WO2010095616A1 - チタン酸アルミニウム系セラミックス - Google Patents

チタン酸アルミニウム系セラミックス Download PDF

Info

Publication number
WO2010095616A1
WO2010095616A1 PCT/JP2010/052282 JP2010052282W WO2010095616A1 WO 2010095616 A1 WO2010095616 A1 WO 2010095616A1 JP 2010052282 W JP2010052282 W JP 2010052282W WO 2010095616 A1 WO2010095616 A1 WO 2010095616A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
powder
aluminum
raw material
mass
source
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/052282
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
健太郎 岩崎
明欣 根本
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to EP10743742A priority Critical patent/EP2399878A4/en
Priority to US13/201,564 priority patent/US8853114B2/en
Priority to CN201080008085.8A priority patent/CN102317232B/zh
Publication of WO2010095616A1 publication Critical patent/WO2010095616A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
    • C04B35/462—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
    • C04B35/465—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on alkaline earth metal titanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/003—Titanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
    • C04B35/462—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates
    • C04B35/478—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates based on titanates based on aluminium titanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/6261—Milling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
    • C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
    • C04B35/62655—Drying, e.g. freeze-drying, spray-drying, microwave or supercritical drying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
    • C04B38/0006—Honeycomb structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/00793—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as filters or diaphragms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
    • C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
    • C04B2235/3222—Aluminates other than alumino-silicates, e.g. spinel (MgAl2O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3241—Chromium oxides, chromates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3258—Tungsten oxides, tungstates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3275—Cobalt oxides, cobaltates or cobaltites or oxide forming salts thereof, e.g. bismuth cobaltate, zinc cobaltite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3279—Nickel oxides, nickalates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/36—Glass starting materials for making ceramics, e.g. silica glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/80—Phases present in the sintered or melt-cast ceramic products other than the main phase
    • C04B2235/81—Materials characterised by the absence of phases other than the main phase, i.e. single phase materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Definitions

  • the present invention relates to a high-strength aluminum titanate ceramic.
  • Aluminum titanate-based ceramics include titanium and aluminum as constituent elements, and have a crystal pattern of aluminum titanate in an X-ray diffraction spectrum, and are known as ceramics having excellent heat resistance (for example, non- Patent Document 1) has been conventionally used as a sintering jig such as a crucible.
  • industrial utility value is increasing as a material constituting a ceramic filter for collecting fine carbon particles contained in exhaust gas discharged from an internal combustion engine such as a diesel engine.
  • an aluminum titanate ceramic there is known a method of firing a powdery raw material mixture containing a titanium source such as titania and an aluminum source such as alumina (for example, Patent Document 1).
  • An object of the present invention is to provide an aluminum titanate ceramic that exhibits good mechanical strength.
  • the present invention relates to an aluminum titanate obtained by firing a raw material mixture containing one or more titanium elements, one or more aluminum elements, and further containing one or more chromium elements and / or one or more tungsten elements. Ceramics.
  • the content of the chromium source including the chromium element is preferably 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material mixture, and the content of the tungsten source including the tungsten element is preferably the raw material mixture.
  • the amount is preferably 0.001 to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the aluminum titanate-based ceramic of the present invention preferably contains a magnesium element and / or a silicon element.
  • Aluminum titanate-based ceramics of the present invention the compositional formula [Mg x Al 2 (1- x) Ti (1 + x) O 5]; aluminum magnesium titanate represented by (wherein 0 ⁇ x ⁇ 1)
  • the value of x is preferably 0.01 to 0.7.
  • the aluminum titanate-based ceramic of the present invention is preferably obtained by firing at a temperature of 1300 to 1650 ° C., and is preferably a molded body.
  • a chromium source containing a chromium element 0.001 to 5 parts by mass of a chromium source containing a chromium element and / or 0.001 to 1 of a tungsten source containing a tungsten element with respect to a total mass of 100 parts by mass of a raw material mixture.
  • a tungsten source containing a tungsten element By containing 0.0 part by mass, it has good mechanical strength.
  • the aluminum titanate-based ceramic of the present invention contains at least a titanium element and an aluminum element, and usually contains 0.001 to 5 parts by mass of a chromium source containing chromium element and / or a tungsten element with respect to 100 parts by mass of the raw material mixture. It contains 0.001 to 1.0 part by weight of the tungsten source. By containing such a range amount of the metal, an aluminum titanate ceramic having excellent mechanical strength can be obtained.
  • the content of the chromium source containing chromium element is usually 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.005 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the raw material mixture.
  • the content of the tungsten source containing tungsten element is usually 0.001 to 1.0 part by mass, more preferably 0.005 to 0.8 part by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the raw material mixture.
  • the raw material mixture is not only a metal raw material (that is, a raw material containing a titanium element, an aluminum element, a chromium element, a tungsten element, a magnesium element, and a silicon element) but also an additive such as a pore forming agent (in addition to the pore forming agent).
  • a mixture of all raw materials including, for example, grinding aids, peptizers, solvents, dispersants, binders, lubricants, plasticizers, and the like.
  • the aluminum titanate ceramic of the present invention further contains a magnesium element.
  • the aluminum titanate-based ceramic of the present invention is an aluminum titanate represented by a composition formula [Mg x Al 2 (1-x) Ti (1 + x) O 5 ] (where 0 ⁇ x ⁇ 1). It is preferable to contain magnesium. In the formula, the value of x is preferably 0.01 or more, more preferably 0.01 or more and 0.7 or less, and most preferably 0.02 or more and 0.5 or less.
  • the aluminum titanate-based ceramic of the present invention preferably further contains silicon.
  • the aluminum titanate-based ceramics (powder or molded body) of the present invention includes a crystal pattern of aluminum titanate in the X-ray diffraction spectrum, but also includes a crystal pattern of silica, alumina, titania, etc. Also good.
  • the ceramic of the present invention can be obtained by firing raw materials containing a titanium source, an aluminum source, and a chromium source and / or a tungsten source.
  • titanium source contains titanium element and is not particularly limited as long as it is a raw material capable of synthesizing an aluminum titanate-based ceramic by being fired together with an aluminum source, but is preferably titanium oxide.
  • titanium oxide include titanium (IV) oxide, titanium (III) oxide, and titanium (II) oxide, and titanium (IV) oxide is preferably used.
  • Titanium oxide (IV) may be crystalline or amorphous. When titanium (IV) oxide is crystalline, examples of the crystal form include anatase, rutile, and brookite, and more preferred are anatase and rutile.
  • titanium source a material that is led to titania (titanium oxide) by firing it in air can also be used.
  • examples of such substances include titanium salts, titanium alkoxides, titanium hydroxide, titanium nitride, titanium sulfide, and titanium.
  • Specific examples of the titanium salt include titanium trichloride, titanium tetrachloride, titanium (IV) sulfide, titanium sulfide (VI), titanium sulfate (IV), and the like.
  • titanium alkoxides include titanium (IV) ethoxide, titanium (IV) methoxide, titanium (IV) t-butoxide, titanium (IV) isobutoxide, titanium (IV) n-propoxide, titanium (IV) tetraiso Examples thereof include propoxide and chelates thereof.
  • the titanium source may contain raw materials or inevitable impurities mixed in during the manufacturing process.
  • a powdery titanium source powder is usually used as the titanium source.
  • the aluminum source is not particularly limited as long as it is a raw material containing an aluminum element and capable of synthesizing an aluminum titanate ceramic by firing together with a titanium source, but is preferably alumina.
  • Alumina may be crystalline or amorphous. When alumina is crystalline, examples of the crystal type include ⁇ -type, ⁇ -type, ⁇ -type, ⁇ -type, and the like, preferably ⁇ -type.
  • the aluminum source a material that is led to alumina by firing in air can also be used.
  • examples of such substances include aluminum salts, aluminum alkoxides, aluminum hydroxides, and aluminum.
  • the aluminum salt may be an inorganic salt or an organic salt.
  • the inorganic salt include nitrates such as aluminum nitrate and ammonium aluminum nitrate, carbonates such as ammonium aluminum carbonate, and the like.
  • the organic salt include aluminum oxalate, aluminum acetate, aluminum stearate, aluminum lactate, and aluminum laurate.
  • Examples of the aluminum alkoxide include aluminum isopropoxide, aluminum ethoxide, aluminum sec-butoxide, aluminum tert-butoxide and the like.
  • Aluminum hydroxide may be crystalline or amorphous (amorphous).
  • amorphous aluminum hydroxide examples include a gibbsite type, a bayerite type, a norosotrandite type, a boehmite type, and a pseudoboehmite type.
  • the amorphous aluminum hydroxide include an aluminum hydrolyzate obtained by hydrolyzing an aqueous solution of a water-soluble aluminum compound such as an aluminum salt or an aluminum alkoxide.
  • the aluminum source may be derived from raw materials or contain inevitable impurities mixed in during the manufacturing process.
  • powdered aluminum source powder is usually used.
  • Chrome source a substance containing elemental chromium and not inhibiting the formation of aluminum titanate ceramics by firing can be used.
  • chromium iron ore a substance containing elemental chromium and not inhibiting the formation of aluminum titanate ceramics by firing can be used.
  • chromium iron ore a substance containing elemental chromium and not inhibiting the formation of aluminum titanate ceramics by firing can be used.
  • chromium iron ore, chromium magnesia brick, chromium oxide, chromium salt, chromium complex, or chromium Examples include acid salts.
  • Metallic chromium can also be used as a chromium source, and an alloy with iron may be used in addition to a single chromium metal.
  • the chromium salt used as the chromium source may be an inorganic salt or an organic salt.
  • Inorganic salts include chromium nitrate, ammonium sulfate chromium, potassium chromate, lead chromate, zinc chromate, strontium chromate, and the like.
  • the chromium source may be derived from raw materials or contain inevitable impurities mixed in during the manufacturing process.
  • a powdered chromium source powder is usually used.
  • tungsten source As the tungsten source, a substance that contains tungsten element and does not inhibit the formation of aluminum titanate-based ceramics by firing can be used.
  • Tungsten halides such as tungsten chloride, tungsten bromide, and tungsten iodide
  • tungstate tungsten trioxide, ammonium paratungstate, tungsten carbide, tungsten nitride, and the like.
  • Metallic tungsten can also be used as a tungsten source, and an alloy with iron may be used in addition to a single tungsten metal.
  • the tungsten source may be derived from raw materials or contain inevitable impurities mixed in during the manufacturing process.
  • a powdery tungsten source powder is usually used.
  • the ceramic of the present invention may contain a magnesium element. Such ceramics can be obtained by firing a raw material containing a magnesium source.
  • the magnesium source is not particularly limited as long as it contains magnesium and does not inhibit the formation of the aluminum titanate ceramics by firing, and preferably is led to the magnesium aluminum titanate together with the titanium source and the aluminum source.
  • Examples of the magnesium source include powder containing a substance that is introduced into magnesia by firing in air, such as magnesia (magnesium oxide), and is preferably magnesia.
  • Examples of substances introduced to magnesia by firing in air include magnesium salts, magnesium alkoxides, magnesium hydroxide, magnesium nitride, and magnesium metal.
  • Specific examples of magnesium salts include magnesium chloride, magnesium perchlorate, magnesium phosphate, magnesium pyrophosphate, magnesium oxalate, magnesium nitrate, magnesium carbonate, magnesium acetate, magnesium sulfate, magnesium citrate, magnesium lactate, and magnesium stearate.
  • Specific examples of the magnesium alkoxide include magnesium methoxide and magnesium ethoxide.
  • a raw material that also serves as an aluminum source may be used as the magnesium source.
  • An example of such a raw material is magnesia spinel (MgAl 2 O 4 ).
  • the magnesium source may be derived from raw materials or contain inevitable impurities mixed in during the manufacturing process.
  • a powdery magnesium source powder is usually used.
  • the ceramic of the present invention may contain a silicon element. Such ceramics can be obtained by firing a raw material containing a silicon source.
  • the silicon source is not particularly limited as long as it is a raw material containing an elemental silicon and does not inhibit the production of aluminum titanate ceramics by firing, but is preferably silicon oxide. Examples of silicon oxide include silicon dioxide and silicon monoxide.
  • silicon source a substance that is led to silicon oxide (silica) by firing in air can also be used.
  • silicon oxide silicon oxide
  • examples of such substances include silicic acid, silicon carbide, silicon nitride, silicon sulfide, silicon tetrachloride, silicon acetate, sodium silicate, sodium orthosilicate, feldspar, and glass frit.
  • glass frit or the like is preferably used from the viewpoint of being easily available industrially and having a stable component composition.
  • Glass frit refers to flakes or powdered glass obtained by pulverizing glass.
  • the glass constituting the glass frit include silicate glass and the like, and silicate glass containing general silicic acid (silicon dioxide, SiO 2 ) as a main component (over 50% by mass in all components) is preferably used. It is done.
  • silicate glass similarly to general silicate glass, alumina (Al 2 O 3 ), sodium oxide (Na 2 O), potassium oxide (K 2 O), calcium oxide (CaO), Magnesia (MgO) may be included.
  • ZrO 2 is preferably contained, and the addition amount is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
  • a raw material that also serves as an aluminum source can be used as the silicon source.
  • examples of such raw materials include feldspar.
  • the silicon source may be derived from raw materials or contain inevitable impurities mixed in during the manufacturing process. Usually, a powdery silicon source powder is used as the silicon source.
  • a method for obtaining the aluminum titanate-based ceramic of the present invention various known methods can be used. For example, titanic acid obtained by mixing the raw material powders and firing the obtained raw material mixture. A method for obtaining aluminum-based ceramics is mentioned. In this case, various known methods can be used as a method of mixing the raw material powders, a method of mixing in a dry atmosphere (dry mixing method), a method of mixing in a wet atmosphere (wet mixing method). Any of these may be used.
  • the above raw material powders may be mixed and stirred in a pulverization container without being dispersed in a liquid medium, and stirred in the pulverization container in the presence of pulverization media.
  • the raw material powder may be pulverized simultaneously.
  • a container made of a metal material such as stainless steel is usually used, and the inner surface may be coated with a fluorine resin, a silicon resin, a urethane resin, or the like.
  • the grinding media include alumina beads and zirconia beads having a diameter of 1 mm to 100 mm, preferably 5 mm to 50 mm.
  • the raw material powder is pulverized simultaneously with the mixing, for example, the raw material powder is mixed into the pulverization container together with the pulverization medium, and then the pulverization container is vibrated or rotated to simultaneously mix the raw material powder. It is crushed.
  • a normal pulverizer such as a vibration mill, a ball mill, a planetary mill, a high-speed rotary pulverizer (pin mill, etc.) can be used, and the implementation on an industrial scale is easy. Therefore, a vibration mill is preferably used.
  • the time required for grinding is usually 1 minute to 6 hours, preferably 1.5 minutes to 2 hours.
  • additives such as a pulverizing aid and a peptizer may be added.
  • a raw material powder such as a silicon source powder may be mixed with another raw material powder in a state of being dispersed in a solvent.
  • a solvent for example, a solvent for a raw material powder.
  • a dispersing agent may be added to the solvent during wet mixing.
  • the dispersant include inorganic acids such as nitric acid, hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as oxalic acid, citric acid, acetic acid, malic acid and lactic acid, alcohols such as methanol, ethanol and propanol, and interfaces such as ammonium polycarboxylate.
  • inorganic acids such as nitric acid, hydrochloric acid and sulfuric acid
  • organic acids such as oxalic acid, citric acid, acetic acid, malic acid and lactic acid
  • alcohols such as methanol, ethanol and propanol
  • interfaces such as ammonium polycarboxylate.
  • An active agent etc. are mentioned.
  • a pulverizer such as a medium stirring mill, a ball mill, or a vibration mill.
  • examples of the wet mixing method include a method of performing only a stirring process in a normal liquid solvent.
  • the liquid solvent for example, monools (methanol, ethanol, butanol, propanol, etc.), alcohols such as glycols (propylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol, etc.) or ion-exchanged water can be used. Ion exchange water is preferable.
  • the raw material powder may be simultaneously pulverized by stirring in a pulverization container in the presence of pulverization media.
  • the grinding may be performed by vibrating or rotating the grinding container.
  • additives such as a pulverizing aid and a peptizer may be added separately from the pulverizing media. After mixing in a wet atmosphere as described above, the mixture of raw materials can be obtained by removing the solvent.
  • the powdery raw material mixture obtained as described above may be fired as it is in a powder form, and then formed into a molded body, or fired after the raw material mixture is molded. May be.
  • a molded body may be obtained after firing the powdery raw material mixture, and the molded body may be further fired.
  • Calcination temperature is usually 1300 ° C. or higher, preferably 1400 ° C. or higher, and is usually 1650 ° C. or lower, preferably 1550 ° C. or lower.
  • the rate of temperature rise to the firing temperature is not particularly limited, but is usually 1 ° C./hour to 500 ° C./hour. Moreover, you may provide the process hold
  • the rate of temperature decrease to room temperature is not particularly limited, but is usually 1 ° C./hour to 500 ° C./hour.
  • Firing is usually performed in the atmosphere, but depending on the type and amount ratio of raw material powders used (ie, titanium source powder, aluminum source powder, chromium source powder, tungsten source powder, magnesium source powder, and silicon source powder). May be fired in an inert gas such as nitrogen gas or argon gas, or may be fired in a reducing gas such as carbon monoxide gas or hydrogen gas. Further, the firing may be performed by lowering the water vapor partial pressure in the atmosphere.
  • raw material powders used ie, titanium source powder, aluminum source powder, chromium source powder, tungsten source powder, magnesium source powder, and silicon source powder.
  • Calcination is usually performed using a normal firing furnace such as a tubular electric furnace, a box-type electric furnace, a tunnel furnace, a far-infrared furnace, a microwave heating furnace, a shaft furnace, a reflection furnace, a rotary furnace, or a roller hearth furnace. Firing may be performed batchwise or continuously. Moreover, you may carry out by a stationary type and may carry out by a fluid type.
  • a normal firing furnace such as a tubular electric furnace, a box-type electric furnace, a tunnel furnace, a far-infrared furnace, a microwave heating furnace, a shaft furnace, a reflection furnace, a rotary furnace, or a roller hearth furnace.
  • Firing may be performed batchwise or continuously.
  • you may carry out by a stationary type and may carry out by a fluid type.
  • the time required for firing is sufficient as long as the raw material mixture transitions to the aluminum titanate-based ceramics, and varies depending on the amount of the raw material mixture, the type of firing furnace, firing temperature, firing atmosphere, etc. Min to 24 hours.
  • an aluminum titanate ceramic powder can be obtained by further crushing the fired product. Crushing can be performed using a normal crusher such as hand crushing, mortar, ball mill, vibration mill, planetary mill, medium stirring mill, pin mill, jet mill, hammer mill, roll mill, and the like.
  • the aluminum titanate ceramic powder obtained by crushing may be classified by a usual method.
  • the target aluminum titanate ceramic can be obtained by the above-described method.
  • the aluminum titanate-based ceramic of the present invention may be formed into a molded body by a commonly used molding method before firing.
  • the molding method include uniaxial molding and extrusion molding.
  • the molding machine used for molding include a uniaxial press, an extrusion molding machine, a tableting machine and a granulator.
  • the raw material mixture can be molded by adding a pore-forming agent, a binder, a lubricant, a plasticizer, a dispersant, a solvent, and the like.
  • a pore-forming agent include carbon materials such as graphite, resins such as polyethylene, polypropylene and polymethyl methacrylate, plant materials such as starch, nut shells, walnut shells and corn, ice or dry ice, and the like.
  • Binders include celluloses such as methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose, alcohols such as polyvinyl alcohol, salts such as lignin sulfonate, waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, EVA, polyethylene, polystyrene, liquid crystal polymer And thermoplastic resins such as engineering plastics.
  • lubricants and plasticizers include alcohols such as glycerin, caprylic acid, lauric acid, palmitic acid, higher fatty acids such as alginate, oleic acid and stearic acid, and stearic acid metal salts such as aluminum stearate.
  • water such as ion-exchanged water is usually used, and it is preferable to use ion-exchanged water whose temperature is adjusted.
  • Some substances may serve as both a pore-forming agent and a binder. Examples of such a substance include a substance that can adhere particles to each other at the time of molding to keep the molded body, and can burn itself to form pores at the time of subsequent firing. Examples include polyethylene.
  • the shape of the molded body obtained by molding the raw material mixture is not particularly limited, and examples thereof include a honeycomb structure, a spherical structure, a cubic structure, a rectangular block structure, and the like. It is preferable that it is a body.
  • metal pieces such as stainless steel may be mixed into the raw material and the molded body from the surface of the extrusion molding device due to metal wear accompanying kneading of the raw material mixture.
  • Example 1 The following were used as the raw material powder.
  • the “mass part” of each component is a value when the total amount of the raw material powder is 100 parts by mass.
  • ⁇ Raw material powder > (1) Aluminum source powder Aluminum oxide powder (corundum type crystal) 23 parts by mass (2) Titanium source powder Titanium oxide powder (rutile type crystal) 39 parts by mass (3) Chromium source powder Chromium nitrate 2 parts by mass (4) Magnesium source Powder Magnesia spinel powder 15 parts by mass (5) Silicon source powder Glass frit (“CK0832” manufactured by Takara Standard) 3 parts by mass (6) Additives Polyethylene powder 9 parts by mass Methylcellulose-based powder 9 parts by mass
  • this powder When a diffraction spectrum of this powder was obtained by a powder X-ray diffraction method, this powder showed a crystal peak of aluminum magnesium titanate. The AT conversion rate of this powder was determined to be 100%.
  • Example 2 The following were used as the raw material powder.
  • the “mass part” of each component is a value when the total amount of the raw material powder is 100 parts by mass.
  • ⁇ Raw material powder (1) Aluminum source powder Aluminum oxide powder (corundum type crystal) 24 parts by mass (2) Titanium source powder Titanium oxide powder (rutile type crystal) 40 parts by mass (3) Tungsten source powder Tungsten oxide 0.4 parts by mass (4) Magnesium source powder Magnesia spinel powder 15 parts by mass (5) Silicon source powder Glass frit ("CK0832" manufactured by Takara Standard) 3.2 parts by mass (6) Additives Polyethylene powder 9.1 parts by mass Methylcellulose-based powder 8.9 parts by mass
  • this powder When a diffraction spectrum of this powder was obtained by a powder X-ray diffraction method, this powder showed a crystal peak of aluminum magnesium titanate. The AT conversion rate of this powder was determined to be 100%.
  • ⁇ Raw material powder (1) Aluminum source powder Aluminum oxide powder (corundum type crystal) 23 parts by mass (2) Titanium source powder Titanium oxide powder (rutile type crystal) 39 parts by mass (3) Cobalt compound Cobalt nitrate 2 parts by mass (4) Magnesium source powder Magnesia spinel powder 15 parts by mass (5) Silicon source powder Glass frit (“CK0832” manufactured by Takara Standard) 3 parts by mass (6) Additives Polyethylene powder 9 parts by mass Methylcellulose-based powder 9 parts by mass
  • this powder When a diffraction spectrum of this powder was obtained by a powder X-ray diffraction method, this powder showed a crystal peak of aluminum magnesium titanate. The AT conversion rate of this powder was determined to be 100%.
  • ⁇ Raw material powder (1) Aluminum source powder Aluminum oxide powder (corundum type crystal) 23 parts by mass (2) Titanium source powder Titanium oxide powder (rutile type crystal) 39 parts by mass (3) Nickel compound Nickel nitrate 2 parts by mass (4) Magnesium source powder Magnesia spinel powder 15 parts by mass (5) Silicon source powder Glass frit (“CK0832” manufactured by Takara Standard) 3 parts by mass (6) Additives Polyethylene powder 9 parts by mass Methylcellulose-based powder 9 parts by mass
  • this powder When a diffraction spectrum of this powder was obtained by a powder X-ray diffraction method, this powder showed a crystal peak of aluminum magnesium titanate. The AT conversion rate of this powder was determined to be 100%.
  • 2 g of the raw material mixture obtained in this example was molded with a uniaxial press under a pressure of 0.3 t / cm 2 to obtain a molded body having a length of about 50 mm, a width of about 4 mm, and a thickness of about 3 mm.
  • this compact was fired in a box-type electric furnace at a heating rate of 300 ° C./h for 4 hours at 1450 ° C. to obtain an aluminum titanate ceramic compact. Then, it was made to cool to room temperature with the temperature-fall rate of 300 degrees C / h, and the aluminum titanate ceramic compact was taken out from the electric furnace.
  • ⁇ Raw material powder > (1) Aluminum source powder Aluminum oxide powder (corundum type crystal) 24 parts by mass (2) Titanium source powder Titanium oxide powder (rutile type crystal) 40 parts by mass (3) Magnesium source powder Magnesia spinel powder 15 parts by mass (4) Silicon Source powder Glass frit ("CK0832" manufactured by Takara Standard) 3.2 parts by mass (5) Additives Polyethylene powder 9.1 parts by mass Methylcellulose-based powder 8.9 parts by mass
  • Aluminum source powder, titanium source powder, magnesium source powder and silicon source powder (total amount 100 g) and additive (total amount 120 g) are put into a plastic container [internal volume 1 L] together with 500 g of alumina beads [diameter 15 mm]. did. Then, the raw material in a container was mixed by rotating a container for 4 hours with the rotation speed of 80 rpm with a ball mill, and the raw material mixture was obtained. 5 g of the obtained raw material mixture is put in an alumina crucible and heated to a maximum temperature of 1450 ° C. at a rate of temperature increase of 300 ° C./h over a period of 10 to 250 hours in the atmosphere. It was fired in an electric furnace for 4 hours, and then cooled to room temperature at a temperature drop rate of 300 ° C./h to obtain an aluminum titanate-based ceramic of the present invention.
  • this powder When a diffraction spectrum of this powder was obtained by a powder X-ray diffraction method, this powder showed a crystal peak of aluminum magnesium titanate. The AT conversion rate of this powder was determined to be 100%.
  • ⁇ Raw material powder > (1) Aluminum source powder Aluminum oxide powder (corundum type crystal) 23 parts by mass (2) Titanium source powder Titanium oxide powder (rutile type crystal) 39 parts by mass (3) Tungsten source powder Tungsten oxide 2 parts by mass (4) Magnesium source Powder Magnesia spinel powder 15 parts by mass (5) Silicon source powder Glass frit (“CK0832” manufactured by Takara Standard) 3 parts by mass (6) Additives Polyethylene powder 9 parts by mass Methylcellulose-based powder 9 parts by mass
  • this powder When a diffraction spectrum of this powder was obtained by a powder X-ray diffraction method, this powder showed a crystal peak of aluminum magnesium titanate. The AT conversion rate of this powder was determined to be 100%.
  • ⁇ Raw material powder > (1) Aluminum source powder Aluminum oxide powder (corundum type crystal) 23 parts by mass (2) Titanium source powder Titanium oxide powder (rutile type crystal) 39 parts by mass (3) Manganese compound 2 parts by mass of manganese oxide (4) Magnesium source powder Magnesia spinel powder 15 parts by mass (5) Silicon source powder Glass frit (“CK0832” manufactured by Takara Standard) 3 parts by mass (6) Additives Polyethylene powder 9 parts by mass Methylcellulose-based powder 9 parts by mass
  • this powder When a diffraction spectrum of this powder was obtained by a powder X-ray diffraction method, this powder showed a crystal peak of aluminum magnesium titanate. The AT conversion rate of this powder was determined to be 100%.
  • the aluminum titanate ceramics obtained in Example 1 have higher mechanical strength than Comparative Examples 1 to 3.
  • Example 2 The aluminum titanate ceramics obtained in Example 2 have higher mechanical strength than Comparative Examples 4-5.
  • the aluminum titanate-based ceramics of the present invention include, for example, firing furnace jigs such as crucibles, setters, mortars, and furnace materials; exhaust gas filters and catalyst carriers used for exhaust gas purification of internal combustion engines such as diesel engines and gasoline engines; A filter used for filtering food and drink such as beer; a ceramic filter such as a selective permeation filter for selectively permeating gas components generated during petroleum refining, such as carbon monoxide, carbon dioxide, nitrogen, and oxygen; a substrate; Used for electronic parts such as capacitors.
  • firing furnace jigs such as crucibles, setters, mortars, and furnace materials
  • exhaust gas filters and catalyst carriers used for exhaust gas purification of internal combustion engines such as diesel engines and gasoline engines
  • a filter used for filtering food and drink such as beer
  • a ceramic filter such as a selective permeation filter for selectively permeating gas components generated during petroleum refining, such as carbon monoxide, carbon dioxide, nitrogen, and oxygen
  • a substrate Used for electronic parts such as capacitor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)

Abstract

　本発明は、良好な機械的強度を示すチタン酸アルミニウム系セラミックスを提供することを目的とする。本発明は、チタニウム元素、アルミニウム元素を含有し、さらにクロム元素および／またはタングステン元素を含む原材料混合物を焼成して得られるチタン酸アルミニウム系セラミックスである。好ましくは、上記原材料混合物１００質量部に対して、上記クロム元素を含むクロム源の含有量が０．００１～５質量部であり、上記タングステン元素を含むタングステン源の含有量が０．００１～１．０質量部であるチタン酸アルミニウム系セラミックスである。

Description

チタン酸アルミニウム系セラミックス
　本発明は、高強度なチタン酸アルミニウム系セラミックスに関する。
　チタン酸アルミニウム系セラミックスは、構成元素としてチタンおよびアルミニウムを含み、Ｘ線回折スペクトルにおいて、チタン酸アルミニウムの結晶パターンを有するセラミックスであって、耐熱性に優れたセラミックスとして知られており（例えば、非特許文献１）、従来からルツボのような焼結用の冶具などとして用いられてきた。近年では、ディーゼルエンジンなどの内燃機関から排出される排ガスに含まれる微細なカーボン粒子を捕集するためのセラミックスフィルターを構成する材料として、産業上の利用価値が高まっている。
　かかるチタン酸アルミニウム系セラミックスとしては、チタニアなどのチタニウム源およびアルミナなどのアルミニウム源を含む粉末状の原材料混合物を焼成する方法が知られている（例えば特許文献１）。
国際公開第２００５／１０５７０４号公報
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　２２（２００２）Ｐ１８１１－１８２２
　本発明は、良好な機械的強度を示すチタン酸アルミニウム系セラミックスを提供することを課題とする。
　本発明は、１種以上のチタニウム元素、１種以上のアルミニウム元素を含有し、さらに１種以上のクロム元素および／または１種以上のタングステン元素を含む原材料混合物を焼成して得られるチタン酸アルミニウム系セラミックスである。
　上記クロム元素を含むクロム源の含有量が、上記原材料混合物１００質量部に対して０．００１～５質量部であることが好ましく、また前記タングステン元素を含むタングステン源の含有量が、前記原材料混合物１００質量部に対して０．００１～１．０質量部であることが好ましい。さらに、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、マグネシウム元素および／またはケイ素元素を含むことが好ましい。
　本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、組成式［ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5］（式中；０＜ｘ＜１）で表されるチタン酸アルミニウムマグネシウムを含むことが好ましく、また前記ｘの値が０．０１～０．７であることが好ましい。
　また、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、１３００～１６５０℃の温度で焼成されることにより得られるものであることが好ましく、また、成形体であることが好ましい。
　本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、原材料混合物の合計質量１００質量部に対してクロム元素を含むクロム源を０．００１～５質量部および／またはタングステン元素を含むタングステン源を０．００１～１．０質量部含有することにより、良好な機械的強度を有する。
　本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、少なくともチタニウム元素およびアルミニウム元素を含み、さらに通常、原材料混合物１００質量部に対してクロム元素を含むクロム源を０．００１～５質量部および／またはタングステン元素を含むタングステン源を０．００１～１．０量部含有するものである。このような範囲量の上記金属を含有することにより、機械的強度に優れたチタン酸アルミニウム系セラミックスとすることができる。クロム元素を含むクロム源の含有量は、原材料混合物の合計質量１００質量部に対して、通常０．００１～５質量部であり、より好ましくは０．００５～３．０質量部である。また、タングステン元素を含むタングステン源の含有量は、原材料混合物の合計質量１００質量部に対して、通常０．００１～１．０質量部であり、より好ましくは０．００５～０．８質量部である。ここで、原材料混合物とは、金属原料（すなわち、チタニウム元素、アルミニウム元素、クロム元素、タングステン元素、マグネシウム元素、ケイ素元素を含む原料）だけでなく造孔剤などの添加剤（造孔剤の他、例えば粉砕助剤、解膠剤、溶媒、分散剤、バインダー、潤滑剤、可塑剤など）を含む全ての原材料の混合物である。また、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、さらに、マグネシウム元素を含むことが好ましい。
　また、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、組成式［ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5］（式中；０＜ｘ＜１）で表されるチタン酸アルミニウムマグネシウムを含むことが好ましい。式中、ｘの値は０．０１以上であることが好ましく、より好ましくは０．０１以上０．７以下、最も好ましくは０．０２以上０．５以下である。また、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、さらにケイ素を含むことが好ましい。
　本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックス（粉末または成形体など）は、Ｘ線回折スペクトルにおいて、チタン酸アルミニウムの結晶パターンを含むものであるが、その他に例えばシリカ、アルミナ、チタニアなどの結晶パターンを含んでいてもよい。
　本発明のセラミックスは、チタニウム源、アルミニウム源、およびクロム源および／またはタングステン源を含む原材料を焼成することにより得ることができる。
　（チタニウム源）
　チタニウム源はチタン元素を含有し、アルミニウム源と共に焼成されることによりチタン酸アルミニウム系セラミックスを合成できる原材料であれば特に限定されないが、好ましくは酸化チタンである。酸化チタンとしては、例えば、酸化チタン（ＩＶ）、酸化チタン（ＩＩＩ）、酸化チタン（ＩＩ）などが挙げられ、酸化チタン（ＩＶ）が好ましく用いられる。酸化チタン（ＩＶ）は結晶性であってもよく、アモルファスであってもよい。酸化チタン（ＩＶ）が結晶性である場合その結晶型としては、アナターゼ型、ルチル型、ブルッカイト型などが挙げられ、より好ましくはアナターゼ型、ルチル型である。
　チタニウム源としては、これを空気中で焼成することによりチタニア（酸化チタン）に導かれる物質を用いることもできる。かかる物質としては、例えばチタニウム塩、チタニウムアルコキシド、水酸化チタニウム、窒化チタン、硫化チタン、チタンなどが挙げられる。チタニウム塩として具体的には、三塩化チタン、四塩化チタン、硫化チタン（ＩＶ）、硫化チタン（ＶＩ）、硫酸チタン（ＩＶ）などが挙げられる。チタニウムアルコキシドとして具体的には、チタン（ＩＶ）エトキシド、チタン（ＩＶ）メトキシド、チタン（ＩＶ）ｔ－ブトキシド、チタン（ＩＶ）イソブトキシド、チタン（ＩＶ）ｎ－プロポキシド、チタン（ＩＶ）テトライソプロポキシド、および、これらのキレート化物などが挙げられる。
　チタニウム源は、原料由来或いは製造工程で混入する不可避不純物を含むものであってもよい。チタニウム源としては、通常は、粉末状のチタン源粉末が用いられる。
　（アルミニウム源）
　アルミニウム源は、アルミニウム元素を含有しチタニウム源と共に焼成することによりチタン酸アルミニウム系セラミックスを合成できる原材料であれば特に限定されないが、好ましくはアルミナである。アルミナは結晶性であってもよく、アモルファスであってもよい。アルミナが結晶性である場合、その結晶型としては、γ型、δ型、θ型、α型などが挙げられ、好ましくはα型である。
　アルミニウム源としては、空気中で焼成することによりアルミナに導かれる物質を用いることもできる。かかる物質としては、例えばアルミニウム塩、アルミニウムアルコキシド、水酸化アルミニウム、アルミニウムなどが挙げられる。
　アルミニウム塩は、無機塩であってもよいし、有機塩であってもよい。無機塩としては、硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウムアルミニウムなどの硝酸塩、炭酸アンモニウムアルミニウムなどの炭酸塩などが挙げられる。有機塩としては、蓚酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウムなどが挙げられる。
　アルミニウムアルコキシドとしては、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムエトキシド、アルミニウムｓｅｃ－ブトキシド、アルミニウムｔｅｒｔ－ブトキシドなどが挙げられる。
　水酸化アルミニウムは結晶性であってもよく、不定形（アモルファス）であってもよい。水酸化アルミニウムが結晶性である場合、その結晶型としては、例えば、ギブサイト型、バイヤライト型、ノロソトランダイト型、ベーマイト型、擬ベーマイト型などが挙げられる。アモルファスの水酸化アルミニウムとしては、例えばアルミニウム塩、アルミニウムアルコキシドなどのような水溶性アルミニウム化合物の水溶液を加水分解して得られるアルミニウム加水分解物も挙げられる。
　アルミニウム源は、原料由来或いは製造工程で混入する不可避不純物を含むものであってもよい。アルミニウム源は通常、粉末状のアルミニウム源粉末が用いられる。
　（クロム源）
　クロム源としては、クロム元素を含有し、焼成によるチタン酸アルミニウム系セラミックスの生成を阻害しない物質を用いることができ、例えば、クロム鉄鉱、クロムマグネシアれんが、酸化クロム、クロム塩、クロム錯体、あるいはクロム酸塩等が挙げられる。
　クロム源として金属状クロムを用いることもでき、単体のクロム金属のほか、鉄との合金を用いてもよい。
　クロム源として用いられるクロム塩は、無機塩であってもよいし、有機塩であってもよい。無機塩としては、硝酸クロム、硫酸アンモニウムクロム、クロム酸カリウム、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムなどが挙げられる。
　クロム源は、原料由来或いは製造工程で混入する不可避不純物を含むものであってもよい。クロム源は通常、粉末状のクロム源粉末が用いられる。
　（タングステン源）
　タングステン源としては、タングステン元素を含有し、焼成によるチタン酸アルミニウム系セラミックスの生成を阻害しない物質を用いることができ、例えば、灰重石、鉄マンガン重石等の鉱物、タングステン錯体、タングステン化合物、タングステン塩（塩化タングステン、臭化タングステン、ヨウ化タングステン等のハロゲン化タングステン等）、タングステン酸塩、三酸化タングステン、パラタングステン酸アンモニウム、炭化タングステン、窒化タングステンなどが挙げられる。
　タングステン源として金属状タングステンを用いることもでき、単体のタングステン金属のほか、鉄との合金を用いてもよい。
　タングステン源は、原料由来或いは製造工程で混入する不可避不純物を含むものであってもよい。タングステン源は通常、粉末状のタングステン源粉末が用いられる。
　（マグネシウム源）
　本発明のセラミックスはマグネシウム元素を含んでいてもよい。このようなセラミックスは、マグネシウム源を含む原材料を焼成することにより得ることができる。マグネシウム源は、マグネシウムを含有し焼成によるチタン酸アルミニウム系セラミックスの生成を阻害しないもの、好ましくはチタニウム源およびアルミニウム源と共にチタン酸アルミニウムマグネシウムに導かれるものであれば特に限定されない。マグネシウム源としては例えば、マグネシア（酸化マグネシウム）などのような、空気中で焼成することによりマグネシアに導かれる物質を含む粉末が挙げられ、好ましくはマグネシアである。
　空気中で焼成することによりマグネシアに導かれる物質としては、例えば、マグネシウム塩、マグネシウムアルコキシド、水酸化マグネシウム、窒化マグネシウム、金属マグネシウムなどが挙げられる。マグネシウム塩として、具体的には、塩化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、ピロリン酸マグネシウム、蓚酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、ミリスチン酸マグネシウム、グルコン酸マグネシウム、ジメタクリル酸マグネシウム、安息香酸マグネシウムなどが挙げられる。また、マグネシウムアルコキシドとして、具体的には、マグネシウムメトキシド、マグネシウムエトキシドなどが挙げられる。
　マグネシウム源として、アルミニウム源を兼ねた原材料を用いることもできる。このような原材料としては、例えば、マグネシアスピネル（ＭｇＡｌ2Ｏ4）が挙げられる。
　マグネシウム源は、原料由来或いは製造工程で混入する不可避不純物を含むものであってもよい。マグネシウム源としては通常、粉末状のマグネシウム源粉末が用いられる。
　（ケイ素源）
　本発明のセラミックスはケイ素元素を含んでいてもよい。このようなセラミックスは、ケイ素源を含む原材料を焼成することにより得ることができる。ケイ素源は、ケイ素元素を含有し焼成によるチタン酸アルミニウム系セラミックスの生成を阻害しない原材料であれば特に限定されないが、好ましくは酸化ケイ素である。酸化ケイ素としては、二酸化ケイ素、一酸化ケイ素などが挙げられる。
　ケイ素源としては、空気中で焼成することにより酸化ケイ素（シリカ）に導かれる物質用いることもできる。かかる物質としては、例えばケイ酸、炭化ケイ素、窒化ケイ素、硫化ケイ素、四塩化ケイ素、酢酸ケイ素、ケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸ナトリウム、長石、ガラスフリットなどが挙げられる。
　具体的なケイ素源としては、工業的に入手が容易であり、成分組成が安定している等の点から、ガラスフリットなどが好適に用いられる。ガラスフリットとは、ガラスが粉砕されたフレーク又は粉末状のガラスをいう。ガラスフリットを構成するガラスとしては、ケイ酸ガラスなどが挙げられ、一般的なケイ酸（二酸化ケイ素、ＳｉＯ2）を主成分（全成分中５０質量％超）とするケイ酸ガラスが好適に用いられる。ケイ酸ガラスの他の含有成分としては、一般的なケイ酸ガラスと同様、アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、酸化ナトリウム（Ｎａ2Ｏ）、酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、マグネシア（ＭｇＯ）を含んでいてもよい。ガラス自体の耐熱水性を向上させるためにＺｒＯ2が含有されていることが好ましく、添加量は０．１質量％以上、１０質量％以下であることが好ましい。
　また、ケイ素源として、アルミニウム源を兼ねた原材料を用いることもできる。このような原材料としては、例えば、長石が挙げられる。
　ケイ素源は、原料由来或いは製造工程で混入する不可避不純物を含むものであってもよい。ケイ素源として通常は、粉末状のケイ素源粉末が用いられる。
　（製造方法）
　本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスを得るための方法としては、種々公知の方法を用いることができ、例えば、上記各原材料の粉末を混合し、得られた原材料混合物を焼成することにより得るチタン酸アルミニウム系セラミックスを得る方法が挙げられる。この場合、各原材料の粉末を混合する方法としても、種々公知の方法を用いることができ、乾式雰囲気にて混合を行なう方法（乾式混合法）、湿式雰囲気で混合を行なう方法（湿式混合法）のいずれを用いてもよい。
　（原材料の混合工程）
　乾式雰囲気で混合する場合は、例えば、上記の各原材料粉末を混合し、液体媒体中に分散させること無く、粉砕容器内で撹拌すればよく、粉砕メディアの共存下に粉砕容器内で撹拌することによって原材料粉末の粉砕を同時に行なってもよい。
　粉砕容器としては通常、ステンレス鋼などの金属材料で構成されたものが用いられ、内表面がフッ素樹脂、シリコン樹脂、ウレタン樹脂などでコーティングされていてもよい。粉砕メディアとしては、例えば直径１ｍｍ～１００ｍｍ、好ましくは５ｍｍ～５０ｍｍのアルミナビーズ、ジルコニアビーズなどが挙げられる。
　混合と同時に原材料粉末の粉砕を行なう場合は、例えば、粉砕容器内に原材料粉末を粉砕メディアと共に投入した後に、粉砕容器を振動させたり、回転させたりすることにより、原材料粉末が混合されると同時に粉砕される。粉砕容器を振動または回転させるためには、例えば振動ミル、ボールミル、遊星ミル、高速回転粉砕機（ピンミルなど）などのような通常の粉砕機を用いることができ、工業的規模での実施が容易である点で、振動ミルが好ましく用いられる。
　粉砕に要する時間は通常１分～６時間、好ましくは１．５分～２時間である。原材料粉末を乾式にて粉砕するにあたっては、粉砕助剤、解膠剤などの添加剤を加えてもよい。
　湿式雰囲気で混合する場合は、例えば、ケイ素源粉末等の原材料粉末を溶媒中に分散させた状態で他の原材料粉末と混合すればよく、通常はケイ素源粉末が溶媒に分散された状態で他の原材料粉末と混合される。
　湿式で混合するに際して溶媒には分散剤を添加してもよい。分散剤としては、例えば硝酸、塩酸、硫酸などの無機酸、シュウ酸、クエン酸、酢酸、リンゴ酸、乳酸などの有機酸、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール類、ポリカルボン酸アンモニウムなどの界面活性剤などが挙げられる。
　湿式混合法においては、媒体撹拌ミル、ボールミル、振動ミルなどの粉砕機を用いて混合することが好ましい。
　また、湿式混合法としては、例えば、通常の液体溶媒中での攪拌処理のみを行なう方法が挙げられる。液体溶媒としては、例えば、モノオール類（メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノールなど）、グリコール類（プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールなど）などのアルコール類またはイオン交換水などを用いることができ、より好ましくはイオン交換水である。
　また、湿式混合法においても、粉砕メディアの共存下に粉砕容器内で撹拌することによって原材料粉末の粉砕を同時に行なってもよい。例えば、粉砕容器内に原材料粉末および粉砕メディアを投入したのち、粉砕容器を振動させたり、回転させることにより粉砕を行ってもよい。
　また、原材料粉末を湿式にて粉砕するにあたって、粉砕メディアとは別に粉砕助剤、解膠剤などの添加剤を加えてもよい。上述のような湿式雰囲気での混合を行なった後、溶媒を除去することにより、原材料の混合物を得ることができる。
　（焼成工程）
　本発明の製造方法においては、上述のようにして得られた粉末状の原材料混合物に対して、粉末状のままで焼成を行なってから成形体としてもよく、原材料混合物を成形した後に焼成を行なってもよい。また、粉末状の原材料混合物を焼成した後に成形体を得て、さらに該成形体を焼成してもよい。
　焼成温度は、通常１３００℃以上、好ましくは１４００℃以上であり、また、通常１６５０℃以下、好ましくは１５５０℃以下である。焼成温度までの昇温速度は、特に限定されるものではないが、通常１℃／時間～５００℃／時間である。また焼成途中で、一定温度にて保持する過程を設けても良い。室温までの降温速度は、特に限定されるものではないが、通常１℃／時間～５００℃／時間である。
　焼成は、通常、大気中で行われるが、用いる原材料粉末（すなわち、チタニウム源粉末、アルミニウム源粉末、クロム源粉末、タングステン源粉末、マグネシウム源粉末、およびケイ素源粉末）の種類や使用量比によっては、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス中で焼成してもよいし、一酸化炭素ガス、水素ガスなどのような還元性ガス中で焼成してもよい。また雰囲気中の水蒸気分圧を低くして焼成してもよい。
　焼成は、通常、管状電気炉、箱型電気炉、トンネル炉、遠赤外線炉、マイクロ波加熱炉、シャフト炉、反射炉、ロータリー炉、ローラーハース炉などの通常の焼成炉を用いて行われる。焼成は回分式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。また、静置式で行ってもよいし、流動式で行ってもよい。
　焼成に要する時間は、原材料混合物がチタン酸アルミニウム系セラミックスに遷移するのに十分な時間であればよく、原材料混合物の量、焼成炉の形式、焼成温度、焼成雰囲気などにより異なるが、通常は１０分～２４時間である。
　焼成体として、塊状のチタン酸アルミニウム系セラミックスが得られる場合は、さらにその焼成物を解砕することにより、チタン酸アルミニウム系セラミックス粉末を得ることができる。解砕は、例えば手解砕、乳鉢、ボールミル、振動ミル、遊星ミル、媒体撹拌ミル、ピンミル、ジェットミル、ハンマーミル、ロールミルなどの通常の解砕機を用いて行うことができる。解砕により得られたチタン酸アルミニウム系セラミックス粉末は、通常の方法で分級してもよい。
　上述の方法により、目的とするチタン酸アルミニウム系セラミックスを得ることができる。
　（成形工程）
　本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、焼成前に、通常用いられる成形方法により成形体とされていてもよい。成形方法としては、たとえば、一軸成形や押し出し成形などが挙げられる。成形に用いる成形機としては、一軸プレス、押出成形機、打錠機造粒機などが挙げられる。
　押出し成形を行う際には、原材料混合物に造孔剤、バインダー、潤滑剤や可塑剤、分散剤、溶媒などを添加し成形することができる。造孔剤としては、グラファイト等の炭素材、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル等の樹脂類、でんぷん、ナッツ殻、クルミ殻、コーンなどの植物系材料、氷またはドライアイス等などが挙げられる。バインダーとしては、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、ナトリウムカルボキシルメチルセルロースなどのセルロース類、ポリビニルアルコールなどのアルコール類、リグニンスルホン酸塩などの塩、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス、ＥＶＡ、ポリエチレン、ポリスチレン、液晶ポリマー、エンジニアリングプラスチックなどの熱可塑性樹脂などが挙げられる。潤滑剤や可塑剤としては、グリセリンなどのアルコール類、カプリル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、アラギン酸、オレイン酸、ステアリン酸などの高級脂肪酸、ステアリン酸アルミニウムなどのステアリン酸金属塩などが挙げられる。溶媒としては、通常イオン交換水等の水が用いられ、イオン交換水等は温度調整されたものを用いることが好ましい。なお、物質によっては造孔剤とバインダーの両方の役割を兼ねるものがある。このような物質としては、成形時には粒子同士を接着して成形体を保形させることができ、その後の焼成時にそれ自身が燃焼して空孔を形成させることができる物質が挙げられ、具体的にはポリエチレンなどが挙げられる。
　原材料混合物の成形により得られる成形体の形状は、特に限定されるものではないが、例えば、ハニカム構造体、球状構造体、立方構造体、長方ブロック構造体などが挙げられ、この中でもハニカム構造体であることが好ましい。尚、押出成形の際には、原材料混合物の混練にともなう金属の磨耗により、押出成形装置の表面からステンレス鋼等の金属片が原料および成形体に混入する可能性が有る。
　以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によって限定されるものではない。
　（チタン酸アルミニウム化率の測定）
　各実施例、比較例で得られるチタン酸アルミニウム系セラミックス中のチタン酸アルミニウム（マグネシウム）化率（以下「ＡＴ化率」という。）は、粉末Ｘ線回折スペクトルにおける２θ＝２７．４°の位置に現れるピーク［チタニア・ルチル相面に帰属される］の積分強度（ＩT）と、２θ＝３３．７°の位置に現れるピーク［チタン酸アルミニウム相面およびチタン酸アルミニウムマグネシウム相面に帰属される］の積分強度［ＩAT］とから、式（３）：
ＡＴ化率（％）＝１００×ＩAT／（ＩAT＋ＩT）　　・・・（３）
により算出した。
　（チタン酸アルミニウム系セラミックス成形体の機械的強度測定）
　各実施例、比較例で得られるチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体（原材料混合物の成形体を焼成したもの）の機械的強度（三点曲げ強度）は、ＪＩＳ　Ｒ　１６０１に準じる方法で測定した。
　（実施例１）
　原料粉末として以下のものを用いた。各成分の「質量部」は、原料粉末の合計量を１００質量部としたときの値である。
　＜原料粉末＞
（１）アルミニウム源粉末
　酸化アルミニウム粉末（コランダム型結晶）　　　　２３質量部
（２）チタニウム源粉末
　酸化チタン粉末（ルチル型結晶）　　　　　　　　　３９質量部
（３）クロム源粉末
　硝酸クロム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
（４）マグネシウム源粉末
　マグネシアスピネル粉末　　　　　　　　　　　　　１５質量部
（５）ケイ素源粉末
　ガラスフリット（タカラスタンダード社製「ＣＫ０８３２」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
（６）添加剤
　ポリエチレン粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　メチルセルロース系粉末　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　アルミニウム源粉末、チタニウム源粉末、クロム源粉末、マグネシウム源粉末およびケイ素源粉末（合計量１００ｇ）と、添加剤とを（合計量１２２ｇ）、アルミナビーズ［直径１５ｍｍ］５００ｇと共にプラスチック製容器［内容積１Ｌ］に投入した。その後、容器をボールミルにより回転数８０ｒｐｍにて４時間回転させることにより容器内の原料を混合し、原材料混合物を得た。得られた原材料混合物のうち５ｇをアルミナ製ルツボに入れ、大気中、１０～２５０時間の期間に亘り、昇温速度３００℃／ｈで最高温度１４５０℃まで昇温し、最高温度の保持時間（焼成時間）を４時間として電気炉内で焼成し、その後室温まで降温速度３００℃／ｈで冷却させ、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスを得た。
　粉末Ｘ線回折法により、この粉末の回折スペクトルを得たところ、この粉末は、チタン酸アルミニウムマグネシウムの結晶ピークを示した。この粉末のＡＴ化率を求めたところ、１００％であった。
　これとは別に、本例で得られる上記原材料混合物２ｇを一軸プレスにて０．３ｔ/ｃｍ2の圧力下で成形することで長さ約５０ｍｍ、幅約４ｍｍ、厚さ約３ｍｍの成形体を作製した。次に、この成形体を箱型電気炉にて昇温速度３００℃/ｈ、１４５０℃で４時間焼成してチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を得た。その後、室温まで降温速度３００℃/ｈで冷却させ、電気炉からチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を取り出した。このチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体の三点曲げ強度は６．７ＭＰａであった。また得られたチタン酸アルミニウム系セラミックスを組成式：ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5で表した際のｘの値は０．２４であった。
　（実施例２）
　原料粉末として以下のものを用いた。各成分の「質量部」は、原料粉末の合計量を１００質量部としたときの値である。
　＜原料粉末＞
（１）アルミニウム源粉末
　酸化アルミニウム粉末（コランダム型結晶）　　　　２４質量部
（２）チタニウム源粉末
　酸化チタン粉末（ルチル型結晶）　　　　　　　　　４０質量部
（３）タングステン源粉末
　酸化タングステン　　　　　　　　　　　　　　　０．４質量部
（４）マグネシウム源粉末
　マグネシアスピネル粉末　　　　　　　　　　　　　１５質量部
（５）ケイ素源粉末
　ガラスフリット（タカラスタンダード社製「ＣＫ０８３２」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．２質量部
（６）添加剤
　ポリエチレン粉末　　　　　　　　　　　　　　　９．１質量部
　メチルセルロース系粉末　　　　　　　　　　　　８．９質量部
　アルミニウム源粉末、チタニウム源粉末、タングステン源粉末、マグネシウム源粉末およびケイ素源粉末（合計量１００ｇ）と、添加剤とを上記の割合で、アルミナビーズ［直径１５ｍｍ］５００ｇと共にプラスチック製容器［内容積１Ｌ］に投入した。その後、容器をボールミルにより回転数８０ｒｐｍにて４時間回転させることにより容器内の原料を混合し、原材料混合物を得た。得られた原材料混合物のうち５ｇをアルミナ製ルツボに入れ、大気中、１０～２５０時間の期間に亘り、昇温速度３００℃／ｈで最高温度１４５０℃まで昇温し、最高温度の保持時間を４時間として電気炉内で焼成し、室温まで３００℃／ｈの降温速度で冷却させ、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスを得た。
　粉末Ｘ線回折法により、この粉末の回折スペクトルを得たところ、この粉末は、チタン酸アルミニウムマグネシウムの結晶ピークを示した。この粉末のＡＴ化率を求めたところ、１００％であった。
　これとは別に、本例で得られる上記原材料混合物２ｇを一軸プレスにて０．３ｔ/ｃｍ2の圧力下で成形することで長さ約５０ｍｍ、幅約４ｍｍ、厚さ約３ｍｍの成形体を作製した。次に、この成形体を箱型電気炉にて昇温速度３００℃/ｈ、１４５０℃で４時間焼成してチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を得た。その後、室温まで降温速度３００℃/ｈで冷却させ、電気炉からチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を取り出した。このチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体の三点曲げ強度は６．４ＭＰａであった。また得られたチタン酸アルミニウム系セラミックスを組成式：ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5で表した際のｘの値は０．２４であった。
　（比較例１）
　原料粉末として以下のものを用いた。各成分の「質量部」は、原料粉末の合計量を１００質量部としたときの値である。
　＜原料粉末＞
（１）アルミニウム源粉末
　酸化アルミニウム粉末（コランダム型結晶）　　　　２３質量部
（２）チタニウム源粉末
　酸化チタン粉末（ルチル型結晶）　　　　　　　　　３９質量部
（３）コバルト化合物
　硝酸コバルト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
（４）マグネシウム源粉末
　マグネシアスピネル粉末　　　　　　　　　　　　　１５質量部
（５）ケイ素源粉末
　ガラスフリット（タカラスタンダード社製「ＣＫ０８３２」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
（６）添加剤
　ポリエチレン粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　メチルセルロース系粉末　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　アルミニウム源粉末、チタニウム源粉末、コバルト化合物、マグネシウム源粉末およびケイ素源粉末（合計量１００ｇ）と、添加剤とを（合計量１２２ｇ）、アルミナビーズ［直径１５ｍｍ］５００ｇと共にプラスチック製容器［内容積１Ｌ］に投入した。その後、容器をボールミルにより回転数８０ｒｐｍにて４時間回転させることにより容器内の原料を混合し、原材料混合物を得た。得られた原材料混合物のうち５ｇをアルミナ製ルツボに入れ、大気中、１０～２５０時間の期間に亘り、昇温速度３００℃／ｈで最高温度１４５０℃まで昇温し、最高温度の保持時間を４時間として電気炉内で焼成し、室温まで３００℃／ｈの降温速度で冷却させ、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスを得た。
　粉末Ｘ線回折法により、この粉末の回折スペクトルを得たところ、この粉末は、チタン酸アルミニウムマグネシウムの結晶ピークを示した。この粉末のＡＴ化率を求めたところ、１００％であった。
　これとは別に、本例で得られる上記原材料混合物２ｇを一軸プレスにて０．３ｔ/ｃｍ2の圧力下で成形することで長さ約５０ｍｍ、幅約４ｍｍ、厚さ約３ｍｍの成形体を作製した。次に、この成形体を箱型電気炉にて昇温速度３００℃/ｈ、１４５０℃で４時間焼成してチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を得た。その後、室温まで降温速度３００℃/ｈで冷却させ、電気炉からチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を取り出した。このチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体の三点曲げ強度は５．６ＭＰａであった。また得られたチタン酸アルミニウム系セラミックスを組成式：ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5で表した際のｘの値は０．２４であった。
　（比較例２）
　原料粉末として以下のものを用いた。各成分の「質量部」は、原料粉末の合計量を１００質量部としたときの値である。
　＜原料粉末＞
（１）アルミニウム源粉末
　酸化アルミニウム粉末（コランダム型結晶）　　　　２３質量部
（２）チタニウム源粉末
　酸化チタン粉末（ルチル型結晶）　　　　　　　　　３９質量部
（３）ニッケル化合物
　硝酸ニッケル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
（４）マグネシウム源粉末
　マグネシアスピネル粉末　　　　　　　　　　　　　１５質量部
（５）ケイ素源粉末
　ガラスフリット（タカラスタンダード社製「ＣＫ０８３２」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
（６）添加剤
　ポリエチレン粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　メチルセルロース系粉末　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　アルミニウム源粉末、チタニウム源粉末、ニッケル化合物、マグネシウム源粉末およびケイ素源粉末（合計量１００ｇ）と、添加剤とを（合計量１２２ｇ）、アルミナビーズ［直径１５ｍｍ］５００ｇと共にプラスチック製容器［内容積１Ｌ］に投入した。その後、容器をボールミルにより回転数８０ｒｐｍにて４時間回転させることにより容器内の原料を混合し、原材料混合物を得た。得られた原材料混合物のうち５ｇをアルミナ製ルツボに入れ、大気中、１０～２５０時間の期間に亘り、昇温速度３００℃／ｈで最高温度１４５０℃まで昇温し、最高温度の保持時間を４時間として電気炉内で焼成し、その後３００℃／ｈの降温速度で室温まで冷却させ、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスを得た。
　粉末Ｘ線回折法により、この粉末の回折スペクトルを得たところ、この粉末は、チタン酸アルミニウムマグネシウムの結晶ピークを示した。この粉末のＡＴ化率を求めたところ、１００％であった。
　これとは別に、本例で得られる上記原材料混合物２ｇを一軸プレスにて０．３ｔ/ｃｍ2の圧力下で成形することで長さ約５０ｍｍ、幅約４ｍｍ、厚さ約３ｍｍの成形体を作製した。次に、この成形体を箱型電気炉にて昇温速度３００℃/ｈ、１４５０℃で４時間焼成してチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を得た。その後、室温まで降温速度３００℃/ｈで冷却させ、電気炉からチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を取り出した。このチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体の三点また上記焼成体の曲げ強度は５．４ＭＰａであった。また得られたチタン酸アルミニウム系セラミックスを組成式：ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5で表した際のｘの値は０．２４であった。
　（比較例３）
　原料粉末として以下のものを用いた。各成分の「質量部」は、原料粉末の合計量を１００質量部としたときの値である。
　＜原料粉末＞
（１）アルミニウム源粉末
　酸化アルミニウム粉末（コランダム型結晶）　　　　２４質量部
（２）チタニウム源粉末
　酸化チタン粉末（ルチル型結晶）　　　　　　　　　４０質量部
（３）マグネシウム源粉末
　マグネシアスピネル粉末　　　　　　　　　　　　　１５質量部
（４）ケイ素源粉末
　ガラスフリット（タカラスタンダード社製「ＣＫ０８３２」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．２質量部
（５）添加剤
　ポリエチレン粉末　　　　　　　　　　　　　　　９．１質量部
　メチルセルロース系粉末　　　　　　　　　　　　８．９質量部
　アルミニウム源粉末、チタニウム源粉末、マグネシウム源粉末およびケイ素源粉末（合計量１００ｇ）と、添加剤とを（合計量１２０ｇ）、アルミナビーズ［直径１５ｍｍ］５００ｇと共にプラスチック製容器［内容積１Ｌ］に投入した。その後、容器をボールミルにより回転数８０ｒｐｍにて４時間回転させることにより容器内の原料を混合し、原材料混合物を得た。得られた原材料混合物のうち５ｇをアルミナ製ルツボに入れ、大気中、１０～２５０時間の期間に亘り、昇温速度３００℃／ｈで最高温度１４５０℃まで昇温し、最高温度の保持時間を４時間として電気炉内で焼成し、その後降温速度３００℃／ｈで室温まで冷却させ、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスを得た。
　粉末Ｘ線回折法により、この粉末の回折スペクトルを得たところ、この粉末は、チタン酸アルミニウムマグネシウムの結晶ピークを示した。この粉末のＡＴ化率を求めたところ、１００％であった。
　これとは別に、本例で得られる上記原材料混合物２ｇを一軸プレスにて０．３ｔ/ｃｍ2の圧力下で成形することで長さ約５０ｍｍ、幅約４ｍｍ、厚さ約３ｍｍの成形体を作製した。次に、この成形体を箱型電気炉にて昇温速度３００℃/ｈ、１４５０℃で４時間焼成してチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を得た。その後、室温まで降温速度３００℃/ｈで冷却させ、電気炉からチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を取り出した。このチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体の三点曲げ強度は５．７ＭＰａであった。また得られたチタン酸アルミニウム系セラミックスを組成式：ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5で表した際のｘの値は０．２４であった。
　（比較例４）
　原料粉末として以下のものを用いた。各成分の「質量部」は、原料粉末の合計量を１００質量部としたときの値である。
　＜原料粉末＞
（１）アルミニウム源粉末
　酸化アルミニウム粉末（コランダム型結晶）　　　　２３質量部
（２）チタニウム源粉末
　酸化チタン粉末（ルチル型結晶）　　　　　　　　　３９質量部
（３）タングステン源粉末
　酸化タングステン　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
（４）マグネシウム源粉末
　マグネシアスピネル粉末　　　　　　　　　　　　　１５質量部
（５）ケイ素源粉末
　ガラスフリット（タカラスタンダード社製「ＣＫ０８３２」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
（６）添加剤
　ポリエチレン粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　メチルセルロース系粉末　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　アルミニウム源粉末、チタニウム源粉末、タングステン化合物、マグネシウム源粉末およびケイ素源粉末（合計量１００ｇ）と、添加剤とを上記の割合で、アルミナビーズ［直径１５ｍｍ］５００ｇと共にプラスチック製容器［内容積１Ｌ］に投入した。その後、容器をボールミルにより回転数８０ｒｐｍにて４時間回転させることにより容器内の原料を混合し、原材料混合物を得た。得られた原材料混合物のうち５ｇをアルミナ製ルツボに入れ、大気中、１０～２５０時間の期間に亘り、昇温速度３００℃／ｈで最高温度１４５０℃まで昇温し、最高温度の保持時間を４時間として電気炉内で焼成し、その後降温速度３００℃／ｈで室温まで冷却させ、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスを得た。
　粉末Ｘ線回折法により、この粉末の回折スペクトルを得たところ、この粉末は、チタン酸アルミニウムマグネシウムの結晶ピークを示した。この粉末のＡＴ化率を求めたところ、１００％であった。
　これとは別に、本例で得られる上記原材料混合物２ｇを一軸プレスにて０．３ｔ/ｃｍ2の圧力下で成形することで長さ約５０ｍｍ、幅約４ｍｍ、厚さ約３ｍｍの成形体を作製した。次に、この成形体を箱型電気炉にて昇温速度３００℃/ｈ、１４５０℃で４時間焼成してチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を得た。その後、室温まで降温速度３００℃/ｈで冷却させ、電気炉からチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を取り出した。このチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体の三点曲げ強度は４．１ＭＰａであった。また得られたチタン酸アルミニウム系セラミックスを組成式：ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5で表した際のｘの値は０．２４であった。
　（比較例５）
　原料粉末として以下のものを用いた。各成分の「質量部」は、原料粉末の合計量を１００質量部としたときの値である。
　＜原料粉末＞
（１）アルミニウム源粉末
　酸化アルミニウム粉末（コランダム型結晶）　　　　２３質量部
（２）チタニウム源粉末
　酸化チタン粉末（ルチル型結晶）　　　　　　　　　３９質量部
（３）マンガン化合物
　酸化マンガン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２質量部
（４）マグネシウム源粉末
　マグネシアスピネル粉末　　　　　　　　　　　　　１５質量部
（５）ケイ素源粉末
　ガラスフリット（タカラスタンダード社製「ＣＫ０８３２」）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３質量部
（６）添加剤
　ポリエチレン粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　メチルセルロース系粉末　　　　　　　　　　　　　　９質量部
　アルミニウム源粉末、チタニウム源粉末、マンガン化合物粉末、マグネシウム源粉末およびケイ素源粉末（合計量１００ｇ）と、添加剤とを上記の割合で、アルミナビーズ［直径１５ｍｍ］５００ｇと共にプラスチック製容器［内容積１Ｌ］に投入した。その後、容器をボールミルにより回転数８０ｒｐｍにて４時間回転させることにより容器内の原料を混合し、原材料混合物を得た。得られた原材料混合物のうち５ｇをアルミナ製ルツボに入れ、大気中、１０～２５０時間の期間に亘り、昇温速度３００℃／ｈで最高温度１４５０℃まで昇温し、最高温度の保持時間を４時間として電気炉内で焼成し、その後降温速度３００℃／ｈで室温まで冷却させ、本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスを得た。
　粉末Ｘ線回折法により、この粉末の回折スペクトルを得たところ、この粉末は、チタン酸アルミニウムマグネシウムの結晶ピークを示した。この粉末のＡＴ化率を求めたところ、１００％であった。
　これとは別に、本例で得られる上記原材料混合物２ｇを一軸プレスにて０．３ｔ/ｃｍ2の圧力下で成形することで長さ約５０ｍｍ、幅約４ｍｍ、厚さ約３ｍｍの成形体を作製した。次に、この成形体を箱型電気炉にて昇温速度３００℃/ｈ、１４５０℃で４時間焼成してチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を得た。その後、室温まで降温速度３００℃/ｈで冷却させ、電気炉からチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体を取り出した。このチタン酸アルミニウム系セラミックス成形体の三点曲げ強度は３．２ＭＰａであった。また得られたチタン酸アルミニウム系セラミックスを組成式：ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5で表した際のｘの値は０．２４であった。
　実施例１で得られるチタン酸アルミニウム系セラミックスは、比較例１～３と比べて機械的強度の高いものである。
　実施例２で得られるチタン酸アルミニウム系セラミックスは、比較例４～５と比べて機械的強度の高いものである。
　今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明のチタン酸アルミニウム系セラミックスは、例えば、ルツボ、セッター、コウ鉢、炉材などの焼成炉用冶具；ディーゼルエンジン、ガソリンエンジンなどの内燃機関の排気ガス浄化に用いられる排ガスフィルターや触媒担体；ビールなどの飲食物の濾過に用いる濾過フィルター；石油精製時に生じるガス成分、例えば、一酸化炭素、二酸化炭素や窒素、酸素などを選択的に透過させるための選択透過フィルターなどのセラミックスフィルター；基板、コンデンサーなどの電子部品などに用いられる。

Claims (9)

  1. 　チタニウム元素、アルミニウム元素を含有し、
    　さらにクロム元素および／またはタングステン元素を含む原材料混合物を焼成して得られるチタン酸アルミニウム系セラミックス。
  2. 　前記クロム元素を含むクロム源の含有量が、前記原材料混合物１００質量部に対して０．００１～５質量部である、請求項１に記載のチタン酸アルミニウム系セラミックス。
  3. 　前記タングステン元素を含むタングステン源の含有量が、前記原材料混合物１００質量部に対して０．００１～１．０質量部である、請求項１に記載のチタン酸アルミニウム系セラミックス。
  4. 　さらに、マグネシウム元素を含む、請求項１に記載のチタン酸アルミニウム系セラミックス。
  5. 　さらに、ケイ素元素を含む、請求項１に記載のチタン酸アルミニウム系セラミックス。
  6. 　組成式［ＭｇxＡｌ2(1-x)Ｔｉ(1+x)Ｏ5］（式中；０＜ｘ＜１）で表されるチタン酸アルミニウムマグネシウムを含む、請求項４に記載のチタン酸アルミニウム系セラミックス。
  7. 　前記ｘの値が０．０１～０．７である請求項６に記載のチタン酸アルミニウム系セラミックス。
  8. 　１３００～１６５０℃の温度で焼成されることにより得られる、請求項１に記載のチタン酸アルミニウム系セラミックス。
  9. 　成形体である、請求項１に記載のチタン酸アルミニウム系セラミックス。
PCT/JP2010/052282 2009-02-17 2010-02-16 チタン酸アルミニウム系セラミックス WO2010095616A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10743742A EP2399878A4 (en) 2009-02-17 2010-02-16 CERAMICS ON ALUMINUM TITANATE BASIS
US13/201,564 US8853114B2 (en) 2009-02-17 2010-02-16 Aluminum titanate-based ceramics
CN201080008085.8A CN102317232B (zh) 2009-02-17 2010-02-16 钛酸铝系陶瓷

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-034240 2009-02-17
JP2009034240 2009-02-17
JP2009-286471 2009-12-17
JP2009286471A JP2010215488A (ja) 2009-02-17 2009-12-17 チタン酸アルミニウム系セラミックス
JP2009-294751 2009-12-25
JP2009294751A JP2010215489A (ja) 2009-02-17 2009-12-25 チタン酸アルミニウム系セラミックス

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010095616A1 true WO2010095616A1 (ja) 2010-08-26

Family

ID=42974741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/052282 WO2010095616A1 (ja) 2009-02-17 2010-02-16 チタン酸アルミニウム系セラミックス

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8853114B2 (ja)
EP (1) EP2399878A4 (ja)
JP (2) JP2010215488A (ja)
KR (1) KR20110127128A (ja)
CN (1) CN102317232B (ja)
TW (1) TW201100352A (ja)
WO (1) WO2010095616A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073283A (zh) * 2011-11-18 2013-05-01 常熟市创新陶瓷有限公司 一种氧化钛陶瓷及其制备方法
CN103073284A (zh) * 2011-11-21 2013-05-01 常熟市创新陶瓷有限公司 一种氧化钛陶瓷及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2425631T3 (es) * 2009-07-27 2013-10-16 F. Hoffmann-La Roche Ag Síntesis enzimática de carba-NAD

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01115867A (ja) * 1987-10-28 1989-05-09 Toshiba Corp セラミックス焼結体およびその製造方法
JPH02137768A (ja) * 1988-11-17 1990-05-28 Toyota Motor Corp チタン酸アルミニウム質焼結体の製造方法
JPH04317462A (ja) * 1991-04-16 1992-11-09 Isuzu Motors Ltd 低熱膨張セラミックス材料及びその製造法
WO2005105704A1 (ja) 2004-04-28 2005-11-10 Ohcera Co., Ltd. チタン酸アルミニウムマグネシウム結晶構造物及びその製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3890140A (en) * 1973-05-10 1975-06-17 Us Energy Aluminum titanate crucible for molten uranium
US4556098A (en) 1978-08-18 1985-12-03 Laboratoire Suisse De Recherches Horlogeres Hot chamber die casting of aluminum and its alloys
JP2828986B2 (ja) * 1988-03-31 1998-11-25 株式会社東芝 セラミックス焼結体
JPH0226688A (ja) 1988-07-12 1990-01-29 Hitachi Plant Eng & Constr Co Ltd 清掃ロボット
CN1101359C (zh) * 2000-10-24 2003-02-12 浙江大学 微波介质陶瓷
CN1133603C (zh) * 2001-11-07 2004-01-07 华中科技大学 复合金属陶瓷及其制备方法
US7166552B2 (en) * 2002-11-01 2007-01-23 Ohcera Co. Ltd. Method for producing aluminum magnesium titanate sintered product
US20060021308A1 (en) * 2004-07-29 2006-02-02 Merkel Gregory A Mullite-aluminum titanate body and method for making same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01115867A (ja) * 1987-10-28 1989-05-09 Toshiba Corp セラミックス焼結体およびその製造方法
JPH02137768A (ja) * 1988-11-17 1990-05-28 Toyota Motor Corp チタン酸アルミニウム質焼結体の製造方法
JPH04317462A (ja) * 1991-04-16 1992-11-09 Isuzu Motors Ltd 低熱膨張セラミックス材料及びその製造法
WO2005105704A1 (ja) 2004-04-28 2005-11-10 Ohcera Co., Ltd. チタン酸アルミニウムマグネシウム結晶構造物及びその製造方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOURNAL OF THE EUROPEAN CERAMIC SOCIETY, vol. 22, 2002, pages 1811 - 1822
See also references of EP2399878A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103073283A (zh) * 2011-11-18 2013-05-01 常熟市创新陶瓷有限公司 一种氧化钛陶瓷及其制备方法
CN103073284A (zh) * 2011-11-21 2013-05-01 常熟市创新陶瓷有限公司 一种氧化钛陶瓷及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW201100352A (en) 2011-01-01
US8853114B2 (en) 2014-10-07
JP2010215489A (ja) 2010-09-30
CN102317232B (zh) 2014-02-26
EP2399878A4 (en) 2012-08-01
EP2399878A1 (en) 2011-12-28
CN102317232A (zh) 2012-01-11
KR20110127128A (ko) 2011-11-24
US20120094824A1 (en) 2012-04-19
JP2010215488A (ja) 2010-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2011019087A1 (ja) チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法およびチタン酸アルミニウム系セラミックス
JP5122527B2 (ja) チタン酸アルミニウムマグネシウムの製造方法
WO2010053122A1 (ja) チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法
JP4903821B2 (ja) チタン酸アルミニウムマグネシウム−アルミナ複合セラミックス
WO2009087912A1 (ja) チタン酸アルミニウムセラミックスの製造方法
JP4929327B2 (ja) チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法
JP5144490B2 (ja) チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法およびチタン酸アルミニウム系セラミックス
JP5133208B2 (ja) チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法
JP5133207B2 (ja) チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法
JP5607319B2 (ja) チタン酸アルミニウム系焼成体の製造方法
JP5537827B2 (ja) チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法およびチタン酸アルミニウム系セラミックス
US8853114B2 (en) Aluminum titanate-based ceramics
US20120311985A1 (en) Process for producing an aluminum titanate-based ceramics
WO2010095615A1 (ja) チタン酸アルミニウム系焼成体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080008085.8

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10743742

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20117017004

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 5914/CHENP/2011

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010743742

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13201564

Country of ref document: US