WO2011138165A1

WO2011138165A1 - Maschinelle geschirrspül - und textilwaschverfahren

Info

Publication number: WO2011138165A1
Application number: PCT/EP2011/056231
Authority: WO
Inventors: Christian Nitsch; Thorsten Bastigkeit; Dorota SENDOR-MÜLLER; Thomas Eiting; Arnd Kessler; Konstantin Benda
Original assignee: Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date: 2010-05-03
Filing date: 2011-04-19
Publication date: 2011-11-10
Also published as: DE102010028482A1

Abstract

Maschinelle Geschirrspülverfahren oder maschinelle Textilwaschverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend: a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen Gerüststoff; b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens ein Sauerstoffbleichmittel; wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und D im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert werden, mit der Maßgabe, dass eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Menge der Teilmenge a entspricht; und eine Teilmenge d der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung D in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung D bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten Teilmenge d entspricht, dadurch gekennzeichnet, dass beim Geschirrspülverfahren oder Textilwaschverfahren kein Bleichaktivator oder Bleichkatalysator eingesetzt wird.

Description

MASCHINELLE GESCHIRRSPÜL - UND TEXTILWASCHVERFAHREN

Die vorliegende Anmeldung beschreibt maschinelle Geschirrspülverfahren sowie maschinelle Textilwaschverfahren, insbesondere maschinelle Geschirrspülverfahren und Textilwaschverfahren unter Einsatz bleichmittelhaltiger Reinigungsmittel.

An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmitteln werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahrens notwendigen Arbeitsschritte.

In diesem Zusammenhang sind in jüngster Zeit insbesondere Dosiersysteme zur

Mehrfachdosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln in das Blickfeld der Produktentwickler getreten. Bei diesen Vorrichtungen kann zwischen in die Geschirrspülmaschine oder

Textilwaschmaschine integrierten Dosiersystemen einerseits und eigenständigen, von der Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine unabhängigen und beweglichen Dosiersystemen andererseits unterschieden werden. Mittels dieser Dosiersysteme, welche die mehrfache der für die Durchführung eines einzelnen Reinigungsverfahrens notwendigen Reinigungsmittelmenge enthalten, werden Wasch- oder Reinigungsmittelportionen mittels eines Dosiergeräts aus einer Kartusche in automatischer oder halbautomatischer Weise im Verlauf mehrerer aufeinander folgender Reinigungsverfahren in den Innenraum der Reinigungsmaschine dosiert. Für den Verbraucher entfällt die Notwendigkeit der wiederholten manuellen Dosierung der Wasch- und Reinigungsmittel. Beispiele für derartige Vorrichtungen werden in den europäischen

Patentanmeldungen EP 1 759 624 A2 (Reckitt Benckiser) und EP 1 976 970 A1 (Reckitt Benckiser) oder in der deutschen Patentanmeldung DE 10 2005 062 479 A1 (BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH) beschrieben.

Unabhängig von der exakten Bauart der im Innenraum von Geschirrspülmaschinen oder

Textilwaschmaschinen eingesetzten Dosiersysteme sind die in diesen Vorrichtungen zur

Mehrfachdosierung enthaltenen Wasch- oder Reinigungsmittel über eine längere Zeitdauer insbesondere wechselnden Temperaturen ausgesetzt, wobei diese Temperaturen in etwa den zur Durchführung der Wasch- oder Reinigungsverfahren eingesetzten Wassertemperaturen gleichen. Diese Temperaturen können bis zu 95°C betragen, wobei im Bereich der maschinellen

Geschirrreinigung üblicherweise nur Temperaturen zwischen 50 und 75°C erreicht werden. Ein in einem zur Mehrfachdosierung vorgesehenen Dosiersystem enthaltenes Wasch- oder

Reinigungsmittel wird demnach im Verlaufe mehrerer Wasch- oder Reinigungsverfahren wiederholt auf Temperaturen deutlich oberhalb der zum Transport und zur Lagerung üblichen Temperaturen erwärmt, wobei insbesondere temperaturempfindliche Aktivsubstanzen in Mitleidenschaft gezogen werden können. Zur Gruppe dieser temperaturempfindlichen wasch- und reinigungsaktiven Substanzen zählen u.a. die Bleichmittel.

Der Einsatz von Bleichmitteln zur Steigerung der Wasch- und Reinigungsleistung von Wasch- und Reinigungsmitteln ist seit Jahrzehnten im Stand der Technik etabliert, wobei im Bereich der maschinellen Textil- und Geschirreinigung insbesondere Sauerstoffbleichmittel wie Perborate und Percarbonate Anwendung finden.

Die für den Endverbraucher entscheidende Reinigungswirkung der in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Bleichmittel wird außer durch das Bleichmittel selbst in wesentlichem Maße auch durch die Art der Konfektionierung dieser Bleichmittel und ihrer Stabilisierung gegen Umwelteinflüsse bestimmt. Bleichmittel werden sowohl in fester als auch in flüssiger, beispielsweise dispergierter Form konfektioniert.

Die Aufgabe der vorliegenden Anmeldung bestand in der Bereitstellung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens und/oder maschinellen Textilwaschverfahrens, bei welchem eine chemisch und physikalisch stabile bleichmittelhaltige Reinigungsmittelzubereitung mittels einer vorzugsweise im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine befindlichen Vorratsvorrichtung über mehrere Spülgänge dosiert wird. Die bleichmittelhaltige Reinigungsmittelzubereitung sollte dabei ohne signifikanten Aktivitätsverlust in der Vorratsvorrichtung für die Dauer mehrerer Reinigungsverfahren lagerfähig sein.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend

a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;

b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens ein Sauerstoffbleichmittel;

wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und D im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw.

Textilwaschverfahrens aus einer vorzugsweise im Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw.

Textilwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw.

Textilwaschmaschine dosiert werden, mit der Maßgabe, dass

eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht; und eine Teilmenge d der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung D in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung D bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge d entspricht,

dadurch gekennzeichnet, dass bei dem Geschirrspülverfahren oder Textilwaschverfahren kein

Bleichaktivator oder Bleichkatalysator zum Einsatz kommt.

Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform kann neben den beiden Reinigungsmittelzubereitungen A und D eine, zwei oder mehr weitere Reinigungsmittelzubereitungen umfassen.

In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst sie eine weitere Reinigungsmittelzubereitung B, die mindestens eine Enzym-Zubereitung enthält und/oder eine weitere Reinigungsmittelzubereitung C, die mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen enthält. Diese insgesamt zwei, drei, vier oder mehr Reinigungsmittelzubereitungen liegen vorzugsweise in einer gemeinsamen Kartusche vor und sind voneinander getrennt. Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülverfahren und maschinelle Textilwaschverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A und D bzw. A, B und D bzw. A, C und D bzw. A, B, C und D voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen, werden bevorzugt. Die gemeinsame Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen in einer gemeinsamen Kartusche vereinfacht die Herstellung und Handhabung der Reinigungsmittelzubereitungen. Werden die Reinigungsmittelzubereitungen in der gemeinsamen Kartusche derart konfektioniert, dass die voneinander getrennten Reinigungsmittelzubereitungen A und D bzw. A, B und D bzw. A, C und D bzw. A, B, C und D einander benachbart sind, die zur Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen genutzten Aufnahmekammern also mindestens eine gemeinsame Wand aufweisen, so ist die Konfektionierung der Reinigungsmittelzubereitungen in einer gemeinsamen Kartusche zudem geeignet, die chemische und physikalische Stabilität dieser Reinigungsmittelzubereitungen zu erhöhen und die nachteilige Wirkung der notwendigerweise auftretenden Temperaturschwankungen zu verringern. Die erfindungsgemäßen Verfahren werden insbesondere zur wiederholten Dosierung von Reinigungsmittelzubereitungen aus in dem Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw.

Textilwaschmaschine befindlichen Vorratsbehältern eingesetzt. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dabei dadurch gekennzeichnet, dass eine Teilmenge der vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A und D sowie gegebenenfalls B und/oder C vor ihrer Dosierung in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine für die Dauer von mindestens zwei, vorzugsweise mindestens vier, besonders bevorzugt mindestens acht und insbesondere mindestens zwölf separater Reinigungsverfahren in dem in der

Geschirrspülmaschine befindlichen Vorratsbehälter verbleibt.

Als„separate Reinigungsverfahren" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung

abgeschlossene Reinigungsverfahren bezeichnet, die vorzugsweise neben dem

Hauptreinigungsgang weiterhin auch einen Vorspülgang und/oder einen Klarspülgang bzw.

Nachspülgang umfassen und die beispielsweise mittels des Programmschalters der

Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine ausgewählt und ausgelöst werden können. Die Dauer dieser separaten Reinigungsverfahren beträgt vorzugsweise mindestens 15 Minuten, vorzugsweise zwischen 20 und 360 Minuten, bevorzugt zwischen 30 und 240 Minuten.

Die Zeitdauer zwischen zwei separaten Reinigungsverfahren, innerhalb derer die flüssige Reinigungsmittelzubereitung in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw.

Textilwaschmaschine dosiert wird, beträgt vorzugsweise mindestens 20 Minuten, insbesondere mindestens 60 Minuten, besonders bevorzugt mindestens 120 Minuten.

Die erfindungsgemäße Reinigungsmittelangebotsform und die erfindungsgemäßen

Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen durch eine besondere Temperaturstabilität aus. Die Temperaturbelastung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen kann im Verlauf der erfindungsgemäßen Verfahren in weiten Grenzen schwanken, wobei sich die flüssigen

Reinigungsmittelzubereitungen insbesondere für solche Verfahren eignen, bei denen die vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A und D sowie gegebenenfalls B und/oder C in dem Vorratsbehälter mindestens zwei Mal, vorzugsweise mindestens vier Mal, besonders bevorzugt mindestens acht Mal und insbesondere mindestens zwölf Mal auf Temperaturen oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 40°C und besonders bevorzugt oberhalb 50°C erwärmt werden. Auch eine Erwärmung auf Temperaturen oberhalb 60°C bzw. oberhalb 70°C bzw. eine zwanzig- oder dreißigfache Erwärmung der Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere auf eine Temperatur oberhalb der zuvor genannten Temperaturen, ist erfindungsgemäß vorzugsweise realisierbar. Mit anderen Worten werden die vorzugsweise flüssigen Reinigungsmittelzubereitungen A und D sowie gegebenenfalls B und/oder C in dem Vorratsbehälter durch die diesen Vorratsbehälter umgebende Spülflotte in jedem der nacheinander ablaufenden separaten Reinigungsverfahren erwärmt. In bevorzugten Verfahren kühlen die vorzugsweise flüssigen

Reinigungsmittelzubereitungen weiterhin in dem Vorratsbehälter zwischen den separaten

Reinigungsverfahren auf Temperaturen unterhalb 30°C, vorzugsweise unterhalb 26°C und insbesondere unterhalb 22°C ab.

In Bezug auf die Reinigungswirkung erfindungsgemäßer Verfahren hat sich die Dosierung der zwei, drei, vier oder mehr Reinigungsmittelzubereitungen zu unterschiedlichen Zeitpunkten im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens als vorteilhaft erwiesen. Dabei ist es insbesondere bevorzugt, die Reinigungsmittelzubereitung A vor der

Reinigungsmittelzubereitung D in das Innere (d.h. den Innenraum) der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine zu dosieren. Sofern eine Reinigungsmittelzubereitung B eingesetzt wird, so wird diese in einer bevorzugten Ausführungsform als erste, also vor den

Reinigungsmittelzubereitungen A und D sowie gegebenenfalls C, in den Innenraum der

Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert. Sofern eine Reinigungsmittelzubereitung C eingesetzt wird, so wird diese in einer bevorzugten Ausführungsform als letzte, also nach den Reinigungsmittelzubereitungen A und D sowie gegebenenfalls B, in den Innenraum der

Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert.

Erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülverfahren bzw. Textilwaschverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A und D sowie gegebenenfalls B und/oder C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens zu

unterschiedlichen Zeitpunkten in das Innere der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert werden, sind erfindungsgemäß bevorzugt.

Diese Anmeldung beansprucht weiterhin ein maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend a) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen Gerüststoff;

b) optional eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzym-Zubereitung;

c) optional eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;

d) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens ein Sauerstoffbleichmittel; wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und D sowie optional B und/oder C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert werden, mit der Maßgabe, dass a) zu einem Zeitpunkt t1 eine Teilmenge a der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung A bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge a entspricht;

b) zu einem weiteren Zeitpunkt t2 Φ t1 eine Teilmenge d der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung D in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung D bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge d entspricht;

c) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t3 t2 t1 sowie gegebenenfalls Φ t4 eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;

d) gegebenenfalls zu einem weiteren Zeitpunkt t4 t2 t1 sowie gegebenenfalls Φ t3 eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht

dadurch gekennzeichnet, dass beim Geschirrpülverfahren bzw. Textilwaschverfahren kein Bleichaktivator oder Bleichkatalysator zum Einsatz kommt.

In bevorzugten Ausführungsformen der zuvor beschriebenen maschinellen Geschirrspülverfahren und Textilwaschverfahren mit zeitversetzter Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen A und D liegt der Zeitpunkt t2 zeitlich mindestens 1 Minute, vorzugsweise zwischen 2 und 30 Minuten und insbesondere zwischen 3 und 20 Minuten nach dem Zeitpunkt t1. Sofern eine Reinigungsmittelzubereitung B eingesetzt wird, liegt der Zeitpunkt t3 vorzugsweise mindestens 1 Minute, insbesondere zwischen 2 und 30 Minuten und besonders bevorzugt zwischen 3 und 20 Minuten vor dem Zeitpunkt t1. Sofern eine Reinigungsmittelzubereitung C eingesetzt wird, liegt der Zeitpunkt t4 vorzugsweise mindestens 1 Minute, insbesondere zwischen 2 und 30 Minuten und besonders bevorzugt zwischen 3 und 20 Minuten nach dem Zeitpunkt t2.

In einer bevorzugten Ausführungsform, insbesondere bei einem Textilwaschverfahren, wird die Reinigungsmittelzubereitung A bei einer Temperatur von 30-60°C und danach die Reinigungsmittelzubereitung D bei einer Temperatur von über 40°C in den Innenraum dosiert. Die Reinigungsmittelzubereitung B wird vorzugsweise, soweit eingesetzt, bei einer Temperatur von 20- 35°C vor der Reinigungsmittelzubereitung A zudosiert. Die Reinigungsmittelzubereitung C wird vorzugsweise, soweit eingesetzt, bei einer Temperatur unter 20°C nach der Reinigungsmittelzubereitung D zudosiert.

Die in dem erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülverfahren bzw. Textilwaschverfahren eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen sind vorzugsweise flüssig. Als ein wesentliches Lösungsmittel enthalten diese Zubereitungen vorzugsweise Wasser. Der Wassergehalt der Reinigungsmittelzubereitung A beträgt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, vorzugsweise zwischen 30 und 80 Gew.-%, bevorzugt zwischen 35 und 75 Gew.-% und insbesondere zwischen 40 und 80 Gew.-%. Falls eine Enzym-Zubereitung in der Reinigungsmittelzubereitung A eingesetzt wird, beträgt der Wassergehalt vorzugsweise zwischen 2 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 4 und 40 Gew.-% und insbesondere zwischen 5 und 35 Gew.-%. Der Wassergehalt der

Reinigungsmittelzubereitung D ist vorzugsweise höher und beträgt, bezogen auf ihr

Gesamtgewicht, bevorzugt 50 bis 99,9 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 70 und 99 Gew.-% und insbesondere zwischen 80 und 98 Gew.-%.

Durch den Zusatz von Wasser zu den Reinigungsmittelzubereitungen wird nicht allein deren Dosierung erleichtert, der Wassergehalt beschleunigt zudem die Freisetzung der reinigungsaktiven Inhaltsstoffe in die Reinigungsflotte.

Die Bezeichnung„Wassergehalt" umfasst die gesamte in den erfindungsgemäßen Mitteln enthaltene Wassermenge, die sich aus dem in den Mitteln enthaltenen freien Wasser sowie dem über die wasch- und reinigungsaktiven Inhaltsstoffe in gebundener Form in die

Reinigungsmittelzubereitungen eingetragenen Wasser zusammensetzt. Der Wassergehalt ist beispielsweise als Trocknungsverlust oder nach Karl Fischer zu bestimmen. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen sich dadurch aus, dass sie keinen Bleichaktivator und insbesondere keinen Bleichkatalysator enthalten.

Unter „Bleichaktivator" bzw. „Bleichkatalysator" sind insbesondere bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe oder Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu- Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe zu verstehen. Unter „Bleichaktivatoren" werden weiterhin insbesondere auch Verbindungen verstanden, die unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren ergeben.

Als wesentlichen Bestandteil enthält die Reinigungsmittelzubereitung A wenigstens einen

Gerüststoff. Der Gewichtsanteil des Gerüststoffs am Gesamtgewicht der

Reinigungsmittelzubereitung A beträgt vorzugsweise 15 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-%.

Zur Gruppe der Gerüststoffe zählen nach Maßgabe der vorliegenden Anmeldung die organischen Komplexbildner ebenso wie die Alkaliträger und die reinigungsaktiven anionischen Polymere. Der hohe Gerüststoffgehalt erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen A von 15 bis 60 Gew.- % verteilt sich auf diese drei Gruppen von Gerüstsstoffen.

Die Gruppe der organischen Komplexbildner schließt insbesondere Polycarboxylate /

Polycarbonsäuren, polymere Carboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine und weitere organische Cobuilder wie die Phosphonate ein. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben. Maschinelle Geschirrspülverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die

Reinigungsmittelzubereitung A einen Komplexbildner, vorzugsweise einen Komplexbildner aus der Gruppe der Ethylendiamindibernsteinsäure und ihrer Salze, der Phosphonate und der

Polycarboxylate enthält, werden erfindungsgemäß bevorzugt.

Brauchbare organische Komplexbildner sind beispielsweise die in Form der freien Säure und/oder ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche

Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren,

Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Die freien Säuren besitzen neben ihrer

Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder

Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise

Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N^'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate.

Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A Methylglycindiessigsäure oder ein Salz der Methylglycindiessigsäure.

Weitere brauchbare organische Komplexbildner sind beispielsweise acetylierte

Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.

Ein zweiter wichtiger organischer Komplexbildner ist die Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS), wobei bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen A dadurch gekennzeichnet sind, dass diese, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2,0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 10 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 8,0 Gew.-% Ethylendiamindibernsteinsäure enthalten.

Ethylendiamindibernsteinsäure hat sich insbesondere in Phosphat-freien

Reinigungsmittelzubereitungen als im Hinblick auf die Teereinigung beim maschinellen

Geschirrspülen als besonders wirkungsvoll erwiesen.

Die Bezeichnung„Ethylendiamindibernsteinsäure" (EDDS) umfasst neben den freien Säuren auch deren Salze, beispielsweise deren Natrium- oder Kaliumsalze. Bezüglich des in den

erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Gewichtsanteils der Ethylendiamindibernsteinsäure ist bei Einsatz des Säuresalzes auf den Gewichtsanteil der freien Säure abzustellen, das heißt, vom Gewichtsanteil des Salzes auf den Gewichtsanteil der Säure umzurechnen.

Alternativ oder in Ergänzung zu EDDS können die erfindungsgemäßen

Reinigungsmittelzubereitungen A schließlich Metyhglycindiessigsäure (MGDA) enthalten. Die Methylglycindiessigsäure kann in den erfindungsgemäßen Mitteln in Form der freien Säure, als Teilneutralisat oder vollständig neutralisiert vorliegen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt die Methylglycindiessigsäure in Form eines Alkalimetallsalzes vor.

Die Methylglycindiessigsäure kann in den erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmitteln durch andere Alkylglycindiessigsäuren der allgemeinen Formel MOOC-CHR-N(CH₂COOM)₂ (R = H oder C2-12 Alkyl; M unabhängig voneinander H oder Alkalimetall) ersetzt werden;

Methylglycindiessigsäure ist jedoch auch aus Kostengründen bevorzugt.

Die komplexbildenden Phosphonate bilden eine Gruppe weiterer mit Vorzug in den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A eingesetzten organischen Komplexbildner, wobei diese Gruppe neben der 1-Hydroxyethan-1 , 1-diphosphonsäure eine Reihe unterschiedlicher Verbindungen wie beispielsweise Diethylentriaminpenta(methylenphosphonsäure) (DTPMP) umfasst. In dieser Anmeldung bevorzugt sind insbesondere Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1- diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamin- tetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.

Besonders bevorzugt wird die 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP) eingesetzt. Der Gewichtsanteil der Phosphonate, vorzugsweise des HEDP, am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 18 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 14 Gew.-%.

Eine zweite Gruppe der Gerüststoffe bilden die Alkaliträger. Zur Gruppe der Alkaliträger zählen dabei die Carbonate und/oder Hydrogencarbonate ebenso wie die Alkalimetallhydroxide. Die Gruppe der Carbonate und Hydrogencarbonate wird im Rahmen dieser Anmeldung durch die Bezeichnung (Hydrogen)carbonat zusammengefasst.

Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen A enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 ,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-% Gerüststoff(e) aus der Gruppe der Alkaliträger.

Besonders bevorzugt ist der Einsatz (Hydrogen)carbonat(en), vorzugsweise Alkali(hydrogen)carbonat(en), besonders bevorzugt Natrium(hydrogen)carbonat oder Kalium(hydrogen)carbonat in Mengen 1 ,0 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 30 Gew.-% und insbesondere 4,0 bis 15 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung A.

Zur Erhöhung bzw. Einstellung der Alkalität enthalten bevorzugte erfindungsgemäße

Reinigungsmittelzubereitungen A Alkalimetallhydroxid(e). Die Alkalimetallhydroxide werden in den Reinigungsmitteln vorzugsweise in Mengen zwischen 2,0 und 22 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 4,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 8,0 und 18 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Reinigungsmittels, eingesetzt. Mit besonderem Vorzug enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A Kaliumhydroxid.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A, B, C und D, insbesondere die Reinigungsmittelzubereitung A, können zusätzlich zu den zuvor beschriebenen Gerüststoffen weitere Gerüststoffe enthalten. Ein Beispiel für entsprechende Gerüststoffe sind die Phosphate, die in den Reinigungsmittelzubereitungen, insbesondere der Reinigungsmittelzubereitung A, vorzugsweise in Form der Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) eingesetzt werden können.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Phosphate sind das Pentanatriumtriphosphat, Na₅P3O₁₀ (Natriumtripolyphosphat) sowie das entsprechende Kaliumsalz Pentakaliumtriphosphat, K₅P₃Oi₀ (Kaliumtripolyphosphat).

Erfindungsgemäß bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen A, B, C und D enthalten weniger als 10 Gew.-% , besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% Phosphat. Phosphat-freie Reinigungsmittelzubereitungen A, B, C und D werden erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt. Bevorzugt werden weiterhin solche erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen A, B, C und D, die weniger als 2 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% Silikat enthalten. Sowohl die Absenkung des Phosphatgehalts als auch die Absenkung des Silikatgehalts haben sich als für die Stabilität der erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülmittel als vorteilhaft erwiesen. Die reinigungsaktiven anionischen Polymere bilden eine dritte Gruppe der in den

erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen enthaltenen Gerüststoffe.

Die reinigungsaktiven anionischen Polymere können zwei, drei, vier oder mehr unterschiedliche Monomereinheiten aufweisen. Die Gruppe dieser Polymere umfasst neben den homo- und copolymeren Polycarboxylaten u.a. auch die copolymeren Polysulfonate, die neben einem

Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren mindestens ein weiteres Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Sulfonsäuren aufweisen.

Der Gewichtsanteil reinigungsaktiver anionischer Polymere am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise 1 ,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.

Die polymeren Polycarboxylate bilden eine erste Gruppe reinigungsaktiver anionischer Polymere. Beispiele für derartige Polymere sind die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der

Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis

70000 g/mol.

Geeignete anionische Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol.

Der Gehalt bevorzugter maschineller Geschirrspülmittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere 3 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der maschinellen Geschirrspülmittel.

Bevorzugte copolymere Polysulfonate enthalten neben Sulfonsäuregruppen-haltigem(n)

Monomer(en) wenigstens ein Monomer aus der Gruppe der ungesättigten Carbonsäuren.

Als ungesättigte Carbonsäure(n) wird/werden mit besonderem Vorzug ungesättigte Carbonsäuren der Formel R (R²)C=C(R³)COOH eingesetzt, in der R bis R³ unabhängig voneinander für -H, - CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder

ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12

Kohlenstoffatomen ist.

Besonders bevorzugte ungesättigte Carbonsäuren sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure, a-Chloroacrylsäure, α-Cyanoacrylsäure, Crotonsäure, α-Phenyl-Acrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure oder deren Mischungen. Einsetzbar sind selbstverständlich auch die ungesättigten Dicarbonsäuren.

Bei den Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sind solche der Formel R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-S0₃H bevorzugt, in der R⁵ bis R⁷ unabhängig voneinander für -H, -CH₃, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit - NH₂, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste oder für -COOH oder -COOR⁴ steht, wobei R⁴ ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH₃)₂-, - C(0)-NH-C(CH₃)₂-CH₂- und -C(0)-NH-CH(CH₂CH₃)-.

Unter diesen Monomeren bevorzugt sind solche der Formeln

H₂C=CH-X-S0₃H

H₂C=C(CH₃)-X-S0₃H

H0₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-S0₃H, in denen R⁶ und R⁷ unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH₃, -CH₂CH₃,

-CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH₂)_n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH₂)_k- mit k = 1 bis 6, -C(0)-NH-C(CH₃)₂-, -C(0)-NH- C(CH₃)₂-CH₂- und -C(0)-NH-CH(CH₂CH₃)-.

Besonders bevorzugte Sulfonsäuregruppen-haltige Monomere sind dabei 1-Acrylamido-1- propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-propansulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methyl-1- propansulfonsäure, 2-Methacrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure, 3-Methacrylamido-2- hydroxy-propansulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Allyloxybenzolsulfonsäure, Methallyloxybenzolsulfonsäure, 2-Hydroxy-3-(2-propenyloxy)propansulfonsäure, 2-Methyl-2- propenl-sulfonsäure, Styrolsulfonsäure, Vinylsulfonsäure, 3-Sulfopropylacrylat, 3- Sulfopropylmethacrylat, Sulfomethacrylamid, Sulfomethylmethacrylamid sowie Mischungen der genannten Säuren oder deren wasserlösliche Salze.

In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d.h. dass das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Der Einsatz von teil- oder vollneutralisierten

sulfonsäuregruppenhaltigen Copolymeren ist erfindungsgemäß bevorzugt.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfassen die Copolymere neben Carboxylgruppen-haltigem Monomer und Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomer weiterhin wenigstens ein nichtionisches, vorzugsweise hydrophobes Monomer. Durch den Einsatz dieser hydrophob modifizierten Polymere konnte insbesondere die Klarspülleistung erfindungsgemäßer maschineller Geschirrspülmittel verbessert werden.

Maschinelle Reinigungsmittelzubereitungen A, die als anionisches Copolymer ein Copolymer, umfassend

i) Carbonsäuregruppen-haltige Monomer(e)

ii) Sulfonsäuregruppen-haltige Monomer(e)

iii) nichtionische Monomer(e).

enthalten, werden erfindungsgemäß bevorzugt.

Als nichtionische Monomere werden vorzugsweise Monomere der allgemeinen Formel R (R²)C=C(R³)-X-R⁴ eingesetzt, in der R bis R³ unabhängig voneinander für -H, -CH₃ oder -C₂H₅ steht, X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -CH₂-, -C(0)0- und -C(0)-NH-, und R⁴ für einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 22 Kohlenstoffatomen oder für einen ungesättigten, vorzugsweise aromatischen Rest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen steht.

Besonders bevorzugte nichtionische Monomere sind Buten, Isobuten, Penten, 3-Methylbuten, 2- Methylbuten, Cyclopenten, Hexen, Hexen-1 , 2-Methlypenten-1 , 3-Methlypenten-1 , Cyclohexen, Methylcyclopenten, Cyclohepten, Methylcyclohexen, 2,4,4-Trimethylpenten-1 , 2,4,4- Trimethylpenten-2, 2,3-Dimethylhexen-1 , 2,4-Diemthylhexen-1 , 2,5-Dimethlyhexen-1 , 3,5- Dimethylhexen-1 , 4,4-Dimehtylhexan-1 , Ethylcyclohexyn, 1-Octen, α-Olefone mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen wie beispielsweise 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Oktadecen und C22- α-Olefin, 2-Styrol, a-Methylstyrol, 3-Methylstyrol, 4-Propylstryol, 4-Cyclohexylstyrol, 4- Dodecylstyrol, 2-Ethyl-4-Benzylstyrol, 1-Vinylnaphthalin, 2,Vinylnaphthalin, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäurepropylester, Acrylsäurebutylester, Acrylsäurepentylester, Acrylsäurehexylester Methacrylsäuremethylester, N-(Methyl)acrylamid, Acrylsäure-2- Ethylhexylester, Methacrylsäure-2-Ethylhexylester, A/-(2-Ethylhexyl)acrylamid, Acrylsäureoctylester, Methacrylsäureoctylester, A/-(Octyl)acrylamid, Acrylsäurelaurylester, Methacrylsäurelaurylester, A/-(Lauryl)acrylamid, Acrylsäurestearylester, Methacrylsäurestearylester A/-(Stearyl)acrylamid, Acrylsäurebehenylester,

Methacrylsäurebehenylester und A/-(Behenyl)acrylamid oder deren Mischungen.

Der Gewichtsanteil reinigungsaktiver anionischer Sulfonsäuregruppen-haltiger Polymere am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise 1 ,0 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.

Die Reinigungsmittelzubereitung A enthält in einer bevorzugten Ausführungsform weiterhin mindestens eine Enzym-Zubereitung. Hinsichtlich bevorzugt eingesetzter Enzym-Zubereitungen und deren bevorzugten Einsatzmengen wird auf die Beschreibung der Inhaltsstoffe der

Reinigungsmittelzubereitung B verwiesen. Sofern in der Reinigungsmittelzubereitung A mindestens eine Enzym-Zubereitung eingesetzt wird, sind die bevorzugten Einsatzmengen für die Gerüststoffe vorzugsweise geringer als zuvor angegeben, besonders bevorzugt halb so groß.

Die Zusammensetzungen einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer

Reinigungsmittelzubereitungen, die frei von Bleichaktivatoren und Bleichkatalysatoren sind, können der folgenden Tabelle entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.

1 2 3 4

Reinigungsmittelzubereitung A: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung A

EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0

Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14

(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15

Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18

Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100

Reinigungsmittelzubereitung D: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung D

Sauerstoffbleichmittel ja ja ja Ja

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 5 6 7 8

EDDS 0 bis 10 0 bis 10 1 ,0 bis 5 1 ,0 bis 4,0

Phosphonat 0,5 bis 10 1 ,0 bis 8,0 1 ,0 bis 8,0 2,0 bis 8,0

(Hydrogen)carbonat 0 bis 10 0,5 bis 20 1 ,0 bis 15 2,0 bis 8,0

Alkalihydroxid 0 bis 10 0,5 bis 10 2,0 bis 10 4,0 bis 10

Anionisches Polymer 0 bis 15 0,5 bis 15 1 ,0 bis 15 2,5 bis 10

Enzymzubereitung 5 bis 15 5 bis 30 10 bis 25 10 bis 25

Wasser 2 bis 50 2 bis 50 4 bis 40 4 bis 40

Mise ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100

Sauerstoffbleichmittel ja ja ja Ja

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Die Reinigungsmittelzubereitung D enthält als einen wesentlichen Bestandteil mindestens ein Sauerstoffbleichmittel. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂0₂ liefernden

Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das

Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂0₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. In einer bevorzugten Ausführungsform wird als Persäure eine

Imidoperoxycarbonsäure, insbesondere eine Phthalimidoperoxycarbonsäure, vor allem

Phthalimidoperoxycapronsäure (PAP) eingesetzt.

Weiterhin können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Weitere bevorzugte Bleichmittel sind Salze des Peroxomonosulfats und Peroxodisulfats, insbesondere die Natrium-, Kalium- und Ammonium-Salze dieser Anionen.

Besonders bevorzugt ist das Bleichmittel ausgewählt aus Wasserstoffperoxid,

Kaliumperoxomonosulfat und PAP. Maschinelle Geschirrspülverfahren und maschinelle

Textilwaschverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass der Gewichtsanteil des Bleichmittels, insbesondere des Wasserstoffperoxids, Peroxomonosulfat-Salzes, insbesondere des

Kaliumperoxomonosulfats, Peroxodisulfat-Salzes und/oder des PAP am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung D zwischen 0,1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 ,0 und 10 Gew.-% beträgt, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz einer wässrigen Wasserstoffperoxid-Lösung als Reinigungsmittelzubereitung D.

Die Zusammensetzungen einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer

In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Bleichmittel-haltige Reinigungsmittelzubereitung D durch Zusatz von Zinnverbindungen, Phosphaten, Di- oder Triphosphaten, Phosphonaten oder Radikalfängern stabilisiert.

Bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen D enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 10 ppm bis 1 ,0 Gew.-%, bevorzugt 20 ppm bis 1000 ppm (0, 1 Gew.-%) und insbesondere 50 ppm bis 500 ppm eines Stabilisierungsmittels aus der Gruppe der Stannate. Die Herstellung dieses Stannats kann beispielsweise in situ durch Hydrolyse einer Zinnverbindung, beispielsweise Zinnsulfat, Natriumstannat (Na₂Sn0₃ 3H₂0), Zinndichlorid oder Zinntretrachlorid, erfolgen. Obwohl angenommen wird, dass es sich bei dem Stannat-Stabilisierer um kolloidales Zinnoxid handelt, wird dieses dennoch als kolloidales Natriumstannat oder Natriumstannat bezeichnet.

In Ergänzung oder alternativ zu den Stannaten enthalten bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen D mindestens ein Stabilisierungsmittel aus der Gruppe der Phosphonate. Hierbei eignen sich insbesondere die weiter unten angeführten komplexbildenden Phosphonate, wobei 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP), Aminotrimethylenphosphonsäure (ATMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bevorzugt werden. In Ergänzung oder alternativ zu den Stannaten und Phosphonaten enthalten bevorzugte Reinigungsmittelzubereitungen D mindestens ein Stabilisierungsmittel aus der Gruppe der Phosphate, vorzugsweise der Pyrophosphate wie Na₄P₂0₇, Na₃HP₂0₇, Na₂H₂P₂0₇ und K₂H₂P₂O₇.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit eine Reinigungsmittelangebotsform zur Verwendung in einem erfindungsgemäßen Verfahren, umfassend

b) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens ein Sauerstoffbleichmittel, vorzugsweise ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, Peroxomonosulfat-Salzen, insbesondere Kaliumperoxomonosulfat, Peroxodisulfat-Salzen und PAP, wobei der Gewichtsanteil des Sauerstoffbleichmittels am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung D vorzugsweise zwischen 0, 1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 ,0 und 10 Gew.-% beträgt,

wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und D voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen,

dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform keine Bleichaktivatoren oder Bleichkatalysatoren enthält.

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer

13 14 15 16

EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0

Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14

(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15

Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18

Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise Ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Wasserstoffperoxid, 0, 1 bis 50 0,2 bis 35 0,5 bis 20 1 ,0 bis 10 Peroxo(di)sulfat-Salz oder PAP

Phosphonat 0 bis 10 0 bis 10 0 bis 10 0 bis 5,0

Wasser 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

^* 1 ,2 Propylenglycol

In bevorzugten erfindungsgemäßen maschinellen Geschirrspülverfahren und maschinellen Textilwaschverfahren werden die Reinigungsmittelzubereitungen A und D in Kombination mit mindestens einer weiteren Reinigungsmittelzubereitung eingesetzt, vorzugsweise mit einer Reinigungsmittelzubereitung B, die mindestens eine Enzym-Zubereitung enthält, und/oder mit einer Reinigungsmittelzubereitung C, die mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern,

Komplexbildnern und Parfümstoffen enthält. Auch diese bevorzugten Reinigungsverfahren zeichnen sich dadurch aus, dass kein Bleichaktivator oder Bleichkatalysator zum Einsatz kommt.

Entsprechende erfindungsgemäße maschinelle Geschirrspülverfahren bzw. maschinelle

Textilwaschverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform neben den Reinigungsmittelzubereitungen A und D eine weitere, vorzugsweise flüssige

Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzym-Zubereitung, und/oder eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus

Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung B im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, mit der Maßgabe, dass

eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht;

und/oder die Reinigungsmittelzubereitung C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw.

Textilwaschverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw.

Textilwaschmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht;

werden erfindungsgemäß bevorzugt.

Durch den Einsatz einer Enzym-haltigen Reinigungsmittelzubereitung B und/oder der zuvor genannten Reinigungsmittelzubereitung C kann die in den erfindungsgemäßen Verfahren erzielte Reinigungsleistung weiter verbessert werden. Dies gilt insbesondere für solche bevorzugten Verfahrensvarianten, bei denen die Dosierung der Reinigungsmittelzubereitungen, wie eingangs beschrieben, zeitversetzt erfolgt.

Als einen wesentlichen Bestandteil enthalten bevorzugt eingesetzte Reinigungsmittelzubereitungen B wenigstens eine reinigungsaktive Enzymzubereitung. Der Gewichtsanteil der reinigungsaktiven Enzymzubereitung(en) am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B beträgt

vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 30 bis 55 Gew.- %. Als reinigungsaktive Enzymzubereitungen werden insbesondere reinigungsaktive Enzym- Zubereitung aus der Gruppe Amylase-, Protease- und Lipase-Zubereitungen eingesetzt.

Zu den mit besonderem Vorzug eingesetzten Enzymen zählen dabei insbesondere Proteasen, Amylasen, Lipasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Perhydrolasen oder Oxidoreduktasen, sowie vorzugsweise deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10^~6 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden.

Die erfindungsgemäße stabilisierende Wirkung wurde in besonderem Maße bei den Amylasen, Proteasen, Cellulasen und Mannanasen beobachtet, weshalb erfindungsgemäße flüssige Waschoder Reinigungsmittelzubereitungen B, dadurch gekennzeichnet, dass diese ein wasch- oder reinigungsaktives Enzym aus der Gruppe der Amylasen und/oder Proteasen und/oder Cellulasen und/oder Mannanasen enthalten, bevorzugt werden. Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg sowie deren weiterentwickelte Formen, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7.

Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 40 Gew.-% und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% Protease-Zubereitungen.

Besonders bevorzugt werden Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen A, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 15 bis 25 Gew.-% Protease-Zubereitungen enthalten.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus ß. amyloliquefaciens, aus ß. stearothermophilus, aus Aspergillus niger und A. oryzae sowie die für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserten

Weiterentwicklungen der vorgenannten Amylasen. Desweiteren sind für diesen Zweck die a- Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus ß. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben.

Erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.- %, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Amylase-Zubereitungen. Besonders bevorzugt werden Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen B, die bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4,0 bis 16 Gew.-% Amylase-Zubereitungen enthalten.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.- %, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Cellulase- Zubereitungen.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.- %, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Mannanase- Zubereitungen. Erfindungsgemäß einsetzbar sind weiterhin Lipasen oder Cutinasen, insbesondere wegen ihrer Tri- glycerid-spaltenden Aktivitäten, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa

(Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Des weiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Einsetzbar sind weiterhin Lipasen, beziehungsweise Cutinasen, deren

Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind.

Weitere erfindungsgemäß bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungszubereitungen B enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung, 0,1 bis 30 Gew.- %, vorzugsweise 1 ,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2,0 bis 20 Gew.-% Lipase-Zubereitungen.

Weiterhin können Enzyme eingesetzt werden, die unter dem Begriff Hemicellulasen

zusammengefaßt werden. Neben der bereits zuvor genannten Mannanase gehören hierzu beispielsweise Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und ß-Glucanasen.

Zur Erhöhung der bleichenden Wirkung können erfindungsgemäß Oxidoreduktasen, beispielsweise Oxidasen, Oxygenasen, Katalasen, Peroxidasen, wie Halo-, Chloro-, Bromo-, Lignin-, Glucose- oder Mangan-peroxidasen, Dioxygenasen oder Laccasen (Phenoloxidasen, Polyphenoloxidasen) eingesetzt werden. Vorteilhafterweise werden zusätzlich vorzugsweise organische, besonders bevorzugt aromatische, mit den Enzymen wechselwirkende Verbindungen zugegeben, um die Aktivität der betreffenden Oxidoreduktasen zu verstärken (Enhancer) oder um bei stark unterschiedlichen Redoxpotentialen zwischen den oxidierenden Enzymen und den

Anschmutzungen den Elektronenfluss zu gewährleisten (Mediatoren).

Wasch- oder reinigungsaktive Enzyme, insbesondere Proteasen und Amylasen, werden in der Regel nicht in Form des reinen Proteins sondern vielmehr in Form stabilisierter, lager- und transportfähiger Zubereitungen bereitgestellt. Zu diesen vorkonfektionierten Zubereitungen zählen beispielsweise die durch Granulation, Extrusion oder Lyophilisierung erhaltenen festen

Präparationen oder, insbesondere bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln, Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren oder weiteren Hilfsmitteln versetzt. Alternativ können die Enzyme sowohl für die feste als auch für die flüssige Darreichungsform verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale-Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder

Chemikalien-undurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer

Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.

Weiterhin ist es möglich, zwei oder mehrere Enzyme zusammen zu konfektionieren, so dass ein einzelnes Granulat mehrere Enzymaktivitäten aufweist.

Wie aus der vorherigen Ausführungen ersichtlich, bildet das Enzym-Protein nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts üblicher Enzym-Zubereitungen. Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Protease- und Amylase-Zubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und

insbesondere zwischen 0,8 und 10 Gew.-% des Enzymproteins.

Bevorzugt werden mehrere Enzyme und/oder Enzymzubereitungen, vorzugsweise flüssige Protease-Zubereitungen und/oder Amylase-Zubereitungen und/oder Cellulase-Zubereitungen und/oder Mannanase-Zubereitungen eingesetzt.

Alternativ oder zusätzlich zu der Reinigungsmittelzubereitung B kann auch die

Reinigungsmittelzubereitung A wenigstens eine der zuvor genannten reinigungsaktiven

Enzymzubereitungen enthalten. Die Enzym-Zubereitungen werden, wenn sie in der

Reinigungsmittelzubereitung A eingesetzt werden, vorzugsweise in geringerer Menge eingesetzt, wobei die eingesetzte Menge besonders bevorzugt halb so groß ist.

Ein zweiter bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäß eingesetzten

Reinigungsmittelzubereitungen B ist das Cumolsulfonat. Bei den Cumolsulfonaten stellt das para- Isopropylbenzolsulfonat die bevorzugte Verbindung dar.

Überraschenderweise hat sich das Cumolsulfonat hinsichtlich seiner stabilisierenden

Eigenschaften nicht nur gegenüber Lösungsmitteln wie Glycerin, Triacetin oder Diethylenglycol sondern auch gegenüber Hydrotropen wie Xylolsulfonat als überlegen herausgestellt. Bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen B sind dadurch gekennzeichnet, dass diese Reinigungsmittelzubereitungen das Cumolsulfonat in Mengen von 0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen zwischen 1 ,0 und 50 Gew.-%, bevorzugt in Mengen zwischen 2,0 und 40 Gew.-% und insbesondere in Mengen zwischen 5,0 und 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitungen, enthalten. Besonders bevorzugt werden Gewichtsanteile des Cumolsulfonats am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B zwischen 2,0 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 3,0 und 18 Gew.-% und insbesondere zwischen 4,0 und 15 Gew.-%.

Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäß eingesetzten

Reinigungsmittelzubereitungen B ist ein organisches Lösungsmittel. Bevorzugte organische Lösungsmittel stammen aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanol, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol,

Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Di-ethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Der Gewichtsanteil dieser organischen Lösungsmittel am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 60 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-%.

Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung besonders wirksames organisches Lösungsmittel ist das 1 ,2 Propylenglykol. Der Gewichtsanteil des 1 ,2 Propylenglykols am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen

Reinigungsmittelzubereitungen B kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die ein organisches Lösungsmittel, vorzugsweise 1 ,2 Propylenglycol, enthalten, wobei der Gewichtsanteil des 1 ,2 Propylenglycols, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitungen, vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 8 bis 60 Gew.-% und insbesondere 10 bis 50 Gew.-% beträgt.

Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B ist die Borsäure bzw. ein Borsäurederivat. Neben der Borsäure werden dabei vorzugsweise insbesondere die Boronsäuren oder deren Salze oder Ester eingesetzt, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa ortho-, meta- oder para-substituierte Phenylboronsäuren, insbesondere 4-Formylphenyl-Boronsäure (4-FPBA), beziehungsweise die Salze oder Ester der genannten Verbindungen. Der Gewichtsanteil der Borsäure bzw. der Borsäurederivate am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.- %.

Ein besonders bevorzugtes und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung B besonders wirksames Borsäurederivat ist 4-Formylphenyl-Boronsäure. Der Gewichtsanteil der 4- Formylphenyl-Boronsäure am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen

Reinigungsmittelzubereitungen B kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der

Reinigungsmittelzubereitung B, 0,001 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,002 bis 6 Gew.-% und insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt.

Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B ist Ca- oder Mg-Ionenquelle. Der Gewichtsanteil der Ca- oder Mg-Ionenquelle am Gesamtgewicht erfindungsgemäßer Reinigungsmittelzubereitungen B beträgt vorzugsweise zwischen 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%.

Als besonders bevorzugte und in Bezug auf die Stabilisierung der Reinigungsmittelzubereitung B besonders wirksame Ca-Ionenquellen haben sich die organischen Calciumsalze erwiesen. Der Gewichtsanteil der organischen Calciumsalze am Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B kann in weiten Grenzen variieren, jedoch haben sich solche Zubereitungen als besonders stabil erwiesen, die, bezogen auf das Gesamtgewicht der

Reinigungsmittelzubereitung, 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-% enthalten. Entsprechende Zubereitungen werden daher erfindungsgemäß bevorzugt. Die Reinigungsmittelzubereitungen B enthalten mit besonderem Vorzug Calciumlactat.

Zur Stabilisierung der Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitung können in erfindungsgemäß bevorzugten Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen B weiterhin auch Polyole enthalten sein, insbesondere Sorbitol. Polyole, insbesondere Sorbitol, werden hierbei vorzugswese in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, vor allem 2 bis 10 Gew.-% eingesetzt.

Weiterhin kann auch in den anderen eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen wenigstens eines der zuvor genannten stabilisierenden Agentien enthalten sein, insbesondere wenn eine Enzym-Zubereitung zum Einsatz kommt.

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer

Reinigungsmittelzubereitungen, die frei von Bleichaktivatoren und Bleichkatalysatoren sind, können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren.

17 18 19 20

EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0

Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14

(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15

Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18

Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Reinigungsmittelzubereitung B: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung B

Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55

Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 ^*

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Sauerstoffbleichmittel Ja Ja ja ja

Mise ad 100 ad 100 ad 100 Ad 100

^* 1 ,2 Propylenglycol

21 22 23 24

EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0

Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14

(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15

Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18

Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55

Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 ^*

Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Phosphonat 0 bis 10 0 bis 10 0 bis 10 0 bis 5,0

Wasser 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

^* 1 ,2 Propylenglycol

Ein weiterer bevorzugter Bestandteil der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B sind schließlich die nichtionischen Tenside, wobei nichtionische Tenisde der allgemeinen Formel R -CH(OH)CH₂0-(AO)_w-(AO)_x-(A"0)_y-(A'"0)_z-R², in der

R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C₆.₂4-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;

R² für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht;

A, Α', A" und A'" unabhängig voneinander für einen Rest aus der Gruppe -CH₂CH₂, -CH₂CH₂-CH₂, -CH₂"CH(CH₃), -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂- CH(CH₂-CH₃) stehen,

w, x, y und z für Werte zwischen 0,5 und 120 stehen, wobei x, y und/oder z auch 0 sein können

bevorzugt sind.

Der Gewichtsanteil dieser nichtionischen Tenside beträgt in bevorzugten flüssigen

Reinigungsmittelzubereitungen B, bezogen auf das Gesamtgewicht der

Reinigungsmittelzubereitung B, 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2,0 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5,0 bis 20 Gew.-%.

Durch den Zusatz der vorgenannten nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel R - CH(OH)CH₂0-(AO)_w-(AO)_x-(A"0)_y-(A'"0)_z-R², nachfolgend auch als„Hydroxymischether" bezeichnet, kann überraschenderweise die Reinigungsleistung erfindungsgemäßer Enzym-haltiger Zubereitungen deutlich verbessert werden und zwar sowohl im Vergleich zu Tensid-freien System wie auch im Vergleich zu Systemen, die alternative nichtionischen Tenside, beispielsweise aus der Gruppe der polyalkoxylierten Fettalkohole enthalten.

Durch den Einsatz dieser nichtionischen Tenside mit einer oder mehreren freien Hydroxylgruppe an einem oder beiden endständigen Alkylreste kann die Stabilität der in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittelzubereitungen enthaltenen Enzyme deutlich verbessert werden. Bevorzugt werden insbesondere solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside, die, gemäß der Formel R 0[CH₂CH₂0]_xCH₂CH(OH)R², neben einem Rest R , welcher für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische

Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 4 bis 22

Kohlenstoffatomen steht, weiterhin einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder

ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffrest R² mit 1 bis 30

Kohlenstoffatomen aufweisen, wobei x für Werte zwischen 1 und 90, vorzugsweise für Werte zwischen 30 und 80 und insbesondere für Werte zwischen 30 und 60 steht.

Besonders bevorzugt sind Tenside der Formel R 0[CH₂CH(CH3)0]_x[CH₂CH₂0]_yCH₂CI-l(OI-l)R², in der R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R² einen linearen oder verzweigten

Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1 ,5 sowie y für einen Wert von mindestens 15 steht.

Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C₂-26 Fettalkohol-(PO)i-(EO)i₅. 4o-2-hydroxyalkylether, insbesondere auch die C₈.₁₀ Fettalkohol-(PO)-|-(EO)₂₂-2-hydroxydecylether.

Besonders bevorzugt werden weiterhin solche endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R 0[CH₂CH₂0]_x[CH₂CH(R³)0]_yCH₂CH(OH)R², in der R und R² unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach

ungesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen steht, R³ unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, -CH(CH₃)₂, vorzugsweise jedoch für -CH₃ steht, und x und y unabhängig voneinander für Werte zwischen 1 und 32 stehen, wobei Niotenside mit R³ = -CH₃ und Werten für x von 15 bis 32 und y von 0,5 und 1 ,5 ganz besonders bevorzugt sind.

Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R 0[CH₂CH(R³)0]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR², in der R und R² für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische

Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R³ für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x > 2 ist, kann jedes R³ in der oben stehenden Formel R 0[CH₂CH(R³)0]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR² unterschiedlich sein. R und R² sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22

Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R³ sind H, -CH₃ oder -CH₂CH₃ besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.

Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R³ in der oben stehenden Formel unterschiedlich sein, falls x > 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klammer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R³ ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R³ = H) oder Propylenoxid- (R³ = CH₃) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO),

(PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)- Gruppen einschließt, oder umgekehrt.

Besonders bevorzugte endgruppenverschlossene poly(oxyalkylierte) Alkohole der oben stehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so dass sich die vorstehende Formel zu

R 0[CH₂CH(R³)0]_xCH₂CH(OH)CH₂OR² vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R , R² und R³ wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R und R² 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R³ für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.

Als besonders wirkungsvoll haben sich schließlich die nichtionischen Tenside der allgemeinen Formel R -CH(OH)CH₂0-(AO)_w-R² erwiesen, in der

R für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C₆.₂₄-Alkyl- oder -Alkenylrest steht;

R² für einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26

Kohlenstoffatomen steht;

- A für einen Rest aus der Gruppe CH₂CH₂, -CH₂CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃) steht, und

w für Werte zwischen 1 und 120, vorzugsweise 10 bis 80, insbesondere 20 bis 40 steht

Zur Gruppe dieser nichtionischen Tenside zählen beispielsweise die C₄.₂₂ Fettalkohol-(EO)₁₀-8o-2- hydroxyalkylether, insbesondere auch die C₈.₁₂ Fettalkohol-(EO)₂₂-2-hydroxydecylether und die C₄_ ₂₂ Fettalkohol-(EO)₄₀-8o-2-hydroxyalkylether

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer

25 26 27 28

Gerüststoff 15 bis 60 15 bis 60 15 bis 55 15 bis 55

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Enzymzubereitung ja Ja ja ja

Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 ^*

Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Sauerstoffbleichmittel ja Ja ja ja

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

^* 1 ,2 Propylenglycol

29 30 31 32

EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0

Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14

(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15

Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18

Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55

Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 ^*

Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Sauerstoffbleichmittel ja Ja ja ja Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

^* 1 ,2 Propylenglycol

33 34 35 36

EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0

Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14

(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15

Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18

Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55

Nichtionisches Tensid 0 bis 30 0,5 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 ^*

Cumolsulfonat 0 bis 20 2,0 bis 20 3,0 bis 18 4,0 bis 15

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Phosphonat 0 bis 10 0 bis 10 0 bis 10 0 bis 5,0

Wasser 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99 50 bis 99

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

^* 1 ,2 Propylenglycol

Neben den weiter oben beschriebenen Inhaltsstoffen wie Enzymen, Lösungsmitteln und nichtionischen Tensiden aus der Gruppe der Hydroxymischether können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen B weitere Inhaltsstoffe, beispielsweise Wirkstoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, der Bleichmittel, der wasch- und reinigungsaktiven Polymere, der Korrosionsinhibitoren, der Duft- oder Farbstoffe enthalten. Im Gegensatz zu üblichen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten bevorzugte erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen B diese weiteren Inhaltsstoffe jedoch nur in untergeordnetem Maße.

Erfindungsgemäß bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Gerüststoffe enthalten. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die frei von Gerüststoffen sind.

Bevorzugt werden weiterhin solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 5 Gew.-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% Bleichmittel enthalten. Besonders bevorzugt werden insbesondere solche Reinigungsmittelzubereitungen B, die frei von Bleichmitteln sind.

Die in den erfindungsgemäßen Verfahren optional eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen B sind vorzugsweise niederalkalisch, ihr pH-Wert (20°C) liegt bevorzugt zwischen 6,5 und 8,5, und insbesondere zwischen 7,0 und 8,0. Der pH-Wert (20°C) der Reinigungsmittelzubereitungen D beträgt vorzugsweise zwischen 4,0 und 7,0, bevorzugt zwischen 5,0 und 6,0. Der pH-Wert (20°C) der Reinigungsmittelzubereitungen A beträgt vorzugsweise zwischen 9,0 und 12,0, bei Einsatz von Enzym bevorzugt zwischen 5,0 und 9,0, insbesondere zwischen 7,0 und 8,0.

Die erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Reinigungsmittelzubereitung C enthält bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren vorzugsweise mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und bei Einsatz in einem Textilwaschverfahren vorzugsweise mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen.

Als klarspülaktiver Wirkstoff wird vorzugsweise mindestens ein nichtionisches Tensid eingesetzt, wobei der Gewichtsanteil des nichtionischen Tensids am Gesamtgewicht der

Reinigungsmittelzubereitung C zwischen 0, 1 und 30 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 25 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 3,0 und 15 Gew.-% beträgt.

Als tensidische Zusatzstoffe für die Reinigungsmittelzubereitung C eignen sich insbesondere die zuvor für die Reinigungsmittelzubereitung B als bevorzugt angegebenen nichtionischen Tenside, nämlich Hydroxymischether. Bevorzugt sind hierbei die C₄.₂2 Fettalkohol-(EO)i₀-8o-2- hydroxyalkylether, insbesondere auch die C₈-12 Fettalkohol-(EO)₂2-2-hydroxydecylether, und die C₄. 22 Fettalkohol-(EO)₄₀-8o-2-hydroxyalkylether.

In Ergänzung oder alternativ zu den nichtionischen Tensiden enthalten die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen C bei Einsatz in einem Geschirrspülverfahren vorzugsweise mindestens ein Acidifizierungsmittel. Acidifizierungsmittel können den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen C zugesetzt werden, um den pH-Wert der Flotte im Klarspülgang zu erniedrigen. Hier bieten sich sowohl anorganische Säuren als auch organische Säuren an, sofern diese mit den übrigen Inhaltsstoffen verträglich sind. Aus Gründen des Verbraucherschutzes und der Handhabungssicherheit sind insbesondere die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren einsetzbar. Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan^® DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.- %). Reinigungsmittelzubereitungen C, die bezogen auf das Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung C ein oder mehrere Acidifizierungsmittel, vorzugsweise Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren, besonders bevorzugt Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure und insbesondere Essigsäure und/oder Citronensäure in Mengen von 0,1 bis 12 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 10 Gew.- % und insbesondere 0,4 bis 8,0 Gew.-% sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.

Bei Einsatz in einem Textilwaschverfahren enthalten erfindungsgemäße Reinigungszubereitungen C vorzugsweise mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln,

Entschäumern, insbesondere Polydimethylsiloxanen, Komplexbildnern und Parfümstoffen. Das Textilkonditioniermittel ist hierbei vorzugsweise ausgewählt aus Textilweichmachern, insbesondere Esterquats und quaternären Silikonverbindungen, optischen Aufhellern und Soil-Release- Wirkstoffen. Besonders bevorzugt werden in der Reinigungszubereitung C Textilweichmacher eingesetzt. Der Textilweichmacher ist vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 30 Gew.-%, insbesondere 4 bis 20 Gew.-%, in erfindungsgemäßen Reinigungszubereitungen C enthalten.

Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise verwendbaren Textilweichmachern wird auf die Offenlegungsschrift WO 2007/087953 verwiesen. Als Komplexbildner werden vorzugsweise die bereits zuvor genannten Verbindungen eingesetzt. Hinsichtlich erfindungsgemäß vorzugsweise verwendbaren Parfümstoffen, optischen Aufhellern und Soil-Release-Wirkstoffen und deren bevorzugten Einsatzmengen wird auf die Offenlegungsschrift WO 2008/101810 verwiesen.

Die Zusammensetzung einiger bevorzugter flüssiger erfindungsgemäßer

Reinigungsmittelzubereitungen, die frei von Bleichaktivatoren und Bleichkatalysatoren sind, können den folgenden Tabellen entnommen werden. Diese Reinigungsmittelkombinationen eignen sich insbesondere für einen Einsatz in einem erfindungsgemäßen Verfahren. 37 38 39 40

EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0

Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14

(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15

Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18

Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55

Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 ^*

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C

Nichtionisches Tensid und/oder 0, 1 bis 30 1 ,0 bis 25 2,0 bis 20 3,0 bis 15 organische Säure

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Sauerstoffbleichmittel ja ja ja ja

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

^* 1 ,2 Propylenglycol

41 42 43 44

EDDS 0 bis 20 0 bis 20 2,0 bis 10 2,0 bis 8,0

Phosphonat 0,5 bis 20 2,0 bis 18 2,0 bis 18 4,0 bis 14

(Hydrogen)carbonat 0 bis 20 1 ,0 bis 40 2,0 bis 30 4,0 bis 15

Alkalihydroxid 0 bis 22 1 ,0 bis 22 4,0 bis 20 8,0 bis 18

Anionisches Polymer 0 bis 30 1 ,0 bis 30 2,0 bis 25 5,0 bis 20

Wasser 30 bis 80 35 bis 75 35 bis 75 40 bis 70

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Enzymzubereitung 10 bis 60 10 bis 60 30 bis 55 30 bis 55

Org. Lösungsmittel 0 bis 80 5,0 bis 80 8,0 bis 60 10 bis 50 ^*

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Reinigungsmittelzubereitung C: Gew.-% bezogen auf die Reinigungsmittelzubereitung C Textilkonditionierm ittel 0,1 bis 25 0,2 bis 20 0,4 bis 10 0,4 bis 10

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

Sauerstoffbleichmittel ja ja ja ja

Mise ad 100 ad 100 ad 100 ad 100

^* 1 ,2 Propylenglycol

Trotz der geringen Alkalität der eingesetzten Reinigungsmittelzubereitungen zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel durch eine sehr gute Reinigungsleistung aus. Dies ist umso überraschender, als eine alkalische Reinigungsflotte als eine wesentliche Grundlage für das Reinigungsergebnis insbesondere bei maschinellen Geschirrspülverfahren angesehen wird.

Die Reinigungsmittelzubereitungen A und D bzw. bzw. A, B und D bzw. A, C und D bzw. A, B, C und D unterscheiden sich hinsichtlich ihrer Zusammensetzung, sind also nicht identisch.

Die Konfektionierung der zuvor beschriebenen Kombination von Reinigungsmitteln erfolgt in Form voneinander getrennter Aufnahmekammern, wobei jede dieser Aufnahmekammern eines der miteinander kombinierten Reinigungsmittel enthält. Beispiele für derartige Konfektionsformen sind Kartuschen mit zwei, drei, vier oder mehr voneinander getrennten Aufnahmekammern, beispielsweise Zwei-, Drei-, Vier- oder Mehrkammerflaschen. Durch die Trennung der Reinigungsmittel unterschiedlicher Zusammensetzung können unerwünschte Reaktionen aufgrund chemischer Unverträglichkeit ausgeschlossen werden.

Die Dosierung der erfindungsgemäßen Reinigungsmittelzubereitungen erfolgt vorzugsweise mittels eines speziellen Dosiersystems. In einer bevorzugten Ausführungsform werden die zuvor beschriebenen Kartuschen der Reinigungsmittelangebotsformen mit einer von der Kartusche lösbaren Dosiergerät versehen. Ein solches Dosiergerät kann mit der Kartusche beispielsweise mittels einer Haft-, Rast-, Schnapp- oder Steckverbindung verbunden sein. Durch die Trennung von Kartusche und Dosiergerät wird beispielsweise die Befüllung der Kartusche vereinfacht. Alternativ ermöglich die lösbare Verbindung von Kartusche und Dosiergerät den Austausch der Kartuschen an dem Dosiergerät. Ein solcher Austausch kann beispielsweise bei einer Änderung des Reinigungsprogramms oder nach der vollständigen Leerung der Kartusche angezeigt sein.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Reinigungsmitteldosiersystem, umfassend

a1 ) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung A, enthaltend mindestens einen

Gerüststoff, in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen

Geschirrspülverfahrens bzw. maschinellen Textilwaschverfahrens ausreichenden Menge; a2) optional eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzym-Zubereitung; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens bzw. maschinellen Textilwaschverfahrens ausreichenden Menge; a3) optional eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und

insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen

Geschirrspülverfahrens bzw. maschinellen Textilwaschverfahrens ausreichenden Menge; a4) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens ein

Sauerstoffbleichmittel; in einer für die mindestens zweimalige, vorzugsweise mindestens viermalige und insbesondere mindestens achtmalige Durchführung eines maschinellen Geschirrspülverfahrens bzw. maschinellen Textilwaschverfahrens ausreichenden Menge; b) eine Kartusche für die Reinigungsmittelzubereitungen, in welcher die

Reinigungsmittelzubereitungen in voneinander getrennten Aufnahmekammern vorliegen; c) ein mit der Kartusche verbundenes oder verbindbares Dosiergerät,

dadurch gekennzeichnet, dass keine der Reinigungsmittelzubereitungen einen Bleichaktivator oder Bleichkatalysator enthält.

Die Kartusche und das Dosiergerät sind vorzugsweise lösbar miteinander verbunden, können jedoch auch unlösbar miteinander verbunden sein.

Die vorgenanten Reinigungsmitteldosiersysteme, umfassend erfindungsgemäße Reinigungsmittelzubereitungen, eine Kartusche und ein lösbar oder unlösbar mit der Kartusche verbundenes Dosiergerät liegen in einer bevorzugten Ausführungsform in einer gemeinsamen Umverpackung vor, wobei die befüllte Kartusche und das Dosiergerät besonders bevorzugt getrennt voneinander in der Umverpackung enthalten sind. Die Umverpackung dient der Lagerung, dem Transport und der Präsentation der erfindungsgemäßen Reinigungsmitteangebotsform und schütz diese vor Verschmutzung, Schlag und Stoß. Insbesondere zum Zweck der Präsentation sollte die Umverpackung wenigstens anteilsweise transparent ausgestaltet sein.

Alternativ oder in Ergänzung zu einer Umverpackung besteht selbstverständlich die Möglichkeit, die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen in Verbindung mit einer Geschirrspülmaschine zu vermarkten. Eine solche Kombination ist insbesondere in den Fällen vorteilhaft, in denen der Verlauf des maschinellen Geschirrspülverfahrens (z.B. Dauer, Temperaturverlauf, Wasserzufuhr) und die Reinigungsmittelrezeptur bzw. die Steuerelektronik des Dosiergeräts aufeinander abgestimmt sind.

Das erfindungsgemäße Dosiersystem besteht aus den Grundbauelementen einer

erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform und einem mit der Kartusche kuppelbarem Dosiergerät, welches wiederum aus weiteren Baugruppen, wie beispielsweise Bauelementträger, Aktuator, Verschlusselement, Sensor, Energiequelle und/oder Steuereinheit, gebildet ist.

Es ist bevorzugt, dass das erfindungsgemäße Dosiersystem beweglich ist. Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Dosiersystem nicht unlösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer Geschirrspülmaschine durch den Benutzer entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar, also eigenständig handhabbar, ist

Gemäß einer alternativen Ausgestaltung der Erfindung ist es auch denkbar, dass das Dosiergerät für den Benutzer nicht lösbar mit einer wasserführenden Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist und lediglich die Kartusche beweglich ist.

Unter einer Kartusche im Sinne dieser Anmeldung wird ein Packmittel verstanden, das dazu geeignet ist, fließfähige oder streufähige Zubereitungen zu umhüllen oder zusammenzuhalten und das zur Abgabe der Zubereitung an ein Dosiergerät koppelbar ist.

Insbesondere kann eine Kartusche auch mehrere Kammern umfassen, die mit voneinander verschiedenen Zusammensetzungen befüllbar sind. Auch ist es denkbar, dass eine

Behältermehrzahl zu einer Kartuscheneinheit angeordnet wird.

In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung ist die Kartusche einstückig ausgebildet. Hierdurch lassen sich die Kartuschen, insbesondere durch geeignete Blasformverfahren, kostengünstig in einem Herstellungsschritt ausbilden. Die Kammern einer Kartusche können hierbei beispielsweise durch Stege oder Materialbrücken voneinander separiert sein.

Die Kartusche kann auch mehrstückig durch im Spritzguss hergestellte und anschließend zusammengefügte Bauteile gebildet sein. Ferner ist es denkbar, dass die Kartusche in derart mehrstückig ausgeformt ist, dass wenigstens eine Kammer, vorzugsweise alle Kammern, einzeln aus dem Dosiergerät entnehmbar oder in das Dosiergerät einsetzbar sind. Hierdurch ist es möglich, bei einem unterschiedlich starken Verbrauch einer Zubereitung aus einer Kammer, eine bereits entleerte Kammer auszutauschen, während die übrigen, die noch mit Zubereitung befüllt sein können, in dem Dosiergerät verbleiben. Somit kann ein gezieltes und bedarfsgerechtes Nachfüllen der einzelnen Kammern bzw. deren Zubereitungen erreicht werden.

Die Kammern einer Kartusche können durch geeignete Verbindungsmethoden aneinander fixiert sein, so dass eine Behältereinheit gebildet ist. Die Kammern können durch eine geeignete formschlüssige, kraftschlüssige oder stoffschlüssige Verbindung lösbar oder unlösbar gegeneinander fixiert sein. Insbesondere kann die Fixierung durch eine oder mehrere der Verbindungsarten aus der Gruppe der Snap-In Verbindungen, Klettverbindungen,

Pressverbindungen, Schmelzverbindungen, Klebverbindungen, Schweißverbindungen,

Lötverbindungen, Schraubverbindungen, Keilverbindungen, Klemmverbindungen oder

Prellverbindungen erfolgen. Insbesondere kann die Fixierung auch durch einen Schrumpfschlauch (sog. SIeeve) ausgebildet sein, der in einem erwärmten Zustand über die gesamte oder Abschnitte der Kartusche gezogen wird und die Kammern bzw. die Kartusche im abgekühlten Zustand fest umschließt.

Um vorteilhafte Restentleerungseigenschaften der Kammern bereitzustellen, kann der Boden der Kammern trichterförmig zur Abgabeöffnung hin geneigt sein. Des Weiteren kann die Innenwand einer Kammer durch geeignete Materialwahl und/oder Oberflächenausgestaltung in derart ausgebildet sein, dass eine geringe Materialanhaftung der Zubereitung an der inneren

Kammerwand realisiert ist. Auch durch diese Maßnahme lässt sich die Restentleerbarkeit einer Kammer weiter optimieren.

Die Kammern einer Kartusche können gleiche oder voneinander verschiedene Füllvolumina aufweisen. Bei einer Konfiguration mit zwei Kammern beträgt das Verhältnis der Behältervolumina bevorzugt 5: 1 , bei einer Konfiguration mit drei Kammern bevorzugt 5: 1 : 1 , wobei diese

Konfigurationen insbesondere zur Verwendung in Geschirrspülmaschinen geeignet sind.

Die Kartusche weist üblicherweise ein Füllvolumen von <5.000 ml, insbesondere <2.000 ml, vorzugsweise zwischen 10 und 1500 ml, bevorzugt zwischen 50 und 900 ml, und insbesondere zwischen 250 und 800 ml auf. Die Kartusche kann jede beliebige Raumform annehmen. Sie kann beispielsweise würfelartig, kugelförmig oder plattenartig ausgebildet sein.

Üblicherweise sind handelsübliche Haushaltsgeschirrspülmaschinen in derart konzipiert, dass die Anordnung von größerem Spülgut, wie etwa Pfannen oder große Teller, im unteren Korb der Geschirrspülmaschine vorgesehen ist. Um eine nicht optimale Positionierung des Dosiersystems durch den Benutzer im oberen Korb zu vermeiden, ist in einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung das Dosiersystem derart dimensioniert, dass eine Positionierung des Dosiersystems lediglich in den dafür vorgesehenen Aufnahmen des unteren Korbes ermöglicht ist. Hierzu können die Breite und die Höhe des Dosiersystems insbesondere zwischen 150mm und 300mm, besonders bevorzugt zwischen 175mm und 250mm gewählt sein.

Es ist jedoch auch denkbar, die Dosiereinheit in Becherform mit einer im Wesentlichen kreisrunden oder quadratischen Grundfläche auszubilden.

In dem Dosiergerät sind die zum Betrieb notwendige Steuereinheit, Sensoreinheit sowie wenigstens ein Aktuator integriert. Bevorzugt ist ebenfalls eine Energiequelle in dem Dosiergerät angeordnet.

Vorzugsweise besteht das Dosiergerät aus einem spritzwassergeschütztem Gehäuse, dass das Eindringen von Spritzwasser, wie es beispielsweise bei der Verwendung in einer

Geschirrspülmaschine auftreten kann, in das Innere des Dosiergeräts verhindert.

Es ist besonders bevorzugt, dass das Dosiergerät wenigstens eine erste Schnittstelle umfasst, welche in oder an einem wasserführendem Gerät wie insbesondere ein wasserführendes

Haushaltsgerät, bevorzugt eine Geschirrspül- oder Waschmaschine ausgebildeten

korrespondierenden Schnittstelle in derart zusammenwirkt, dass eine Übertragung von elektrischer Energie von dem wasserführenden Gerät zum Dosiergerät verwirklicht ist.

In einer Ausgestaltung der Erfindung sind die Schnittstellen durch Steckverbinder ausgebildet. In einer weiteren Ausgestaltung können die Schnittellen in derart ausgebildet sein, dass eine drahtlose Übertragung von elektrischer Energie bewirkt ist.

In einer vorteilhaften Weiterentwicklung der Erfindung ist jeweils eine zweite Schnittstelle am Dosiergerät und dem wasserführenden Gerät, wie etwa einer Geschirrspülmaschine, zur

Übertragung von elektromagnetischen Signalen, welche insbesondere Betriebszustands-, Mess- und/oder Steuerinformationen des Dosiergeräts und/oder des wasserführenden Geräts wie einer Geschirrspülmaschine repräsentieren, ausgebildet. Durch einen Adapter kann eine einfache Kopplung des Dosiersystems mit einem wasserführendem Haushaltsgerät realisiert. Der Adapter dient der mechanischen und/oder elektrischen Verbindung des Dosiersystems mit dem wasserführenden Haushaltsgerät.

Der Adapter ist, bevorzugt fest, mit einer wasserführenden Leitung des Haushaltsgeräts verbunden. Es ist jedoch auch denkbar, den Adapter für eine Positionierung im oder am

Haushaltsgerät vorzusehen, in der der Adapter vom Wasserfluss und/oder Sprühstrahl des Haushaltsgeräts erfasst ist.

Durch den Adapter wird es möglich ein Dosiersystem sowohl für eine autarke als auch„build-in" Version auszuführen. Auch ist es möglich, den Adapter als eine Art Aufladestation für das

Dosiersystem auszubilden, in der beispielsweise die Energiequelle des Dosiergeräts aufgeladen wird oder Daten zwischen dem Dosiergerät und dem Adapter ausgetauscht werden.

Der Adapter kann in einer Geschirrspülmaschine an einer der inneren Wände der Spülkammer, insbesondere an der inneren Seite der Geschirrspülmaschinentür, angeordnet sein. Es ist jedoch auch denkbar, dass der Adapter als solches nicht zugänglich für den Benutzer im wasserführenden Haushaltsgerät positioniert ist, so dass das Dosiergerät beispielsweise während der Montage mit des Haushaltsgeräts in den Adapter eingesetzt wird, wobei der Adapter, das Dosiergerät und das Haushaltsgerät in derart ausgebildet sind, dass eine Kartusche vom Benutzer mit dem Dosiergerät gekoppelt werden kann.

Wie eingangs ausgeführt, zeichnen sich die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen durch eine besondere physikalische und chemische Stabilität, insbesondere gegenüber Temperaturschwankungen, aus. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen eignen sich damit ausnehmend für die Dosierung mittels eines im Innenraum einer Geschirrspülmaschine befindlichen Dosiersystems. Ein derartiges Dosiersystem, das unbeweglich in den Innenraum der Geschirrspülmaschine integriert sein kann (Maschinen-integriertes Dosiergerät) aber selbstverständlich auch als bewegliche Vorrichtung in den Innenraum eingebracht werden kann (autarkes Dosiergerät), enthält die mehrfache zur Durchführung eines maschinellen Reinigungsverfahrens benötigte Menge des Reinigungsmittels.

Beweglich im Sinne dieser Anmeldung bedeutet, dass das Abgabe- und Dosiersystem nicht unlösbar mit einer Vorrichtung wie beispielsweise einer Geschirrspülmaschine, Waschmaschine, Wäschetrockner oder dergleichen verbunden ist, sondern beispielsweise aus einer

Geschirrspülmaschine entnehmbar oder in einer Geschirrspülmaschine positionierbar ist.

Zusammenfassend eignen sich sowohl die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkombinationen als auch die erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsformen als Nachfüllpackungen für unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integrierte Dosiergeräte als auch für zur Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine vorgesehene bewegliche Dosiergeräte.

Die Verwendung einer erfindungsgemäßen Reinigungsmittelangebotsform als Reinigungsmittelreservoir für

i) ein unbeweglich in den Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine integriertes Dosiergerät oder

ii) ein für die Positionierung im Innenraum einer Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine vorgesehenes bewegliches Dosiergerät.

ist ebenfalls Gegenstand dieser Anmeldung.

Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Reinigungsmitteldosiersystems als Reinigungsmittelreservoir für eine Geschirrspülmaschine oder Textilwaschmaschine ist ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Claims

Patentansprüche

1. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren unter Einsatz einer Reinigungsmittelangebotsform umfassend

Textilwaschmaschine dosiert werden, mit der Maßgabe, dass

dadurch gekennzeichnet, dass beim Geschirrspülverfahren bzw. Textilwaschverfahren kein

Bleichaktivator oder Bleichkatalysator zum Einsatz kommt.

2. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung A einen Komplexbildner, vorzugsweise einen Komplexbildner ausgewählt aus der Gruppe umfassend

Ethylendiamindibernsteinsäure und ihre Salze, Phosphonate, copolymere Polysulfonate und Polycarboxylate, enthält.

3. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung D ein Bleichmittel ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, Peroxomonosulfat-Salzen, insbesondere

Kaliumperoxomonosulfat, Peroxodisulfat-Salzen und PAP enthält, wobei der Gewichtsanteil des Bleichmittels am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung D vorzugsweise zwischen 0, 1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 ,0 und 10 Gew.-% beträgt.

4. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzym- Zubereitung, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung B im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, mit der Maßgabe, dass

eine Teilmenge b der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung B bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge b entspricht.

5. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitung B wenigstens ein reinigungsaktive Enzym-Zubereitung aus der Gruppe Amylase-, Protease- und Lipase-Zubereitungen enthält, wobei der Gewichtsanteil der Enzymzubereitung(en) am

Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung B vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 55 Gew.-% und insbesondere 30 bis 55 Gew.-% beträgt;

6. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelangebotsform eine weitere, vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff und/oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen, umfasst, wobei die Reinigungsmittelzubereitung C im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens aus einer im Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textiwaschmaschine befindlichen Kartusche in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, dadurch gekennzeichnet, dass

eine Teilmenge c der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C in den Innenraum der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert wird, wobei eine Restmenge der in der Kartusche befindlichen Reinigungsmittelzubereitung C bis zum Ende des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens in der Kartusche verbleibt und diese Restmenge mindestens der doppelten, vorzugsweise mindestens der vierfachen und insbesondere mindestens der achtfachen Menge der Teilmenge c entspricht.

7. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A und D bzw. A, B und D bzw. A, C und D bzw. A, B, C und D voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen.

8. Maschinelles Geschirrspülverfahren oder maschinelles Textilwaschverfahren nach einem der vorherigen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Reinigungsmittelzubereitungen A und D bzw. A, B und D bzw. A, C und D bzw. A, B, C und D im Verlauf des Geschirrspülverfahrens bzw. Textilwaschverfahrens zu unterschiedlichen Zeitpunkten in das Innere der Geschirrspülmaschine bzw. Textilwaschmaschine dosiert werden.

9. Reinigungsmittelangebotsform zur Verwendung in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, umfassend

b) gegebenenfalls eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung B, enthaltend mindestens eine Enzym-Zubereitung;

c) gegebenenfalls eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung C, enthaltend mindestens einen klarspülaktiven Wirkstoff oder mindestens eine Verbindung ausgewählt aus Textilkonditioniermitteln, Entschäumern, Komplexbildnern und Parfümstoffen;

d) eine vorzugsweise flüssige Reinigungsmittelzubereitung D, enthaltend mindestens ein Sauerstoffbleichmittel, vorzugsweise ausgewählt aus Wasserstoffperoxid, Peroxomonsulfat-Salzen, insbesondere Kaliumperoxomonosulfat, Peroxodisulfat-Salzen und PAP, wobei der Gewichtsanteil des Bleichmittels am Gesamtgewicht der Reinigungsmittelzubereitung D vorzugsweise zwischen 0, 1 und 50 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 35 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 1 ,0 und 10 Gew.-% beträgt;

wobei die Reinigungsmittelzubereitungen A und D bzw. A, B und D bzw. A, C und D bzw. A, B, C und D voneinander getrennt in einer gemeinsamen Kartusche vorliegen,

dadurch gekennzeichnet, dass in keiner Reinigungsmittelzubereitung der Reinigungsmittelangebotsform Bleichaktivatoren oder Bleichkatalysatoren enthalten sind.

10. Verwendung einer Reinigungsmittelangebotsform nach Anspruch 9 als Reinigungsmittelreservoir für