WO2011003959A1 - Elektrolytmischung und dessen verwendung - Google Patents

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Definitions

  • hybrid controller The control of the energy flow via an electronics, commonly called hybrid controller. Among other things, it regulates whether and in what quantity the energy store should be taken or supplied with energy.
  • Leading batteries, double-layer capacitors, nickel-metal hydride, nickel-zinc or lithium-ion cells can be used, for example, as energy suppliers and storage facilities for electric vehicle applications.
  • a challenge for such systems is the cold-start performance.
  • electrolytes must be provided which have a good performance performance not only at low temperatures. Mance show, but also meet life requirements at higher temperatures.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Elektrolytmischung, die ein Iithiumhaltiges Leitsalz sowie ein Lösungsmittelgemisch aus Ethylencarbonat, mindestens einem linearen Carbonat sowie mindestens einem weiteren cyclischen Carbonat und/oder Lacton enthält. Weiterhin betrifft die Erfindung Batterien oder Akkumulatoren, die die erfindungsgemäße Elektrolytmischung enthalten. Allgemein findet die Elektrolytmischung Verwendung in beliebigen elektrochemischen Bauelementen.

Description

Beschreibung
Elektrolytmischung und dessen Verwendung Die Erfindung betrifft eine Elektrolytmischung, die ein Ii- thiumhaltiges Leitsalz sowie ein Lösungsmittelgemisch aus E- thylencarbonat, mindestens einem linearen Carbonat sowie mindestens einem weiteren cyclischen Carbonat und/oder Lacton enthält. Weiterhin betrifft die Erfindung Batterien oder Ak- kumulatoren, die die erfindungsgemäße Elektrolytmischung enthalten. Allgemein findet die Elektrolytmischung Verwendung in beliebigen elektrochemischen Bauelementen.
Als Hybrid- bzw. Elektrofahrzeug bezeichnet man Fahrzeuge, die prinzipbedingt ganz oder teilweise durch elektrische E- nergie angetrieben werden.
Kraftfahrzeuge mit Hybridantrieb, auch Hybridfahrzeuge genannt, weisen beispielsweise eine Verbrennungsmaschine, eine oder mehrere elektrische Maschinen und einen oder mehrere e- lektrochemische Energiespeicher auf. Elektrofahrzeuge mit Brennstoffzellen bestehen allgemein aus einer Brennstoffzelle zur Energiewandlung, einem Tank für flüssige oder gasförmige Energieträger, einem elektrochemischen Energiespeicher und einer elektrischen Maschine für den Antrieb.
Die elektrische Maschine des Hybridfahrzeuges ist in der Regel als Starter/Generator und/oder elektrischer Antrieb ausgeführt. Als Starter/Generator ersetzt sie den normalerweise vorhandenen Anlasser und die Lichtmaschine. Bei einer Ausführung als elektrischer Antrieb kann ein zusätzliches Drehmoment, d.h. ein Beschleunigungsmoment, zum Vortrieb des Fahrzeugs von der elektrischen Maschine beitragen. Als Generator ermöglicht sie eine Rekuperation von Bremsenergie und BordnetzVersorgung.
Bei einem reinen Elektrofahrzeug werden die Antriebsleistung und auch die Versorgung des Fahrzeugbordnetzes allein durch eine elektrische Maschine bereitgestellt. Beiden Fahrzeugtypen, Hybrid- und Elektrofahrzeug ist gemein, dass große Mengen elektrischer Energie bereitgestellt und transferiert werden müssen.
Die Steuerung des Energieflusses erfolgt über eine Elektronik, allgemein Hybrid-Controller genannt. Er regelt unter anderem, ob und in welcher Menge dem Energiespeicher Energie entnommen oder zugeführt werden soll.
Die Energieentnahme aus der Brennstoffzelle oder dem Energiespeicher dient allgemein zur Darstellung von Antriebsleistung und zur Versorgung des Fahrzeugbordnetzes. Die Energiezuführung dient der Aufladung des Speichers bzw. zur Wandlung von Bremsenergie in elektrische Energie, d.h. dem regenerativen Bremsen .
Der Energiespeicher für Hybridanwendungen kann während des Fahrbetriebs wieder aufgeladen werden. Die hierfür benötigte Energie stellt der Verbrennungsmotor bereit.
Als Energielieferanten und Speicher für Elektrofahrzeuganwen- dungen lassen sich beispielsweise Bleibatterien, Doppelschichtkondensatoren, Nickel-Metallhydrid-, Nickel-Zink oder Lithium-Ionen-Zellen nutzen.
Eine Herausforderung an solche Systeme stellt die Kaltstartleistung dar. Hierfür sind Elektrolyte bereitzustellen, die nicht nur bei tiefen Temperaturen eine gute Leistungsperfor- mance zeigen, sondern auch Lebensdaueranforderungen bei höheren Temperaturen genügen.
Bisher wurde in derartigen Mischungen überwiegend EMC (Ethyl- methlycarbonat) eingesetzt. Hierdurch erreicht man zwar gewisse Vorteile bei Leistung und tiefen Temperaturen. Diese Verbindung unterliegt jedoch einer stets ablaufenden Umeste- rungsreaktion, bei der Dimethylcarbonat (DMC) und Diethylcar- bonat (DEC) gebildet werden Dimethylcarbonat ist jedoch weni- ger
oxidationsstabil mit der positiven Elektrode und kann daher zu ungünstiger Alterung und schlechten Hochtemperatureigenschaften der Zelle führen. Aus der DE 101 54 912 Al ist eine Elektrolytmischung bekannt, die mindestens zwei Leitsalze und/oder vier Lösemittel ent¬ hält. Durch den Einsatz mehrerer Leitsalze erfolgt eine optimale Anpassung der Festelektrolytschicht auf dem Oberflächengitter der Elektroden.
Ausgehend hiervon war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Elektrolytmischung bereitzustellen, die hohe Leistungen auch bei tiefen Temperaturen ermöglicht und bei höheren Temperaturen eine gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Lebensdauer des Elektrolyten sichert.
Diese Aufgabe wird durch die Elektrolytmischung mit den Merkmalen des Anspruchs 1 sowie durch die Batterie oder den Akkumulator mit den Merkmalen des Anspruchs 15 gelöst. In An- Spruch 18 wird eine erfindungsgemäße Verwendung angegeben.
Die weiteren abhängigen Ansprüche zeigen vorteilhafte Weiterbildungen auf. Erfindungsgemäß wird eine Elektrolytmischung bereitgestellt, die ein lithiumhaltiges Leitsalz sowie ein Lösungsmittelgemisch aus Ethylencarbonat, mindestens einem linearen Carbonat sowie mindestens einem weiteren cyclischen Carbonat und/oder Lacton enthält. Das Leitsalz liegt in der Elektrolytmischung dabei in einer Konzentration von mehr als 1 Mol/l vor.
Die erfindungsgemäße Elektrolytmischung weist die Vorteile auf, dass eine deutliche Erhöhung der Leistungsfähigkeit beim Einsatz in elektrochemischen Bauelementen, insbesondere Akkumulatoren und Batterien, festzustellen ist. Ebenso ist das Tieftemperaturverhalten der Elektrolytmischung deutlich verbessert. Somit kann eine Elektrolytmischung mit großem Arbeitsbereich hinsichtlich der Temperatur bereitgestellt wer- den.
Das mindestens eine weitere zyklische Carbonat und/oder das mindestens eine lineare Carbonat kann dabei auch durch Hete- roatome substituiert sein. Bevorzugt sind dies Halogenatome, besonders bevorzugt eine Substitution mit Fluor.
Vorzugsweise enthält das Lösungsmittelgemisch von 10 bis 30 Vol.-% des Ethylencarbonats, von 10 bis 30 Vol.-% mindestens einen weiteren cyclischen Carbonats und/oder Lactons und von 40 bis 80 Vol.-% des linearen Carbonats. All diese Konzentrationsangaben sind jeweils auf die Gesamtheit des Lösungsmittelgemisches bezogen.
Eine bevorzugte Ausführungsform sieht vor, dass das mindes- tens eine weitere cyclische Carbonat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1, 2-Propylencarbonat, 1,3- Propylencarbonat, 1, 2-Butylencarbonat, 1, 3-Butylencarbonat, 2, 3-Butylencarbonat, 1, 2-Pentylencarbonat, 1,3- Pentylencarbonat, 1, 4-Pentylencarbonat, 1, 5-Pentylencarbonat, 2 , 3-Pentylencarbonat und 2, 4-Pentylencarbonat .
Als Lacton werden bevorzugt γ-Butyrolacton oder γ- Valerolacton eingesetzt. Dabei kann das Lacton durch Hetero- atome, insbesondere Stickstoff oder Schwefel, substituiert sein. In diesen Fällen legen dann z.B. Oxazolidinone oder I- nidazolidinone vor. Es ist weiter bevorzugt, dass das mindestens eine lineare Carbonat die allgemeine Formel I
Figure imgf000007_0001
mit
Ri und R2 unabhängig voneinander geradkettige oder verzweigte Ci-Ci2-Alkyl-Reste aufweist und insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Dimethylcarbonat, Diethylcarbo- nat und Ethylmethylcarbonat .
Sowohl das mindestens eine weitere cyclische Carbonat
und/oder das mindestens eine Lacton und/oder das mindestens eine lineare Carbonat liegen vorzugsweise in flüssiger Phase vor .
Bevorzugte lithiumhaltige Leitsalze sind Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus LiClO4, LiPF6, LiAsF6, LiSbF6, LiBiF6, LiBF4, Li2SnO6, LiCF3SO3, LiC4F9SO3,
Li [C (SO2CF3) 2], Li [N (SO2CF3) 2], Li [C (SO2CF3) 2 (SO2C4F9) ],
Li[C(SO2CFs)4(S2O4C3F6)], Li [B (C6H3FO2) 2] und Mischungen hiervon. Die Konzentration des Leitsalzes in der Elektrolytmischung liegt dabei bevorzugt im Bereich von 1,05 bis 1,4 mol/1. Vorzugsweise weist die Elektrolytmischung als Additiv eine Verbindung der allgemeinen Formel II
Figure imgf000008_0001
mit Ri = geradkettige oder verzweigte Ci-Ci2-Alkyl-Reste oder
Ci-Ci2~Alkoxyalkyl-Gruρpen sowie
R2 = geradkettige oder verzweigte Ci-Ci2-Alkyl-Reste auf. Besonders bevorzugt ist das Additiv ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ameisensäuremethylester, Ameisensäureethyles- ter, Ameisensäure-n-propylester, Ameisensäure-iso- propylester, Ameisensäure-n-butylester, Ameisensäure-2- methyl-propylester, Ameisensäure-1-methylpropylester, Amei- sensäure-1- (dimethyl) ethylester, Ameisensäure-n-pentylester, Ameisensäure-1-methyl-butylester, Ameisensäure-2-methyl- butylester, Ameisensäure-3-methyl-butylester, Ameisensäure- 1, 1-dimethyl-propylester, Ameisensäure-2, 2-dimethyl- propylester, Ameisensäure-1, 2-dimethyl-propylester, Ameisen- säure-1-etyhl-propylester, Ameisensäure-methoxy-ethylester, Ameisensäure-ethoxy-ethyl-ester, Arneisensäure-methoxy- methylester, Ameisensäure-ethoxy-methylester, Essigsäureme- thyl-ester, Essigsäureethylester, Essigsäure-n-propyl-ester, Essigsäure-iso-propylester, Essigsäure-n-butylester, Essig- säure-2-methyl-propylester, Essigsäure-1-methylpropylester,
Essigsäure-1- (dimethyl) -ethylester, Essigsäure-n-pentylester, Essigsäure-1-methyl-butylester, Essigsäure-2-methyl- butylester, Essigsäure-3-methyl-butylester, Essigsäure-1, 1- dimethyl-propylester, Essigsäure-2, 2-dimethyl-propyl-ester, Essigsäure-1, 2-dimethyl-propylester, Essig-säure-1-etyhl- propylester, Essigsäure-methoxy-ethylester, Essigsäure- ethoxy-ethyl-ester, Essig-säure-methoxy-methylester, Essig- säure-ethoxy-methylester, Propionsäuremethylester, Propion- säureethylester, Propionsäure-n-propylester, Propionsäure- iso-propyl-ester, Proρionsäure-n-butylester, Propionsäure-2- methyl-propylester, Propionsäure-1-methylpropylester, Propi- onsäure-1- (dimethyl) ethylester, Propionsäure-n-pentylester, Propionsäure-1-methyl-butylester, Propionsäure-2-methyl- butylester, Propionsäure-3-methyl-butylester, Propionsäure- 1, 1-dimethyl-propylester, Propionsäure-2, 2-dimethyl- propylester, Propionsäure-1, 2-dimethyl-propylester, Propionsäure-1-etyhl-propylester, Propionsäure-methoxy-ethylester, Propionsäure-ethoxy-ethyl-ester, Propionsäure-methoxy- methylester, Propionsäure-ethoxy-methylester, Buttersäuremethylester, Buttersäureethylester, Buttersäure-n-propylester, Buttersäure-iso-propylester, Buttersäure-n-butylester, Buttersäure-2-methyl-propyIester, Buttersäure-1- methylpropylester, Buttersäure-1- (dimethyl) ethylester, But- tersäure-n-pentylester, Buttersäure-1-methyl-butylester, Buttersäure-2-methyl-butyIester, Buttersäure-3-methyl- butylester, Buttersäure-1, 1-dimethyl-propylester, Buttersäu- re-2, 2-dimethyl-propylester, Buttersäure-1, 2-dimethyl- propylester, Buttersäure-1-etyhl-propylester, Buttersäure- methoxy-ethylester, Buttersäure-ethoxy-ethyl-ester, Buttersäure-methoxy-methyIester, Buttersäure-ethoxy-methylester, Valeriansäuremethylester, Valeriansäureethylester, Valerian- säure-n-propylester, Valeriansäure-iso-propylester, Valerian- säure-n-butylester, Valeriansäure-2-methyl-propylester, VaIe- riansäure-1-methyl-propylester, Valeriansäure-1-
(dimethyl) ethylester, Valeriansäure-n-pentylester, Valerian- säure-1-methyl-butylester, Valeriansäure-2-methyl-butylester, Valeriansäure-3-methyl-butylester, Valeriansäure-1, 1- dimethyl-propylester, Valeriansäure-2, 2-dimethyl-propylester, Valeriansäure-1, 2-dimethyl-propylester, Valeriansäure-1- etyhl-propylester, Valeriansäure-methoxy-ethylester, Valeri- ansäure-ethoxy-ethyl-ester, Valeriansäure-methoxy- methylester, Valeriansäure-ethoxy-methylester, Capronsäure- methylester, Capronsäureethylester, Capronsäure-n- propylester, Capronsäure-iso-propylester, Capronsäure-n- butylester, Capronsäure-2-methyl-propylester, Capronsäure-1- methylpropylester, Caρronsäure-1- (dimethyl) ethylester,
Capronsäure-n-pentylester, Capronsäure-1-methyl-butylester, Capronsäure-2-methyl-butylester, Capronsäure-3-methyl- butylester, Capronsäure-1, 1-dimethyl-propylester, Capronsäu- re-2, 2-dimethyl-propylester, Capronsäure-1, 2-dimethyl- propylester, Capronsäure-1-etyhl-propylester, Capronsäure- methoxy-ethylester, Capronsäure-ethoxy-ethyl-ester, Capron- säure-methoxy-methylester, Capronsäure-ethoxy-methylester sowie Mischungen hiervon. Es können aber auch weitere Ester der zuvor genannten Säuren oder eines anderen Esters mit anderer Säure-/Alkoholgruppe enthalten sein. Die Konzentration des Additivs liegt bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 10 Vol.-%, insbesondere im Bereich von 2 bis 4 VoI.- %, bezogen auf die Elektrolytmischung.
Der mit dem Additiv verbundene Vorteil betrifft die Erhöhung der Lebensdauer der Elektrolytmischung bzw. der damit betriebenen Batterien oder Akkumulatoren.
Besonders bevorzugt ist eine Elektrolytmischung, die als Leitsalz Lithiumhexafluorophosphat sowie als Lösungsmittel Ethylencarbonat, Propylencarbonat und Diethylcarbonat enthält.
Erfindungsgemäß wird ebenso eine Batterie oder ein Akkumulator bereitgestellt, der die zuvor beschriebene Elektrolytmi- schung enthält. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um einen Lithiumakkumulator. Dieser ist besonders bevorzugt derart aufgebaut, dass er eine Anode aus Kohlenstoff, insbesondere Hard Carbon, und eine Kathode aus einem Lithiumübergangsme- tallphosphat oder -oxid, insbesondere Lithium-Kobalt-Nickel- Mangan-Oxid aufweist.
Verwendung findet die erfindungsgemäße Elektrolytmischung in elektrochemischen Bauelementen, insbesondere Batterien oder Akkumulatoren .
Anhand der nachfolgenden Beispiele und der Figur soll der erfindungsgemäße Gegenstand näher erläutert werden, ohne diesen auf die hier gezeigten speziellen Ausführungsformen einschränken zu wollen.
Beispiel 1 Eine erste beispielhafte Elektrolytmischung besteht aus 1,3 M LiPF6 in 25:25:50 Vol% Ethylencarbo- nat : Propylencarbonat : Diethylcarbonat . Die Materialien waren wasserfrei und „Battery grade". Das Leitsalz und das bei Raumtemperatur feste Ethylencarbonat wurden dabei in Propy- lencarbonat und Diethylcarbonat unter Ausschluss von Feuchtigkeit gelöst.
Beispiel 2 Eine zweite beispielhafte Elektrolytmischung besteht aus 1,3 M LiPF6 in 25:25:47:3 Vol% Ethylencarbonat: Propylencarbonat: Diethylcarbonat :Essigsäure-n- propylester. Die Materialien waren wasserfrei und „Battery grade". Das Leitsalz und das bei Raumtemperatur feste Ethy- lencarbonat wurden dabei in Propylencarbonat und Diethylcarbonat unter Ausschluss von Feuchtigkeit gelöst.
Vergleichsversuche Die Elektrolyten aus den Beispielen 1 und 2 wurden in eine prismatische Testzelle gefüllt, es wurden ca. 10-15 min. Verweilzeit zum Einziehen in die Elektroden gegeben. Dann wurde die Zelle vakuumiert, verschlossen und anschließend formiert. Die negative Elektrode der Testzelle enthielt Hard carbon als aktives Material, die positive Elektrode LiCθi/3Nii/3Mni/3θ2 („1/3-Material") . Die eingesetzte Zelle enthielt dabei eine Vielzahl von Einzellagen (je > 20 bezogen auf die negative bzw. positive Elektrode). Die Zelle war ein so genanntes Softpack, d.h. in Aluminiumverbundfolie gehaust, wobei die äußeren Ableiter auf hohe Stromstärken ausgelegt sind. Die Kapazität der Zelle lag im Bereich von 5,5 Ah.
Der Kaltstartest wurde nach folgender Vorschrift ausgeführt.
1. 30% SOC Anpassung bei 25°C
2. Temperierung auf -25°C (2h Pause)
3. Entladen auf 2,0 V für 5 sec (wobei die Spannung vorgegeben wurde, der Strom stellte sich dementsprechend ein)
4. 10 sec Pause
5. Wiederholung Schritt 3 u. 4 (insgesamt 3x)
Nach jeweils 5 Sekunden wurde das Paar (Spannung, Strom) aus- gelesen und über das Produkt dieser Werte die Leistung ermittelt. Die Referenzzelle enthielt einen für Li-Ionen Consumer- zellen typischen Standardelektrolyten (1 M LiPFβ in 1:1 Vol% ECiEMC). Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse. Tabelle
Puls 1 • 2. 3.
58, 73 W 53, 94 W 50,07 W
Referenz
59, 88 W 55,39 W 51, 62 W
98, 41 W 84,78 W 74,37 W
Beispiel 1
101, 15 W 86, 67 W 75,72 W
132, 63 W 115,48 W 101,24 W
Beispiel 2
144, 64 W 124,78 W 108,34 W
In der Figur sind die in der Tabelle aufgeführten Daten aus den Vergleichsversuchen graphisch dargestellt.

Claims

Patentansprüche
1. Elektrolytmischung enthaltend ein lithiumhaltiges Leitsalz sowie ein Lösungsmittelgemisch aus Ethylencarbonat, mindestens einem linearen Carbonat sowie mindestens einem weiteren zyklischen Carbonat und/oder Lacton, wobei das Leitsalz in der Elektrolytmischung in einer Konzentration größer als 1 mol/1 vorliegt.
2. Elektrolytmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittelgemisch von 10 bis 30 Vol.-% des Ethylencarbonats, von 10 bis 30 Vol.-% des mindestens einen weiteren zyklischen Carbonats und/oder Lac- tons und von 40 bis 80 Vol.-% des linearen Carbonats, jeweils bezogen auf das Lösungsmittelgemisch, enthält.
3. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine weitere zyklische Carbonat und/oder das mindestens eine lineare Carbonat, bevorzugt durch Halogene und besonders bevorzugt durch Fluor, substituiert sind.
4. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine weitere zyklische Carbonat ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 1, 2-Propylencarbonat, 1,3- Propylencarbonat, 1, 2-Butylencarbonat, 1,3- Butylencarbonat, 2, 3-Butylencarbonat, 1,2- Pentylencarbonat, 1, 3-Pentylencarbonat, 1,4- Pentylencarbonat, 1, 5-Pentylencarbonat, 2,3- Pentylencarbonat und 2, 4-Pentylencarbonat .
5. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Lacton γ- Butyrolacton oder γ-Valerolacton enthalten ist.
6. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Lacton durch Hete- roatome, insbesondere N oder S, substituiert ist.
7. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprü- che, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine lineare Carbonat die allgemeine Formel I
I
Figure imgf000015_0001
mit Ri und R2 unabhängig voneinander geradkettige oder verzweigte Ci-Ci2~Alkyl-Reste aufweist und insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Dimethylcar- bonat, Diethylcarbonat und Ethylmethylcarbonat .
8. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine weitere zyklische Carbonat und/oder das mindestens eine Lacton und/oder das mindestens eine lineare Carbonat bei Raumtemperatur in flüssiger Phase vorliegen.
9. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Leitsalz ausge¬ wählt ist aus der Gruppe bestehend aus LiClO4, LiPF6, LiAsF6, LiSbF6, LiBiF6, LiBF4, Li2SnO6, LiCF3SO3,
LiC4F9SO3, Li[C(SO2CFs)2], Li [N (SO2CF3) 2] ,
Li [C (SO2CF3) 2 (SO2C4F9) ] , Li [C (SO2CF3) 4 (S2O4C3F6) ] ,
Li [B (CeH3FO2) 2] und Mischungen hiervon.
10. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des Leitsalzes in der Elektrolytmischung im Bereich von 1,05 bis 1,4 mol/1 liegt.
11. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass die Elektrolytmischung als Additiv eine Verbindung der allgemeinen Formel II
Figure imgf000016_0001
mit Ri = geradkettige oder verzweigte Ci-Ci2-Alkyl-Reste oder Ci-Ci2-Alkoxyalkyl-Gruppen sowie R2 = geradkettige oder verzweigte Ci-Ci2-Alkyl-Reste .
12. Elektrolytmischung nach dem vorhergehenden Anspruch, da- durch gekennzeichnet, dass das Additiv ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ameisensäuremethylester, Ameisensäureethylester, Ameisensäure-n-propylester, A- meisensäure-iso-propylester, Ameisensäure-n-butylester, Ameisensäure-2-methyl-propylester, Ameisensäure-1- methylpropylester, Ameisensäure-1- (dimethyl) -ethylester, Ameisensäure-n-pentylester, Ameisensäure-1-methyl- butylester, Ameisensäure-2-methyl-butylester, Ameisensäure-3-methyl-butyIester, Ameisensäure-1, 1-dimethyl- propylester, Ameisensäure-2, 2-dimethyl-propylester, A- meisensäure-1, 2-dimethyl-propylester, Ameisensäure-1- etyhl-propylester, Ameisensäure-methoxy-ethylester, A- meisensäure-ethoxy-ethyl-ester, Arneisensäure-methoxy- methylester, Ameisensäure-ethoxy-methylester, Essigsäuremethylester, Essigsäureethylester, Essigsäure-n- propylester, Essigsäure-iso-propyl-ester, Essigsäure-n- butylester, Essigsäure-2-methyl-propylester, Essigsäure- 1-methylpropyl-ester, Essigsäure-1- (dimethyl) ethylester, Essigsäure-n-pentylester, Essigsäure-1-methyl-butyl- ester, Essigsäure-2-methyl-butylester, Essigsäure-3- methyl-butylester, Essigsäure-1, 1-dimethyl-propylester, Essigsäure-2, 2-dimethyl-propyl-ester, Essigsäure-1, 2- dimethyl-propylester, Essigsäure-1-etyhl-propylester, Essigsäure-methoxy-ethylester, Essigsäure-ethoxy-ethyl- ester, Essigsäure-methoxy-methylester, Essig-säure- ethoxy-methylester, Propionsäuremethylester, Propionsäu- reethylester, Propionsäure-n-propylester, Propionsäure- iso-propylester, Propionsäure-n-butylester, Propionsäure-2-methyl-propyIester, Propionsäure-1- methylpropylester, Propionsäure-1- (dimethyl) -ethylester, Propionsäure-n-pentylester, Propionsäure-1-methyl- butylester, Propionsäure-2-methyl-butylester, Propion- säure-3-methyl-butylester, Propionsaure-l, 1-dimethyl- propylester, Proρionsäure-2, 2-dimethyl-propylester, Pro- pionsäure-1, 2-dimethyl-propylester, Propionsäure-1- etyhl-propylester, Propionsäure-methoxy-ethylester, Propionsäure-ethoxy-ethyl-ester, Propionsäure-methoxy- methylester, Propionsäure-ethoxy-methylester, Buttersäuremethylester, Buttersäureethylester, Buttersäure-n- propylester, Buttersäure-iso-propylester, Buttersäure-n- butylester, Buttersäure-2-methyl-propylester, Buttersäu- re-1-methylpropylester, Buttersäure-1- (dimethyl) - ethylester, Buttersäure-n-pentylester, Buttersäure-1- methyl-butylester, Buttersäure-2-methyl-butylester, But- tersäure-3-methyl-butylester, Buttersäure-1, 1-dimethyl- propylester, Buttersäure-2, 2-dimethyl-propylester, Buttersäure-1, 2-dimethyl-propylester, Buttersäure-1-etyhl- propylester, Buttersäure-methoxy-ethylester, Buttersäure-ethoxy-ethyl-ester, Buttersäure-methoxy-methylester, Buttersäure-ethoxy-methylester, ValeriansäuremethyIes- ter, Valeriansäureethyl-ester, Valeriansäure-n- propylester, Valeriansäure-iso-propylester, Valeriansäu- re-n-butylester, Valeriansäure-2-methyl-propylester, Va- leriansäure-1-methylpropylester, Valeriansäure-1-
(dimethyl) ethylester, Valeriansäure-n-pentyl-ester, Va- leriansäure-1-methyl-butylester, Valeriansäure-2-methyl- butylester, Valeriansäure-3-methyl-butylester, Valerian- säure-1, 1-dimethyl-propylester, Valeriansäure-2, 2- dimethyl-propyl-ester, Valeriansäure-1, 2-dimethyl- propylester, Valeriansäure-1-etyhl-propylester, Valeri- ansäure-methoxy-ethylester, Valeriansäure-ethoxy-ethyl- ester, Valeriansäure-methoxy-methylester, Valeriansäure- ethoxy-methylester, Capronsäuremethylester, Capronsäu- reethylester, Capronsäure-n-propylester, Capronsäure- iso-propylester, Capronsäure-n-butylester, Capronsäure- 2-methyl-propylester, Caρronsäure-1-methyl-propylester, Capronsäure-1- (dimethyl) ethylester, Capronsäure-n- pentylester, Capronsäure-1-methyl-butylester, Capronsäu- re-2-methyl-butylester, Capronsäure-3-methyl-butylester, Capronsäure-1, 1-dimethyl-propylester, Capronsäure-2, 2- dimethyl-propylester, Capronsäure-1 , 2-dimethyl-propyl- ester, Capronsäure-1-etyhl-propylester, Capronsäure- methoxy-ethylester, Capronsäure-ethoxy-ethyl-ester, Capronsäure-methoxy-methylester, Capronsäure-ethoxy- methylester sowie Mischungen hiervon.
13. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration des Additivs im Bereich von 0,1 bis 10 Vol-%, insbesondere im Bereich von 2 bis 4 Vol-% liegt.
14. Elektrolytmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthaltend als Leitsalz Lithiumhexa-fluorophosphat sowie als Lösungsmittel Ethylencarbonat, Propylencarbo- nat und Diethylcarbonat .
15. Batterie oder Akkumulator enthaltend eine Elektrolytmi- schung nach einem der vorhergehenden Ansprüche.
16. Batterie oder Akkumulator nach dem vorhergehenden Anspruch in Form eines Lithium-Akkumulators .
17. Batterie oder Akkumulator nach einem der beiden vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die A- node aus Kohlenstoff, insbesondere Hard Carbon, oder einem Lithiumübergangsmetalloxid, insbesondere Lithiumti- tanat, besteht oder dieses im Wesentlichen aufweist und/oder die Kathode aus einem Lithiumübergangsmetall- phosphat oder -oxid besteht oder dieses im Wesentlichen enthält.
18. Verwendung der Elektrolytmischung nach einem der Ansprü- che 1 bis 14 in einem elektrochemischen Bauelement, insbesondere einer Batterie, einem Akkumulator oder einem Kondensator .
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