WO2011042997A1 - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents

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西岡寛真
塚本佳久
松尾潤一
梅本寿丈
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Definitions

  • the present invention relates to an exhaust purification device for an internal combustion engine.
  • a NO X catalyst device for purifying NO X in exhaust gas is disposed.
  • a NO X catalyst device for purifying NO X in exhaust gas.
  • a selective reduction type NO X catalyst device that selectively reduces and purifies NO X in exhaust gas using ammonia NH 3 having a high reducing ability as a reducing agent is known.
  • ammonia as a reducing agent is generated by hydrolysis of urea supplied to the catalyst device.
  • the upstream side of the selective reduction type NO X catalyst device is used.
  • NO X contained in the exhaust gas is sufficiently reduced by changing the air-fuel ratio of the exhaust gas from the lean air-fuel ratio during lean combustion to the rich air-fuel ratio. It has been proposed to produce ammonia (see Patent Document 1). In this manner, ammonia is generated in the three-way catalytic converter, together with the exhaust gas of a rich air-fuel ratio which contains little NO X, it flows into the selective reduction type NO X catalyst device positioned downstream of the three-way catalytic converter, the ammonia concentration in the exhaust gas is held in the selective reduction type NO X catalyst device for high.
  • the lean air-fuel ratio exhaust gas containing a relatively large amount of NO X flows into the three-way catalyst device.
  • NO X is
  • the ammonia concentration is low as described above, the gas is retained in the selective reduction type NO X catalytic device when it is hardly reduced and flows into the selective reduction type NO X catalytic device located downstream of the three-way catalytic device. Ammonia is released and NO X is reduced and purified.
  • NO X in the exhaust gas contained in the rich air-fuel ratio exhaust gas is also reduced to N 2 and is only partially reduced to ammonia, and the selective reduction type NO X catalyst There may be a shortage of ammonia supplied to the equipment.
  • the storage reduction NO X catalyst device instead of the three-way catalytic converter, it is conceivable to arrange the storage reduction NO X catalyst device on the upstream side of the selective reduction type NO X catalyst device.
  • Storage reduction NO X catalyst device when the exhaust gas is lean air-fuel ratio, the NO X in the exhaust gas satisfactorily retained, if the air-fuel ratio of the exhaust gas the stoichiometric air-fuel ratio or a rich air-fuel ratio, the holding the NO X leaves the, thus it is to reduce NO X which is detached.
  • the exhaust gas is a rich air-fuel ratio
  • from the storage reduction NO X catalyst device is NO X held at the time of the exhaust gas is a lean air-fuel ratio is discharged, the NO X contained in the exhaust gas one If a part of the released NO X can be reduced to ammonia in addition to the part, a sufficient amount of ammonia can be supplied to the selective reduction NO X catalyst device.
  • an internal combustion engine on the upstream side of the occlusion reduction type NO X catalyst device is a selective reduction type NO X catalyst device, in order to start the ammonia generation period, the air-fuel ratio of the exhaust gas
  • a relatively large amount of the NO X can be present in the occlusion reduction type NO X catalyst device, if storage reduction NO X catalyst device has sufficient reducing ability, a relatively large amount it is possible to generate a sufficient amount of ammonia from the NO X.
  • an object of the present invention is to provide a selective reduction type NO X catalyst device capable of holding ammonia, and an occlusion reduction type NO X catalyst device arranged upstream of the selective reduction type NO X catalyst device, and produce ammonia.
  • the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device to start the period is changed from a lean air-fuel ratio to the rich air-fuel ratio, flows into the storage reduction NO X catalyst device in order to terminate the ammonia generation period in the exhaust purification system of an internal combustion engine that changes to the lean air-fuel ratio from the rich air-fuel ratio of the exhaust gas, storage reduction NO X catalyst device is also ammonia generation period is started at the time of low temperature, easy to produce ammonia It is to make it difficult to generate N 2 O.
  • An exhaust emission control device for an internal combustion engine includes a selective reduction type NO X catalyst device capable of holding ammonia, and an occlusion reduction type NO X device disposed upstream of the selective reduction type NO X catalyst device. comprising an X catalyst device, to change the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device in order to start the ammonia generation period from the lean air-fuel ratio to the rich air-fuel ratio, terminating the ammonia generation period in the exhaust purification device of the storage-reduction type NO X catalyst internal combustion engine to vary the air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the device from the rich air-fuel ratio to the lean air-fuel ratio to the temperature of the occlusion reduction type NO X catalyst device is set when it is less than the temperature, the compared when the temperature of the occlusion-reduction type NO X catalyst device is the set temperature or more, it is held in the storage reduction NO X catalyst device When the amount of NO X is small,
  • An exhaust purification system of an internal combustion engine according to claim 2 of the present invention in the exhaust purification system of an internal combustion engine according to claim 1, when the temperature of the occlusion reduction type NO X catalyst device is lower than the set temperature, wherein the temperature of the occlusion reduction type NO X catalyst device is compared when it is the setting temperature or higher, to shorten the interval until the start of next the ammonia generation period from the end of the ammonia generation period, the occluded when the amount of NO X held in the reduced form NO X catalyst device is small, and wherein the initiating the ammonia generation period.
  • An exhaust purification system of an internal combustion engine according to claim 3 of the present invention in the exhaust purification system of an internal combustion engine according to claim 1, wherein the storage-reduction type NO X catalyst device temperature is another higher than the set temperature when the set temperature or more at which, in place of the ammonia generation period, close to the stoichiometric air-fuel ratio than the selective reduction type NO X stoichiometric air-fuel ratio of the exhaust gas flowing into the catalyst device from the lean air-fuel ratio an air-fuel ratio or the rich air-fuel ratio changing to another rich air-fuel ratio, in the occlusion reduction type NO X catalyst device, which comprises reducing purify NO X of the NO X and the exhaust gas has left from the storage reduction NO X catalyst device.
  • a temperature of the storage-reduction type NO X catalyst device is a set temperature or more compared to when there is, when a small amount of NO X held in the storage reduction NO X catalyst device, and starts the ammonia generation period.
  • the occlusion reduction type NO X catalyst device when the temperature of the occlusion-reduction type NO X catalyst device is lower than the set temperature, compared to when the temperature of the occlusion-reduction type NO X catalyst device is a set temperature or more, the interval until the next start the ammonia generation period from the end of the ammonia generation period, for example, the time interval or running distance interval shorter and, when a small amount of NO X held in the storage reduction NO X catalyst device is adapted to start the ammonia generation period, by such a simple control, the occlusion reduction type NO X catalyst device Even if the ammonia generation period is started at a low temperature, it is easy to generate ammonia and it is possible to make it difficult to generate N 2 O.
  • storage reduction NO X catalyst device temperature is another higher set temperature when the set temperature or more at which, in place of the ammonia generation period, to another rich air-fuel ratio of the exhaust gas near the lean air-fuel ratio to the stoichiometric air-fuel ratio or stoichiometric air-fuel ratio flowing into the selective reduction type NO X catalyst device It is supposed to change.
  • storage reduction NO X catalyst device is adapted to reduce and purify with almost no ammonia to NO X occlusion reduction type NO X catalyst device NO X and the exhaust gas has left the, way, in addition to the effect of the exhaust gas purifying apparatus for an internal combustion engine according to claim 1 described above, when the storage reduction NO X catalyst device is very high reducing ability and a high temperature, without initiating the ammonia generation period, storage in reduction type nO X catalyst device implemented reduction purification of nO X, are as relatively large amount of ammonia does not slip through the selective reduction type nO X catalyst device .
  • FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the present invention. Is a flow chart for ammonia production in storage reduction NO X catalyst device implemented in the exhaust purification apparatus according to the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an exhaust gas purification apparatus for an internal combustion engine according to the present invention.
  • reference numeral 1 denotes an exhaust passage of a diesel engine or a direct injection spark ignition internal combustion engine that performs lean combustion. Since the exhaust gas of the internal combustion engine that performs such lean combustion contains a relatively large amount of NO x , the selective reduction type NO x catalyst device 2 for purifying NO x is disposed in the exhaust passage 1. Is arranged.
  • the selective reduction type NO X catalyst device 2 holds (or adsorbs) ammonia when the ammonia NH 3 concentration in the exhaust gas is high, and desorbs (or releases) ammonia when the ammonia NH 3 concentration in the exhaust gas becomes low.
  • a zeolite-based denitration catalyst device in which copper zeolite, platinum / copper zeolite, or iron zeolite is supported on the surface of the support, or zeolite, silica, It is formed by containing a solid acid such as silica alumina or titania and supporting a transition metal such as iron Fe or copper Cu or a noble metal such as platinum Pt or palladium Pd.
  • a selective reduction type NO X catalyst device 2 NO X contained in the lean air-fuel ratio exhaust gas at the time of lean combustion is reduced by ammonia NH 3 released from the selective reduction type NO X catalyst device 2.
  • the NO X retention agent is at least one selected from an alkali metal such as potassium K, sodium Na, lithium Li and cesium Cs, an alkaline earth such as barium Ba and calcium Ca, and a rare earth such as lanthanum La and yttrium Y.
  • an alkali metal such as potassium K, sodium Na, lithium Li and cesium Cs
  • an alkaline earth such as barium Ba and calcium Ca
  • a rare earth such as lanthanum La and yttrium Y.
  • the storage reduction NO X catalyst device 3 when the exhaust gas is lean, that is, when a high concentration of oxygen in the exhaust gas, and good retention of NO X in the exhaust gas, i.e., well as nitrate Absorbs or adsorbs well as NO 2 .
  • the air-fuel ratio of the exhaust gas is the stoichiometric air-fuel ratio or a rich air-fuel ratio, i.e., lowering the oxygen concentration in the exhaust gas, retaining NO X is disengaged, i.e., absorption NO X is released, also adsorb NO 2 is desorbed, it leaves NO X is reduced by the reducing substances in the exhaust gas.
  • NO X is sufficiently reduced mainly ammonia NH 3 and N 2 (For example, 5H 2 + 2NO ⁇ 2NH 3 + 2H 2 O, 7H 2 + 2NO 2 ⁇ 2NH 3 + 4H 2 O, 2CO + 2NO ⁇ N 2 + 2CO 2 , 2H 2 + 2NO ⁇ N 2 + 2H 2 O, 4CO + 2NO 2 ⁇ N 2 + 4CO 2 , 4H 2 + 2NO 2 ⁇ N 2 + 4H 2 O).
  • a portion of the withdrawal NO X can also be reduced to ammonia, the ammonia NH 3 in an amount sufficient It can be generated and supplied to the selective reduction type NO X catalyst device 2.
  • NO X is the insufficient reduction, rather than N 2 and ammonia, primarily dinitrogen monoxide N 2 O (e.g., 2NO + N 2 ⁇ 2N 2 O and 2NO 2 + 3N 2 ⁇ 4N 2 O) and is reduced to N 2, not only can not supply a sufficient amount of ammonia to the selective reduction type nO X catalyst device, N 2 release into the atmosphere is undesirable O is produced in a relatively large amount.
  • an exhaust gas purifying device according to the invention in accordance with the flowchart shown in FIG. 2, so as to produce ammonia in occlusion reduction type NO X catalyst device 3.
  • the temperature T of the current storage reduction NO X catalyst device 3 is lower than the first set temperature T1 (e.g. 300 ° C) is determined.
  • the temperature T of the current storage reduction NO X catalyst device 3 may be measured by the temperature sensor, it is also possible to estimate.
  • the current engine operating condition engine speed, fuel injection amount, and the combustion air-fuel ratio, etc.
  • the temperature T of the occlusion reduction type NO X catalyst device 3 can be estimated temperature T of the occlusion reduction type NO X catalyst device 3 based on. It is also possible to estimate the temperature T of the occlusion reduction type NO X catalyst device 3 based on the exhaust gas temperature (measured or estimated) that flows into the storage reduction NO X catalyst device 3.
  • step 102 whether or not the temperature T of the occlusion reduction type NO X catalyst device 3 is a second set temperature (e.g. 400 ° C) or more is judged.
  • the determination is negative, i.e., the temperature T of the occlusion reduction type NO X catalyst device 3 is at the first set temperature T1 or less than the second set temperature T2
  • step 103 storage reduction NO X catalyst device It is determined whether or not the NO X amount A held at 3 has reached the first set amount A1.
  • step 104 to start the ammonia generation period in storage reduction NO X catalyst device 3, the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device 3
  • the lean air-fuel ratio AFL at the time of lean combustion is changed to the first rich air-fuel ratio AFR1.
  • step 105 whether the elapsed time t from the start of the ammonia generation period reaches the first set time t1 is determined, until this determination is affirmative, storage reduction NO X catalyst device 3
  • the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the engine is the first rich air-fuel ratio AFR1.
  • the first set time t1 are time until leaving all the NO X in the first set amount A1 stored in the storage reduction NO X catalyst device 3 by the exhaust gas of the first rich air-fuel ratio AFR1.
  • step 106 If the determination in step 105 is affirmative, i.e., when the ammonia generation period reaches the first set time t1, in step 106, the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device 3 during lean combustion The lean air-fuel ratio AFL is changed. That is, the supply of additional fuel into the exhaust passage 1 or the cylinder is stopped. Thus, the ammonia production period is ended. In this case the integration of the NO X amount held in the storage reduction NO X catalyst device 3 based on the current engine operating condition is started from, and the NO X which was not retained in the storage reduction NO X catalyst device 3 In the selective reduction type NO X catalyst device 2, reduction and purification are performed using the separated ammonia.
  • the temperature T is relatively low in storage reduction NO X catalyst device 3, if the reducing ability of the storage-reduction type NO X catalyst device 3 is lowered, starts the same way as described above the ammonia generation period, the exhaust gas NO X and NO X was released from the storage-reduction NO X catalyst device 3 in the thus is mainly reduced to nitrogen and nitrous oxide.
  • step 107 when the result of step 101 is affirmative, at step 107, whether the amount of NO X A held in the storage reduction NO X catalyst device 3 reaches the second set amount A2 is determined The The second set amount A2 is smaller than the first set amount A1.
  • step 107 NO X which was not retained in the storage reduction NO X catalyst device 3, the selective reduction type NO X catalyst device 2, is reduced and purified using a leaving ammonia .
  • step 108 to start the ammonia generation period in storage reduction NO X catalyst device 3, similarly to the above, and flows into the storage reduction NO X catalyst device 3 exhaust
  • the air-fuel ratio AF of the gas is changed from the lean air-fuel ratio AFL at the time of lean combustion to the first rich air-fuel ratio AFR1.
  • step 109 whether the elapsed time t from the start of the ammonia generation period reaches the second set time t2 is determined, until this determination is affirmative, storage reduction NO X catalyst device 3
  • the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the engine is the first rich air-fuel ratio AFR1.
  • the second set time t2 are time until leaving all the NO X in the second set amount A2 stored in the storage reduction NO X catalyst device 3 by the exhaust gas of the first rich air-fuel ratio AFR1.
  • step 110 If the determination in step 109 is affirmative, i.e., when the ammonia generation period reaches the second set time t2, in step 110, the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device 3 during lean combustion The lean air-fuel ratio AFL is changed. Thus, the ammonia production period is ended. In this case the integration of the NO X amount held in the storage reduction NO X catalyst device 3 based on the current engine operating condition is started from, and the NO X which was not retained in the storage reduction NO X catalyst device 3 In the selective reduction type NO X catalyst device 2, reduction and purification are performed using the separated ammonia.
  • the occlusion-reduction type NO X catalyst device 3 does not have sufficient reduction capacity storage reduction NO X catalyst device 3 so as to start the ammonia generation period when a small amount of NO X held in, to reduce the amount of NO X released from the storage reduction NO X catalyst device 3 in the ammonia generation period, storage reduction NO X catalyst device the NO X of the NO X and the exhaust gas leaves the 3 it is made possible mainly reduced to ammonia and nitrogen.
  • step 111 whether the amount of NO X A held in the storage reduction NO X catalyst device 3 reaches the first set amount A1 is determined, If the determination in step 111 is negative, the process ends.
  • step 112 to change the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device 3 from a lean air-fuel ratio AFL during lean combustion to the second rich air-fuel ratio AFR2 .
  • the second rich air-fuel ratio AFR2 is a rich air-fuel ratio that is closer to the stoichiometric air-fuel ratio than the first rich air-fuel ratio AFR1.
  • the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device 3 may be a stoichiometric air-fuel ratio in place of the second rich air-fuel ratio AFR2.
  • the air-fuel ratio of the exhaust gas the stoichiometric air-fuel ratio or stoichiometric air-fuel ratio near the rich air-fuel ratio AFR2 reducing ability is lowered in the storage reduction NO X catalyst device 3, a storage reduction NO X catalyst device 3 nO X of the nO X and the exhaust gas leaving is primarily reduced and purified in nitrogen, ammonia or the like is not generated almost or selective reduction type nO X catalyst device 2 is ammonia so as to be sufficiently retained The generation amount can be sufficiently reduced.
  • the reduction and purification of NO X is carried out so that a relatively large amount of ammonia does not pass through the selective reduction type NO X catalyst device.
  • step 113 it is determined whether or not the elapsed time t from the start of NO X reduction purification in which the air-fuel ratio of the exhaust gas is the second rich air-fuel ratio AFR2 has reached the third set time t3, until this determination is affirmative, the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device 3 is a second rich air-fuel ratio AFR2.
  • the third set time t3 are time until leaving all the NO X in the first set amount A1 stored in the storage reduction NO X catalyst device 3 by the exhaust gas of the second rich air-fuel ratio AFR2.
  • step 114 the air-fuel ratio AF of the exhaust gas flowing into the storage-reduction type NO X catalyst device 3 is changed to the lean air-fuel ratio AFL during lean combustion. In this way, NO X reduction purification is completed. This is integrated in the amount of NO X held in the storage reduction NO X catalyst device 3 based on the current engine operating condition is started from the time.
  • the temperature T of the occlusion reduction type NO X catalyst device 3 is very high, NO X holding capacity of storage reduction NO X catalyst device 3 is high, NO X in the exhaust gas is little storage reduction NO X catalyst device 3 Retained.
  • the air-fuel ratio of the exhaust gas may be continuously set to the first rich air-fuel ratio AFR1 or the second rich air-fuel ratio AFR2.
  • the first rich air-fuel ratio AFR1 or the second rich air-fuel ratio AFR2 and the lean air-fuel ratio may be repeated.
  • the set time or setting the running distance may start to reduce and purify ammonia generation period or NO X per.
  • the temperature of the NO X catalyst device is at less than the first set temperature T1, as compared to when the temperature of the occlusion-reduction type NO X catalyst device is first set temperature T1 or higher, and terminates the ammonia generation period if then shortened set time or set running distance until the start of the ammonia generation period from when a small amount of NO X held in the storage reduction NO X catalyst device, to initiate ammonia generation period it can.

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Abstract

　本内燃機関の排気浄化装置は、アンモニアを保持可能な選択還元型ＮＯX触媒装置２と、選択還元型ＮＯX触媒装置の上流側に配置された吸蔵還元型ＮＯX触媒装置３とを具備し、アンモニア生成期間を開始 するために吸蔵還元型ＮＯX触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリーン空燃比からリッチ空燃比へ変 化させ、アンモニア生成期間を終了するために吸蔵還元型ＮＯX触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリッチ空燃比からリーン空燃比へ変化させる内燃機関の排気浄化装置において、吸蔵還元型ＮＯX触媒装置の温度が設定温度未満である時には、吸蔵還元型ＮＯX触媒装置の温度が設定温度以上である時に比較して、吸蔵還元型ＮＯX触媒装置に保持されているＮＯX量が少ない時に、アンモニア生成期間を開始する。

Description

内燃機関の排気浄化装置
　本発明は、内燃機関の排気浄化装置に関する。
　ディーゼルエンジンのような希薄燃焼を実施する内燃機関の排気系には、排気ガス中のＮＯＸを浄化するためのＮＯＸ触媒装置が配置されている。このようなＮＯＸ触媒装置として、還元能力の高いアンモニアＮＨ３を還元剤として使用して排気ガス中のＮＯＸを選択的に還元浄化する選択還元型ＮＯＸ触媒装置が公知である。
　還元剤としてのアンモニアは、触媒装置へ供給された尿素を加水分解により発生させることが一般的であるが、このような尿素供給を不要とするために、選択還元型ＮＯＸ触媒装置の上流側に三元触媒装置を配置し、排気ガスの空燃比を希薄燃焼時のリーン空燃比からリッチ空燃比にすることにより、三元触媒装置において、排気ガス中に含まれるＮＯＸを十分に還元してアンモニアを生成することが提案されている（特許文献１参照）。
　このようにして三元触媒装置において発生させたアンモニアは、ＮＯＸを殆ど含まないリッチ空燃比の排気ガスと共に、三元触媒装置の下流側に位置する選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入し、排気ガス中のアンモニア濃度が高いために選択還元型ＮＯＸ触媒装置に保持される。次いで、排気ガスの空燃比が希薄燃焼時のリーン空燃比とされると、比較的多くのＮＯＸを含むリーン空燃比の排気ガスが三元触媒装置へ流入するが、この時には、ＮＯＸは、殆ど還元されずに、三元触媒装置の下流側に位置する選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入し、このようにアンモニア濃度が低い時には、選択還元型ＮＯＸ触媒装置において、保持されているアンモニアが離脱されて、ＮＯＸは還元浄化される。
　しかしながら、三元触媒装置において、リッチ空燃比の排気ガスに含まれる排気ガス中のＮＯＸは、Ｎ２へも還元されたりして、一部しかアンモニアへ還元されず、選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ供給するアンモニアが不足することがある。それにより、三元触媒装置に代えて、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置を選択還元型ＮＯＸ触媒装置の上流側に配置することが考えられる。
　吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置は、排気ガスがリーン空燃比である時は、排気ガス中のＮＯＸを良好に保持し、排気ガスの空燃比を理論空燃比又はリッチ空燃比とすれば、保持したＮＯＸを離脱し、こうして離脱させたＮＯＸを還元するものである。それにより、排気ガスがリッチ空燃比とされると、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置からは、排気ガスがリーン空燃比の時に保持したＮＯＸが放出され、排気ガス中に含まれるＮＯＸの一部に加えて放出ＮＯＸの一部をアンモニアへ還元することができれば、十分な量のアンモニアを選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ供給することが可能となる。
特開平０９−１３３０３２
　前述したように、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置が選択還元型ＮＯＸ触媒装置の上流側に配置された内燃機関の排気浄化装置において、アンモニア生成期間を開始するために、排気ガスの空燃比をリッチ空燃比とすると、比較的多量のＮＯＸを吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置内に存在させることができ、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置が十分な還元能力を有していれば、比較的多量のＮＯＸから十分な量のアンモニアを生成することができる。しかしながら、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置が低温であって十分な還元能力を有していないと、比較的多量のＮＯＸは、不十分な還元により、Ｎ２及びアンモニアではなく、主に一酸化二窒素Ｎ２Ｏ及びＮ２に還元され、十分な量のアンモニアを選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ供給することができないだけでなく、大気中への放出が望ましくないＮ２Ｏが比較的多量に生成されてしまう。
　従って、本発明の目的は、アンモニアを保持可能な選択還元型ＮＯＸ触媒装置と、選択還元型ＮＯＸ触媒装置の上流側に配置された吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置とを具備し、アンモニア生成期間を開始するために吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリーン空燃比からリッチ空燃比へ変化させ、アンモニア生成期間を終了するために吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリッチ空燃比からリーン空燃比へ変化させる内燃機関の排気浄化装置において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置が低温の時にアンモニア生成期間が開始されても、アンモニアを生成し易くＮ２Ｏを生成し難くすることである。
　本発明による請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置は、アンモニアを保持可能な選択還元型ＮＯＸ触媒装置と、前記選択還元型ＮＯＸ触媒装置の上流側に配置された吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置とを具備し、アンモニア生成期間を開始するために前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリーン空燃比からリッチ空燃比へ変化させ、前記アンモニア生成期間を終了するために前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリッチ空燃比からリーン空燃比へ変化させる内燃機関の排気浄化装置において、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度未満である時には、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が前記設定温度以上である時に比較して、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置に保持されているＮＯＸ量が少ない時に、前記アンモニア生成期間を開始することを特徴とする。
　本発明による請求項２に記載の内燃機関の排気浄化装置は、請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置において、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が前記設定温度未満である時には、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が前記設定温度以上である時に比較して、前記アンモニア生成期間を終了してから次に前記アンモニア生成期間を開始するまでの間隔を短くして、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置に保持されているＮＯＸ量が少ない時に、前記アンモニア生成期間を開始することを特徴とする。
　本発明による請求項３に記載の内燃機関の排気浄化装置は、請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置において、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が前記設定温度より高いもう一つの設定温度以上である時には、前記アンモニア生成期間に代えて、前記選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリーン空燃比から理論空燃比又は前記リッチ空燃比より理論空燃比に近いもう一つのリッチ空燃比へ変化させ、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置において、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置から離脱したＮＯＸ及び排気ガス中のＮＯＸを還元浄化することを特徴とする。
　本発明による請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度未満である時には、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度以上である時に比較して、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置に保持されているＮＯＸ量が少ない時に、アンモニア生成期間を開始するようになっている。それにより、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度未満である時には、アンモニア生成期間が開始されても、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置からは少量のＮＯＸしか放出されず、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置内には、それほど多量のＮＯＸは存在しないために、還元能力が低くても、ＮＯＸを十分にＮ２及びアンモニアへ還元することができる。こうして、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置が低温の時にアンモニア生成期間が開始されても、アンモニアを生成し易くＮ２Ｏを生成し難くすることができ、十分な量のアンモニアを選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ供給し、大気中への放出が望ましくないＮ２Ｏの生成を十分に抑制することができる。
　本発明による請求項２に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度未満である時には、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度以上である時に比較して、アンモニア生成期間を終了してから次にアンモニア生成期間を開始するまでの間隔、例えば、時間間隔又は走行距離間隔を短くして、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置に保持されているＮＯＸ量が少ない時に、アンモニア生成期間を開始するようになっており、このような簡単な制御によって、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置が低温の時にアンモニア生成期間が開始されても、アンモニアを生成し易くＮ２Ｏを生成し難くすることができる。
　本発明による請求項３に記載の内燃機関の排気浄化装置によれば、請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度より高いもう一つの設定温度以上である時には、アンモニア生成期間に代えて、選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリーン空燃比から理論空燃比又は理論空燃比に近いもう一つのリッチ空燃比へ変化させるようになっている。ここで、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度より高いもう一つの設定温度以上であって、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の還元能力が非常に高い時には、アンモニア生成期間を開始すると、多量のアンモニアが生成されて比較的多くのアンモニアが選択還元型ＮＯＸ触媒装置をすり抜けるようになる。それにより、この時には、アンモニア生成期間に代えて、選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリーン空燃比から理論空燃比又は理論空燃比に近いもう一つのリッチ空燃比へ変化させることにより、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置から離脱したＮＯＸ及び排気ガス中のＮＯＸを殆どアンモニアとすることなく還元浄化するようになっており、こうして、前述の請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置の効果に加えて、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置が高温であって還元能力が非常に高い時には、アンモニア生成期間を開始することなく、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置においてＮＯＸの還元浄化を実施し、比較的多くのアンモニアが選択還元型ＮＯＸ触媒装置をすり抜けないようにしている。
本発明による内燃機関の排気浄化装置の実施形態を示す概略図である。 本発明による排気浄化装置において実施される吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置におけるアンモニア生成のためのフローチャートである。
　図１は本発明による内燃機関の排気浄化装置を示す概略図である。同図において、１はディーゼルエンジン又は希薄燃焼を実施する筒内噴射式火花点火内燃機関の排気通路である。このような希薄燃焼を実施する内燃機関の排気ガス中には、比較的多くのＮＯＸが含まれるために、排気通路１には、ＮＯＸを浄化するための選択還元型ＮＯＸ触媒装置２が配置されている。この選択還元型ＮＯＸ触媒装置２は、排気ガス中のアンモニアＮＨ３濃度が高い時には、アンモニアを保持（又は吸着）し、排気ガス中のアンモニアＮＨ３濃度が低くなると、アンモニアを離脱（又は放出）するアンモニアの保持能力を有し、例えば、担体の表面上に銅ゼオライト、白金・銅ゼオライト、又は、鉄ゼオライトを担持させたゼオライト系脱硝触媒装置として形成されるか、又は、ゼオライト、シリカ、シリカアルミナ、チタニアなどの固体酸を含むと共に鉄Ｆｅ又は銅Ｃｕなどの遷移金属或いは白金Ｐｔ又はパラジウムＰｄなどの貴金属を担持させて形成される。
　このような選択還元型ＮＯＸ触媒装置２において、希薄燃焼時のリーン空燃比の排気ガス中に含まれるＮＯＸは、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２から放出されるアンモニアＮＨ３により還元される（例えば、４ＮＨ３＋４ＮＯ＋Ｏ２→４Ｎ２＋６Ｈ２Ｏ及び８ＮＨ３＋６ＮＯ２→７Ｎ２＋１２Ｈ２Ｏ）。このように、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２に十分な量のアンモニアを吸着させておけば、排気ガス中のＮＯＸを良好に還元浄化することができる。
　本排気浄化装置において、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２へ供給するアンモニアを生成するために、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２の上流側には、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３が配置されている。吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３は、担体にＮＯＸ保持剤と白金Ｐｔのような貴金属触媒とを担持させて形成される。ＮＯＸ保持剤は、カリウムＫ、ナトリウムＮａ、リチウムＬｉ、セシウムＣｓのようなアルカリ金属、バリウムＢａ、カルシウムＣａのようなアルカリ土類、ランタンＬａ、イットリウムＹのような希土類から選ばれた少なくとも一つである。
　吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３は、排気ガスがリーン空燃比である時、すなわち、排気ガス中の酸素濃度が高い時に、排気ガス中のＮＯＸを良好に保持し、すなわち、硝酸塩として良好に吸収したり、ＮＯ２として良好に吸着したりする。一方、排気ガスの空燃比を理論空燃比又はリッチ空燃比とし、すなわち、排気ガス中の酸素濃度を低下させると、保持ＮＯＸは離脱され、すなわち、吸収ＮＯＸは放出され、また、吸着ＮＯ２は脱離され、これら離脱ＮＯＸは排気ガス中の還元物質により還元される。
　ＮＯＸの還元において、排気ガスの空燃比が所望リッチ空燃比であれば、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度が高い時には、ＮＯＸは十分に還元されて主にアンモニアＮＨ３及びＮ２が生成される（例えば、５Ｈ２＋２ＮＯ→２ＮＨ３＋２Ｈ２Ｏ、７Ｈ２＋２ＮＯ２→２ＮＨ３＋４Ｈ２Ｏ、２ＣＯ＋２ＮＯ→Ｎ２＋２ＣＯ２、２Ｈ２＋２ＮＯ→Ｎ２＋２Ｈ２Ｏ、４ＣＯ＋２ＮＯ２→Ｎ２＋４ＣＯ２、４Ｈ２＋２ＮＯ２→Ｎ２＋４Ｈ２Ｏ）。こうして、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３によれば、排気ガス中のＮＯＸの一部だけでなく、離脱ＮＯＸの一部もアンモニアへ還元することができ、十分な量のアンモニアＮＨ３を生成して選択還元型ＮＯＸ触媒装置２へ供給することができる。
　しかしながら、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置が低温であると、ＮＯＸは、不十分な還元により、Ｎ２及びアンモニアではなく、主に一酸化二窒素Ｎ２Ｏ（例えば、２ＮＯ＋Ｎ２→２Ｎ２Ｏ及び２ＮＯ２＋３Ｎ２→４Ｎ２Ｏ）及びＮ２に還元され、十分な量のアンモニアを選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ供給することができないだけでなく、大気中への放出が望ましくないＮ２Ｏが比較的多量に生成されてしまう。
　この問題を改善するために、本発明による排気浄化装置は、図２に示すフローチャートに従って、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３においてアンモニアを生成するようになっている。
　先ず、ステップ１０１において、現在の吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが第一設定温度Ｔ１（例えば３００°Ｃ）未満であるか否かが判断される。ここで、現在の吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔは、温度センサにより測定しても良いが、推定することも可能である。例えば、現在の機関運転状態（機関回転数、燃料噴射量、及び、燃焼空燃比など）に基づき吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔを推定することができる。また、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガス温度（測定又は推定）に基づき吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔを推定することもできる。
　ステップ１０１の判断が否定される時には、ステップ１０２において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが第二設定温度（例えば４００°Ｃ）以上であるか否かが判断される。この判断が否定される時、すなわち、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが第一設定温度Ｔ１以上で第二設定温度Ｔ２未満である時には、ステップ１０３において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量Ａが第一設定量Ａ１に達したか否かが判断される。
　ここで、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量Ａは、例えば、機関運転状態毎の単位時間当たりの排気ガス中に含まれるＮＯＸ量を予め設定しておいて、その設定割合が単位時間当たりに吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ保持されるとして、単位時間当たりの保持量を積算することにより推定可能である。
　ステップ１０３の判断が否定される時にはそのまま終了する。この時において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されなかったＮＯＸは、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２において、離脱アンモニアを使用して還元浄化される。ステップ１０３の判断が肯定されると、ステップ１０４において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３においてアンモニア生成期間を開始するために、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦを希薄燃焼時のリーン空燃比ＡＦＬから第一リッチ空燃比ＡＦＲ１へ変更する。そのためには、例えば、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の上流側において排気通路１へ追加燃料を供給したり、又は、燃料噴射弁により排気行程又は膨張行程において気筒内へ追加燃料を供給したりすれば良い。
　次いで、ステップ１０５において、アンモニア生成期間が開始されてからの経過時間ｔが第一設定時間ｔ１に達したか否かが判断され、この判断が肯定されるまで、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦは第一リッチ空燃比ＡＦＲ１とされる。例えば、第一設定時間ｔ１は第一リッチ空燃比ＡＦＲ１の排気ガスにより吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されている第一設定量Ａ１のＮＯＸが全て離脱するまでの時間とされる。
　ステップ１０５の判断が肯定されると、すなわち、アンモニア生成期間が第一設定時間ｔ１に達すると、ステップ１０６において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦは希薄燃焼時のリーン空燃比ＡＦＬへ変更される。すなわち、排気通路１又は気筒内への追加燃料の供給は停止される。こうして、アンモニア生成期間は終了される。この時から現在の機関運転状態に基づき吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量の積算が開始され、また、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されなかったＮＯＸは、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２において、離脱アンモニアを使用して還元浄化される。
　このように、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが比較的高く、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３が十分な還元能力を有する場合には、アンモニア生成期間において、前述したように、排気ガス中のＮＯＸ及び吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３から離脱したＮＯＸは、主に、アンモニア及び窒素に還元され、十分な量のアンモニアＮＨ３が生成されて選択還元型ＮＯＸ触媒装置２へ供給されて選択還元型ＮＯＸ触媒装置２に保持される。
　しかしながら、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが比較的低く、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の還元能力が低下している場合には、前述同様にアンモニア生成期間を開始すると、排気ガス中のＮＯＸ及び吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３から離脱したＮＯＸは、主に窒素及び一酸化二窒素に還元されてしまう。
　本フローチャートでは、ステップ１０１の判断が肯定された時には、ステップ１０７において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量Ａが第二設定量Ａ２に達したか否かが判断される。第二設定量Ａ２は第一設定量Ａ１より少ない量である。
　ステップ１０７の判断が否定される時にはそのまま終了し、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されなかったＮＯＸは、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２において、離脱アンモニアを使用して還元浄化される。一方、ステップ１０７の判断が肯定されると、ステップ１０８において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３においてアンモニア生成期間を開始するために、前述同様に、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦを希薄燃焼時のリーン空燃比ＡＦＬから第一リッチ空燃比ＡＦＲ１へ変更する。
　次いで、ステップ１０９において、アンモニア生成期間が開始されてからの経過時間ｔが第二設定時間ｔ２に達したか否かが判断され、この判断が肯定されるまで、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦは第一リッチ空燃比ＡＦＲ１とされる。例えば、第二設定時間ｔ２は第一リッチ空燃比ＡＦＲ１の排気ガスにより吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されている第二設定量Ａ２のＮＯＸが全て離脱するまでの時間とされる。
　ステップ１０９の判断が肯定されると、すなわち、アンモニア生成期間が第二設定時間ｔ２に達すると、ステップ１１０において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦは希薄燃焼時のリーン空燃比ＡＦＬへ変更される。こうして、アンモニア生成期間は終了される。この時から現在の機関運転状態に基づき吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量の積算が開始され、また、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されなかったＮＯＸは、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２において、離脱アンモニアを使用して還元浄化される。
　このように、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが比較的低く、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３が十分な還元能力を有していない場合には、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量が少ない時にアンモニア生成期間を開始するようにして、アンモニア生成期間において吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３から離脱するＮＯＸ量を少なくし、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３から離脱するＮＯＸ及び排気ガス中のＮＯＸを主にアンモニア及び窒素に還元することを可能としている。
　また、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが非常に高く、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の還元能力が非常に高い場合には、ステップ１０３のようにアンモニア生成期間を開始すると、多量のアンモニアが生成されて比較的多くのアンモニアが選択還元型ＮＯＸ触媒装置をすり抜けてしまう。
　それにより、ステップ１０２の判断が肯定された時には、ステップ１１１において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量Ａが第一設定量Ａ１に達したか否かが判断され、ステップ１１１の判断が否定される時にはそのまま終了する。ステップ１１１の判断が肯定されると、ステップ１１２において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦを希薄燃焼時のリーン空燃比ＡＦＬから第二リッチ空燃比ＡＦＲ２へ変更する。第二リッチ空燃比ＡＦＲ２は、第一リッチ空燃比ＡＦＲ１より理論空燃比に近いリッチ空燃比である。また、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦは、第二リッチ空燃比ＡＦＲ２に代えて理論空燃比としても良い。
　このように排気ガスの空燃比を理論空燃比又は理論空燃比近傍のリッチ空燃比ＡＦＲ２とすれば、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３における還元能力が低下し、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３から離脱するＮＯＸ及び排気ガス中のＮＯＸは、主に窒素に還元浄化され、アンモニアは殆ど生成されないようにしたり、又は、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２が十分に保持可能なようにアンモニアの生成量を十分に低減したりすることができる。
　こうして、アンモニア生成期間を開始することに代えて、このようなＮＯＸの還元浄化を実施することにより、比較的多くのアンモニアが選択還元型ＮＯＸ触媒装置をすり抜けないようにしている。
　次いで、ステップ１１３において、排気ガスの空燃比を第二リッチ空燃比ＡＦＲ２とするＮＯＸの還元浄化を開始してからの経過時間ｔが第三設定時間ｔ３に達したか否かが判断され、この判断が肯定されるまで、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦは第二リッチ空燃比ＡＦＲ２とされる。例えば、第三設定時間ｔ３は第二リッチ空燃比ＡＦＲ２の排気ガスにより吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されている第一設定量Ａ１のＮＯＸが全て離脱するまでの時間とされる。
　ステップ１１３の判断が肯定されると、ステップ１１４において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３へ流入する排気ガスの空燃比ＡＦは希薄燃焼時のリーン空燃比ＡＦＬへ変更される。こうして、ＮＯＸの還元浄化は終了される。この時から現在の機関運転状態に基づき吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量の積算が開始される。
　吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが非常に高い時には、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３のＮＯＸ保持能力も高く、排気ガス中のＮＯＸは殆ど吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持される。こうして、この時には、排気ガス中の殆どのＮＯＸは吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持された後に前述のようにして還元浄化され、選択還元型ＮＯＸ触媒装置２は殆どＮＯＸを還元浄化しないで良い。
　本フローチャートのアンモニア生成期間（ステップ１０４及び１０８）及びＮＯＸの還元浄化（ステップ１１２）において、排気ガスの空燃比を連続的に第一リッチ空燃比ＡＦＲ１又は第二リッチ空燃比ＡＦＲ２としても良いが、第一リッチ空燃比ＡＦＲ１又は第二リッチ空燃比ＡＦＲ２とリーン空燃比とが繰り返えされるようにしても良い。この場合において、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸが全て離脱するまでの設定時間ｔ１、ｔ２、ｔ３は、排気ガスの空燃比を連続的に第一リッチ空燃比ＡＦＲ１又は第二リッチ空燃比ＡＦＲ２とする場合に比較して、それぞれ長くなる。
　本フローチャートでは、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが第二設定温度Ｔ２以上である時に、アンモニア生成期間を開始することに代えて、ＮＯＸの還元浄化（ステップ１１１から１１４）を実施するようにしたが、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３の温度Ｔが第一設定温度Ｔ１以上となった時に、アンモニア生成期間を開始するのではなく、ＮＯＸの還元浄化（ステップ１１１から１１４）を実施するようにしても良い。
　また、本フローチャートにおいて、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置３に保持されているＮＯＸ量Ａを推定して、アンモニア生成期間又はＮＯＸの還元浄化を開始するようにしたが、設定時間又は設定走行距離毎にアンモニア生成期間又はＮＯＸの還元浄化を開始するようにしても良い。この場合において、ＮＯＸ触媒装置の温度が第一設定温度Ｔ１未満である時には、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が第一設定温度Ｔ１以上である時に比較して、アンモニア生成期間を終了してから次にアンモニア生成期間を開始するまでの設定時間又は設定走行距離を短くすれば、吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置に保持されているＮＯＸ量が少ない時に、アンモニア生成期間を開始することができる。
　１　　排気通路
　２　　選択還元型ＮＯＸ触媒装置
　３　　吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置

Claims (3)

  1. 　アンモニアを保持可能な選択還元型ＮＯＸ触媒装置と、前記選択還元型ＮＯＸ触媒装置の上流側に配置された吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置とを具備し、アンモニア生成期間を開始するために前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリーン空燃比からリッチ空燃比へ変化させ、前記アンモニア生成期間を終了するために前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリッチ空燃比からリーン空燃比へ変化させる内燃機関の排気浄化装置において、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が設定温度未満である時には、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が前記設定温度以上である時に比較して、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置に保持されているＮＯＸ量が少ない時に、前記アンモニア生成期間を開始することを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。
  2. 　前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が前記設定温度未満である時には、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が前記設定温度以上である時に比較して、前記アンモニア生成期間を終了してから次に前記アンモニア生成期間を開始するまでの間隔を短くして、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置に保持されているＮＯＸ量が少ない時に、前記アンモニア生成期間を開始することを特徴とする請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置。
  3. 　前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置の温度が前記設定温度より高いもう一つの設定温度以上である時には、前記アンモニア生成期間に代えて、前記選択還元型ＮＯＸ触媒装置へ流入する排気ガスの空燃比をリーン空燃比から理論空燃比又は前記リッチ空燃比より理論空燃比に近いもう一つのリッチ空燃比へ変化させ、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置において、前記吸蔵還元型ＮＯＸ触媒装置から離脱するＮＯＸ及び排気ガス中のＮＯＸを還元浄化することを特徴とする請求項１に記載の内燃機関の排気浄化装置。
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