WO2011033953A1 - 潤滑油組成物 - Google Patents

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WO2011033953A1
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杜継 葛西
山田　亮
正憲 辻岡
三宅　浩二
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出光興産株式会社
日本アイ・ティ・エフ株式会社
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    • C10N2060/14—Chemical after-treatment of the constituents of the lubricating composition by boron or a compound containing boron

Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil composition, and more particularly to a lubricating oil composition that contains zinc dithiophosphate but exhibits a low coefficient of friction when used as a lubricating oil for low friction sliding materials.
  • the performance required for engine oil includes appropriate viscosity characteristics, oxidation stability, clean dispersibility, antiwear, antifogging, etc., and these performances can be improved by combining various base oils and additives. Is planned.
  • zinc dithiophosphate (ZnDTP) is often used as an engine oil additive because it is excellent as an antiwear additive.
  • the sliding material as a material for a part having a severe frictional wear environment (for example, a sliding part of an engine), there is a material having a hard film such as a TiN film or a CrN film that contributes to an improvement in wear resistance.
  • a material having a hard film such as a TiN film or a CrN film that contributes to an improvement in wear resistance.
  • the friction coefficient can be lowered by using a diamond-like carbon (DLC) film in the air and in the absence of a lubricating oil, and a material having a DLC film (hereinafter referred to as a DLC material) has a low friction sliding property.
  • a DLC material a material having a DLC film
  • Patent Document 1 discloses a lubricating oil composition used for a low friction sliding member containing an ether-based ashless friction reducing agent.
  • Patent Documents 2 and 3 include a fatty acid ester-based ashless friction modifier and an aliphatic amine-based ashless friction adjustment on the sliding surface between the DLC member and the iron base member and the sliding surface between the DLC member and the aluminum alloy member.
  • Patent Document 4 discloses a technique using a low friction agent composition containing an oxygen-containing organic compound or an aliphatic amine compound in a low friction sliding mechanism having a DLC coating sliding member.
  • Lubricating oil compositions for low-friction sliding materials have been developed in this way, but even when these technologies are applied, the friction coefficient can be increased by adding ZnDTP to further improve wear resistance. Tended to be larger. Therefore, for the purpose of obtaining a lubricating oil having various performance and good balance, a lubricating oil composition containing ZnDTP but having a low friction coefficient when used as a lubricating oil for a low friction sliding material. Things are sought.
  • JP 2006-36850 A Japanese Patent Laid-Open No. 2003-238882 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-155891 JP 2005-98495 A
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and contains a lubricating oil composition that exhibits a low coefficient of friction when used as a lubricating oil for low friction sliding materials while containing ZnDTP as an antiwear agent.
  • An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition for a low friction sliding material that has both wear and low friction properties.
  • the present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention 1.
  • Boron-free succinic acid having (A) alkaline earth metal salicylate and / or alkaline earth metal sulfonate detergent, (B) alkenyl group or alkyl group having a number average molecular weight of 500 to 4000 Formulated with imide-based ashless dispersant, (C) zinc dialkyldithiophosphate and (D) polysulfide compound, sulfurized oil, sulfurized olefin, thiophosphate, thiophosphite, and amine salts of these esters
  • the blending amount of the composition based on the total amount of the composition is such that (A) component is 0.05 to 0.25% by mass in terms of alkaline earth metal concentration, and (B) component is nitrogen concentration 0.03 to 0.50 mass% in terms of conversion, component (
  • Sulfur compounds are represented by the general formula (I) R 1 -S n -R 2 (I) (Wherein n represents an integer selected from 1 to 4, and R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group or an aralkyl group)
  • the lubricating oil composition according to 1 above which is a compound represented by: 5.
  • the lubricating oil composition as described in 1 above, wherein the low friction sliding material is a material having a diamond-like carbon (DLC) film.
  • DLC diamond-like carbon
  • a lubricating oil composition having a low friction coefficient when used as a lubricating oil for a low friction sliding material while containing ZnDTP as an antiwear agent.
  • the lubricating oil composition of the present invention comprises (A) an alkaline earth metal salicylate and / or alkaline earth metal sulfonate detergent as essential additives in the lubricating base oil, and (B) a number average molecular weight of 500 to 4000.
  • the lubricating base oil used by this invention can select suitably from well-known mineral base oil and synthetic base oil used conventionally.
  • the mineral oil for example, a distillate obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil, intermediate crude oil or naphthenic crude oil, or vacuum distillation residual oil, or The refined oil obtained by refine
  • examples of the synthetic oil include poly ( ⁇ -olefin) which is an ⁇ -olefin oligomer having 8 to 14 carbon atoms, polybutene, polyol ester, and alkylbenzene.
  • the base oil one kind of the above mineral oil may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the said synthetic oil may be used 1 type and may be used in combination of 2 or more type. Further, one or more mineral oils and one or more synthetic oils may be used in combination.
  • the base oil those having a kinematic viscosity at 100 ° C. of usually 2 to 50 mm 2 / s, preferably 3 to 30 mm 2 / s, particularly preferably 3 to 15 mm 2 / s are advantageous.
  • the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 mm 2 / s or more, the evaporation loss is small, and when it is 50 mm 2 / s or less, the power loss due to the viscous resistance is suppressed, and the fuel efficiency improvement effect is exhibited well.
  • the base oil preferably has a viscosity index of 60 or more, more preferably 70 or more, and particularly preferably 80 or more. When the viscosity index is 60 or more, the viscosity change due to the temperature of the base oil is small, and stable lubricating performance is exhibited.
  • alkaline earth metal salicylate and alkaline earth metal sulfonate used as the detergent for the component (A) conventionally known compounds such as compounds having an alkyl group can be used.
  • alkaline earth metal include calcium and magnesium, and calcium is particularly preferable.
  • these detergents any of neutral salts, basic salts and overbased salts can be used, and one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. .
  • the total base number of the detergent can be arbitrarily selected according to the required performance of the lubricating oil composition.
  • the perchloric acid method is 0 to 500 mgKOH / g, preferably 50 to 400 mgKOH / g.
  • the blending amount of the detergent based on the total amount of the composition is 0.05 to 0.25% by mass in terms of alkaline earth metal concentration, preferably 0.06 to 0.25% by mass, more preferably 0.8%. It is 1 to 0.22% by mass. If the alkaline earth metal concentration exceeds 0.25% by mass, it is difficult to reduce the friction coefficient.
  • alkaline earth metal-containing detergent compounds other than the component (A) are also known, and examples thereof include alkaline earth metal phenate detergents.
  • alkaline earth metal phenate detergents when an alkaline earth metal phenate detergent is blended, it is difficult to reduce the friction coefficient. Therefore, in the present invention, it is necessary to limit its use.
  • the content based on the total amount of the composition is 0.1% by mass or less, preferably 0.05% by mass or less, particularly preferably not contained at all, in terms of alkaline earth metal concentration.
  • a boron-free succinimide compound having an alkenyl group or alkyl group having a number average molecular weight of 500 to 4000 (hereinafter, the succinimide compound is referred to as “the present invention”).
  • the number average molecular weight of the alkenyl group or alkyl group is 500 or more, a good cleansing effect is exhibited, and when it is 4000 or less, the low temperature fluidity is good.
  • the succinimide compound of the present invention include the following general formula (II) or general formula (III):
  • R 3 to R 5 each independently represents an alkenyl group or an alkyl group having a number average molecular weight of 500 to 4000, and m represents an integer of 1 to 5.
  • m is an integer of 1 to 5, the cleanliness is improved, and an integer of 2 to 4 is more preferable.
  • R 3 to R 5 in the general formulas (II) and (III) are, for example, polybutene obtained by polymerizing a high purity isobutene or a mixture of 1-butene and isobutene with a boron fluoride catalyst or an aluminum chloride catalyst, etc.
  • the method for producing the succinimide compound of the present invention is not particularly limited.
  • butenyl succinic acid obtained by reacting polybutene or a chlorinated polybutene with maleic anhydride at about 100 to 200 ° C. is converted into diethylenetriamine, triethylene or triethylene. It can be obtained by reacting with polyamines such as ethylenetetramine, tetraethylenepentamine and pentaethylenehexamine.
  • the polybutene or the like that is a precursor of an alkenyl group or an alkyl group is usually removed by an appropriate method such as an adsorption method or sufficient washing with water by removing a trace amount of fluorine and chlorine remaining due to a catalyst in the production process. It is advantageous to use after removing to 50 mass ppm or less, preferably 10 mass ppm or less, particularly preferably 1 mass ppm or less.
  • a succinimide compound containing no boron is used.
  • This boron-free means that the succinimide compound treated with the boron compound is excluded from the component (B). That is, as an ashless dispersant, a boron compound such as boric acid, borate, and boric acid ester is allowed to act on a polybutenyl succinimide compound so that a part or all of the remaining amino groups and / or imino groups can be added.
  • Boron-containing polybutenyl succinimide compounds are known, but when such boron-containing polybutenyl succinimide is blended, friction is reduced when used as a lubricant for low friction sliding materials. Becomes difficult.
  • one kind of the succinimide compound of the present invention may be blended, or two or more kinds may be blended in combination.
  • the blending amount of the succinimide compound of the present invention based on the total amount of the composition is 0.03 to 0.50 mass%, preferably 0.05 to 0.30 mass% in terms of nitrogen concentration. When the nitrogen concentration is within the above range, favorable effects can be obtained in terms of the balance of cleanliness, demulsibility and economic efficiency.
  • the content based on the total amount of the composition is 0.04% by mass or less, preferably 0.02% by mass in terms of nitrogen concentration, and it is particularly preferable that no content is contained at all.
  • Examples of the (C) component zinc dialkyldithiophosphate include, for example, the general formula (IV)
  • R 6 to R 9 each independently represents an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and specifically includes various propyl groups and butyl groups including isomers including methyl and ethyl groups.
  • zinc dialkyldithiophosphate represented by the general formula (IV) include, for example, zinc diisopropyldithiophosphate, zinc diisobutyldithiophosphate, zinc di-sec-butyldithiophosphate, zinc di-sec-pentyldithiophosphate, di- zinc n-hexyldithiophosphate, zinc di-sec-hexyldithiophosphate, zinc di-octyldithiophosphate, zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, zinc di-n-decyldithiophosphate, zinc di-n-dodecyldithiophosphate, Examples include zinc diisotridecyl dithiophosphate. Among these, zinc dialkyldithiophosphate having a secondary alkyl group is preferable from the viewpoint of the effect of improving wear resistance.
  • the zinc dialkyldithiophosphate may be blended in one kind or in combination of two or more kinds.
  • the blending amount of zinc dialkyldithiophosphate based on the total amount of the composition is 0.01 to 0.12% by mass, preferably 0.03 to 0.10% by mass in terms of phosphorus concentration.
  • the sulfur compound of the component (D) is a compound selected from polysulfide compounds, sulfurized fats and oils, sulfurized olefins, thiophosphate esters, thiophosphite esters, and amine salts of these esters.
  • polysulfide compounds are preferred, and in particular, the general formula (I) R 1 -S n -R 2 (I) The compound shown by these is preferable.
  • n represents an integer selected from 1 to 4, and n is particularly preferably 2 or 3.
  • R 1 and R 2 each independently represents an alkyl group or an aralkyl group.
  • R 1 and R 2 are preferably a group having 4 to 24 carbon atoms, and more preferably a group having 8 to 18 carbon atoms.
  • the sulfur compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • the compounding amount of the sulfur-based compound based on the total amount of the composition is 0.02 to 2.0% by mass, preferably 0.02 to 1.0% by mass in terms of sulfur concentration. Even when the amount is less than 0.02% by mass or more than 2.0% by mass, it is difficult to reduce the friction coefficient.
  • the lubricating oil composition of the present invention may be blended with conventionally known additives as long as the effects of the present invention are not impaired, for example, friction reducers, viscosity index improvers, pour point depressants, antioxidants, An antirust agent etc. are mentioned.
  • friction reducers examples include ashless friction reducing agents such as fatty acid esters, aliphatic amines, and higher alcohols.
  • viscosity index improver include so-called non-dispersion type viscosity index improvers such as various methacrylate esters or copolymers and hydrogenated products thereof, and various nitrogen compounds.
  • Examples thereof include a so-called dispersed viscosity index improver obtained by copolymerizing a methacrylic acid ester. Further, non-dispersed or dispersed ethylene- ⁇ -olefin copolymers (for example, propylene, 1-butene, 1-pentene etc.) and hydrides thereof, polyisobutylene and hydrogenated products thereof, styrene- Examples thereof include diene hydrogenated copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, and polyalkylstyrenes. The molecular weight of these viscosity index improvers needs to be selected in consideration of shear stability.
  • the number average molecular weight of the viscosity index improver is, for example, 5000 to 1000000, preferably 100000 to 800000 for dispersed and non-dispersed polymethacrylates, 800 to 5000 for polyisobutylene or a hydride thereof, ethylene-
  • the ⁇ -olefin copolymer and its hydride are 800 to 300,000, preferably 10,000 to 200,000.
  • Such a viscosity index improver can be contained alone or in any combination of two or more kinds, but the content is usually about 0.1 to 40.0% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. is there.
  • the pour point depressant include polymethacrylate.
  • antioxidants include phenolic antioxidants and amine antioxidants.
  • phenolic antioxidants include 4,4′-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol); 4,4′-bis (2,6-di-t-butylphenol); 4,4′- Bis (2-methyl-6-tert-butylphenol); 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol); 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol); 4 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol); 4,4′-isopropylidenebis (2,6-di-tert-butylphenol); 2,2′-methylenebis (4-methyl-6- Nonylphenol); 2,2′-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol); 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol); 2,6-di-t-butyl- 2,6-di-t-butan
  • amine antioxidants include monooctyl diphenylamine; monoalkyl diphenylamines such as monononyl diphenylamine; 4,4′-dibutyldiphenylamine; 4,4′-dipentyldiphenylamine; 4,4′-dihexyldiphenylamine; 4,4′-diheptyldiphenylamine; 4,4′-dioctyldiphenylamine; dialkyldiphenylamines such as 4,4′-dinonyldiphenylamine; tetrabutyldiphenylamine; tetrahexyldiphenylamine; tetraoctyldiphenylamine; polyalkyldiphenylamine such as tetranonyldiphenylamine And naphthylamine type, specifically ⁇ -naphthylamine; phenyl- ⁇ -naphthylamine; and butylphenyl
  • dialkyldiphenylamine type and naphthylamine type are preferable.
  • the rust inhibitor include alkyl benzene sulfonate, dinonyl naphthalene sulfonate, alkenyl succinate, polyhydric alcohol ester and the like.
  • the lubricating oil composition of the present invention is applied to a sliding surface having a low-friction sliding material and can impart excellent low-friction characteristics, and particularly when applied to an internal combustion engine, provides a fuel-saving effect. can do.
  • a sliding surface having the low friction sliding material one having a DLC material as a low friction sliding material on one side is particularly preferable.
  • the mating material is not particularly limited, and examples thereof include a sliding surface between the DLC material and the iron-based material or a sliding surface between the DLC material and the aluminum alloy material.
  • the DLC material has a DLC film on the surface, and the DLC material constituting the film is amorphous mainly composed of carbon element, and the bonding form between carbons is a diamond structure (SP 3 bond). ) And graphite bonds (SP 2 bonds).
  • aC amorphous carbon
  • aC hydrogen amorphous carbon
  • some metal elements such as titanium (Ti) and molybdenum (Mo).
  • examples of the iron base material include carburized steel SCM420 and SCr420 (JIS).
  • the aluminum alloy material a hypoeutectic aluminum alloy or a hypereutectic aluminum alloy containing 4 to 20% by mass of silicon and 1.0 to 5.0% by mass of copper is preferably used.
  • AC2A, AC8A, ADC12, ADC14 (JIS), etc. can be mentioned.
  • the surface roughness of each of the DLC material and the iron base material, or the DLC material and the aluminum alloy material is preferably an arithmetic average roughness Ra of 0.1 ⁇ m or less from the viewpoint of sliding stability. is there.
  • the DLC material preferably has a surface hardness of Hv 1000 to 3500 in micro Vickers hardness (98 mN load) and a thickness of 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the iron-based material preferably has a surface hardness of HRC45-60 in terms of Rockwell hardness (C scale). This case is effective because the durability of the film can be maintained even under sliding conditions under a high surface pressure of about 700 MPa as in a cam follower member.
  • the aluminum alloy material preferably has a surface hardness of Brinell hardness HB 80 to 130.
  • the surface hardness and thickness of the DLC material are within the above ranges, abrasion and peeling are suppressed. Further, when the surface hardness of the iron-based material is HRC45 or more, it is possible to suppress buckling and peeling under high surface pressure. On the other hand, if the surface hardness of the aluminum alloy material is within the above range, the wear of the aluminum alloy is suppressed.
  • the sliding part to which the lubricating oil composition of the present invention is applied is not particularly limited as long as two metal surfaces are in contact with each other and at least one of them has a low friction sliding material.
  • the sliding part of an engine can be mentioned preferably. In this case, it is effective because a low friction characteristic which is extremely excellent as compared with the conventional case is obtained and a fuel saving effect is exhibited.
  • the DLC member a disk-shaped shim or lifter crown surface coated with DLC on a steel material substrate is exemplified
  • the iron base member low alloy chilled cast iron, carburized steel or tempered carbon steel, and The cam lobe using the material which concerns on these arbitrary combinations is mentioned.
  • Example 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 A lubricating oil composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and the friction characteristic test shown below was conducted to obtain the friction coefficient. The results are shown in Table 2.
  • SCM420 cylinder ⁇ 15 mm ⁇ 22 mm
  • Lubricating base oil hydrocracked mineral oil (100 ° C. kinematic viscosity 4.47 mm 2 / s)
  • Ca phenate Ca phenate (Ca content: 9.25% by mass)
  • DLC DLC containing 20% hydrogen
  • DLC W 20% hydrogen (tungsten added)
  • Comparative Examples 1 and 2 have a high coefficient of friction because Ca phenate and boron-containing succinimide are blended as a metallic detergent and an ashless dispersant, respectively. Since the comparative example 3 does not contain a sulfur compound, the friction coefficient is high. In Comparative Examples 4 and 5, the amount of phosphorus or calcium is excessive, and thus the friction coefficient is high.
  • the lubricating oil composition of the present invention is applied to a sliding surface made of a low-friction sliding material such as a DLC material and can impart excellent low-friction characteristics, particularly when applied to an internal combustion engine. A fuel efficiency effect can be imparted.

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Abstract

本発明により、耐摩耗剤としてＺｎＤＴＰを含有しながらも、低摩擦摺動材料用の潤滑油として用いた際に低い摩擦係数を示す潤滑油組成物、すなわち、潤滑油基油に、（Ａ）特定のアルカリ土類金属含有清浄剤、（Ｂ）特定のホウ素未含有コハク酸イミド系無灰分散剤、（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および（Ｄ）特定の硫黄系化合物を配合してなる特定の潤滑油組成物であって、低摩擦摺動材料に用いられる潤滑油組成物が提供される。

Description

潤滑油組成物
　本発明は潤滑油組成物に関し、さらに詳しくは、ジチオリン酸亜鉛を含有しながらも、低摩擦摺動材料用の潤滑油として用いた際に低い摩擦係数を示す潤滑油組成物に関する。
　近年、様々な分野において環境問題への対応が重要になっており、省エネルギー化や二酸化炭素の排出量の低減化に関する技術開発が進められている。例えば、自動車に関しては燃費の向上が課題の一つであり、潤滑油や摺動材料の技術開発が重要になっている。
　潤滑油に関しては、これまでに各種性能向上を目的として、種々の基油や添加剤が開発されている。例えば、エンジン油に要求される性能としては、適切な粘度特性、酸化安定性、清浄分散性、摩耗防止性、あわ立ち防止性等があり、種々の基油及び添加剤の組み合わせによりこれらの性能向上が図られている。特に、ジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）は耐摩耗添加剤として優れることから、エンジン油の添加剤としてよく使用されている。
　一方、摺動材料に関しては、摩擦摩耗環境が苛酷な部位（例えば、エンジンの摺動部位）用の材料として、耐摩耗性向上等に寄与するＴｉＮ皮膜やＣｒＮ皮膜等の硬質皮膜を有する材料が知られている。さらに、ダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）皮膜を利用することで、空気中、潤滑油非存在下において摩擦係数を低下できることが知られ、ＤＬＣ皮膜を有する材料（以下、ＤＬＣ材料と称する）が低摩擦摺動材料として期待されている。
　しかしながら、ＤＬＣ材料は、潤滑油の存在下においてはその摩擦低減効果が小さいことがあり、この場合省燃費効果は得られにくい。このため、これまでにＤＬＣ材料等の低摩擦摺動材料用の潤滑油組成物の開発が行われている。
　例えば、特許文献１にはエーテル系無灰摩擦低減剤を含む、低摩擦摺動部材に用いられる潤滑油組成物が開示されている。特許文献２、３には、ＤＬＣ部材と鉄基部材との摺動面やＤＬＣ部材とアルミニウム合金部材との摺動面に、脂肪酸エステル系無灰摩擦調整剤や脂肪族アミン系無灰摩擦調整剤を含有する潤滑油組成物を用いる技術が開示されている。特許文献４には、ＤＬＣコーティング摺動部材を有する低摩擦摺動機構において、含酸素有機化合物や脂肪族アミン系化合物を含有する低摩擦剤組成物を用いる技術が開示されている。
　このように低摩擦摺動材料用の潤滑油組成物が開発されているが、これらの技術を応用した場合であっても、耐摩耗性等の更なる向上を求めてＺｎＤＴＰを配合すると摩擦係数が大きくなるという傾向があった。したがって、種々の性能に優れ、バランスの良い潤滑油を得ることを目的にすると、ＺｎＤＴＰを含有しながらも、低摩擦摺動材料用の潤滑油として用いた際に低い摩擦係数を示す潤滑油組成物が求められている。
特開２００６－３６８５０号公報 特開２００３－２３８９８２号公報 特開２００４－１５５８９１号公報 特開２００５－９８４９５号公報
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、耐摩耗剤としてＺｎＤＴＰを含有しながらも、低摩擦摺動材料用の潤滑油として用いた際に低い摩擦係数を示す潤滑油組成物、すなわち、耐摩耗性と低摩擦性を両立する低摩擦摺動材料用潤滑油組成物を提供することを目的とするものである。
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の添加剤を特定量配合することで、前記課題が解決することを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
　すなわち本発明は、
１．潤滑油基油に、（Ａ）アルカリ土類金属サリシレート系および／またはアルカリ土類金属スルフォネート系清浄剤、（Ｂ）数平均分子量５００～４０００のアルケニル基またはアルキル基を有する、ホウ素未含有コハク酸イミド系無灰分散剤、（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および（Ｄ）ポリスルフィド化合物、硫化油脂、硫化オレフィン、チオリン酸エステル、チオ亜リン酸エステル及びこれらのエステルのアミン塩から選ばれる硫黄系化合物を配合してなる潤滑油組成物であって、組成物全量基準の配合量が、（Ａ）成分がアルカリ土類金属濃度換算で、０．０５～０．２５質量％、（Ｂ）成分が窒素濃度換算で、０．０３～０．５０質量％、（Ｃ）成分がリン濃度換算で０．０１～０．１２質量％、（Ｄ）成分が硫黄濃度換算で０．０２～２．０質量％であって、アルカリ土類金属フェネート系清浄剤がアルカリ土類金属濃度換算で０．１０質量％以下、ホウ素含有コハク酸イミドが窒素濃度換算で、０．０４質量％以下である、低摩擦摺動材料に用いられる潤滑油組成物、
２．ジアルキルジチオリン酸亜鉛の配合量が、リン濃度換算で０．０３～０．１０質量％である上記１に記載の潤滑油組成物、
３．数平均分子量５００～４０００のアルケニル基またはアルキル基を有する、ホウ素未含有コハク酸イミド系無灰分散剤の配合量が、窒素濃度換算で０．０５～０．３０質量％である上記１に記載の潤滑油組成物、
４．硫黄系化合物が、一般式（Ｉ）
　　Ｒ1－Ｓn－Ｒ2　　　（Ｉ）
（式中、ｎは１～４から選ばれる整数を表し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立にアルキル基またはアラルキル基を表す）
で示される化合物である上記１に記載の潤滑油組成物、
５．一般式（Ｉ）中のｎが２または３である上記４に記載の潤滑油組成物および
６．低摩擦摺動材料がダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）皮膜を有する材料である上記１に記載の潤滑油組成物を提供するものである。
　本発明によれば、耐摩耗剤としてＺｎＤＴＰを含有しながらも、低摩擦摺動材料用の潤滑油として用いた際に低い摩擦係数を示す潤滑油組成物が提供される。
　本発明の潤滑油組成物は、潤滑油基油に、必須の添加剤として（Ａ）アルカリ土類金属サリシレート系および／またはアルカリ土類金属スルフォネート系清浄剤、（Ｂ）数平均分子量５００～４０００のアルケニル基またはアルキル基を有する、ホウ素未含有コハク酸イミド系無灰分散剤、（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および（Ｄ）ポリスルフィド化合物、硫化油脂、硫化オレフィン、チオリン酸エステル、チオ亜リン酸エステル及びこれらのエステルのアミン塩から選ばれる硫黄系化合物を特定量配合してなるものであって、低摩擦摺動材料の潤滑油として用いられる。
　本発明で用いる潤滑油基油に特に制限はなく、従来使用されている公知の鉱物系基油及び合成系基油の中から適宜選択して用いることができる。
　ここで、鉱油としては、例えばパラフィン基系原油、中間基系原油あるいはナフテン基系原油を常圧蒸留するか、又は常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得られる留出油、あるいはこれを常法に従って精製することによって得られる精製油、例えば溶剤精製油、水添精製油、脱ろう処理油、白土処理油などを挙げることができる。
　一方、合成油としては、例えば炭素数８～１４のα－オレフィンオリゴマーであるポリ（α－オレフィン）、ポリブテン、ポリオールエステル、アルキルベンゼンなどを挙げることができる。
　本発明においては、基油として、上記鉱油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、上記合成油を一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。さらには、鉱油一種以上と合成油一種以上とを組み合わせて用いてもよい。
　前記基油としては、１００℃における動粘度が、通常２～５０ｍｍ2／ｓ、好ましくは３～３０ｍｍ2／ｓ、特に好ましくは３～１５ｍｍ2／ｓであるものが有利である。１００℃における動粘度が２ｍｍ2／ｓ以上であると蒸発損失が少なく、また５０ｍｍ2／ｓ以下であると、粘性抵抗による動力損失が抑制され、燃費改善効果が良好に発揮される。
　また、この基油は、粘度指数が６０以上、さらには７０以上、特に８０以上のものが好ましい。粘度指数が６０以上であると、基油の温度による粘度変化が小さく、安定した潤滑性能を発揮する。
　前記（Ａ）成分の清浄剤として用いられる、アルカリ土類金属サリシレートおよびアルカリ土類金属スルフォネートとしては、アルキル基を有する化合物等、清浄剤として従来公知の化合物を使用することができる。アルカリ土類金属としてはカルシウムやマグネシウム等が挙げられ、特にカルシウムが好ましい。
　また、これらの清浄剤としては、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩のいずれも使用することができ、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　上記清浄剤の全塩基価は、要求される潤滑油組成物の性能に応じて任意に選択できる。通常は、過塩素酸法で０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇである。組成物全量基準の上記清浄剤の配合量は、アルカリ土類金属濃度換算で０．０５～０．２５質量％であり、好ましくは、０．０６～０．２５質量％、より好ましくは０．１～０．２２質量％である。アルカリ土類金属濃度が０．２５質量％を超えると、摩擦係数の低減化が困難になる。
　アルカリ土類金属含有清浄剤としては、前記（Ａ）成分以外の化合物も公知であり、例えば、アルカリ土類金属フェネート系清浄剤が挙げられる。しかしながら、アルカリ土類金属フェネート系清浄剤を配合すると摩擦係数の低減化が困難になるため、本発明においては、その使用を制限する必要がある。その組成物全量基準の含有量は、アルカリ土類金属濃度換算で、０．１質量％以下、好ましくは０．０５質量％以下であり、全く含有しないことが特に好ましい。
　本発明においては前記（Ｂ）成分の無灰分散剤として、数平均分子量５００～４０００のアルケニル基またはアルキル基を有する、ホウ素未含有コハク酸イミド化合物（以下、当該コハク酸イミド化合物を「本発明のコハク酸イミド化合物」ということがある）が配合される。アルケニル基またはアルキル基の数平均分子量が、５００以上であれば良好な清浄性効果が発揮され、４０００以下であれば低温流動性が良好である。
　本発明のコハク酸イミド化合物としては、例えば、以下の一般式（II）または一般式（III）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
で表される化合物が挙げられる。一般式（II）及び（III）におけるＲ3～Ｒ5は、それぞれ独立に、数平均分子量５００～４０００のアルケニル基又はアルキル基を表し、ｍは、１～５の整数を表す。ｍが１～５の整数であることで清浄性が向上し、２～４の整数がより好ましい。
　一般式（II）及び（III）におけるＲ3～Ｒ5としては、例えば、高純度イソブテン又は１－ブテンとイソブテンの混合物をフッ化ホウ素系触媒又は塩化アルミニウム系触媒で重合させて得られるポリブテン等に由来するアルケニル基又はアルキル基が挙げられる。
　本発明のコハク酸イミド化合物の製造方法としては特に限定はないが、例えば、ポリブテンやポリブテンの塩素化物と無水マレイン酸とを１００～２００℃程度で反応させて得られるブテニルコハク酸を、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンと反応させることにより得ることができる。なお、アルケニル基又はアルキル基の前駆体となる上記ポリブテン等は、製造過程の触媒に起因して残留する微量のフッ素分や塩素分を、吸着法や十分な水洗等の適切な方法により、通常５０質量ｐｐｍ以下、好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１質量ｐｐｍ以下まで除去してから用いることが有利である。
　本発明においては、上記のようにホウ素未含有のコハク酸イミド化合物が用いられる。このホウ素未含有とは、ホウ素化合物で処理したコハク酸イミド化合物は、本願（Ｂ）成分から除外されることを意味する。すなわち、無灰分散剤として、ポリブテニルコハク酸イミド化合物にホウ酸、ホウ酸塩及びホウ酸エステル等のホウ素化合物を作用させて、残存するアミノ基及び／又はイミノ基の一部又は全部を中和したホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミド化合物が知られているが、このようなホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミドを配合すると、低摩擦摺動材料の潤滑油として用いた際に摩擦の低減化が困難になる。
　本発明の潤滑油組成物においては、本発明のコハク酸イミド化合物を、一種配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合しても良い。本発明のコハク酸イミド化合物の、組成物全量基準の配合量は、窒素濃度換算で０．０３～０．５０質量％であり、好ましくは、０．０５～０．３０質量％である。窒素濃度が上記範囲内にあると、清浄性、抗乳化性及び経済性のバランスなどの面で好ましい効果が得られる。
　上記のように、ホウ素含有コハク酸イミド化合物を配合すると摩擦係数の低減化が困難になるため、本発明においては、その使用を制限する必要がある。その組成物全量基準の含有量は、窒素濃度換算で、０．０４質量％以下、好ましくは０．０２質量％であり、全く含有しないことが特に好ましい。
　前記（Ｃ）成分のジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、例えば、一般式（IV）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
で表される化合物が挙げられる。
　一般式（IV）において、Ｒ6～Ｒ9は、それぞれ独立にアルキル基を示し、好ましくは炭素数１～２４のアルキル基が用いられる。
　炭素数１～２４のアルキル基は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、具体的にはメチル基、エチル基を始め、それぞれ異性体を含む各種のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基及びテトラコシル基、あるいはシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びこれらのアルキル置換体などが挙げられる。
　一般式（IV）で表されるジアルキルジチオリン酸亜鉛の具体例としては、例えばジイソプロピルジチオリン酸亜鉛、ジイソブチルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｓｅｃ－ブチルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｓｅｃ－ペンチルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｎ－ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｓｅｃ－ヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ－オクチルジチオリン酸亜鉛、ジ－２－エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｎ－デシルジチオリン酸亜鉛、ジ－ｎ－ドデシルジチオリン酸亜鉛、ジイソトリデシルジチオリン酸亜鉛などが挙げられる。これらの中で、耐摩耗性の向上効果の面からは、第二級アルキル基のジアルキルジチオリン酸亜鉛が好適である。
　本発明の潤滑油組成物においては、前記ジアルキルジチオリン酸亜鉛を、一種配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合しても良い。ジアルキルジチオリン酸亜鉛の、組成物全量基準の配合量は、リン濃度換算で、０．０１～０．１２質量％であり、好ましくは、０．０３～０．１０質量％である。ジアルキルジチオリン酸亜鉛の配合により、耐摩耗性や高温清浄性が向上するが、リン濃度換算で０．１２質量％を超えると、摩擦係数の低減化が困難になる。
　前記（Ｄ）成分の硫黄系化合物は、ポリスルフィド化合物、硫化油脂、硫化オレフィン、チオリン酸エステル、チオ亜リン酸エステル及びこれらのエステルのアミン塩から選ばれる化合物である。この中で、ポリスルフィド化合物が好ましく、特に、一般式（I）
　　Ｒ1－Ｓn－Ｒ2　　　（I）
で示される化合物が好ましい。（I）式中、ｎは１～４から選ばれる整数を表し、特にｎが２または３が好ましい。Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立にアルキル基またはアラルキル基を表す。Ｒ1およびＲ2は、好ましくは炭素数４～２４の基であり、より好ましくは炭素数８～１８の基である。
　本発明においては、前記硫黄系化合物は、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。硫黄系化合物の、組成物全量基準の配合量は、硫黄濃度換算で０．０２～２．０質量％であり、好ましくは、０．０２～１．０質量％である。０．０２質量％を下回る場合においても、２．０質量％を超える場合であっても、摩擦係数の低減化が困難になる。
　本発明の潤滑油組成物は本発明の効果を損なわない限りにおいて、従来公知の添加剤を配合しても良く、例えば、摩擦低減剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、防錆剤等が挙げられる。
　摩擦低減剤としては、脂肪酸エステル系、脂肪族アミン系、高級アルコール系などの無灰摩擦低減剤が挙げられる。粘度指数向上剤としては、具体的には、各種メタクリル酸エステル又はこれらの任意の組合せに係る共重合体やその水添物等のいわゆる非分散型粘度指数向上剤、及び更に窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。また、非分散型又は分散型エチレン－α－オレフィン共重合体（α－オレフィンとしては、例えばプロピレン、１－ブテン、１－ペンテン等）及びその水素化物、ポリイソブチレン及びその水添物、スチレン－ジエン水素化共重合体、スチレン－無水マレイン酸エステル共重合体、並びにポリアルキルスチレン等も例示できる。これら粘度指数向上剤の分子量は、せん断安定性を考慮して選定することが必要である。具体的には、粘度指数向上剤の数平均分子量は、例えば分散型及び非分散型ポリメタクリレートでは５０００～１００００００、好ましくは１０００００～８０００００がよく、ポリイソブチレン又はその水素化物では８００～５０００、エチレン－α－オレフィン共重合体及びその水素化物では８００～３０００００、好ましくは１００００～２０００００がよい。また、かかる粘度指数向上剤は、単独で又は複数種を任意に組合せて含有させることができるが、通常その含有量は、潤滑油組成物全量に基づき０．１～４０．０質量％程度である。流動点降下剤としては、例えばポリメタクリレートなどが挙げられる。
　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤やアミン系酸化防止剤が挙げられる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば４，４'－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）；４，４'－ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）；４，４'－ビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；２，２'－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；４，４'－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）；２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ノニルフェノール）；２，２'－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）；２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール；２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール；２，６－ジ－ｔ－アミル－ｐ－クレゾール；２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ'－ジメチルアミノメチルフェノール）；４，４'－チオビス（２－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；４，４'－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；２，２'－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）；ビス（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルベンジル）スルフィド；ビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド；ｎ－オクタデシル－３－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート；２，２'－チオ［ジエチル－ビス－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが挙げられる。これらの中で、特にビスフェノール系及びエステル基含有フェノール系のものが好適である。
　また、アミン系酸化防止剤としては、例えばモノオクチルジフェニルアミン；モノノニルジフェニルアミンなどのモノアルキルジフェニルアミン系、４，４'－ジブチルジフェニルアミン；４，４'－ジペンチルジフェニルアミン；４，４'－ジヘキシルジフェニルアミン；４，４'－ジヘプチルジフェニルアミン；４，４'－ジオクチルジフェニルアミン；４，４'－ジノニルジフェニルアミンなどのジアルキルジフェニルアミン系、テトラブチルジフェニルアミン；テトラヘキシルジフェニルアミン；テトラオクチルジフェニルアミン；テトラノニルジフェニルアミンなどのポリアルキルジフェニルアミン系、及びナフチルアミン系のもの、具体的にはα－ナフチルアミン；フェニル－α－ナフチルアミン；さらにはブチルフェニル－α－ナフチルアミン；ペンチルフェニル－α－ナフチルアミン；ヘキシルフェニル－α－ナフチルアミン；ヘプチルフェニル－α－ナフチルアミン；オクチルフェニル－α－ナフチルアミン；ノニルフェニル－α－ナフチルアミンなどのアルキル置換フェニル－α－ナフチルアミンなどが挙げられる。これらの中でジアルキルジフェニルアミン系及びナフチルアミン系のものが好適である。
　防錆剤としては、アルキルベンゼンスルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル等が挙げられる。
　本発明の潤滑油組成物は、低摩擦摺動材料を有する摺動面に適用され、優れた低摩擦特性を付与することができ、特に内燃機関に適用した場合には、省燃費効果を付与することができる。
　前記の低摩擦摺動材料を有する摺動面としては、一方の側に低摩擦摺動材料としてＤＬＣ材料を有するものが特に好ましい。この場合、相手の材料については特に制限はなく、例えば該ＤＬＣ材料と鉄基材料との摺動面あるいはＤＬＣ材料とアルミニウム合金材料との摺動面などを挙げることができる。
　ここで、上記ＤＬＣ材料は、表面にＤＬＣ膜を有し、該膜を構成するＤＬＣ材は、炭素元素を主として構成された非晶質であり、炭素同士の結合形態がダイヤモンド構造（ＳＰ3結合）とグラファイト結合（ＳＰ2結合）の両方から成る。具体的には、炭素元素だけから成るａ－Ｃ（アモルファスカーボン）、水素を含有するａ－Ｃ：Ｈ（水素アモルファスカーボン）、及びチタン（Ｔｉ）やモリブデン（Ｍｏ）等の金属元素を一部に含むＭｅＣが挙げられる。
　一方、鉄基材料としては、例えば浸炭鋼ＳＣＭ４２０やＳＣｒ４２０（ＪＩＳ）などを挙げることができる。アルミニウム合金材料としては、ケイ素を４～２０質量％及び銅を１．０～５．０質量％を含む亜共晶アルミニウム合金又は過共晶アルミニウム合金を用いることが好ましい。具体的にはＡＣ２Ａ、ＡＣ８Ａ、ＡＤＣ１２、ＡＤＣ１４（ＪＩＳ）などを挙げることができる。
　また、前記ＤＬＣ材料及び鉄基材料、あるいはＤＬＣ材料及びアルミニウム合金材料のそれぞれの表面粗さは、算術平均粗さＲａで、０．１μｍ以下であることが摺動の安定性
の面から好適である。０．１μｍ以下であると局部的なスカッフィングが形成しにくく、摩擦係数の増大を抑制することができる。更に、上記ＤＬＣ材料は、表面硬さが、マイクロビッカーズ硬さ（９８ｍＮ荷重）でＨｖ１０００～３５００、厚さが０．３～２．０μｍであることが好ましい。
　一方、前記鉄基材料は、表面硬さがロックウェル硬さ（Ｃスケール）でＨＲＣ４５～６０であることが好ましい。この場合は、カムフォロワー部材のように７００ＭＰａ程度の高面圧下の摺動条件においても、膜の耐久性を維持できるので有効である。
　また、前記アルミニウム合金材料は、表面硬さがブリネル硬さＨＢ８０～１３０であることが好ましい。
　ＤＬＣ材料の表面硬さ及び厚さが上記範囲にあると摩滅や剥離が抑制される。また、鉄基材料の表面硬さがＨＲＣ４５以上であると、高面圧下で座屈し剥離するのを抑制することができる。一方、アルミニウム合金材料の表面硬さが上記範囲にあれば、アルミニウム合金の摩耗が抑制される。
　本発明の潤滑油組成物が適用される摺動部については、二つの金属表面が接触し、かつ少なくとも一方が低摩擦摺動材料を有する表面であればよく、特に制限はないが、例えば内燃機関の摺動部を好ましく挙げることができる。この場合は、従来に比べて極めて優れた低摩擦特性が得られ、省燃費効果が発揮されるので有効である。例えば、ＤＬＣ部材としては、鉄鋼材料の基板にＤＬＣをコーティングした円板状のシムやリフター冠面などが挙げられ、鉄基部材としては、低合金チルド鋳鉄、浸炭鋼又は調質炭素鋼、及びこれらの任意の組合せに係る材料を用いたカムロブなどが挙げられる。
　次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
〔実施例１～６及び比較例１～５〕
　第１表に示す組成を有する潤滑油組成物を調製し、以下に示す摩擦特性試験を行い、摩擦係数を求めた。その結果を第２表に示す。
＜摩擦特性試験＞
　往復動摩擦試験機（オプティマール社製ＳＲＶ往復動摩擦試験機）を用いて、以下の方法により摩擦係数を測定した。
　テストピースとして、ＤＬＣコーティングしたディスク（φ２４ｍｍ×７．９ｍｍ）を用い、その上に試料油（潤滑油組成物）を数滴滴下する。ＳＣＭ４２０製のシリンダー（φ１５ｍｍ×２２ｍｍ）を上記ディスク上部にセットした状態で、荷重４００Ｎ、振幅１．５ｍｍ、周波数５０Ｈｚ、温度８０℃の条件で摩擦係数を求める。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　潤滑油組成物の調製に用いた各成分は以下のとおりである。
潤滑油基油：水素化分解鉱油（１００℃動粘度４．４７ｍｍ2／ｓ）
Ｃａスルフォネート（１）：Ｃａスルフォネート（Ｃａ含有量１５．２質量％）
Ｃａスルフォネート（２）：Ｃａスルフォネート（Ｃａ含有量１２．０質量％）
Ｃａサリシレート（１）：Ｃａサリシレート（Ｃａ含有量７．８質量％）
Ｃａサリシレート（２）：Ｃａサリシレート（Ｃａ含有量２．３質量％）
Ｃａフェネート：Ｃａフェネート（Ｃａ含有量９．２５質量％）
ホウ素未含有コハク酸イミド（１）：前記（ＩＩＩ）式で表されるホウ素未含有ポリブテニルコハク酸イミド（窒素含有量２．１質量％、ポリブテニル基数平均分子量１０００）
ホウ素未含有コハク酸イミド（２）：前記（II）式で表されるホウ素未含有ポリブテニルコハク酸イミド（窒素含有量０．９７質量％、ポリブテニル基数平均分子量１３００）
ホウ素含有コハク酸イミド：前記（III）式で表されるホウ素含有ポリブテニルコハク酸イミド（窒素含有量１．２３質量％、ポリブテニル基数平均分子量１０００）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（１）：第２級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛（リン含有量８．２質量％）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（２）：第１級アルキル型ジアルキルジチオリン酸亜鉛（リン含有量７．４質量％）
硫黄系化合物：ポリサルファイド混合物（Ｒ－Ｓa－Ｒ，Ｒは炭素数１２のアルキル基、ａは２または３、硫黄含有量２２．０質量％）
粘度指数向上剤：ポリメタクリレート（重量平均分子量　Ｍｗ＝５５０，０００）
流動点降下剤：ポリメタクリレート（重量平均分子量　Ｍｗ＝６９，０００）
酸化防止剤（１）：ジアルキルジフェニルアミン（窒素含有量４．６２質量％）
酸化防止剤（２）：４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）
防錆剤：Ｎ－アルキルベンゾトリアゾール
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　なお、ＤＬＣコーティングしたディスクとして、以下のもの用いた。
ＤＬＣ：水素２０％含有ＤＬＣ
ＤＬＣ　Ｗ：水素２０％含有（タングステン添加）ＤＬＣ
　第２表の結果から，本発明の潤滑油組成物である実施例１～６の組成物は，摩擦係数が低く優れている。一方、比較例１および２は、それぞれ金属系清浄剤、無灰系分散剤として、Ｃａフェネート、硼素含有コハク酸イミドが配合されるため摩擦係数が高い。比較例３は、硫黄系化合物が配合されないため、摩擦係数が高い。比較例４、５は、リン量またはカルシウム量が過剰に存在するため、摩擦係数が高くなっている。
　本発明の潤滑油組成物は、ＤＬＣ材料のような低摩擦摺動材料からなる摺動面に適用され、優れた低摩擦特性を付与することができ、特に内燃機関に適用した場合に、省燃費効果を付与することができる。

Claims (6)

  1. 　潤滑油基油に、（Ａ）アルカリ土類金属サリシレート系および／またはアルカリ土類金属スルフォネート系清浄剤、（Ｂ）数平均分子量５００～４０００のアルケニル基またはアルキル基を有する、ホウ素未含有コハク酸イミド系無灰分散剤、（Ｃ）ジアルキルジチオリン酸亜鉛および（Ｄ）ポリスルフィド化合物、硫化油脂、硫化オレフィン、チオリン酸エステル、チオ亜リン酸エステル及びこれらのエステルのアミン塩から選ばれる硫黄系化合物を配合してなる潤滑油組成物であって、
    組成物全量基準の配合量が、（Ａ）成分がアルカリ土類金属濃度換算で、０．０５～０．２５質量％、（Ｂ）成分が窒素濃度換算で、０．０３～０．５０質量％、（Ｃ）成分がリン濃度換算で０．０１～０．１２質量％、（Ｄ）成分が硫黄濃度換算で０．０２～２．０質量％であって、
    アルカリ土類金属フェネート系清浄剤がアルカリ土類金属濃度換算で０．１０質量％以下、ホウ素含有コハク酸イミドが窒素濃度換算で、０．０４質量％以下である、低摩擦摺動材料に用いられる潤滑油組成物。
  2. 　ジアルキルジチオリン酸亜鉛の配合量が、リン濃度換算で０．０３～０．１０質量％である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 　数平均分子量５００～４０００のアルケニル基またはアルキル基を有する、ホウ素未含有コハク酸イミド系無灰分散剤の配合量が、窒素濃度換算で０．０５～０．３０質量％である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  4. 　硫黄系化合物が、一般式（I）
    　　Ｒ1－Ｓn－Ｒ2　　　（I）
    （式中、ｎは１～４から選ばれる整数を表し、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立にアルキル基またはアラルキル基を表す）
    で示される化合物である請求項１に記載の潤滑油組成物。
  5. 　一般式（I）中のｎが２または３である請求項４に記載の潤滑油組成物。
  6. 　低摩擦摺動材料がダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）皮膜を有する材料である請求項１に記載の潤滑油組成物。
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