WO2010041763A1 - 化成処理性に優れた高加工性高強度鋼管およびその製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention is applied to a high-strength steel tube that has been subjected to chemical conversion treatment and baking painting, and is used mainly in the field of automotive members.
- the present invention relates to an improvement in chemical conversion treatability of a high Si-containing high-strength steel pipe containing 0.7% Si by mass%.
- Such a high-strength steel pipe is required to be easy to process and excellent in chemical conversion treatment, as a general rule, like a steel plate.
- high strength steel pipes are often designed on the basis of containing approximately 0.7% by mass or more of Si in order to combine high strength and high workability.
- the Si content inevitably involves a problem that the chemical conversion processability is remarkably lowered.
- the mechanism by which the chemical processability of a steel material containing a large amount of Si decreases has been clarified to some extent until now, and is considered as follows.
- the surface layer of the steel material has many expressions such as Si-based oxides (in addition to Si-based oxides, Si-containing oxides, Si oxides, Si-based oxides, etc. Means the same oxide, hereinafter referred to as an oxide mainly composed of Si unless otherwise specified).
- This Si-based oxide prevents the Fe from becoming a Fe 2+ from the underlying steel material and melts uniformly, and during the chemical conversion treatment, an iron zinc phosphate crystal (Zn) based on the anode reaction and cathode reaction is formed.
- the oxide mainly composed of Si is removed.
- annealing processes such as continuous annealing and batch annealing after cold rolling, even if the dew point in the furnace is very low, Inevitably, the oxide mainly composed of Si is concentrated again on the surface of the plate. For this reason, even in cold-rolled steel sheets, chemical conversion properties often decrease.
- the furnace environment may fluctuate slowly, and further, the formation of oxides mainly composed of Si due to variations in the components in the steel and variations in manufacturing conditions, etc.
- the unit varies depending on the place in the length direction of the coil and the width direction of the coil.
- the formation of oxides mainly composed of Si may have complex effects due to variations in the composition of steel and manufacturing conditions, and it is difficult to control the chemical conversion processability by managing these influential factors. It's real.
- the surface of the manufactured steel sheet is ground by a mechanical process or the surface is melted by a chemical process such as pickling to perform a chemical reaction. It has been carried out to remove the oxide itself, which is mainly composed of Si.
- annealing is performed in an atmosphere in which the oxygen partial pressure (oxygen partial pressure) is controlled within a specific range, and then cooling is performed to rapidly cool to a specific temperature range, and then the surface is ground and further pickled.
- the manufacturing method of the high Si content high tension steel plate excellent in the phosphate coating processability (phosphate coating treatability) which removes an oxide film (oxide film) is described.
- Patent Document 3 discloses that a cold-rolled steel sheet having (Si content) / (Mn content) of 0.4 or more is softened and annealed in an atmosphere having a dew point of ⁇ 20 to 0 ° C., After the surface coverage of the Si-based oxide (Si group oxide) is 20% or less, the diameter of the Si-based oxide is equal to or less than the circle equivalent diameter of 5 ⁇ m, and then water quenching and tempering are performed.
- a method for producing a high-strength cold-rolled steel sheet excellent in chemical conversion treatment performance by performing pickling immersed in hydrochloric acid (sulfuric acid) or sulfuric acid (sulfuric acid) is described.
- Patent Document 12 discloses that a steel sheet having a composition containing Si: 0.5% by mass or less, Mn: 1.5% by mass or less, and P: 0.05% by mass or less is subjected to hot-rolled plate pickling, and an outer surface layer. And after the inner surface layer is removed, the steel sheet is cold-rolled at a cold reduction ratio of 10 to 60%, and both ends in the width direction of the cold-rolled steel strip are electro-welded (ERW (electrical resistance welding). ) And a method for producing a high-strength ERW steel pipe excellent in chemical conversion processability to be a welded steel tube.
- grinding and pickling itself requires a lot of man-hours, and it is difficult to completely remove the oxide mainly composed of Si. Glass is insoluble in common acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid. Since pickling cannot selectively remove only the oxide mainly composed of Si, it is necessary to dissolve a large amount of the underlying steel sheet in order to remove the oxide mainly composed of Si.
- Patent Document 2 a steel material is first mixed with sulfuric acid (sulfuric acid) and hydrofluoric acid (hydrofluoric acid) having a specific range of sulfate ion concentration and hydrogen fluoride concentration.
- sulfuric acid sulfuric acid
- hydrofluoric acid hydrofluoric acid
- a method for treating the surface of a steel material in which the chloride ion concentration is immersed in hydrochloric acid having a specific range after immersion in acid) is described. If pickling using a fluorinated acid type agent, it is possible to completely remove oxides mainly composed of Si, but since the fluoric acid type drug is used, the degree of danger increases somewhat. There are problems such as.
- Patent Documents 4 to 8 a Si—Mn composite oxide, which is easily dissolved in an acid, is avoided by avoiding formation of an oxide mainly composed of hardly soluble Si. A technique for improving the chemical conversion processability by forming is described.
- the Si / Mn content is adjusted to 0.4 or less in terms of the Si / Mn ratio, and a fine Mn—Si composite oxide having a (Mn—Si) content of 0.5 mass% or more is the surface layer (depth 2 ⁇ m). 10) or more in a 10 ⁇ m long area), and the ratio of the oxide mainly composed of Si in the surface length of the steel sheet is 10% or less, and is a composite structure excellent in coating adhesion.
- a steel sheet is described.
- the Si / Mn content is adjusted to 0.4 or less in terms of the Si / Mn ratio, and there are 10 or more 100 / m 2 fine Mn-Si composite oxides with Mn / Si of 0.5 or more.
- a high strength cold-rolled steel sheet having a composite structure excellent in coating film adhesion, in which the surface coverage of an oxide mainly composed of Si is 10% or less and cracks having a predetermined range size do not exist is described.
- Patent Document 6 the content of Si and Mn is adjusted to 0.4 or less in terms of Si / Mn ratio, and the composite structure has 10 fine Mn-Si composite oxides with Mn / Si of 0.5 or more / 100 ⁇ m. 2 or more, the surface coverage of the oxide mainly composed of Si is 10% or less, the tensile strength is 390 MPa or more, and the strength-elongation balance is excellent, that is, the elongation is large with respect to the strength.
- a high-strength cold-rolled steel sheet is described.
- the average distance between the starting points on the steel plate surface of the Si and / or Mn-containing oxide derived from the surface in the depth direction from the surface in the form of network-like or hair root-like is 5 ⁇ m or more.
- the high-strength steel plate excellent in coating-film adhesiveness whose total length of the said oxide is 10 micrometers / (depth 12 x width 20 micrometers) or less is described.
- the Si / Mn content is adjusted to 0.4 or less in the Si / Mn ratio, the composite structure of Si—Mn oxide is provided, and 10 fine Si—Mn oxides are formed on the surface. / 100 ⁇ m 2 or more, and a high strength steel sheet excellent in coating film adhesion in which the surface coverage of an oxide mainly composed of Si is 10% or less is described.
- Si-Mn composite oxides like oxides mainly composed of Si, have an adverse effect on chemical conversion properties, but are described in Patent Documents 4 to 8 because Si-Mn composite oxides are easily soluble in acids. In this technology, it is intended to remove the Si—Mn composite oxide by “in-line pickling” which is often installed in a production line for cold-rolled steel sheets.
- in-line pickling since the Mn content is determined depending on the Si content, there is a problem that the degree of freedom in the design of steel components is limited, and the chemical conversion processability There is also a problem that the improvement effect is often limited.
- Patent Document 9 discloses that a zinc phosphate chemical conversion treatment solution (zinc phosphate chemical conversion liquids) to which silica sand is added is sprayed onto the surface to clean the surface, and then the zinc phosphate chemical conversion treatment solution is further added.
- a method for forming a conversion coating on the surface by spraying is described. It is thought that the mechanism (chemical) that improves the chemical conversion processability when shot blasting is performed before chemical conversion treatment is because the surface is mechanically activated by shot blasting (mechanical). (Refer nonpatent literature 1). However, if the shot-blasted surface is left in the air or annealed, the surface's mechanochemical activity is attenuated and the desired chemical conversion treatment cannot be improved.
- Patent Document 10 contains Si in a composition containing 0.5 to 2.5 mass%, contains C and Ti so as to satisfy a specific relationship, and has an average grain diameter of 3.0 ⁇ m.
- a high-tensile hot-rolled steel sheet having a surface roughness (surface roughness) adjusted to an arithmetic average roughness Ra of 1.5 ⁇ m or less and excellent in chemical conversion property and corrosion resistance is described.
- the chemical conversion treatment property is remarkably improved by reducing the crystal grain size and smoothing the surface.
- Non-Patent Document 2 shows that even if the surface roughness of the steel sheet is changed within the range of 0.5 to 1.7 ⁇ m for Ra, 110 to 250 for PPI, and 1 to 8 ⁇ m for Wz, it affects the chemical conversion processability. It is described that there is almost no.
- Patent Document 11 includes C: 0.01 mass% or less, N: 0.01 mass% or less, and after annealing a steel sheet containing Ti, the rolling reduction of temper rolling is 0.8%.
- a method for producing a cold-rolled steel sheet is described in which the temper rolling of 5% or less is performed to effectively improve the phosphate processability without impairing the press formability of the steel sheet.
- the rolling reduction of temper rolling is 2.7% or more, the chemical conversion treatment property is saturated.
- JP 2003-226920 A JP 2004-256896 A JP 2004-323969 A JP-A-2005-248281 JP 2005-281787 A JP 2005-290440 A JP 2006-144106 A JP 2005-187863 A Japanese Patent Publication No.46-6327 JP 2002-226944 A JP 62-116723 A JP 2004-292926 A
- the present invention has been made in view of the state of the art as described above, contains Si exceeding 0.7% by mass, has high workability, and is excellent in chemical conversion treatment.
- An object is to provide a workable high-strength steel pipe and a method for producing the same. More specifically, the present invention contains Si in excess of 0.7% by mass, and oxides mainly composed of Si, such as hot-rolled sheets and annealed sheets, are concentrated in the surface layer at a high concentration.
- the chemical treatment of the steel pipe can be improved without performing mechanical grinding, chemical pickling treatment, or the like. Objective.
- the present invention is not limited to this and includes other pipe making methods.
- any joining method other than welding such as electric seam welding, laser welding, arc welding, or the like, can be suitably used for joining performed after roll formation. .
- the surface adjustment process was made into the process which uses Japanese paint pharmaceutical liquid: 5N-10, and was immersed in this chemical
- Nippon Paint Pharmaceutical Solution: SD2800 was used, the solution temperature: 43 ⁇ 3 ° C., TA (total phosphoric acid concentration): 20 to 26 pt. FA (free acid concentration): 0.7-0.9 pt. AC (accelerator concentration): 2.8-3.5 pt.
- the film was immersed in the chemical solution for 120 s and then baked at 170 ° C. for 20 minutes.
- the cationic electrodeposition coating process performed after the above-described chemical conversion treatment uses Nippon Paint Pharmaceutical Liquid: PN-150 gray (gray), liquid temperature: 28 ° C., additional voltage ( It was set as the process which forms the coating film of about 20-25 micrometers in film thickness on the conditions of 180V and processing time (treating time): 180s.
- no skein here refers to a case where a random part excluding an abnormal part is observed at two magnifications or more at a magnification of 1000 times and no skein is seen.
- “Suke” usually refers to a portion without an iron zinc phosphate crystal. However, when magnifying, the portion that can be considered as having no iron zinc phosphate crystals and the size of the surrounding iron zinc phosphate crystals are very small. Some parts are attached with a thin density.
- skew means that when the iron zinc phosphate crystals are uniform grains (within ⁇ 20% of the average crystal grain diameter), the iron zinc phosphate crystal grain diameter (diameter) This refers to a place where iron zinc phosphate crystals are not formed in a region exceeding three times.
- the particle size (diameter) of the coarse particles is 5 It shall refer to a place where an iron zinc phosphate crystal is not formed in a region exceeding double.
- Steel plate NO. No. 14 is a steel plate No. 14 which is a continuous annealing (CAL) plate of the same kind because the Si content is low in the first place. 13 shows chemical conversion processability at the same level. In the case where there is no Si concentration or it is mild, it is estimated that the presence or absence of the pickling treatment has little effect on the chemical conversion treatment.
- CAL continuous annealing
- a film-like Si-based oxide is concentrated on the surface of a steel sheet having a high Si-based composition, when produced through an actual CAL (continuous annealing line).
- the main form is that the oxides mainly composed of granular Si are concentrated by in-line light pickling. It is considered that the oxide mainly composed of Si can be removed (dropped off) from the steel sheet surface very easily.
- the present invention has been completed based on such findings and further studies. That is, the gist of the present invention is as follows. (1) By mass%, C: 0.05% or more, Si: more than 0.7%, Mn: 0.8% or more, preferably Al: 0.1% or less, N: 0.010% or less Contained, or further, Ti: 0.03% or less, Nb: 0.1% or less, V: 0.1% or less, and / or Cr: 1% Hereinafter, Mo: 1% or less, Ni: 1% or less, Cu: 1% or less, B: 0.01% or less, and / or Ca: 0.1%
- REM containing one or two selected from 0.05% or less, with a steel plate having a composition composed of the remaining Fe and inevitable impurities as a base plate, processed into a pipe shape by roll forming A circumferential surface that is added to the surface layer of the steel pipe in each step of the processing.
- / Ra> 0.05
- Ra surface roughness (average value) of steel plate ( ⁇ m)
- Ra ′ surface roughness (average value) in circumferential direction of outer surface layer and inner surface layer of welded steel pipe ( ⁇ m)
- “Processing” as used herein refers to a roll forming step 9 in which a plate shape (cut plate shape) or a strip plate shape is batch-formed or continuously rolled into an open tube shape, and both end surfaces of the open tube shape are added. It comprises a joining process 10 for pressure-bonding to a pipe, a squeezing correction process 11 for correcting the cross-sectional shape of the pipe, and a straightening process 13 for further correcting the bending of the pipe. Note that in the joining step 10, welding methods such as electric resistance welding, laser welding, arc welding, and other joining methods are preferable as the joining method. Available to:
- the “high strength” steel pipe here refers to a steel pipe having a tensile strength of 590 MPa or more.
- the “high workability” steel pipe here refers to a steel pipe having a total elongation value of 1% or more higher than that of a steel pipe having the same strength level and low Si content. Specifically, it refers to a steel pipe containing 0.7% or more of Si, having a tensile strength of 590 MPa or more and a total elongation El of about 10% or more.
- C 0.05% or more
- C is an element that increases the strength of steel, and in order to ensure a high strength of tensile strength: 590 MPa or more, it is necessary to contain 0.05% or more.
- the content exceeds 0.5%, the soundness of the ERW welded portion decreases.
- C was limited to 0.05% or more.
- Preferably it is 0.5% or less, More preferably, it is 0.3% or less.
- the influence which it has on the chemical conversion property of C is very small.
- Cr 1% or less, Mo: 1% or less, Ni: 1% or less, Cu: 1% or less, B: 0.01% or less selected from Cr, Mo, Ni, Cu , B is an element that contributes to increasing the strength of the steel through solid solution strengthening or hardenability improvement, and can be selected as necessary and contain one or more. Such an effect is recognized when Cr: 0.03% or more, Mo: 0.02% or more, Ni: 0.03% or more, Cu: 0.02% or more, B: 0.001% or more. . Cu also contributes to the improvement of corrosion resistance and delayed fracture resistance.
- Ca 0.1% or less
- REM one or two selected from 0.05% or less
- Ca and REM are elements that control the form of inclusions and contribute to the improvement of ductility. It can be selected as necessary and can contain one or two kinds. Such an effect becomes remarkable when the content is Ca: 0.002% or more and REM: 0.02% or more. However, when the content exceeds Ca: 0.1% and REM: 0.05%, the amount of inclusion is It becomes excessive and, on the contrary, reduces ductility. For this reason, when it contains, it is preferable to limit to Ca: 0.1% or less and REM: 0.05% or less. More preferably, Ca is 0.01% or less and REM is 0.01% or less, respectively.
- Cold-rolled steel sheets are manufactured by pickling hot-rolled steel sheets, followed by cold rolling, or further annealing such as continuous annealing.
- annealing such as continuous annealing is performed, an oxide mainly composed of Si is formed again on the surface in the environment in the annealing furnace.
- the degree of formation of oxides mainly composed of Si is greatly influenced by the in-furnace environment of the annealing furnace, that is, the furnace atmosphere (dew point, etc.), the line speed, the front and rear line stop timing, and abnormal situations such as opening the furnace. It cannot be completely inferred from the process parameters.
- steel plates having different Si concentration levels can be applied as the base plate.
- the calculation of the surface strain added in each process of processing from the base plate to the pipe shape is handled with the absolute value without considering the direction such as tensile and compression (tensile and compression). .
- the magnitude of the circumferential surface strain added for each process that is, the sum of the absolute values of the circumferential surface strain is used as an index.
- the surface strain applied in each step of processing from the base plate to the pipe shape will be described as an example in which the steel pipe is an electric resistance welded steel pipe.
- FIG. 3 shows an example of equipment for manufacturing an electric resistance welded pipe.
- An electric resistance welded steel pipe is obtained by using a steel plate (steel strip 8) as a base plate, as a process of processing from the base plate into a pipe shape, a roll forming step 9, an electro-resistance welding step 10 as a joining step, and a sizer.
- Diaphragm correction process Diameter-reduction-based straightening process
- further non-destructive inspection nondestructive inspection
- a product pipe is obtained through an electric sewing pipe process including a bending correction process 13.
- the roll forming step 9 may be a breakdown method roll forming or a cage roll method roll forming.
- a cage roll method In order to improve the chemical conversion processability, it is preferable to use a cage roll method, and in particular, a CBR method (CBR method (Chance-free Bulge Roll Forming)) (CBR method roll forming is a Kawasaki Steel Technology). Vol. 32 (2000), pp. 49-53).
- the circumferential and longitudinal surface strain is the dimensional change in the circumferential and longitudinal scribed circles before and after processing, ie ( after circumferential diameter correction-before circumferential diameter correction ) / circumferential and front diameter correction of, (longitudinal diameter after correction - longitudinal diameter before straightening) is calculated in the previous / longitudinal diameter correction.
- the surface strain is added to the outer surface layer and the inner surface layer.
- the surface strain in the circumferential direction is calculated by a change in the outer peripheral length before and after sizing (correction), that is, ( after outer peripheral length correction-before outer peripheral length correction ) / before outer peripheral length correction .
- the circumferential surface strain added in the aperture correction step 11 is represented by ( after outer periphery length correction ⁇ before outer periphery length correction ) / before outer periphery length correction ⁇ 100 (%).
- the strain applied to the inner surface layer is different from the strain applied to the outer surface layer, but in the present invention, for the sake of convenience, it is assumed that a strain having the same magnitude as the strain added to the outer surface layer is added. .
- the outer surface layer and the inner surface layer have different sizes depending on the degree of bend of the tube. ) Is added. However, the size differs depending on the manufacturing conditions of the pipes, and it is difficult to accurately grasp. Therefore, in the present invention, the surface strain in the circumferential direction of the steel pipe surface is not particularly included.
- the surface strain in the longitudinal direction is affected by the line tension, line speed, drawing rate, outer diameter of the pipe, and wall thickness during electric sewing pipe (processing) and cannot be measured easily. Therefore, in the present invention, when it is necessary to evaluate the surface strain in the longitudinal direction, for example, a scribed circle as shown in FIG. Later, the change in dimensions will be measured to measure the surface strain in the longitudinal direction. In addition, it is necessary to perform printing of a scribed circle so that it may become the outer side of a pipe
- the preferable manufacturing method of this invention steel pipe is demonstrated.
- the steel sheet having the above-described composition is used as a base plate, and a product pipe (steel pipe) is obtained through each step of processing into a pipe shape.
- a product pipe steel pipe
- the steel plate to be used is a steel plate having the above-described composition, either a hot-rolled steel plate or a cold-rolled steel plate can be used without any problem. Further, there is no problem with the presence or absence of annealing.
- the surface strain in the circumferential direction added to the outer layer in the drawing correction process is compressive strain, which is the drawing ratio (%), that is, ( after outer peripheral length correction-before outer peripheral length correction ) / before outer peripheral length correction ⁇ 100 (%). expressed.
- the inner layer is applied with a strain having the same direction as that of the strain in the outer layer.
- the bending of the pipe in the longitudinal direction is corrected by a straightening machine or the like.
- circumferential surface strains having different sizes depending on the degree of bending of the tube are added to the outer surface layer and the inner surface layer.
- the sum of the absolute values of the circumferential surface strain added to the outer surface layer and the inner surface layer of the tube in each step of the above-described processing is 5% or more in nominal strain. Adjust as follows. If the sum of the absolute values of the circumferential surface strain added in each step of machining (electro-sewn tube) is less than 5%, it is not possible to ensure the desired chemical conversion treatment.
- a scribed circle as shown in FIG. 6 is printed on a part of the strip and processed (electro-sewn tube). Later, the change in dimensions will be measured to measure the surface strain in the longitudinal direction.
- the surface strain in the longitudinal direction is at most about 1%, and depending on the situation, the effect may be recognized in addition to the effect of the surface strain in the circumferential direction.
- a CBR type pipe making method was mainly used.
- Some steel pipes were made by a breakdown (BD) pipe making method.
- the BD type pipe making method is a general general pipe making method, in which forming rolls having a large diameter are arranged with a certain distance therebetween.
- This type of pipe-forming method has a feature that molding distortion is caused because molding is performed more than necessary for each group of molding rolls in consideration of the amount of spring back.
- the CBR type pipe making method makes it possible to produce pipes with low distortion because small diameter forming rolls are lined up at short intervals.
- the degreasing treatment was performed by spraying the surface of the test piece for 120 s at a temperature of 42 ° C. using Nippon Paint Pharmaceutical Solution: SD250HM. Moreover, the surface adjustment process was made into the process which uses Japanese paint pharmaceutical liquid: 5N-10, and was immersed in this chemical
- Nippon Paint Pharmaceutical Solution: SD2800 was used, the solution temperature: 43 ⁇ 3 ° C., TA (total phosphoric acid concentration): 20 to 26 pt. FA (free acid concentration): 0.7 to 0.9 pt. , AC (accelerator concentration): 2.8 to 3.5 pt.
- the cationic electrodeposition coating treatment uses PN-150 gray, a liquid temperature: 28 ° C., an additional voltage: 180 V, a treatment time: 180 s, and a film thickness of about 20 to 25 ⁇ m. did.
- the iron zinc phosphate crystals on the inner surface and the outer surface were observed using a scanning electron microscope (magnification: 1000 times).
- the case where the iron zinc phosphate crystals were dense “uniform grains” and “no scum” was judged as good chemical conversion treatment (OK), and the others were judged as poor (NG).
- the definition of “uniform grains” and “no scale” was the same as in the basic experiment described above.
- the surface roughness of the inner and outer surfaces of some of the obtained welded steel pipes was measured.
- Ra arithmetic average roughness (average value) was measured in accordance with the provisions of JIS B0601-2001.
- Ra (average value) was calculated
- the base plates (steel plates No. 1 and No. 3) all have low chemical conversion properties
- the examples of the present invention (steel pipes) are all steel tubes with excellent chemical conversion properties.
- Steel pipe No. 4 is a sample obtained by stopping the line in the middle of the drawing correction process 11 after the electro-welding process 10 and collecting the test material (Example), and the circumferential surface strain (nominal strain) applied in each process ) Is 5% (4.6%), combined with the effect of longitudinal surface strain (not measured), the chemical conversion processability is improved.
- the Example (steel pipe No.
- Steel pipe No. No. 1 is displayed with the base plate as a reference, and the chemical conversion treatment performance is lowered.
- Steel pipe No. No. 2 is a sample obtained by stopping the line after passing through the leveler and before the roll forming step 9, and the width of one side is smaller than that of the base plate (steel pipe No. 1). There is little improvement in sex.
- Steel pipe No. No. 3 is a sample obtained by stopping the line after the roll forming step 9 and before the ERW welding 10 and collecting the test material. The applied surface strain amount is less than a predetermined amount, and the improvement of the chemical conversion treatment property is not improved. It is enough.
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Abstract
Description
しかし、研削(grinding)や酸洗は、それ自体が、工数が掛かり、しかも、完全に、Siを主体とする酸化物を削りとるのは困難であるうえ、Siを主体とする酸化物自体はガラス(glass)であり、塩酸や硫酸などの一般的な酸には溶解しない。酸洗では、Siを主体とする酸化物だけを選択的には除去できないため、Siを主体とする酸化物を除去するためには、下地鋼板を多く溶解することが必要となる。
また、例えば特許文献4~8には、難溶性のSiを主体とする酸化物が形成されるのを回避して、酸に溶解しやすいSi−Mn複合酸化物(Si−Mn composite oxide)を形成させることによって、化成処理性を改善させる技術が記載されている。
しかし、特許文献4~8に記載された技術では、Mn含有量を、Si含有量に依存して決めるため、鋼の成分設計の自由度が制限されるという問題があり、しかも、化成処理性向上の効果が限定的である場合が多いという問題もある。
本発明は、このような従来技術の現状に鑑みてなされたものであり、質量%で0.7%を超えるSiを含有し、高加工性を有し、かつ化成処理性にも優れる、高加工性高強度鋼管およびその製造方法を提供することを目的とする。さらに詳しくは、本発明は、質量%で0.7%を超えるSiを含有し、熱延板や焼鈍板等のように、とくにSiを主体とする酸化物が高濃度に表層に濃化した鋼板を用いた鋼管を対象とし、特許文献1、3、12に記載された技術とは異なり、機械的研削、化学的な酸洗処理等を施すことなく、該鋼管の化成処理性の向上を目的とする。
表1に示す組成と、表2に示す引張特性を有する鋼板を準備した。これら鋼板は、酸洗処理ずみの熱延鋼板(熱延酸洗板)、あるいは連続焼鈍(CAL)ずみの冷延鋼板(冷延焼鈍板)である。なお、一部の鋼板から試験板を採取し、これら試験板にさらに表2に示す条件で冷間圧延を施し、冷延板とした。これら鋼板について、化成処理性を調査した。化成処理性の評価は次の通りとした。
脱脂処理(degreasing treatment)は、日本ペイント製薬液(drug solution made by Nippon Paint Co.,Ltd.):SD250HMを使用し、温度:42℃として、試験片1表面に120s間吹き付ける処理とした。また、表面調整処理は、日本ペイント製薬液:5N−10を使用し、該薬液に室温環境で、30s間浸漬する処理とした。化成処理は、日本ペイント製薬液:SD2800を用い、液温:43±3℃として、TA(全リン酸濃度):20~26pt.、FA(遊離酸度(free acid concentration)):0.7~0.9pt.、AC(促進剤濃度(accelerator concentration)):2.8~3.5pt.の条件で、該薬液に120s間浸漬した後、170℃×20minで焼成(baking)する処理とした。また、塗装後の耐食性の評価を行う場合に、上記した化成処理後に行うカチオン電着塗装処理は、日本ペイント製薬液:PN−150グレー(gray)を用い、液温:28℃、付加電圧(voltage):180V、処理時間(treating time):180sの条件で、凡そ膜厚:20~25μmの塗膜を形成する処理とした。
なお、ここでいう「均一粒」とは、見た目で均質に見えるものについては、平均結晶粒径の±20%以内であるか、見た目で明らかに粗大粒と微小粒が混ざっている場合には、粗大粒の粒径が、微小粒の粒径の3倍以下である場合をいう。
Siを主体とする酸化物が表面に濃化した鋼板であっても、表面に5.0%以上の表面歪を付加することにより、化成処理性が良好となるメカニズムは、十分に解明されていませんが、以下のように考えている。
高Si系組成の鋼板表面には、従来から膜状のSiを主体とする酸化物が濃化する点が指摘されることが多いが、実際のCAL(連続焼鈍ライン)を通して生産される場合、インラインの軽酸洗などによって、粒状のSiを主体とする酸化物が濃化している形態が主であり、いずれの場合も、これに所定以上の表面歪を加えて、化成処理を行うと粒状のSiを主体とする酸化物が極めて容易に鋼板表面から除去される(抜け落ちる)ものと考えている。
(1)質量%で、C:0.05%以上、Si:0.7%超え、Mn:0.8%以上、好ましくはさらにAl:0.1%以下、N:0.010%以下を含有し、あるいはさらに、Ti:0.03%以下、Nb:0.1%以下、V:0.1%以下のうちから選ばれた1種または2種以上、および/または、Cr:1%以下、Mo:1%以下、Ni:1%以下、Cu:1%以下、B:0.01%以下のうちから選ばれた1種または2種以上、および/または、Ca:0.1%以下、REM:0.05%以下のうちから選ばれた1種または2種、を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成の鋼板を母板とし、ロール成形でパイプ形状に加工されてなる鋼管であって、該鋼管の表層に、前記加工の各工程でそれぞれ付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、公称歪で5%以上であることを特徴とする化成処理性に優れる高加工性高強度鋼管。
(3)(1)または(2)において、前記加工の各工程でそれぞれ付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、鋼管の肉厚tと外径Dとの比、t/D×100(%)の絶対値と、絞り矯正時の絞り率(%)の絶対値と、の和であることを特徴とする高加工性高強度鋼管。
(5)質量%で、C:0.05%以上、Si:0.7%超え、Mn:0.8%以上、好ましくはさらにAl:0.1%以下、N:0.010%以下を含有し、あるいはさらに、Ti:0.03%以下、Nb:0.1%以下、V:0.1%以下のうちから選ばれた1種または2種以上、および/または、Cr:1%以下、Mo:1%以下、Ni:1%以下、Cu:1%以下、B:0.01%以下のうちから選ばれた1種または2種以上、および/または、Ca:0.1%以下、REM:0.05%以下のうちから選ばれた1種または2種、を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成の鋼板を母板とし、ロール成形でパイプ形状に加工されてなる鋼管であって、該鋼管の表層の円周方向の表面粗さRa’が、前記鋼板の表面粗さRaとの関係で次(1)式
|Ra−Ra’|/Ra > 0.05 ‥‥(1)
(ここで、Ra:鋼板の表面粗さ(平均値)(μm)、Ra’:溶接鋼管の外表層および内表層の円周方向の表面粗さ(平均値)(μm)
を満足することを特徴とする化成処理性に優れた高加工性高強度鋼管。
(9)(7)または(8)において、前記加工の各工程が、板形状または帯板形状からオープン管形状にロール成形するロール成形工程、該オープン管形状の両端面を接合する接合工程、および管の断面形状を矯正する絞り矯正工程と、あるいはさらに管の曲りを矯正する曲り矯正工程であることを特徴とする高加工性高強度鋼管の製造方法。
(11)(9)において、前記ロール成形工程が、ケージロール形式のロール成形工程であることを特徴とする高加工性高強度鋼管の製造方法。
(13)(7)ないし(12)のいずれかにおいて、前記組成が、質量%で、C:0.05%以上、Si:1%以上、Mn:1.5%以上、好ましくはさらにAl:0.1%以下、N:0.010%以下を含有し、あるいはさらに、Ti:0.03%以下、Nb:0.1%以下、V:0.1%以下のうちから選ばれた1種または2種以上、および/または、Cr:1%以下、Mo:1%以下、Ni:1%以下、Cu:1%以下、B:0.01%以下のうちから選ばれた1種または2種以上、および/または、Ca:0.1%以下、REM:0.05%以下のうちから選ばれた1種または2種、を含有し、残部Feおよび不可避的不純物からなる組成であることを特徴とする高加工性高強度鋼管の製造方法。
試験材1は、図5(a)に示すように、腐食試験の対象面積として、端部をテープでマスキング3した残りの部分(露出した部分)が30mm×100mm以上のものを使うことを前提にする。なお、対象が鋼管である場合は半割りした試験材1とする。また、試験材1とする鋼管が小径すぎて、1つのサンプルで上記した露出面積を確保できない場合には、2個以上の試験片1を用いて評価してもよい。
C:0.05%以上
Cは、鋼の強度を増加させる元素であり、引張強さ:590MPa以上の高強度を確保するためには、0.05%以上の含有を必要とする。一方、0.5%を超える含有は、電縫溶接部の健全性が低下する。このため、Cは0.05%以上に限定した。なお、好ましくは0.5%以下、より好ましくは0.3%以下である。なお、Cの化成処理性に及ぼす影響は非常に小さい。
Siは、フェライトの安定化に寄与するとともに、固溶強化(solid−solution hardening)や焼入れ性(quenching hardenability)向上を介して、鋼の強度を増加させるとともに、さらに加工性を向上させる作用も有する元素である。Siを多量に含有させると、一般的に、伸び値が高くなり加工性が向上するが、化成処理性が顕著に低下する。Siが0.7%以下の場合には、化成処理性の低下は、許容される範囲内で問題にならないレベルであるため、本発明では、従来から化成処理性が顕著に低下すると言われている0.7%超えをSiの下限値とした。なお、好ましくは1%以上である。Siを1%以上含有する場合には、鋼板の化成処理性には問題を残しているが、本発明によれば、従来から化成処理性が顕著に低下すると言われているこのような範囲のSiを含有していても、優れた化成処理性を有する鋼管とすることができる。なお、本発明ではSi含有の上限は、とくに限定する必要はないが、材質の作り込みの観点から2.5%以下とすることが好ましい。
Mn:0.8%以上
Mnは、Cと同様に、固溶強化、さらには焼入れ性の向上を介して、鋼の強度を増加させる元素であり、所望の高強度を確保するために、本発明では0.8%以上の含有を必要とする。更にMnは、鋼中Sを、MnSとして固定し、Sを無害化する作用も有する。このようなことから、Mnは0.8%以上に限定した。なお、引張強さ:780MPa以上を確保するためには、1.5%以上含有することが好ましい。一方、5%を超える過剰の含有は、延性を著しく低下させる。このため、Mnは5%以下に限定することが好ましい。
Al:0.1%以下
Alは、脱酸剤として作用するとともに、NをAlNとして固定し、Nの悪影響を防止する作用を有する元素である。このような効果は0.01%以上の含有で顕著となる。一方、0.1%を超える含有は、Al系介在物量が増加し、鋼の清浄度を低下させる。このため、Alは0.1%以下に限定した。より好ましくは、0.06%以下である。
Nは、Cと同様に、固溶して鋼の強度を増加させる元素であるが、多量に含有すると、延性を低下させるとともに、時効硬化させる。このため、Nは0.010%以下に限定することが好ましい。なお、好ましくは0.0050%以下である。
上記した組成に加えて、さらにTi:0.03%以下、Nb:0.1%以下、V:0.1%以下のうちから選ばれた1種または2種以上、および/または、Cr:1%以下、Mo:1%以下、Ni:1%以下、Cu:1%以下、B:0.01%以下のうちから選ばれた1種または2種以上、および/または、Ca:0.1%以下、REM:0.05%以下のうちから選ばれた1種または2種、を必要に応じ選択して含有することができる。
Ti、Nb、Vはいずれも、炭窒化物(carbonitride)を形成し、結晶粒の粗大化防止、さらには析出強化による強度増加に寄与する元素であり、必要に応じて選択して1種または2種以上を含有できる。このような効果は、Ti:0.01%以上、Nb:0.005%以上、V:0.01%以上のそれぞれの含有で認められる。一方、Ti:0.03%、Nb:0.1%、V:0.1%、をそれぞれ超える含有は、延性の低下が著しくなる。そのため、含有する場合には、Ti:0.03%以下、Nb:0.1%以下、V:0.1%以下に限定することが好ましい。より好ましくは、それぞれTi:0.025%以下、Nb:0.05%以下、V:0.05%以下である。
Cr、Mo、Ni、Cu、Bはいずれも、固溶強化あるいは焼入れ性向上を介して、鋼の強度増加に寄与する元素であり、必要に応じて選択して1種または2種以上を含有できる。このような効果は、Cr:0.03%以上、Mo:0.02%以上、Ni:0.03%以上、Cu:0.02%以上、B:0.001%以上の含有で認められる。また、Cuは耐食性、耐遅れ破壊性の向上にも寄与する。一方、Cr:1%、Mo:1%、Ni:1%、Cu:1%、B:0.01%を超える含有は、溶接性、電縫溶接部の健全性に悪影響を及ぼす。このため、含有する場合には、Cr:1%以下、Mo:1%以下、Ni:1%以下、Cu:1%以下、B:0.01%以下に、それぞれ限定することが好ましい。より好ましくは、それぞれCr,Mo,Ni,Cuは0.5%以下、Bは0.005%以下である。
Ca、REMはいずれも、介在物の形態を制御し、延性の向上に寄与する元素であり、必要に応じて選択して1種または2種を含有できる。このような効果は、Ca:0.002%以上、REM:0.02%以上の含有で顕著となるが、Ca:0.1%、REM:0.05%を超える含有は、介在物量が過剰となり、かえって、延性を低下させる。このため、含有する場合には、Ca:0.1%以下、REM:0.05%以下に限定することが好ましい。より好ましくは、それぞれCaは0.01%以下、REMは0.01%以下である。
なお、加工の各工程は、上記したように、母板を、板形状(切板形状)からバッチ的にあるいは帯板形状から連続的に、オープン管形状にロール成形するロール成形工程9と、該オープン管形状の両端面を加圧し、電縫溶接、レーザ溶接、アーク溶接等の溶接や、それ以外の接合方法でオープン管形状の両端部を接合して管とする接合工程10、および該管の断面形状をサイザー等で矯正する絞り矯正(サイジング)工程11と、あるいはさらに管の長手方向の曲りを矯正する曲り矯正工程13からなる。
本発明では、管の外表層および内表層に、加工の各工程で付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、公称歪で5%以上となるように、各工程で加工歪を付加する。加工の各工程で管の外表層および内表層に付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、5%未満では、化成処理性の顕著な改善が望めない。
つぎに、母板からパイプ形状への加工の各工程で付加される表面歪について、鋼管が電縫溶接鋼管である場合を例として説明する。図3に電縫溶接管の製造設備の一例を示す。
(D/2*θ−(D−t)/2*θ)/((D−t)/2*θ)=t/(D−t)≒t/D
なお、ロール成形工程9は、ブレークダウン方式(breakdown method)のロール成形を適用しても、あるいはケージロール方式(cage roll method)のロール成形としてもよい。化成処理性改善のためには、ケージロール方式、なかでも、CBR方式(CBR method(Chance−free Bulge Roll Forming))のロール成形とすることが好ましい(CBR方式のロール成形については、川崎製鉄技報、vol.32(2000)、pp.49~53参照)。というのは、ケージロール方式、とくにCBR方式のロール成形では、ブレークダウン方式のロール成形と比較して、小さな成形ロールが緻密に配設され、ロールと被成形材の外表面とが直接、密に接触するためと考えられる。しかし、ロール成形方式の違いによる化成処理性改善効果は、表面歪の付加による改善効果に比べて、さほど大きいとは言い難い。というのは、表面歪の付加による改善効果は管の内側でも顕著に認められるためであり、ロールとの接触の有無によって、化成処理性改善の効果が変わってくるわけではないからである。
また、さらに上記した以外でも、管外側表層および内側表層には、加工歪を付加することができる。たとえば、鋼板にレベラー(leveler)で引張歪(tensile strain)を付加したうえ、さらに電縫溶接時のアプセット量(upset value)の制御や、ライン張力の制御によって、制御することが可能である。電縫溶接工程10では、引張の張力を付与しながら行うため、管外表層および内表層には、加工歪としてさらに、1%前後程度の歪を付加することができる。
|Ra−Ra’|/Ra > 0.05 ‥‥(1)
(ここで、Ra:鋼板の表面粗さ(平均値)(μm)、Ra’:溶接鋼管の外表層および内表層の円周方向の表面粗さ(平均値)(μm)を満足する鋼管である。管の外表層および内表層の円周方向Ra’が鋼板の表面粗さRaとの関係で(1)式を満足することにより、化成処理性に優れた鋼管となる。すなわち、加工(電縫造管)の各工程で表面歪を付加して、上記(1)式を満足するように表面粗さを調整することにより得られた鋼管の化成処理性が顕著に向上するようになる。なお、表面粗さは、JIS B0601−2001の規定に準拠して測定した、Ra:算術平均粗さを用いる。なお、表面粗さの測定に際しては、測定長さ、測定領域が、表面粗さのデータが曲率の影響を受けない長さ、領域となるように配慮することが肝要となる。例えば、小径鋼管の場合には、曲率の影響が少さい長さ、領域での測定を複数回繰返して表面粗さを評価することが好ましい。
なお、加工(電縫造管)の各工程で表面歪を付加して、上記(1)式を満足するように表面粗さを調整することにより得られた鋼管の化成処理性が顕著に向上するようになるメカニズムは、十分に解明されていませんが、以下のように考えている。所定の表面歪みを付与することにより、表面に微小なクラックが入り、その結果、表面粗さRaが大きくなる。この表面粗さRaが大きくなると化成液浸漬時に、化成液と下地鋼材の接触面積が増えるので、鋼材が溶けやすくなり、それにともないSiを主体とする酸化物が抜け落ちやすくなることが考えられる。また、表面歪みを付与した際に下地鋼材と表層のSiを主体とする酸化物の界面にクラックが入り、Siを主体とする酸化物が抜け落ちやすくなることが考えられる。さらには、これらの相乗効果により、化成処理性が向上すると考えられる。
本発明では、上記した組成の鋼板を母板として、パイプ形状に加工する各工程を経て、製品管(鋼管)とする。使用する鋼板は、上記した組成を有する鋼板であれば、熱延鋼板、冷延鋼板いずれでも問題なく使用できる。また、さらには焼鈍の有無等もなんら問題とならない。
また、絞り矯正工程11では、管断面形状の矯正により、管の周長変化に起因する円周方向、さらには長さ方向の表面歪が外表層および内表層に付加される。絞り矯正工程で外層に付加される円周方向の表面歪は、圧縮歪で、絞り率(%)、すなわち(外周長矯正後−外周長矯正前)/外周長矯正前×100(%)で表される。なお、内層には、外層における歪の向きと同じ向きで、ほぼ同じ大きさの歪が付加される。
本発明では、上記した加工(電縫造管)の各工程で、管の外表層および内表層に付加される円周方向の表面歪の絶対値の和が、公称歪で5%以上となるように調整とする。加工(電縫造管)の各工程で付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、5%未満では、所望の化成処理性の向上を確保することができない。
なお、一部の鋼管では、長手方向の表面歪を計測した。鋼帯表面に所定寸法のスクライブド・サークル(図6)を転写させて、造管し製品管とした。そして、製品管のスクライブド・サークルを計測して、長手方向の表面歪を求めた。
得られた溶接鋼管について化成処理性を評価した。
各鋼管から、半割り状で、圧延方向に100~150mmの長さの試験片を採取した。ついで、該試験片に、脱脂→水洗→表面調整→化成処理→カチオン電着塗装を順次施した。なお、カチオン電着塗装を施さず、化成処理ままの試験片も作製した。
なお、鋼管No.1は、母板のままを参考として表示したものであり、化成処理性は低下している。鋼管No.2は、レベラー通過後でロール成形工程9前に、ラインを停止して試験材を採取したものであり、母板(鋼管No.1)に比べ片側フクレ幅が小さくなっているが、化成処理性の改善は少ない。また、鋼管No.3は、ロール成形工程9後で電縫溶接10前に、ラインを停止して試験材を採取したものであり、付加された表面歪量が所定量未満であり、化成処理性の改善は不十分である。鋼管No.11、No.22は、電縫溶接工程10後で絞り矯正工程11前にラインを停止して試験材を採取したもの(比較例)で、付加された表面歪量が所定量未満であり、化成処理性の改善は不十分である。
2:クロスカット
3:マスキング
4:最大片側フクレ幅
5:試験片(スケの有無用)
6:スクライブド・サークル
7:鋼帯
8:レベラー
9:ロール成形工程
10:電縫溶接工程
11:絞り矯正工程
12:管切断機
13:曲がり矯正工程
Claims (13)
- 質量%で、
C:0.05%以上、 Si:0.7%超え、
Mn:0.8%以上
を含有する組成の鋼板を母板とし、ロール成形でパイプ形状に加工されてなる鋼管であって、該鋼管の表層に、前記加工の各工程でそれぞれ付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、公称歪で5%以上であることを特徴とする化成処理性に優れる高加工性高強度鋼管。 - 前記円周方向表面歪の絶対値の和を、円周方向表面歪の絶対値と長手方向表面歪の絶対値との和とすることを特徴とする請求項1に記載の高加工性高強度鋼管。
- 前記加工の各工程でそれぞれ付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、鋼管の肉厚tと外径Dとの比、t/D×100(%)の絶対値と、絞り矯正時の絞り率(%)の絶対値と、の和であることを特徴とする請求項1または2に記載の高加工性高強度鋼管。
- 前記母板が、焼鈍を施されてなる鋼板であることを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の高加工性高強度鋼管。
- 質量%で、
C:0.05%以上、 Si:0.7%超え、
Mn:0.8%以上
を含有する組成の鋼板を母板とし、ロール成形でパイプ形状に加工されてなる鋼管であって、該鋼管の表層の円周方向の表面粗さRa’が、前記鋼板の表面粗さRaとの関係で下記(1)式を満足することを特徴とする化成処理性に優れた高加工性高強度鋼管。
記
|Ra−Ra’|/Ra > 0.05 ‥‥(1)
ここで、Ra:鋼板の表面粗さ(平均値)(μm)、
Ra’:鋼管の表層の円周方向の表面粗さ(平均値)(μm) - 前記組成が、質量%で、
C:0.05%以上、 Si:1%以上、
Mn:1.5%以上
を含有する組成であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の高加工性高強度鋼管。 - 質量%で、
C:0.05%以上、 Si:0.7%超え、
Mn:0.8%以上
を含有する組成の鋼板を母板とし、ロール成形でパイプ形状に加工して鋼管とするにあたり、前記加工の各工程を、該加工の各工程で前記鋼管の表層に付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、公称歪で、5%以上となるように調整することを特徴とする化成処理性に優れる高加工性高強度鋼管の製造方法。 - 前記円周方向表面歪の絶対値の和を、円周方向表面歪の絶対値と長手方向表面歪の絶対値との和とすることを特徴とする請求項7に記載の高加工性高強度鋼管の製造方法。
- 前記加工の各工程が、板形状または帯板形状からオープン管形状にロール成形するロール成形工程、該オープン管形状の両端面を接合する接合工程、および管の断面形状を矯正する絞り矯正工程と、あるいはさらに管の曲りを矯正する曲り矯正工程であることを特徴とする請求項7または8に記載の高加工性高強度鋼管の製造方法。
- 前記加工の各工程でそれぞれ付加される円周方向表面歪の絶対値の和が、鋼管の肉厚tと外径Dとの比、t/D×100(%)の絶対値と、絞り矯正時の絞り率(%)の絶対値と、の和であることを特徴とする請求項7に記載の高加工性高強度鋼管の製造方法。
- 前記ロール成形工程が、ケージロール形式のロール成形工程であることを特徴とする請求項9に記載の高加工性高強度鋼管の製造方法。
- 前記母板が、焼鈍を施されてなる鋼板であることを特徴とする請求項7ないし11のいずれかに記載の高加工性高強度鋼管の製造方法。
- 前記組成が、質量%で、
C:0.05%以上、 Si:1%以上、
Mn:1.5%以上
を含有する組成であることを特徴とする請求項7ないし12のいずれかに記載の高加工性高強度鋼管の製造方法。
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