WO2011027417A1 - 半導体発光素子 - Google Patents

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WO2011027417A1
WO2011027417A1 PCT/JP2009/065260 JP2009065260W WO2011027417A1 WO 2011027417 A1 WO2011027417 A1 WO 2011027417A1 JP 2009065260 W JP2009065260 W JP 2009065260W WO 2011027417 A1 WO2011027417 A1 WO 2011027417A1
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light emitting
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semiconductor light
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年輝 彦坂
浩一 橘
名古　肇
布上　真也
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株式会社 東芝
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    • H01L33/32—Materials of the light emitting region containing only elements of group III and group V of the periodic system containing nitrogen

Definitions

  • the present invention relates to a semiconductor light emitting device.
  • a polarization electric field is generated inside the quantum well structure due to symmetry and crystal distortion of the crystal structure of the nitride crystal, and carriers in the quantum well are spatially separated, This leads to a decrease in luminous efficiency and an increase in driving voltage.
  • Patent Document 1 proposes a configuration in which an n-type region doped with an n-type impurity and an undoped region are provided in the barrier layer in order to suppress the influence of the piezoelectric field.
  • the luminous efficiency is insufficient and there is room for improvement.
  • the present invention provides a semiconductor light emitting device having a low driving voltage and high luminous efficiency.
  • at least one of the barrier layers is provided on the n-type layer side, provided on the p-type layer side with a first layer having a low n-type impurity concentration, and from the first layer.
  • a semiconductor light emitting device having a low driving voltage and high luminous efficiency is provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating the configuration of a semiconductor light emitting element according to an embodiment of the invention. That is, FIG. 2B illustrates the overall configuration of the semiconductor light emitting element, and FIG. 1A illustrates the configuration of the light emitting portion of the semiconductor light emitting element.
  • the semiconductor light emitting device 110 As shown in FIG. 1B, the semiconductor light emitting device 110 according to this embodiment is provided between the n-type layer 20, the p-type layer 50, and the n-type layer 20 and the p-type layer 50. And a light emitting unit 40.
  • the n-type layer 20 and the p-type layer 50 are made of a nitride semiconductor.
  • the light emitting unit 40 includes a plurality of barrier layers BL and a well layer WL provided between each of the plurality of barrier layers.
  • the barrier layer BL and the well layer WL are made of a nitride semiconductor.
  • the well layer WL it is preferable to use a nitride semiconductor containing at least indium (In).
  • the band gap energy of the barrier layer BL is larger than that of the well layer WL. That is, when the barrier layer BL includes In, the In concentration in the barrier layer BL is lower than the In concentration in the well layer WL. Thereby, the band gap energy in the well layer WL becomes smaller than the band gap energy in the barrier layer BL.
  • the barrier layers BL and the well layers WL are alternately stacked.
  • the well layer WL includes a first well layer WL 1 to an n-th well layer WL n .
  • the barrier layer BL includes a first barrier layer BL 1 to an (n + 1) th barrier layer BL n + 1 .
  • the barrier layer BL ((n + 1) th barrier layer BL n + 1 ) closest to the p-type layer 50 is appropriately referred to as a “final barrier layer BLZ”.
  • each of the barrier layers BL is provided on the n-type layer 20 side, on the first layer BLL having a low n-type impurity concentration, and on the p-type layer 50 side. And a second layer BLH containing an n-type impurity at a higher concentration than the first layer BLL.
  • Each of the well layers WL is provided on the n-type layer 20 side, and is provided on the p-type layer 50 side with a third layer WLL having a low n-type impurity concentration, and has a higher concentration than the third layer WLL.
  • a fourth layer WLH containing an n-type impurity is provided on the n-type layer 20 side, on the first layer BLL having a low n-type impurity concentration, and on the p-type layer 50 side.
  • the first layer BLL is provided in contact with the interface on the n-type layer 20 side of the interface between the barrier layer BL and the well layer WL
  • the second layer BLH is formed between the barrier layer BL and the well layer WL. It is provided in contact with the interface on the p-type layer 50 side of the interface.
  • the third layer WLL is provided in contact with the interface on the n-type layer 20 side of the interface between the barrier layer BL and the well layer WL
  • the fourth layer WLH is provided with the barrier layer BL and the well layer WL. In contact with the interface on the p-type layer 50 side.
  • At least one of the barrier layers BL includes the first layer BLL and the second layer BLH, and at least one of the well layers WL includes the third layer WLL and the fourth layer. WLH may be included.
  • the barrier layer BL includes the first layer BLL and the second layer BLH
  • the well layer WL includes the third layer WLL and the fourth layer WLH. Since the spatial separation of carriers in the light emitting section 40 is suppressed and the controllability of impurities is good, a semiconductor light emitting device with high crystallinity and high light emission efficiency can be obtained.
  • the semiconductor light emitting element 110 of this specific example is a light emitting diode (LED: Light Emitting Diode).
  • the buffer layer 11 is provided on the main surface of the substrate 10 made of sapphire, and the n-type GaN layer 21 and the n-type GaN guide are formed thereon.
  • Layer 22 is provided.
  • the n-type GaN layer 21 and the n-type GaN guide layer 22 are included in the n-type layer 20.
  • An active layer (light emitting unit 40) is provided on the n-type GaN guide layer 22, and a p-type GaN first guide layer 51, a p-type AlGaN layer 52 (electron overflow prevention layer), and a p-type are formed thereon.
  • the GaN second guide layer 53 and the p-type GaN contact layer 54 are provided in this order.
  • the p-type GaN first guide layer 51, the p-type AlGaN layer 52, the p-type GaN second guide layer 53, and the p-type GaN contact layer 54 are included in the p-type layer 50.
  • n-side electrode 70 is formed on the n-type GaN layer 21.
  • a p-side electrode 80 is provided on the p-type GaN contact layer 54.
  • the n-type GaN layer 21 is crystal-grown.
  • MOCVD metal organic chemical vapor deposition
  • MBE molecular beam epitaxy
  • Si is used as an n-type impurity to be doped into the n-type GaN layer 21.
  • various other elements such as Ge and Sn can be used.
  • the doping amount of Si in the n-type GaN layer 21 is, for example, about 2 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3, and the thickness of the n-side GaN layer 21 is, for example, 4 ⁇ m (micrometer).
  • various materials such as GaN, SiC, Si, and GaAs can be used for the substrate 10.
  • an n-type GaN guide layer 22 is grown on the n-type GaN layer 21.
  • the n-type impurity concentration in the n-type GaN guide layer 22 is, for example, about 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3, and the thickness of the n-type GaN guide layer 22 is, for example, 0.1 ⁇ m.
  • the growth temperature for growing the n-type GaN layer 21 and the n-type GaN guide layer 22 is 1000 to 1100 ° C. in both cases.
  • n-type GaN guide layer 22 In 0.01 Ga 0.99 N having a thickness of about 0.1 ⁇ m may be used instead of the GaN layer.
  • the growth temperature when using In 0.01 Ga 0.99 N is 700 to 800 ° C.
  • the light emitting unit 40 is formed on the n-type GaN guide layer 22.
  • a first barrier layer BL 1 of the first layer first, the n-type impurity concentration is low, that is, for example, an undoped first layer BLL is formed.
  • undoped In 0.02 Ga 0.98 N is used for the first layer BLL, and the thickness is set to, for example, 10.5 nm (nanometer).
  • the n-type impurity concentration in the first layer BLL of undoped In 0.02 Ga 0.98 N is 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • a second layer BLH having a higher n-type impurity concentration than the first layer BLL is formed on the first layer BLL.
  • In 0.02 Ga 0.98 N doped with Si is used for the second layer BLH, and the thickness is set to 2 nm, for example.
  • the Si concentration in the second layer BLH is, for example, 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • the thickness of the barrier layer BL is 12.5 nm.
  • the thickness of the second layer BLH (2 nm in this example) is set to be thinner than the thickness of the first layer BLL (10.5 nm in this example).
  • the barrier layer BL can have a plurality of band gap energies larger than the well layer WL.
  • the first layer BLL and the second layer BLH may have different band gap energies, and the band gap energy in the first layer BLL and the second layer BLH changes in an inclined or stepped manner. You may do it.
  • the n-type impurity concentration is low, that is, for example, an undoped third layer WLL is formed.
  • undoped In 0.2 Ga 0.8 N is used for the third layer WLL, and the thickness is set to 1.5 nm, for example. Note that since undoped In 0.2 Ga 0.8 N also contains a slight amount of n-type impurities, the n-type impurity concentration in the third layer WLL of undoped In 0.2 Ga 0.8 N is 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 .
  • a fourth layer WLH having a higher n-type impurity concentration than the third layer WLL is formed on the third layer WLL.
  • a fourth layer WLH having a higher n-type impurity concentration than the third layer WLL is formed on the third layer WLL.
  • In 0.2 Ga 0.8 N doped with Si is used for the fourth layer WLH, and the thickness is set to 1 nm, for example.
  • the Si concentration in the fourth layer WLH is, for example, 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • the thickness of the well layer WL becomes 2.5 nm.
  • the thickness of the fourth layer WLH (1 nm in this example) is set to be thinner than the thickness of the third layer WLL (1.5 nm in this example).
  • barrier layers BL (second barrier layer BL 2 to (n + 1) th barrier layer BL n + 1 ) and well layers WL (second well layer WL 2 to nth well layer WL n ) are alternately arranged. Repeat to form. As a result, a light emitting section 40 having a multiple quantum well (MQW) structure in which the barrier layers BL and the well layers WL are alternately stacked is formed.
  • MQW multiple quantum well
  • the growth temperature at the time of forming the barrier layer BL and the well layer WL is, for example, 700 to 800 ° C.
  • the barrier layer BL and the well layer WL are designed so that the photoluminescence wavelength of the light emitting unit 40 at room temperature is 450 nm.
  • a p-type GaN first guide layer 51 made of GaN is grown on the light emitting unit 40.
  • the thickness of the p-type GaN first guide layer 51 is, for example, about 30 nm.
  • the temperature at which the GaN layer to be the p-type GaN first guide layer 51 is grown is, for example, 1000 to 1100 ° C.
  • Mg is used as the p-type impurity used at this time.
  • various other elements such as Zn and C can be used.
  • the doping concentration of Mg is, for example, about 4 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 .
  • As the p-type GaN first guide layer 51 In 0.01 Ga 0.99 N having a thickness of about 30 nm may be used as the p-type GaN first guide layer 51.
  • the growth temperature when using In 0.01 Ga 0.99 N is, for example, 700 to 800 ° C.
  • a p-type AlGaN layer 52 is formed on the p-type GaN first guide layer 51.
  • Al 0.2 Ga 0.8 N doped with p-type impurities can be used for the p-type AlGaN layer 52.
  • the p-type AlGaN layer 52 functions as an electron overflow prevention layer.
  • Mg is used as the p-type impurity, and the Mg concentration is, for example, about 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • the growth temperature of Al 0.2 Ga 0.8 N that becomes the p-type AlGaN layer 52 is, for example, 1000 to 1100 ° C.
  • a p-type GaN second guide layer 53 is formed on the p-type AlGaN layer 52.
  • a p-type GaN second guide layer 53 a p-type GaN layer doped with Mg can be used.
  • the thickness of the p-type GaN second guide layer 53 is, for example, about 50 nm.
  • Mg can be used as the p-type impurity, and the concentration of Mg is, for example, about 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • the growth temperature of GaN serving as the p-type GaN second guide layer 53 is, for example, 1000 to 1100 ° C.
  • a p-type GaN contact layer 54 is formed on the p-type GaN second guide layer 53.
  • Mg can be used as a p-type impurity.
  • concentration of Mg is, for example, about 1 ⁇ 10 20 cm ⁇ 3
  • the thickness of the p-type GaN contact layer 54 is, for example, about 60 nm. It is.
  • the p-side electrode 80 is formed on the p-type GaN contact layer 54.
  • a composite film of palladium-platinum-gold (Pd / Pt / Au) is used.
  • the thickness of the Pd film is 0.05 ⁇ m
  • the thickness of the Pt film is 0.05 ⁇ m
  • the thickness of the Au film is 0.05 ⁇ m.
  • a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or a highly reflective metal.
  • the n-side electrode 70 for example, a composite film of titanium-platinum-gold (Ti / Pt / Au) is used.
  • Ti / Pt / Au titanium-platinum-gold
  • the thickness of the Ti film is about 0.05 ⁇ m
  • the thickness of the Pt film is about 0.05 ⁇ m
  • the thickness of the Au film is about 1.0 ⁇ m.
  • FIGS. 2B to 2F and FIGS. 3A to 3E correspond to the semiconductor light emitting devices 191 to 200 of the first to tenth comparative examples.
  • the second layer BLH containing n-type impurities at a high concentration is disposed on the p-type layer 50 side of each barrier layer BL.
  • a fourth layer WLH containing n-type impurities at a high concentration is disposed on the p-type layer 50 side of each well layer WL.
  • the second layer BLH having a high concentration is formed, and then the well layer WL is formed as the well layer WL.
  • a third layer WLL having a low impurity concentration (for example, undoped) is formed, and then a fourth layer WLH having a high concentration is formed.
  • the crystal growth of the third layer WLL having a low concentration is started, and then the crystal of the fourth layer WLH having a high concentration is formed.
  • the influence of the residual impurities in the reaction furnace can be suppressed, so that the controllability of the impurity concentration is enhanced and the crystallinity is improved. That is, the steepness of the impurity concentration control is improved at the interface between the third layer WLL and the fourth layer WLH.
  • the barrier layer BL after switching from the well layer WL to the barrier layer BL, as the barrier layer BL, first, crystal growth of the first layer BLL having a low concentration is started, and then crystal growth of the second layer BLH having a high concentration is performed. As a result, the controllability of the impurity concentration is increased and the crystallinity is improved. That is, the steepness of the impurity concentration control is improved at the interface between the first layer BLL and the second layer BLH.
  • the n-type layer 20 is formed, then the light emitting portion 40 is formed, and then the p-type layer 50 is formed.
  • the barrier layer BL or the well layer WL A method of interrupting the supply of a part of the raw material gas and supplying only the nitrogen raw material gas, for example, can be adopted, and the crystallinity with good crystallinity can be obtained by improving the controllability of impurity concentration and composition.
  • the crystal from the low-concentration third layer WLL or the low-concentration first layer BLL when switching from the barrier layer BL to the well layer WL and switching from the well layer WL to the barrier layer BL, the crystal from the low-concentration third layer WLL or the low-concentration first layer BLL.
  • the crystallinity of the well layer WL and the barrier layer BL is improved, and the steepness of the change in impurity concentration and composition between the well layer WL and the barrier layer BL can be improved.
  • the second layer BLH and the fourth layer WLH which are high-concentration impurity regions, are formed, for example, after the undoped first layer BLL and third layer WLL, respectively.
  • a barrier layer and a well layer having a high carrier concentration and high mobility can be obtained.
  • the internal electric field generated in the barrier layer BL and the well layer WL can be efficiently suppressed by carriers generated from the impurities in the second layer BLH and the fourth layer WLH which are high concentration impurity regions. Thereby, luminous efficiency can be improved and light output can be improved.
  • the barrier layer BL and the well layer WL each include the second layer BLH and the fourth layer WLH containing impurities at a high concentration, thereby generating an electric field.
  • the second layer BLH and the fourth layer WLH maintain high crystallinity by a structure in which the low concentration of impurities is formed after the first layer BLL and the third layer WLL, respectively. Thereby, the light emission efficiency can be improved while reducing the drive voltage.
  • the concentration of the n-type impurity in the second layer BLH is preferably 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 , and 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ . 3 is more preferable. That is, by setting the concentration of the n-type impurity to 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 , the light emission efficiency can be improved and the driving voltage can be reduced. When the concentration of the n-type impurity is lower than 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 or higher than 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 , the luminous efficiency is not sufficiently improved or the driving voltage is reduced. Is insufficient.
  • the concentration of the n-type impurity in the fourth layer WLH is preferably 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3, more preferably 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3. .
  • the concentration of the n-type impurity in the fourth layer WLH is preferably 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3, more preferably 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3.
  • the concentration of the n-type impurity in the fourth layer WLH is preferably 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3, more preferably 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to 5 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3.
  • the thickness of the second layer BLH is preferably not less than the thickness of the monoatomic layer and not more than the thickness of the first layer BLL.
  • the thickness of the monoatomic layer is about 0.25 nm.
  • the thickness of the second layer BLH is thinner than the thickness of the monoatomic layer, the effect of introducing impurities is low, for example, the effect of lowering the driving voltage and improving the light emission efficiency is small.
  • the thickness of the second layer BLH exceeds the thickness of the first layer BLL, the crystallinity is lowered, for example, the light emission efficiency is lowered.
  • the thickness of the fourth layer WLH is preferably equal to or greater than the thickness of the monoatomic layer and equal to or less than the thickness of the third layer WLL.
  • the thickness of the fourth layer WLH is thinner than the thickness of the monoatomic layer, the effect of introducing impurities is low, for example, the effect of lowering the driving voltage and improving the light emission efficiency is small.
  • the thickness of the fourth layer WLH exceeds the thickness of the third layer WLL, the crystallinity is lowered, for example, the light emission efficiency is lowered.
  • the n-type impurity contained in the second layer BLH and the fourth layer WLH is preferably at least one selected from the group consisting of Si, Ge, Sn, and Te.
  • the barrier layer BL and the well layer WL are not provided with a layer containing impurities at a high concentration.
  • the barrier layer BL includes a high concentration barrier layer XLH having a high impurity concentration and a low concentration barrier layer XLL having a low impurity concentration. And have.
  • the high concentration barrier layer XLH is disposed on the p-type layer 50 side, and the low concentration barrier layer XLL is disposed on the n-type layer 20 side. That is, the configuration of the barrier layer BL in this configuration is similar to the barrier layer BL in the semiconductor light emitting device 110 according to this embodiment.
  • the well layer WL does not include a layer containing impurities at a high concentration.
  • the well layer WL includes a high concentration well layer YLH having a high impurity concentration and a low concentration well layer YLL having a low impurity concentration. And have.
  • the high concentration well layer YLH is disposed on the p-type layer 50 side, and the low concentration well layer YLL is disposed on the n-type layer 20 side. That is, the configuration of the well layer WL in this configuration is similar to the well layer WL in the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment.
  • the barrier layer BL does not include a layer containing impurities at a high concentration.
  • the barrier layer BL includes a high concentration barrier layer XLH having a high impurity concentration and a low concentration barrier layer XLL having a low impurity concentration. And have.
  • the high concentration barrier layer XLH is disposed on the n-type layer 20 side, and the low concentration barrier layer XLL is disposed on the p-type layer 50 side.
  • the arrangement of the high concentration barrier layer XLH and the low concentration barrier layer XLL is opposite to the case of the barrier layer BL in the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment.
  • the barrier layer BL has the same configuration as the barrier layer BL in the second comparative example, and the well layer WL has a high concentration.
  • a well layer YLH and a low concentration well layer YLL are included.
  • the high concentration well layer YLH is disposed on the n-type layer 20 side, and the low concentration well layer YLL is disposed on the p-type layer 50 side.
  • the arrangement of the high concentration well layer YLH and the low concentration well layer YLL is opposite to the case of the well layer WL in the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment.
  • the barrier layer BL includes two high concentration barrier layers XLH and a low concentration barrier layer XLL.
  • the high concentration barrier layer XLH is disposed on the n-type layer 20 side and the p-type layer 50 side, and the low concentration barrier layer XLL is disposed therebetween.
  • the barrier layer BL has the high concentration barrier layer XLH and the low concentration barrier layer XLL, and the high concentration barrier layer XLH is The low concentration barrier layer XLL is arranged on the n-type layer 20 side, and is arranged on the p-type layer 50 side.
  • the well layer WL includes a high-concentration well layer YLH and a low-concentration well layer YLL, the high-concentration well layer YLH is disposed on the n-type layer 20 side, and the low-concentration well layer YLL is the p-type layer 50. Arranged on the side. That is, the arrangement of the high-concentration impurity layer in the barrier layer BL and the well layer WL is opposite to that of the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment.
  • FIG. 4 is a graph illustrating characteristics of the semiconductor light emitting device according to the embodiment of the invention and the semiconductor light emitting device of the comparative example. That is, FIG. 4A shows the light emission efficiency when a current of 20 mA is applied. The vertical axis represents the normalized light emission efficiency Ir with the light emission efficiency of the semiconductor light emitting device 191 of the first comparative example as 1. In the measurement of luminous efficiency, a current of 20 mA was passed through each semiconductor light emitting element, the luminous output at that time was measured, and the luminous efficiency was determined from the result.
  • FIG. 4B shows a driving voltage when a current of 20 mA flows. The vertical axis represents the normalized drive voltage Vr when the drive voltage of the semiconductor light emitting device 191 of the first comparative example is 1.
  • the light emission efficiency (standardized light emission efficiency Ir) in the semiconductor light emitting device 110 according to this embodiment is higher than any of the comparative examples.
  • the drive voltage (standardized drive voltage Vr) in the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment is lower than any of the comparative examples.
  • the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment greatly improves both the characteristics of the light emission efficiency and the driving voltage.
  • the light emission efficiency is low and the drive voltage is high.
  • a high-concentration impurity layer is not provided in the barrier layer BL and the well layer WL, so that a polarization electric field is generated due to the symmetry of the crystal structure and crystal distortion in the barrier layer BL and the well layer WL.
  • the energy bands of the BL and the well layer WL are inclined, and this causes the carriers in the light emitting unit 40 to be spatially separated.
  • the semiconductor light emitting device 192 of the second comparative example in which the barrier layer BL has a configuration similar to that of the present embodiment the light emission efficiency is improved as compared with the semiconductor light emitting device 191 of the first comparative example. Is low. Moreover, the drive voltage has hardly changed.
  • the drive voltage is improved compared to the semiconductor light emitting device 191 of the first comparative example, but to that extent Is low. Moreover, the luminous efficiency has hardly changed.
  • the characteristics are improved as compared with the first comparative example, but the light emitting efficiency is low and the driving voltage is high as compared with the present embodiment.
  • the arrangement of the high concentration barrier layer XLH and the low concentration barrier layer XLL is opposite to that of the semiconductor light emitting device 110, and the controllability of the impurity concentration is low and the crystallinity is poor.
  • the low concentration barrier layer XLL is likely to contain excessive impurities, and the steepness of the impurity concentration at the interface between the high concentration barrier layer XLH and the low concentration barrier layer XLL is reduced. That is, the crystallinity of the barrier layer BL is likely to deteriorate. For this reason, compared with this embodiment, since crystallinity is bad and the electric field suppression effect is small, it is considered that the output is low and the drive voltage is high.
  • the characteristics are improved as compared with the first comparative example, but the light emitting efficiency is low and the driving voltage is high as compared with the present embodiment.
  • the arrangement of the high concentration well layer YLH and the low concentration well layer YLL in the well layer WL is opposite to that in the semiconductor light emitting device 110. That is, in the configuration of the fifth comparative example, it is actually difficult to change the impurity concentration sharply when switching from the high concentration well layer YLH to the low concentration well layer YLL in the formation of the well layer WL.
  • Impurities are easily contained in the low-concentration well layer YLL, and the crystallinity is likely to deteriorate. For this reason, it is considered that the light emitting efficiency is low and the driving voltage is high because the crystallinity is poor as compared with the semiconductor light emitting device 110.
  • the light emission efficiency is slightly improved compared to the first comparative example, but the drive voltage hardly changes. This is because, in the semiconductor light emitting device 196, the low-concentration barrier layer XLL is disposed between the two high-concentration barrier layers XLH, and similarly to the fourth comparative example, the crystallinity is poor compared to the present embodiment. The cause is considered to be that the effect of suppressing the electric field is small.
  • the driving voltage is slightly lower than that of the first comparative example, but the light emission efficiency hardly changes.
  • the arrangement of the high concentration barrier layer XLH and the low concentration barrier layer XLL of the barrier layer BL and the arrangement of the high concentration well layer YLH and the low concentration well layer YLL of the well layer WL are as follows: This is the reverse of the case of the semiconductor light emitting device 110, and is considered to be caused by poor crystallinity compared to the present embodiment.
  • the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment exhibits higher characteristics in both light emission efficiency and driving voltage than any of the above comparative examples.
  • all portions of the barrier layer BL are the high-concentration barrier layer XLH containing impurities at a high concentration.
  • the Si concentration in the high concentration barrier layer XLH is, for example, 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 .
  • the driving voltage can be reduced as compared with the semiconductor light emitting device 191 of the first comparative example, but the crystallinity is deteriorated and the efficiency is low.
  • all portions of the well layer WL are high-concentration well layers YLH containing impurities at a high concentration.
  • the Si concentration in the high-concentration well layer YLH is, for example, 5 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 . Even in this configuration, the driving voltage can be reduced as compared with the semiconductor light emitting device 191 of the first comparative example, but the crystallinity is remarkably deteriorated and the efficiency is low.
  • both configurations of the third and fourth comparative examples are applied. Also in this case, since the arrangement of the high-concentration barrier layer XLH and the low-concentration barrier layer XLL is opposite to that of the barrier layer BL in the semiconductor light emitting device 110 according to the present embodiment, the controllability of the impurity concentration is poor. Since the crystallinity is lowered, the efficiency is still low.
  • the second layer BLH and the fourth layer WLH containing impurities at a high concentration are arranged on the p-type layer 50 side, so that any of the comparative examples can be obtained.
  • the driving voltage can be reduced more and the luminous efficiency can be improved than any of the comparative examples.
  • FIG. 5 to 9 are schematic cross-sectional views illustrating the configuration of another semiconductor light emitting element according to the embodiment of the invention.
  • the final barrier layer BLZ closest to the p-type layer 50 is provided with a stacked structure of the first layer BLL and the second layer BLH.
  • the entire final barrier layer BLZ is a layer having a low impurity concentration (for example, an undoped layer). The rest is the same as the semiconductor light emitting device 110.
  • the combination of the first layer BLL and the second layer BLH does not have to be provided in all of the barrier layers BL. And has the effect of improving efficiency.
  • the barrier layer BL and the well layer WL close to the n-type layer 20 include the first layer BLL and the second layer BLH, respectively.
  • a combination of the third layer WLL and the fourth layer WLH, the barrier layer BL and the well layer WL close to the p-type layer 50 are layers containing impurities at a high concentration. Is not provided.
  • the barrier layer BL and the well layer WL close to the p-type layer 50 include the first layer BLL and the second layer BLH, respectively. And a combination of the third layer WLL and the fourth layer WLH, but the barrier layer BL and the well layer WL close to the n-type layer 20 are layers containing impurities at a high concentration. Is not provided.
  • the barrier layer BL and the well layer WL close to the n-type layer 20 and the p-type layer 50 are the first layer BLL and the first layer BLL, respectively.
  • a combination of the second layer BLH and a combination of the third layer WLL and the fourth layer WLH are provided, but in the intermediate portion between the n-type layer 20 and the p-type layer 50, the barrier layer The BL and the well layer WL are not provided with a layer containing impurities at a high concentration.
  • the barrier layer BL and the well layer WL are in the middle portion between the n-type layer 20 and the p-type layer 50.
  • Each of the barrier layers close to the n-type layer 20 and the p-type layer 50 has a combination of the first layer BLL and the second layer BLH and a combination of the third layer WLL and the fourth layer WLH.
  • the BL and the well layer WL are not provided with a layer containing impurities at a high concentration.
  • At least one of the barrier layers BL is provided on the n-type layer 20 side, provided on the first layer BLL having a low n-type impurity concentration, and on the p-type layer 50 side, and the first layer BLL.
  • a third layer WLL including a second layer BLH containing n-type impurities at a higher concentration, wherein at least one of the well layers WL is provided on the n-type layer 20 side, and the low concentration of n-type impurities is low.
  • a fourth layer WLH provided on the p-type layer 50 side and containing an n-type impurity at a higher concentration than the third layer WLL.
  • a part of the plurality of barrier layers BL includes the first layer BLL and the second layer BLH, and a part of the plurality of well layers WL includes the third layer WLL and the fourth layer WLH.
  • the present manufacturing method includes an n-type layer 20 made of a nitride semiconductor, a p-type layer 50 made of a nitride semiconductor, and a plurality of nitride semiconductors provided between the n-type layer 20 and the p-type layer 50.
  • a light emitting unit 40 having a barrier layer BL and a well layer WL provided between each of the plurality of barrier layers BL and having a band gap energy smaller than that of the barrier layer BL and made of a nitride semiconductor.
  • barrier layers BL is provided on the n-type layer 20 side, provided on the first layer BLL having a low n-type impurity concentration, and on the p-type layer 50 side,
  • a second layer BLH containing an n-type impurity at a higher concentration than the layer BLL, and at least one of the well layers WL is provided on the n-type layer 20 side, and a third layer having a low concentration of the n-type impurity WLL and provided on the p-type layer 50 side
  • FIG. 10 is a flowchart illustrating the method for manufacturing a semiconductor light emitting element according to the embodiment of the invention.
  • a group III source gas and a group V source gas are placed in a processing chamber in which a substrate on which an n-type layer 20 is formed is disposed.
  • an impurity source gas that becomes an n-type impurity is further introduced to form the second layer BLH (step S110).
  • group V source gas can be used as the group V source gas.
  • group III source gases include, for example, organometallic Ga compound gases such as Ga (CH 3 ) 3 and Ga (C 2 H 5 ) 3 , and In (CH 3 ) 3 and In (C 2 H 5 ).
  • An organometallic In compound gas such as 3 can be used.
  • an organometallic Al compound gas such as Al (CH 3 ) 3 or Al (C 2 H 5 ) 3 is used as the group III material. it can.
  • an organic Si compound gas such as SiH 4 or the like of Si hydride gas or Si (CH 3) 4.
  • step S120 the supply of the group III source gas and the impurity source gas is stopped (step S120). That is, for example, a period in which only the group V source gas is introduced is provided. During this period, the impurity gas remaining in the processing chamber is sufficiently exhausted and removed. As a result, a state is formed in which substantially no impurity gas remains in the processing chamber.
  • the growth conditions for example, the growth temperature
  • the growth conditions can be changed during this step S120.
  • step S130 a group III source gas and a group V source gas are introduced to form a third layer WLL on the barrier layer BL, and then an impurity gas that becomes an n-type impurity is further introduced to form a fourth layer WLH. Is formed (step S130).
  • step S130 for example, the In ratio is increased compared to step S110. Thereby, the band gap energy in the well layer WL (the third layer WLL and the fourth layer WLH) can be made smaller than that in the barrier layer BL.
  • step S140 the supply of the group III source gas and the impurity source gas is stopped (step S140).
  • the growth conditions for example, the growth temperature
  • the growth conditions can be changed during this step S140.
  • the integer j is first set to “0” (step S101), and then the integer j is added to the previous integer j by 1 (step S102). S140 is performed. Thereafter, the integer j is compared with the predetermined number n of layers (step S150). If the integer j is less than the number n of layers, the process returns to step S110 (in this case, step 102), and the above processing is performed. repeat.
  • the barrier layer BL (final barrier layer BLZ) is formed (step S110a). That is, a group III source gas and a group V source gas are introduced to form the first layer BLL on the fourth layer WLH, and then an impurity source gas that becomes an n-type impurity is further introduced to form the second layer. BLH is formed.
  • Step S110a a group III source gas and a group V source gas are introduced to form the first layer BLL on the fourth layer WLH, and an impurity source gas that becomes an n-type impurity is not introduced.
  • the final barrier layer BLZ includes only a layer having a low impurity concentration, and the semiconductor light emitting device 111 illustrated in FIG. 5 can be formed.
  • any of the formation of the second layer BLH and the fourth layer WLH can be omitted in a part of the repetition of Step S110 to Step S140.
  • the semiconductor light emitting devices 112 to 115 exemplified in FIGS. 6 to 9 and the modified semiconductor light emitting devices can be manufactured.
  • an organic Mg compound gas such as (C 5 H 5 ) 2 Mg or (C 5 H 4 C 2 H 5 ) 2 Mg can be used as the impurity source gas.
  • the method for manufacturing the semiconductor light emitting device introduces the group III source gas and the group V source gas into the processing chamber in which the substrate 10 on which the n-type layer 20 is formed is disposed.
  • a first process for further introducing an impurity source gas to be an n-type impurity to form the second layer BLH, and a second process for stopping the supply of the group III source gas and the impurity source gas A third process of introducing a group III source gas and a group V source gas to form a third layer WLL, and further introducing an impurity gas to form a fourth layer WLH; a group III source gas and an impurity source And a fourth process for stopping the supply of gas. Further, it may further include repeatedly performing the first process to the fourth process.
  • step S120 a state in which substantially no impurity gas remains in the process chamber is formed, and the impurities in the first layer BLL and the third layer WLL are formed.
  • the concentration can be sufficiently lowered, and as a result, the crystallinity of the barrier layer BL and the well layer WL can be increased, and a semiconductor light emitting device with low driving voltage and high light emission efficiency can be manufactured.
  • the semiconductor light emitting device and the manufacturing method thereof according to the present embodiment can be applied to ultraviolet to blue violet to blue to green LEDs, as well as ultraviolet to blue violet to blue to green laser diodes (LDs). .
  • LDs ultraviolet to blue violet to blue to green laser diodes
  • nitride semiconductor means B x In y Al z Ga 1-xyz N (0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ y ⁇ 1, 0 ⁇ z ⁇ 1, x + y + z ⁇ 1)
  • Semiconductors having all compositions in which the composition ratios x, y, and z are changed within the respective ranges are included.
  • those further including a group V element other than N (nitrogen) and those further including any of various dopants added for controlling the conductivity type are also referred to as “nitride semiconductors”. Shall be included.
  • a semiconductor light emitting device having a low driving voltage and high luminous efficiency is provided.
  • the second layer BLL ... the first layer, BLZ ... the final barrier layer
  • Ir normalized luminous efficiency
  • Vr standardized drive voltage
  • WL ... well layer WL 1 to WL n ... 1st well layer to nth well layer
  • WLH ... 4th layer WLL ... the third layer, XLH ... High concentration barrier layer, XLL ... low concentration barrier layer, YLH ... High-concentration well layer, YLL ... low concentration well layer

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Abstract

　窒化物半導体からなるｎ型層と、窒化物半導体からなるｐ型層と、前記ｎ型層と前記ｐ型層との間に設けられ、窒化物半導体からなる複数の障壁層と、前記複数の障壁層のそれぞれの間に設けられ、前記障壁層におけるバンドギャップエネルギーよりも小さいバンドギャップエネルギーを有し、窒化物半導体からなる井戸層と、を有する発光部と、を備え、前記障壁層の少なくともいずれかは、前記ｎ型層の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第１層と、前記ｐ型層の側に設けられ、前記第１層よりも高い濃度でｎ型不純物を含む第２層と、を含み、前記井戸層の少なくともいずれかは、前記ｎ型層の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第３層と、前記ｐ型層の側に設けられ、前記第３層よりも高い濃度でｎ型不純物を含む第４層と、を含むことを特徴とする半導体発光素子を提供する。駆動電圧を低減し発光効率を向上できる。

Description

半導体発光素子
　本発明は、半導体発光素子に関する。
　窒化物半導体を用いた量子井戸構造を有する発光素子において、窒化物結晶の結晶構造の対称性や結晶歪みにより、量子井戸構造内部に分極電界が発生し、量子井戸内のキャリアが空間分離し、発光効率の低下や駆動電圧の上昇を招く。
　これに対し、特許文献１には、ピエゾ電界の影響を抑制するために、障壁層に、ｎ型不純物のドープされたｎ型領域とアンドープ領域とを設ける構成が提案されている。しかしながら、本技術を用いても発光効率は不十分であり、改良の余地がある。
特開２００３－２２９６４５号公報
　本発明は、低駆動電圧で高発光効率の半導体発光素子を提供する。
　本発明の一態様によれば、窒化物半導体からなるｎ型層と、窒化物半導体からなるｐ型層と、前記ｎ型層と前記ｐ型層との間に設けられ、窒化物半導体からなる複数の障壁層と、前記複数の障壁層のそれぞれの間に設けられ、前記障壁層におけるバンドギャップエネルギーよりも小さいバンドギャップエネルギーを有し、窒化物半導体からなる井戸層と、を有する発光部と、を備え、前記障壁層の少なくともいずれかは、前記ｎ型層の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第１層と、前記ｐ型層の側に設けられ、前記第１層よりも高い濃度でｎ型不純物を含む第２層と、を含み、前記井戸層の少なくともいずれかは、前記ｎ型層の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第３層と、前記ｐ型層の側に設けられ、前記第３層よりも高い濃度でｎ型不純物を含む第４層と、を含むことを特徴とする半導体発光素子が提供される。
　本発明によれば、低駆動電圧で高発光効率の半導体発光素子が提供される。
半導体発光素子を示す模式的断面図である。 実施形態に係る半導体発光素子及び比較例の半導体発光素子を示す模式図である。 比較例の半導体発光素子を示す模式図である。 実施形態に係る半導体発光素子及び比較例の半導体発光素子の特性を示すグラフ図である。 半導体発光素子を示す模式的断面図である。 半導体発光素子を示す模式的断面図である。 半導体発光素子を示す模式的断面図である。 半導体発光素子を示す模式的断面図である。 半導体発光素子を示す模式的断面図である。 半導体発光素子の製造方法を示すフローチャート図である。
　以下、本発明の実施の形態について図面を参照して詳細に説明する。　
　なお、図面は模式的または概念的なものであり、各部分の厚みと幅との関係、部分間の大きさの比率などは、必ずしも現実のものと同一とは限らない。また、同じ部分を表す場合であっても、図面により互いの寸法や比率が異なって表される場合もある。　
　なお、本願明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には同一の符号を付して詳細な説明は適宜省略する。
　図１は、本発明の実施形態に係る半導体発光素子の構成を例示する模式的断面図である。　
　すなわち、同図（ｂ）は、半導体発光素子の全体の構成を例示し、同図（ａ）は、半導体発光素子のうちの発光部の構成を例示している。
　図１（ｂ）に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子１１０は、ｎ型層２０と、ｐ型層５０と、ｎ型層２０とｐ型層５０との間に設けられた発光部４０と、を備える。
　ｎ型層２０及びｐ型層５０は、窒化物半導体からなる。
　図１（ａ）に表したように、発光部４０は、複数の障壁層ＢＬと、前記複数の障壁層のそれぞれの間に設けられた井戸層ＷＬと、を有する。　
　障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬは、窒化物半導体からなる。井戸層ＷＬには、少なくともインジウム（Ｉｎ）を含む窒化物半導体を用いるのが良い。障壁層ＢＬのバンドギャップエネルギーは、井戸層ＷＬよりも大きい。　
　すなわち、障壁層ＢＬがＩｎを含む場合、障壁層ＢＬにおけるＩｎの濃度は、井戸層ＷＬにおけるＩｎの濃度よりも低い。これにより、井戸層ＷＬにおけるバンドギャップエネルギーは、障壁層ＢＬにおけるバンドギャップエネルギーよりも小さくなる。
　このように、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとは互いに交互に積層される。ここで、井戸層ＷＬの数を「ｎ」とすると、井戸層ＷＬは、第１井戸層ＷＬ１～第ｎ井戸層ＷＬｎを有する。一方、障壁層ＢＬは、第１障壁層ＢＬ１～第（ｎ＋１）障壁層ＢＬｎ＋１を有する。ここで、最もｐ型層５０に近い障壁層ＢＬ（第（ｎ＋１）障壁層ＢＬｎ＋１）を適宜、「最終障壁層ＢＬＺ」と言う。
　そして、図１（ａ）に表したように、障壁層ＢＬのそれぞれは、ｎ型層２０の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第１層ＢＬＬと、ｐ型層５０の側に設けられ、第１層ＢＬＬよりも高い濃度でｎ型不純物を含む第２層ＢＬＨと、を含む。そして、井戸層ＷＬのそれぞれは、ｎ型層２０の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第３層ＷＬＬと、ｐ型層５０の側に設けられ、第３層ＷＬＬよりも高い濃度でｎ型不純物を含む第４層ＷＬＨと、を含む。
　例えば、第１層ＢＬＬは、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとの界面のうちのｎ型層２０の側の界面に接して設けられ、第２層ＢＬＨは、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとの界面のうちのｐ型層５０の側の界面に接して設けられる。そして、例えば、第３層ＷＬＬは、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとの界面のうちのｎ型層２０の側の界面に接して設けられ、第４層ＷＬＨは、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとの界面のうちのｐ型層５０の側の界面に接して設けられる。
　ただし、後述するように、障壁層ＢＬの少なくともいずれかが、上記の第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとを含み、井戸層ＷＬの少なくともいずれかが、上記の第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとを含めば良い。
　このように、半導体発光素子１１０においては、障壁層ＢＬが第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとを含み、井戸層ＷＬが第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとを含む構成を有することで、発光部４０内のキャリアの空間分離を抑制し、また、不純物の制御性が良いことから結晶性が高く、発光効率の高い半導体発光素子が得られる。
　以下、半導体発光素子１１０の具体的な構成について説明する。なお、本具体例の半導体発光素子１１０は、発光ダイオード（ＬＥＤ：Light Emitting Diode）である。
　図１（ｂ）に表したように、半導体発光素子１１０においては、サファイアからなる基板１０の主面に、バッファ層１１が設けられ、その上に、ｎ型ＧａＮ層２１と、ｎ型ＧａＮガイド層２２と、が設けられる。ｎ型ＧａＮ層２１及びｎ型ＧａＮガイド層２２は、ｎ型層２０に含まれる。
　そして、ｎ型ＧａＮガイド層２２の上に、活性層（発光部４０）が設けられ、その上に、ｐ型ＧａＮ第１ガイド層５１、ｐ型ＡｌＧａＮ層５２（電子オーバーフロー防止層）、ｐ型ＧａＮ第２ガイド層５３及びｐ型ＧａＮコンタクト層５４が、この順で設けられている。ｐ型ＧａＮ第１ガイド層５１、ｐ型ＡｌＧａＮ層５２、ｐ型ＧａＮ第２ガイド層５３及びｐ型ＧａＮコンタクト層５４は、ｐ型層５０に含まれる。
　そして、ｎ型層２０であるｎ型ＧａＮ層２１の一部、並びに、その一部に対応する発光部４０及びｐ型層５０が除去され、ｎ型ＧａＮ層２１の上にｎ側電極７０が設けられる。一方、ｐ型ＧａＮコンタクト層５４の上にｐ側電極８０が設けられる。
　半導体発光素子１１０の製造方法の例について説明する。　
　まず、サファイアからなる基板１０の主面上に、バッファ層１１を形成した後、ｎ型ＧａＮ層２１を結晶成長させる。結晶成長には、例えば有機金属気相成長法（ＭＯＣＶＤ：Metal Organic Chemical Vapor Deposition）が用いられる。この他、分子線エピタキシー法（ＭＢＥ：Molecular Beam Epitaxy）により結晶成長を行っても良い。ｎ型ＧａＮ層２１にドープするｎ型不純物としてＳｉが用いられる。ただし、この他、Ｇｅ及びＳｎなど種々の元素を用いることが可能である。ｎ型ＧａＮ層２１におけるＳｉのドーピング量は、例えば、２×１０１８ｃｍ－３程度とされ、ｎ側ＧａＮ層２１の厚さは、例えば４μｍ（マイクロメートル）とされる。
　なお、基板１０には、サファイア以外に、ＧａＮ、ＳｉＣ、Ｓｉ及びＧａＡsなどの各種の材料を用いることができる。
　次に、ｎ型ＧａＮ層２１の上に、ｎ型ＧａＮガイド層２２を結晶成長させる。ｎ型ＧａＮガイド層２２におけるｎ型不純物濃度は、例えば１×１０１８ｃｍ－３程度とされ、ｎ型ＧａＮガイド層２２の厚さは、例えば０．１μｍとされる。
　なお、ｎ型ＧａＮ層２１及びｎ型ＧａＮガイド層２２を成長させる際の成長温度は、いずれも１０００～１１００℃である。
　また、ｎ型ＧａＮガイド層２２として、ＧａＮ層ではなく、厚さが０．１μｍ程度のＩｎ０．０１Ｇａ０．９９Ｎを用いても良い。Ｉｎ０．０１Ｇａ０．９９Ｎを用いる場合の成長温度は、７００～８００℃である。
　次に、ｎ型ＧａＮガイド層２２の上に、発光部４０を形成する。　
　例えば、まず、１層目の第１障壁層ＢＬ１を形成する。このとき、まず、ｎ型不純物の濃度が低い、すなわち、例えばアンドープの第１層ＢＬＬを形成する。この第１層ＢＬＬには、例えばアンドープのＩｎ０．０２Ｇａ０．９８Ｎが用いられ、厚さは例えば１０．５ｎｍ（ナノメートル）とされる。なお、アンドープのＩｎ０．０２Ｇａ０．９８Ｎにおいても、わずかなｎ型不純物を含有しているので、アンドープのＩｎ０．０２Ｇａ０．９８Ｎの第１層ＢＬＬにおけるｎ型不純物濃度は、１×１０１６ｃｍ－３～１×１０１７ｃｍ－３である。
　その後、第１層ＢＬＬの上に、第１層ＢＬＬよりもｎ型不純物の濃度が高い第２層ＢＬＨを形成する。第２層ＢＬＨには、例えば、ＳｉをドープしたＩｎ０．０２Ｇａ０．９８Ｎが用いられ、厚さは例えば２ｎｍとされる。そして、第２層ＢＬＨにおけるＳｉ濃度は、例えば５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３とされる。　
　これにより、障壁層ＢＬの厚さは、１２．５ｎｍとなる。このように、第２層ＢＬＨの厚さ（この例では２ｎｍ）は、第１層ＢＬＬの厚さ（この例では１０．５ｎｍ）に対して薄く設定される。　
　なお、障壁層ＢＬは、井戸層ＷＬよりも大きい複数のバンドギャップエネルギーを有することができる。例えば、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとが、互いに異なるバンドギャップエネルギーを有していても良く、また、第１層ＢＬＬ及び第２層ＢＬＨにおけるバンドギャップエネルギーが傾斜状または階段状に変化していても良い。
　その後、第２層ＢＬＨの上に、１層目の第１井戸層ＷＬ１を形成する。このとき、まず、ｎ型不純物の濃度が低い、すなわち、例えばアンドープの第３層ＷＬＬを形成する。この第３層ＷＬＬには、例えばアンドープのＩｎ０．２Ｇａ０．８Ｎが用いられ、厚さは例えば１．５ｎｍとされる。なお、アンドープのＩｎ０．２Ｇａ０．８Ｎにおいても、わずかなｎ型不純物を含有しているので、アンドープのＩｎ０．２Ｇａ０．８Ｎの第３層ＷＬＬにおけるｎ型不純物濃度は、１×１０１６ｃｍ－３～１×１０１７ｃｍ－３である。
　その後、第３層ＷＬＬの上に、第３層ＷＬＬよりもｎ型不純物の濃度が高い第４層ＷＬＨを形成する。第４層ＷＬＨには、例えば、ＳｉをドープしたＩｎ０．２Ｇａ０．８Ｎが用いられ、厚さは例えば１ｎｍとされる。そして、第４層ＷＬＨにおけるＳｉ濃度は、例えば５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３とされる。　
　なお、これにより、井戸層ＷＬの厚さは、２．５ｎｍとなる。このように、第４層ＷＬＨの厚さ（この例では１ｎｍ）は、第３層ＷＬＬの厚さ（この例では１．５ｎｍ）に対して薄く設定される。
　その後、同様にして、障壁層ＢＬ（第２障壁層ＢＬ２～第（ｎ＋１）障壁層ＢＬｎ＋１）と、井戸層ＷＬ（第２井戸層ＷＬ２～第ｎ井戸層ＷＬｎ）と、を交互に繰り返して形成する。これにより、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとが交互に積層された多重量子井戸（ＭＱＷ：Multiple Quantum Well）構造の発光部４０が形成される。
　なお、上記の障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬ（第１層ＢＬＬ、第２層ＢＬＨ、第３層ＷＬＬ及び第４層ＷＬＨ）の形成の際の成長温度は、例えば７００～８００℃である。また、室温における発光部４０のフォトルミネッセンスの波長が４５０ｎｍとなるように、上記の障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬは設計されている。
　次に、発光部４０の上に、ＧａＮからなるｐ型ＧａＮ第１ガイド層５１を成長させる。ｐ型ＧａＮ第１ガイド層５１の厚さは、例えば３０ｎｍ程度である。このｐ型ＧａＮ第１ガイド層５１となるＧａＮ層を成長する温度は、例えば１０００～１１００℃である。この時に用いるｐ型不純物としては、Ｍｇが用いられる。ただし、この他、Ｚｎ及びＣなど種々の元素を用いることが可能である。Ｍｇのドーピング濃度は、例えば４×１０１８ｃｍ－３程度とされる。なお、ｐ型ＧａＮ第１ガイド層５１として、厚さが３０ｎｍ程度のＩｎ０．０１Ｇａ０．９９Ｎを用いても良い。Ｉｎ０．０１Ｇａ０．９９Ｎを用いる場合の成長温度は、例えば７００～８００℃である。
　次に、ｐ型ＧａＮ第１ガイド層５１の上に、ｐ型ＡｌＧａＮ層５２を形成する。ｐ型ＡｌＧａＮ層５２には、ｐ型不純物がドープされたＡｌ０．２Ｇａ０．８Ｎを用いることができる。ｐ型ＡｌＧａＮ層５２は、電子オーバーフロー防止層の機能を有する。ｐ型不純物としてはＭｇを用い、Ｍｇの濃度は、例えば１×１０１９ｃｍ－３程度とされる。なお、ｐ型ＡｌＧａＮ層５２となるＡｌ０．２Ｇａ０．８Ｎの成長温度は、例えば１０００～１１００℃である。
　次に、ｐ型ＡｌＧａＮ層５２の上に、ｐ型ＧａＮ第２ガイド層５３を形成する。ｐ型ＧａＮ第２ガイド層５３には、Ｍｇがドープされたｐ型ＧａＮ層を用いることができる。ｐ型ＧａＮ第２ガイド層５３の厚さは、例えば５０ｎｍ程度である。ｐ型不純物としてＭｇを用いることができ、Ｍｇの濃度は例えば１×１０１９ｃｍ－３程度とされる。ｐ型ＧａＮ第２ガイド層５３となるＧａＮの成長温度は、例えば１０００～１１００℃である。
　そして、ｐ型ＧａＮ第２ガイド層５３の上に、ｐ型ＧａＮコンタクト層５４を形成する。ｐ型ＧａＮコンタクト層５４において、ｐ型不純物としてＭｇを用いることができ、Ｍｇの濃度は、例えば１×１０２０ｃｍ－３程度であり、ｐ型ＧａＮコンタクト層５４の厚さは、例えば６０ｎｍ程度である。
　このような各層の結晶成長を行った積層構造体に対して、以下のデバイスプロセスを行う。　
　すなわち、ｐ型ＧａＮコンタクト層５４の上にｐ側電極８０を形成する。ｐ側電極８０には、例えば、パラジウム－白金－金（Ｐｄ／Ｐｔ／Ａｕ）の複合膜を用いる。例えば、Ｐｄ膜の厚さは０．０５μｍであり、Ｐｔ膜の厚さは０．０５μｍであり、Ａｕ膜の厚さは０．０５μｍである。ただし、この他、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明性電極や反射性の高い金属を用いることが可能である。
　この後、上記の積層構造体の一部にドライエッチングを施し、ｎ型ＧａＮ層２１を露出させ、ｎ側電極７０を形成する。ｎ側電極７０としては、例えば、チタン－白金－金（Ｔｉ／Ｐｔ／Ａｕ）の複合膜を用いる。例えば、Ｔｉ膜の厚さは０．０５μｍ程度であり、Ｐｔ膜の厚さは０．０５μｍ程度であり、Ａｕ膜の厚さは１．０μｍ程度である。　
　これにより、図１に例示した半導体発光素子１１０が作製される。
　以下、半導体発光素子１１０の特性について、比較例を参照しながら説明する。　
　図２及び図３は、本発明の実施形態に係る半導体発光素子及び比較例の半導体発光素子の構成を例示する模式図である。　
　すなわち、これらの図は、半導体発光素子の発光部における伝導帯のエネルギーバンド及び高濃度不純物層の配置をモデル的に示しており、図２（ａ）は本実施形態に係る半導体発光素子１１０に対応し、図２（ｂ）～（ｆ）及び図３（ａ）～（ｅ）は、第１～第１０比較例の半導体発光素子１９１～２００に対応する。
　図２（ａ）に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子１１０においては、各障壁層ＢＬのｐ型層５０の側に、高濃度でｎ型不純物を含む第２層ＢＬＨが配置されると共に、各井戸層ＷＬのｐ型層５０の側に、高濃度でｎ型不純物を含む第４層ＷＬＨが配置される。これにより、発光部４０の内部の電界の影響を抑制し、効率を向上できる。すなわち、駆動電圧を低減し、発光効率が向上する。
　さらに、この構造においては、障壁層ＢＬとして、不純物の濃度が低い（例えばアンドープの）第１層ＢＬＬの形成の後に、高濃度の第２層ＢＬＨが形成され、その後に、井戸層ＷＬとして、不純物の濃度が低い（例えばアンドープの）第３層ＷＬＬが形成され、その後に、高濃度の第４層ＷＬＨが形成される。
　このとき、障壁層ＢＬから井戸層ＷＬへの切り替えの後には、井戸層ＷＬとして、まず、低濃度である第３層ＷＬＬの結晶成長から開始し、その後、高濃度の第４層ＷＬＨの結晶成長を行うことで、反応炉内の残留不純物の影響を抑制できるため、不純物濃度の制御性が高まり、結晶性が向上する。すなわち、第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとの界面において不純物濃度の制御の急峻性が向上する。
　そして、井戸層ＷＬから障壁層ＢＬへの切り替えの後には、障壁層ＢＬとして、まず、低濃度である第１層ＢＬＬの結晶成長から開始し、その後、高濃度の第２層ＢＬＨの結晶成長を行うことで、不純物濃度の制御性が高まり、結晶性が向上する。すなわち、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとの界面において不純物濃度の制御の急峻性が向上する。
　また、半導体発光素子１１０の製造においては、良好な結晶を得るために、ｎ型層２０を形成し、その後、発光部４０を形成し、その後、ｐ型層５０を形成する。このような発光部４０の形成において、障壁層ＢＬから井戸層ＷＬへの切り替え、及び、井戸層ＷＬから障壁層ＢＬへの切り替えの際に、後述するように、障壁層ＢＬまたは井戸層ＷＬとなる原料ガスの一部の供給を中断し、例えば窒素原料ガスのみを供給する方法を採用でき、不純物濃度及び組成の制御性を高めて、結晶性の良好な結晶が得られる。　
　このように、障壁層ＢＬから井戸層ＷＬへの切り替え、及び、井戸層ＷＬから障壁層ＢＬへの切り替えの際に、低濃度の第３層ＷＬＬ、または、低濃度の第１層ＢＬＬから結晶成長を開始することにより、井戸層ＷＬ及び障壁層ＢＬの結晶性が向上し、また、井戸層ＷＬと障壁層ＢＬとの間の不純物濃度及び組成の変化の急峻性も向上できる。
　すなわち、この構成においては、高濃度の不純物領域である第２層ＢＬＨ及び第４層ＷＬＨが、それぞれ、例えばアンドープの第１層ＢＬＬ及び第３層ＷＬＬの後に形成されるので、良好な結晶性を維持しつつ、高キャリア濃度かつ高移動度の障壁層及び井戸層を得ることができる。
　そして、高濃度の不純物領域である第２層ＢＬＨ及び第４層ＷＬＨ中の不純物から生じるキャリアによって、障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬに生じる内部電界を効率的に抑制できる。これにより、発光効率を向上でき、光出力を向上できる。
　上記のように、本実施形態に係る半導体発光素子１１０においては、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとが、高濃度で不純物を含む第２層ＢＬＨ及び第４層ＷＬＨをそれぞれ含むことで、電界を抑制し、さらに、第２層ＢＬＨ及び第４層ＷＬＨが、それぞれ不純物の低濃度が低い第１層ＢＬＬ及び第３層ＷＬＬの後に形成される構成によって、高い結晶性を維持する。これにより、駆動電圧を低減しつつ発光効率を向上できる。
　半導体発光素子１１０において、第２層ＢＬＨにおけるｎ型不純物の濃度は、５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３が好ましく、１×１０１８ｃｍ－３～５×１０１８ｃｍ－３がさらに好ましい。すなわち、ｎ型不純物の濃度を、５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３とすることで、発光効率が向上し、駆動電圧が低減できる。ｎ型不純物の濃度が、５×１０１７ｃｍ－３よりも低い、または、１×１０１９ｃｍ－３よりも高い場合は、発光効率の向上が不十分であるか、または、駆動電圧の低減が不十分となる。
　そして、第４層ＷＬＨにおけるｎ型不純物の濃度は、５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３が好ましく、１×１０１８ｃｍ－３～５×１０１８ｃｍ－３がさらに好ましい。第４層ＷＬＨにおけるｎ型不純物の濃度を、５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３とすることで、発光効率が向上し、駆動電圧が低減できる。特に、第４層ＷＬＨにおけるｎ型不純物の濃度を、１×１０１８ｃｍ－３～５×１０１８ｃｍ－３にすることで、発光効率が最も向上し、駆動電圧が最も低減できる。ｎ型不純物の濃度が、５×１０１７ｃｍ－３よりも低い、または、１×１０１９ｃｍ－３よりも高い場合は、発光効率の向上が不十分であるか、または、駆動電圧の低減が不十分となる。
　また、第２層ＢＬＨの厚さは、単原子層の厚さ以上であり、第１層ＢＬＬの厚さ以下とすることが望ましい。なお、単原子層の厚さは、約０．２５ｎｍである。第２層ＢＬＨの厚さが、単原子層の厚さよりも薄い場合は、不純物の導入の効果が低く、例えば駆動電圧の低下や発光効率の向上の効果が小さい。一方、第２層ＢＬＨの厚さが第１層ＢＬＬの厚さを超えると、結晶性が低くなり、例えば発光効率が低下する。
　また、第４層ＷＬＨの厚さは、単原子層の厚さ以上であり、第３層ＷＬＬの厚さ以下であることが望ましい。第４層ＷＬＨの厚さが、単原子層の厚さよりも薄い場合は、不純物の導入の効果が低く、例えば駆動電圧の低下や発光効率の向上の効果が小さい。一方、第４層ＷＬＨの厚さが第３層ＷＬＬの厚さを超えると、結晶性が低くなり、例えば発光効率が低下する。
　また、第２層ＢＬＨ及び第４層ＷＬＨに含まれるｎ型不純物は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ及びＴｅよりなる群から選択された少なくともいずれかであることが望ましい。これらの材料を用いることで、良好な結晶性を維持しつつ、特性の向上のためのキャリアを効率的に生成でき、駆動電圧の低減と発光効率の向上とが効果的に行われる。
　以下、比較例について説明する。　
　図２（ｂ）に表したように、第１比較例の半導体発光素子１９１においては、障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬには、高濃度で不純物を含む層が設けられていない。
　図２（ｃ）に表したように、第２比較例の半導体発光素子１９２においては、障壁層ＢＬが、不純物の濃度が高い高濃度障壁層ＸＬＨと、不純物の濃度が低い低濃度障壁層ＸＬＬと、を有している。そして、高濃度障壁層ＸＬＨがｐ型層５０の側に配置され、低濃度障壁層ＸＬＬがｎ型層２０の側に配置されている。すなわち、本構成における障壁層ＢＬの構成は、本実施形態に係る半導体発光素子１１０における障壁層ＢＬに類似している。しかし、半導体発光素子１９２においては、井戸層ＷＬは高い濃度で不純物を含む層を含んでいない。
　図２（ｄ）に表したように、第３比較例の半導体発光素子１９３においては、井戸層ＷＬが、不純物の濃度が高い高濃度井戸層ＹＬＨと、不純物の濃度が低い低濃度井戸層ＹＬＬと、を有している。そして、高濃度井戸層ＹＬＨがｐ型層５０の側に配置され、低濃度井戸層ＹＬＬがｎ型層２０の側に配置されている。すなわち、本構成における井戸層ＷＬの構成は、本実施形態に係る半導体発光素子１１０における井戸層ＷＬに類似している。しかし、半導体発光素子１９３においては、障壁層ＢＬは高い濃度で不純物を含む層を含んでいない。
　図２（ｅ）に表したように、第４比較例の半導体発光素子１９４においては、障壁層ＢＬが、不純物の濃度が高い高濃度障壁層ＸＬＨと、不純物の濃度が低い低濃度障壁層ＸＬＬと、を有している。そして、高濃度障壁層ＸＬＨがｎ型層２０の側に配置され、低濃度障壁層ＸＬＬがｐ型層５０の側に配置されている。この構成においては、高濃度障壁層ＸＬＨと低濃度障壁層ＸＬＬとの配置が、本実施形態に係る半導体発光素子１１０における障壁層ＢＬの場合とは逆である。
　図２（ｆ）に表したように、第５比較例の半導体発光素子１９５においては、障壁層ＢＬは、第２比較例における障壁層ＢＬの構成と同じであり、井戸層ＷＬが、高濃度井戸層ＹＬＨと低濃度井戸層ＹＬＬと、を有している。そして、高濃度井戸層ＹＬＨがｎ型層２０の側に配置され、低濃度井戸層ＹＬＬがｐ型層５０の側に配置されている。この構成においては、高濃度井戸層ＹＬＨと低濃度井戸層ＹＬＬとの配置が、本実施形態に係る半導体発光素子１１０における井戸層ＷＬの場合とは逆である。
　図３（ａ）に表したように、第６比較例の半導体発光素子１９６においては、障壁層ＢＬが、２つの高濃度障壁層ＸＬＨと、低濃度障壁層ＸＬＬと、を有している。そして、高濃度障壁層ＸＬＨがｎ型層２０の側とｐ型層５０の側とに配置され、その間に低濃度障壁層ＸＬＬが配置されている。
　図３（ｂ）に表したように、第７比較例の半導体発光素子１９７においては、障壁層ＢＬが、高濃度障壁層ＸＬＨと低濃度障壁層ＸＬＬとを有し、高濃度障壁層ＸＬＨがｎ型層２０の側に配置され、低濃度障壁層ＸＬＬがｐ型層５０の側に配置されている。そして、井戸層ＷＬが、高濃度井戸層ＹＬＨと低濃度井戸層ＹＬＬとを有し、高濃度井戸層ＹＬＨがｎ型層２０の側に配置され、低濃度井戸層ＹＬＬがｐ型層５０の側に配置されている。すなわち、障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬにおける高濃度の不純物層の配置が、本実施形態に係る半導体発光素子１１０とは逆である。
　次に、半導体発光素子１１０、及び、第１～第７比較例の半導体発光素子１９１～１９７を実際に作製し、特性を評価した結果について説明する。
　図４は、本発明の実施形態に係る半導体発光素子及び比較例の半導体発光素子の特性を例示するグラフ図である。　
　すなわち、図４（ａ）は、２０ｍＡの電流を通電した際の発光効率を示している。縦軸は、第１比較例の半導体発光素子１９１の発光効率を１とした規格化発光効率Ｉｒである。発光効率の測定においては、各半導体発光素子に、２０ｍＡの電流を通電し、その時の発光出力を測定し、その結果から発光効率を求めた。また、図４（ｂ）は、２０ｍＡの電流が流れるときの駆動電圧を示している。縦軸は、第１比較例の半導体発光素子１９１の駆動電圧を１としたときの規格化駆動電圧Ｖｒである。
　図４（ａ）に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子１１０における発光効率（規格化発光効率Ｉｒ）は、比較例のいずれよりも高い。　
　また、図４（ｂ）に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子１１０における駆動電圧（規格化駆動電圧Ｖｒ）は、比較例のいずれよりも低い。　
　このように、本実施形態に係る半導体発光素子１１０は、発光効率及び駆動電圧の両方の特性を大幅に改善する。
　一方、第１比較例の半導体発光素子１９１においては、発光効率が低く、駆動電圧が高い。これは、障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬに高濃度の不純物層が設けられていないため、障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬにおける結晶構造の対称性や結晶歪みにより分極電界が発生し、これにより障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬのエネルギーバンドが傾斜し、これにより、発光部４０内のキャリアが空間的に分離することが原因である。
　一方、障壁層ＢＬが本実施形態と類似の構成である第２比較例の半導体発光素子１９２においては、発光効率は、第１比較例の半導体発光素子１９１よりも向上しているが、その程度は低い。また、駆動電圧はほとんど変化していない。
　また、井戸層ＷＬが本実施形態と類似の構成である第３比較例の半導体発光素子１９３においては、駆動電圧は、第１比較例の半導体発光素子１９１よりも向上しているが、その程度は低い。また、発光効率はほとんど変化していない。
　このように、障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬの一方にのみ、高濃度の不純物層を設ける方法では、発光効率と駆動電圧の両方の特性を改善することが難しい。
　第４比較例の半導体発光素子１９４においても、第１比較例よりは特性が改善するが、本実施形態と比較すると、発光効率が低く、駆動電圧が高い。これは、半導体発光素子１９４においては、高濃度障壁層ＸＬＨと低濃度障壁層ＸＬＬとの配置が半導体発光素子１１０とは逆であり、不純物濃度の制御性が低く、結晶性が悪いことに起因する。すなわち、反応炉内に残留した残留不純物によって、低濃度障壁層ＸＬＬにも不純物が過剰に含まれやすく、高濃度障壁層ＸＬＨと低濃度障壁層ＸＬＬとの界面の不純物濃度の急峻性が低下、つまり、障壁層ＢＬの結晶性が劣化し易い。このため、本実施形態に比べ、結晶性が悪く、電界の抑制効果が小さいため、出力が低く、駆動電圧が高くなったものと考えられる。
　第５比較例の半導体発光素子１９５においても、第１比較例よりは特性が改善するが、本実施形態と比較すると、発光効率が低く、駆動電圧が高い。これは、半導体発光素子１９５においては、井戸層ＷＬの高濃度井戸層ＹＬＨと低濃度井戸層ＹＬＬの配置が、半導体発光素子１１０の場合と逆であることが原因している。すなわち、第５比較例の構成においては、井戸層ＷＬの形成における、高濃度井戸層ＹＬＨから低濃度井戸層ＹＬＬへの切り替えの際に、不純物濃度を急峻に変化させることが実際上困難であり、不純物が低濃度井戸層ＹＬＬにも含まれ易く、このため、結晶性が劣化し易い。このため、半導体発光素子１１０に比べて、結晶性が悪いため、発光効率が低く、駆動電圧が高くなったものと考えられる。
　第６比較例の半導体発光素子１９６においては、第１比較例に対して発光効率が若干向上したが駆動電圧はほとんど変化しない。これは、半導体発光素子１９６においては、２つの高濃度障壁層ＸＬＨの間に低濃度障壁層ＸＬＬが配置されており、第４比較例と同様に、本実施形態に比べて結晶性が悪く、電界の抑制効果が小さいことが原因と考えられる。
　第７比較例の半導体発光素子１９７においては、第１比較例に対して駆動電圧が若干低下するが、発光効率はほとんど変化しない。これは、半導体発光素子１９７においては、障壁層ＢＬの高濃度障壁層ＸＬＨと低濃度障壁層ＸＬＬの配置、並びに、井戸層ＷＬの高濃度井戸層ＹＬＨと低濃度井戸層ＹＬＬの配置、が、半導体発光素子１１０の場合と逆であり、本実施形態に比べて結晶性が悪いことが原因と考えられる。
　このように、本実施形態に係る半導体発光素子１１０は、上記の比較例のいずれよりも、発光効率及び駆動電圧の両方において高い特性を発揮する。
　なお、図３（ｃ）に表したように、第８比較例の半導体発光素子１９８においては、障壁層ＢＬの全ての部分が、高濃度で不純物を含む高濃度障壁層ＸＬＨである。高濃度障壁層ＸＬＨにおけるＳｉ濃度は、例えば５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３である。この構成の場合には、第１比較例の半導体発光素子１９１よりも駆動電圧は低減できるが、結晶性が悪化し、効率が低い。
　また、図３（ｄ）に表したように、第９比較例の半導体発光素子１９９においては、井戸層ＷＬの全ての部分が、高濃度で不純物を含む高濃度井戸層ＹＬＨである。高濃度井戸層ＹＬＨにおけるＳｉ濃度は、例えば５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３である。この構成の場合にも、第１比較例の半導体発光素子１９１よりも駆動電圧は低減できるが、結晶性が著しく悪化し、効率が低い。
　なお、図３（ｅ）に表したように、第１０比較例の半導体発光素子２００においては、第３及び第４比較例の両方の構成が適用されている。この場合にも、高濃度障壁層ＸＬＨと低濃度障壁層ＸＬＬとの配置が、本実施形態に係る半導体発光素子１１０における障壁層ＢＬの場合とは逆であるため、不純物濃度の制御性が悪く、結晶性が低下するため、やはり効率が低い。
　このように、本実施形態に係る半導体発光素子１１０においては、高濃度で不純物を含む第２層ＢＬＨと第４層ＷＬＨとを、ｐ型層５０の側に配置することで、比較例のいずれよりも駆動電圧を低減でき、比較例のいずれよりも発光効率を向上することができる。
　図５～図９は、本発明の実施形態に係る別の半導体発光素子の構成を例示する模式的断面図である。　
　図５に表したように本実施形態に係る別の半導体発光素子１１１においては、ｐ型層５０に最も近い最終障壁層ＢＬＺには、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとの積層構造が設けられておらず、最終障壁層ＢＬＺの全体は、不純物濃度が低い層（例えばアンドープ層）である。それ以外は、半導体発光素子１１０と同様である。
　このように、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとの組み合わせは、障壁層ＢＬの全てに設けられなくても良く、一部の障壁層ＢＬに設けるだけでも、上記で説明した駆動電圧の低下と効率の向上の効果がある。
　図６に表したように、本実施形態に係る別の半導体発光素子１１２においては、ｎ型層２０に近い障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとは、それぞれ、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとの組み合わせ、及び、第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとの組み合わせ、を有しているが、ｐ型層５０に近い障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとには、高濃度で不純物を含有する層が設けられていない。
　図７に表したように、本実施形態に係る別の半導体発光素子１１３においては、ｐ型層５０に近い障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとは、それぞれ、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとの組み合わせ、及び、第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとの組み合わせ、を有しているが、ｎ型層２０に近い障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとには、高濃度で不純物を含有する層が設けられていない。
　図８に表したように、本実施形態に係る別の半導体発光素子１１４においては、ｎ型層２０及びｐ型層５０に近い障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとは、それぞれ、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとの組み合わせ、及び、第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとの組み合わせ、を有しているが、ｎ型層２０とｐ型層５０との間の中間部においては、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとには、高濃度で不純物を含有する層が設けられていない。
　図９に表したように、本実施形態に係る別の半導体発光素子１１５においては、ｎ型層２０とｐ型層５０との間の中間部においては、障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとは、それぞれ、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとの組み合わせ、及び、第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとの組み合わせ、を有しているが、ｎ型層２０及びｐ型層５０に近い障壁層ＢＬと井戸層ＷＬとには、高濃度で不純物を含有する層が設けられていない。
　このように、障壁層ＢＬの少なくともいずれかが、ｎ型層２０の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第１層ＢＬＬと、ｐ型層５０の側に設けられ、第１層ＢＬＬよりも高い濃度でｎ型不純物を含む第２層ＢＬＨと、を含み、井戸層ＷＬの少なくともいずれかが、ｎ型層２０の側に設けられ、ｎ型不純物の低濃度が低い第３層ＷＬＬと、ｐ型層５０の側に設けられ、第３層ＷＬＬよりも高い濃度でｎ型不純物を含む第４層ＷＬＨと、を含めば良い。
　なお、複数の障壁層ＢＬのうちの一部が第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとを有し、複数の井戸層ＷＬのうちの一部が第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとを有する場合において、第１層ＢＬＬと第２層ＢＬＨとを有する障壁層ＢＬと、第３層ＷＬＬと第４層ＷＬＨとを有する井戸層ＷＬとは、互いに隣接していることが望ましい。これにより、高濃度の不純物領域である第２層ＢＬＨ及び第４層ＷＬＨ中の不純物から生じるキャリアによって、より効率的に障壁層ＢＬおよび井戸層ＷＬに生じる内部電界を抑制できる。
　以下、本発明の実施形態に係る半導体発光素子の製造方法について説明する。　
　本製造方法は、窒化物半導体からなるｎ型層２０と、窒化物半導体からなるｐ型層５０と、ｎ型層２０とｐ型層５０との間に設けられ、窒化物半導体からなる複数の障壁層ＢＬと、複数の障壁層ＢＬのそれぞれの間に設けられ、障壁層ＢＬにおけるバンドギャップエネルギーよりも小さいバンドギャップエネルギーを有し、窒化物半導体からなる井戸層ＷＬと、を有する発光部４０と、を有し、障壁層ＢＬの少なくともいずれかは、ｎ型層２０の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第１層ＢＬＬと、ｐ型層５０の側に設けられ、第１層ＢＬＬよりも高い濃度でｎ型不純物を含む第２層ＢＬＨと、を含み、井戸層ＷＬの少なくともいずれかは、ｎ型層２０の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第３層ＷＬＬと、ｐ型層５０の側に設けられ、第３層ＷＬＬよりも高い濃度でｎ型不純物を含む第４層ＷＬＨと、を含む半導体発光素子の製造方法である。
　図１０は、本発明の実施形態に係る半導体発光素子の製造方法を例示するフローチャート図である。　
　図１０に表したように、本実施形態に係る半導体発光素子の製造方法においては、ｎ型層２０が形成された基板が配置された処理室内に、III族原料ガスとＶ族原料ガスとを導入して、ｎ型層２０の上に、第１層ＢＬＬを形成した後、ｎ型不純物となる不純物原料ガスをさらに導入して第２層ＢＬＨを形成する（ステップＳ１１０）。
　Ｖ族原料ガスには、例えばＮＨ３ガスを用いることができる。　
　一方、III族原料ガスには、例えば、Ｇａ（ＣＨ３）３やＧａ（Ｃ２Ｈ５）３等の有機金属Ｇａ化合物ガス、並びに、Ｉｎ（ＣＨ３）３やＩｎ（Ｃ２Ｈ５）３等の有機金属Ｉｎ化合物ガスを用いることができる。また、障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬがＡｌを含む場合には、III族原料として、例えば、Ａｌ（ＣＨ３）３やＡｌ（Ｃ２Ｈ５）３等の有機金属Ａｌ化合物ガスを用いることができる。　
　また、ｎ型不純物としてＳｉを用いる場合には、不純物原料ガスとして、ＳｉＨ４等のＳｉ水素化物ガスやＳｉ（ＣＨ３）４等の有機Ｓｉ化合物ガスを用いることができる。
　そして、III族原料ガス及び不純物原料ガスの供給を停止する（ステップＳ１２０)。すなわち、例えば、Ｖ族原料ガスだけが導入される期間を設ける。この期間の間に、処理室内に残留した不純物ガスが十分に排気されて除去される。これにより、処理室内には実質的に不純物ガスが残留しない状態が形成される。なお、障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬの成長条件（例えば成長温度など）が異なる場合には、このステップＳ１２０中に成長条件の変更を行うことが可能である。
　この後、III族原料ガスとＶ族原料ガスとを導入して、障壁層ＢＬの上に、第３層ＷＬＬを形成した後、ｎ型不純物となる不純物ガスをさらに導入して第４層ＷＬＨを形成する（ステップＳ１３０）。　
　なお、ステップＳ１３０においては、ステップＳ１１０よりも、例えばＩｎの比率を高める。これにより、井戸層ＷＬ（第３層ＷＬＬ及び第４層ＷＬＨ）におけるバンドギャップエネルギーを、障壁層ＢＬよりも小さくできる。
　その後、III族原料ガス及び不純物原料ガスの供給を停止する（ステップＳ１４０)。　
　井戸層ＷＬと障壁層ＢＬの成長条件（例えば成長温度など）が異なる場合には、このステップＳ１４０中に成長条件の変更を行うことが可能である。
　以下、上記のステップＳ１１０～ステップＳ１４０を繰り返す。　
　ただし、２回目以降のステップＳ１１０においては、第１層ＢＬＬの形成は、第４層ＷＬＨの上に行われる。
　この繰り返しにおいては、例えば、最初に整数ｊを「０」に設定し（ステップＳ１０１）、その後、整数ｊを、前の整数ｊに１加算したものとし（ステップＳ１０２）、上記のステップＳ１１０～ステップＳ１４０を実施する。その後、整数ｊと、予め定めた積層数ｎと、の比較を行い（ステップＳ１５０）、整数ｊが積層数ｎに満たない場合は、ステップＳ１１０（この場合はステップ１０２）に戻り、上記の処理を繰り返す。
　そして、整数ｊが積層数ｎに達したら、障壁層ＢＬ（最終障壁層ＢＬＺ）を形成する（ステップＳ１１０ａ）。すなわち、III族原料ガスとＶ族原料ガスとを導入して、第４層ＷＬＨの上に、第１層ＢＬＬを形成した後、ｎ型不純物となる不純物原料ガスをさらに導入して第２層ＢＬＨを形成する。
　なお、ステップＳ１１０ａにおいて、III族原料ガスとＶ族原料ガスとを導入して、第４層ＷＬＨの上に第１層ＢＬＬを形成し、ｎ型不純物となる不純物原料ガスを導入しなければ、最終障壁層ＢＬＺは、不純物濃度が低い層だけを有する構成となり、図５に例示した半導体発光素子１１１が作成できる。
　また、図１０に例示したフローチャートにおいて、ステップＳ１１０～ステップＳ１４０の繰り返しの一部において、第２層ＢＬＨ及び第４層ＷＬＨの形成のいずれかを省略することができる。これにより、例えば、図６～図９に例示した半導体発光素子１１２～１１５及びそれらの変形の半導体発光素子が作製できる。
　この後、既に説明したｐ型層５０及び各種の電極の形成、並びに、素子の分断を行い、本実施形態に係る半導体発光素子が製造される。ｐ型不純物原料としてＭｇを用いる場合には、不純物原料ガスとして、（Ｃ５Ｈ５）２Ｍｇや（Ｃ５Ｈ４Ｃ２Ｈ５）２Ｍｇ等の有機Ｍｇ化合物ガスを用いることができる。
　このように、本実施形態に係る半導体発光素子の製造方法は、ｎ型層２０が形成された基板１０が配置された処理室内に、III族原料ガスとＶ族原料ガスとを導入して第１層ＢＬＬを形成した後、ｎ型不純物となる不純物原料ガスをさらに導入して第２層ＢＬＨを形成する第１処理と、III族原料ガス及び不純物原料ガスの供給を停止する第２処理と、III族原料ガスとＶ族原料ガスとを導入して第３層ＷＬＬを形成した後、不純物ガスをさらに導入して第４層ＷＬＨを形成する第３処理と、III族原料ガス及び不純物原料ガスの供給を停止する第４処理と、を含む。そして、上記の第１処理～第４処理を繰り返して行うことをさらに含むことができる。
　これにより、上記の第２処理（ステップＳ１２０）及び第４処理（ステップＳ１４０）において、処理室内に実質的に不純物ガスが残留しない状態が形成され、第１層ＢＬＬ及び第３層ＷＬＬ中の不純物濃度を十分に低下させることができ、結果として障壁層ＢＬ及び井戸層ＷＬの結晶性を高めることができ、駆動電圧が低く、かつ、発光効率の高い半導体発光素子を製造できる。
　なお、本実施形態に係る半導体発光素子及びその製造方法は、紫外～青紫色～青色～緑色のＬＥＤの他、紫外～青紫色～青色～緑色のレーザダイオード（ＬＤ：Laser Diode）などに応用できる。
　なお、本願明細書において、「窒化物半導体」は、ＢｘＩｎｙＡｌｚＧａ１－ｘ－ｙ－ｚＮ（０≦ｘ≦１，０≦ｙ≦１，０≦ｚ≦１，ｘ＋ｙ＋ｚ≦１）なる化学式において組成比ｘ，ｙ及びｚをそれぞれの範囲内で変化させた全ての組成の半導体を含むものとする。またさらに、上記化学式において、Ｎ（窒素）以外のＶ族元素もさらに含むものや、導電型などを制御するために添加される各種のドーパントのいずれかをさらに含むものも、「窒化物半導体」に含まれるものとする。
　以上、具体例を参照しつつ、本発明の実施の形態について説明した。しかし、本発明は、これらの具体例に限定されるものではない。例えば、半導体発光素子を構成するｎ型層、ｐ型層、発光部、井戸層、障壁層、第１層～第４層、電極、基板等、各要素の具体的な構成に関しては、当業者が公知の範囲から適宜選択することにより本発明を同様に実施し、同様の効果を得ることができる限り、本発明の範囲に包含される。　
　また、各具体例のいずれか２つ以上の要素を技術的に可能な範囲で組み合わせたものも、本発明の要旨を包含する限り本発明の範囲に含まれる。
　その他、本発明の実施の形態として上述した半導体発光素子を基にして、当業者が適宜設計変更して実施し得る全ての半導体発光素子も、本発明の要旨を包含する限り、本発明の範囲に属する。
　その他、本発明の思想の範疇において、当業者であれば、各種の変更例及び修正例に想到し得るものであり、それら変更例及び修正例についても本発明の範囲に属するものと了解される。
　本発明によれば、低駆動電圧で高発光効率の半導体発光素子が提供される。
　１０…基板、
　１１…バッファ層、
　２０…ｎ型層、
　２１…ｎ型ＧａＮ層、
　２２…ｎ型ＧａＮガイド層、
　４０…発光部、
　５０…ｐ型層、
　５１…ｐ型ＧａＮ第１ガイド層、
　５２…ｐ型ＡｌＧａＮ層（電子オーバーフロー防止層）、
　５３…ｐ型ＧａＮ第２ガイド層、
　５４…ｐ型ＧａＮコンタクト層、
　７０…ｎ側電極、
　８０…ｐ側電極、
　１１０～１１５、１９１～２００…半導体発光素子、
　ＢＬ…障壁層、
　ＢＬ１～ＢＬｎ＋１…第１障壁層～第（ｎ＋１）障壁層、
　ＢＬＨ…第２層、
　ＢＬＬ…第１層、
　ＢＬＺ…最終障壁層、
　Ｉｒ…規格化発光効率、
　Ｖｒ…規格化駆動電圧、
　ＷＬ…井戸層、
　ＷＬ１～ＷＬｎ…第１井戸層～第ｎ井戸層、
　ＷＬＨ…第４層、
　ＷＬＬ…第３層、
　ＸＬＨ…高濃度障壁層、
　ＸＬＬ…低濃度障壁層、
　ＹＬＨ…高濃度井戸層、
　ＹＬＬ…低濃度井戸層

Claims (5)

  1. 　窒化物半導体からなるｎ型層と、
    　窒化物半導体からなるｐ型層と、
    　前記ｎ型層と前記ｐ型層との間に設けられ、
    　　　窒化物半導体からなる複数の障壁層と、
    　　　前記複数の障壁層のそれぞれの間に設けられ、前記障壁層におけるバンドギャップエネルギーよりも小さいバンドギャップエネルギーを有し、窒化物半導体からなる井戸層と、
    　を有する発光部と、
    　を備え、
    　前記障壁層の少なくともいずれかは、前記ｎ型層の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第１層と、前記ｐ型層の側に設けられ、前記第１層よりも高い濃度でｎ型不純物を含む第２層と、を含み、
    　前記井戸層の少なくともいずれかは、前記ｎ型層の側に設けられ、ｎ型不純物の濃度が低い第３層と、前記ｐ型層の側に設けられ、前記第３層よりも高い濃度でｎ型不純物を含む第４層と、を含むことを特徴とする半導体発光素子。
  2. 　前記第１層及び前記第３層における前記ｎ型不純物濃度は、１×１０１６ｃｍ－３～１×１０１７ｃｍ－３であり、
    　前記第２層及び前記第４層における前記ｎ型不純物濃度は、５×１０１７ｃｍ－３～１×１０１９ｃｍ－３であることを特徴とする請求項１記載の半導体発光素子。
  3. 　前記第２層の厚さは、前記第１層の厚さ以下であることを特徴とする請求項２記載の半導体発光素子。
  4. 　前記第４層の厚さは、前記第３層の厚さ以下であることを特徴とする請求項３記載の半導体発光素子。
  5. 　前記ｎ型不純物は、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ及びＴｅよりなる群から選択された少なくともいずれかであることを特徴とする請求項４記載の半導体発光素子。
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