WO2010043796A1 - Composition de nettoyage - Google Patents

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WO2010043796A1
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Laurent Abbas
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    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/28—Organic compounds containing halogen

Definitions

  • the subject of the invention is a cleaning composition based on halogenated hydrocarbons.
  • 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane has been widely used in industry for the cleaning and degreasing of a wide variety of solid surfaces (metal parts, glasses, plastics, composites), for which an absence, or at the very least a residual content as low as possible, of impurities, in particular of organic nature, is required.
  • F113 was particularly suitable for this purpose because of its non-aggressive nature with regard to the materials used.
  • This product has been used in particular in the field of manufacturing printed circuits, to remove the residues of the substances used to improve the quality of the welds (referred to as the weld flux). This elimination operation is referred to in the art as "defluxing".
  • F113 includes the degreasing of heavy metal parts and the cleaning of high-quality, high-precision mechanical parts, such as gyroscopes and military, aerospace and medical equipment. In its various applications, F113 is most often combined with other organic solvents (for example methanol), in order to improve its cleaning capacity.
  • organic solvents for example methanol
  • F113 is also used in the fields, especially in optics, for which it is required to have water-free surfaces, that is to say surfaces where water is only present in undetectable traces by the method of measurement (Karl Fisher method). F113 is for this purpose used in drying operations (or dewetting) of said surfaces, in combination with hydrophobic surfactants.
  • F113-based compositions are now prohibited because F113 is one of the chlorofluorocarbons (CFCs) suspected of attacking or degrading stratospheric ozone.
  • CFCs chlorofluorocarbons
  • Various solutions have been proposed to provide a substitute for F113, but which does not present the problems of deterioration of the ozone layer or increase of the greenhouse effect.
  • the greenhouse effect of a given product is quantified by its GWP (Global Warming Potential) which takes into account the intrinsic effect of radiation absorption by the molecule but also the lifetime of the molecule in the atmosphere. (or what amounts to the same of its concentration during a period of time considered, most often 1 century). This GWP is given in relation to CO2, taken as a reference gas.
  • tDCE nonafluoromethoxybutane
  • HFE7100 nonafluororomethoxybutane
  • HFE7200 nonafluoroethoxybutane
  • methylal and an alcohol an ether such as nonafluoromethoxybutane (HFE7100) or nonafluoroethoxybutane (HFE7200), as well as methylal and an alcohol.
  • pentafluorobutane is described as 20 to 55%, preferably 25 to 50% by weight.
  • trans-dichloroethylene is described as 40 to 70%, preferably 53 to 62% by weight.
  • the amount of ether is described as less than 20%, preferably 5 to 15% by weight.
  • the minimum amount of methylal and / or alcohol is not specifically mentioned, but the examples provide a about 1% by weight for methylal and about 1% by weight for alcohol (isopropanol).
  • the compositions according to this document have the disadvantage of being flammable.
  • WO-A-00/36046 generally describes mixtures of pentafluoropentane and fluorinated ether, optionally with an organic solvent.
  • organic solvent chlorinated solvents such as trans-dichloroethylene can be used.
  • the application WO-A-0056833 relates to cleaning compositions.
  • This application describes mixtures pentafluorobutane, trans-dichloroethylene, and nonafluoromethoxybutane.
  • the proposed amounts (in% by weight) are in particular 1-98 / 1-64 / 1-75.
  • Examples of such compositions are a mixture containing, in% by weight, 35% pentafluorobutane, 64% trans-dichloroethylene and 1% nonafluoromethoxybutane.
  • US20050267006 which is a continuation of the above application specifically claims quaternary mixtures pentafluorobutane, trans-dichloroethylene, nonafluoromethoxybutane and isopropanol.
  • the invention thus provides a composition comprising: (i) 10 to 25% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane;
  • the composition according to the present invention comprises of (i) 16 to 24% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 63 to 68% by weight of trans-dichloroethylene; (iii) 11 to 17% by weight nonafluoromethoxybutane and (iv) 2 to 4% by weight nonafluoroethoxybutane.
  • the composition according to the present invention does not comprise alcohol or methylal.
  • the invention further provides a composition consisting essentially of: (i) 10 to 25% by weight of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; (ii) 62 to 70% by weight of trans-dichloroethylene; and (iii) 10 to 21% by weight of nonafluoromethoxybutane and (iv) 1 to 4% by weight of nonafluoroethoxybutane.
  • the composition comprises: (i) 16 to 24 wt.% 1,1,1,3,3-pentafluorobutane;
  • the composition contains up to 1% by weight of compounds other than methylal or the alcohol, preferably up to 0.5% by weight and advantageously up to 0.1% by weight.
  • the invention further relates to the use of the composition according to the invention as a cleaning agent, solvent, degreaser, defluxant or desiccant, preferably for the degreasing and / or precision cleaning of metal parts.
  • the invention uses the combination of four compounds, preferably in the absence in particular of compounds such as methylal and especially an alcohol.
  • the presence of an alcohol is required in several compositions according to the state of the art.
  • the term "alcohol” used in the present invention is intended to include linear or branched alkanols having up to 6 carbon atoms, alkanols whose presence is preferably excluded in the present invention.
  • the components of the composition are known, and are commercially available.
  • the ether used is available for example from 3M, under the brand name Novec®.
  • Ether is available as several isomers, such as 1, 1, 1, 2, 3, 3, 4, 4-nonafluoro4-ethoxybutane, 1,1,1,2,3, 3-hexafluoro 2- (trifluoromethyl) -3-ethoxypropane, 1,1,1,3,3, 3-hexafluoro-2-ethoxy-2- (trifluoromethyl) propane, 1,1,1,1,2,3,3 4,4,4-nonafluoro-2-ethoxybutane and 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluoro-4-methoxybutane
  • the composition according to the invention comprises (i) 10 to 25% by weight of 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutane, preferably 16 to 24% by weight of 1, 1, 1, 3, 3 pentafluorobutane; (ii) 62 to 70% by weight of trans-dichloroethylene, preferably 63 to 68% by weight of trans-dichloroethylene; (iii) 10 to 21% by weight of nonafluoromethoxybutane, preferably 11 to 17% by weight of nonafluoromethoxybutane; (iv) 1 to 4% by weight of nonafluoroethoxybutane, preferably 2 to 4% by weight of nonafluoroethoxybutane.
  • the composition according to the present invention does not comprise alcohol or methylal.
  • the composition contains up to 1% by weight of compounds other than methylal or alcohol, preferably up to 0.5% by weight and advantageously up to 0.1% by weight.
  • composition may also contain up to 1% of other compounds, such as stabilizers or surfactants.
  • Stabilizers can be used to protect the compositions against chemical attacks resulting from their contact with water (hydrolysis), with light metals
  • Nitroalkanes may be mentioned
  • the amount of stabilizer is less than 1%, typically 0.1 to 0.5%.
  • a stabilizer whose boiling point is close to that of the final composition is preferred.
  • Surfactants are useful for example in drying solutions. Any surfactant well known per se and compatible with the compositions according to the invention can be used. Surfactants used in the compositions according to the invention are described, for example in Ullmann's Encyclopedia of Indust ⁇ al Chemistry, 5 th Ed., 1987, vol, A8, p, 338-350. Cationic, anionic, non-ionic and amphoteric surfactants may be used.
  • fatty acids for example, fatty acids, fatty esters, alkylbenzene sulphonates, alkane sulphonates, ⁇ -olefin sulphonates, ⁇ -sulphonated fatty acid esters (SES), alkyl sulphates, ether sulphates and the like.
  • SES ⁇ -sulphonated fatty acid esters
  • alkyl quaternary ammonium compounds, polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol phenyl ethers, fatty acid alkanolamides, polyglycol fatty alcohol ethers, block copolymers of ethylene oxide and oxide propylene, alkylbetams, alkylsulfobetames, tetralkylammonium salts of mono- or dialkylphosphoic acids, or surfactants comprising at least one imidazol moiety. It is also possible to use surfactants as described above containing at least one fluorine substituent. More specifically, it is possible to use surfactants comprising at least one polyfluorinated alkyl chain or a polyfluorinated aromatic substituent. The amount of surfactant is for example between 0.05 and 0.5%, preferably between 0.1 and 0.3% by weight of the composition.
  • compositions according to the invention have the advantage of not being flammable.
  • methylal or alcohol are absent or substantially absent in certain compositions according to the invention, the cleaning properties are excellent.
  • compositions according to the invention have the advantage of remaining non-flammable when use in industrial cleaning machines.
  • machine is meant all machines having at least two tanks, one of which is used to bring to boiling cleaning compositions.
  • remaining non-flammable in use it is meant that the cleaning composition vapors present in the machines do not ignite on contact with a flame.
  • the GWP values of the compositions according to the invention are very low, which is favorable for the environment.
  • compositions according to the invention are useful for the same applications as those of F113.
  • the compositions are therefore particularly suitable for use in cleaning and degreasing solid surfaces, for defluxing printed circuits.
  • compositions will preferably be used for degreasing and / or precision cleaning of metal parts.
  • the surfaces to be treated may be metal, plastic, glass or composite and preferably metal.
  • compositions according to the invention are also useful as cooling compositions and heat-transfer fluids, extinguishing compositions, propellants, foaming agents, blowing agents, gaseous dielectrics, polymerization or monomer, carrier fluids, abrasive agents, and power generating unit fluids.
  • the following examples illustrate the invention.
  • the behavior of the various compositions in contact with a flame was determined when the compositions are used in different cleaning machines representative of the majority of machines used industrially.
  • the cleaning machines used are MEG brand.
  • the first and second machines have a cooling system by cold group and comprise respectively 2 and 3 tanks.
  • the third machine has 2 tanks but is cooled by
  • Composition A is in accordance with the present invention.
  • Compositions G, H, I and J are comparative.
  • the flash point of various cleaning compositions was determined on a Setaflash branded apparatus and according to the standard conditions described by ASTM D 3828 and in the temperature range -26 ° to +50 ° C.
  • the flammability in the Air compositions were evaluated by putting in contact with a flame a few centilitres of these cleaning solutions. If the solution ignites, the time of presence of a flame is raised.
  • Example 4 Degreasing lubricating oil.
  • Example 2 The procedure is as in Example 1 but with a lubricating grease used in the aeronautical industry.
  • the GWP of composition H is 670 and that of composition A is 476.
  • Example 3 The procedure is as in Example 3 but with a composition containing 10% by weight of 365 mfc, 69% by weight of TDCE, 19% by weight of HFE 7100 and 2% by weight of HFE 7200.
  • the percentage of Vaseline removed is 98.5%.
  • the percentage of lubricating oil removed is 93.2%.
  • composition used for Examples 6 and 7 has no flash point (ASTM D3828) and does not flame machine.

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Abstract

L'invention a pour objet une composition comprenant de (i) 10 à 25% en poids de 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutane, de préférence de 16 à 24 % en poids de 1,1,1,3,3- pentafluorobutane; (ii) 62 à 70% en poids de trans- dichloroéthylène, de préférence de 63 à 68 % en poids de trans-dichloroéthylène; (iii) 10 à 21% en poids de nonafluorométhoxybutane, de préférence de 11 à 17 % en poids de nonafluorométhoxybutane; (iv) 1 à 4% en poids de nonafluoroéthoxybutane, de préférence de 2 à 4 % en poids de nonafluoroéthoxybutane. Elle a également pour objet son utilisation comme agent de nettoyage, solvant, dégraissant, défluxant ou dessicatif.

Description

COMPOSITION DE NETTOYAGE
DOMAINE DE L'INVENTION
L'invention a pour objet une composition de nettoyage, à base d'hydrocarbures halogènes.
ARRIERE-PLAN TECHNOLOGIQUE
Le 1, 1, 2-trichloro-l, 2, 2-trifluoroéthane (Fl 13) a été largement utilisé dans l'industrie pour le nettoyage et le dégraissage de surfaces solides très diverses (pièces métalliques, verres, plastiques, composites) , pour lesquelles une absence, ou à tout le moins une teneur résiduelle aussi faible que possible, en impuretés, notamment de nature organique, est exigée. Le F113 convenait particulièrement bien à cet usage en raison de son caractère non agressif à l'égard des matériaux utilisés. Ce produit a été notamment utilisé dans le domaine de la fabrication des circuits imprimés, pour éliminer les résidus des substances utilisées pour améliorer la qualité des soudures (désignées par le terme de flux de soudures) . Cette opération d'élimination est désignée dans le métier par le terme de "défluxage".
On peut aussi mentionner également les applications du F113 au dégraissage de pièces métalliques lourdes et au nettoyage de pièces mécaniques de haute qualité et de grande précision comme, par exemple, les gyroscopes et le matériel militaire, aérospatial ou médical. Dans ses diverses applications, le F113 est le plus souvent associé à d'autres solvants organiques (par exemple le méthanol) , afin d'améliorer sa capacité de nettoyage.
Le F113 est également utilisé dans les domaines, notamment en optique, pour lesquels il est exigé de disposer de surfaces exemptes d'eau, c'est-à-dire de surfaces où l'eau n'est présente qu'à l'état de traces indétectables par la méthode de mesure (méthode Karl Fisher) . Le F113 est dans ce but mis en oeuvre dans des opérations de séchage (ou démouillage) des dites surfaces, en combinaison avec des agents tensio-actifs hydrophobes.
Cependant, l'emploi de compositions à base de F113 est maintenant interdit car le F113 fait partie des chlorofluorocarbures (CFC) suspectés d'attaquer ou de dégrader l'ozone stratosphérique . Diverses solutions ont été proposées pour fournir un substitut de F113, mais qui ne présente pas les problèmes de détérioration de la couche d'ozone ou d'augmentation de l'effet de serre. L'effet de serre d'un produit donné est quantifié par son GWP (Global Warming Potential) qui tient compte de l'effet intrinsèque d'absorption du rayonnement par la molécule mais aussi de la durée de vie de la molécule dans l'atmosphère (ou ce qui revient au même de sa concentration durant une période de temps considérée, le plus souvent 1 siècle) . Ce GWP est donné par rapport au CO2, pris comme gaz de référence.
Le document US-P-6770614 décrit des compositions de substitution au F113, comprenant notamment du 1,1,1,3,3- pentafluorobutane (365mfc) , du trans-dichloroéthylène
(tDCE) , un éther tel que le nonafluorométhoxybutane (HFE7100) ou le nonafluoroéthoxybutane (HFE7200), ainsi que le méthylal et un alcool. La quantité de pentafluorobutane est décrite comme étant de 20 à 55%, préférence de 25 à 50% en poids. La quantité de trans-dichloroéthylène est décrite comme étant de 40 à 70%, préférence de 53 à 62% en poids. La quantité d' éther est décrite comme étant inférieure à 20%, préférence de 5 à 15% en poids. La quantité minimale de méthylal et/ou d'alcool n'est pas mentionnée expressément, mais les exemples fournissent une quantité d'environ 1% en poids pour le méthylal et d'environ 1% en poids pour l'alcool (isopropanol) . Les compositions selon ce document présentent l'inconvénient d'être inflammables.
Le document WO-A-00/36046 décrit de façon assez générale des mélanges de pentafluoropentane et éther fluoré, avec éventuellement un solvant organique. Comme solvant organique, on peut utiliser des solvants chlorés, tel que le trans-dichloroéthylène .
La demande WO-A-0056833 vise des compositions de nettoyage. Cette demande décrit des mélanges pentafluorobutane, trans-dichloroéthylène, et nonafluorométhoxybutane . Les quantités proposées (en % en poids) sont notamment de 1-98/1-64/1-75. Parmi les exemples de telles compositions, il est indiqué un mélange contenant, en % en poids, 35% de pentafluorobutane, 64% de trans-dichloroéthylène et 1% de nonafluorométhoxybutane . La demande US20050267006 qui est une continuation de la demande précédente revendique spécifiquement des mélanges quaternaires pentafluorobutane, trans-dichloroéthylène, nonafluorométhoxybutane et isopropanol.
Il existe encore un besoin d'une composition de nettoyage à titre de substitut au F113, qui soit de préférence plus efficace que les compositions de l'état de la technique, notamment en ce qui concerne le dégraissage et/ou le nettoyage de précision de pièces métalliques, et qui de préférence sont ininflammables et avantageusement qui restent ininflammables lors de leur utilisation dans les machines .
RESUME DE L'INVENTION
L'invention fournit donc une composition comprenant de : (i) 10 à 25% en poids de 1,1,1,3,3- pentafluorobutane ;
(ii) 62 à 70% en poids de trans- dichloroéthylène ; (iϋ) 10 à 21% en poids de nonafluorométhoxybutane ;
(iv) 1 à 4% en poids de nonafluoroéthoxybutane .
De préférence, la composition selon la présente invention comprend de (i)16 à 24% en poids de 1,1,1,3,3- pentafluorobutane ; (ii) 63 à 68% en poids de trans- dichloroéthylène ; (iii) 11 à 17% en poids de nonafluorométhoxybutane et (iv) 2 à 4% en poids de nonafluoroéthoxybutane . Avantageusement, la composition selon la présente invention ne comprend pas d'alcool ni de méthylal.
L'invention fournit encore une composition consistant essentiellement en : (i) 10 à 25% en poids de 1,1,1,3,3- pentafluorobutane ; (ii) 62 à 70% en poids de trans- dichloroéthylène ; et (iii) 10 à 21% en poids de nonafluorométhoxybutane et (iv) 1 à 4% en poids de nonafluoroéthoxybutane .
De préférence, la composition consiste en: (i) 16 à 24% en poids de 1,1,1,3,3- pentafluorobutane ;
(ii) 63 à 68% en poids de trans- dichloroéthylène ;
(iii) 11 à 17% en poids de nonafluorométhoxybutane ; et (iv) 2 à 4% en poids de nonafluoroéthoxybutane .
Selon un mode de réalisation la composition contient jusque 1% en poids de composés autres que le méthylal ou l'alcool, de préférence jusque 0,5% en poids et avantageusement jusque 0,1% en poids.
L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention comme agent de nettoyage, solvant, dégraissant, défluxant ou dessicatif, de préférence pour le dégraissage et/ou le nettoyage de précision de pièces métalliques.
DESCRIPTION DETAILLEE DE MODES DE REALISATION L'invention utilise la combinaison de quatre composés, de préférence en l'absence notamment de composés tels que le méthylal et surtout un alcool. La présence d'un alcool est requise dans plusieurs compositions selon l'état de la technique. Le terme "alcool" utilisé dans la présente invention vise notamment les alcanols, linéaires ou ramifiés, ayant jusque 6 atomes de carbone, alcanols dont la présence est de préférence exclue dans la présente invention .
Les composants de la composition sont connus, et sont disponibles dans le commerce. L'éther utilisé est disponible par exemple chez 3M, sous la marque Novec®. L'éther est disponible sous la forme de plusieurs isomères, tels que les 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4-nonafIuoro4-éthoxybutane, 1,1,1,2,3, 3-hexafluoro-2- (trifluorométhyl) -3-éthoxypropane, 1,1,1,3,3, 3-hexafluoro-2-éthoxy-2- (trifluorométhyl) - propane, 1,1,1,1,2,3,3,4,4, 4-nonafluoro-2-éthoxybutane, et les 1,1,1,2,2,3,3,4, 4-nonafIuoro4-méthoxybutane,
1,1,1,2,3, 3-hexafluoro-2- (trifluorométhyl) -3- méthoxypropane, 1,1,1,3,3, 3-hexafluoro-2-méthoxy-2- (trifluorométhyl) -propane et 1, 1, 1, 2, 3, 3, 4, 4, 4-nonafluoro- 2-méthoxybutane .
Ces composants peuvent être mélangés selon les techniques classiques connues de l'homme du métier. La composition selon l'invention comprend de (i) 10 à 25% en poids de 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutane, de préférence de 16 à 24 % en poids de 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutane ; (ii) 62 à 70% en poids de trans-dichloroéthylène, de préférence de 63 à 68 % en poids de trans-dichloroéthylène ; (iii) 10 à 21% en poids de nonafluorométhoxybutane, de préférence de 11 à 17 % en poids de nonafluorométhoxybutane ; (iv) 1 à 4% en poids de nonafluoroéthoxybutane, de préférence de 2 à 4% en poids de nonafluoroéthoxybutane . Avantageusement, la composition selon la présente invention ne comprend pas d'alcool ni de méthylal.
Selon un mode de réalisation la composition contient jusque 1% en poids de composés autres que le méthylal ou l'alcool, de préférence jusque 0,5% en poids et avantageusement jusque 0,1% en poids.
La composition peut aussi contenir jusqu'à 1% d'autres composés, tels que des stabilisants ou des tensio-actifs .
Les stabilisants peuvent être utilisés pour protéger les compositions contre les attaques chimiques résultant de leur contact avec l'eau (hydrolyse), avec des métaux légers
(constituant les surfaces solides à nettoyer) , et/ou contre les attaques radicalaires susceptibles de survenir dans les processus de nettoyage. On peut citer les nitroalcanes
(notamment nitrométhane, nitroéthane, nitropropane) et les éthers (1, 4-dioxane, 1, 3-dioxolane) . La quantité de stabilisant est inférieure à 1%, typiquement de 0,1 à 0,5%. On préférera un stabilisant dont le point d'ébullition est proche de celui de la composition finale.
Les tensio-actifs sont utiles par exemple dans les solutions de séchage. Tout agent tensioactif bien connu en soi et compatible avec les compositions selon l'invention peut être utilisé. Des agents tensioactifs utilisables dans les compositions selon l'invention sont décrits, par exemple dans ULLMANN 'S Encyclopedia of Industπal Chemistry, 5eme Ed., 1987, vol, A8, p, 338-350. On peut mettre en oeuvre des agents tensioactifs cationiques, anioniques, non- îoniques et amphotères. On peut utiliser par exemple des acides gras, des esters gras, des alkylbenzènesulfonates, desalkanesulfonates, des sulfonates d'α-oléfine, des esters d'acides gras α-sulfonés (SES), des sulfates d'alkyle, des sulfates d'éther alkyle, des composés quaternaires d'ammonium, des éthers d'alkyle depolyéthylèneglycol, des éthers phényle depolyéthylèneglycol, les alcanolamides d'acide gras, les éthers polyglycol d'alcool gras, des copolymères-bloc d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, des alkylbétames, des alkylsulfobétames, des sels de tétralkylammonium d'acides mono-ou dialkylphosphoπques ou les agents tensioactifs comprenant au moins un groupement îmidazolme. On peut également mettre en oeuvre des agents tensioactifs tels que décrits plus haut contenant au moins un substituant fluor. Plus spécifiquement on peut mettre en oeuvre des agents tensioactifs comprenant au moins une chaîne alkyle polyfluorée ou un substituant aromatique polyfluoré. La quantité de tensio-actif est comprise par exemple entre 0,05 et 0,5%, de préférence entre 0,1 et 0,3% en poids de la composition.
Les compositions selon l'invention présentent l'avantage de ne pas être inflammables.
Bien que le méthylal ou l'alcool soient absents ou sensiblement absents dans certaines compositions selon l'invention, les propriétés de nettoyage sont excellentes.
Par ailleurs, les compositions selon l'invention présentent un avantage de rester ininflammables lors de l'utilisation en machines de nettoyage industrielles. Par « machines » on entend toutes machines comportant au moins deux cuves, dont l'une sert à porter à ébullition les compositions de nettoyage. Par « rester ininflammables lors de l'utilisation », on entend que les vapeurs de composition de nettoyage présentes dans les machines ne s'enflamment pas au contact d'une flamme.
En outre, les valeurs de GWP des compositions selon l'invention sont très basses, ce qui est favorable pour l'environnement.
Les compositions selon l'invention sont utiles pour les mêmes applications que celles du F113. Ainsi, les compositions conviennent donc particulièrement à l'utilisation pour le nettoyage et le dégraissage de surfaces solides, pour le défluxage des circuits imprimés
(nettoyage de cartes de circuits imprimés, contaminées par un flux décapant et des résidus de ce flux) , ainsi que pour les opérations de séchage des surfaces (utilisation à titre d'agent dessicatif pour éliminer l'eau adsorbée à la surface d'objets solides) . Ces compositions seront de préférence utilisées pour le dégraissage et/ou le nettoyage de précision de pièces métalliques. Les surfaces à traiter peuvent être en métal, plastique, verre ou composite et de préférence en métal. En ce qui concerne les modalités de mise en oeuvre, on peut citer notamment la mise en oeuvre dans des dispositifs adaptés au nettoyage et/ou séchage des surfaces, faisant emploi de compositions liquides, ainsi que par aérosol.
Les compositions selon l'invention sont utiles aussi comme compositions réfrigérantes et fluides caloporteurs, compositions extinctrices, propulseurs, agents moussants, agents gonflants, diélectriques gazeux, milieu de polymérisation ou monomère, fluides supports, agents pour abrasifs, et fluides pour unité de production d'énergie. Les exemples suivants illustrent l'invention.
EXEMPLES
Exemple 1 : inflammabilité en cours d'utilisation
Le comportement des différentes compositions au contact d'une flamme a été déterminé lorsque les compositions sont utilisées dans différentes machines de nettoyage représentatives de la majorité des machines utilisées industriellement. Les machines de nettoyage utilisées sont de marque MEG. La première et la seconde machines possèdent un système de refroidissement par groupe froid et comportent respectivement 2 et 3 cuves. La troisième machine possède 2 cuves mais est refroidie par
1' eau .
Après 2Oh de fonctionnement avec chacune des compositions du tableau 1, l'on ouvre le couvercle des machines et l'on introduit lentement une flamme.
Lorsque la flamme s'éteint dans les 3 machines, l'on déclare que la composition ne flambe pas.
Lorsque les vapeurs s'enflamment au contact de la flamme dans au moins une des 3 machines, l'on déclare que la composition flambe en machine.
Figure imgf000010_0001
La composition A est conforme à la présente invention. Les compositions G, H, I et J sont des comparatifs.
Exemple 2 : inflammabilité
Le point éclair de différentes compositions de nettoyage a été déterminé sur un appareil de marque Setaflash et selon les conditions standard décrites par la norme ASTM D 3828 et dans l'intervalle de température -26° à +500C. L' inflammabilité dans l'air des compositions a été évaluée en mettant au contact d'une flamme quelques centilitres de ces solutions de nettoyage. Si la solution s'enflamme, le temps de présence d'une flamme est relevé.
Les résultats sont présentés tableau 2.
Figure imgf000011_0001
Exemple 3 : Dégraissage
Des éprouvettes en acier inox (type 316L) de dimensions 30 X 10 mm, polies et pré-nettoyées ont été pesées avec une précision de 0,1 mg. Une petite quantité de vaseline commerciale a été déposée à la surface de ces éprouvettes. Les éprouvettes ainsi recouvertes d'huile ont été pesées une nouvelle fois et les masses obtenues correspondent à ce que l'on nommera ci-dessous masse de départ. Une fois la masse de départ déterminée, chaque éprouvette est immergée pendant 5 mn dans un bêcher contenant une composition de nettoyage maintenue à température ambiante, puis séchée à l'air libre pendant 5 mn . Après ce traitement, les éprouvettes sont à nouveau pesées afin de déterminer le pourcentage de chaque huile retirée .
Tableau 3
Figure imgf000012_0001
Exemple 4 : Dégraissage d'huile lubrifiante.
On procède comme dans l'exemple 1 mais avec une graisse lubrifiante utilisée dans l'industrie aéronautique.
Les résultats sont présentés tableau 4.
Tableau 4
Figure imgf000012_0002
Exemple 5 : Global warming potential (GWP)
Le potentiel de réchauffement climatique (GWP) sur une période de lOOans a été calculé en prenant comme référence : GWP (CO2) = 1. Le GWP de la composition H est de 670 et celui de la composition A est de 476.
Exemple 6 :
On opère comme à l'exemple 3 mais avec une composition contenant 10% en poids du 365 mfc, 69% en poids de TDCE, 19% en poids du HFE 7100 et 2% en poids de HFE 7200. Le pourcentage d'huile de vaseline retirée est de 98,5%.
Exemple 7 : On opère comme à l'exemple 4 mais avec la composition telle que décrite à l'exemple 5.
Le pourcentage d'huile lubrifiante retirée est de 93,2%.
La composition utilisée pour les exemples 6 et 7 n'a pas de point éclair (norme ASTM D3828) et ne flambe pas en machine.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composition comprenant de (i) 10 à 25% en poids de 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutane; (ii) 62 à 70% en poids de trans-dichloroéthylène; (iii) 10 à 21% en poids de nonafluorométhoxybutane; (iv) 1 à 4% en poids de nonafluoroéthoxybutane, de préférence de 2 à 4 % en poids de nonafluoroéthoxybutane .
2. Composition selon la revendication 1 caractérisé en ce que de 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutane est présent à raison de 16 à 24 % en poids.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2 caractérisée en ce que le trans-dichloroéthylène est présent à raison de 63 à 68 % en poids.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le nonafluorométhoxybutane est présent à raison de 11 à 17 % en poids.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle consiste essentiellement en 1, 1, 1, 3, 3-pentafluorobutane, trans- dichloroéthylène, nonafluorométhoxybutane et nonafluoroéthoxybutane .
6. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 comme agent de nettoyage, solvant, dégraissant, défluxant ou dessicatif.
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