WO2010140442A1 - 光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着シート - Google Patents

光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着シート Download PDF

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meth
weight
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acrylic polymer
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藤田　茂
諸石　裕
中野　史子
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a photocurable adhesive composition in which such a photocurable adhesive layer is formed on at least one surface of a photocurable adhesive composition, a photocurable adhesive layer, and a support.
  • the present invention relates to an adhesive sheet.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is widely used because it is excellent in heat resistance and light resistance.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive cannot exhibit a high peeling resistance like an adhesive.
  • Patent Document 1 a curable thermal adhesive sheet including a resin having an acrylic polymer and an epoxy group, a photoinitiator, and a tackifying resin has been proposed (Patent Document 1).
  • Patent Document 1 since it contains a low molecular weight epoxy resin or the like, it is difficult to prevent the paste from protruding during temporary bonding.
  • Another object of the present invention is to provide a photocurable adhesive layer and a photocurable adhesive sheet formed from the photocurable adhesive composition.
  • the present invention is a photocurable type comprising a (meth) acrylic polymer, a graft polymer obtained by graft polymerization of a chain containing a cyclic ether group-containing monomer; and a photocationic polymerization initiator
  • the present invention relates to an adhesive composition.
  • the weight ratio between the cyclic ether group-containing monomer and the other monomer is preferably in the range of 90:10 to 10:90, ie, cyclic ether group-containing monomer: other monomer.
  • the photocurable adhesive composition it is preferable to further contain a crosslinking agent.
  • the photocurable pressure-sensitive adhesive composition preferably further contains 5 to 100 parts by weight of an epoxy resin and / or oxetane resin with respect to 100 parts by weight of the graft polymer.
  • the cyclic ether group-containing monomer is preferably one or both of an epoxy group-containing monomer and an oxetane group-containing monomer.
  • the glass transition temperature of the (meth) acrylic polymer is preferably 250 K or less.
  • the (meth) acrylic polymer may contain 0.2 to 10% by weight of a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit with respect to the total amount of the (meth) acrylic polymer. preferable.
  • the graft polymer may contain 2 to 50 parts by weight of the cyclic ether group-containing monomer and 5 to 50 parts by weight of the other monomer to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer. It is preferably obtained by graft polymerization in the presence of 0.02 to 5 parts by weight of peroxide.
  • the photocationic polymerization initiator is composed of allylsulfonium hexafluorophosphate salt, sulfonium hexafluorophosphate salt, and bis (alkylphenyl) iodonium hexafluorophosphate. It is preferably at least one selected from the group.
  • the present invention also relates to a photocurable pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the photocurable pressure-sensitive adhesive composition described above.
  • the present invention also relates to a photocurable pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer for optical members is formed on at least one side of a support.
  • the photocurable adhesive composition of the present invention comprises a graft polymer in which a chain having a cyclic ether group-containing monomer and optionally another monomer is graft-polymerized to a (meth) acrylic polymer; and photocationic polymerization It contains an initiator.
  • any (meth) acrylate can be used and is not particularly limited.
  • an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 4 or more carbon atoms is contained in an amount of 50% by weight or more of the entire (meth) acrylic polymer.
  • alkyl (meth) acrylate simply refers to (meth) acrylate having a linear or branched alkyl group.
  • the alkyl group has 4 or more carbon atoms, preferably 4 to 9 carbon atoms.
  • (Meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
  • alkyl (meth) acrylates include n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, isopentyl (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl ( (Meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth)
  • the alkyl (meth) acrylate is 50% by weight or more, preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more based on the total monomer components of the (meth) acrylic polymer. Further, all the monomers may be alkyl (meth) acrylates, but are preferably 99% by weight or less, and may be 98% by weight or less or 97% by weight or less.
  • the hydroxyl group-containing monomer is preferably 0.2% by weight or more, more preferably 0.5% by weight or more, and preferably 10% by weight or less based on the total amount of monomer components forming the (meth) acrylic polymer. More preferably, it is 3% by weight or less. Most preferably, it is 1 to 3% by weight.
  • an unsaturated carboxylic acid-containing monomer can be used in addition to the monomer.
  • the unsaturated carboxylic acid-containing monomer a monomer having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group and having a carboxyl group can be used without particular limitation.
  • the unsaturated carboxylic acid-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. These can be used alone or in combination. Among these, it is preferable to use (meth) acrylic acid, particularly acrylic acid.
  • the unsaturated carboxylic acid-containing monomer is preferably used in a proportion of 0.01 to 2% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight, based on the total amount of monomer components forming the (meth) acrylic polymer. %, More preferably 0.05 to 1.5% by weight, particularly preferably 0.1 to 1% by weight.
  • aromatic ring-containing monomer examples include phenoxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, 2-naphthoethyl (meth) acrylate, 2- (4-methoxy-1- And naphthoxy) ethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, and polystyryl (meth) acrylate.
  • vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, ⁇ -methylstyrene, N-vinylcaprolactam; glycidyl (meth) acrylate, methylglycidyl (meth) acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) Epoxy group-containing monomers such as acrylate; glycol-based acrylic ester monomers such as (meth) acrylic acid polyethylene glycol, (meth) acrylic acid polypropylene glycol, (meth) acrylic acid methoxyethylene glycol, (meth) acrylic acid methoxypolypropylene glycol; Acrylic ester monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate and 2-methoxyethyl acrylate Amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomer, N- acryloyl
  • solution polymerization for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent.
  • the reaction is carried out under an inert gas stream such as nitrogen and a polymerization initiator is added, usually at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions for about 5 to 30 hours.
  • the polymerization initiator may be used singly or as a mixture of two or more, but the total content is 0.005 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. Is preferably about 0.02 to 0.5 parts by weight.
  • the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is 250K or less, preferably 240K or less.
  • the glass transition temperature is also preferably 200K or higher.
  • the adhesive composition has good heat resistance and excellent internal cohesive strength.
  • Such a (meth) acrylic polymer can be adjusted by appropriately changing the monomer component and composition ratio to be used.
  • Such glass transition temperature is, for example, by solution polymerization, using 0.06-0.2 parts of a polymerization initiator such as azobisisobityronitrile or benzoyl peroxide, and using a polymerization solvent such as ethyl acetate. Then, it is obtained by reacting at 50 ° C. to 70 ° C.
  • the glass transition temperature (Tg) of the single polymer was obtained from Polymer Handbook (4th edition, John Wiley & Sons. Inc.).
  • Graft polymerization is performed by reacting a (meth) acrylic polymer with a cyclic ether group-containing monomer and optionally a cyclic ether group-containing monomer and other monomers.
  • the cyclic ether group-containing monomer is not particularly limited, but is preferably an epoxy group-containing monomer, an oxetane group-containing monomer, or a combination of both.
  • oxetane group-containing monomers examples include 3-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-methyl-3-oxetanylmethyl (meth) acrylate, 3-ethyl-3-oxetanylmethyl (meth) acrylate, and 3-butyl-3-oxetanylmethyl. Examples thereof include (meth) acrylate and 3-hexyl-3-oxetanylmethyl (meth) acrylate, and these can be used alone or in combination.
  • the amount of the cyclic ether group-containing monomer is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the upper limit is not particularly limited, but is preferably 100 parts by weight or less, more preferably 50 parts by weight or less, and even more preferably 30 parts by weight or less.
  • the amount of the cyclic ether group-containing monomer is 2 parts by weight or more, the function of the composition as a pressure-sensitive adhesive is sufficiently exhibited.
  • the amount is 100 parts by weight or more, tackiness is reduced and initial adhesion is difficult. There is.
  • the weight ratio of the cyclic ether group-containing monomer to the cyclic ether group-containing monomer: other monomer preferably 90:10 to 10:90. More preferably, it is 80:20 to 20:80. If the content of other monomers is small, the effect of reducing the light irradiation amount for curing may not be sufficient, and if it is large, the peeling resistance after light irradiation may increase.
  • Graft polymerization conditions are not particularly limited, and can be performed by methods known to those skilled in the art.
  • a peroxide it is preferable to use as a polymerization initiator.
  • the amount of such a polymerization initiator is 0.02 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the meth) acrylic polymer.
  • the amount of this polymerization initiator is small, it takes too much time for the graft polymerization reaction, and when it is large, many homopolymers of cyclic ether group-containing monomers are formed, which is not preferable.
  • a cyclic ether group-containing monomer and a viscosity-adjustable solvent are added to the acrylic copolymer solution, followed by nitrogen substitution, and then a peroxide system such as dibenzoyl peroxide.
  • the polymerization initiator may be added by 0.02 to 5 parts by weight and heated at 50 to 80 ° C. for 4 to 15 hours, but is not limited thereto.
  • the state of the obtained graft polymer (molecular weight, branch polymer size, etc.) can be appropriately selected depending on the reaction conditions.
  • the adhesive composition of the present invention contains the graft polymer thus obtained and a photocationic polymerization initiator.
  • any photocationic polymerization initiator known to those skilled in the art can be preferably used. More specifically, at least one selected from the group consisting of allylsulfonium hexafluorophosphate salt, sulfonium hexafluorophosphate salt, and bis (alkylphenyl) iodonium hexafluorophosphate can be used. .
  • Such a cationic photopolymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the amount is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.3 to 3 parts by weight.
  • a crosslinking agent is added to the photocurable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as necessary.
  • a crosslinking agent Isocyanate which is a compound which has two or more isocyanate groups (including the isocyanate reproduction
  • a system crosslinking agent is illustrated.
  • isocyanate-based crosslinking agent examples include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate and xylene diisocyanate, alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate, and aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate.
  • lower aliphatic polyisocyanates such as butylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate
  • alicyclic isocyanates such as cyclopentylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate and isophorone diisocyanate
  • 2,4-tolylene diisocyanate Aromatic diisocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), tri Methylolpropane / hexamethylene diisocyanate trimer adduct (trade name Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), hexamethylene dii Isocyan
  • the isocyanate-based crosslinking agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the isocyanate compound crosslinking agent is preferably contained in an amount of 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and 0.05 to 1.5 parts by weight. More preferably. It can be appropriately contained in consideration of cohesive force and prevention of peeling in a durability test.
  • an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate may be used in combination.
  • the organic crosslinking agent include epoxy crosslinking agents (referring to compounds having two or more epoxy groups in one molecule).
  • examples of the epoxy-based crosslinking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, terephthalic acid diglycidyl ester acrylate, spiroglycol diglycidyl ether, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the multifunctional metal chelate is a polyvalent metal having a covalent bond or a coordinate bond with an organic compound.
  • polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. can give.
  • the atom in the organic compound that is covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include an alkyl ester, an alcohol compound, a carboxylic acid compound, an ether compound, and a ketone compound.
  • oxazoline-based crosslinking agent those having an oxazoline group in the molecule can be used without particular limitation.
  • the oxazoline group may be any of 2-oxazoline group, 3-oxazoline group, and 4-oxazoline group.
  • a polymer obtained by copolymerizing an unsaturated monomer with an addition-polymerizable oxazoline is preferable, and a compound using 2-isopropenyl-2-oxazoline as the addition-polymerizable oxazoline is particularly preferable.
  • the peroxide can be used as appropriate as long as it generates radical active species by heating and proceeds with crosslinking of the base polymer of the adhesive composition, but in consideration of workability and stability, It is preferable to use a peroxide having a 1 minute half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C., and more preferable to use a peroxide having a 90 ° C. to 140 ° C.
  • peroxides examples include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 Minute half-life temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103 0.5 ° C.), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C.), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutyl
  • di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.)
  • dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4 ° C)
  • dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C) and the like are preferably used.
  • the peroxide half-life is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half.
  • the decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer catalog, for example, “Organic peroxide catalog 9th edition by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.” (May 2003) ".
  • the peroxide may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content is based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the peroxide is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.04 to 1.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 1 part by weight. In order to adjust processability, reworkability, cross-linking stability, peelability, and the like, it is appropriately selected within this range.
  • the peroxide decomposition amount remaining after the reaction treatment for example, it can be measured by HPLC (High Performance Liquid Chromatography).
  • the adhesive layer is formed by the crosslinking agent
  • the addition amount of the entire crosslinking agent is adjusted, and the influence of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time is sufficiently considered. There is a need.
  • the photocurable adhesive composition of the present invention may further contain an epoxy resin or an oxetane resin in order to further improve the adhesive strength and heat resistance.
  • epoxy resin examples include bisphenol A type, bisphenol F type, bisphenol S type, brominated bisphenol A type, hydrogenated bisphenol A type, bisphenol AF type, biphenyl type, naphthalene type, fluorene type, phenol novolak type, cresol novolak type.
  • epoxy resins include bifunctional epoxy resins such as trishydroxyphenylmethane type and tetraphenylolethane type and polyfunctional epoxy resins, and glycidylamine types such as hydantoin type and trisglycidyl isocyanurate type. These epoxy resins can be used alone or in combination of two or more.
  • epoxy resins are not limited, but commercially available epoxy resins can be used.
  • commercially available epoxy resins include, but are not limited to, for example, bisphenol type epoxy resins such as Japan Epoxy Resin Co., Ltd. jER828, jER806, etc .; alicyclic epoxy resins such as Japan Epoxy Resin Co., Ltd. ADEKA Co., Ltd. EP4000, EP4005, etc .; polyglycidyl ethers of polyalcohol include known epoxy resins such as Nagase ChemteX Corporation Denacol EX-313, EX-512, EX-614B, EX-810, etc. .
  • oxetane resins include xylylene oxetane such as 1,4-bis ⁇ [(3-ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl ⁇ benzene, 3-ethyl-3- ⁇ [3-ethyloxetane-3-yl] methoxy ⁇ Methyl ⁇ oxetane, 3-ethylhexyloxetane, 3-ethyl-3-hydroxyoxetane, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, and other known oxetane resins can be used. These oxetane resins can be used alone or in combination of two or more.
  • the oxetane resin is not limited, but a commercially available resin can be used.
  • Examples of such commercially available oxetane resins include Aron Oxetane OXT-121, OXT221, OXT101, and OXT212 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., but are not limited thereto.
  • Such an epoxy resin and an oxetane resin can be used in the photo-curing adhesive composition of the present invention by combining either one or both.
  • the total amount thereof is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, preferably Is 100 parts by weight or less, more preferably 70 parts by weight or less.
  • the total amount is 5 parts by weight or more, a remarkable effect is recognized in improving the adhesive strength and heat resistance. If the total amount exceeds 100 parts by weight, it may not be cured sufficiently.
  • a tackifier can be blended.
  • the tackifier may be used in a total of 10 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the photocurable adhesive composition of the present invention may contain other known additives such as powders such as colorants and pigments, dyes, surfactants, plasticizers, and adhesives.
  • Property imparting agent, surface lubricant, leveling agent, softener, antioxidant, anti-aging agent, light stabilizer, UV absorber, polymerization inhibitor, inorganic or organic filler, metal powder, particulate, foil Or the like can be added as appropriate according to the use for which the material is used.
  • the photo-curing adhesive layer of the present invention is preferably formed on at least one side of the support.
  • the photo-curing adhesive layer can be formed by coating the pressure-sensitive adhesive composition on one side or both sides of the support substrate and drying it, but is not limited thereto.
  • a photocurable adhesive layer or a photocurable adhesive sheet can also be obtained by transferring a photocurable adhesive layer formed on a separator (release film) to one or both sides of a support substrate. Can be formed. Furthermore, it can also be used as a double-sided adhesive sheet
  • the photo-curing adhesive sheets are used in the form of a sheet or tape.
  • the supporting substrate in the adhesive sheet examples include a porous substrate made of paper, cloth, nonwoven fabric, etc., a plastic film or sheet such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester film, a net, a foam, a metal foil, and Appropriate thin leaves such as these laminates can be mentioned.
  • These support base materials are appropriately selected according to the use for which the adhesive sheet is used.
  • the thickness of the supporting substrate is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the application.
  • the method for forming the photocurable adhesive layer is, for example, applying the adhesive composition to a release-treated separator, drying and removing the polymerization solvent, etc.
  • one or more solvents other than the polymerization solvent may be added as appropriate.
  • a silicone release liner is preferably used as the release-treated separator.
  • a method of drying the adhesive depending on the purpose, Appropriate methods can be employed.
  • a method of heating and drying the coating film is used.
  • the heating and drying temperature is preferably 40 ° C to 200 ° C, more preferably 50 ° C to 180 ° C, and particularly preferably 70 ° C to 170 ° C.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • an adhesive layer can be formed after an anchor layer is formed on the surface of the support or after various easy adhesion treatments such as corona treatment and plasma treatment. Moreover, you may perform an easily bonding process on the surface of an adhesive agent layer.
  • Various methods are used as a method for forming the adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include an extrusion coating method.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited and is, for example, about 1 to 100 ⁇ m.
  • the thickness is preferably 2 to 50 ⁇ m, more preferably 2 to 40 ⁇ m, and still more preferably 5 to 35 ⁇ m.
  • the adhesive layer When the adhesive layer is exposed, the adhesive layer may be protected with a peeled sheet (separator) until practical use.
  • plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyester film, porous materials such as paper, cloth, nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and these
  • a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it can protect the adhesive layer, for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, chloride film.
  • the adhesive layer for example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, chloride film.
  • examples thereof include a vinyl copolymer film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.
  • the thickness of the separator is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • mold release and antifouling treatment with a silicone type, fluorine type, long chain alkyl type or fatty acid amide type release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, vapor deposition type It is also possible to perform antistatic treatment such as.
  • a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment, the peelability from the adhesive layer can be further enhanced.
  • the sheet subjected to the above-described peeling treatment can be used as it is as a separator for a photo-curing adhesive sheet, and the process can be simplified.
  • the photocurable adhesive composition, the photocurable adhesive layer, and the photocurable adhesive sheet of the present invention are cured by irradiating specific light. Therefore, the photocurable pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be easily cured by irradiating light immediately before or after bonding to the adherend.
  • a photo-curing adhesive sheet interposed between an adherend and a member is preferably used in a form such as a double-sided adhesive tape, and is cured by irradiation with light at any time after bonding. You can also. By such a curing reaction, adhesion to the adherend or adhesion between the adherend and the member is ensured.
  • the light for irradiation is active energy rays, such as an ultraviolet-ray, visible light, and an electron beam.
  • the crosslinking treatment by ultraviolet irradiation can be performed using an appropriate ultraviolet source such as a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an excimer laser, or a metal halide lamp.
  • the irradiation amount of the ultraviolet ray can be appropriately selected according to the required degree of crosslinking, but it is usually preferable to select the ultraviolet ray within a range of 0.2 to 10 J / cm 2.
  • the temperature at the time of irradiation is not specifically limited, Considering the heat resistance of a support body, about 140 degreeC is preferable.
  • the use of the photocurable adhesive composition, the photocurable adhesive layer, and the photocurable adhesive sheet of the present invention is not particularly limited, for example, an adhesive application for an optical member, a semiconductor Applications include bonding elements to organic substrates and lead frames, bonding of automobile parts, and architectural applications.
  • the weight average molecular weight of the obtained (meth) acrylic polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • the sample was prepared by dissolving the sample in dimethylformamide to give a 0.1% by weight solution, which was allowed to stand overnight and then filtered through a 0.45 ⁇ m membrane filter.
  • Example 1 (Preparation of acrylic polymer) In a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser, 99 parts by weight of n-butyl acrylate, 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 2,2′-azobis as a polymerization initiator After charging 0.1 parts by weight of isobutyronitrile with 200 parts by weight of ethyl acetate, introducing nitrogen gas with gentle stirring and replacing with nitrogen for 1 hour, the liquid temperature in the flask was kept at around 55 ° C. for 10 hours. A polymerization reaction was carried out to prepare an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 1,800,000. The glass transition temperature of the obtained acrylic polymer was 225K.
  • the adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m.
  • Test samples were prepared by drying at 120 ° C. for 3 minutes.
  • Example 2 (Preparation of acrylic polymer) In a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser, 99 parts by weight of n-butyl acrylate, 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 2,2′-azobis as a polymerization initiator After charging 0.1 parts by weight of isobutyronitrile with 200 parts by weight of ethyl acetate, introducing nitrogen gas with gentle stirring and replacing with nitrogen for 1 hour, the liquid temperature in the flask was kept at around 55 ° C. for 10 hours. A polymerization reaction was carried out to prepare an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 1,800,000. The glass transition temperature of the obtained acrylic polymer was 225K.
  • a diluted solution (I) The obtained acrylic polymer solution was diluted with ethyl acetate so that the solid content was 25% to prepare a diluted solution (I).
  • a diluted solution (I) To a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and cooler, 20 parts of glycidyl methacrylate and 0.12 part of benzoyl peroxide are added to 400 parts by weight of the diluted solution (I). Nitrogen gas was introduced into the flask with stirring for 1 hour, followed by 1 hour of nitrogen substitution, and then the polymerization temperature was kept at around 65 ° C. for 4 hours and then at 70 ° C. for 4 hours to obtain a graft polymer solution.
  • the adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m.
  • Test samples were prepared by drying at 120 ° C. for 3 minutes.
  • Example 3 (Preparation of acrylic polymer) In a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser, 99 parts by weight of n-butyl acrylate, 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 2,2′-azobis as a polymerization initiator After charging 0.1 parts by weight of isobutyronitrile with 200 parts by weight of ethyl acetate, introducing nitrogen gas with gentle stirring and replacing with nitrogen for 1 hour, the liquid temperature in the flask was kept at around 55 ° C. for 10 hours. A polymerization reaction was carried out to prepare an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 1,800,000. The glass transition temperature of the obtained acrylic polymer was 225K.
  • the adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m.
  • Test samples were prepared by drying at 120 ° C. for 3 minutes.
  • Example 4 (Preparation of acrylic polymer) In a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser, 99 parts by weight of n-butyl acrylate, 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 2,2′-azobis as a polymerization initiator After charging 0.1 parts by weight of isobutyronitrile with 200 parts by weight of ethyl acetate, introducing nitrogen gas with gentle stirring and replacing with nitrogen for 1 hour, the liquid temperature in the flask was kept at around 55 ° C. for 10 hours. A polymerization reaction was carried out to prepare an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 1,800,000. The glass transition temperature of the obtained acrylic polymer was 225K.
  • Adhesive strength measurement sample 1A The adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. Test sample 1A was produced by drying at 120 ° C. for 3 minutes.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a 20 mm ⁇ 100 mm sample piece was cut out from the test sample 1A and 2 kg on a 2 mm thick acrylic plate (“Acrylite” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and a 0.4 mm thick BA plate (SUS430 steel plate surface-finished BA steel plate).
  • the roll was pasted in one round.
  • the 180 ° peel adhesive force (peeling speed 300 mm / min) at this time is measured and is defined as the adhesive force when no light is irradiated. This is irradiated with 1 J / cm 2 light with a Metahara UV lamp, and then subjected to dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours). With this sample, the 180 ° peel adhesive strength is measured and taken as the adhesive strength during light irradiation.
  • test sample 1B is irradiated with 1 J / cm 2 light with a metaharahal UV lamp, and then subjected to a dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours).
  • the gel fraction is measured with this sample to obtain the gel fraction at the time of light irradiation.
  • Example 5 An acrylic polymer solution prepared in the same manner as in Example 4 was diluted with ethyl acetate to a solid content of 25% to prepare a diluted solution (I).
  • a diluted solution (I) 10 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate and 10 parts of isobornyl acrylate are added to 400 parts by weight of the diluted solution (I).
  • 0.1 part of benzoyl peroxide were added, nitrogen gas was introduced with gentle stirring, and the atmosphere was purged with nitrogen for 1 hour. Then, the liquid temperature in the flask was kept at around 60 ° C. for 4 hours, and then at 70 ° C. for 4 hours. A time polymerization reaction was performed to obtain a graft polymer solution.
  • Sample for measuring adhesive strength 2A
  • the adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m.
  • Test sample 2A was produced by drying at 120 ° C. for 3 minutes.
  • a 20 mm ⁇ 100 mm sample piece was cut out from the test sample 2A, and 2 kg was applied to a 2 mm thick acrylic plate (“Acrylite” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and a 0.4 mm thick BA plate (SUS430 steel plate surface-finished BA steel plate).
  • the roll was pasted in one round.
  • the 180 ° peel adhesive force (peeling speed 300 mm / min) at this time is measured and is defined as the adhesive force when no light is irradiated. This is irradiated with 1 J / cm 2 light with a Metahara UV lamp, and then subjected to dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours). With this sample, the 180 ° peel adhesive strength is measured and taken as the adhesive strength during light irradiation.
  • Gel fraction measurement sample 2B
  • the above adhesive solution is subjected to silicone treatment so that the thickness of the adhesive layer after drying is 20 ⁇ m on one side of a 38 ⁇ m PET film (manufactured by Mitsubishi Plastics, “MRF-38”). And dried at 120 ° C. for 3 minutes to prepare Test Sample 2B, and MRF-38 was also bonded to the adhesive layer surface.
  • the gel fraction is measured without irradiating light, and this is defined as the gel fraction when no light is irradiated.
  • test sample 2B is irradiated with 1 J / cm 2 light with a meta-harara UV lamp, and then subjected to dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours).
  • the gel fraction is measured with this sample to obtain the gel fraction at the time of light irradiation.
  • Example 6 An acrylic polymer solution prepared in the same manner as in Example 4 was diluted with ethyl acetate to a solid content of 25% to prepare a diluted solution (I).
  • a diluted solution (I) In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser, 20 parts of 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, benzoyl peroxide 0. Add 1 part, introduce nitrogen gas with gentle agitation and purge with nitrogen for 1 hour, then keep the liquid temperature in the flask at around 60 ° C for 4 hours, then perform polymerization at 70 ° C for 4 hours to graft A polymer solution was obtained.
  • Sample for measuring adhesive strength 3A
  • the adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m.
  • Test sample 3A was produced by drying at 120 ° C. for 3 minutes.
  • Sample for gel fraction measurement 3B
  • the above adhesive solution is subjected to silicone treatment so that the thickness of the adhesive layer after drying is 20 ⁇ m on one side of a 38 ⁇ m PET film (manufactured by Mitsubishi Plastics, “MRF-38”). And dried at 120 ° C. for 3 minutes to prepare test sample 3B, and MRF-38 was also bonded to the adhesive layer surface.
  • the gel fraction is measured without irradiating light, and this is defined as the gel fraction when no light is irradiated.
  • test sample 3B is irradiated with 1 J / cm 2 light with a meta-harara UV lamp, and then subjected to a dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours).
  • the gel fraction is measured with this sample to obtain the gel fraction at the time of light irradiation.
  • Example 7 An acrylic polymer solution prepared in the same manner as in Example 4 was diluted with ethyl acetate to a solid content of 25% to prepare a diluted solution (I).
  • a diluted solution (I) In a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser, 10 parts of 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether and 10 parts of isobornyl acrylate with respect to 400 parts by weight of the diluted solution (I) Then, 0.1 part of benzoyl peroxide was added, nitrogen gas was introduced with gentle stirring, and the atmosphere was purged with nitrogen for 1 hour. The liquid temperature in the flask was kept at around 60 ° C. for 4 hours, and then at 70 ° C. for 4 hours. A polymerization reaction was performed to obtain a graft polymer solution.
  • Sample for measuring adhesive strength 4A
  • the above adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries, Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. Then, the sample was dried at 120 ° C. for 3 minutes to prepare a test sample 4A.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a 20 mm ⁇ 100 mm sample piece was cut out from the test sample 4A, and 2 kg on a 2 mm thick acrylic plate (“Acrylite” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and a 0.4 mm thick BA plate (SUS430 steel plate surface-finished BA steel plate).
  • the roll was pasted in one round.
  • the 180 ° peel adhesive strength (peeling speed 300 mm / min) at this time is measured, and is defined as the adhesive strength when no light is irradiated. This is irradiated with 3 J / cm 2 light with a Metahara UV lamp, and then subjected to a dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours). With this sample, the 180 ° peel adhesive strength is measured and taken as the adhesive strength during light irradiation.
  • Sample 4B for gel fraction measurement The above adhesive solution was applied to one side of a 38 ⁇ m PET film (“MRF-38” manufactured by Mitsubishi Plastics) with silicone treatment so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. Then, it was dried at 150 ° C. for 3 minutes to prepare a test sample 4B, and MRF-38 was bonded to the adhesive layer surface. The gel fraction is measured without irradiating light, and this is defined as the gel fraction when no light is irradiated.
  • MRF-38 manufactured by Mitsubishi Plastics
  • test sample 4B is irradiated with 3 J / cm 2 light with a meta-harara UV lamp, and then subjected to dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours).
  • the gel fraction is measured with this sample to obtain the gel fraction at the time of light irradiation.
  • Example 8 (Formation of adhesive composition) 20 parts by weight of YX8000 of Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane, Coronate HL) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the graft polymer solution prepared in the same manner as in Example 7 ) 0.3 part by weight, 0.3 part by weight of benzoyl peroxide and 1 part by weight of allylsulfonium hexafluorophosphate (manufactured by LAMBERTI, ESACURE 1064) were added to prepare an adhesive solution.
  • YX8000 of Japan Epoxy Resin Co., Ltd. trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane, Coronate HL) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the graft polymer solution prepared in
  • Sample for measuring adhesive strength 5A
  • the above adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries, Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. And dried at 150 ° C. for 3 minutes to prepare Test Sample 5A.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a 20 mm ⁇ 100 mm sample piece was cut out from the test sample 5A, and 2 kg was applied to a 2 mm thick acrylic plate (“Acrylite” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and a 0.4 mm thick BA plate (SUS430 steel plate surface-finished BA steel plate).
  • the roll was pasted in one round.
  • the 180 ° peel adhesive strength (peeling speed 300 mm / min) at this time is measured, and is defined as the adhesive strength when no light is irradiated. This is irradiated with 3 J / cm 2 light with a Metahara UV lamp, and then subjected to a dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours). With this sample, the 180 ° peel adhesive strength is measured and taken as the adhesive strength during light irradiation.
  • test sample 5B is irradiated with 3 J / cm 2 light with a metaharahal UV lamp, and then subjected to a dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours).
  • the gel fraction is measured with this sample to obtain the gel fraction at the time of light irradiation.
  • Example 9 (Formation of adhesive composition) 50 parts by weight of Japan Epoxy Resin Co., Ltd. YX8000, trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane, Coronate HL) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the graft polymer solution prepared in the same manner as in Example 7. ) 0.3 part by weight, 0.3 part by weight of benzoyl peroxide and 1 part by weight of allylsulfonium hexafluorophosphate (manufactured by LAMBERTI, ESACURE 1064) were added to prepare an adhesive solution.
  • Sample for measuring adhesive force 6A
  • the above adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (“S-10” manufactured by Toray Industries, Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. And dried at 150 ° C. for 3 minutes to prepare Test Sample 6A.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a 20 mm ⁇ 100 mm sample piece was cut out from the test sample 6A, and 2 kg on a 2 mm thick acrylic plate (“Acrylite” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and a 0.4 mm thick BA plate (SUS430 steel plate surface-finished BA steel plate).
  • the roll was pasted in one round.
  • the 180 ° peel adhesive strength (peeling speed 300 mm / min) at this time is measured, and is defined as the adhesive strength when no light is irradiated. This is irradiated with 3 J / cm 2 light with a Metahara UV lamp, and then subjected to a dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours). With this sample, the 180 ° peel adhesive strength is measured and taken as the adhesive strength during light irradiation.
  • Sample 6B for gel fraction measurement The above adhesive solution is applied to one side of a 38 ⁇ m PET film (“MRF-38” manufactured by Mitsubishi Plastics) with silicone treatment so that the thickness of the adhesive layer after drying is 20 ⁇ m. Then, it was dried at 150 ° C. for 3 minutes to prepare a test sample 6B, and MRF-38 was bonded to the adhesive layer surface. The gel fraction is measured without irradiating light, and this is defined as the gel fraction when no light is irradiated.
  • MRF-38 manufactured by Mitsubishi Plastics
  • test sample 6B is irradiated with 3 J / cm 2 light with a meta-harara UV lamp, and then subjected to a dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours).
  • the gel fraction is measured with this sample to obtain the gel fraction at the time of light irradiation.
  • Example 10 (Formation of adhesive composition) 20 parts by weight of Aron oxetane OXT221 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. and trimethylolpropane adduct of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., coronate) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the graft polymer solution prepared in the same manner as in Example 1.
  • HL 0.3 part by weight and 1 part by weight of allylsulfonium hexafluorophosphate (manufactured by LANBERTI, ESACURE 1064) were blended to prepare an adhesive solution.
  • a 20 mm ⁇ 100 mm sample piece was cut out from the test sample 7A, and 2 kg was applied to a 2 mm thick acrylic plate (“Acrylite” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) and a 0.4 mm thick BA plate (SUS430 steel plate surface-finished BA steel plate).
  • the roll was pasted in one round.
  • the 180 ° peel adhesive strength (peeling speed 300 mm / min) at this time is measured, and is defined as the adhesive strength when no light is irradiated. This is irradiated with 2 J / cm 2 light with a Metaharahal UV lamp, and then subjected to a dark reaction treatment (50 ° C. ⁇ 48 hours). With this sample, the 180 ° peel adhesive strength is measured and taken as the adhesive strength during light irradiation.
  • Sample 7B for gel fraction measurement The above adhesive solution is applied to one side of a 38 ⁇ m PET film (“MRF-38” manufactured by Mitsubishi Plastics) with silicone treatment so that the thickness of the adhesive layer after drying is 20 ⁇ m. Then, the sample was dried at 120 ° C. for 3 minutes to prepare a test sample 7B, which was bonded to the separator. The gel fraction is measured without irradiating light, and this is defined as the gel fraction when no light is irradiated.
  • Sample 8B for gel fraction measurement The above adhesive solution was applied to one side of a 38 ⁇ m PET film (“MRF-38” manufactured by Mitsubishi Plastics) with silicone treatment so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. And it was made to dry for 3 minutes at 120 degreeC, the test sample 8B was produced, and it affixed on the separator. The gel fraction is measured without irradiating light, and this is defined as the gel fraction when no light is irradiated.
  • the above adhesive solution was applied to one side of a 25 ⁇ m polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toray Industries Inc.) so that the thickness of the adhesive layer after drying was 20 ⁇ m, and at 120 ° C. for 3 minutes.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a test sample was prepared by drying.
  • Comparative Example 2 (Preparation of acrylic polymer)
  • a polymerization initiator 99 parts by weight of n-butyl acrylate, 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, 5 parts of glycidyl methacrylate, and a polymerization initiator were added to a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. After charging 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile together with 210 parts by weight of ethyl acetate, nitrogen gas was introduced with gentle stirring and the atmosphere was purged with nitrogen for 1 hour. When the polymerization reaction was carried out at around 0 ° C., gelation occurred 1 hour after the start of the polymerization.
  • Table 1 shows the results of evaluating the adhesive strength of the samples obtained in the above examples and comparative examples.
  • Table 2 shows the results of evaluation of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer performed on the samples obtained in the above Examples and Comparative Examples.

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Abstract

　常温・常圧では、糊はみ出しなどがなく、乾燥および架橋により十分な初期粘着力を有し、光照射により容易に硬化し、かつ高い剥離抵抗を有する粘接着剤層を形成することができる光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着剤シート等を提供することを目的とする。(メタ)アクリル系ポリマーに、環状エーテル基含有モノマーをグラフト重合させてなるグラフトポリマー;および光カチオン系重合開始剤を含有してなる光硬化型粘接着剤組成物、それを用いた光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着剤シートを調製する。

Description

光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着シート
　本発明は、光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および支持体の少なくとも片面にこのような光硬化型粘接着剤層が形成されている光硬化型粘接着シートに関する。
　近年、液晶表示装置などの電子部品に用いる光学部材、例えば偏光板や位相差板などは、液晶セルに粘着剤を用いて貼り付けられる。このような粘着剤としては、アクリル系の粘着剤が、耐熱性と耐光性に優れる為に、広く用いられている。
　しかしながら、アクリル系粘着剤は、接着剤のように高い剥離抵抗を発現させることはできなかった。
また、接着シートとして、電子部品などの接着用途に、加熱処理により硬化する熱硬化型のものが提案されている。このような熱硬化型接着剤は、接着強度や耐熱性には優れているが、常温接着では粘着性がなく、仮接着が困難である。さらに、硬化前には、接着剤成分に多く含まれる低分子量成分の為に、接着時の糊はみだしなどが問題となる。そこで、被着体との接着初期には粘着剤としての適度な粘着性を示すとともに、接合後には接着剤と同等の高接着性および高耐熱性を示す接着シートが望まれている。
　これまでに、例えばアクリルポリマーとエポキシ基を有する樹脂と光開始剤、および粘着付与樹脂を含む硬化型熱接着シートが提案されている（特許文献１）。しかしながら、低分子量のエポキシ樹脂などを含む為に、仮接着時の糊はみ出しなどを防ぐことが難しい。
特開平１０－１４００９５号公報
　本発明は、常温・常圧では、糊はみ出しなどがなく、乾燥および架橋により十分な初期粘着力を有し、光照射により容易に硬化し、かつ高い剥離抵抗を有する粘接着剤層を形成することができる光硬化型粘接着剤組成物を提供することを目的とする。
　また本発明は、前記光硬化型粘接着剤組成物により形成された光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着シートを提供することを目的とする。
　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記光硬化型粘接着剤組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、（メタ）アクリル系ポリマーに、環状エーテル基含有モノマーを含む鎖がグラフト重合されてなるグラフトポリマー；および光カチオン系重合開始剤を含有してなることを特徴とする光硬化型粘接着剤組成物、に関する。
　上記グラフトポリマーは、(メタ)アクリル系ポリマーに、上記環状エーテル基含有モノマーおよびその他のモノマーを有する鎖がグラフト重合されてなることが好ましい。
　上記環状エーテル基含有モノマーとその他のモノマーとの重量比は、環状エーテル基含有モノマー：その他のモノマーで、９０：１０～１０：９０の範囲であることが好ましい。
　上記光硬化型粘接着剤組成物において、さらに、架橋剤を含有することが好ましい。
　上記光硬化型粘着剤組成物において、さらに、上記グラフトポリマー１００重量部に対しエポキシ樹脂および／またはオキセタン樹脂５～１００重量部を含有することが好ましい。
　上記光硬化型粘接着剤組成物において、上記環状エーテル基含有モノマーは、エポキシ基含有モノマーおよびオキセタン基含有モノマーのいずれか１つあるいはその両方であることが好ましい。
上記光硬化型粘接着剤組成物において、上記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度は、２５０Ｋ以下であることが好ましい。
　上記光硬化型粘接着剤組成物において、上記（メタ）アクリル系ポリマーは、該（メタ）アクリル系ポリマー全量に対してモノマー単位として水酸基含有モノマーを０．２～１０重量％含有することが好ましい。
　上記光硬化型粘接着剤組成物において、上記グラフトポリマーは、上記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に、前記環状エーテル基含有モノマー２～５０重量部およびその他のモノマー５～５０重量部を、過酸化物０．０２～５重量部の存在下にてグラフト重合させることにより得られることが好ましい。
　上記光硬化型粘接着剤組成物において、光カチオン系重合開始剤が、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート塩、スルホニウムヘキサフルオロフォスフェート塩類、およびビス（アルキルフェニル）イオドニウムヘキサフルオロフォスフェートからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
　本発明はまた、上記のいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物を架橋してなることを特徴とする光硬化型粘接着剤層、に関する。
　本発明はまた、支持体の少なくとも片側に、上記の光学部材用粘接着剤層が形成されていることを特徴とする光硬化型粘接着シート、に関する。
　本発明はまた、上記いずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物を製造する方法であって、（メタ）アクリル系ポリマーの調製後に、該（メタ）アクリル系ポリマーに環状エーテル基含有モノマーをグラフト重合させて、グラフトポリマーを調製する工程；および
　該グラフトポリマーに光カチオン系重合開始剤を混合する工程、を含むことを特徴とする光硬化型粘接着剤組成物の製造方法、に関する。
　上記グラフトポリマーを調製する工程において、（メタ）アクリル系ポリマーの調製後に、該（メタ）アクリル系ポリマーに環状エーテル基含有モノマーおよびその他のモノマーをグラフト重合させることが好ましい。
　本発明の光硬化型粘接着剤組成物は、常温・常圧では、糊はみ出しなどがなく、乾燥および架橋により十分な初期粘着力を有し、光照射により容易に硬化し、かつ高い剥離抵抗を有する粘接着剤層を形成することができる。また、本発明の光硬化型粘接着剤組成物は、その中に含まれるグラフトポリマーの製造過程において流動性が保持され、扱いやすく、結果として加工性や最終的な接着性に優れた組成物となる。
　さらに、本発明の光硬化型粘接着剤層および光硬化型粘接着シートは、耐熱性に優れる。
　本発明の光硬化型粘接着剤組成物は、（メタ）アクリル系ポリマーに、環状エーテル基含有モノマーおよび任意にその他のモノマーを有する鎖がグラフト重合されてなるグラフトポリマー；および光カチオン系重合開始剤を含有してなる。
　まず、（メタ）アクリル系ポリマーに含まれるモノマー単位としては、いずれの（メタ）アクリレートでも用いることができ、特に限定はされない。ここで、好ましくは、例えば炭素数４以上のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを（メタ）アクリル系ポリマー全体の５０重量％以上含有する。
　本明細書で、単に、「アルキル（メタ）アクリレート」と言うときは、直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを指す。前記アルキル基の炭素数は４以上であり、好ましくは、炭素数４～９である。なお、（メタ）アクリレートはアクリレートおよび／またはメタクリレートをいい、本発明の（メタ）とは同様の意味である。
　アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｓ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートなどがあげられる。なかでも、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどを例示でき、これらは単独または組み合わせて使用できる。
　本発明において、前記アルキル（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリル系ポリマーの全モノマー成分に対して、５０重量％以上であり、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上である。また、すべてのモノマーが、アルキル(メタ)アクリレートでもよいが、９９重量％以下であることが好ましく、９８重量％以下あるいは９７重量％以下でもよい。
　本発明の（メタ）アクリル系ポリマーには、この他に、アルキル基中の少なくとも１個の水酸基を含む水酸基含有モノマーが含まれていることが好ましい。すなわち、このモノマーは、水酸基1個以上のヒドロキシアルキル基を含むモノマーである。ここで、水酸基は、アルキル基の末端に存在することが好ましい。アルキル基の炭素数は、好ましくは４～１２であり、より好ましくは４～８であり、さらに好ましくは４～６である。このような水酸基含有モノマーが含まれることによって、グラフト重合の際の水素引き抜きが起こる位置やグラフトポリマーとグラフト重合の際に生成する環状エーテル基含有モノマーのホモポリマーとの相溶性に好ましい影響があり、耐熱性が良好なグラフトポリマーを調製するのに役立つと考えられる。
　このようなモノマーとして、（メタ）アクリロイル基の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ水酸基を有するものを特に制限なく用いることができる。例えば、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０－ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２－ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等などのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；４－ヒドロキシメチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルビニルエーテルなどがあげられる。これらのうち、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。
　水酸基含有モノマーは、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分の全量に対して、好ましくは０．２重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、好ましくは、１０重量％以下、より好ましくは、３重量％以下である。最も好ましくは、１重量％～３重量％である。
　前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分として、前記モノマーの他に不飽和カルボン酸含有モノマ－を用いることもできる。
　不飽和カルボン酸含有モノマ－としては、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するモノマーを特に制限なく用いることができる。不飽和カルボン酸含有モノマーとして、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等があげられる。これらは単独または組み合わせて使用できる。これらのなかで、(メタ)アクリル酸、特にアクリル酸を用いることが好ましい。
　不飽和カルボン酸含有モノマ－は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分の全量に対して、０．０１～２重量％の割合で用いることが好ましく、より好ましくは０．０５～２重量％、さらに好ましくは、０．０５～１．５重量％、特に好ましくは０．１～１重量％である。
　前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分として、本発明の目的を損なわない範囲で他の共重合単量体を単独でまたは組み合わせて用いてもよい。他の共重合単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ芳香族環を有する芳香族環含有モノマーがあげられる。芳香族環含有モノマーの具体例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２－ナフトエチル（メタ）アクリレート、２－（４－メトキシ－１－ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等があげられる。
　また、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸のカプロラクトン付加物；スチレンスルホン酸やアリルスルホン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー；２－ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマー；（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル系モノマー；などがあげられる。
　また、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α－メチルスチレン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのビニル系モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレングリコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートや２－メトキシエチルアクリレートなどのアクリル酸エステル系モノマー；アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、Ｎ－アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマーなども使用することができる。
　本発明の（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は６０万以上であることが好ましく、より好ましくは７０万以上３００万以下である。なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定し、ポリスチレン換算により算出された値をいう。
このような（メタ）アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合などの公知の製造方法を適宜選択して行うことができる。また、得られる（メタ）アクリル系ポリマーは、ランダムコポリマーでもブロックコポリマーでもいずれでもよい。
　なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエンなどが用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素などの不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、５０～７０℃程度で、５～３０時間程度の反応条件で行われる。
　ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤などは特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
　重合開始剤としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’－アゾビス（Ｎ，Ｎ’－ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（和光純薬社製、ＶＡ－０５７）などのアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素などの過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせなどの過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤などをあげることができるが、これらに限定されるものではない。
　前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー１００重量部に対して、０．００５～１重量部程度であることが好ましく、０．０２～０．５重量部程度であることがより好ましい。
　なお、重合開始剤として、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量の（メタ）アクリル系ポリマーを製造するには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．０６～０．２重量部程度とするのが好ましく、さらには０．０８～０．１７５重量部程度とするのが好ましい。
　連鎖移動剤としては、例えば、ラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、２－メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグルコール酸２－エチルヘキシル、２，３－ジメルカプト－１－プロパノールなどがあげられる。連鎖移動剤は、単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量はモノマー成分の全量１００重量部に対して、０．１重量部程度以下である。
　また、乳化重合する場合に用いる乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのアニオン系乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン－ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどのノニオン系乳化剤などがあげられる。これらの乳化剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
　さらに、反応性乳化剤として、プロペニル基、アリルエーテル基などのラジカル重合性官能基が導入された乳化剤として、具体的には、例えば、アクアロンＨＳ－１０、ＨＳ－２０、ＫＨ－１０、ＢＣ－０５、ＢＣ－１０、ＢＣ－２０（以上、いずれも第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ１０Ｎ（ADEKA社製）などがある。反応性乳化剤は、重合後にポリマー鎖に取り込まれるため、耐水性がよくなり好ましい。乳化剤の使用量は、モノマー成分の全量１００重量部に対して、０．３～５重量部、重合安定性や機械的安定性から０．５～１重量部がより好ましい。
　（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、２５０Ｋ以下、好ましくは２４０Ｋ以下である。ガラス転移温度はまた、２００Ｋ以上であることが好ましい。ガラス転移温度が、２５０Ｋ以下であれば、耐熱性が良好でかつ、内部凝集力に優れた粘接着組成物となる。このような（メタ）アクリル系ポリマーは、用いるモノマー成分や組成比を適宜かえることにより調整することができる。また、このようなガラス転移温度は、例えば溶液重合で、アゾビスイソビチロニトリルやベンゾイルパーオキサイドなどの重合開始剤を０．０６～０．２部使用し、酢酸エチルなどの重合溶媒を使用して、窒素気流下５０℃～７０℃で８～３０時間反応させることにより得られる。ここで、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記のフォックス式から算出して求められる。
　１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋Ｗ３／Ｔｇ３＋・・・・
　上記Ｔｇ１、Ｔｇ２、Ｔｇ３等は、共重合成分それぞれ単独の重合体１、２、３等のガラス転移温度を絶対温度で表したものであり、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３等は、それぞれの共重合成分の重量分率である。なお、単独の重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ (４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ． Ｉｎｃ．)から得た。
　次に、このようにして得られた（メタ）アクリル系ポリマーをそのまま、あるいは、希釈剤を加えて希釈した溶液を、グラフト重合に供する。
　希釈剤としては、特に限定はされないが、酢酸エチルまたはトルエンなどが例示される。
　グラフト重合は、（メタ）アクリル系ポリマーに、環状エーテル基含有モノマーおよび任意に環状エーテル基含有モノマーとその他のモノマーを反応させて行う。
　ここで、環状エーテル基含有モノマーは、特に限定はされないが、エポキシ基含有モノマーあるいはオキセタン基含有モノマーまたはその両方の組合せであることが好ましい。
　エポキシ基含有モノマーとしては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４-エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４-エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート、または４-ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルなどが例示され、これらを単独または組み合わせて用いることができる。
　オキセタン基含有モノマーとしては、３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－メチル－３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－エチル－３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、３－ブチル－３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレート、または３－ヘキシル－３－オキセタニルメチル（メタ）アクリレートが例示され、これらを単独または組み合わせて用いることができる。
　環状エーテル基含有モノマーの量は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、２重量部以上であることが好ましく、より好ましくは、３重量部以上である。上限は特に限定はされないが、１００重量部以下が好ましく、５０重量部以下がより好ましく、３０重量部以下がさらに好ましい。環状エーテル基含有モノマーの量が、２重量部以上であれば、組成物の粘着接着剤としての機能発現が十分となり、一方、１００重量部以上では、タック性が減少して初期粘着しにくい場合がある。
　グラフト重合時に、環状エーテル基含有モノマーと共に、共グラフトするその他のモノマーを用いることも可能である。このようなモノマーとしては、環状エーテル基を含まないモノマーであれば、特に限定はないが、炭素数1～９のアルキル（メタ）アクリレートなどがあげられる。アルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートなどが例示できる。また、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートのような脂環式（メタ）アクリレート類も用いることができる。これらは、単独あるいは組み合わせて使用することができる。
　これらグラフト時に共グラフトするその他のモノマーを用いると粘接着剤を効果させるための光照射時の照射量を下げることができる。この理由は、グラフト鎖の運動性があがるためか、あるいはグラフト鎖や副生する未グラフト鎖と幹ポリマーとの相溶性がよくなるためと推測される。
　このようなその他のモノマーは、主鎖（幹）、すなわち（メタ）アクリル系ポリマーの成分と同じモノマーから選択することも好ましい。
　環状エーテル基含有モノマー以外のモノマーの量は、配合される場合には、環状エーテル基含有モノマーと重量比は、環状エーテル基含有モノマー：その他のモノマーで、好ましくは、９０：１０から１０：９０、より好ましくは、８０：２０から２０：８０である。その他のモノマーの含有量が少ないと硬化のための光照射量を下げる効果が十分でない場合もあり、多いと光照射後の剥離抵抗が増加する恐れがある。
　グラフト重合条件は、特に限定されず、当業者に公知の方法により行うことができる。重合に際しては、過酸化物を重合開始剤として使用することが好ましい。
　このような重合開始剤の量は、メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０２～５重量部である。この重合開始剤の量が少ない場合には、グラフト重合反応の時間がかかりすぎ、多い場合には、環状エーテル基含有モノマーのホモポリマーが多く生成する為、好ましくない。
　グラフト重合は、例えば溶液重合であれば、アクリル系コポリマーの溶液に、環状エーテル基含有モノマーと粘度調整可能な溶媒とを加えて、窒素置換した後、ジベンゾイルパーオキシドのような過酸化物系の重合開始剤を０．０２～５重量部加えて、５０℃～８０℃で４～１５時間加熱することによって行うことができるが、これに限定はされない。
　得られるグラフトポリマーの状態（分子量、グラフトポリマーの枝部の大きさ等）は、反応条件により適宜選択することができる。
　本発明の粘接着剤組成物は、このようにして得られるグラフトポリマーと光カチオン系重合開始剤を含む。
　光カチオン系重合開始剤としては、当業者に公知のいずれの光カチオン系重合開始剤も好ましく用いることができる。より具体的には、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート塩、スルホニウムヘキサフルオロフォスフェート塩類、およびビス（アルキルフェニル）イオドニウムヘキサフルオロフォスフェートからなる群より選択される少なくとも1種を使用することができる。
　このような光カチオン系重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．１～５重量部であり、好ましくは、０．３～３重量部である。
　本発明の光硬化型粘着剤組成物には、必要に応じて、架橋剤が加えられる。架橋剤としては、特に限定されないが、イソシアネート基（イソシアネート基をブロック剤または数量体化などにより一時的に保護したイソシアネート再生型官能基を含む）を１分子中に２つ以上有する化合物であるイソシアネート系架橋剤が例示される。
　イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族イソシアネートなどがあげられる。
　より具体的には、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＬ）、トリメチロールプロパン／ヘキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＬ）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名コロネートＨＸ）などのイソシアネート付加物、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネート、ならびにこれらと各種のポリオールとの付加物、イソシアヌレート結合、ビューレット結合、アロファネート結合などで多官能化したポリイソシアネートなどをあげることができる。これらのうち、脂肪族イソシアネートを用いることが、反応速度が速い為に好ましい。
　上記イソシアネート系架橋剤は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記イソシアネート化合物架橋剤を０．０１～２重量部含有してなることが好ましく、０．０２～２重量部含有してなることがより好ましく、０．０５～１．５重量部含有してなることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止などを考慮して適宜含有させることが可能である。
　また、架橋剤として、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを併用してもよい。有機系架橋剤としては、エポキシ系架橋剤（エポキシ基を１分子中に２つ以上有する化合物をいう）があげられる。エポキシ系架橋剤としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステルアクリレート、スピログリコールジグリシジルエーテルなどがあげられる。これらは、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
　多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合または配位結合しているものである。多価金属原子としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｙ、Ｃｅ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｍｏ、Ｌａ、Ｓｎ、Ｔｉ等があげられる。共有結合または配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等があげられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等があげられる。
　本発明においては、さらに、架橋剤として、オキサゾリン系架橋剤や過酸化物を加えることも可能である。
　オキサゾリン系架橋剤としては、分子内にオキサゾリン基を有するものを特に制限なく使用できる。オキサゾリン基は、２－オキサゾリン基、３－オキサゾリン基、４－オキサゾリン基のいずれでもよい。オキサゾリン系架橋剤としては、付加重合性オキサゾリンに不飽和単量体を共重合した重合体が好ましく、特に付加重合性オキサゾリンに２－イソプロペニル－２－オキサゾリンを用いたものが好ましい。例としては、日本触媒（株）製の商品名「エポクロスＷＳ－５００」等があげられる。
　過酸化物としては、加熱によりラジカル活性種を発生して粘接着剤組成物のベースポリマーの架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃～１６０℃である過酸化物を使用することが好ましく、９０℃～１４０℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
　用いることができる過酸化物としては、たとえば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９０．６℃）、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．４℃）、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート（１分間半減期温度：１０３．５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１０９．１℃）、ｔ－ブチルパーオキシピバレート（１分間半減期温度：１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジ－ｎ－オクタノイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１７．４℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（１分間半減期温度：１２４．３℃）、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキシド（１分間半減期温度：１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート（１分間半減期温度：１３６．１℃）、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン（１分間半減期温度：１４９．２℃）などがあげられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（１分間半減期温度：９２．１℃）、ジラウロイルパーオキシド（１分間半減期温度：１１６．４℃）、ジベンゾイルパーオキシド（１分間半減期温度：１３０．０℃）などが好ましく用いられる。
　なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログなどに記載されており、たとえば、日本油脂株式会社の「有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）」などに記載されている。
　前記過酸化物は１種を単独で使用してもよく、また２種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、前記過酸化物０．０１～２重量部であり、０．０４～１．５重量部含有してなることが好ましく、０．０５～１重量部含有してなることがより好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性などの調整の為に、この範囲内で適宜選択される。
　なお、反応処理後の残存した過酸化物分解量の測定方法としては、たとえば、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）により測定することができる。
　より具体的には、たとえば、反応処理後の粘接着剤組成物を約０．２ｇずつ取り出し、酢酸エチル１０ｍｌに浸漬し、振とう機で２５℃下、１２０ｒｐｍで３時間振とう抽出した後、室温で３日間静置する。次いで、アセトニトリル１０ｍｌ加えて、２５℃下、１２０ｒｐｍで３０分振とうし、メンブランフィルター（０．４５μｍ）によりろ過して得られた抽出液約１０μｌをＨＰＬＣに注入して分析し、反応処理後の過酸化物量とすることができる。　
　前記架橋剤により、粘接着剤層を形成するが、粘接着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮する必要がある。
　本発明の光硬化型粘接着剤組成物は、さらに接着力や耐熱性を向上させるためにエポキシ樹脂やオキセタン樹脂を含有しても良い。
　エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型、臭素化ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレン型、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型等の二官能エポキシ樹脂や多官能エポキシ樹脂、及びヒダントイン型、トリスグリシジルイソシアヌレート型等のグリシジルアミン型などのエポキシ樹脂が例示される。これらのエポキシ樹脂は、1種を単独で、または2種以上を併用して用いることができる。
　これらのエポキシ樹脂としては、限定はされないが、市販のエポキシ樹脂を用いることができる。このような市販のエポキシ樹脂には、限定はされないが、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂として、ジャパンエポキシレジン株式会社のｊＥＲ８２８、ｊＥＲ８０６など；脂環式エポキシ樹脂としてジャパンエポキシレジン株式会社のＹＸ８０００、ＹＸ８０３４など；株式会社ADEKAのＥＰ４０００、ＥＰ４００５など；ポリアルコールのポリグリシジルエーテル類としてナガセケムテックス株式会社のデナコールＥＸ－３１３、ＥＸ－５１２、ＥＸ－６１４Ｂ、ＥＸ－８１０など、の公知のエポキシ樹脂が含まれる。
　オキセタン樹脂としては、１，４－ビス｛[(３－エチル－３－オキセタニル)メトキシ]メチル｝ベンゼンなどのキシリレンジオキセタン、３－エチル－３－｛[３－エチルオキセタン－３－イル]メトキシ｝メチル｝オキセタン、３－エチルヘキシルオキセタン、３－エチル－３－ヒドロキシオキセタン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンなどの公知のオキセタン樹脂を用いることができる。これらのオキセタン樹脂は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
　オキセタン樹脂としては、限定はされないが、市販の樹脂を用いることができる。このような市販のオキセタン樹脂には、東亜合成株式会社のアロンオキセタンＯＸＴ－１２１、ＯＸＴ２２１、ＯＸＴ１０１、およびＯＸＴ２１２などが例示されるが、これらに限定はされない。
　このようなエポキシ樹脂とオキセタン樹脂は、どちらか一方または両方を組み合わせて、本発明の光硬化型粘接着剤組成物に用いることができる。
　本発明において、エポキシ樹脂および／またはオキセタン樹脂は、前記グラフトポリマー１００重量部に対し、含まれる場合には、その総量が、好ましくは５重量部以上、より好ましくは１０重量部以上であり、好ましくは１００重量部以下、より好ましくは７０重量部以下である。総量が５重量部以上であれば、接着力向上および耐熱性向上に顕著な効果が認められる。総量が１００重量部を超える場合には、十分硬化しない場合がある。
　本発明においては、アクリルポリマーに環状エーテル基含有モノマーをグラフトしたグラフトポリマーに、エポキシ樹脂を添加すると、硬化前に、糊はみだしなどが発生しない、良好な光硬化型粘接着剤層を作成し得る組成物が調製できる。これは、グラフトされた環状エーテル基が低分子量エポキシ樹脂と相溶して、強固な粘接着剤層構造を作ることができる為と考えられる。
　本発明の光硬化型粘接着剤組成物には、その他に粘着付与剤を配合することができる。粘着付与剤は、（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、合計で、１０～１００重量部、好ましくは、２０～８０重量部用いられ得る。
　本発明の光硬化型粘接着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、たとえば、着色剤、顔料などの粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機または有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物などを使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。
　本発明の光硬化型粘接着剤層は、好ましくは、支持体の少なくとも片面に形成される。
　光硬化型粘接着剤層は、支持基材の片面または両面に前記粘着剤組成物へ塗工し、乾燥させることにより形成することができるがこれに限定されない。またセパレータ（剥離フィルム）上に形成した光硬化型粘接着剤層を、支持基材の片面または両面に移設する方式などによっても、光硬化型粘接着層や光硬化型粘接着シートを形成することができる。さらに支持基材にセパレータを用いて、実用時には基材レスの両面粘接着シートなどとして使用することもできる。光硬化型粘接着シート類はシート状やテープ状などの形態として用いられる。
　粘接着シートにおける支持基材としては、例えば紙、布、不織布等からなる多孔質基材、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルムあるいはシート、ネット、発泡体、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体等があげられる。これら支持基材は、粘接着シートが用いられる用途に応じて適宜に選択される。支持基材に厚さは特に制限されず、用途に応じて適宜に決定される。
　光硬化型粘接着剤層を形成する方法は、より詳細には、例えば、前記粘接着剤組成物を剥離処理したセパレーターなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去し架橋処理して粘接着剤層を形成した後に光学部材などの支持体に転写する方法、または光学部材に前記粘接着剤組成物を塗布し、重合溶剤などを乾燥除去し光架橋処理して粘接着剤層を光学部材に形成する方法などにより作製される。なお、粘接着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
　剥離処理したセパレーターとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘接着剤組成物を塗布、乾燥させて粘接着剤層を形成する工程において、粘接着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を過熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１７０℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘接着剤を得ることができる。
　乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１０分、特に好ましくは、１０秒～５分である。
　また、支持体の表面に、アンカー層を形成したり、コロナ処理、プラズマ処理などの各種易接着処理を施した後に粘接着剤層を形成することができる。また、粘接着剤層の表面には易接着処理をおこなってもよい。
　粘接着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法があげられる。
　粘接着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１～１００μｍ程度である。好ましくは、２～５０μｍ、より好ましくは２～４０μｍであり、さらに好ましくは、５～３５μｍである。
　前記粘接着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレーター）で粘接着剤層を保護してもよい。
　このような保護用セパレーターの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などをあげることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
　そのプラスチックフィルムとしては、前記粘接着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共ポリマーフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共ポリマーフィルムなどがあげられる。
　前記セパレーターの厚みは、通常５～２００μｍ、好ましくは５～１００μｍ程度である。前記セパレーターには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレーターの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘接着剤層からの剥離性をより高めることができる。
　なお、上記の剥離処理したシートは、そのまま光硬化型粘接着型シートのセパレーターとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
　本発明の光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着型シートは、特定の光を照射することで、硬化が起こる。従って、本発明の光硬化型粘接着型シートは、被着体との貼合せ直前あるいは貼合せ後に、光を照射することにより容易に硬化させることができる。また、例えば、被着体と部材との間に介在させる光硬化型粘接着型シートは、好ましくは両面粘着テープのような形態で用いられ、貼合せ後にいつでも光を照射して硬化することもできる。このような硬化反応により、被着体への接着あるいは被着体と部材との接着が確実なものとなる。
　照射用の光は特に限定はされないが、好ましくは、紫外線、可視光、および電子線等の活性エネルギー線である。紫外線照射による架橋処理は、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、エキシマレーザ、メタルハライドランプなどの適宜の紫外線源を用いて行うことができる。その際、紫外線の照射量としては、必要とされる架橋度に応じて適宜選択することができるが、通常は、紫外線では、０．２～１０Ｊ／ｃｍ２の範囲内で選択するのが望ましい。照射時の温度は、特に限定されるものではないが、支持体の耐熱性を考慮して１４０℃程度までが好ましい。
　本発明の光硬化型粘接着剤組成物、光硬化型粘接着剤層、および光硬化型粘接着型シートの用途は特に限定されないが、例示すると、光学部材用の粘着用途、半導体素子を有機基板やリードフレームに接着する為の用途、自動車部品の接着用途、建築用途などが挙げられ、幅広く使用することができる。
　以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て２３℃６５％RH（1時間あるいは1週間）である。
　＜重量平均分子量の測定＞
　得られた（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエー
ション・クロマトグラフィー）により測定した。サンプルは、試料をジメチルホルムアミドに溶解して０．１重量％の溶液とし、これを一晩静置した後、０．４５μｍのメンブレンフィルターで濾過した濾液を用いた。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ；各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ　計９０ｃｍ
・溶離液：テトラヒドロフラン（濃度０．１重量％）
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・カラム温度：４０℃
　　・　注入量：１００μｌ
　　・　標準試料：ポリスチレン
＜ゲル分率の測定＞
　乾燥・架橋処理した粘着剤（最初の重量Ｗ１）を、酢酸エチル溶液に浸漬して、室温で１週間放置した後、不溶分を取り出し、乾燥させた重量（Ｗ２）を測定し、下記のように求めた。
ゲル分率＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００
　実施例１
（アクリル系ポリマーの調製）
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート９９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１重量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル２００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１０時間重合反応を行い、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマー溶液を調製した。得られたアクリル系ポリマーのガラス転移温度は２２５Ｋであった。
（グラフトポリマーの調製）
　得られたアクリル系ポリマー溶液を、酢酸エチルにて固形分が２５％になるように希釈して、希釈溶液（I）を調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、希釈溶液（I）４００重量部に対して、３,４－エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート４０部とベンゾイルパーオキサイド０．２部を加え、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って４時間、次いで７０℃で４時間重合反応を行い、グラフトポリマー溶液を得た。
（粘接着剤層の形成）
　次いで、このようにして得られたグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートHL）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）２重量部を配合して粘接着剤溶液を調製した。
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプルを作製した。
（光照射）
　ついで、試験サンプルから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、５Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（４０℃、４８時間）を行う。このサンプルの１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　　実施例２
　（アクリル系ポリマーの調製）
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート９９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１重量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル２００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１０時間重合反応を行い、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマー溶液を調製した。得られたアクリル系ポリマーのガラス転移温度は２２５Ｋであった。
（グラフトポリマーの調製）
　得られたアクリル系ポリマー溶液を、酢酸エチルにて固形分が２５％になるように希釈して、希釈溶液（I）を調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、希釈溶液（I）４００重量部に対して、グリシジルメタクリレート２０部とベンゾイルパーオキサイド０．１２部を加え、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って４時間、次いで７０℃で４時間重合反応を行い、グラフトポリマー溶液を得た。
（粘接着剤層の形成）
　次いで、このようにして得られたグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートHL）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）２重量部を配合して粘接着剤溶液を調製した。
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプルを作製した。
（光照射）
　ついで、試験サンプルから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、５Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（４０℃、４８時間）を行う。このサンプルの１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　実施例３
　（アクリル系ポリマーの調製）
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート９９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１重量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル２００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１０時間重合反応を行い、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマー溶液を調製した。得られたアクリル系ポリマーのガラス転移温度は２２５Ｋであった。
（グラフトポリマーの調製）
　得られたアクリル系ポリマー溶液を、酢酸エチルにて固形分が２５％になるように希釈して、希釈溶液（I）を調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、希釈溶液（I）４００重量部に対して、３,４－エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート１０部とオキセタンメタクリレート４０部とベンゾイルパーオキサイド０．３部を加え、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を６５℃付近に保って４時間、次いで７０℃で４時間重合反応を行い、グラフトポリマー溶液を得た。
（粘接着剤層の形成）
　次いで、このようにして得られたグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートHL）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）２重量部を配合して粘接着剤溶液を調製した。
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプルを作製した。
（光照射）
　ついで、試験サンプルから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、５Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（４０℃、４８時間）を行う。このサンプルの１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　実施例４
（アクリル系ポリマーの調製）
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート９９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１重量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル２００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１０時間重合反応を行い、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマー溶液を調製した。得られたアクリル系ポリマーのガラス転移温度は２２５Ｋであった。
（グラフトポリマーの調製）
　得られたアクリル系ポリマー溶液を、酢酸エチルにて固形分が２５％になるように希釈して、希釈溶液（I）を調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、希釈溶液（I）４００重量部に対して、３,４－エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート１０部、２－エチルヘキシルアクリレート１０部とベンゾイルパーオキサイド０．１部を加え、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って４時間、次いで７０℃で４時間重合反応を行い、グラフトポリマー溶液を得た。
（粘接着剤組成物の形成）
　次いで、このようにして得られたグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートHL）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）１重量部を配合して粘接着剤溶液を調製した。
（粘接着剤層の形成）接着力測定用サンプル：１Ａ
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル１Ａを作製した。
　ついで、試験サンプル１Ａから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、１Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルで１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
（粘接着剤層の形成）ゲル分率測定用サンプル：１Ｂ
　上記粘接着剤溶液を、シリコーン処理を施した、３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製、ＭＲＦ－３８）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル１Ｂを作製し、粘接着剤層面にもＭＲＦ－３８を貼り合せた。光を照射せずにゲル分率の測定を行い、これを光未照射時のゲル分率とする。
　試験サンプル１ＢにメタハラＵＶランプで、１Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルでゲル分率を測定し、光照射時のゲル分率とする。
　実施例５
　実施例４と同様に調製したアクリル系ポリマー溶液を、酢酸エチルにて固形分が２５％になるように希釈して、希釈溶液（I）を調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、希釈溶液（I）４００重量部に対して、３,４－エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート１０部、イソボルニルアクリレート１０部とベンゾイルパーオキサイド０．１部を加え、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って４時間、次いで７０℃で４時間重合反応を行い、グラフトポリマー溶液を得た。
（粘接着剤組成物の形成）
　次いで、このようにして得られたグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートHL）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）１重量部を配合して粘接着剤溶液を調製した。
　（粘接着剤層の形成）接着力測定用サンプル：２Ａ
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル２Ａを作製した。
　ついで、試験サンプル２Ａから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、１Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルで１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　(粘接着剤層の形成)ゲル分率測定用サンプル：２Ｂ
　上記粘接着剤溶液を、シリコーン処理を施した、３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製、「ＭＲＦ－３８」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル２Ｂを作製し、粘接着剤層面にもＭＲＦ－３８を貼り合せた。光を照射せずにゲル分率の測定を行い、これを光未照射時のゲル分率とする。
　試験サンプル２Ｂに、メタハラＵＶランプで、１Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルでゲル分率を測定し、光照射時のゲル分率とする。
　実施例６
　実施例４と同様に調製したアクリル系ポリマー溶液を、酢酸エチルにて固形分が２５％になるように希釈して、希釈溶液（I）を調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、希釈溶液（I）４００重量部に対して、３,４－エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート２０部、ベンゾイルパーオキサイド０．１部を加え、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って４時間、次いで７０℃で４時間重合反応を行い、グラフトポリマー溶液を得た。
（粘接着剤組成物の形成）
　次いで、このようにして得られたグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートHL）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）１重量部を配合して粘接着剤溶液を調製した。
（粘接着剤層の形成）接着力測定用サンプル：３Ａ
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル３Ａを作製した。
　ついで、試験サンプル３Ａから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、１Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルで１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　（粘接着剤層の形成）ゲル分率測定用サンプル：３Ｂ
　上記粘接着剤溶液を、シリコーン処理を施した、３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製、「ＭＲＦ－３８」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル３Ｂを作製し、粘接着剤層面にもＭＲＦ－３８を貼り合せた。光を照射せずにゲル分率の測定を行い、これを光未照射時のゲル分率とする。
　試験サンプル３Ｂに、メタハラＵＶランプで、１Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルでゲル分率を測定し、光照射時のゲル分率とする。
　実施例７
　実施例４と同様に調製したアクリル系ポリマー溶液を、酢酸エチルにて固形分が２５％になるように希釈して、希釈溶液（I）を調製した。攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、希釈溶液（I）４００重量部に対して、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル１０部、イソボルニルアクリレート１０部、ベンゾイルパーオキサイド０．１部を加え、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を６０℃付近に保って４時間、次いで７０℃で４時間重合反応を行い、グラフトポリマー溶液を得た。
（粘接着剤組成物の形成）
　次いで、このようにして得られたグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートHL）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）１重量部を配合して粘接着剤溶液を調製した。
　（粘接着剤層の形成）接着力測定用サンプル：４Ａ
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル４Ａを作製した。
　ついで、試験サンプル４Ａから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、３Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルで１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
（粘接着剤層の形成）ゲル分率測定用サンプル４Ｂ
　上記粘接着剤溶液を、シリコーン処理を施した３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製「ＭＲＦ－３８」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル４Ｂを作製し、粘接着剤層面にもＭＲＦ－３８を貼り合せた。光を照射せずにゲル分率の測定を行い、これを光未照射時のゲル分率とする。
　試験サンプル４Ｂに、メタハラＵＶランプで、３Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルでゲル分率を測定し、光照射時のゲル分率とする。
実施例８
　（粘接着剤組成物の形成）
　実施例７と同様に調製したグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ジャパンエポキシレジン株式会社のＹＸ８０００を２０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ）０．３重量部、過酸化ベンゾイル０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）１重量部を配合して、粘接着剤溶液を調製した。
　（粘接着剤層の形成）接着力測定用サンプル：５Ａ
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル５Ａを作製した。
　ついで、試験サンプル５Ａから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、３Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルで１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　（粘接着剤層の形成）ゲル分率測定用サンプル５Ｂ
　上記粘接着剤溶液を、シリコーン処理を施した３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製「ＭＲＦ－３８」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル５Ｂを作製し、粘接着剤層面にもＭＲＦ－３８を貼り合せた。光を照射せずにゲル分率の測定を行い、これを光未照射時のゲル分率とする。
　試験サンプル５Ｂに、メタハラＵＶランプで、３Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルでゲル分率を測定し、光照射時のゲル分率とする。
実施例９
（粘接着剤組成物の形成）
実施例７と同様に調製したグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ジャパンエポキシレジン株式会社のＹＸ８０００を５０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ）０．３重量部、過酸化ベンゾイル０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）１重量部を配合して、粘接着剤溶液を調製した。
（粘接着剤層の形成）接着力測定用サンプル：６Ａ
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル６Ａを作製した。
　ついで、試験サンプル６Ａから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、３Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルで１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
（粘接着剤層の形成）ゲル分率測定用サンプル６Ｂ
　上記粘接着剤溶液を、シリコーン処理を施した３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製「ＭＲＦ－３８」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１５０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル６Ｂを作製し、粘接着剤層面にもＭＲＦ－３８を貼り合せた。光を照射せずにゲル分率の測定を行い、これを光未照射時のゲル分率とする。
　試験サンプル６Ｂに、メタハラＵＶランプで、３Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルでゲル分率を測定し、光照射時のゲル分率とする。
　実施例１０
　（粘接着剤組成物の形成）
　実施例１と同様に調製したグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、東亜合成株式会社のアロンオキセタンＯＸＴ２２１を２０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート(LANBERTI社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４)１重量部を配合して、粘接着剤溶液を調製した。
　（粘接着剤層の形成）接着力測定用サンプル：７Ａ
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル７Ａを作製した。
　ついで、試験サンプル７Ａから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、２Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルで１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　（粘接着剤層の形成）ゲル分率測定用サンプル７Ｂ
　上記粘接着剤溶液を、シリコーン処理を施した３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製「ＭＲＦ－３８」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル７Ｂを作製し、セパレーターに貼り合せた。光を照射せずにゲル分率の測定を行い、これを光未照射時のゲル分率とする。
　試験サンプル７Ｂに、メタハラＵＶランプで、２Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルでゲル分率を測定し、光照射時のゲル分率とする。
　実施例１１
　（粘接着剤組成物の形成）
　実施例１と同様に調製したグラフトポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、東亜合成株式会社のアロンオキセタンＯＸＴ２２１を４０重量部、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート(LANBERTI社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４)１重量部を配合して、粘接着剤溶液を調製した。
　（粘接着剤層の形成）接着力測定用サンプル：８Ａ
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製、「Ｓ－１０」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル８Ａを作製した。
　ついで、試験サンプル８Ａから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、２Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルで１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　（粘接着剤層の形成）ゲル分率測定用サンプル８Ｂ
　上記粘接着剤溶液を、シリコーン処理を施した３８μｍのＰＥＴフィルム（三菱樹脂社製「ＭＲＦ－３８」）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプル８Ｂを作製し、セパレーターに貼り合せた。光を照射せずにゲル分率の測定を行い、これを光未照射時のゲル分率とする。
　試験サンプル８Ｂに、メタハラＵＶランプで、２Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（５０℃×４８時間）を行う。このサンプルでゲル分率を測定し、光照射時のゲル分率とする。
　比較例１
（シードポリマーの調製）
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート９９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１重量部、重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル２００重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って１０時間重合反応を行い、重量平均分子量１８０万のアクリル系ポリマー溶液を調製した。
（粘接着剤層の形成）
　次いで、このようにして得られたシードポリマー溶液の固形分１００重量部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体（日本ポリウレタン社製、コロネートHL）０．３重量部、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート（ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ１０６４）２重量部を配合して粘接着剤溶液を調製した。
　上記粘接着剤溶液を、２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製）の片面に、乾燥後の粘接着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥をさせて、試験サンプルを作製した。
（光照射）
　ついで、試験サンプルから２０ｍｍ×１００ｍｍのサンプル片を切り出し、厚さ２ｍｍのアクリル板（三菱レイヨン社製「アクリライト」）および厚さ０．４ｍｍのＢＡ板（SUS430鋼板表面仕上げBA鋼板）に２ｋｇのロール１往復で貼り付けた。このときの１８０°ピール接着力（剥離速度３００ｍｍ／分）を測定し、光未照射時の接着力とする。これに、メタハラＵＶランプで、５Ｊ／ｃｍ２光照射を行った後、暗反応処理（４０℃、４８時間）を行う。このサンプルの１８０°ピール接着力を測定し、光照射時の接着力とする。
　比較例２
（アクリル系ポリマーの調製）
　攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ－ブチルアクリレート９９重量部、４－ヒドロキシブチルアクリレート１重量部、グリシジルメタアクリレート５部、および重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を酢酸エチル２１０重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して１時間窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って重合反応を行ったところ、重合開始１時間後にゲル化してしまった。
　上記実施例および比較例で得られたサンプルについて行った接着力の評価結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　また、上記実施例および比較例で得られたサンプルについて行った粘着剤層のゲル分率の評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (14)

  1. 　（メタ）アクリル系ポリマーに、環状エーテル基含有モノマーを含む鎖がグラフト重合されてなるグラフトポリマー；および光カチオン系重合開始剤を含有してなることを特徴とする光硬化型粘接着剤組成物。
  2. 　前記グラフトポリマーが、前記(メタ)アクリル系ポリマーに、前記環状エーテル基含有モノマーおよびその他のモノマーを有する鎖がグラフト重合されてなることを特徴とする請求項１記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  3. 　前記環状エーテル基含有モノマーとその他のモノマーとの重量比が、環状エーテル基含有モノマー：その他のモノマーで、９０：１０～１０：９０の範囲であることを特徴とする請求項２記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  4. 　さらに、架橋剤を含有することを特徴とする請求項1から３までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  5. 　さらに、前記グラフトポリマー１００重量部に対しエポキシ樹脂および／またはオキセタン樹脂５～１００重量部を含有することを特徴とする請求項１から４までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  6. 　前記環状エーテル基含有モノマーが、エポキシ基含有モノマーおよびオキセタン基含有モノマーのいずれか１つあるいはその両方であることを特徴とする請求項１から５までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  7. 　前記（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度が、２５０Ｋ以下であることを特徴とする請求項１から６までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  8. 　前記（メタ）アクリル系ポリマーが、該（メタ）アクリル系ポリマー全量に対してモノマー単位として水酸基含有モノマーを０．２～１０重量％含有することを特徴とする請求項１から７までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  9. 　前記グラフトポリマーが、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に、前記環状エーテル基含有モノマー２～５０重量部およびその他のモノマー５～５０重量部を、過酸化物０．０２～５重量部の存在下にてグラフト重合させることにより得られることを特徴とする請求項１から８までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  10. 　光カチオン系重合開始剤が、アリルスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート塩、スルホニウムヘキサフルオロフォスフェート塩類、およびビス（アルキルフェニル）イオドニウムヘキサフルオロフォスフェートからなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項１から９までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物。
  11. 　請求項１から１０までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物を架橋してなることを特徴とする光硬化型粘接着剤層。
  12. 　支持体の少なくとも片側に、請求項１１に記載の光硬化型粘接着剤層が形成されていることを特徴とする光硬化型粘接着シート。
  13. 　請求項１から１０までのいずれかに記載の光硬化型粘接着剤組成物を製造する方法であって、
    　（メタ）アクリル系ポリマーの調製後に、該（メタ）アクリル系ポリマーに環状エーテル基含有モノマーをグラフト重合させて、グラフトポリマーを調製する工程；および
    　該グラフトポリマーに光カチオン系重合開始剤を混合する工程、
    　を含むことを特徴とする光硬化型粘接着剤組成物の製造方法。
  14. 　前記グラフトポリマーを調製する工程において、（メタ）アクリル系ポリマーの調製後に、該（メタ）アクリル系ポリマーに環状エーテル基含有モノマーおよびその他のモノマーをグラフト重合させることを特徴とする、請求項１３に記載の光硬化型粘接着剤組成物の製造方法。
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