WO2011037128A1 - 含窒素ヘテロ環化合物およびその塩ならびに農園芸用殺菌剤 - Google Patents

含窒素ヘテロ環化合物およびその塩ならびに農園芸用殺菌剤 Download PDF

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準 稲垣
頼人 ▲桑▼原
元亮 佐藤
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Definitions

  • the present invention relates to a novel nitrogen-containing heterocyclic compound and a salt thereof, and an agricultural and horticultural fungicide containing as an active ingredient at least one selected from the nitrogen-containing heterocyclic compound and a salt thereof.
  • This application is based on Japanese Patent Application No. 2009-223525 filed in Japan on September 28, 2009 and on Japanese Patent Application No. 2010-021583 filed in Japan on February 2, 2010. The content of which is incorporated herein by reference.
  • Patent Document 1 or Patent Document 2 discloses a quinoline derivative having a chemical structure similar to that of the compound of the present invention and an agricultural and horticultural fungicide containing it as an active ingredient.
  • An object of the present invention is to provide a novel nitrogen-containing heterocyclic compound and a salt thereof, and an agricultural and horticultural fungicide that contains at least one of these compounds as an active ingredient and can be used safely and safely. To do.
  • the present invention further provides a boronic acid derivative which is an intermediate for producing the above compound and a method for producing the same.
  • the present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I) or a salt thereof was obtained. And it discovered that this nitrogen-containing heterocyclic compound, or its salt was useful as an active ingredient of the agricultural and horticultural fungicide which has an effect and can be used safely.
  • the present invention has been further studied and completed based on these findings.
  • a nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I) or a salt thereof includes the following aspects. ⁇ 1> A nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the formula (I) or a salt thereof.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group.
  • R 1 and R 2 may be taken together to form an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring together with the carbon atom to which each is bonded.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group. Having C2-8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group An unsubstituted or substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, unsubstituted or A hydroxyl group having a substituent, an amino group having no substituent or a substituent, a mercapto group having no substituent or a substituent, a sulfonyl group having a substituent It shows
  • R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group. Having C2-8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group An unsubstituted or substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, unsubstituted or A substituted hydroxyl group, an unsubstituted or substituted amino group, an unsubstituted or substituted mercapto group, a substituted sulfonyl group, A logeno group or a
  • the partial structure A 1 -A 2 in the formula (I) represents any one of the following formulas (A) to (D).
  • * a represents a bond with the C1 carbon of the benzene ring of formula (I).
  • * b represents a bond to the C3 carbon of the pyridine ring of formula (I).
  • * c represents a bond to the carbon of CR 3 R 4 in formula (I).
  • R 7 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2 -8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, unsubstituted or substituted hydroxyl group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted mercapto group , A halogeno group, or a cyano group.
  • R 8 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2 Represents a -8 alkynyl group or an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group.
  • Y represents a sulfonyl group, a group represented by NR 9 , or a group represented by CR 10 R 11 .
  • R 9 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkynyl group, A substituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, or an unsubstituted or substituted amino group.
  • R 10 and R 11 each independently represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group. Having C2-8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group An unsubstituted or substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, unsubstituted or A substituted hydroxyl group, an unsubstituted or substituted amino group, an unsubstituted or substituted mercapto group, a substituted sulfonyl Shows a halogeno group or
  • a plurality of groups selected from R 3 to R 6 and R 9 may be combined to form an unsubstituted or substituted 3- to 8-membered ring together with the carbon atoms to which they are bonded.
  • a plurality of R 3 to R 6 and R 10 to R 11 may be selected to form an unsubstituted or substituted 3- to 8-membered ring together with the carbon atoms to which they are bonded together.
  • R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , or R 10 and R 11 are taken together to form an oxo group, a thioxo group, an unsubstituted or substituted imino group, or an unsubstituted or substituted group.
  • X and X ′ are each independently an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 Alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, unsubstituted Or a substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted group Hydroxyl group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted mercapto group, substituted sulfonyl group, halogeno group , A cyano group, or a
  • the partial structures A 1 -A 2 , X, X ′, n, R 3 to R 6 , and Y have the same meaning as described in the above ⁇ 2>.
  • p represents the number of X ′ and is an integer from 0 to 6.
  • ⁇ 4> An agricultural and horticultural fungicide containing as an active ingredient at least one selected from the nitrogen-containing heterocyclic compound according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3> or a salt thereof.
  • the nitrogen-containing heterocyclic compound of the present invention and a salt thereof are novel compounds useful as active ingredients of agricultural and horticultural fungicides that have reliable effects and can be used safely.
  • the agricultural and horticultural fungicide of the present invention is an agent that has an excellent control effect, does not cause phytotoxicity to plants, and has little toxicity to human livestock and environmental impact.
  • the boronic acid derivative of the present invention is useful as an intermediate for the nitrogen-containing heterocyclic compound of the present invention.
  • Nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by formulas (I) to (III) or salts thereof are represented by the formula (I ) (Hereinafter sometimes referred to as compound (I)), preferably a compound represented by formula (II) (hereinafter sometimes referred to as compound (II)), and more.
  • Preferred is a compound represented by the formula (III) (hereinafter sometimes referred to as compound (III)).
  • the nitrogen-containing heterocyclic compound or a salt thereof according to the present invention includes hydrates, various solvates and crystal polymorphs. Furthermore, the nitrogen-containing heterocyclic compound or salt thereof according to the present invention includes stereoisomers based on asymmetric carbon atoms, double bonds, and the like, and mixtures thereof.
  • R 1 to R 6 , X, and X ′ are as follows.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group.
  • R 3 and R 4 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group. Having C2-8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group An unsubstituted or substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, unsubstituted or A hydroxyl group having a substituent, an amino group having no substituent or a substituent, a mercapto group having no substituent or a substituent, a sulfonyl group having a substituent It shows
  • R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group. Having C2-8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group An unsubstituted or substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, unsubstituted or A substituted hydroxyl group, an unsubstituted or substituted amino group, an unsubstituted or substituted mercapto group, a substituted sulfonyl group, A logeno group or a
  • R 3 to R 6 can be variously selected as described above, and a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group is preferable.
  • X and X ′ are each independently an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 Alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, unsubstituted Or a substituted heterocyclic group, unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, unsubstituted or substituted Hydroxyl group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted mercapto group, substituted sulfonyl group, halogen Group, a cyano group or a nitro group, a
  • unsubstituted means that the group is only the parent group.
  • the term “having a substituent” means that any hydrogen atom of a group serving as a mother nucleus is substituted with a “substituent” exemplified below.
  • the number of substituents may be one, or two or more. Two or more substituents may be the same or different.
  • C1-6 indicate that the number of carbon atoms of the group serving as the mother nucleus is 1-6. This number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms present in the substituent.
  • a butyl group having an ethoxy group as a substituent is classified as a C4 alkyl group.
  • the “substituent” is not particularly limited as long as it is chemically acceptable and has the effects of the present invention.
  • the groups that can be “substituents” are as follows. Halogeno groups such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; C1-6 such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, s-butyl group, i-butyl group, t-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, etc.
  • a C2-6 alkynyl group of C1-6 alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group; C2-6 alkenyloxy groups such as vinyloxy group, allyloxy group, propenyloxy group, butenyloxy group; C2-6 alkynyloxy groups such as ethynyloxy group and propargyloxy group; C6-10 aryl groups such as phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group; C6-10 aryloxy groups such as phenoxy group and 1-naphthoxy group; A C7-11 aralkyl group such as a benzyl group or a phenethyl group; A C7-12 aralkyloxy group such as a benzyloxy group or a phenethy
  • C1-6 haloalkyl groups such as chloromethyl group, chloroethyl group, 1,2-dichloro-n-propyl group, 1-fluoro-n-butyl group, perfluoro-n-pentyl group;
  • a C2-6 haloalkenyl group such as a 2-chloro-1-propenyl group and a 2-fluoro-1-butenyl group;
  • a C2-6 haloalkynyl group such as 4,4-dichloro-1-butynyl group, 4-fluoro-1-pentynyl group, 5-bromo-2-pentynyl group;
  • C1-6 haloalkoxy groups such as 2-chloro-n-propoxy group, 2,3-dichlorobutoxy group;
  • a C2-6 haloalkenyloxy group such as a 2-chloropropenyloxy group and a 3-bromobutenyloxy group
  • aminocarbonyl group having no substituent or a substituent such as an aminocarbonyl group, a dimethylaminocarbonyl group, a phenylaminocarbonyl group, an N-phenyl-N-methylaminocarbonyl group; N unsubstituted or N substituted iminoalkyl groups such as N-methyliminomethyl group, 1-N-phenyliminoethyl group, N-hydroxyiminomethyl group, N-methoxyiminomethyl group;
  • a mercapto group C1-6 alkylthio groups such as methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, i-propylthio group, n-butylthio group, i-butylthio group, s-butylthio group, t-butylthio group;
  • a C2-6 alkenylthio group such as a vinylthio group or an allylthio group;
  • a C2-6 alkynylthio group such as an ethynylthio group or a propargylthio group;
  • a C6-10 arylthio group such as a phenylthio group or a naphthylthio group;
  • a C1-6 alkylsulfonyl group such as a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a t-butylsulfonyl group;
  • a C2-6 alkenylsulfonyl group such as an allylsulfonyl group;
  • a C2-6 alkynylsulfonyl group such as a propargylsulfonyl group;
  • a C6-10 arylsulfonyl group such as a phenylsulfonyl group;
  • a tri-C1-6 alkyl-substituted silyl group such as a trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group; A triphenylsilyl group; Further, these “substituents” may have another “substituent”.
  • C1-8 alkyl group is a saturated hydrocarbon group composed of 1 to 8 carbon atoms.
  • the C1-8 alkyl group may be linear or branched.
  • Examples of the C1-8 alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, i-propyl group, i -Butyl group, s-butyl group, t-butyl group, i-pentyl group, neopentyl group, 2-methylbutyl group, 2,2-dimethylpropyl group, i-hexyl group and the like.
  • C1-6 alkyl groups are preferred.
  • a cycloalkylalkyl group such as a cyclopropylmethyl group, a 2-cyclopropylethyl group, a cyclopentylmethyl group, a 2-cyclohexylethyl group, and a 2-cyclooctylethyl group, preferably Is a C3-8 cycloalkyl C1-6 alkyl group; a cycloalkenylalkyl group such as cyclopentenylmethyl group, 3-cyclopentenylmethyl group, 3-cyclohexenylmethyl group, 2- (3-cyclohexenyl) ethyl group, preferably Is a C4-8 cycloalkenyl C1-6 alkyl group; fluoromethyl group, chloromethyl group, bromomethyl group, difluoromethyl group, dichloromethyl group, dibromomethyl group, trifluoromethyl group, trichloromethyl group, tri
  • C2-8 alkenyl group is an unsaturated hydrocarbon group composed of 2 to 8 carbon atoms having at least one carbon-carbon double bond.
  • the C2-8 alkenyl group may be linear or branched.
  • C2-8 alkenyl groups include vinyl, 1-propenyl, allyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4 -Pentenyl group, 1-hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 1-heptenyl group, 6-heptenyl group, 1-octenyl group, 7-octenyl group, 1 -Methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, 2-methyl-2-butenyl group and the like. Of these, C2-6 alkenyl
  • Examples of the “substituted C2-8 alkenyl group” include 3-chloro-2-propenyl group, 4-chloro-2-butenyl group, 4,4-dichloro-3-butenyl group, 4,4-difluoro-3 -Butenyl group, 3,3-dichloro-2-propenyl group, 2,3-dichloro-2-propenyl group, 3,3-difluoro-2-propenyl group, 2,4,6-trichloro-2-hexenyl group, etc.
  • a C2-6 alkenyl group in which 1 to 3 halogen atoms are substituted is preferable.
  • C2-8 alkynyl group is an unsaturated hydrocarbon group composed of 2 to 8 carbon atoms having at least one carbon-carbon triple bond.
  • the C2-8 alkynyl group may be linear or branched.
  • C2-8 alkynyl groups include ethynyl, 1-propynyl, propargyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4 -Pentynyl, 1-hexynyl, 1-methyl-2-propynyl, 2-methyl-3-butynyl, 1-methyl-2-butynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 1,1-dimethyl Examples include a -2-butynyl group. Of these, C2-6 alkynyl groups are preferred.
  • Examples of the “substituted C2-8 alkynyl group” include 3-chloro-1-propynyl group, 3-chloro-1-butynyl group, 3-bromo-1-butynyl group, 3-bromo-2-propynyl group, Halo such as 3-iodo-2-propynyl group, 3-bromo-1-hexynyl group, 5,5-dichloro-2-methyl-3-pentynyl group, 4-chloro-1,1-dimethyl-2-butynyl group An alkynyl group, preferably a C2-6 alkynyl group substituted with 1 to 3 halogen atoms.
  • C3-8 cycloalkyl group is an alkyl group composed of 3 to 8 carbon atoms having a cyclic portion.
  • Examples of the C3-8 cycloalkyl group include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group. Of these, C3-6 cycloalkyl groups are preferred.
  • Examples of the “substituted C3-8 cycloalkyl group” include alkylcyclohexane groups such as 2,3,3-trimethylcyclobutyl group, 4,4,6,6-tetramethylcyclohexyl group and 1,3-dibutylcyclohexyl group. And an alkyl group, preferably a C3-8 cycloalkyl group substituted with 1 to 3 C1-6 alkyl groups.
  • C4-8 cycloalkenyl group is an alkenyl group composed of 4 to 8 carbon atoms having a cyclic portion.
  • Examples of the C4-8 cycloalkenyl group include 1-cyclobutenyl group, 1-cyclopentenyl group, 3-cyclopentenyl group, 1-cyclohexenyl group, 3-cyclohexenyl group, 3-cycloheptenyl group, 4-cyclooctenyl group and the like. It is done.
  • Examples of the “substituted C4-8 cycloalkenyl group” include alkylcycloalkenyl groups such as 2-methyl-3-cyclohexenyl group and 3,4-dimethyl-3-cyclohexenyl group, preferably C1-6 alkyl groups A C4-8 cycloalkenyl group in which 1 to 3 are substituted; and the like.
  • C6-10 aryl group is a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 10 carbon atoms. In the polycyclic aryl group, as long as at least one ring is an aromatic ring, the remaining ring may be a saturated alicyclic ring, an unsaturated alicyclic ring, or an aromatic ring.
  • Examples of the C6-10 aryl group include a phenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, an indenyl group, an indanyl group, and a tetralinyl group. Of these, a phenyl group is preferred.
  • heterocyclic group is a 3- to 7-membered aromatic heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom in addition to a carbon atom as a ring-constituting atom, , An unsaturated heterocycle, or a group consisting of a 9 to 10-membered condensed heterocycle in which these heterocycle and benzene ring are condensed.
  • heterocyclic group include pyrrol-1-yl group, pyrrol-2-yl group, pyrrol-3-yl group, furan-2-yl group, furan-3-yl group, and thiophen-2.
  • thiophen-3-yl group imidazol-1-yl group, imidazol-2-yl group, imidazol-4-yl group, imidazol-5-yl group, pyrazol-1-yl group, pyrazol-3- Yl, pyrazol-4-yl, pyrazol-5-yl, oxazol-2-yl, oxazol-4-yl, oxazol-5-yl, thiazol-2-yl, thiazol-4-yl Group, thiazol-5-yl group, isoxazol-3-yl group, isoxazol-4-yl group, isoxazol-5-yl group, isothiazol-3-yl group, isothiazol-4-yl , Isothiazol-5-yl group, 1,2,3-triazol-1-yl group, 1,2,3-triazol-4-yl group, 1,2,3-triazol-5-yl group, 1,2,
  • the “C1-8 acyl group” means a hydrogen atom, a C1-7 alkyl group, a C2-7 alkenyl group, a C2-7 alkynyl group, a phenyl group, or a 5- to 7-membered heterocyclic group and a carbonyl group. It is a bonded group.
  • C1-8 acyl group includes formyl group, acetyl group, propionyl group, n-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, pentanoyl group, valeryl group, octanoyl group, i-propylcarbonyl group, i-butylcarbonyl group, Alkylcarbonyl groups such as pivaloyl group and i-valeryl group; alkenylcarbonyl groups such as acryloyl group and methacryloyl group; alkynylcarbonyl groups such as propioroyl group; arylcarbonyl groups such as benzoyl group; 2-pyridylcarbonyl group and thienylcarbonyl group And the like. Of these, C1-7 acyl groups are preferred.
  • Examples of the “substituted C1-8 acyl group” include a monofluoroacetyl group, a monochloroacetyl group, a monobromoacetyl group, a difluoroacetyl group, a dichloroacetyl group, a dibromoacetyl group, a trifluoroacetyl group, a trichloroacetyl group, a trichloroacetyl group, C1-8 acyl substituted with halogen atoms such as bromoacetyl group, 3,3,3-trifluoropropionyl group, 3,3,3-trichloropropionyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropionyl group Group, preferably a C1-7 acyl group substituted with 1 to 3 halogen atoms; carboxyl group; methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl
  • the “(1-imino) C1-8 alkyl group” is an iminomethyl group or a group in which a C1-7 alkyl group is bonded to an iminomethyl group.
  • the (1-imino) C1-8 alkyl group includes an iminomethyl group, a (1-imino) ethyl group, a (1-imino) propyl group, a (1-imino) butyl group, a (1-imino) pentyl group, (1 -Imino) hexyl group, (1-imino) heptyl group and the like. Of these, (1-imino) C1-6 alkyl groups are preferred.
  • (1-imino) C1-8 alkyl group having a substituent a hydroxyiminomethyl group, a (1-hydroxyimino) ethyl group, a (1-hydroxyimino) propyl group, a (1-hydroxyimino) butyl group (1-hydroxyimino) C1-8 alkyl group such as, preferably (1-hydroxyimino) C1-6 alkyl group; methoxyiminomethyl group, (1-ethoxyimino) methyl group, (1-ethoxyimino) ethyl group (1- (C1-6 alkoxy) imino) C1-6 alkyl group; and the like.
  • substituted amino group examples include mono-C1-6 alkylamino groups such as methylamino group, ethylamino group, dimethylamino group, diethylamino group or di-C1-6 alkylamino group; methylideneamino group, ethylideneamino group, etc.
  • Mono-C1-6 alkylideneamino groups monoarylamino groups such as phenylamino groups and 4-methylphenylamino groups, preferably monoC6-10 arylamino groups; diarylamino groups such as di1-naphthylamino groups, preferably And di-C6-10 arylamino group; acylamino groups such as acetylamino group and benzoylamino group, preferably C1-7 acylamino group; and the like.
  • monoarylamino groups such as phenylamino groups and 4-methylphenylamino groups, preferably monoC6-10 arylamino groups
  • diarylamino groups such as di1-naphthylamino groups, preferably And di-C6-10 arylamino group
  • acylamino groups such as acetylamino group and benzoylamino group, preferably C1-7 acylamino group; and the like.
  • Examples of the “substituted hydroxyl group” include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, i-propoxy group, i-butoxy group, s- Butoxy group, t-butoxy group, 1-ethylpropoxy group, i-hexyloxy group, 4-methylpentoxy group, 3-methylpentoxy group, 2-methylpentoxy group, 1-methylpentoxy group, 3, 3-dimethylbutoxy group, 2,2-dimethylbutoxy group, 1,1-dimethylbutoxy group, 1,2-dimethylbutoxy group, 1,3-dimethylbutoxy group, 2,3-dimethylbutoxy group, 1-ethylbutoxy group Group, alkoxy group such as 2-ethylbutoxy group, preferably C1-7 alkoxy group; cyclopropylmethyloxy group, 2-cyclopentylethyloxy group Group, benzyl
  • Vinyloxy group 1-propenyloxy group, 2-propenyloxy group, 1-butenyloxy group, 2-butenyloxy group, 3-butenyloxy group, 1-pentenyloxy group, 2-pentenyloxy group, 3-pentenyloxy group, 4- Pentenyloxy group, 1-hexenyloxy group, 2-hexenyloxy group, 3-hexenyloxy group, 4-hexenyloxy group, 5-hexenyloxy group, 1-heptenyloxy group, 6-heptenyloxy group, 1-octenyloxy group C2-8 such as 7-octenyloxy group, 1-methyl-2-propenyloxy group, 2-methyl-2-propenyloxy group, 1-methyl-2-butenyloxy group, 2-methyl-2-butenyloxy group, etc.
  • alkenyloxy group preferably a C2-6 alkenyloxy group; Group, propynyloxy group, propargyloxy group, 1-butynyloxy group, 2-butynyloxy group, 3-butynyloxy group, 1-pentynyloxy group, 2-pentynyloxy group, 3-pentynyloxy group, 4-pentynyl Oxy group, 1-hexynyloxy group, dodecynyloxy group, butadecynyloxy group, heptadecynyloxy group, 1-methyl-2-propynyloxy group, 2-methyl-3-butynyloxy group, 1-methyl-2-butynyloxy group
  • An alkynyloxy group such as a 2-methyl-3-pentynyloxy group, a 1,1-dimethyl-2-butynyloxy group, a 4-ethylhexadecynyloxy group, preferably a C2
  • Examples of the “mercapto group having a substituent” include C1-6 alkylthio groups such as methylthio group and ethylthio group; arylthio groups such as phenylthio group and 4-methylphenylthio group, preferably C6-10 arylthio group; acetylthio group, benzoyl group An acylthio group such as a thio group, preferably a C1-7 acylthio group;
  • halogeno group examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Examples of the “substituted sulfonyl group” include methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, i-propylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, i-butylsulfonyl group, s-butylsulfonyl group, t A C1-6 alkylsulfonyl group such as -butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, i-pentylsulfonyl group, neopentylsulfonyl group, 1-ethylpropylsulfonyl group, n-hexylsulfonyl group, i-hexylsulfonyl group; A haloalkylsulfonyl group such as a fluoro
  • X and X ′ can be variously selected as described above, but a halogeno group is preferable.
  • m represents the number of X ′ and is an integer of 0-2.
  • n represents the number of X and is an integer from 0 to 4.
  • Y represents a sulfonyl group, a group represented by NR 9 , or a group represented by CR 10 R 11 .
  • R 9 a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2 An alkynyl group, an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, or an unsubstituted or substituted amino group;
  • a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, or an unsubstituted or substituted C1 ⁇ 8 acyl groups are preferred.
  • R 9 unsubstituted or substituted C 1-8 alkyl group, unsubstituted or substituted C 2-8 alkenyl group, unsubstituted or substituted C 2-8 alkynyl group, unsubstituted or substituted
  • the C1-8 acyl group having a group, the unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, or the unsubstituted or substituted amino group include the aforementioned R 1 to R 6.
  • X, and X ′ are the same as the specific examples.
  • Examples of the “C1-8 alkyl group having a substituent” include a C1-8 alkyl group having a C6-10 aryl group.
  • R 10 to R 11 are each independently a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, Substituted or substituted C2-8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted Having a C6-10 aryl group, an unsubstituted or substituted heterocyclic group, an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, an unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl Group, unsubstit
  • R 10 to R 11 unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, unsubstituted or substituted C2-8 alkynyl group, unsubstituted Or substituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group, unsubstituted or substituted Heterocyclic group, unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, unsubstituted or substituted (1-imino) C1-8 alkyl group, unsubstituted or substituted hydroxyl group, unsubstituted or an amino group having a substituent, specific examples of the unsubstituted or mercapto group having a substituent, a sulfonyl group having a substituent, halogeno group, said R The same
  • an unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring formed together with carbon atoms to which R 1 and R 2 are bonded together is an aromatic group such as a benzene ring.
  • Hydrocarbon ring aromatic heterocycle such as furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, imidazole ring, pyrazole ring, thiazole ring, oxazole ring, isoxazole ring; cyclopentene An aliphatic hydrocarbon ring such as a cycloalkene ring such as a ring, cyclohexene ring, cycloheptene ring or cyclooctene ring; and an unsaturated heterocycle such as a dihydro-2H-pyran ring, a dihydro-2H-thiopyran ring or a tetrahydropyridine ring.
  • aromatic heterocycle such as furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrim
  • the substituent a halogeno group is preferable.
  • the compound of the present invention is preferably a benzene ring. That is, an unsubstituted or benzene ring having a halogeno group as a substituent is preferable.
  • the “imino group having a substituent” formed by R 3 and R 4 , R 5 and R 6 or R 10 and R 11 together includes a methylimino group and a benzylimino group; Examples thereof include a hydroxyimino group and an ethoxyimino group.
  • Examples of the “exomethylene group having a substituent” formed by R 3 and R 4 , R 5 and R 6 or R 10 and R 11 together include a methylene group and an ethylidene group.
  • An unsubstituted or substituted 3- to 8-membered ring formed by plural selections from R 3 to R 6 and R 9 together with the carbon atoms to which they are bonded together includes a cyclopropane ring, a cyclo Aliphatic hydrocarbon rings such as cycloalkane rings such as pentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cyclooctane ring; aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring; furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, pyridine ring, Aromatic heterocycles such as pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, imidazole ring, pyrazole ring, triazole ring, tetrazole ring, thiazole ring, oxazole ring, isoxazole ring; dihydro-2H-pyran ring, di
  • a non-substituted or substituted 3- to 8-membered ring which is selected from R 3 to R 6 and R 10 to R 11 together with the carbon atom to which they are bonded together is cyclopropane Ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, cycloalkane ring such as cyclooctane ring, and the like; aromatic hydrocarbon ring such as benzene ring; furan ring, thiophene ring, pyrrole ring, Aromatic heterocycles such as pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, pyridazine ring, imidazole ring, pyrazole ring, triazole ring, tetrazole ring, thiazole ring, oxazole ring, isoxazole ring; dihydro-2H-pyran ring, dihydro-2H -Un
  • a 1 -A 2 Partial structure A 1 -A 2 represents any of the following formulas (A) ⁇ formula (D).
  • * a represents a bond with the C1 carbon of the benzene ring of formula (I).
  • * b represents a bond to the C3 carbon of the pyridine ring of formula (I).
  • * c represents a bond to the carbon of CR 3 R 4 in formula (I).
  • R 7 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2 -8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C1-8 acyl group, unsubstituted or substituted hydroxyl group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted mercapto group , A halogeno group, or a cyano group.
  • R 7 is preferably a hydrogen atom.
  • R 7 is an unsubstituted or substituted C 1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C 2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C 2-8 alkynyl group, unsubstituted or Specific examples of the substituted C1-8 acyl group, the unsubstituted or substituted hydroxyl group, the unsubstituted or substituted amino group, the unsubstituted or substituted mercapto group, and the halogeno group are as described above. The same as the specific examples in R 1 to R 6 , X, and X ′.
  • R 8 represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted C2 Represents a -8 alkynyl group or an unsubstituted or substituted C1-8 acyl group.
  • R 8 is preferably a hydrogen atom.
  • R 8 unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, unsubstituted or substituted C2-8 alkynyl group, or unsubstituted or Specific examples of the C1-8 acyl group having a substituent are the same as the specific examples of R 1 to R 6 , X, and X ′.
  • the compound of the present invention preferably has formula (A) as the partial structure A 1 -A 2 , that is, C ⁇ N (imine).
  • a benzene ring is preferred as the unsubstituted or substituted 5- to 8-membered ring formed together with the carbon atom to which R 1 and R 2 are bonded together. That is, the compound of the present invention is preferably compound (II).
  • P represents the number of X ′ and is an integer from 0 to 6. Preferably, it is an integer from 0 to 2.
  • the partial structure A 1 -A 2 in the compound (II) is preferably the formula (A), specifically, C ⁇ N (imine). That is, the compound of the present invention is preferably compound (III).
  • the salt of the compound of the present invention is not particularly limited as long as it is an agricultural and horticulturally acceptable salt.
  • salts of inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid
  • salts of organic acids such as acetic acid and lactic acid
  • salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium
  • salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium
  • salts of organic bases such as ammonia, triethylamine, tributylamine, pyridine and hydrazine.
  • the compound represented by the following formula (1) includes a boronic acid derivative represented by the following formula (2) and an imidoyl halide derivative represented by the following formula (3). It can be prepared by a Suzuki coupling reaction using a palladium complex described in Document 2.
  • a boronic acid derivative represented by the formula (2) in place of the boronic acid derivative represented by the formula (2), a boronic acid derivative represented by the following formula (2 ′) may be used.
  • the compound represented by the formula (3) can be prepared by reacting the cyclic amide represented by the formula (4) in the presence of an acid halide such as phosgene, oxalyl chloride, thionyl chloride, and the like. Further, a mixed system of triphenylphosphine and carbon tetrachloride can be similarly obtained.
  • an acid halide such as phosgene, oxalyl chloride, thionyl chloride, and the like.
  • the compound represented by the formula (4) is obtained by causing a cyclic acetophenone derivative represented by the formula (5) to undergo a Schmitt reaction, or after inducing the cyclic acetophenone derivative represented by the formula (5) to an oxime, It can be prepared by Beckmann rearrangement. Various variants have been reported for both reactions.
  • a ketone as described in Non-Patent Document 3 or Non-Patent Document 4 is mixed with sodium azide and a strong acid such as concentrated hydrochloric acid, sulfuric acid, trifluoroacetic acid, or methanesulfonic acid. Or in a solvent such as acetonitrile, chloroform, methylene chloride and the like.
  • a strong acid such as concentrated hydrochloric acid, sulfuric acid, trifluoroacetic acid, or methanesulfonic acid.
  • a solvent such as acetonitrile, chloroform, methylene chloride and the like.
  • the oxime of the carbonyl compound is reacted with polyphosphoric acid or its trimethylsilyl ester, or the oxime of the carbonyl compound is reacted in the presence of a Lewis acid such as aluminum triiodide or iron (III) chloride impregnated montmorillonite. Or at elevated temperatures in a solvent such as acetonitrile.
  • a Lewis acid such as aluminum triiodide or iron (III) chloride impregnated montmorillonite.
  • a solvent such as acetonitrile.
  • the oxime mesylate or tosylate can be formed and then treated with a base such as aqueous sodium hydroxide solution or by treatment with a Lewis acid such as diethylaluminum chloride to obtain a compound of formula (4).
  • a Lewis acid such as aluminum triiodide or iron (III) chloride impregnated montmorillonite.
  • the oxime mesylate or tosylate can be formed and
  • the oxime can be obtained by a known preparation method. For example, in a solvent such as ethanol, a base such as pyridine, sodium acetate, or aqueous sodium hydroxide solution is added as necessary, and the acetophenone derivative and hydroxylamine hydrochloride are reacted at a temperature up to the boiling point of the solvent.
  • a base such as pyridine, sodium acetate, or aqueous sodium hydroxide solution is added as necessary, and the acetophenone derivative and hydroxylamine hydrochloride are reacted at a temperature up to the boiling point of the solvent.
  • the oxime can be prepared by reaction.
  • the compound represented by the formula (1 ′) is obtained by reacting, for example, (i) a compound represented by the formula (1) with hydrogen in the presence of a catalytic reduction catalyst such as palladium-carbon, platinum oxide and Raney nickel.
  • a catalytic reduction catalyst such as palladium-carbon, platinum oxide and Raney nickel.
  • each X ′′ independently represents an unsubstituted or substituted C1-8 alkyl group, an unsubstituted or substituted C2-8 alkenyl group, an unsubstituted or substituted group. Having C2-8 alkynyl group, unsubstituted or substituted C3-8 cycloalkyl group, unsubstituted or substituted C4-8 cycloalkenyl group, unsubstituted or substituted C6-10 aryl group , Unsubstituted or substituted heterocyclic group, unsubstituted or substituted hydroxyl group, unsubstituted or substituted amino group, unsubstituted or substituted mercapto group, fluorine atom, chlorine atom Or a nitro group.
  • each group represented by X ′′ includes “groups” exemplified in the description of formula (I).
  • q represents the number of X ′′ and is an integer of 0 to 6.
  • X 1 represents a bromine atom or an iodine atom.
  • C1-6 alkylmagnesium halides used for production intermediates include methylmagnesium chloride, ethylmagnesium chloride, n-propylmagnesium chloride, n-butylmagnesium chloride, s-butylmagnesium chloride, t-butylmagnesium chloride, n -Butylmagnesium bromide, n-butylmagnesium iodide and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, n-butylmagnesium chloride is preferred.
  • Examples of the C1-6 alkyllithium used for the production intermediate include methyllithium, ethyllithium, n-propyllithium, n-butyllithium, s-butyllithium, t-butyllithium and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, n-butyllithium is preferred.
  • the amount of C1-6 alkyl magnesium halide to be used is 0.25-2 mol, preferably 0.3-1.0 mol, per 1 mol of the compound represented by formula (VI).
  • the amount of C1-6 alkyllithium used is 2.0 to 2.5 moles per mole of C1-6 alkylmagnesium halide.
  • a trialkoxyborane reagent (a compound represented by B (OR 12 ) 3 ; a compound represented by B (OR 12 ) 3 ; wherein each R 12 independently represents a C1-6 alkyl group, preferably a methyl group or i- A propyl group).
  • the boronic acid derivative represented by the formula (VIII) can be produced.
  • This boronic acid derivative can be used as a production intermediate of the compound of the present invention.
  • the trialkoxyborane reagent can be used singly or in combination of two or more.
  • the amount of trialkoxyborane reagent used is 1.0 to 2.5 mol, preferably 1.0 to 1.2 mol, per 1 mol of the compound represented by the formula (VI).
  • An art-type complex is formed with alkylmagnesium halide and double moles of alkyllithium. It is considered that this art-type complex contributes to the progress of the reaction.
  • a method in which an alkylmagnesium halide and alkyllithium are reacted to form an art-type complex first, a compound represented by the formula (VI) is reacted, and then a trialkoxyborane reagent is reacted is preferable.
  • the solvent used in this reaction is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • examples thereof include hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane, benzene and toluene, and ether solvents such as diethyl ether and THF. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited, but is usually 3 to 100 parts by volume, preferably 4 to 40 parts by volume with respect to 1 part by weight of the compound represented by the formula (VI).
  • the temperature during the reaction is preferably in the range from ⁇ 78 ° C. to room temperature, more preferably from ⁇ 10 ° C. to 0 ° C.
  • boronic acid ester derivative represented by the formula (VIII ′) can also be used as a production intermediate of the compound of the present invention.
  • Formula (VIII ') In the formula (VIII ′), X ′′ and q have the same meaning as described above.
  • R 12 ′ each independently represents a C1-8 alkyl group.
  • R 12 ′ together represents 5 to 5 An 8-membered ring may be formed.
  • the boronic acid ester derivative represented by the formula (VIII ′) can be produced by esterifying the boronic acid derivative represented by the formula (VIII).
  • the esterification method the methods described in Non-Patent Document 5, Non-Patent Document 6, and the like can be used.
  • the target product can be efficiently isolated by applying a conventional post-treatment operation in organic synthetic chemistry and, if necessary, conventionally known separation and purification means.
  • the structure of the target product can be identified and confirmed by measuring 1 H-NMR spectrum, IR spectrum, mass spectrum, elemental analysis, or the like.
  • a suitable production intermediate according to the present invention is a boronic acid derivative represented by the formula (IX) or the formula (X).
  • X 2 represents a fluorine atom or a chlorine atom.
  • R 13 each independently represents a hydrogen atom or a C1-8 alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 13 is preferably a methyl group or an i-propyl group.
  • R 13 may combine to form a 5- to 8-membered ring.
  • This boronic acid derivative is particularly useful as an intermediate for producing the compound of the present invention.
  • the boronic acid derivative represented by the formula (IX) can be produced according to the production method described above.
  • Examples of the boronic acid derivative represented by the formula (IX) include compounds shown in Table (1).
  • Me represents a methyl group
  • i Pr represents an i-propyl group.
  • X 3 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom.
  • R 14 each independently represents a C1-8 alkyl group, preferably a C1-6 alkyl group, more preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group. R 14 together may form a 5- to 8-membered ring.
  • M represents an alkali metal.
  • a compound (a boronic acid derivative represented by the formula (X ′)) in which all three R 14s are combined to form a ring is more preferable.
  • X 3 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom.
  • R 15 represents a C1-8 alkyl group, preferably a C1-6 alkyl group, more preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an i-propyl group.
  • M represents an alkali metal.
  • the boronic acid derivative represented by the formula (X ′) can be produced by a method described in Non-Patent Document 7 or the like.
  • Examples of the boronic acid derivative represented by the formula (X ′) include compounds shown in Table (2). Et in the table represents an ethyl group.
  • the agricultural and horticultural fungicide according to the present invention contains at least one selected from the compound of the present invention or a salt thereof as an active ingredient. It is.
  • the fungicide of the present invention is excellent against a wide variety of fungi, for example, bacteria belonging to algae (Oomycetes), Ascomycetes, Deuteromycetes, and Basidiomycetes. Has sterilizing power.
  • the fungicide of the present invention can be used by seed treatment, foliage spraying, soil application or water surface application for the control of various diseases that occur during cultivation of agricultural and horticultural crops including flowers, turf and grass.
  • Sugar beet brown spot (Cercospora beticola), black root (Aphanomyces cochlloides), root rot (Thanatephorus cucumeris), leaf rot (Thanatephorus cucumeris), etc.
  • Cucumber powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea), downy mildew (Pseudoperonospora cubensis), vine blight (Mycosphaerella melonis), vine split disease (Fusarium oxysporum), mycotic disease (Sclerotinia sclerotiorum), gray mold disease (Botrytiscine , Anthracnose (Colletotrichum orbiculare), black spot (Cladosporium cucumerinum), brown spot (Corynespora cassicola), seedling blight (Pythium debaryanam, Rhizoctonia solani Kuhn), spot bacterial disease (Pseudomonas syringae pv.
  • Gray mold disease (Botrytis cinerea), leaf mold disease (Cladosporium fulvum), plague (Phytophthora infestans), etc.
  • Strawberries gray mold (Botrytis cinerea), powdery mildew (Sohaerotheca humuli), anthracnose (Colletotrichum acutatum, fragletotrichum, epilepsy) (Phytophthora cactorum)
  • Onions gray rot (Botrytis allii), gray mold (Botrytis cinerea), vitiligo leaf (Botrytis squamosa), downy mildew (Peronospora destructor)
  • Cabbage root-knot disease (Plasmodiophora brassicae), soft rot disease (Erwinia carotovora), downy mildew (Peronospora parasitica), etc.
  • Kidney mycorrhizal disease (Sclerotinia sclerotiorum), gray mold disease (Botrytis cinerea), etc.
  • Apples powdery mildew (Podosphaera leucotricha), black spot disease (Venturia inaequalis), monilia disease (Monilinia mali), black spot disease (Mycosphaerella pomi), rot disease (Valsa mali), spotted leaf disease (Alternaria mali), red star disease (Gymnosporang) yamadae), ring rot (Botryosphaeria berengeriana), anthracnose (Glomerella cingulata, Colletotrichum acutatum), brown spot (Diplocarpon mali), soot spot (Zygophiala jamaicensis), soot spot (Gloeodes pomigena), etc.
  • Peach (Phyllactinia kakicola), anthracnose (Gloeosporium kaki), keratodeciduous leaf disease (Cercospora kaki), etc. Peaches: Monilinia fructicola, black scab (Cladosporium carpophilum), homopsis rot (Phomopsis sp.), Etc.
  • Asperum disease (Monilinia fructicola) Grapes: Gray mold disease (Botrytis cinerea), powdery mildew (Uncinula necator), late rot (Glomerella cingulata, Colletotrichum acutatum), sticky (Plasmopara viticola), black scab (Elsinoe ampelina), brown spot (Pseudocercospora vitis), black rot (Guignardia bidwellii), etc.
  • Citrus scab (Elsinoe fawcetti), blue mold Disease (Penicillium italicum), green mold disease (Penicillium digitatum), gray mold disease (Botrytis cinerea), sunspot disease (Diaporthe citri), scab disease (Xanthomonas campestris pv.Citri), etc.
  • Rice rice blast (Pyricularia oryzae), blight (Rhizoctonia solani), idiot seedlings Diseases (Gibberella fujikuroi), sesame leaf blight (Cochliobolus niyabeanus), seedling blight (Pythium graminicolum), white leaf blight (Xanthomonas oryzae), seedling blight (Burkholderia plantarii), brown streak (Acidovorax avenae), Bacterial blight disease (B urkholderia glumae) Tobacco: Sclerotinia sclerotiorum, powdery mildew (Erysiphe cichoracearum), etc.
  • Tulip Gray mold, Botrytis cinerea, etc.
  • Bentgrass Snow rot, Scylotinia borealis, Pythium aphanidermatum, etc.
  • Orchard Grass Powdery mildew (Erysiphe graminis), etc.
  • Soybean Purpura (Cercospora kikuchii), downy mildew (Peronospora Manshurica), stem blight (Phytophthora sojae), etc.
  • Potato Can be used to control Phytophthora infestans, etc. .
  • the bactericidal agent of the present invention has an excellent bactericidal effect against resistant bacteria.
  • the resistant bacteria include gray mold fungus (Botrytis cinerea), sugar beet brown fungus (Cercospora beticola), apple black rot fungus (Venturia inaequalis), pear black scab (Venturia nashicola); a gray mold fungus (Botrytis cinerea) resistant to dicarboximide fungicides (for example, vinclozolin, procymidone, iprodione) and the like.
  • dicarboximide fungicides for example, vinclozolin, procymidone, iprodione
  • More preferable diseases to which the fungicide of the present invention is applied include black scab of apple, gray mold of cucumber, powdery mildew of wheat, plague of tomato, red rust of wheat, rice blast of rice, cucumber vine Is mentioned.
  • the fungicide of the present invention is a highly safe drug with little phytotoxicity, low toxicity to fish and warm-blooded animals.
  • the disinfectant of the present invention can be used in the form that can be taken as an agrochemical, that is, in the form of an agrochemical formulation such as a wettable powder, granule, powder, emulsion, aqueous solvent, suspension, granule wettable powder and the like.
  • Additives and carriers used in solid formulations include vegetable powders such as soybean flour and wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, clay, sodium benzoate, urea And organic and inorganic compounds such as mirabilite.
  • Solvents used in liquid formulations include kerosene, xylene and petroleum aromatic hydrocarbons, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol, acetone, trichloroethylene, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water, etc. Can be mentioned.
  • a surfactant can be added as necessary.
  • the surfactant that can be added is not particularly limited.
  • alkyl phenyl ether added with polyoxyethylene alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, tristyryl added with polyoxyethylene
  • Nonionic surfactants such as phenyl ether, sulfates of alkylphenyl ethers added with polyoxyethylene, alkylbenzene sulfonates, sulfates of higher alcohols, alkylnaphthalene sulfonates, polycarboxylates, lignin sulfones Acid salt, formaldehyde condensate of alkyl naphthalene sulfonate, and isobutylene-maleic anhydride copolymer.
  • the wettable powder, emulsion, flowable powder, aqueous solvent, or granular wettable powder thus obtained is diluted with water to a predetermined concentration and sprayed on plants as a solution, suspension or emulsion. Used in the method. Powders and granules are used as they are sprayed on plants.
  • the amount of the active ingredient in the fungicide of the present invention is usually preferably 0.01 to 90% by weight, more preferably 0.05 to 85% by weight, based on the whole preparation.
  • the application amount of the fungicide of the present invention varies depending on weather conditions, formulation form, application time, application method, application place, disease to be controlled, target crop, etc., but is usually 1 to 1,000 g as an active ingredient compound amount per hectare. It is preferably 10 to 100 g.
  • the applied concentration is 1 to 1000 ppm, preferably 10 to 250 ppm.
  • fungicides insecticides / acaricides, and synergists can be mixed with the fungicide of the present invention.
  • Typical examples of other fungicides, insecticides / miticides, and plant growth regulators that can be used in combination are shown below.
  • Fungicide Benzimidazoles such as benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole, thiophanate methyl; Dicarboximides such as clozolinate, iprodione, procymidone, vinclozolin; Imazaril, oxpoconazole, pefazoate, prochloraz, triflumizole, triphorin, pyrifenox, fenarimol, nuarimol, azaconazole, viteltanol, bromconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, full Quinconazole, flusilazole, flutriazole, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, microbutanyl, penconazole, propiconazole, prothioconazole, cimeconazole,
  • Phenylamides such as benalaxyl, furaxyl, metalaxyl, metalaxyl-M, oxadixyl, oflase; Amines such as aldimorph, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph, fenpropidin, piperalin, spiroxamine; Phosphorothiolate systems such as EDDP, iprobenphos, pyrazophos; Dithiolanes such as isoprothiolane; Carboxamides such as benodanyl, boscalid, carboxin, fenfuran, flutolanil, furametopyr, mepronil, oxycarboxyl, penthiopyrad, tifluzamide; Hydroxy- (2-amino) pyrimidines such as bupyrimeto, dimethylirimol, ethylimole;
  • AP fungicides such as cyprodinil, mepanipyrim, pyrimethanil; N-phenyl carbamates such as dietofencarb; azoxystrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, cresoxime-methyl, trifloxystrobin, dimoxystrobin, metminostrobin, orizastrobin, famoxadone, fluoxastrobin QoI fungicides (Qo inhibitors) such as phenamidon, metminophen, pyribencarb; PP fungicides (phenylpyrrole) such as fenpiconyl, fludioxonil; Quinoline series such as quinoxyphene; AH fungicides (aromatic hydrocarbons) such as biphenyl, chloronebu, dichlorane, kintozen, technazen, tortofos-methyl; MBI-R such as fusalide, pyrokil
  • Phosphoric acid esters such as phosphorous acid, tolcrofosmethyl, fosetyl; Phthalamic acid such as teclophthalam; Benzotriazines such as triazoxide; Benzenesulfonamides such as fursulfamide; Pyridazinones such as dichromedin; CAA fungicides (carboxylic amides) such as dimethomorph, flumorph, bench avaricarb, iprovaricarb, mandipropamide; Tetracyclines such as oxytetracycline; Thiocarbamates such as metasulfocarb; Etridiazole, polyoxin, oxolinic acid, hydroxyisoxazole, octinoline, sylthiophane, diflumetrim, acibenzoral S methyl, probenazole, thiazinyl, ethaboxam, cyflufenamide, proquinazide, metolaphen
  • Insecticides and acaricides Organophosphorus and carbamate insecticides: Fenthion, fenitrothion, diazinon, chlorpyrifos, ESP, bamidthione, phentoate, dimethoate, formothione, marathon, trichlorfone, thiometone, phosmet, dichlorvos, acephate, EPBP, methyl parathion, oxydimethone methyl, ethion, salicione, cyanophos, isoxathione, cyanophos, isoxathione Methidathione, Sulprophos, Chlorfenvinphos, Tetrachlorvinphos, Dimethylvinphos, Propafos, Isophenphos, Ethylthiomethone, Profenofos, Piracrofos, Monocrotophos, Adinfosmethyl, Aldicarb, Mesomil, Thiodicarb, Carbofuran, Carbo
  • EDDP Pyrethroid insecticides: Permethrin, cypermethrin, deltamethrin, fenvalerate, fenpropatoline, pyrethrin, allethrin, tetramethrin, resmethrin, dimethrin, propraslin, phenothrin, protorin, fulvalinate, cyfluthrin, cyhalothrin, flucitrinate, etofenprox, cycloprotorin, tralomethrin , Silafluophene, brofenprox, aclinasrin.
  • Benzoylurea and other insecticides Diflubenzuron, Chlorfluazuron, Hexaflumuron, Triflumuron, Tetrabenzuron, Flufenoxuron, Flucycloxuron, Buprofezin, Pyriproxyfen, Metoprene, Benzoepine, Diafenthiuron, Acetamiprid, Imidacloprid, Nitenpyram, Fipronil, Cartap , Thiocyclam, bensultap, nicotine sulfate, rotenone, metaldehyde, machine oil, microbial pesticides such as BT and entomopathogenic viruses.
  • Nematicides Phenamifos, phostiazates, etc.
  • Acaricide Chlorbenzilate, phenisobromolate, dicofol, amitraz, BPPS, benzomate, hexithiazox, fenbutazin oxide, polynactin, quinomethionate, CPCBS, tetradiphone, avermectin, milbemectin, clofentedin, cihexatin, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, thiomidibene Dienochlor etc.
  • Plant growth regulator Abscisic acid, indole butyric acid, uniconazole, etiquelozate, etephone, cloxiphonac, chlormecote, chlorella extract, calcium peroxide, cyanamide, dichlorprop, gibberellin, daminozide, decyl alcohol, trinexapac ethyl, mepicoat chloride, pack Lobutrazole, paraffin, wax, piperonyl butoxide, pyraflufenethyl, flurprimidol, prohydrojasmon, prohexadione calcium salt, benzylaminopurine, pendimethalin, forchlorphenuron, potassium hydrazide maleate, 1- Naphtylacetamide, 4-CPA, MCPB, choline, oxyquinoline sulfate, ethiclozate, butorualine, 1-methylcyclopropene, abiglycine hydrochloride.
  • corresponds to the compound number in a table
  • the aqueous layer was extracted with 50 mL of ethyl acetate, and the organic layer was washed with water and saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and dried over magnesium sulfate. After filtration, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product of 1-chloro-4,4-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-2-benzoazepin-1-one. This crude product was used in the next reaction without further purification.
  • reaction solution was cooled to room temperature, ethyl acetate was added, washed with 0.5N aqueous citric acid solution, saturated brine, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate, and then dried over magnesium sulfate.
  • the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • Example 6 5- (3-quinolinyl) -1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one (Compound No. B4-1) Synthesis of (2-aminophenyl) -quinolin-3-yl-methanone (0.12 g, 0.48 mmol) in 6 mL of methylene chloride solution with N-Boc-glycine (84.7 mg, 0.48 mmol) and EDCI HCl (92.6 mg, 0.48 mmol) was added at 0 ° C. under a nitrogen atmosphere and stirred for 45 hours while warming to room temperature.
  • the reaction solution was poured into a solution of 100 mL of ethyl acetate and 50 mL of water, the aqueous layer was extracted with 100 mL of ethyl acetate, and the combined organic layer was washed with 50 mL of saturated brine and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, the residue was purified on a silica gel column to obtain a pale yellow amorphous ⁇ [2- (Quinoline-3-carbonyl) -phenylcarbamoyl] -methyl ⁇ -carbamic acid tert-butyl ester (0.07 g, yield). Rate 36%).
  • the reaction solution is poured into a mixed solution of ethyl acetate 100 mL, saturated aqueous sodium bicarbonate 50 mL and water 50 mL, the aqueous layer is extracted with ethyl acetate 100 mL, and the combined organic layer is washed with saturated brine 50 mL and dried over magnesium sulfate. It was.
  • the residue obtained by filtration and concentration was purified by a silica gel column to obtain a pale yellow amorphous title compound (0.03 g, 61% yield).
  • Example 7 1-Methyl-5- (3-quinolinyl) -1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one (Compound No. B4-9) 60% sodium hydride (62.8 mg, 1.57 mmol) was added to 25 mL of THF solution of 5- (3-quinolinyl) -1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one (0.30 g, 1.04 mmol). Added at 0 ° C. and stirred at that temperature for 20 minutes. Further, methyl iodide (0.18 g, 1.25 mmol) was added, the temperature was raised to room temperature, and the mixture was stirred for 12 hours.
  • Tables (3) to (14) show compounds that can be produced by the same methods as those shown in the above Examples and the like.
  • t Bu represents a t-butyl group
  • Bn represents a benzyl group
  • i Pr represents an i-propyl group
  • Ac represents an acetyl group
  • n Pr represents an n-propyl group
  • Ph represents a phenyl group.
  • Table (15) shows the physical properties and 1 H-NMR data of some of the compounds produced in the above Examples.
  • the compound numbers in Table (15) correspond to those shown in the above table.
  • Example 8 8-fluoro-3-quinolineboronic acid (Compound No. C1-1) To a 300 mL flask purged with nitrogen gas, 130 mL of anhydrous THF solution was added with a syringe, and the reaction vessel was cooled with a salt-ice bath. Thereafter, 0.91M n-BuMgCl (20.72 mL, 18.86 mmol) in THF and 2.63 M n-BuLi (14.73 mL, 38.74 mmol) in hexane were sequentially added, and the mixture was stirred at this temperature for 30 minutes.
  • Example 9 3-Quinolineboronic acid triol salt (Compound No. C2-12) To 50 mL of toluene, 3-quinolineboronic acid (8.65 g, 50 mmol) and 1,1,1-Tris (hydroxymethyl) ethane (6.0 g, 50 mmol) were added, and heating under reflux was performed for 1 hour. After cooling the reaction solution to 50 ° C., potassium hydroxide (2.66 g, 47.5 mmol) was gradually added, and the mixture was further heated under reflux for 4 hours while dehydrating with a Gene Stark apparatus.
  • Example 10 A compound of Compound No. C2-4 was produced in the same manner. 1 H NMR (300 MHz, DMSO) ⁇ 0.54 (s, 3H), 3.69 (s, 6H), 7.25-7.40 (m, 2H), 7.56-7.59 (m, 1H), 8.16 (s, 1H), 8.93 (s, 1H)
  • Formulation Example 1 Wetting agent Compound of the present invention 40 parts Clay 48 parts Dioctylsulfosuccinate sodium salt 4 parts Lignin sulfonic acid sodium salt 8 parts or more are uniformly mixed and finely pulverized, and 40% active ingredient wettable powder Get.
  • Emulsion Compound of the present invention 10 parts Solvesso 200 53 parts Cyclohexanone 26 parts Calcium dodecylbenzenesulfonate 1 part Polyoxyethylene alkylallyl ether 10 parts or more are mixed and dissolved to obtain an emulsion containing 10% active ingredient.
  • Formulation Example 3 Powder A compound of the present invention 10 parts Clay 90 parts or more are mixed uniformly and finely pulverized to obtain a powder of 10% active ingredient.
  • Formulation Example 4 Granules Compound of the present invention 5 parts Clay 73 parts Bentonite 20 parts Dioctyl sulfosuccinate sodium salt 1 part Potassium phosphate 1 part or more is pulverized and mixed well, water is added and kneaded and granulated and dried. As a result, granules containing 5% active ingredient are obtained.
  • Formulation Example 5 Suspension Compound of the present invention 10 parts Polyoxyethylene alkyl allyl ether 4 parts Polycarboxylic acid sodium salt 2 parts Glycerin 10 parts Xanthan gum 0.2 parts Water 73.8 parts or more are mixed and the particle size is 3 microns or less To obtain a suspension of 10% active ingredient.
  • Granule wettable powder Compound of the present invention 40 parts Clay 36 parts Potassium chloride 10 parts Alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 1 part Ligninsulfonic acid sodium salt 8 parts Formaldehyde condensate of alkylbenzenesulfonic acid sodium salt 5 parts or more uniformly mixed Then, after finely pulverizing, add an appropriate amount of water and knead to make clay. The clay-like product is granulated and then dried to obtain a granule wettable powder containing 40% of the active ingredient.
  • A1-52, A1-53, A1-54, B1-21, B1-22, B1-28, B1-35, B1-43, B1-44, B1-47, B1-50, B2-1, B2-3, B2-11, B2-12, B2-15, B2-18, B2-19, B2-25, B2-26, B2-27, B2-28, B2-29, B2-30, B2- 32, B6-17, B7-22, and B8-22 were tested for apple scab control. All the compounds showed a control value of 75% or more.
  • a gray mold control test was conducted. All the compounds showed a control value of 75% or more.
  • the nitrogen-containing heterocyclic compound of the present invention and a salt thereof are novel compounds useful as active ingredients of agricultural and horticultural fungicides that have reliable effects and can be used safely.
  • the agricultural and horticultural fungicide of the present invention is an agent that has an excellent control effect, does not cause phytotoxicity to plants, and has little toxicity to human livestock and environmental impact.
  • the boronic acid derivative of the present invention is useful as an intermediate for the nitrogen-containing heterocyclic compound of the present invention.

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Abstract

　本発明は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用な、式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩を提供する。

Description

含窒素ヘテロ環化合物およびその塩ならびに農園芸用殺菌剤
　本発明は、新規な含窒素ヘテロ環化合物およびその塩、ならびに該含窒素ヘテロ環化合物およびその塩から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関する。
　本願は、２００９年９月２８日に、日本に出願された特願２００９－２２３５２５号に基づき、及び２０１０年２月２日に、日本に出願された特願２０１０－０２１５８３号に基づき、優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　農園芸作物の栽培に当り、作物の病害に対して多数の防除薬剤が使用されているが、その防除効力が不十分であったり、薬剤耐性の病原菌の出現によりその使用が制限されたり、植物体に薬害や汚染を生じさせたり、もしくは人畜魚類に対する毒性や環境への影響が大きかったりなどで、満足できる防除薬剤とは言い難いものが少なくない。そのため、かかる欠点の少ない安全に使用できる薬剤の出現が強く要望されている。
　本発明に関連して、特許文献１または特許文献２には、本発明化合物と類似の化学構造を有するキノリン誘導体、およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤が開示されている。
ＷＯ２００５／０７０９１７号パンフレット ＷＯ２００７／０１１０２２号パンフレット ＷＯ２００７／０３９２３８号パンフレット
Journal of Fluorine Chemistry 126 (2005) 791-795 Tetrahedro Letters 40 (1999) 3109-3112 Heterocycles 34 (1992) 1523-1538 Journal of Heterocycl. Chemistry 21 (1984) 1033-1040 J. Org. Chem. 73 1 (2008) 81-87 Chemistry Letters 36 8 (2007) 1036-1037 Angew. Chem. Int. Ed. 47 (2008) 928-931 J. Med. Chem. 39 (1996) 3539-3546 Biol. Pharm. Bull. 20 (1997) 646-650
　本発明は、新規な含窒素ヘテロ環化合物およびその塩、並びにこれらの化合物の少なくとも１種を有効成分として含有する、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤を提供することを課題とする。
　本発明は、さらに上記化合物の製造中間体であるボロン酸誘導体およびその製造方法を提供する。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩を得るに至った。そして、この含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用であることを見出した。本発明は、これらの知見に基づきさらに検討し完成するに至ったものである。
　すなわち、本発明は以下の態様を包含するものである。
〈１〉　式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（Ｉ）中、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
　Ｒ1とＲ2は、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に、無置換のもしくは置換基を有する５～８員環を形成してもよい。
Ｒ３とＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
Ｒ5とＲ6は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
　式（Ｉ）中の部分構造Ａ1－Ａ2は、以下の式（Ａ）～式（Ｄ）のいずれかを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　各式中、＊ａは、式（I）のベンゼン環のＣ１炭素との結合を示す。
各式中、＊ｂは、式（I）のピリジン環のＣ３炭素との結合を示す。
各式中、＊ｃは、式（I）のＣＲ３Ｒ４の炭素との結合を示す。
式（Ｂ）中、Ｒ7は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
　式（Ｂ）中、Ｒ8は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基を示す。
Ｙは、スルホニル基、ＮＲ9で表される基、またはＣＲ10Ｒ11で表される基を示す。
　Ｒ9は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、または無置換のもしくは置換基を有するアミノ基を示す。
　Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
　ここで、Ｒ3～Ｒ6およびＲ9から複数を選択して、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
　また、Ｒ3～Ｒ6およびＲ10～Ｒ11から複数を選択して、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
　また、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、またはＲ10とＲ11は一緒になって、オキソ基、チオキソ基、無置換のもしくは置換基を有するイミノ基、または無置換のもしくは置換基を有するエキソメチレン基を形成してもよい。
　ＸおよびＸ’は、それぞれ独立して、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
　ｍは、Ｘ’の個数を示し且つ０～２のいずれかの整数である。
　ｎは、Ｘの個数を示し且つ０～４のいずれかの整数である。
〈２〉　式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物が、式（II）で表されることを特徴とする前記〈１〉に記載の含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（II）中、部分構造Ａ１－Ａ２、Ｘ、Ｘ’、ｎ、Ｒ３～Ｒ6、およびＹは、前記〈２〉の記載と同様の意味を示す。ｐは、Ｘ’の個数を示し且つ０～６のいずれかの整数である。
〈３〉　式（II）で表される含窒素ヘテロ環化合物が、式（III）で表されることを特徴とする前記〈２〉に記載の含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（III）中、Ｘ、Ｘ’、ｎ、ｐ、Ｒ3～Ｒ6、およびＹは、前記〈２〉の記載と同様の意味を示す。
〈４〉　前記〈１〉～〈３〉のいずれかに記載の含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
　本発明の含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用な新規化合物である。
　本発明の農園芸用殺菌剤は優れた防除効果を有し、植物体に薬害を生じることがなく、人畜魚類に対する毒性や環境への影響が少ない薬剤である。
　また、本発明のボロン酸誘導体は本発明の含窒素ヘテロ環化合物などの中間体として有用である。
　以下、本発明を、１）式（Ｉ）～（III）で表される含窒素ヘテロ環化合物またはその塩、２）製造方法、および３）農園芸用殺菌剤に項分けして詳細に説明する。
１）式（Ｉ）～（III）で表される含窒素ヘテロ環化合物またはその塩
　本発明に係る含窒素ヘテロ環化合物（以下、本発明化合物と表記することがある。）は、式（Ｉ）で表される化合物（以下、化合物（Ｉ）と表記することがある。）、好ましくは式（II）で表される化合物（以下、化合物（II）と表記することがある。）、より好ましくは式（III）で表される化合物（以下、化合物（III）と表記することがある。）である。
　本発明に係る含窒素ヘテロ環化合物またはその塩には、水和物、各種溶媒和物や結晶多形などが含まれる。さらに、本発明に係る含窒素ヘテロ環化合物またはその塩は、不斉炭素原子、二重結合などに基づく立体異性体およびそれらの混合物を包含する。
〔Ｒ1～Ｒ６、Ｘ、およびＸ’〕
　化合物（Ｉ）～（III）における、Ｒ1～Ｒ6、Ｘ、およびＸ’で示される各基は、以下のとおりである。
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示し、Ｃ１～８アルキル基、またはハロゲノ基であることが好ましく、Ｃ１～８アルキル基であることが更に好ましい。
Ｒ３とＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
Ｒ5とＲ6は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
　本発明化合物は、Ｒ3～Ｒ6としては、上記のように様々に選択することが可能であるが、水素原子、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基が好ましい。
　ＸおよびＸ’は、それぞれ独立して、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示し、ハロゲノ基、またはシアノ基であることが好ましく、ハロゲノ基であることが更に好ましい。
　まず、「無置換の」および「置換基を有する」の意味を説明する。
　「無置換の」の用語は、該基が母核となる基のみであることを意味する。なお、本明細書において、「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」意味である。
　一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、以下に例示する「置換基」で置換されていることを意味する。置換基は１つであってもよいし、２つ以上であってもよい。２つ以上の置換基は同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
　「Ｃ１～６」などの用語は、母核となる基の炭素原子数が１～６個などであることを示している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、Ｃ４アルキル基に分類する。
　「置換基」は化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。「置換基」となり得る基は、以下のとおりである。
　フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲノ基；
　メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基などのＣ１～６アルキル基；
　シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などのＣ３～８シクロアルキル基;
　ビニル基、１－プロペニル基、２－プロペニル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、シンナミル基などのＣ２～６アルケニル基；
　２－シクロプロペニル基、２－シクロペンテニル基、３－シクロヘキセニル基、４－シクロオクテニル基などのシクロアルケニル基、好ましくは、Ｃ３～８シクロアルケニル基；
　エチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基などのＣ２～６アルキニル基；
　メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などのＣ１～６アルコキシ基；
　ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基などのＣ２～６アルケニルオキシ基；
　エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのＣ２～６アルキニルオキシ基；
　フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基などのＣ６～１０アリール基；
　フェノキシ基、１－ナフトキシ基などのＣ６～１０アリールオキシ基；
　ベンジル基、フェネチル基などのＣ７～１１アラルキル基；
　ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのＣ７～１２アラルキルオキシ基；
　ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニルなどのＣ１～７アシル基；
　ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基などのＣ１～７アシルオキシ基；
　メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基などのＣ１～６アルコキシカルボニル基；
　カルボキシル基；
　水酸基；
　クロロメチル基、クロロエチル基、１，２－ジクロロ－ｎ－プロピル基、１－フルオロ－ｎ－ブチル基、パーフルオロ－ｎ－ペンチル基などのＣ１～６ハロアルキル基；
　２－クロロ－１－プロペニル基、２－フルオロ－１－ブテニル基などのＣ２～６ハロアルケニル基；
　４，４－ジクロロ－１－ブチニル基、４－フルオロ－１－ペンチニル基、５－ブロモ－２－ペンチニル基などのＣ２～６ハロアルキニル基；
　２－クロロ－ｎ－プロポキシ基、２，３－ジクロロブトキシ基などのＣ１～６ハロアルコキシ基；
　２－クロロプロペニルオキシ基、３－ブロモブテニルオキシ基などのＣ２～６ハロアルケニルオキシ基；
　４－クロロフェニル基、４－フルオロフェニル基、２，４－ジクロロフェニル基などのＣ６～１０ハロアリール基；
　４－フルオロフェニルオキシ基、４－クロロ－１－ナフトキシ基などのＣ６～１０ハロアリールオキシ基；
　クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４－クロロベンゾイル基などのハロゲン置換Ｃ１～７アシル基；
　シアノ基；ニトロ基；アミノ基；
　メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのＣ１～６アルキルアミノ基；
　アニリノ基、ナフチルアミノ基、アントラセニルアミノ基などのＣ６～１０アリールアミノ基；
　ベンジルアミノ基、フェニルエチルアミノ基などのＣ７～１１アラルキルアミノ基；
　メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ｎ－プロピルスルホニルアミノ基、ｉ－プロピルスルホニルアミノ基、ｎ－ブチルスルホニルアミノ基、ｔ－ブチルスルホニルアミノ基などのＣ１～６アルキルスルホニルアミノ基；
　ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、ｉ－プロピルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのＣ１～７アシルアミノ基；
　メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ－プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ－プロポキシカルボニルアミノ基などのＣ１～６アルコキシカルボニルアミノ基；
　アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、Ｎ－フェニル－Ｎ－メチルアミノカルボニル基などの無置換もしくは置換基を有するアミノカルボニル基；
　Ｎ－メチルイミノメチル基、１－Ｎ－フェニルイミノエチル基、Ｎ－ヒドロキシイミノメチル基、Ｎ－メトキシイミノメチル基などのＮ無置換またはＮ置換イミノアルキル基；
　メルカプト基；
　メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ－プロピルチオ基、ｉ－プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、ｉ－ブチルチオ基、ｓ－ブチルチオ基、ｔ－ブチルチオ基などのＣ１～６アルキルチオ基；
　ビニルチオ基、アリルチオ基などのＣ２～６アルケニルチオ基；
　エチニルチオ基、プロパルギルチオ基などのＣ２～６アルキニルチオ基；
　フェニルチオ基、ナフチルチオ基などのＣ６～１０アリールチオ基；
　メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基などのＣ１～６アルキルスルホニル基；
　アリルスルホニル基などのＣ２～６アルケニルスルホニル基；
　プロパルギルスルホニル基などのＣ２～６アルキニルスルホニル基；
　フェニルスルホニル基などのＣ６～１０アリールスルホニル基；
　フラン－２－イル基、フラン－３－イル基、チオフェン－２－イル基、チオフェン－３－イル基、ピロール－１－イル基、ピロール－２－イル基、ピロール－３－イル基、オキサゾール－２－イル基、オキサゾール－４－イル基、オキサゾール－５－イル基、チアゾール－２－イル基、チアゾール－４－イル基、チアゾール－５－イル基、イソオキサゾール－３－イル基、イソオキサゾール－４－イル基、イソオキサゾール－５－イル基、イソチアゾール－３－イル基、イソチアゾール－４－イル基、イソチアゾール－５－イル基、イミダゾール－１－イル基、イミダゾール－２－イル基、イミダゾール－４－イル基、イミダゾール－５－イル基、ピラゾール－１－イル基、ピラゾール－３－イル基、ピラゾール－４－イル基、ピラゾール－５－イル基、１，３，４－オキサジアゾール－２－イル基、１，３，４－チアジアゾール－２－イル基、１，２，３－トリアゾール－４－イル基、１，２，４－トリアゾール－３－イル基、１，２，４－トリアゾール－５－イル基などの不飽和複素５員環基；
　ピリジン－２－イル基、ピリジン－３－イル基、ピリジン－４－イル基、ピリダジン－３－イル基、ピリダジン－４－イル基、ピラジン－２－イル基、ピリミジン－２－イル基、ピリミジン－４－イル基、ピリミジン－５－イル基、１，３，５－トリアジン－２－イル基、１，２，４－トリアジン－３－イル基などの不飽和複素６員環基；
　テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドラピラン－４－イル基、ピペリジン－３－イル基、ピロリジン－２－イル基、モルホリノ基、ピペリジノ基、Ｎ－メチルピペラジニル基などの飽和複素環基；
　２－ピリジルオキシ基、３－オキサゾリルオキシ基などの複素環オキシ基；
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基などのトリＣ１～６アルキル置換シリル基；
トリフェニルシリル基；
　また、これらの「置換基」はさらに別の「置換基」を有するものであってもよい。
　「Ｃ１～８アルキル基」は、炭素原子１～８個で構成される飽和炭化水素基である。Ｃ１～８アルキル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ１～８アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｉ－ペンチル基、ネオペンチル基、２－メチルブチル基、２，２－ジメチルプロピル基、ｉ－ヘキシル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ１～６アルキル基が好ましい。
　「置換基を有するＣ１～８アルキル基」としては、シクロプロピルメチル基、２－シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２－シクロヘキシルエチル基、２－シクロオクチルエチル基などのシクロアルキルアルキル基、好ましくはＣ３～８シクロアルキルＣ１～６アルキル基；シクロペンテニルメチル基、３－シクロペンタテニルメチル基、３－シクロヘキセニルメチル基、２－（３－シクロヘキセニル）エチル基などのシクロアルケニルアルキル基、好ましくはＣ４～８シクロアルケニルＣ１～６アルキル基；フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２－トルフルオロエチル基、２，２，２－トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４－フルオロブチル基、４－クロロブチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、２，２，２－トリフルオロ－１－トリフルオロメチルエチル基、パーフロロヘキシル基、パークロロヘキシル基、パーフロロオクチル基、パークロロオクチル基、２，４，６－トリクロロヘキシル基、パーフロロデシル基、２，２，４，４，６，６－へキサクロロオクチル基などのハロアルキル基、好ましくはＣ１～６ハロアルキル基；ベンジル基、フェネチル基、３－フェニルプロピル基、１－ナフチルメチル基、２－ナフチルメチル基などのアリールアルキル基、好ましくはＣ６～１０アリールＣ１～６アルキル基；
　２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、２－（２－ピリジル）エチル基、２－（３－ピリジル）エチル基、２－（４－ピリジル）エチル基、３－（２－ピリジル）プロピル基、３－（３－ピリジル）プロピル基、３－（４－ピリジル）プロピル基、２－ピラジニルメチル基、３－ピラジニルメチル基、２－（２－ピラジニル）エチル基、２－（３－ピラジニル）エチル基、３－（２－ピラジニル）プロピル基、３－（３－ピラジニル）プロピル基、２－ピリミジルメチル基、４－ピリミジルメチル基、２－（２－ピリミジル）エチル基、２－（４－ピリミジル）エチル基、３－（２－ピリミジル）プロピル基、３－（４－ピリミジル）プロピル基、２－フリルメチル基、３－フリルメチル基、２－（２－フリル）エチル基、２－（３－フリル）エチル基、３－（２－フリル）プロピル基、３－（３－フリル）プロピル基などのヘテロ環アルキル基、好ましくは５～１０員ヘテロ環Ｃ１～６アルキル基；ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基などのヒドロキシアルキル基、好ましくはヒドロキシＣ１～６アルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシｎ－プロピル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ｎ－プロポキシメチル基、ｉ－プロポキシエチル基、ｓ－ブトキシメチル基、ｔ－ブトキシエチル基、２，２－ジメトキシエチル基などのアルコキシアルキル基、好ましくはＣ１～６アルコキシＣ１～６アルキル基；ホルミルオキシメチル基、アセトキシメチル基、２－アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基などのアシルオキシアルキル基、好ましくはＣ１～７アシルオキシＣ１～６アルキル基；などが挙げられる。
　「Ｃ２～８アルケニル基」は、少なくとも１つ炭素－炭素二重結合を有する炭素原子２～８個で構成される不飽和炭化水素基である。Ｃ２～８アルケニル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ２～８アルケニル基としては、ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、１－ヘプテニル基、６－ヘプテニル基、１－オクテニル基、７－オクテニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ２～６アルケニル基が好ましい。
　「置換基を有するＣ２～８アルケニル基」としては、３－クロロ－２－プロペニル基、４－クロロ－２－ブテニル基、４，４－ジクロロ－３－ブテニル基、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル基、３，３－ジクロロ－２－プロペニル基、２，３－ジクロロ－２－プロペニル基、３，３－ジフルオロ－２－プロペニル基、２，４，６－トリクロロ－２－ヘキセニル基などのハロアルケニル基；好ましくはハロゲン原子が１～３個置換したＣ２～６アルケニル基が挙げられる。
　「Ｃ２～８アルキニル基」は、少なくとも１つ炭素－炭素三重結合を有する炭素原子２～８個で構成される不飽和炭化水素基である。Ｃ２～８アルキニル基は直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。Ｃ２～８アルキニル基としては、エチニル基、１－プロピニル基、プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ２～６アルキニル基が好ましい。
　「置換基を有するＣ２～８アルキニル基」としては、３－クロロ－１－プロピニル基、３－クロロ－１－ブチニル基、３－ブロモ－１－ブチニル基、３－ブロモ－２－プロピニル基、３－ヨード－２－プロピニル基、３－ブロモ－１－ヘキシニル基、５、５－ジクロロ－２－メチル－３－ペンチニル基、４－クロロ－１，１－ジメチル－２－ブチニル基などのハロアルキニル基、好ましくはハロゲン原子が１～３個置換したＣ２～６アルキニル基が挙げられる。
　「Ｃ３～８シクロアルキル基」は、環状部分を有する炭素原子３～８個で構成されるアルキル基である。Ｃ３～８シクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ３～６シクロアルキル基が好ましい。
　「置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基」としては、２，３，３－トリメチルシクロブチル基、４，４，６，６－テトラメチルシクロヘキシル基、１，３－ジブチルシクロヘキシル基などのアルキルシクロアルキル基、好ましくはＣ１～６アルキル基が１～３個置換したＣ３～８シクロアルキル基；などが挙げられる。
　「Ｃ４～８シクロアルケニル基」は、環状部分を有する炭素原子４～８個で構成されるアルケニル基である。Ｃ４～８シクロアルケニル基としては、１－シクロブテニル基、１－シクロペンテニル基、３－シクロペンテニル基、１－シクロヘキセニル基、３－シクロヘキセニル基、３－シクロヘプテニル基、４－シクロオクテニル基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基」としては、２－メチル－３－シクロヘキセニル基、３，４－ジメチル－３－シクロヘキセニル基などのアルキルシクロアルケニル基、好ましくはＣ１～６アルキル基が１～３個置換したＣ４～８シクロアルケニル基；などが挙げられる。
　「Ｃ６～１０アリール基」は、単環または多環の炭素数６～１０のアリール基である。なお、多環アリール基は、少なくとも一つの環が芳香環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。Ｃ６～１０アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基などが挙げられる。これらのうち、フェニル基が好ましい。
　「ヘテロ環基」は、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる１～４個の複素原子を含む３～７員の芳香族ヘテロ環、飽和ヘテロ環、不飽和ヘテロ環、またはこれらのヘテロ環とベンゼン環が縮合した９～１０員の縮合ヘテロ環からなる基である。
ヘテロ環基としては、ピロ－ル－１－イル基、ピロ－ル－２－イル基、ピロ－ル－３－イル基、フラン－２－イル基、フラン－３－イル基、チオフェン－２－イル基、チオフェン－３－イル基、イミダゾール－１－イル基、イミダゾール－２－イル基、イミダゾール－４－イル基、イミダゾール－５－イル基、ピラゾール－１－イル基、ピラゾール－３－イル基、ピラゾール－４－イル基、ピラゾール－５－イル基、オキサゾール－２－イル基、オキサゾール－４－イル基、オキサゾール－５－イル基、チアゾール－２－イル基、チアゾール－４－イル基、チアゾール－５－イル基、イソオキサゾール－３－イル基、イソオキサゾール－４－イル基、イソオキサゾール－５－イル基、イソチアゾール－３－イル基、イソチアゾール－４－イル基、イソチアゾール－５－イル基、１，２，３－トリアゾール－１－イル基、１，２，３－トリアゾール－４－イル基、１，２，３－トリアゾール－５－イル基、１，２，４－トリアゾール－１－イル基、１，２，４－トリアゾール－３－イル基、１，２，４－トリアゾール－５－イル基、１，３，４－オキサジアゾール－２－イル基、１，２，４－オキサジアゾール－３－イル基、１，３，４－チアジアゾール－２－イル基、１，２，４－チアジアゾール－３－イル基、テトラゾール－１－イル基、テトラゾール－２－イル基；ピリジン－２－イル基、ピリジン－３－イル基、ピリジン－４－イル基、ピラジン－２－イル基、ピリミジン－２－イル基、ピリミジン－４－イル基、ピリミジン－５－イル基、ピリダジン－３－イル基、ピリダジン－４－イル基、トリアジニル基；
　インドール－１－イル基、インドール－２－イル基、インドール－３－イル基、インドール－４－イル基、インドール－５－イル基、インドール－６－イル基、インドール－７－イル基、ベンゾフラン－２－イル基、ベンゾフラン－３－イル基、ベンゾフラン－４－イル基、ベンゾフラン－５－イル基、ベンゾフラン－６－イル基、ベンゾフラン－７－イル基、ベンゾチオフェン－２－イル基、ベンゾチオフェン－３－イル基、ベンゾチオフェン－４－イル基、ベンゾチオフェン－５－イル基、ベンゾチオフェン－６－イル基、ベンゾチオフェン－７－イル基、イソインドール－１－イル基、イソインドール－２－イル基、イソインドール－４－イル基、イソインドール－５－イル基、イソインドール－６－イル基、イソインドール－７－イル基、イソベンゾフラン－１－イル基、イソベンゾフラン－４－イル基、イソベンゾフラン－５－イル基、イソベンゾフラン－６－イル基、イソベンゾフラン－７－イル基、ベンゾイミダゾール－１－イル基、ベンゾイミダゾール－２－イル基、ベンゾイミダゾール－４－イル基、ベンゾイミダゾール－５－イル基、ベンゾオキサゾール－２－イル基、ベンゾオキサゾール－４－イル基、ベンゾオキサゾール－５－イル基、ベンゾチアゾール－２－イル基、ベンゾチアゾール－４－イル基、ベンゾチアゾール－５－イル基；クロメン－２－イル基、クロメン－３－イル基、クロメン－４－イル基、クロメン－５－イル基、クロメン－６－イル基、クロメン－７－イル基、クロメン－８－イル基、キノリン－２－イル基、キノリン－３－イル基、キノリン－４－イル基、キノリン－５－イル基、キノリン－６－イル基、キノリン－７－イル基、キノリン－８－イル基、イソキノリン－１－イル基、イソキノリン－３－イル基、イソキノリン－４－イル基、イソキノリン－５－イル基、イソキノリン－６－イル基、イソキノリン－７－イル基、イソキノリン－８－イル基；
アジリジン－１－イル基、アジリジン－２－イル基、エポキシ基；ピロリジン－１－イル基、ピロリジン－２－イル基、ピロリジン－３－イル基、テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロフラン－３－イル基；ピペリジン－１－イル基、ピペリジン－２－イル基、ピペリジン－３－イル基、ピペリジン－４－イル基、ピペラジン－１－イル基、ピペラジン－２－イル基、ピペラジン－３－イル基、モルホリン－２－イル基、モルホリン－３－イル基、モルホリン－４－イル基；
１，３－ベンゾジオキソール－４－イル基、１，３－ベンゾジオキソール－５－イル基、１，４－ベンゾジオキサン－５－イル基、１，４－ベンゾジオキサン－６－イル基、３，４－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－６－イル基、３，４－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－７－イル基、２，３－ジヒドロベンゾフラン－４－イル基、２，３－ジヒドロベンゾフラン－５－イル基、２，３－ジヒドロベンゾフラン－６－イル基、２，３－ジヒドロベンゾフラン－７－イル基；などが挙げられる。
　これらのうち、５～１０員のヘテロ環基が好ましい。
　「Ｃ１～８アシル基」は、水素原子、Ｃ１～７のアルキル基、Ｃ２～７のアルケニル基、Ｃ２～７のアルキニル基、フェニル基、または５～７員のヘテロ環基が、カルボニル基と結合した基である。
　Ｃ１～８アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ペンタノイル基、バレリル基、オクタノイル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ピバロイル基、ｉ－バレリル基などのアルキルカルボニル基；アクリロイル基、メタクリロイル基などのアルケニルカルボニル基；プロピオロイル基などのアルキニルカルボニル基；ベンゾイル基などのアリールカルボニル基；２－ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基などのヘテロ環カルボニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ１～７アシル基が好ましい。
　「置換基を有するＣ１～８アシル基」としては、モノフルオロアセチル基、モノクロロアセチル基、モノブロモアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、ジブロモアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリブロモアセチル基、３，３，３－トリフルオロプロピオニル基、３，３，３－トリクロロプロピオニル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピオニル基などのハロゲン原子が置換したＣ１～８アシル基、好ましくはハロゲン原子が１～３個置換したＣ１～７アシル基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニル基；シクロプロピルメチルオキシカルボニル基、２－シクロペンチルエチルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基などのＣ１～７のアルコキシカルボニル基；カルバモイル基；メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基などのモノＣ１～６アルキルカルバモイル基またはジＣ１～６アルキルカルバモイル基；フェニルカルバモイル基、４－メチルフェニルカルバモイル基などのモノアリールカルバモイル基、好ましくはモノＣ６～１０アリールカルバモイル基；アセチルカルバモイル基、ベンゾイルカルバモイル基などのアシルカルバモイル基、好ましくはＣ１～７アシルカルバモイル基などが挙げられる。
　「（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基」は、イミノメチル基、もしくはＣ１～７のアルキル基がイミノメチル基と結合した基である。（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基としては、イミノメチル基、（１－イミノ）エチル基、（１－イミノ）プロピル基、（１－イミノ）ブチル基、（１－イミノ）ペンチル基、（１－イミノ）ヘキシル基、（１－イミノ）ヘプチル基などが挙げられる。これらのうち、（１－イミノ）Ｃ１～６アルキル基が好ましい。
　「置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基」としては、ヒドロキシイミノメチル基、（１－ヒドロキシイミノ）エチル基、（１－ヒドロキシイミノ）プロピル基、（１－ヒドロキシイミノ）ブチル基などの（１－ヒドロキシイミノ）Ｃ１～８アルキル基、好ましくは（１－ヒドロキシイミノ）Ｃ１～６アルキル基；メトキシイミノメチル基、（１－エトキシイミノ）メチル基、（１－エトキシイミノ）エチル基などの（１－（Ｃ１～６アルコキシ）イミノ）Ｃ１～６アルキル基；などが挙げられる。
　「置換基を有するアミノ基」としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのモノＣ１～６アルキルアミノ基またはジＣ１～６アルキルアミノ基；メチリデンアミノ基、エチリデンアミノ基などのモノＣ１～６アルキリデンアミノ基；フェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基などのモノアリールアミノ基、好ましくはモノＣ６～１０アリールアミノ基；ジ１－ナフチルアミノ基などのジアリールアミノ基、好ましくはジＣ６～１０アリールアミノ基；アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのアシルアミノ基、好ましくはＣ１～７アシルアミノ基；などが挙げられる。
　「置換基を有する水酸基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、１－エチルプロポキシ基、ｉ－ヘキシルオキシ基、４－メチルペントキシ基、３－メチルペントキシ基、２－メチルペントキシ基、１－メチルペントキシ基、３，３－ジメチルブトキシ基、２，２－ジメチルブトキシ基、１，１－ジメチルブトキシ基、１，２－ジメチルブトキシ基、１，３－ジメチルブトキシ基、２，３－ジメチルブトキシ基、１－エチルブトキシ基、２－エチルブトキシ基などのアルコキシ基、好ましくはＣ１～７アルコキシ基；シクロプロピルメチルオキシ基、２－シクロペンチルエチルオキシ基、ベンジルオキシ基；クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１－フルオロエトキシ基、１，１－ジフルオロエトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基などのハロゲン原子が１～３個置換したＣ１～６アルコキシ基；
　ビニルオキシ基、１－プロペニルオキシ基、２－プロペニルオキシ基、１－ブテニルオキシ基、２－ブテニルオキシ基、３－ブテニルオキシ基、１－ペンテニルオキシ基、２－ペンテニルオキシ基、３－ペンテニルオキシ基、４－ペンテニルオキシ基、１－ヘキセニルオキシ基、２－ヘキセニルオキシ基、３－ヘキセニルオキシ基、４－ヘキセニルオキシ基、５－ヘキセニルオキシ基、１－ヘプテニルオキシ基、６－ヘプテニルオキシ基、１－オクテニルオキシ基、７－オクテニルオキシ基、１－メチル－２－プロペニルオキシ基、２－メチル－２－プロペニルオキシ基、１－メチル－２－ブテニルオキシ基、２－メチル－２－ブテニルオキシ基などのＣ２～８アルケニルオキシ基、好ましくはＣ２～６アルケニルオキシ基；エチニルオキシ基、プロピニルオキシ基、プロパルギルオキシ基、１－ブチニルオキシ基、２－ブチニルオキシ基、３－ブチニルオキシ基、１－ペンチニルオキシ基、２－ペンチニルオキシ基、３－ペンチニルオキシ基、４－ペンチニルオキシ基、１－ヘキシニルオキシ基、ドデシニルオキシ基、ブタデシニルオキシ基、ヘプタデシニルオキシ基、１－メチル－２－プロピニルオキシ基、２－メチル－３－ブチニルオキシ基、１－メチル－２－ブチニルオキシ基、２－メチル－３－ペンチニルオキシ基、１，１－ジメチル－２－ブチニルオキシ基、４－エチルヘキサデシニルオキシ基などのアルキニルオキシ基、好ましくはＣ２～６アルキニルオキシ基；シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基；
　２－メチルシクロプロピルオキシ基、２－エチルシクロプロピルオキシ基、２，３，３－トリメチルシクロブチルオキシ基、２－メチルシクロペンチルオキシ基、２－エチルシクロヘキシルオキシ基、２－エチルシクロオクチルオキシ基、４，４，６，６－テトラメチルシクロヘキシルオキシ基、１，３－ジブチルシクロヘキシルオキシ基などのＣ３～８シクロアルコキシ基、好ましくはＣ３～６シクロアルコキシ基；フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アズレニルオキシ基、インデニルオキシ基、インダニルオキシ基、テトラリニルオキシ基などのＣ６～１０アリールオキシ基、好ましくはＣ６～１０アリールオキシ基；　アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、ｉ－プロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、ｉ－ブチルカルボニルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基などのＣ１～８アシルオキシ基、好ましくはＣ１～７アシルオキシ基；などが挙げられる。
　「置換基を有するメルカプト基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基などのＣ１～６アルキルチオ基；フェニルチオ基、４－メチルフェニルチオ基などのアリールチオ基、好ましくはＣ６～１０アリールチオ基；アセチルチオ基、ベンゾイルチオ基などのアシルチオ基、好ましくはＣ１～７アシルチオ基；などが挙げられる。
　「ハロゲノ基」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
　「置換基を有するスルホニル基」としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基、ｉ－プロピルスルホニル基、ｎ－ブチルスルホニル基、ｉ－ブチルスルホニル基、ｓ－ブチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基、ｎ－ペンチルスルホニル基、ｉ－ペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基、１－エチルプロピルスルホニル基、ｎ－ヘキシルスルホニル基、ｉ－ヘキシルスルホニル基などのＣ１～６アルキルスルホニル基；トリフロロメチルスルホニル基などのハロアルキルスルホニル基、好ましくはＣ１～６ハロアルキルスルホニル基；フェニルスルホニル基、４－メチルフェニルスルホニル基などのアリールスルホニル基、好ましくはＣ６～１０アリールスルホニル基；スルフォ基；メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基などのアルコキシスルホニル基、好ましくはＣ１～６アルコキシスルホニル基；スルファモイル基；Ｎ－メチルスルファモイル基、Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイル基などのスルファモイル基、好ましくは、モノＣ１～６アルキルスルファモイル基またはジＣ１～６アルキルスルファモイル基；フェニルスルファモイル基、４－メチルフェニルスルファモイル基などのモノアリールスルファモイル基、好ましくはモノＣ６～１０アリールスルファモイル基などが挙げられる。
　本発明化合物は、Ｘ、およびＸ’としては、上記のように様々に選択することが可能であるが、ハロゲノ基が好ましい。ｍは、Ｘ’の個数を示し且つ０～２のいずれかの整数である。ｎは、Ｘの個数を示し且つ０～４のいずれかの整数である。
〔Ｙ〕
　本発明化合物においては、Ｙは、スルホニル基、ＮＲ9で表される基、またはＣＲ10Ｒ11で表される基を示す。
　本発明化合物は、Ｒ9としては、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、または無置換のもしくは置換基を有するアミノ基を選択することが可能であるが、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基が好ましい。Ｒ9の無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、または無置換のもしくは置換基を有するアミノ基の具体例は、前記Ｒ１～Ｒ６、Ｘ、及びＸ’ における具体例と同様である。
「置換基を有するＣ１～８アルキル基」としては、Ｃ６～１０アリール基を有するＣ１～８アルキル基などが挙げられる。
「置換基を有するＣ１～８アシル基」としては、ハロゲン原子が置換したＣ１～８アシル基、Ｃ１～７のアルコキシカルボニル基などが挙げられる。
　本発明化合物は、Ｒ10～Ｒ11としては、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を選択することが可能であるが、水素原子、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基が好ましい。Ｒ10～Ｒ11の無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基の具体例は、前記Ｒ１～Ｒ６、Ｘ、及びＸ’における具体例と同様である。
〔Ｒ1とＲ2とが、一緒になって形成する５～８員環〕
　本発明化合物においては、Ｒ1とＲ2とが、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に、形成する無置換のもしくは置換基を有する５～８員環としては、ベンゼン環などの芳香族炭化水素環；フラン環、チオフェン環、ピロ－ル環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環などの芳香族ヘテロ環；シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環もしくはシクロオクテン環のごときシクロアルケン環などの脂肪族炭化水素環；ジヒドロ－２Ｈ－ピラン環、ジヒドロ－２Ｈ－チオピラン環、テトラヒドロピリジン環などの不飽和ヘテロ環が挙げられる。
置換基としては、ハロゲノ基が好ましい。
　本発明化合物は、これらのうちベンゼン環が好ましい。すなわち、無置換のもしくは置換基としてハロゲノ基を有するベンゼン環が好ましい。
〔Ｒ3～Ｒ6などが、一緒になって形成する基〕
　本発明化合物においては、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6またはＲ10とＲ11とが、一緒になって形成する「置換基を有するイミノ基」としては、メチルイミノ基、ベンジルイミノ基；ヒドロキシイミノ基、エトキシイミノ基などが挙げられる。
　Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6またはＲ10とＲ11とが一緒になって形成する「置換基を有するエキソメチレン基」としては、メチレン基、エチリデン基などが挙げられる。
　Ｒ3～Ｒ6およびＲ9から複数選択されるものが、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に形成する無置換のもしくは置換基を有する３～８員環としては、シクロプロパン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環のごときシクロアルカン環などの脂肪族炭化水素環；ベンゼン環などの芳香族炭化水素環；フラン環、チオフェン環、ピロ－ル環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環などの芳香族ヘテロ環；ジヒドロ－２Ｈ－ピラン環、ジヒドロ－２Ｈ－チオピラン環、テトラヒドロピリジン環などの不飽和ヘテロ環が挙げられる。
　Ｒ3～Ｒ6およびＲ10～Ｒ11から複数選択されるものが、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に形成する無置換のもしくは置換基を有する３～８員環としては、シクロプロパン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環のごときシクロアルカン環などの脂肪族炭化水素環；ベンゼン環などの芳香族炭化水素環；フラン環、チオフェン環、ピロ－ル環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環などの芳香族ヘテロ環；ジヒドロ－２Ｈ－ピラン環、ジヒドロ－２Ｈ－チオピラン環、テトラヒドロピリジン環などの不飽和ヘテロ環が挙げられる。
　本発明化合物は、Ｒ10とＲ11とが、一緒になって形成する基としてはオキソ基が好ましい。
〔Ａ1－Ａ2〕
　部分構造Ａ1－Ａ2は、以下の式（Ａ）～式（Ｄ）のいずれかを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　各式中、＊ａは、式（I）のベンゼン環のＣ１炭素との結合を示す。各式中、＊ｂは、式（I）のピリジン環のＣ３炭素との結合を示す。各式中、＊ｃは、式（I）のＣＲ３Ｒ４の炭素との結合を示す。
式（Ｂ）中、Ｒ7は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。本発明化合物は、Ｒ７としては、水素原子が好ましい。Ｒ7の、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、ハロゲノ基の具体例は、前記Ｒ１～Ｒ６、Ｘ、及びＸ’ における具体例と同様である。
式（Ｂ）中、Ｒ8は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基を示す。本発明化合物は、Ｒ８としては、水素原子が好ましい。Ｒ8の無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基の具体例は、前記Ｒ１～Ｒ６、Ｘ、及びＸ’における具体例と同様である。
本発明化合物は、部分構造Ａ1－Ａ2としては、式（Ａ）であること、すなわち、Ｃ＝Ｎ（イミン）が好ましい。
〔化合物(II)〕
　本発明化合物は、Ｒ1とＲ2とが、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に、形成する無置換のもしくは置換基を有する５～８員環としては、ベンゼン環が好ましい。すなわち、本発明化合物は、化合物（II）であることが好ましい。
　ｐは、Ｘ’の個数を示し且つ０～６のいずれかの整数である。好ましくは、０～２のいずれかの整数である。
〔化合物(III)〕
　さらに、本発明化合物は、化合物（II）中の部分構造Ａ1－Ａ2が、式（Ａ）であること、具体的にはＣ＝Ｎ（イミン）であることが好ましい。すなわち、本発明化合物は、化合物（III）であることが好ましい。
〔化合物の塩〕
　本発明化合物の塩としては、農園芸学的に許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸、硫酸などの無機酸の塩；酢酸、乳酸などの有機酸の塩；リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩；鉄、銅などの遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジンなどの有機塩基の塩などが挙げられる。
２）本発明化合物の製造方法
　本発明の化合物は、公知の方法により製造することができる。例えば、下記式（１）で表される化合物は、下記式（２）で表されるボロン酸誘導体と、下記式（３）で表されるイミドイルハライド誘導体を、非特許文献１もしくは非特許文献２に記載されているパラジウム錯体などを用いたSuzukiカップリング反応させることによって調製することができる。
　ここにおいて、式（２）で表されるボロン酸誘導体にかえて、下記式（２'）で表されるボロン酸誘導体を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　　式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　　式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　　式（１）
（式中、Ｒ1～Ｒ6、Ｘ、Ｘ’、Ｙ、ｎ、ｍは前記と同じ意味を示す。Ｘ3はハロゲン原子を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　　式（２’）
（式中、Ｒ1～Ｒ2、Ｘ’、ｍは前記と同じ意味を示す。Ｒ'14はＣ１～８アルキル基を示す。Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　　式（４）
　式（３）で表される化合物は、式（４）で表される環状アミドを、ホスゲン、オキザリルクロライド、チオニルクロライドなどの酸ハライド存在下で、反応させる方法で調製することができる。また、トリフェニルホスフィン、四塩化炭素の混合系でも同様に得られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　　式（５）
（式中、Ｒ3～Ｒ6、Ｘ、Ｙ、ｎは前記と同じ意味を示す。Ｚ’は酸素原子またはＮ－ＯＨを示す。）
　式（４）で表される化合物は、式（５）で表される環状のアセトフェノン誘導体をシュミット反応させることにより、または式（５）で表される環状のアセトフェノン誘導体をオキシムに誘導した後、ベックマン転位させることにより調製することができる。両反応については様々な変法が報告されている。
　シュミット反応においては、非特許文献３もしくは非特許文献４に記載されているようなケトンを、アジ化ナトリウムと、濃塩酸、硫酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸などの強酸との中で、溶媒の非存在下にまたはアセトニトリル、クロロホルム、塩化メチレンなどのような溶媒中で反応させることができる。
　ベックマン転位においては、カルボニル化合物のオキシムをポリリン酸またはそのトリメチルシリルエステルと反応させるか、もしくは、カルボニル化合物のオキシムを三ヨウ化アルミニウムや塩化鉄(III)含浸モンモリロナイトなどのルイス酸の存在下で、溶媒を用いずにまたはアセトニトリルのような溶媒中で高温にして反応させることができる。また、オキシムのメシレートまたはトシレートを生成させ、次いで水性水酸化ナトリウム溶液などの塩基で処理することによって、もしくは塩化ジエチルアルミニウムなどのルイス酸で処理することによって、式（４）で表される化合物を調製することができる。
　オキシムは、既知の調製方法によって得ることができる。例えば、エタノールのような溶媒中で、必要に応じて、ピリジン、酢酸ナトリウム、水性水酸化ナトリウム溶液などの塩基を添加して、溶媒の沸点までの温度において、アセトフェノン誘導体とヒドロキシルアミン塩酸塩とを反応させてオキシムを調製することができる。
　また、式（１’）で表される化合物は、例えば、（ｉ）式（１）で表される化合物を、パラジウム－炭素、酸化白金およびラネーニッケルなどの接触還元触媒の存在下で水素と反応させる接触水素添加方法によって、または（ii）式（１）で表される化合物を、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどの金属水素化合物の存在下で還元する方法によって、調製することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　　式（１’）
（式中、Ｒ1～Ｒ6、Ｘ、Ｘ’、Ｙ、ｎ、ｍは前記と同じ意味を示す。）
（中間体の製造方法）
　本発明化合物の製造に用いられる製造中間体の製造方法について説明する。
　Ｃ１～６アルキルマグネシウムハライドとＣ１～６アルキルリチウムを反応させる。次いで、式（VI）で表される化合物を反応させる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　　式（VI）
　式（VI）中、Ｘ”は、それぞれ独立して、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、フッ素原子、塩素原子またはニトロ基を示す。
　Ｘ”で示される各基の具体例としては、式（Ｉ）の説明において例示した「基」が挙げられる。
　ｑは、Ｘ”の個数を示し且つ０～６のいずれかの整数である。Ｘ1は、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
　製造中間体の製造に用いられるＣ１～６アルキルマグネシウムハライドとしては、メチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ－プロピルマグネシウムクロライド、ｎ－ブチルマグネシウムクロライド、ｓ－ブチルマグネシウムクロライド、ｔ－ブチルマグネシウムクロライド、ｎ－ブチルマグネシウムブロマイド、ｎ－ブチルマグネシウムイオダイドなどが挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、ｎ－ブチルマグネシウムクロライドが好ましい。
　製造中間体の製造に用いられるＣ１～６アルキルリチウムとしては、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ－プロピルリチウム、ｎ－ブチルリチウム、ｓ－ブチルリチウム、ｔ－ブチルリチウムなどが挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、ｎ－ブチルリチウムが好ましい。
　Ｃ１～６アルキルマグネシウムハライドの使用量は、式（VI）で表される化合物１モルに対して、０．２５～２モル、好ましくは０．３～１．０モルである。Ｃ１～６アルキルリチウムの使用量は、Ｃ１～６アルキルマグネシウムハライド１モルに対して、２．０～２．５モルである。
　次いで、前記の反応生成物にトリアルコキシボラン試薬（　Ｂ（ＯＲ12）3　で表される化合物；　式中、Ｒ12は、それぞれ独立して、Ｃ１～６アルキル基、好ましくはメチル基もしくはｉ－プロピル基である。）を反応させる。これによって、式（VIII）で表されるボロン酸誘導体を製造することができる。このボロン酸誘導体は、本発明化合物の製造中間体として用いることができる。トリアルコキシボラン試薬は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　　式（VIII）
（式中、Ｘ” およびｑは、上記と同じ意味を示す。）
　トリアルコキシボラン試薬の使用量は、式（VI）で表される化合物１モルに対して、１．０～２．５モル、好ましくは１．０～１．２モルである。
　アルキルマグネシウムハライドと２倍モルのアルキルリチウムとでアート型錯体を形成する。このアート型錯体が前記反応の進行に寄与していると考えられる。この反応においては、アルキルマグネシウムハライドとアルキルリチウムとを反応させてアート型錯体を先に形成させ、式（VI）で表される化合物を反応させ、次いでトリアルコキシボラン試薬を反応させる方法が好ましい。
　この反応に用いる溶媒は、反応を阻害しないものであれば特に制限はされない。例えば、ヘキサン、シクロへキサン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ＴＨＦなどのエーテル系溶媒などが挙げられる。これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　溶媒の使用量は特に限定されないが、式（VI）で表される化合物１重量部に対して、通常、３～１００容量部、好ましくは４～４０容量部である。
　反応時の温度は、好ましくは－７８℃から室温までの範囲の温度、より好ましくは－１０℃～０℃である。
　また、式（VIII’）で表されるボロン酸エステル誘導体も、本発明化合物の製造中間体として用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　　式（VIII’）
　式（VIII’）中、Ｘ”およびｑは、上記と同じ意味を示す。Ｒ12’は、それぞれ独立して、Ｃ１～８アルキル基を示す。Ｒ12’同士は一緒になって、５～８員環を形成してもよい。
　式（VIII’）で表されるボロン酸エステル誘導体は、前記式（VIII）で表されるボロン酸誘導体をエステル化することによって製造することができる。エステル化の方法については、非特許文献５、非特許文献６などに記載された方法を用いることができる。
　いずれの反応においても、反応終了後は、有機合成化学における通常の後処理操作、および、必要により従来公知の分離精製手段を施すことによって、目的物を効率よく単離することができる。
　目的物の構造は、1Ｈ－ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトルの測定や、元素分析などにより、同定・確認することができる。
（製造中間体）
　本発明に係る好適な製造中間体は、式（IX）または式（Ｘ）で表されるボロン酸誘導体である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　　式（IX）
　式（IX）中、Ｘ2はフッ素原子または塩素原子を示す。Ｒ13は、それぞれ独立して、水素原子、またはＣ１～８アルキル基を示す。Ｒ13で表されるアルキル基は、メチル基、またはｉ－プロピル基であることが好ましい。Ｒ13同士は一緒になって、５～８員環を形成してもよい。
　このボロン酸誘導体は、本発明化合物の製造中間体として特に有用である。
　式（IX）で表されるボロン酸誘導体は、前記の製造方法に従って製造することができる。
　式（IX）で表されるボロン酸誘導体としては、表（１）に示される化合物が例示できる。なお、表中、Ｍｅはメチル基、iＰｒはｉ－プロピル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　　式（Ｘ）
　式（Ｘ）中、Ｘ3は、水素原子、フッ素原子または塩素原子を示す。Ｒ14は、それぞれ独立して、Ｃ１～８アルキル基、好ましくはＣ１～６アルキル基、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、またはｉ－プロピル基を示す。Ｒ14同士は一緒になって、５～８員環を形成してもよい。Ｍは、アルカリ金属を示す。
　３つのＲ14同士が全て一緒になって環を形成した化合物（式（Ｘ'）で表されるボロン酸誘導体）が、さらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　　式（Ｘ’）
　式（Ｘ’）中、Ｘ3は、水素原子、フッ素原子または塩素原子を示す。Ｒ15は、Ｃ１～８アルキル基、好ましくはＣ１～６アルキル基、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、もしくはｉ－プロピル基を示す。Ｍは、アルカリ金属を示す。
　式（Ｘ'）で表されるボロン酸誘導体は、非特許文献７などに記載されている方法で製造することができる。
　式（Ｘ'）で表されるボロン酸誘導体としては、表（２）に示す化合物が例示できる。
　表中のＥｔはエチル基を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
３）農園芸用殺菌剤
　本発明に係る農園芸用殺菌剤（本発明殺菌剤と表記することがある）とは、本発明化合物またはその塩から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有するものである。
　本発明殺菌剤は、広範囲の種類の糸状菌、例えば、藻菌類（Oomycetes）、子のう（嚢）菌類（Ascomycetes）、不完全菌類（Deuteromycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）に属する菌に対し優れた殺菌力を有する。
　本発明殺菌剤は、花卉、芝、牧草を含む農園芸作物の栽培に際し発生する種々の病害の防除のために、種子処理、茎葉散布、土壌施用または水面施用などによって、使用することができる。
　例えば、
　テンサイ：褐斑病（Cercospora beticola）、黒根病（Aphanomyces cochlloides）、根腐病（Thanatephorus cucumeris）、葉腐病（Thanatephorus cucumeris）など
　ラッカセイ：褐斑病（Mycosphaerella arachidis）、黒渋病（Mycosphaerella berkeleyi）など
　キュウリ：うどんこ病（Sphaerotheca fuliginea）、べと病（Pseudoperonospora cubensis）、つる枯病（Mycosphaerella melonis）、つる割病（Fusarium oxysporum）、菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、炭そ病（Colletotrichum orbiculare）、黒星病（Cladosporium cucumerinum）、褐斑病（Corynespora cassicola）、苗立枯病（Pythium debaryanam、Rhizoctonia solani Kuhn）、斑点細菌病（Pseudomonas syringae pv.Lecrymans）など
　トマト：灰色かび病（Botrytis cinerea）、葉かび病（Cladosporium fulvum）、疫病（Phytophthora infestans）など
　ナス：灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒枯病（Corynespora melongenae）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、すすかび病（Mycovellosiella nattrassii）など
　イチゴ：灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Sohaerotheca humuli）、炭そ病（Colletotrichum acutatum、Colletotrichum fragariae）、疫病（Phytophthora cactorum）など
　タマネギ：灰色腐敗病（Botrytis allii）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、白斑葉枯病（Botrytis squamosa）、べと病（Peronospora destructor）
　キャベツ：根こぶ病（Plasmodiophora brassicae）、軟腐病（Erwinia carotovora）、べと病（Peronospora parasitica）など
　インゲン：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）など
りんご：うどんこ病（Podosphaera leucotricha）、黒星病（Venturia inaequalis）、モニリア病（Monilinia mali）、黒点病（Mycosphaerella pomi）、腐らん病（Valsa mali）、斑点落葉病（Alternaria mali）、赤星病（Gymnosporangium yamadae）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、炭そ病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、褐斑病（Diplocarpon mali）、すす点病（Zygophiala jamaicensis）、すす斑病（Gloeodes pomigena）など
　カキ：うどんこ病（Phyllactinia kakicola）、炭そ病（Gloeosporium kaki）、角斑落葉病（Cercospora kaki）など
モモ：灰星病（Monilinia fructicola）、黒星病（Cladosporium carpophilum）、ホモプシス腐敗病（Phomopsis sp.）など
オウトウ：灰星病（Monilinia fructicola）など
　ブドウ：灰色かび病（Botrytis cinerea）、うどんこ病（Uncinula necator）、晩腐病（Glomerella cingulata、Colletotrichum acutatum）、べと病（Plasmopara viticola）、黒とう病（Elsinoe ampelina）、褐斑病（Pseudocercospora vitis）、黒腐病（Guignardia bidwellii）など
　ナシ：黒星病（Venturia nashicola）、赤星病（Gymnosporangium asiaticum）、黒斑病（Alternaria kikuchiana）、輪紋病（Botryosphaeria berengeriana）、うどんこ病（Phyllactinia mali）など
　チャ：輪斑病（Pestalotia theae）、炭そ病（Colletotrichum theae-sinensis）など
カンキツ：そうか病（Elsinoe fawcetti）、青かび病（Penicillium italicum）、緑かび病（Penicillium digitatum）、灰色かび病（Botrytis cinerea）、黒点病（Diaporthe citri）、かいよう病（Xanthomonas campestris pv.Citri）など
　コムギ：うどんこ病（Erysiphe graminis f.sｐ.Tritici）、赤かび病（Gibberella zeae）、赤さび病（Puccinia recondita）、褐色雪腐病（Pythium iwayamai）、紅色雪腐病（Monographella nivalis）、眼紋病（Pseudocercosporella herpotrichoides）、葉枯病（Septoria tritici）、ふ枯病（Leptosphaeria nodorum）、雪腐小粒菌核病（Typhula incarnata）、雪腐大粒菌核病（Myriosclerotinia borealis）、立枯病（Gaeumanomyces graminis）など
オオムギ：斑葉病（Pyrenophora graminea）、雲形病（Rhynchosporium secalis）、裸黒穂病（Ustilago tritici、U.nuda）など
　イネ：いもち病（Pyricularia oryzae）、紋枯病（Rhizoctonia solani）、馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、ごま葉枯病（Cochliobolus niyabeanus）、苗立枯病（Pythium graminicolum）、白葉枯病（Xanthomonas oryzae）、苗立枯細菌病（Burkholderia plantarii）、褐条病（Acidovorax avenae）、もみ枯細菌病（Burkholderia glumae）
　タバコ：菌核病（Sclerotinia sclerotiorum）、うどんこ病（Erysiphe cichoracearum）など
　チューリップ：灰色かび病（Botrytis cinerea）など
　ベントグラス：雪腐大粒菌核病（Sclerotinia borealis）、赤焼病（Pythium aphanidermatum）など
　オーチャードグラス：うどんこ病（Erysiphe graminis）など
ダイズ：紫斑病（Cercospora kikuchii）、べと病（Peronospora Manshurica）、茎疫病（Phytophthora sojae）など
　ジャガイモ：疫病（Phytophthora infestans）などの防除に使用することができる。
　また、本発明殺菌剤は、耐性菌に対しても優れた殺菌効果を有する。耐性菌としては、チオファネートメチル、ベノミル、カルベンダジムなどのベンズイミダゾール系殺菌剤に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）やテンサイ褐斑病菌（Cercospora beticola）、リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）、ナシ黒星病菌（Venturia nashicola）；ジカルボキシイミド系殺菌剤（例えば、ビンクロゾリン、プロシミドン、イプロジオン）に耐性を示す灰色かび病菌（Botrytis cinerea）などが挙げられる。
　本発明殺菌剤の適用がより好ましい病害としては、リンゴの黒星病、キュウリの灰色かび病、コムギのうどんこ病、トマトの疫病、コムギの赤さび病、水稲のいもち病、キュウリのつる割病などが挙げられる。
　また、本発明殺菌剤は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
　本発明殺菌剤は、農薬としてとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤などの農薬製剤の形態で使用することができる。
　固体の製剤に用いられる添加剤および担体としては、大豆粉、小麦粉などの植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレーなどの鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝などの有機および無機化合物などが挙げられる。
　液体の製剤に用いられる溶剤としては、ケロシン、キシレンおよび石油系の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、トリクロロエチレン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水などが挙げられる。
　さらに、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じ界面活性剤を添加することができる。
　添加することができる界面活性剤は特に限定されない。例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテルなどの非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
　このようにして得られた水和剤、乳剤、フロアブル剤、水溶剤、もしくは顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液として植物に散布する方法で使用される。また、粉剤・粒剤はそのまま植物に散布する方法で使用される。
　本発明殺菌剤中における有効成分量は、通常、製剤全体に対して、好ましくは０．０１～９０重量％、より好ましくは０．０５～８５重量％である。
　本発明殺菌剤の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物などにより異なるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１～１，０００ｇ、好ましくは１０～１００ｇである。
　水和剤、乳剤、懸濁剤、水溶剤、顆粒水和剤などを水で希釈して施用する場合、その施用濃度は１～１０００ｐｐｍ、好ましくは１０～２５０ｐｐｍである。
　本発明殺菌剤には、他の殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、共力剤を混合することができる。
　混合して使用できる他の殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、植物生長調節剤の代表例を以下に示す。
殺菌剤：
　ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール、チオファネート メチルなどのベンゾイミダゾール系；
　クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリンなどのジカルボキシイミド系；
　イマザリル、オキスポコナゾール、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール、トリホリン、ピリフェノックス、フェナリモル、ヌアリモル、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホル、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾール、エタコナゾール、ファーコナゾールシス、イプコナゾール、イミベンコナゾール、などのＤＭＩ－殺菌剤；
　ベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、メタラキシル－Ｍ、オキサジキシル、オフラセなどのフェニルアミド系；
　アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、ピペラリン、スピロキサミンなどのアミン系；
　ＥＤＤＰ、イプロベンホス、ピラゾホスなどのホスホロチオレート系；
　イソプロチオランなどのジチオラン系；
　ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、フェンフラン、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミドなどのカルボキサミド；
　ブピリメート、ジメチリモル、エチリモルなどのヒドロキシ－（２－アミノ）ピリミジン；
　シプロジニル、メパニピリム、ピリメタニルなどのＡＰ殺菌剤 (アニリノピリミジン) ；
　ジエトフェンカルブなどのＮ－フェニルカーバメート；アゾキシストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、クレソキシム-メチル、トリフロキシストロビン、ジモキシストロビン、メトミノストロビン、オリザストロビン、ファモキサドン、フルオキサストロビン、フェンアミドン、メトミノフェン、ピリベンカルブなどのＱｏＩ－殺菌剤 (Ｑｏ阻害剤)；
　フェンピコニル、フルジオキソニルなどのＰＰ殺菌剤 (フェニルピロール) ；
　キノキシフェンなどのキノリン系 ；
　ビフェニル、クロロネブ、ジクロラン、キントゼン、テクナゼン、トルクトフォス－メチルなどのＡＨ殺菌剤 (芳香族炭化水素）；
　フサライド、ピロキロン、トリシクラゾールなどのＭＢＩ－Ｒ；
　カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニルなどのＭＢＩ－Ｄ；
　フェンヘキサミド、ピリブチカルブ、タービナフィンなどのＳＢＩ剤；
　ペンシクロンなどのフェニルウレア；
　シアゾファミドなどのＱｉＩ－殺菌剤（Ｑｉ阻害剤）；
　ゾキサミドなどのベンズアミド；
　ブラストサイジン、ミルディオマイシンなどのエノピランウロン；
　カスガマイシンなどのへキソピラノシル；
　ストレプトマイシン、バリダマイシンなどのグルコピラノシル；
　シモキサニルなどのシアノアセトアミド；
　プロパモカルブ、プロチオカルブ、ポリカーバメートなどのカーバメート；
　ビナパクリル、ジノカップ、フェリムゾン、フルアジナムなどの脱共役剤；
　酢酸トリフェニルスズ、塩化トリフェニルスズ、水酸化トリフェニルスズなどの有機スズ化合物；
　亜リン酸、トルクロホスメチル、ホセチルなどのリン酸エステル；
　テクロフタラムなどのフタルアミド酸；
　トリアゾキシドなどのベンゾトリアジン；
　フルスルファミドなどのベンゼンスルフォナミド；
　ジクロメジンなどのピリダジノン；
　ジメトモルフ、フルモルフ、ベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、マンジプロパミドなどのＣＡＡ殺菌剤 (カルボン酸アミド)；
　オキシテトラサイクリンなどのテトラサイクリン；
　メタスルホカルブなどのチオカーバメート；
　エトリジアゾール、ポリオキシン、オキソリニック酸、ヒドロキシイソキサゾール、オクチノリン、シルチオファム、ジフルメトリム、アシベンゾラルＳメチル、プロベナゾール、チアジニル、エタボキサム、シフルフェナミド、プロキナジド、メトラフェノン、フルオピコリド、水酸化第二銅、有機銅、硫黄、ファーバム、マンゼブ、マンネブ、メチラム、プロピネブ、チウラム、ジネブ、ジラム、キャプタン、カプタホール、フォルペット、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、ドジン、グアザチン、イミノクタジン、アニラジン、ジチアノン、クロロピクリン、ダゾメット、メタムナトリウム塩、キノメチオネート、シプロフラム、シルチオファム、アグロバクテリウム、フルオルイミドなどのその他の化合物。
殺虫・殺ダニ剤：
有機燐およびカーバメート系殺虫剤：
　フェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルディカルブ、メソミル、チオジカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカーブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、ＥＤＤＰなど。
ピレスロイド系殺虫剤：
　ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメスリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレスリン、テトラメスリン、レスメトリン、ジメスリン、プロパスリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナスリンなど。
ベンゾイルウレア系その他の殺虫剤：
　ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、アセタミプリド、イミダクロプリド、ニテンピラム、フィプロニル、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬など。
殺線虫剤：
　フェナミホス、ホスチアゼートなど。
殺ダニ剤：
　クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロルなど。
植物生長調節剤：
　アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィン、ワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１－ナフチルアセトアミド、４－ＣＰＡ、ＭＣＰＢ、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトルアリン、1-メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩。
　次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により何ら限定されることはない。なお、実施例の化合物番号は、表中の化合物番号に対応している。
実施例１
　4,4-dimethyl-1-(3-quinolinyl)-4,5-dihydro-3H-2-benzazepine（化合物番号Ｂ２－３）の合成
（工程１）
　非特許文献１～３の記載を参照し上記説明に従って合成された4,4-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-2-benzoazepin-1-one（0.30g、1.59mmol）にオキシ塩化リン5mLと五塩化リン（0.33g、1.59mmol）を室温で添加した。その後、5.5時間加熱還流した。室温まで冷却した後、減圧下で濃縮し、残渣を冷水に注加した。水層を酢酸エチル50mLで抽出し、有機層を水、および飽和重曹水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、減圧下で溶媒を留去し、1-chloro-4,4-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-2-benzoazepin-1-oneの粗生成物を得た。この粗生成物は、これ以上精製を行うことなく、次の反応に用いた。
（工程２）
　3-キノリンボロン酸（0.22g、1.27mmol）をジメチルホルムアミド20mLに溶解し、炭酸セシウム（1.23g、3.78mol）および水2mLを加えた。窒素置換した後、この溶液にテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.30g、0.26mmol）および工程１で得られた1-chloro-4,4-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-2-benzoazepin-1-oneの粗生成物を全量加えた。この溶液を90℃で14時間加熱攪拌した。その後、反応溶液を室温まで冷却し、酢酸エチル50mLと水50mLに注加し、セライトろ過を行った。ろ液を酢酸エチル100mLで抽出し、有機層を飽和食塩水50mLで洗浄し、そして硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル=２：１）で精製して目的物（0.04g、収率8.4%）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
実施例２
　5,5-dimethyl-1-(3-quinolinyl)-4,5-dihydro-3H-2-benzazepine（化合物番号Ｂ２－２５）の合成
（工程１）
　5,5-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydro-1H-2-benzoazepin-1-one（4.0g、21.2mmol）を塩化メチレン100mLに溶解し、-10℃冷却下、無水トリフルオロメタンスルホン酸（9.0g、31.7mmol）を滴下し、同温度にて1時間攪拌した。さらに-10℃冷却下、反応溶液に2,6-ルチジン（3.4g、31.7mmol）を加え、１時間攪拌した。その後、反応液を氷水に注ぎ、次いでクロロホルムで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、次いで減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ベンゼン）で精製し、trifluoromethanesulfonic acid 5,5-dimethyl-1-(3-quinolinyl)-4,5-dihydro-3H-2-benzazepin-1-yl ester（1.38g、収率20%）を得た。
（工程２）
　実施例９の方法で合成した3-キノリンボロン酸トリオール塩（化合物番号Ｃ２－１２）（0.46g、1.56mmol）、trifluoromethanesulfonic acid 5,5-dimethyl-1-(3-quinolinyl)-4,5-dihydro-3H-2-benzazepin-1-yl ester（0.5g、1.56mmol）およびテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（0.86g、0.31mmol）をトルエン5mLに加えた。窒素置換した後、反応溶液を14時間加熱還流した。反応溶液を室温に冷却し、氷水に注ぎ、次いで酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、そして減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製し、目的物（0.06g、収率13%）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
実施例３
　2,3-Dihydro-5-(3-quinolinyl)-1H-1,4-benzodiazepine（化合物番号Ｂ１－１）の合成
　3-(2-Bromobenzoyl)quinoline（10.30g、33.0mmol）をエチレンジアミン100mLに加え、100℃で18時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した。その後、飽和重曹水に注ぎ、次いで酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール=９：１）で精製して目的物（1.19g、収率13%）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
実施例４
　1-Acetyl-2,3-Dihydro-5-(3-quinolinyl)-1H-1,4-benzodiazepine（化合物番号Ｂ１－１３）の合成
　2,3-Dihydro-5-(3-quinolinyl)-1H-1,4-benzodiazepine（0.20g、0.73mmol）を10mLの塩化メチレンに溶解し、無水酢酸（0.1mL、1.1mmol）、ピリジン（0.18mL、2.2mmol）を加え、室温で２時間攪拌し、次いで14時間加熱還流を行った。反応溶液を室温まで冷却した後、酢酸エチルを加え、0.5Nクエン酸水溶液、飽和食塩水、飽和重曹水で洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：メタノール=９：１）で精製して目的物（0.17g、収率75%）を得た。
実施例５
　2,3-Dihydro-1-isopropyl-5-(3-quinolinyl)-1H-1,4-benzodiazepine（化合物番号Ｂ１－３７）の合成
　2,3-Dihydro-5-(3-quinolinyl)-1H-1,4-benzodiazepine（0.12g、0.44mmol）をジメチルホルムアミド5mLに溶解し、ヨウ化イソプロピル（0.11g、0.65mmol）、および炭酸カリウム（0.10g、0.72mmol）を加え、100℃で48時間攪拌した。反応液にヨウ化イソプロピル（0.22g、1.29mmol）、および炭酸カリウム（0.20g、1.45mmol）を添加し、その後、100℃で14時間攪拌した。反応溶液を室温まで冷却した後、冷水に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム：酢酸エチル=７：３）で精製して目的物（0.012g、収率8.7%）を得た。
実施例６
　5-(3-quinolinyl)-1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one（化合物番号Ｂ４－１）
の合成
　(2-aminophenyl)-quinolin-3-yl-methanone （0.12g、0.48mmol）の塩化メチレン溶液6mLにN-Boc-glycine （84.7mg、0.48mmol）およびEDCI HCl （92.6mg、0.48mmol）を窒素雰囲気下、０℃で加え、室温に昇温しながら45時間攪拌した。反応溶液を酢酸エチル100mLと水50mLの溶液に注ぎ、水層を酢酸エチル100mLで抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水50mLで洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥した。濾過、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムにて精製を行い、薄黄色のアモルファス状の{[2-(Quinoline-3-carbonyl)-phenylcarbamoyl]-methyl}-carbamic acid tert-butyl ester（0.07g、収率36%）を得た。さらに、この化合物にトリフルオロ酢酸１mLを加え、室温で16時間攪拌した。反応溶液を酢酸エチル100mL、飽和重曹水50mLと水50mLの混合溶液に注ぎ、水層を酢酸エチル100mLで抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水50mLで洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。次に、濾過、濃縮して得られた残渣をエタノール10mLに溶かし、酢酸0.5gを加え、30分間加熱還流を行った。反応溶液を酢酸エチル100mL、飽和重曹水50mLと水50mLの混合溶液に注ぎ、水層を酢酸エチル100mLで抽出し、合わせた有機層を飽和食塩水50mLで洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。濾過を行い、濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムにて精製し、薄黄色のアモルファス状の標題化合物（0.03g、収率61%）を得た。
実施例７
　1-Methyl-5-(3-quinolinyl)-1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one（化合物番号Ｂ４－９）
　5-(3-quinolinyl)-1,3-dihydro-2H-1,4-benzodiazepin-2-one （0.30g、1.04mmol）のTHF溶液25mLに60%水素化ナトリウム（62.8mg、1.57mmol）を０℃で加え、その温度で20分間攪拌した。さらに、ヨウ化メチル（0.18g、1.25mmol）を加え、室温まで昇温し、12時間攪拌した。反応溶液に水20mLをゆっくりと加え、反応を停止させ、溶液を酢酸エチル50mLで２回抽出し、抽出された有機層を混ぜ合わせ、次いで飽和食塩水50mLで洗浄し、硫酸マグネシウムを用いて乾燥させた。濾過、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムにて精製を行い、薄黄色のアモルファスとして標題化合物（0.17g、収率53%）を得た。
　上記の実施例などに示した方法と同様の手法で製造できる化合物を表（３）～表（１４）に示す。なお、表中の、tＢｕはｔ－ブチル基、Ｂｎはベンジル基、iＰｒはｉ－プロピル基、Ａｃはアセチル基、nＰｒはｎ－プロピル基、Ｐｈはフェニル基、を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
 　上記の実施例で製造された化合物の一部についての物性および1Ｈ－ＮＭＲデータを表（１５）に示す。表（１５）中の化合物番号は上記の表に示したものに対応する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
 （製造中間体の合成）
実施例８
　8-fluoro-3-quinolineboronic acid（化合物番号Ｃ１－１）
　窒素ガスで置換した300mLのフラスコに無水のTHF溶液130mLをシリンジで加え反応容器を塩－氷浴で冷却した。その後、0.91M n-BuMgCl（20.72mL、18.86mmol)のTHF溶液、および2.63M n-BuLi（14.73mL、38.74mmol）のヘキサン溶液を順次加え、この温度で３０分間攪拌した。この溶液に8-fluoro-3-iodoquinoline（13.92g、50.98mmol）を固体のまま加え、同様の温度で1.5時間攪拌した後、ホウ酸トリメチル（6.36g、61.18mmol）を加え、さらに２時間攪拌した。この反応溶液に水27.8g、1M NaOH水溶液27.8gを順次加え室温で30分間攪拌した。反応溶液を1M HCl水溶液を用いてｐＨを６～７に調整し、この溶液を酢酸エチル300mLで２回抽出した。抽出された有機層を合わせて、飽和食塩水100mLで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過後、減圧下で溶媒を留去した。得られた残渣をヘキサン、ジエチルエーテルで順次洗浄することによりベージュ色の固体状の目的物（8.89g、収率91％）を得た。反応に用いる8-fluoro-3-iodoquinolineは、非特許文献９と特許文献３に記載の方法を参考に調製した。
　物性：ｍｐ198－201℃
実施例９
　3－キノリンボロン酸トリオール塩（化合物番号Ｃ２－１２）
トルエン50mLに、3-キノリンボロン酸（8.65g、50mmol）、1,1,1-Tris(hydroxymethyl)ethane（6.0g、50mmol）を加え、加熱還流を１時間行った。反応液を50℃まで冷却した後、水酸化カリウム（2.66g、47.5mmol）を徐々に加え、ジーンスターク装置で脱水を行いながら、さらに４時間加熱還流を行った。反応液を室温まで冷却した後、析出した結晶を濾取し、トルエン50mL、アセトン20mLで順次洗浄を行い、減圧下で12時間乾燥し、目的物とするトリオール塩（10.4g、収率71%）を得た。
　1H NMR (300 MHz, DMSO) δ0.53 (s, 3H), 3.66 (s, 6H), 7.37-7.56 (m, 2H), 7.73-7.85 (m, 2H), 8.13 (s, 1H), 8.83 (d, 1H, J = 1.5 Hz) 
実施例１０
　同様の方法で化合物番号Ｃ２－４の化合物を製造した。
　1H NMR (300 MHz, DMSO) δ0.54 (s, 3H), 3.69 (s, 6H), 7.25-7.40 (m, 2H), 7.56-7.59 (m, 1H), 8.16 (s, 1H), 8.93 (s, 1H)
（製剤）
　次に、本発明殺菌剤の実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。また、製剤実施例中の部は重量部を示す。
製剤実施例１　　　　水和剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８部
　　ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩　　　　４部
　　リグニンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　８部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分４０％の水和剤を得る。
製剤実施例２　　　　乳剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　　ソルベッソ２００　　　　　　　　　　　　　　　５３部
　　シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　２６部
　　ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム塩　　　　　１部
　　ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　１０部
以上を混合溶解し、有効成分１０％の乳剤を得る。
製剤実施例３　　　　粉剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０部
以上を均一に混合して微細に粉砕し、有効成分１０％の粉剤を得る。
製剤実施例４　　　　粒剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３部
　　ベントナイト　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　　ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩　　　　１部
　　リン酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得る。
製剤実施例５　　　　懸濁剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　　ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル　　　　４部
　　ポリカルボン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　２部
　　グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　　キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　０．２部
　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７３．８部
以上を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得る。
製剤実施例６　　　　顆粒水和剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
　　クレー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３６部
　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
　　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　１部
　　リグニンスルホン酸ナトリウム塩　　　　　　　　　８部
　　アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩のホルムアルデヒド縮合物
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
以上を均一に混合して微細に粉砕後、適量の水を加えてから練り込んで粘土状にする。粘土状物を造粒した後乾燥し、有効成分４０％の顆粒水和剤を得る。
（試験例１）リンゴ黒星病防除試験
　素焼きポットで栽培したリンゴ幼苗（品種「国光」、３～４葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、リンゴ黒星病菌（Venturia inaequalis）の分生胞子を接種し、明暗を１２時間毎に繰り返す２０℃、高湿度の室内に２週間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。
　化合物番号Ａ１‐５２、Ａ１‐５３、Ａ１‐５４、Ｂ１‐２１、Ｂ１‐２２、Ｂ１‐２８、Ｂ１‐３５、Ｂ１‐４３、Ｂ１‐４４、Ｂ１‐４７、Ｂ１‐５０、Ｂ２‐１、Ｂ２‐３、Ｂ２‐１１、Ｂ２‐１２、Ｂ２‐１５、Ｂ２‐１８、Ｂ２‐１９、Ｂ２‐２５、Ｂ２‐２６、Ｂ２‐２７、Ｂ２‐２８、Ｂ２‐２９、Ｂ２‐３０、Ｂ２‐３２、Ｂ６‐１７、Ｂ７‐２２、およびＢ８‐２２の化合物についてリンゴ黒星病防除試験を行った。いずれの化合物も７５％以上の防除価を示した。
（試験例２）キュウリ灰色かび病防除試験
　素焼きポットで栽培したキュウリ幼苗（品種「相模半白」、子葉期）に、本発明化合物の乳剤を有効成分１００ｐｐｍの濃度で散布した。室温で自然乾燥した後、キュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinerea）の分生胞子懸濁液を滴下接種し、暗所、２０℃、高湿度の室内に４日間保持した。葉上の病斑出現状態を無処理と比較調査し、防除効果を求めた。
　化合物番号Ａ１‐５２、Ａ１‐５３、Ａ１‐５４、Ｂ１‐６、Ｂ１‐２１、Ｂ１‐２２、Ｂ１‐２８、Ｂ１‐３６、Ｂ１‐３７、Ｂ１‐３８、Ｂ１‐４２、Ｂ１‐４３、Ｂ１‐４４、Ｂ１‐４５、Ｂ１‐４６、Ｂ１‐４７、Ｂ１‐４８、Ｂ１‐４９、Ｂ１‐５０、Ｂ２‐１、Ｂ２‐３、Ｂ２‐１１、Ｂ２‐１２、Ｂ２‐１５、Ｂ２‐１８、Ｂ２‐１９、Ｂ２‐２５、Ｂ２‐２６、Ｂ２‐２７、Ｂ２‐２８、Ｂ２‐２９、Ｂ２‐３０、Ｂ２‐３２、Ｂ６‐１７、Ｂ７‐２２、およびＢ８‐２２の化合物についてキュウリ灰色かび病防除試験を行った。いずれの化合物も７５％以上の防除価を示した。
　本発明の含窒素ヘテロ環化合物、およびその塩は、効果が確実で安全に使用できる農園芸用殺菌剤の有効成分として有用な新規化合物である。
　本発明の農園芸用殺菌剤は優れた防除効果を有し、植物体に薬害を生じることがなく、人畜魚類に対する毒性や環境への影響が少ない薬剤である。
　また、本発明のボロン酸誘導体は本発明の含窒素ヘテロ環化合物などの中間体として有用である。

Claims (4)

  1. 　式（Ｉ）で表される含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式（Ｉ）中、
    Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
    　Ｒ1とＲ2は、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に、無置換のもしくは置換基を有する５～８員環を形成してもよい。
    Ｒ３とＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
    Ｒ5とＲ6は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
    　式（Ｉ）中の部分構造Ａ1－Ａ2は、以下の式（Ａ）～式（Ｄ）のいずれかを示す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（各式中、＊ａは、式（I）のベンゼン環のＣ１炭素との結合を示す。
    各式中、＊ｂは、式（I）のピリジン環のＣ３炭素との結合を示す。
    各式中、＊ｃは、式（I）のＣＲ３Ｒ４の炭素との結合を示す。
    式（Ｂ）中、Ｒ7は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
    　式（Ｂ）中、Ｒ8は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基を示す。）
    Ｙは、スルホニル基、ＮＲ9で表される基、またはＣＲ10Ｒ11で表される基を示す。
    　Ｒ9は、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、または無置換のもしくは置換基を有するアミノ基を示す。
    　Ｒ10およびＲ11は、それぞれ独立して、水素原子、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、またはシアノ基を示す。
    　ここで、Ｒ3～Ｒ6およびＲ9から複数を選択して、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
    　また、Ｒ3～Ｒ6およびＲ10～Ｒ11から複数を選択して、一緒になってそれぞれが結合する炭素原子と共に、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
    　また、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6、またはＲ10とＲ11は一緒になって、オキソ基、チオキソ基、無置換のもしくは置換基を有するイミノ基、または無置換のもしくは置換基を有するエキソメチレン基を形成してもよい。
    　ＸおよびＸ’は、それぞれ独立して、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２～８アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３～８シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ４～８シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６～１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１～８アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ１～８アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
    　ｍは、Ｘ’の個数を示し且つ０～２のいずれかの整数である。
    　ｎは、Ｘの個数を示し且つ０～４のいずれかの整数である。）
  2. 　前記式（Ｉ）で表される前記含窒素ヘテロ環化合物が、式（II）で表されることを特徴とする請求項１に記載の含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（式（II）中、部分構造Ａ１－Ａ２、Ｘ、Ｘ’、ｎ、Ｒ３～Ｒ6、およびＹは、請求項１の記載と同様の意味を示す。
    　ｐは、Ｘ’の個数を示し且つ０～６のいずれかの整数である。）
     
  3. 　前記式（II）で表される前記含窒素ヘテロ環化合物が、式（III）で表されることを特徴とする請求項２に記載の含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　（式（III）中、Ｘ、Ｘ’、ｎ、ｐ、Ｒ3～Ｒ6、およびＹは、請求項２の記載と同様の意味を示す。）
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載の前記含窒素ヘテロ環化合物、またはその塩から選ばれる少なくとも１種を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
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Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8796261B2 (en) 2010-12-02 2014-08-05 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
JP2015529192A (ja) * 2012-08-16 2015-10-05 バイエル ファーマ アクチエンゲゼルシャフト ２，３−ベンゾジアゼピン類
US9249161B2 (en) 2010-12-02 2016-02-02 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
US9328117B2 (en) 2011-06-17 2016-05-03 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
US9422292B2 (en) 2011-05-04 2016-08-23 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
US9493483B2 (en) 2012-06-06 2016-11-15 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Benzo [C] isoxazoloazepine bromodomain inhibitors and uses thereof
US9624244B2 (en) 2012-06-06 2017-04-18 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Benzo [B] isoxazoloazepine bromodomain inhibitors and uses thereof
US9969747B2 (en) 2014-06-20 2018-05-15 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Crystalline forms of 2-((4S)-6-(4-chlorophenyl)-1-methyl-4H-benzo[C]isoxazolo[4,5-e]azepin-4-yl)acetamide
JP2018529640A (ja) * 2015-07-24 2018-10-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 植物病原性菌類の駆除に有用なピリジン化合物
WO2024104818A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104815A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104822A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
WO2024165343A1 (en) * 2023-02-08 2024-08-15 Basf Se New substituted quinoline compounds for combatitng phytopathogenic fungi

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011162472A (ja) * 2010-02-09 2011-08-25 Nippon Soda Co Ltd 含窒素ヘテロ環化合物またはその塩、ならびに農園芸用殺菌剤
WO2024194038A1 (en) * 2023-03-17 2024-09-26 Basf Se Substituted pyridyl/pyrazidyl dihydrobenzothiazepine compounds for combatting phytopathogenic fungi

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08506576A (ja) * 1993-02-15 1996-07-16 ザ・ウエルカム・ファウンデーション・リミテッド 低脂血症化合物
JPH08507049A (ja) * 1993-02-15 1996-07-30 ザ・ウエルカム・ファウンデーション・リミテッド 低脂血症性化合物１，４−チアゼピン
JPH1059951A (ja) * 1995-09-21 1998-03-03 Iyaku Bunshi Sekkei Kenkyusho:Kk レチノイド作用増強性化合物
WO2005070917A1 (ja) * 2004-01-23 2005-08-04 Sankyo Agro Company, Limited ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物
WO2007011022A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Sankyo Agro Company, Limited ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体
WO2010018686A1 (ja) * 2008-08-12 2010-02-18 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環誘導体および農園芸用殺菌剤

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993007131A1 (en) * 1991-10-10 1993-04-15 Merck Sharp & Dohme Limited Benzodiazepine derivatives and their use as antagonists of cholecystokinin and/or gastrin receptors
IL104853A (en) 1992-02-27 1997-11-20 Yamanouchi Pharma Co Ltd Benzodiazepine derivatives, their preparation and pharmaceutical compositions containing them
WO1995028399A1 (en) 1994-04-15 1995-10-26 Glaxo Wellcome Inc. A method of inducing cholecystokinin agonist activity using 1,4-benzodiazepine compounds
CN1121395C (zh) 1995-09-21 2003-09-17 药物分子设计研究所株式会社 类视色素作用增强性化合物
ATE218568T1 (de) 1996-11-26 2002-06-15 American Cyanamid Co Hetero-biaryl-pyridochinazolinonderivate als antikrebsmittel
EP1556055B1 (fr) 2002-10-30 2008-10-29 Via Pharmaceuticals, Inc. Inhibiteurs des phosphodiesterases des nucleotides cycliques, ayant une structure benzodiazepinique, et leur utilisation en therapie
CA2506913A1 (en) 2002-11-22 2004-06-10 Boehringer Ingelheim Pharmaceuticals, Inc. Preparation of aryl intermediates compounds using trialkylmagnesate reagents
US7625932B2 (en) 2003-10-08 2009-12-01 Eli Lilly And Company Pyrrole and pyrazole derivatives as potentiators of glutamate receptors
US7908040B2 (en) 2004-07-15 2011-03-15 Raytheon Company System and method for automated search by distributed elements
EP1817283A1 (en) 2004-11-05 2007-08-15 Mark Lautens 2-substituted indoles, their precursors and novel processes for the preparation thereof
EP1848506A2 (en) 2005-02-18 2007-10-31 Attenuon, LLC Pyrimidine-fused diazepine derivatives and indole-fused pteridines
GB0519758D0 (en) 2005-09-28 2005-11-09 Glaxo Group Ltd Novel process
US8338415B2 (en) 2006-01-24 2012-12-25 Allergan, Inc. Substituted 3-(5-membered unsaturated heterocyclyl-1, 3-dihydro-indol-2-one's and derivatives thereof as kinase inhibitors
WO2008048648A2 (en) 2006-10-17 2008-04-24 Acadia Pharmaceuticals Inc. Cb1-modulating compounds and their use

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08506576A (ja) * 1993-02-15 1996-07-16 ザ・ウエルカム・ファウンデーション・リミテッド 低脂血症化合物
JPH08507049A (ja) * 1993-02-15 1996-07-30 ザ・ウエルカム・ファウンデーション・リミテッド 低脂血症性化合物１，４−チアゼピン
JPH1059951A (ja) * 1995-09-21 1998-03-03 Iyaku Bunshi Sekkei Kenkyusho:Kk レチノイド作用増強性化合物
WO2005070917A1 (ja) * 2004-01-23 2005-08-04 Sankyo Agro Company, Limited ３－（ジヒドロ（テトラヒドロ）イソキノリン－１－イル）キノリン化合物
WO2007011022A1 (ja) * 2005-07-22 2007-01-25 Sankyo Agro Company, Limited ３－（イソキノリン－１－イル）キノリン誘導体
WO2010018686A1 (ja) * 2008-08-12 2010-02-18 日本曹達株式会社 含窒素ヘテロ環誘導体および農園芸用殺菌剤

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ALAN NADIN ET AL., JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 68, no. 7, 2003, pages 2844 - 2852, XP008154796 *
FUQIANG SHI ET AL., JOURNAL OF COMBINATORIAL CHEMISTRY, vol. 10, no. 2, 2008, pages 158 - 161, XP008154805 *
G. A. ARCHER ET AL., JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY [SECTION] C: ORGANIC, vol. 11, 1966, pages 1031 - 1034, XP008154804 *
GRAEME SEMPLE ET AL., BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY LETTERS, vol. 6, no. 1, 1996, pages 55 - 58, XP008154819 *
JAMES CAIRNS ET AL., TETRAHEDRON LETTERS, vol. 43, no. 8, 2002, pages 1583 - 1585, XP008154807 *
MARK G. BOCK ET AL., JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY, vol. 36, no. 26, 1993, pages 4276 - 4292, XP008154798 *
See also references of EP2484672A4 *

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9522920B2 (en) 2010-12-02 2016-12-20 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
US9249161B2 (en) 2010-12-02 2016-02-02 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
US8796261B2 (en) 2010-12-02 2014-08-05 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
US9422292B2 (en) 2011-05-04 2016-08-23 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
US9328117B2 (en) 2011-06-17 2016-05-03 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Bromodomain inhibitors and uses thereof
US9493483B2 (en) 2012-06-06 2016-11-15 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Benzo [C] isoxazoloazepine bromodomain inhibitors and uses thereof
US9624244B2 (en) 2012-06-06 2017-04-18 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Benzo [B] isoxazoloazepine bromodomain inhibitors and uses thereof
US9925197B2 (en) 2012-06-06 2018-03-27 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Benzo [C] isoxazoloazepine bromodomain inhibitors and uses thereof
JP2015529192A (ja) * 2012-08-16 2015-10-05 バイエル ファーマ アクチエンゲゼルシャフト ２，３−ベンゾジアゼピン類
US9969747B2 (en) 2014-06-20 2018-05-15 Constellation Pharmaceuticals, Inc. Crystalline forms of 2-((4S)-6-(4-chlorophenyl)-1-methyl-4H-benzo[C]isoxazolo[4,5-e]azepin-4-yl)acetamide
JP2018529640A (ja) * 2015-07-24 2018-10-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 植物病原性菌類の駆除に有用なピリジン化合物
WO2024104818A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104815A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted benzodiazepines as fungicides
WO2024104822A1 (en) 2022-11-16 2024-05-23 Basf Se Substituted tetrahydrobenzodiazepine as fungicides
WO2024165343A1 (en) * 2023-02-08 2024-08-15 Basf Se New substituted quinoline compounds for combatitng phytopathogenic fungi

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