WO2010035679A1 - 車両シート用モールド発泡ウレタンパッド、車両シート及びそれらの製造方法 - Google Patents

車両シート用モールド発泡ウレタンパッド、車両シート及びそれらの製造方法 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a molded foam urethane pad for a vehicle seat, a vehicle seat including the urethane pad, and a manufacturing method thereof.
  • the present invention relates to a molded foam urethane pad for a vehicle seat that is manufactured using a raw material obtained from a plant and has a good balance of rebound resilience, hardness, and durability, and a vehicle seat that is excellent in comfort using the urethane pad. .
  • SOFT POLYURETHANE FOAM one of the resin parts, is widely used for cushions of vehicle seats for automobiles and the like because of its excellent resilience.
  • the cushion of a vehicle seat is required to have a small change with respect to the elasticity, hardness, and thickness of the cushion even during long-term use.
  • vehicle seats are required to have moderate hardness and elasticity for sitting comfort (static comfort) and vibration absorption to reduce vibration transmission from the road surface as riding comfort (dynamic comfort). These comforts of the vehicle seat play an important role for fatigue associated with running for a long time, and have a great influence on safety for people.
  • plant-derived resins obtained from plant resources are required as an alternative to petroleum-derived resins that use petroleum resources as a raw material. That is, the plant-derived resins are made from raw materials obtained from plants which grow by photosynthesis while taking in CO 2 in air, the CO 2 is also consequently the atmosphere is discharged into the atmosphere by combustion treatment after use Since it can cope with so-called carbon neutral in which the amount of CO 2 does not increase, it has been attracting attention as a material that contributes to reducing the environmental burden. And, since it will become a more important issue in the future to control the depletion of limited petroleum resources, active utilization of plant resources is considered to be an extremely effective means.
  • polyurethane foams using plant resources are generally difficult to have a suitable balance of hardness, rebound resilience and durability, and it is difficult to obtain a foam having a particularly high rebound resilience.
  • Patent Document 3 by using a plant-derived polyurethane foam composition that combines a plant-derived polyol and a low monool polyol, as a cushioning material for vehicle seats, etc., moderate rebound resilience, hardness and durability are obtained.
  • the present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above, and contributes to reducing the environmental burden, and has a molded foam urethane pad for vehicle seats having a good balance of rebound resilience, hardness and durability. And it aims at provision of the vehicle seat excellent in the comfort using this mold foaming urethane pad.
  • the inventors of the present invention are molded foam urethane pads containing polyurethane having specific physical properties, the vehicle seat including a specific amount of plant-derived molecular structure in the urethane.
  • the molded foam urethane pad contributes to the reduction of environmental impact, has excellent rebound resilience, hardness and durability in a well-balanced manner, and can be used to produce a vehicle seat with excellent comfort.
  • the headline and the present invention were completed.
  • the present invention is specified by, for example, the following items [1] to [5].
  • the molded foam urethane pad for vehicle seats of the present invention uses, as raw materials, a plant-derived polyol (A), a polyol (B) other than plant-derived, water, a catalyst, a foam stabilizer, and a polyisocyanate.
  • the plant-derived polyol (A) has a hydroxyl value of 45 to 45 obtained by condensing a polyhydric alcohol having 6 hydroxyl groups with a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms produced using a raw material obtained from a plant.
  • the non-plant-derived polyol (B) is a polymer-dispersed polyol in which polymer polyols obtained by polymerizing a polyol having a hydroxyl value of 18 to 26 mgKOH / g and / or a compound having an unsaturated bond in the polyol are dispersed.
  • the polyurethane contains a plant-derived molecular structure, and the plant-derived molecular structure is 15 to 20% by weight per 100% by weight of the molded foamed urethane pad.
  • the molded foam urethane pad for vehicle seats of the present invention uses, as raw materials, a plant-derived polyol (A), a polyol (B) other than plant-derived, water, a catalyst, a foam stabilizer, and a polyisocyanate.
  • the plant-derived polyol (A) has a hydroxyl value of 45 to 45 obtained by condensing a polyhydric alcohol having 6 hydroxyl groups with a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms produced using a raw material obtained from a plant.
  • the non-plant-derived polyol (B) is a polymer-dispersed polyol in which polymer polyols obtained by polymerizing a polyol having a hydroxyl value of 18 to 26 mgKOH / g and / or a compound having an unsaturated bond in the polyol are dispersed.
  • the content of the plant-derived component contained in the plant-derived polyol (A) is 14 to 19% by weight with respect to 100% by weight of the raw material.
  • the vehicle seat of the present invention is characterized by including the molded foam urethane pad for vehicle seat and the seat skin of the present invention.
  • the method for producing a molded foam urethane pad for vehicle seats of the present invention uses plant-derived polyol (A), polyol (B) other than plant-derived polyol, water, catalyst, foam stabilizer and polyisocyanate as raw materials.
  • a method for producing a molded urethane foam pad for vehicle seats obtained by measuring according to JISK6400 and having a core density of 55 to 65 kg / m 3 , After the said manufacturing method prepares the resin premix containing polyol (B) other than a plant origin, water, a catalyst, and a foam stabilizer, the said resin premix, a plant origin polyol (A), and polyisocyanate are mixed, gold
  • the plant-derived polyol (A) has a hydroxyl value of 45 to 45 obtained by condensing a polyhydric alcohol having 6 hydroxyl groups with a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms produced using a raw material obtained from a plant.
  • the non-plant-derived polyol (B) is a polymer-dispersed polyol in which polymer polyols obtained by polymerizing a polyol having a hydroxyl value of 18 to 26 mgKOH / g and / or a compound having an unsaturated bond in the polyol are dispersed.
  • the content of the plant-derived component contained in the plant-derived polyol (A) is 14 to 19% by weight with respect to 100% by weight of the raw material.
  • the method for manufacturing a vehicle seat according to the present invention includes a step of covering the seat foam with the molded foam urethane pad for the vehicle seat according to the present invention.
  • the molded foamed urethane pad for vehicle seats of the present invention is a molded foamed urethane pad containing polyurethane, and the core density of the molded foamed urethane pad obtained by measurement according to JISK6400 is 55 to 65 kg / m 3.
  • Rebound elastic modulus is 63 to 69%
  • Wet heat compression endurance strain (50% WetSet) is 15% or less
  • Repeated compression residual strain is 4% or less
  • Including a plant-derived molecular structure the plant-derived molecular structure is 15 to 20% by weight per 100% by weight of the molded foamed urethane pad.
  • a molded foam urethane pad for a vehicle seat having a good balance between hardness and durability can be provided, and a vehicle seat having excellent comfort can be provided by using the molded foam urethane pad.
  • the molded foam urethane pad for vehicle seat of the present invention is foamed and cured using plant-derived polyol (A), polyol (B) other than plant-derived, water, catalyst, foam stabilizer and polyisocyanate as raw materials.
  • the core density is 55 to 65 kg / m 3 obtained and measured according to JISK6400.
  • the core density is preferably in the above range.
  • the molded foam urethane pad for vehicle seats containing polyurethane according to the present invention contains a plant-derived molecular structure in the polyurethane, and the plant-derived molecular structure is 15 to 20% by weight per 100% by weight of the molded foam urethane pad. %. If the plant-derived molecular structure is less than 15% by weight, it is not preferable in that it cannot greatly contribute to protecting the global environment and reducing the environmental load, and if it exceeds 20% by weight, the resilience is reduced, resulting in poor cushioning and touch. The vehicle seat comfort required by the market is not preferable.
  • the plant-derived molecular structure contained in the polyurethane is derived from a plant-derived polyol (A) described later, and produced using a raw material obtained from the plant, and a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms, It is obtained from a polyhydric alcohol derived from a plant. Therefore, in this invention, content of the plant-derived molecular structure in a mold foaming urethane pad can be calculated using content of these plant-derived components contained in plant-derived polyol (A).
  • the ratio of the component derived from the plant contained in the plant-derived polyol (A) is the plant content of the plant-derived polyol (A), for example, the plant-derived polyol (A) was obtained from the plant.
  • the plant content of the polyol (A) is 100%. Therefore, the component derived from the plant in this case shows the C15 or more hydroxycarboxylic acid manufactured using the raw material obtained from the plant, and the polyhydric alcohol derived from a plant.
  • hydroxycarboxylic acid examples include castor oil fatty acid obtained by hydrolysis of castor oil and hydroxylated soybean oil fatty acid which is a derivative of soybean oil fatty acid obtained by hydrolysis of soybean oil.
  • the castor oil fatty acid includes castor oil fatty acid obtained by hydrolyzing castor oil containing ricinoleic acid and / or 12-hydroxystearic acid as a main component, and this fatty acid is preferably used in the present invention.
  • examples of the polyhydric alcohol derived from plants include trivalent alcohols such as glycerin and hexavalent alcohols such as sorbitol.
  • biomass raw materials such as molded foamed urethane pads means that the content of carbon with a mass number of 14 and the content of carbon with a mass number of 12 and a mass number of 13 as specified in ASTM D6866. It can be determined by measuring the amount and obtaining the carbon content ratio (14C concentration) of mass number 14.
  • ASTM American Standard tests
  • D6866 Standard Test Method for Determining the Biobased Content of Natural Range Materials Using Radiocarbon and Isotope Ratio Mass Spectrometry Analysis
  • AMS Accelerated Mass Spectrometry
  • the value of the 14C concentration in the polyurethane foam may be 10 pMC (Percent Modern Carbon) or more, preferably 15 pMC or more, more preferably 20 pMC or more.
  • the molded foam urethane pad for vehicle seat according to the present invention has the following physical property values obtained by measurement according to JISK6400.
  • the rebound resilience is less than 63%, it is not preferable in terms of cushioning and tactile sensation, so that excellent comfort as a vehicle seat cannot be obtained. Therefore, it is not preferable in terms of safety. Therefore, when the resilience elastic modulus is in the above range, it can greatly contribute to the comfort of the vehicle seat and the safety to humans.
  • the wet heat compression endurance strain (50% WetSet) of the molded foam urethane pad for vehicle seats is 15% or less, preferably 12% or less, more preferably 10% or less.
  • the wet heat compression endurance strain (50% WetSet) is based on JISK6400, and the core part of the molded foam urethane pad is cut out by 50 mm ⁇ 50 mm ⁇ 25 mm, and this is used as a test piece. And then sandwiched between parallel flat plates and allowed to stand for 22 hours at 50 ° C. and 95% relative humidity. After that, the test piece was taken out and allowed to stand at room temperature for 30 minutes. It is calculated as a compared distortion rate (%).
  • the repeated compressive residual strain of the molded foam urethane pad for vehicle seats is 4% or less, preferably 2% or less, more preferably 1% or less.
  • the repeated compressive residual strain (%) is determined in accordance with JISK6400 by cutting out the core part of the molded foamed urethane pad at 100 mm ⁇ 100 mm ⁇ 50 mm (thickness). %, Repetition rate is repeated 80,000 times under the condition of 60 times per minute, and is calculated as the rate of change in thickness before and after the compression test.
  • the molded foam urethane pad for vehicle seats of the present invention which contains a specific amount of plant-derived molecular structure in urethane and has a core density of 55 to 65 kg / m 3 using a specific raw material to be described later, It has the physical property values 1) to (3) at the same time.
  • the pad having the above (1) to (3) can exhibit a high rebound resilience, hardness and durability in a balanced manner equivalent to or higher than that of a vehicle seat using a petroleum polyurethane pad. By using it, excellent comfort and durability as a vehicle seat can be obtained.
  • the plant-derived polyol (A) mentioned later, polyol (B) other than a plant origin, water, a catalyst, a foam stabilizer, polyisocyanate, and other adjuvants as needed are used as a raw material.
  • foaming a molded urethane foam pad for vehicle seats having the above physical properties can be obtained.
  • the plant-derived polyol (A) is obtained by condensing a polyhydric alcohol having 6 hydroxyl groups with a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms produced using a raw material obtained from a plant.
  • the polyol (B) other than the plant-derived polyol is a polyol other than the plant-derived polyol (A) and having a hydroxyl value of 18 to 26 mgKOH / g
  • Plant-derived polyol used in the present invention is a polyol produced using a raw material obtained from a plant, such as a castor oil derivative, a soybean oil derivative, or such a derivative. And polyols condensed with polyhydric alcohols. These plant-derived polyols may be used singly or in combination of two or more.
  • castor oil derivatives include polyester polyols composed of a condensate of castor oil fatty acid obtained by hydrolyzing castor oil, polyester polyols composed of a condensate of hydrogenated castor oil fatty acid, and mixtures thereof.
  • soybean oil derivatives include hydroxylated soybean oil, polyester polyols composed of hydroxylated soybean oil fatty acid condensate, and the like.
  • a preferred plant-derived polyol (A) is a plant-derived polyol obtained by condensing a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms with a polyhydric alcohol having 6 hydroxyl groups, and the hydroxyl value is 45 mgKOH / g to 55 mgKOH / g. Such condensation can be performed by a known method such as performing in the presence of a titanium-based catalyst.
  • a plant-derived polyester polyol having a hydroxyl value of 45 mgKOH / g to 55 mgKOH / g obtained by condensing a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms with a polyhydric alcohol having 6 hydroxyl groups is used for the molded foamed urethane pad. Therefore, it has rebound resilience suitable as a cushioning material, excellent durability, moderate hardness and elasticity as sitting comfort (static comfort), and vibration from the road surface as riding comfort (dynamic comfort) A vehicle seat having vibration absorption that reduces transmission can be formed.
  • polyhydric alcohol having 6 hydroxyl groups means that the average number of functional groups of a mixture of two or more polyhydric alcohols is 6, or that the polyhydric alcohol having 6 hydroxyl groups is ethylene oxide or propylene oxide. Also included are alkylene oxide adducts of polyhydric alcohols added with the above (see below).
  • the polyhydric alcohol which has six hydroxyl groups is derived from a plant, since it can contribute to global environment protection and environmental load reduction, it is more preferable.
  • the content of the plant-derived component contained in the plant-derived polyol (A) is 14 to 19% by weight with respect to 100% by weight of the raw material. If this content is less than 14% by weight, it is not preferable in that it cannot greatly contribute to protecting the global environment and reducing the environmental load. If it exceeds 19% by weight, the impact resilience is lowered, resulting in inferior cushioning and touch, and the market This is not preferable because the required comfort of the vehicle seat cannot be obtained. In addition, it is the same as the above about the ratio (plant content rate of a plant origin polyol (A)) of the component derived from the plant contained in a plant origin polyol (A).
  • the molded foam urethane pad for vehicle seats of the present invention has a plant-derived molecular structure in polyurethane with 15 to 20 per 100% by weight of the molded foam urethane pad. % By weight.
  • polyhydric alcohol examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4 -C2-C10 dihydric alcohols such as cyclohexanediol; Trivalent alcohols C2-C10 such as trimethylolpropane and glycerol; Tetrahydric alcohols such as diglycerin and pentaerythritol; Dipentaerythritol, sorbitol, etc.
  • Hexavalent alcohols include sugars such as glucose, sorbitol, dextrose, fructose, sucrose, and derivatives thereof; and phenols having two or more hydroxyl groups such as bisphenol A.
  • polyhydric alcohols derived from plants include trivalent alcohols such as glycerin and hexavalent alcohols such as sorbitol.
  • an alkylene oxide adduct of a polyhydric alcohol obtained by adding ethylene oxide, propylene oxide or the like to the polyhydric alcohol can be used.
  • polyhydric alcohols can be used alone or in combination of two or more.
  • hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms a saturated or unsaturated fatty acid having a hydroxyl group obtained from a plant or a hydrogenated product of this unsaturated fatty acid can be preferably used, and a fatty acid having 15 to 20 carbon atoms is particularly preferable.
  • a saturated or unsaturated fatty acid having a hydroxyl group extracted from natural fats and oils such as castor oil, Dimorphotheca oil, Lesquerella oil, Lesquerella densipila seed oil and the like, and a hydrogenated product of this unsaturated fatty acid are more preferable, ricinoleic acid, and / or Fatty acids containing 12-hydroxystearic acid as the main component are particularly preferred.
  • fatty acids obtained by hydroxylating unsaturated fatty acids such as oleic acid and linoleic acid, which are extracted from soybean oil, olive oil, rice bran oil, palm oil, etc. Hydroxylated vegetable oil fatty acids such as bean oil fatty acids can also be used.
  • the acid value of the plant-derived polyol (A) is preferably 10 mgKOH / g or less, more preferably 5 mgKOH / g or less, and particularly preferably 3 mgKOH / g or less.
  • Polyols other than those derived from plants Polyols (B) other than those derived from plants used in the present invention can be polyols that are generally used in the production of conventional flexible polyurethane foams. Such polyols (B) other than those derived from plants may be used singly or in combination of two or more.
  • the non-plant-derived polyol (B) is a polymer in which polymer fine particles obtained by polymerizing a polyol having a hydroxyl value of 18 to 26 mgKOH / g and a compound having an unsaturated bond in the polyol are described later.
  • a dispersed polyol or a mixture of a polyol having a hydroxyl value of 18 to 26 mg KOH / g and a polymer dispersed polyol in which polymer fine particles obtained by polymerizing a compound having an unsaturated bond in the polyol are dispersed. preferable.
  • Such a non-plant-derived polyol (B) can be combined with the plant-derived polyol (A) to produce a polyurethane pad having appropriate rebound resilience and excellent durability. Therefore, the obtained vehicle seat can have moderate comfort and durability.
  • the hydroxyl value of the polyol (B) when the hydroxyl value of the polyol (B) is in the above range, a vehicle seat having appropriate rebound resilience and excellent durability can be formed. Moreover, when the hydroxyl value is less than 18 mgKOH / g, the viscosity of the polyol becomes too high, which is not preferable, and when it exceeds 26 mgKOH / g, the impact resilience is lowered, which is not preferable.
  • the non-plant-derived polyol (B) is 150 to 400% by weight, preferably 200 to 350% by weight, based on 100% by weight of the plant-derived polyol (A).
  • the polyol (B) is less than 150% by weight, it is not preferable because the rebound resilience of the polyurethane pad is greatly reduced.
  • polyol (B) other than a plant origin it can obtain as follows, for example.
  • initiators for polyols (B) other than those derived from plants include active hydrogen compounds having active hydrogen atoms on oxygen atoms or nitrogen atoms, and active hydrogen compounds having 2 to 8 functional groups are preferred.
  • Examples of the active hydrogen compound having an active hydrogen atom on an oxygen atom include water, a carboxylic acid having 1 to 20 carbon atoms, a polyvalent carboxylic acid having 2 to 20 carbon atoms having 2 to 6 carboxyl groups in one molecule, and carbamine. Acids, alcohols having 1 to 20 carbon atoms, polyhydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms having 2 to 8 hydroxyl groups in one molecule, saccharides or derivatives thereof, carbon having 1 to 3 hydroxyl groups in one molecule Examples include aromatic compounds of several 6 to 20 and polyalkylene oxides having 2 to 8 terminals per molecule and having a hydroxyl group at least at one of the terminals.
  • Examples of the active hydrogen compound having an active hydrogen atom on the nitrogen atom include aliphatic or aromatic primary amines having 1 to 20 carbon atoms, aliphatic or aromatic secondary amines having 2 to 20 carbon atoms, and 2 per molecule.
  • C2-C20 polyvalent amines having 3 primary or secondary amino groups C4-C20 saturated cyclic secondary amines, C4-C20 unsaturated cyclic secondary amines, Cyclic polyamines having 4 to 20 carbon atoms containing 2 to 3 secondary amino groups in one molecule, unsubstituted or N-monosubstituted acid amides having 2 to 20 carbon atoms, and 5 to 7 membered rings
  • amides of dicarboxylic acids having 4 to 10 carbon atoms examples include aliphatic or aromatic primary amines having 1 to 20 carbon atoms, aliphatic or aromatic secondary amines having 2 to 20 carbon atoms, and 2 per molecule.
  • active hydrogen compounds can be used singly or in combination of two or more.
  • polyhydric alcohols having 2 to 20 carbon atoms and having 2 to 8 hydroxyl groups in one molecule are preferable.
  • Ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diester Glycerin, pentaerythritol, and sorbitol are more preferable.
  • the alkylene oxide added to the initiator is preferably an alkylene oxide having 2 to 12 carbon atoms.
  • ethers and more preferred are ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide, and styrene oxide, and particularly preferred are ethylene oxide and propylene oxide.
  • alkylene oxides may be used alone or in combination of two or more.
  • polyether polyol obtained by addition polymerization of an alkylene oxide containing ethylene oxide (hereinafter also referred to as “polyoxyalkylene polyol”) is preferable.
  • the hydroxyl value of the polyether polyol is preferably 18 to 26 mgKOH / g, more preferably 18 to 24 mgKOH / g.
  • the content of the structural units derived from ethylene oxide is preferably 5% by mass relative to 100% by mass of the total amount of structural units derived from the alkylene oxide constituting the polyether polyol (B). It is 30 mass% or less, More preferably, it is 7 mass% or more and 20 mass% or less.
  • the total degree of unsaturation of the polyol is not particularly limited, but is preferably 0.08 meq / g or less, more preferably 0.06 meq / g or less, and most preferably 0.04 meq / g or less.
  • the method for measuring the total unsaturation in this case is according to JIS K 1557.
  • An example of such a polyether polyol is Actol EP-901P manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes.
  • the above-mentioned polyether polyol may be used as it is as the polyol (B) other than plant-derived, but polymer fine particles obtained by radical polymerization of a compound having an unsaturated bond in this polyether polyol are used.
  • polyether polyol and polymer polyol may be used in combination.
  • the hardness of the obtained molded foamed urethane pad can be adjusted within a certain range.
  • the polymer polyol is a dispersion in which vinyl polymer particles are dispersed in the polyol by using a radical initiator such as azobisisobutyronitrile to disperse and polymerize a compound having an unsaturated bond in the polyol.
  • a radical initiator such as azobisisobutyronitrile
  • This vinyl polymer particle may be a vinyl polymer particle made of a polymer of a compound having an unsaturated bond, but at the time of dispersion polymerization, a polymer in which at least a part of the compound having an unsaturated bond is grafted to a polyol as a dispersion medium. Particles are preferred.
  • the compound having an unsaturated bond is a compound having an unsaturated bond in the molecule, and examples thereof include acrylonitrile, styrene, and acrylamide. These compounds having an unsaturated bond can be used singly or in combination of two or more.
  • the water used in the present invention reacts with polyisocyanate to generate carbon dioxide gas, and the polyurethane resin can be foamed by this carbon dioxide gas.
  • the amount of water usually used is preferably 1.0 to 6.0 parts by mass, more preferably 1.5 to 4.0 parts by mass, and particularly preferably 2.0 to 100 parts by mass of all polyol components. -3.5 parts by mass. When the amount of water as the foaming agent is in the above range, foaming is stabilized.
  • the catalyst used in the present invention is used for the reaction of polyol and polyisocyanate, and any conventionally known catalyst can be used without any particular limitation.
  • any conventionally known catalyst can be used without any particular limitation.
  • aliphatic amines such as triethylenediamine, bis- (2-dimethylaminoethyl) ether, 1-isobutyl-2-methylimidazole and morpholines; organotin compounds such as tin octoate and dibutyltin dilaurate are preferred.
  • organotin compounds such as tin octoate and dibutyltin dilaurate are preferred.
  • Examples of such a catalyst include amine catalyst Minico L1020 manufactured by Active Materials Chemical Co., Ltd., and amine catalyst Minico TMDA manufactured by Active Materials Chemical Co., Ltd.
  • catalysts can be used singly or in combination of two or more.
  • the total amount of catalyst used is preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of all polyol components.
  • a conventionally known foam stabilizer can be used, and there is no particular limitation, but it is usually preferable to use an organosilicon surfactant.
  • an organosilicon surfactant for example, Y-10366, L-5309 manufactured by Momentive Co., Ltd., SRX-274C, SF-2969, SF-2961, SF-2962, L-3601, L manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. -3600, L-5366, SZ-1325, SZ-1328 and the like can be preferably used.
  • the amount of the foam stabilizer used is preferably 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of polyol components.
  • the polyisocyanate used in the present invention is not particularly limited.
  • conventionally known polyisocyanates shown in “Polyurethane resin handbook” edited by Keiji Iwata, 1st Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd. (1987), pages 71 to 98, etc. Can be mentioned.
  • toluylene diisocyanate (the ratio of isomers such as 2,4-isomer and 2,6-isomer is not particularly limited, but the ratio of 2,4-isomer / 2,6-isomer is 80/20 is preferable.
  • Cosmonate T80 manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd. polymethylene polyphenyl polyisocyanate (for example, Cosmonate M-200 manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd.), or a modified urethane thereof, or a mixture thereof (for example, Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd. Cosmonate TM-20) can be preferably used.
  • the toluylene diisocyanate is preferably 50 to the total amount of the polyisocyanate in terms of durability of the urethane pad, impact resilience, and mechanical strength. It is desirable to contain 99% by mass, more preferably 70 to 90% by mass, particularly preferably 75 to 85% by mass.
  • the NCO index means a value obtained by dividing the total number of isocyanate groups in the polyisocyanate by the total number of active hydrogens reacting with an isocyanate group such as an amino group such as a hydroxyl group and a crosslinking agent of polyol and water, and water. . That is, when the number of active hydrogens reacting with an isocyanate group and the isocyanate group in the polyisocyanate are stoichiometrically equal, the NCO index is 1.00.
  • a chain extender in addition to the above-mentioned components, a cross-linking agent, a cell communicating agent, and other auxiliary agents such as flame retardants, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, etc.
  • Additives that are commonly used can be used as long as the object of the present invention is not impaired.
  • the vehicle seat according to the present invention includes the molded foam urethane pad for a vehicle seat according to the present invention and a seat skin. Moreover, manufacture of such a vehicle seat includes the process of coat
  • the vehicle seat of the present invention has the specific molded foamed urethane pad of the present invention, it has an appropriate hardness and elasticity as a seating comfort (static comfort), and a road surface as a riding comfort (dynamic comfort). It is possible to simultaneously satisfy the vibration absorption that reduces vibration transmission. Therefore, the comfort as a vehicle seat is very excellent, the fatigue accompanying a long-time driving
  • the method for producing the molded urethane foam pad for vehicle seat according to the present invention is not particularly limited, and a conventionally known production method can be appropriately employed. However, when producing a vehicle seat pad such as an automobile, a cold cure mold is used. The foam method is preferred.
  • a known cold cure mold foam method can be adopted.
  • the resin premix and polyisocyanate are usually mixed using a high-pressure foaming machine or low-pressure foaming machine so as to have a predetermined NCO index, and this mixture is poured into a mold to react, foam, and harden to be constant.
  • a molded foam urethane pad can be obtained.
  • a multi-component high pressure foaming machine when the plant-derived polyol (A) is used, a multi-component high pressure foaming machine can be preferably used.
  • a resin premix by mixing in advance a polyol (B) other than a plant (B), water, a catalyst, a foam stabilizer, and other auxiliary agents as necessary, this resin premix, a plant-derived polyol ( A) and polyisocyanate are mixed in the head so as to have a predetermined NCO index using a multi-component mixing head of a multi-component high pressure foaming machine, and this mixture is injected into a mold to react and foam. Then, it can be cured to obtain a molded foamed urethane pad having a fixed shape.
  • the plant-derived polyol (A) used in the present invention is generally highly hydrophobic, the plant-derived polyol may be separated when mixed in a resin premix containing water.
  • a predetermined urethane foam cannot be stably produced.
  • the premix production process can be simplified, and the molded foamed urethane pad of the present invention can be produced efficiently. Therefore, in the present invention, the use of a multi-component mixing head of a multi-component high-pressure foaming machine is very useful in the production of a urethane pad using a plant-derived polyol (A).
  • the curing time is usually from 30 seconds to 30 minutes
  • the mold temperature is usually from room temperature to about 80 ° C
  • the curing temperature is preferably from room temperature to about 150 ° C.
  • the cured product may be heated in the range of 80 to 180 ° C. so long as it does not impair the temperature.
  • the resin premix is usually mixed with the polyisocyanate in a high-pressure foaming machine or low-pressure foaming machine, but when a hydrolyzable compound such as an organotin catalyst is used as a catalyst, water is used to avoid contact with water. It is preferred to inject the component and the organotin catalyst component into the foaming machine via different routes and mix them with the mixing head of the foaming machine.
  • Core density in the table of Examples, the core density is abbreviated as “Dco”) Measurement was carried out in accordance with the apparent density measurement method described in JIS K-6400 (1997). In the present invention, the skin was removed from the obtained foam sample, a rectangular parallelepiped sample was prepared, and the core density was measured.
  • the sample was left at room temperature for 30 minutes, the thickness of the test piece was measured, and the change rate (%) of the thickness before and after the test was calculated.
  • Hysteresis loss rate Measurement was performed by the method described in JIS K-6400 (1997).
  • ⁇ be the total amount of the resin premix and the stoichiometrically required isocyanate for the resin premix.
  • the plant-derived component content in the plant-derived polyol contained in the resin premix is ⁇ , and ⁇ is divided by ⁇ to obtain the content (wt%) of the plant-derived molecular structure of the molded foamed urethane foam. It was.
  • a vehicle seat assembled with a urethane pad adjusted to a hardness of 260 N / 314 cm 2 (25% ILD) was attached to a sedan vehicle, and the test course was run to evaluate fatigue and discomfort.
  • the level of ease of fatigue and discomfort of conventional petroleum-derived urethane pads was set to 3.0, and points of 3.0 or higher were assigned when it was evaluated that the ease of fatigue and discomfort were alleviated and more comfortable.
  • the physical-property value of the conventional petroleum origin urethane pad is shown below.
  • A-1 Castor oil fatty acid (hydroxyl value 163 mgKOH / g, acid value 187 mgKOH / g, containing ricinoleic acid obtained from castor oil as a main component as a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms having a hydroxyl group with respect to 1 mol of glycerin (molecular weight 92) A molecular weight of 298) was charged at a ratio of 10.5 mol, and 100 ppm of titanium lactate [(HO) 2 Ti (C 3 H 5 O 3 ) 2 ] was added as a catalyst based on the total amount. Subsequently, a condensation reaction was carried out in the range of 200 to 230 ° C. for 30 hours. The water generated by the condensation reaction was reacted while being continuously removed from the system.
  • the hydroxyl value of the plant-derived polyol (A-1) obtained by condensation was 30 mgKOH / g, and the acid value was 2.3 mgKOH / g.
  • the plant content of the plant-derived polyol (A-1) is 100% because glycerin is also derived from plants.
  • (A-2) Castor oil fatty acid (hydroxyl value 163 mgKOH / g, acid value 187 mgKOH / g, molecular weight) containing, as a main component, ricinoleic acid obtained from castor oil as a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms having a hydroxyl group with respect to 1 mol of glycerin (molecular weight 92) 298) was charged at a ratio of 8.0 mol, and a condensation reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example (A-1).
  • the hydroxyl value of the plant-derived polyol (A-2) obtained by condensation was 48 mgKOH / g, and the acid value was 1.7 mgKOH / g.
  • the plant content of the plant-derived polyol (A-2) is 100% because glycerin is also derived from plants.
  • (A-3) Castor oil fatty acid (hydroxyl value 163 mgKOH / g, acid value 187 mgKOH / g, molecular weight) containing, as a main component, ricinoleic acid obtained from castor oil as a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms having a hydroxyl group with respect to 1 mol of glycerin (molecular weight 92) 298) was charged at a ratio of 5.6 mol, and a condensation reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example (A-1).
  • the hydroxyl value of the plant-derived polyol (A-3) obtained by condensation was 77 mgKOH / g, and the acid value was 1.5 mgKOH / g.
  • the plant content of the plant-derived polyol (A-3) is 100% because glycerin is also derived from plants.
  • the main component is ricinoleic acid obtained from castor oil as a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms having a hydroxyl group, based on 1 mol of a compound having a hydroxyl value of 400 mgKOH / g (molecular weight 842) obtained by polymerizing 11.5 mol of propylene oxide in 1 mol of sorbitol.
  • Castor oil fatty acid (hydroxyl value 163 mg KOH / g, acid value 187 mg KOH / g, molecular weight 298) contained in a ratio of 16.0 mol, and a condensation reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example (A-1).
  • the hydroxyl value of the plant-derived polyol (A-4) obtained by condensation was 48 mgKOH / g, and the acid value was 1.5 mgKOH / g.
  • the plant content of the plant-derived polyol (A-4) was determined by subtracting the weight of water generated by the condensation reaction from the total charged weight. At this time, since propylene oxide in the compound obtained by polymerizing 11.5 mol of propylene oxide to 1 mol of sorbitol is not derived from a plant, the plant content of the plant-derived polyol (A-4) is 88%.
  • the main component is ricinoleic acid obtained from castor oil as a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms having a hydroxyl group, based on 1 mol of a compound having a hydroxyl value of 400 mgKOH / g (molecular weight 842) obtained by polymerizing 11.5 mol of propylene oxide in 1 mol of sorbitol.
  • Castor oil fatty acid (hydroxyl value: 163 mg KOH / g, acid value: 187 mg KOH / g, molecular weight: 298) was added at a ratio of 16.7 mol, and a condensation reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example (A-1).
  • the hydroxyl value of the plant-derived polyol (A-5) obtained by condensation was 45 mgKOH / g, and the acid value was 1.7 mgKOH / g.
  • the plant content of the plant-derived polyol (A-5) was determined by subtracting the weight of water generated by the condensation reaction from the total charge weight. At this time, since propylene oxide in a compound obtained by polymerizing 11.5 mol of propylene oxide to 1 mol of sorbitol is not derived from a plant, the plant content of the plant-derived polyol (A-5) is 88%.
  • the main component is ricinoleic acid obtained from castor oil as a hydroxycarboxylic acid having 15 or more carbon atoms having a hydroxyl group, based on 1 mol of a compound having a hydroxyl value of 400 mgKOH / g (molecular weight 842) obtained by polymerizing 11.5 mol of propylene oxide in 1 mol of sorbitol.
  • Castor oil fatty acid (hydroxyl value: 163 mg KOH / g, acid value: 187 mg KOH / g, molecular weight: 298) contained in a ratio of 14.4 mol was subjected to a condensation reaction in the same manner as in Synthesis Example (A-1).
  • the hydroxyl value of the plant-derived polyol (A-6) obtained by condensation was 55 mgKOH / g, and the acid value was 1.7 mgKOH / g.
  • the plant content of the plant-derived polyol (A-6) was determined by subtracting the weight of water generated by the condensation reaction from the total charge weight. At this time, since propylene oxide in a compound obtained by polymerizing 11.5 mol of propylene oxide to 1 mol of sorbitol is not derived from a plant, the plant content of the plant-derived polyol (A-6) is 86%.
  • plant-derived polyol (A-7) As the plant-derived polyol, plant-derived polyol (A-7) obtained by purifying castor oil extracted from castor was used. The hydroxyl value was 160 mgKOH / g and the acid value was 0.3 mgKOH / g. The plant content of the plant-derived polyol (A-7) is 100%.
  • (B-2) Actol EP-901P (manufactured by Mitsui Chemicals Polyurethanes Co., Ltd.), which is a polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl value of 24 mgKOH / g, was used as the polyol (B-2).
  • the polymer-dispersed polyol (PB-1) is obtained by graft polymerization of acrylonitrile in a polyoxyalkylene polyol B-1 having a hydroxyl value of 34 mgKOH / g, and has a hydroxyl value of 28 mgKOH / g and a vinyl polymer content of 20 wt%.
  • Actol POP-3128 Mitsubishi Chemical Polyurethane Co., Ltd. was used.
  • the polymer-dispersed polyol (PB-2) is obtained by graft polymerization of acrylonitrile in a polyoxyalkylene polyol B-2 having a hydroxyl value of 24 mgKOH / g, and has a hydroxyl value of 20 mgKOH / g and a vinyl polymer content of 20 wt%.
  • Actol POP-3690P Mitsubishi Chemical Polyurethane Co., Ltd. was used.
  • Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 Using the above plant-derived polyol (A), polyol (B) other than plant-derived, polyisocyanate, crosslinking agent, water, catalyst, and foam stabilizer, a molded foam urethane pad was produced by a cold cure mold foam method. In addition, the following were used for the polyisocyanate, the crosslinking agent, the foam stabilizer, and the catalyst. The content of the plant-derived component in the plant-derived polyol was calculated by multiplying the blending amount of the plant-derived polyol by the plant content of the plant-derived polyol.
  • a resin premix was prepared by mixing the components shown in Table 1, and polyisocyanate was mixed with this resin premix at an NCO index equivalent amount shown in Table 1 using a high pressure foaming machine (PEC-3B).
  • the molded foamed urethane foam was obtained by pouring into a mold with a hot water pipe for temperature adjustment with an internal dimension of 400 mm ⁇ 400 mm ⁇ 100 mm (thickness) adjusted to ° C., and closing the lid and curing for 6 minutes.
  • Table 1 shows the physical properties of the obtained molded foamed urethane foam.
  • the vehicle seat including the specific molded foamed urethane pad of the present invention has very excellent sensory evaluation comfort compared to the vehicle seat including the conventional petroleum-based urethane pad. .
  • the vehicle seat including the molded foam urethane pad for vehicle seat according to the present invention not only greatly contributes to social trends for recent global environmental protection and environmental load reduction, but also has excellent comfort as a vehicle seat. Therefore, it is possible to reduce the feeling of fatigue associated with traveling for a long time such as an automobile, and to greatly contribute to human safety.

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Abstract

　本発明は、環境負荷低減に貢献し、適度な反発弾性、硬度および優れた耐久性をバランス良く有し、かつ、快適性に優れる車両シート用モールド発泡ウレタンパッドおよび車両シートの提供を目的としている。本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、原料として、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤およびポリイソシアネートを用いて、発泡および硬化させて得られ得られ、かつ、ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である、車両シート用のポリウレタンを含むモールド発泡ウレタンパッドであって、前記植物由来ポリオール（Ａ）が、６個の水酸基を有する多価アルコールに、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールであり、前記植物由来以外のポリオール（Ｂ）が、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールおよび／または、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールであり、前記ポリウレタン中に植物由来の分子構造を含み、前記植物由来の分子構造が、前記モールド発泡ウレタンパッド１００重量％あたり、１５～２０重量％であることを特徴とする。

Description

車両シート用モールド発泡ウレタンパッド、車両シート及びそれらの製造方法
　本発明は、車両シート用モールド発泡ウレタンパッド、該ウレタンパッドを含む車両シート、およびそれらの製造方法に関する。
　詳しくは、植物から得られた原料を用いて製造され、優れた反発弾性、硬度および耐久性をバランス良く有する車両シート用モールド発泡ウレタンパッドおよび、該ウレタンパッドを用いた快適性に優れる車両シートに関する。
　樹脂部品の一つである軟質ポリウレタンフォームは、反発性が優れることから、自動車等の車両シートのクッションなどに幅広く使用されている。
　車両シートのクッションには、優れた耐久性の他に、長期間の使用においても、クッションの弾性、硬度および厚みに対する変化が小さいことが要求される。また、車両シートには、座り心地（静的快適性）としての適度な硬度と弾性感、乗り心地（動的快適性）としての路面からの振動伝達を低減させる振動吸収性なども同時に要求され、車両シートが有するこれらの快適性は、長時間走行に伴う疲労に対して重要な役割を担い、人に対する安全性に大きな影響を与える。
　一方、近年の環境負荷低減の観点から、石油資源を原料とする石油由来樹脂の代替として、植物資源から得られる植物由来樹脂が求められている。すなわち、植物由来樹脂は、空気中のＣＯ2を取込みながら光合成により生長する植物から得られた原料からなり、使用後の燃焼処理によりＣＯ2が大気中に排出されても結果的に大気中のＣＯ2量は増加しない、いわゆるカーボンニュートラルに対応できるため、環境負荷低減に寄与する材料として注目されている。そして、限られた石油資源の枯渇を抑制することは、今後より一層重要な課題となるため、植物資源の積極的活用は極めて有効な手段と考えられる。
　そこで、車両シートのクッションに用いる軟質ポリウレタンフォームにおいても、植物資源として、澱粉、糖蜜、米糠、ひまし油などを用いて、製造されたポリウレタンフォームが提案されている（特許文献１、２など）。
　しかしながら、植物資源を用いたポリウレタンフォームは、一般的に、適度な硬度、反発弾性および耐久性をバランスよく有することが難しく、特に高い反発弾性率を有するフォームを得ることは難しい。
　そこで、特許文献３では、植物由来ポリオールと低モノオールポリオールを組み合わせた、植物由来のポリウレタンフォーム用組成物を用いることで、車両シートなどのクッション材として、適度な反発弾性、硬度及び耐久性をバランスよく付与したポリウレタンフォームの提供を行っている。
　しかしながら、特許文献３に記載のポリウレタンフォームでも、反発弾性率は６０％程度と小さいため、クッション性や触感に劣り、市場が要求する車両シートの快適性に対しては更なる改良の余地がある。
米国特許第２７８７６０１号明細書 特開平５－５９１４４号公報 ＷＯ２００７／０２０９０４　Ａ１
　本発明は、前記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、環境負荷低減に貢献し、優れた反発弾性、硬度および耐久性をバランス良く有する車両シート用モールド発泡ウレタンパッドおよび、該モールド発泡ウレタンパッドを用いた快適性に優れる車両シートの提供を目的としている。
　本発明者らは、前記問題点を解決すべく鋭意研究した結果、特定の物性を有するポリウレタンを含むモールド発泡ウレタンパッドであって、該ウレタン中に特定量の植物由来の分子構造を含む車両シート用モールド発泡ウレタンパッドが、環境負荷低減に寄与し、優れた反発弾性、硬度および耐久性をバランス良く有し、かつ、該モールド発泡ウレタンパッドを用いることで快適性に優れる車両シートを製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、たとえば、以下の事項〔１〕～〔５〕で特定される。
　〔１〕本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、原料として、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤およびポリイソシアネートを用いて、発泡および硬化させて得られ、かつ、ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である、車両シート用のポリウレタンを含むモールド発泡ウレタンパッドであって、
　前記植物由来ポリオール（Ａ）が、６個の水酸基を有する多価アルコールに、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールであり、
　前記植物由来以外のポリオール（Ｂ）が、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールおよび／または、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールであり、
　前記ポリウレタン中に植物由来の分子構造を含み、前記植物由来の分子構造が、前記モールド発泡ウレタンパッド１００重量％あたり、１５～２０重量％であることを特徴とする。
　〔２〕本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、原料として、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤およびポリイソシアネートを用いて、発泡および硬化させて得られ、かつ、ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である、車両シート用モールド発泡ウレタンパッドであって、
　前記植物由来ポリオール（Ａ）が、６個の水酸基を有する多価アルコールに、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールであり、
　前記植物由来以外のポリオール（Ｂ）が、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールおよび／または、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールであり、
　前記植物由来ポリオール（Ａ）中に含まれる植物に由来する成分の含有量が、前記原料１００重量％に対して、１４～１９重量％であることを特徴とする。
　〔３〕また、本発明の車両シートは、本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドおよびシート表皮を含むことを特徴とする。
　〔４〕本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの製造方法は、原料として、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤およびポリイソシアネートを用いて得られる、ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である、車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの製造方法であり、
　前記製造方法が、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒および整泡剤を含むレジンプレミックスを調製した後、前記レジンプレミックス、植物由来ポリオール（Ａ）およびポリイソシアネートを混合し、金型に注入して反応および発泡、硬化させてから離型する工程を含み、
　前記植物由来ポリオール（Ａ）が、６個の水酸基を有する多価アルコールに、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールであり、
　前記植物由来以外のポリオール（Ｂ）が、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールおよび／または、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールであり、
　前記植物由来ポリオール（Ａ）中に含まれる植物に由来する成分の含有量が、前記原料１００重量％に対して、１４～１９重量％であることを特徴とする。
　〔５〕本発明の車両シートの製造方法は、本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドに、シート表皮を被覆する工程を含むことを特徴とする。
　本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、ポリウレタンを含むモールド発泡ウレタンパッドであって、ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、前記モールド発泡ウレタンパッドの、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3、（１）反発弾性率が６３～６９％、（２）湿熱圧縮耐久歪み（５０％ＷｅｔＳｅｔ）が１５％以下、（３）繰り返し圧縮残留ひずみが４％以下であり、かつ、前記ポリウレタン中に植物由来の分子構造を含み、前記植物由来の分子構造が、前記モールド発泡ウレタンパッド１００重量％あたり、１５～２０重量％である。
　本発明によれば、昨今の地球環境保護および環境負荷低減に向けた社会的動向に対し、大きく貢献出来るだけではなく、従来の植物由来原料では達成することが困難であった優れた反発弾性、硬度および耐久性をバランス良く有する車両シート用モールド発泡ウレタンパッドを提供でき、また、該モールド発泡ウレタンパッドを用いることで、優れた快適性を有する車両シートを提供することができる。
　〔車両シート用モールド発泡ウレタンパッド〕
　本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、原料として、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤およびポリイソシアネートを用いて、発泡および硬化させて得られ、かつ、ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である。
　上記コア密度が低すぎると、車両シートへの着座時に、落ち込みが大きくなり底付き感の原因となる。また、コア密度が高すぎると、ウレタンパッドの重量が重くなるため好ましくない。そのため、本発明において、コア密度は、上記範囲であることが好ましい。
　また、本発明に係るポリウレタンを含む車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、ポリウレタン中に植物由来の分子構造を含み、この植物由来の分子構造が、モールド発泡ウレタンパッド１００重量％あたり、１５～２０重量％である。この植物由来の分子構造が、１５重量％未満であると、地球環境保護および環境負荷低減に大きく寄与できない点で好ましくなく、また２０重量％を超えると反発弾性が低下しクッション性や触感に劣り、市場が要求する車両シートの快適性が得られない点で好ましくない。
　本発明において、ポリウレタン中に含まれる植物由来の分子構造は、後述する植物由来ポリオール（Ａ）に由来し、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸と、植物に由来する多価アルコールとから得られる。従って、本発明において、モールド発泡ウレタンパッド中の植物由来の分子構造の含有量は、植物由来ポリオール（Ａ）中に含まれる、これらの植物由来の成分の含有量を用いて算出できる。ここで、植物由来ポリオール（Ａ）中に含まれる植物に由来する成分の割合を、植物由来ポリオール（Ａ）の植物含有率とすると、たとえば、植物由来ポリオール（Ａ）が、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸と、植物に由来する多価アルコールとからなるとき、ポリオール（Ａ）の植物含有率は１００％となる。従って、この場合の植物に由来する成分とは、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸と、植物に由来する多価アルコールとを示す。
　該ヒドロキシカルボン酸としては、たとえば、ひまし油の加水分解により得られるひまし油脂肪酸、大豆油の加水分解により得られる大豆油脂肪酸の誘導体であるヒドロキシル化大豆油脂肪酸が挙げられる。なお、ひまし油脂肪酸としては、リシノレイン酸及び／または１２－ヒドロキシステアリン酸を主成分として含有するひまし油を加水分解して得られるひまし油脂肪酸が挙げられ、この脂肪酸は、本発明において、好ましく用いられる。
　また、植物に由来する多価アルコールとしては、たとえば、グリセリンなどの３価のアルコールあるいはソルビトールなどの６価のアルコールが挙げられる。
　なお、詳細については後述する。
　また、モールド発泡ウレタンパッドなど、ポリマーが、バイオマス原料を利用していることは、ＡＳＴＭ　Ｄ６８６６に規定されているように質量数１４の炭素の含有量、質量数１２および質量数１３の炭素の含有量を測定し、質量数１４の炭素含有割合（１４Ｃ濃度）を求めることにより判別することができる。
　具体的には、ＡＳＴＭ（米国標準検査法）　Ｄ６８６６　（Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｔｅｓｔ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｂｉｏｂａｓｅｄ　Ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　Ｎａｔｕｒａｌ　Ｒａｎｇｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｕｓｉｎｇ　Ｒａｄｉｏｃａｒｂｏｎ　ａｎｄ　Ｉｓｏｔｏｐｅ　Ｒａｔｉｏ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　Ａｎａｌｙｓｉｓ）に記載されているように、サンプルを燃焼してＣＯ2とし、正確に定量したＣＯ2ガスをＡＭＳ（Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）装置に入れて質量数１４の炭素の含有量、質量数１２および質量数１３の炭素の含有量を測定し、大気中や石油化学品中に存在する質量数１４の炭素の存在率と比較することにより判別できる。
　また、サンプルを燃焼し、得られたＣＯ2をＣＯ2吸収剤で吸収するか、ベンゼンに変換し、液体シンチレーションカウンターにより質量数１４の炭素量を測定し、石油由来のものと比較することにより判別することもできる。
　石油由来原料だけでポリオールが合成される場合、質量数１４の炭素は観測されず、植物由来の原料を用いると質量数１４の炭素が観測される。二酸化炭素排出量を減ずる効果を得るには、ポリウレタンフォーム中の１４Ｃ濃度の値が１０ｐＭＣ（Ｐｅｒｃｅｎｔ　Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃａｒｂｏｎ）以上であればよく、好ましくは１５ｐＭＣ以上、さらに好ましくは２０ｐＭＣ以上であればよい。
　また、本発明に係る車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、次の物性値を有する。
　（１）車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの反発弾性率は、６３～６９％である。
　反発弾性率が、６３％未満であると、クッション性や触感の点で好ましくないため、車両シートとしての優れた快適性は得られず、また６９％を超えると、走行時の安定感が損なわれるので、安全性の面で好ましくない。そのため、反発弾性率が、上記範囲にあることで、車両シートの快適性や人に対する安全性に大きく寄与することができる。
　（２）車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの湿熱圧縮耐久歪み（５０％ＷｅｔＳｅｔ）は、１５％以下、好ましくは１２％以下、さらに好ましくは１０％以下である。
　本発明において、湿熱圧縮耐久歪み（５０％ＷｅｔＳｅｔ）は、ＪＩＳＫ６４００に準拠して、モールド発泡ウレタンパッドのコア部を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２５ｍｍで切り抜き、これを試験片として、試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、５０℃相対湿度９５％の条件下にて２２時間放置、その後、試験片を取り出して常温で３０分間放置した後、厚みを測定し、試験前の厚みと比較した歪み率（％）として算出される。
　また、湿熱圧縮耐久歪み（５０％ＷｅｔＳｅｔ）が、１５％を超えると、長期間の使用において、ウレタンパッドの厚みの変化が生じやすくなる。そのため、耐久性に優れる車両シートを得ることができない。
　（３）車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの繰り返し圧縮残留ひずみは、４％以下、好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下である。
　本発明において、繰り返し圧縮残留ひずみ（％）は、ＪＩＳＫ６４００に準拠して、モールド発泡ウレタンパッドのコア部を１００ｍｍ×１００ｍｍ×５０ｍｍ（厚み）で切り出し、これを試験片として、試験片の圧縮率５０％、繰り返し速さ毎分６０回の条件で８万回繰り返し圧縮を行い、圧縮試験前後の厚みの変化率として算出される。
　また、繰り返し圧縮残留ひずみが、４％を超えると、長期間の使用における厚み変化が生じやすくなる。繰り返し圧縮残留ひずみは、車両シートの耐久性に寄与する。
　後述する特定の原料を用いて、ウレタン中に特定量の植物由来の分子構造を含み、かつコア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である、本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、前記（１）～（３）の物性値を同時に有する。特に、前記（１）～（３）を同時に有するパッドは、石油系のポリウレタンパッドを用いた車両シートと同等以上の高反発弾性率、硬度および耐久性をバランスよく発現できるため、該ウレタンパッドを用いることで、車両シートとしての優れた快適性及び耐久性を得ることができる。
　また、本発明では、原料として、後述する、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤、ポリイソシアネートおよび、必要に応じて、その他の助剤を用いて、発泡および硬化させることで、前記の物性値を有する車両シート用モールド発泡ウレタンパッドを得ることができる。
　ここで、前記植物由来ポリオール（Ａ）は、６個の水酸基を有する多価アルコールに、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールであり、かつ、前記植物由来以外のポリオール（Ｂ）が、前記植物由来ポリオール（Ａ）以外で、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオール、または、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールと該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールとの混合物のいずれかであることが好ましい。
　以下、前記の原料についてより具体的に説明する。
　＜ポリオール＞
　（Ａ）植物由来ポリオール
　本発明に用いられる植物由来ポリオール（Ａ）は、植物から得られた原料を用いて製造されるポリオールであり、例えば、ひまし油誘導体や大豆油誘導体、またはこのような誘導体と、多価アルコールとが縮合したポリオールが挙げられる。これらの植物由来ポリオールは、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ひまし油誘導体の具体例としては、ひまし油を加水分解して得られるひまし油脂肪酸の縮合物からなるポリエステルポリオール、水添ひまし油脂肪酸の縮合物からなるポリエステルポリオール、およびそれらの混合物等が挙げられる。
　大豆油誘導体の具体例としては、ヒドロキシル化大豆油、ヒドロキシル化大豆油脂肪酸縮合物からなるポリエステルポリオール等が挙げられる。
　また、好ましい植物由来ポリオール（Ａ）としては、６個の水酸基を有する多価アルコールに、炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた植物由来ポリオールであり、水酸基価が４５ｍｇＫＯＨ/ｇ～５５ｍｇＫＯＨ／ｇである。このような縮合は、チタン系の触媒存在下で行なうなど、公知の方法を用いることが出来る。
　本発明において、モールド発泡ウレタンパッドに、６個の水酸基を有する多価アルコールに炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５ｍｇＫＯＨ/ｇ～５５ｍｇＫＯＨ／ｇの植物由来ポリエステルポリオールを用いることによって、クッション材として好適な反発弾性、優れた耐久性、座り心地（静的快適性）として適度な硬度と弾性感を有し、並びに乗り心地（動的快適性）としての路面からの振動伝達を低減させる振動吸収性を有する車両シートを形成することができる。それゆえ、本ポリオールを使用することで、植物由来成分を含有するポリウレタンパッドではこれまで達成し得なかった、石油系のポリウレタンパッドを用いた車両シートと同等の反発弾性率、及び快適性を発現することが可能となる。なお、「６個の水酸基を有する多価アルコール」とは、２種以上の多価アルコールの混合物の平均官能基数が６となる場合や、６個の水酸基を有する多価アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加した多価アルコールのアルキレンオキシド付加物（後述参照）も包含する。
　なお、６個の水酸基を有する多価アルコールが、植物由来であるとき、地球環境保護および環境負荷低減に寄与できるため、より好ましい。
　また、本発明において、植物由来ポリオール（Ａ）中に含まれる植物に由来する成分の含有量は、原料１００重量％に対して、１４～１９重量％である。この含有量が、１４重量％未満であると、地球環境保護および環境負荷低減に大きく寄与できない点で好ましくなく、また１９重量％を超えると反発弾性が低下しクッション性や触感に劣り、市場が要求する車両シートの快適性が得られない点で好ましくない。なお、植物由来ポリオール（Ａ）中に含まれる植物に由来する成分の割合（植物由来ポリオール（Ａ）の植物含有率）については、前記と同様である。また、本発明では、該含有量が上記範囲にあるとき、本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドは、ポリウレタン中に植物由来の分子構造を、モールド発泡ウレタンパッド１００重量％あたり、１５～２０重量％含むことができる。
　前記多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール等の炭素数２～１０の２価アルコール；　トリメチロールプロパン、グリセリン等の炭素数２～１０の３価アルコール；　ジグリセリン、ペンタエリスリトール等の４価アルコール；　ジペンタエリスリトール、ソルビトール等の６価アルコール；　グルコース、ソルビトール、デキストロース、フラクトース、シュクロース等の糖類およびその誘導体；　ビスフェノールＡ等の２個以上の水酸基を有するフェノール類が挙げられる。また、植物に由来する多価アルコールとしては、たとえば、グリセリンなどの３価のアルコール、あるいはソルビトールなどの６価のアルコールが挙げられる。
　また、前記多価アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド等を付加した多価アルコールのアルキレンオキシド付加物も使用することができる。
　これらの多価アルコールは１種単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
　前記炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸としては、植物から得られる水酸基を有する飽和もしくは不飽和脂肪酸またはこの不飽和脂肪酸の水素添加物が好ましく使用でき、中でも炭素数１５～２０の脂肪酸が好ましい。これらの中でも、ひまし油、Ｄｉｍｏｒｐｈｏｔｈｅｃａ油、Ｌｅｓｑｕｅｒｅｌｌａ油、Ｌｅｓｑｕｅｒｅｌｌａ　ｄｅｎｓｉｐｉｌａ種子油等の天然油脂から取り出される水酸基を有する飽和もしくは不飽和脂肪酸およびこの不飽和脂肪酸の水素添加物がより好ましく、リシノレイン酸、及び／または１２－ヒドロキシステアリン酸を主成分として含有する脂肪酸が特に好ましい。また、大豆油、オリーブ油、コメヌカ油、パーム油等から取り出される、オレイン酸、リノール酸等の水酸基を有さない不飽和脂肪酸をヒドロキシル化した脂肪酸および大豆油をヒドロキシル化した後に取り出されるヒドロキシル化大豆油脂肪酸等のヒドロキシル化植物油脂肪酸を使用することもできる。
　本発明において、前記植物由来ポリオール（Ａ）の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
　（Ｂ）植物由来以外のポリオール
　本発明で用いられる植物由来以外のポリオール（Ｂ）は、従来の軟質ポリウレタンフォームの製造に一般に使用されるポリオールを用いることができる。このような植物由来以外のポリオール（Ｂ）は、１種単独でも、２種以上を混合してもよい。
　本発明において、植物由来以外のポリオール（Ｂ）は、後述する、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオール、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオール、または、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールと該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールとの混合物のいずれかであることが好ましい。
　このような植物由来以外のポリオール（Ｂ）は、前記植物由来ポリオール（Ａ）と組み合わせることで、適度な反発弾性、及び優れた耐久性を有するポリウレタンパッドを作製することができる。そのため、得られる車両シートは、適度な快適性、及び耐久性を有することができる。
　また、ポリオール（Ｂ）の水酸基価が、上記範囲にあることで、適度な反発弾性、及び優れた耐久性を有する車両シートを形成することができる。また、水酸基価が１８ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、ポリオールの粘度が高くなり過ぎるため好ましくなく、２６ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、反発弾性率の低下を招くため好ましくない。
　さらに、本発明において、植物由来以外のポリオール（Ｂ）は、植物由来ポリオール（Ａ）１００重量％に対して、１５０～４００重量％、好ましくは２００～３５０重量％である。ポリオール（Ｂ）が、１５０重量％未満のとき、ポリウレタンパッドの反発弾性率の低下が大きいため好ましくなく、４００重量％を超えると環境負荷低減の効果が少なくなるため好ましくない。
　また、植物由来以外のポリオール（Ｂ）としては、たとえば、以下のようにして得ることができる。
　植物由来以外のポリオール（Ｂ）の開始剤として、酸素原子上、または窒素原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物が挙げられ、官能基数が２～８の活性水素化合物が好ましい。
　酸素原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物としては、水、炭素数１～２０のカルボン酸、１分子中２～６個のカルボキシル基を有する炭素数２～２０の多価カルボン酸類、カルバミン酸類、炭素数１～２０のアルコール類、１分子中２～８個の水酸基を有する炭素数２～２０の多価アルコール類、糖類またはその誘導体、１分子中１～３個の水酸基を有する炭素数６～２０の芳香族化合物類、１分子中２～８個の末端を有し、その末端の少なくとも１つに水酸基を有するポリアルキレンオキシド類等が挙げられる。
　窒素原子上に活性水素原子を有する活性水素化合物としては、炭素数１～２０の脂肪族または芳香族一級アミン類、炭素数２～２０の脂肪族または芳香族二級アミン類、１分子中２～３個の一級もしくは二級アミノ基を有する炭素数２～２０の多価アミン類、炭素数４～２０の飽和環状二級アミン類、炭素数４～２０の不飽和環状二級アミン類、１分子中２～３個の二級アミノ基を含む炭素数４～２０の環状の多価アミン類、炭素数２～２０の無置換またはＮ－一置換の酸アミド類、５～７員環の環状アミド類、炭素数４～１０のジカルボン酸のイミド類等が挙げられる。
　これらの活性水素化合物は、１種単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの活性水素化合物のうち、炭素原子数が２～２０で、１分子中２～８個の水酸基を有する多価アルコール類が好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールがより好ましい。
　開始剤に付加するアルキレンオキシドとしては、炭素数２～１２のアルキレンオキシドが好ましい。具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、２，３－ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリン、エピブロモヒドリン、メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられ、より好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２－ブチレンオキシド、スチレンオキシドであり、特に好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシドである。
　これらのアルキレンオキシドは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
　このようにして得られたポリエーテルポリオールのうち、エチレンオキシドを含むアルキレンオキシドを付加重合させたポリエーテルポリオール（以下、「ポリオキシアルキレンポリオール」とも称す）が好ましい。また、このポリエーテルポリオールの水酸基価は、１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１８～２４ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。さらに、エチレンオキシドから導かれる構成単位の含有量（全オキシエチレン基含量）は、ポリエーテルポリオール（Ｂ）を構成するアルキレンオキシドから導かれる構成単位の総量１００質量％に対して、好ましくは５質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは７質量％以上２０質量％以下である。前記ポリオールの総不飽和度は特に制限があるわけではないが、０．０８ｍｅｑ／ｇ以下が好ましく、０．０６ｍｅｑ／ｇ以下が更に好ましく、０．０４ｍｅｑ／ｇ以下が最も好ましい。この場合の総不飽和度測定方法は、ＪＩＳ　Ｋ　１５５７による。なお、このようなポリエーテルポリオールとしては、たとえば、三井化学ポリウレタン（株）製のアクトコールＥＰ－９０１Ｐが挙げられる。
　本発明では、植物由来以外のポリオール（Ｂ）として、前記ポリエーテルポリオールをそのまま使用してもよいが、このポリエーテルポリオール中で不飽和結合を有する化合物をラジカル重合させて得られたポリマー微粒子が前記ポリオール中に分散したポリマー分散ポリオール（以下、「ポリマーポリオール」とも称す）として使用してもよい。また、ポリエーテルポリオールとポリマーポリオールとを併用してもよい。
　ポリマーポリオールを用いることで、得られるモールド発泡ウレタンパッドの硬度をある程度の範囲で調整することが出来る。
　前記ポリマーポリオールは、アゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤を用いて、前記ポリオール中で不飽和結合を有する化合物を分散重合させることにより、前記ポリオール中にビニルポリマー粒子が分散した分散体として得ることができる。このビニルポリマー粒子は、不飽和結合を有する化合物の重合体からなるビニルポリマー粒子でもよいが、分散重合時に、不飽和結合を有する化合物の少なくとも一部が分散媒であるポリオールにグラフト化されたポリマー粒子が好ましい。
　不飽和結合を有する化合物は、分子中に不飽和結合を有する化合物であり、たとえば、アクリロニトリル、スチレン、アクリルアミドなどが挙げられる。これらの不飽和結合を有する化合物は、１種単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
　なお、このようなポリマーポリオールとしては、たとえば、三井化学ポリウレタン（株）製のアクトコールＰＯＰ－３６９０Ｐが挙げられる。
　＜水＞
　本発明に用いられる水は、ポリイソシアネートと反応して炭酸ガスを発生し、この炭酸ガスによりポリウレタン樹脂を発泡させることができる。通常使用される水の量は、ポリオール全成分１００質量部に対して、好ましくは１．０～６．０質量部、より好ましくは１．５～４．０質量部、特に好ましくは２．０～３．５質量部である。発泡剤としての水の量が前記範囲であることによって、発泡が安定する。
　＜触媒＞
　本発明において用いられる触媒は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応に用いられ、特に制限なく、従来公知の触媒が使用できる。たとえば、トリエチレンジアミン、ビス－（２－ジメチルアミノエチル）エーテル、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、モルフォリン類等の脂肪族アミン類；オクタン酸スズ、ジブチルチンジラウレート等の有機錫化合物などを好ましく用いることができる。なお、このような触媒として、たとえば、活材ケミカル（株）社製のアミン触媒Ｍｉｎｉｃｏ　Ｌ１０２０や、活材ケミカル（株）社製のアミン触媒Ｍｉｎｉｃｏ　ＴＭＤＡが挙げられる。
　これらの触媒は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができる。触媒の全使用量は、ポリオール全成分１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましい。
　＜整泡剤＞
　本発明において用いられる整泡剤としては、従来公知の整泡剤が使用でき、特に制限は無いが、通常は有機ケイ素系界面活性剤を使用することが好ましい。たとえば、モーメンティブ（株）社製のＹ－１０３６６、Ｌ－５３０９、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＲＸ－２７４Ｃ、ＳＦ－２９６９、ＳＦ－２９６１、ＳＦ－２９６２、Ｌ－３６０１、Ｌ－３６００、Ｌ－５３６６、ＳＺ－１３２５、ＳＺ－１３２８などを好ましく用いることができる。整泡剤の使用量は、ポリオール成分の総量１００質量部に対して、好ましくは０．１～１０質量部、さらに好ましくは０．５～５質量部の量である。
　＜ポリイソシアネート＞
　本発明において用いられるポリイソシアネートは、特に限定されず、例えば、岩田敬治編「ポリウレタン樹脂ハンドブック」第１刷日刊工業新聞社（１９８７）７１～９８頁等に示されている従来公知のポリイソシアネートが挙げられる。例えば、トルイレンジイソシアネート（２，４－体や２，６－体等の異性体比率は特に限定されないが、２，４－体／２，６－体が８０／２０の比率のものが好ましい。例えば、三井化学ポリウレタン（株）製コスモネートＴ８０）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（例えば、三井化学ポリウレタン（株）製コスモネートＭ－２００）、もしくはそのウレタン変性体、またはこれらの混合物（例えば、三井化学ポリウレタン（株）社製コスモネートＴＭ－２０）が好ましく使用できる。
　ポリイソシアネートが、トルイレンジイソシアネートと他のポリイソシアネートとの混合物の場合、ウレタンパッドの耐久性、反発弾性、及び機械強度の点から、ポリイソシアネートの総量に対して、トルイレンジイソシアネートを好ましくは５０～９９質量％、さらに好ましくは７０～９０質量％、特に好ましくは７５～８５質量％の量で含有することが望ましい。
　本発明では、ＮＣＯインデックスが好ましくは０．７０～１．３０、より好ましくは０．８０～１．２０となるように各成分を使用することが望ましい。なお、本発明においてＮＣＯインデックスとは、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の総数を、ポリオールの水酸基や架橋剤等のアミノ基、水等のイソシアネート基と反応する活性水素の総数で除した値を意味する。すなわち、イソシアネート基と反応する活性水素数とポリイソシアネート中のイソシアネート基が化学量論的に等しい場合、ＮＣＯインデックスは１．００となる。
　＜その他の助剤＞
　本発明においては、前記成分に加えて、鎖延長剤、架橋剤、セル連通化剤、さらにその他助剤として難燃剤、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等のポリウレタンフォームを製造する際に一般的に用いられる添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で用いることができる。
　〔車両シート〕
　本発明の車両シートは、本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドおよびシート表皮を含むことを特徴とする。また、このような車両シートの製造は、本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドにシート表皮を被覆する工程を含む。
　本発明の車両シートは、本発明の特定のモールド発泡ウレタンパッドを有することで、座り心地（静的快適性）としての適度な硬度と弾性感、乗り心地（動的快適性）としての路面からの振動伝達を低減させる振動吸収性を同時に満たすことができる。そのため、車両シートとしての快適性に大変優れ、長時間走行に伴う疲労を低減でき、人に対する安全性に大きく寄与することができる。
　〔車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの製造方法〕
　本発明に係る車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの製造方法は、特に限定されず、従来公知の製造方法を適宜採用することができるが、自動車等の車両用シートパッドを製造する場合はコールドキュアモールドフォーム法が好ましい。
　コールドキュアモールドフォーム法によりモールド発泡ウレタンパッドを製造する方法としては、公知のコールドキュアモールドフォーム法が採用できる。たとえば、前記植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤、ならびに必要に応じてその他の助剤を予め混合してレジンプレミックスを調製した後、このレジンプレミックスとポリイソシアネートとを、通常、高圧発泡機または低圧発泡機を用いて、所定のＮＣＯインデックスとなるように混合し、この混合物を金型に注入して反応および発泡、硬化させて一定形状のモールド発泡ウレタンパッドを得ることができる。
　また、本発明において、前記植物由来ポリオール（Ａ）を使用する場合、多成分型高圧発泡機を好ましく使用することが出来る。たとえば、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤、ならびに必要に応じてその他の助剤を予め混合してレジンプレミックスを調製した後、このレジンプレミックス、植物由来ポリオール（Ａ）、及びポリイソシアネートを、多成分型高圧発泡機の多成分混合ヘッドを用いて、所定のＮＣＯインデックスとなるようにヘッド内にて混合し、この混合物を金型に注入して反応および発泡、硬化させて一定形状のモールド発泡ウレタンパッドを得ることができる。本発明に用いられる植物由来ポリオール（Ａ）は、一般的に疎水性が強いため、水を含有するレジンプレミックス中に混合すると、植物由来ポリオールが分離することがある。レジンプレミックスの分離が起こると所定のウレタンフォームを安定的に製造することが出来なくなる。多成分ヘッドを使用することで分離の危険性を回避することができ、安定的なウレタンフォームの製造が可能となる。また、プレミックス製造の工程も簡略化でき、効率的に本発明のモールド発泡ウレタンパッドを製造できる。従って、本発明において、多成分型高圧発泡機の多成分混合ヘッドの使用は、植物由来ポリオール（Ａ）を用いるウレタンパッドの製造において、非常に有用である。
　硬化時間は通常３０秒～３０分であり、金型温度は通常室温から８０℃程度であり、硬化温度は、室温から１５０℃程度であることが好ましく、さらに硬化後に、本発明の目的、効果を損なわない範囲で８０～１８０℃の範囲で硬化物を加熱してもよい。
　レジンプレミックスは、通常、高圧発泡機または低圧発泡機でポリイソシアネートと混合されるが、有機スズ触媒のように加水分解性を示す化合物を触媒として使用する場合、水との接触を避けるため水成分と有機スズ触媒成分とを異なる経路で発泡機に注入して発泡機の混合ヘッドで混合することが好ましい。
　また、他成分ヘッドを使用する場合には、レジンプレミックスを作製せずに各成分を発泡機の混合ヘッドにて混合することも出来る。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例における分析、測定は下記の方法に従って行った。
　（１）コア密度（実施例の表中、コア密度を「Ｄｃｏ」と略記する）
　ＪＩＳ　Ｋ－６４００（１９９７）記載の見掛け密度の測定方法に準拠して測定を実施した。本発明では、得られたフォームのサンプルから表皮を取り去り、直方体のサンプルを調製してコア密度を測定した。
　（２）硬度（実施例の表中、「２５％ＩＬＤ」と略記する）
　ＪＩＳ　Ｋ－６４００（１９９７）記載のＡ法に準拠して測定を実施した。
　（３）反発弾性率（実施例の表中、「ＢＲ」と略記する）
　ＪＩＳ　Ｋ－６４００（１９９７）記載の方法により測定を実施した。
　（４）湿熱圧縮永久歪み（実施例の表中、「５０％ＤｒｙＳｅｔ、５０％ＷｅｔＳｅｔ」と略記する）
　ＪＩＳ　Ｋ－６４００（１９９７）記載の方法により測定を実施した。測定に際して、フォームのサンプルのコア部を５０ｍｍ×５０ｍｍ×２５ｍｍで切り抜き、これを試験片として使用した。試験片を５０％の厚みまで圧縮し、平行平面板に挟み、所定の条件下にて２２時間放置した。試験片を取り出して常温で３０分間放置した後、厚みを測定し、試験前の厚みと比較して歪み率（％）を算出した。なお、２２時間の放置条件が７０℃の場合を「５０％ＤｒｙＳｅｔ」とし、２２時間の放置条件が５０℃相対湿度９５％の場合を「５０％ＷｅｔＳｅｔ」とした。
　（５）引張強度、伸び率、及び引裂き強度
　ＪＩＳ　Ｋ－６４００（１９９７）記載の方法により測定を実施した。
　（６）８万回の繰り返し圧縮残留歪み試験
　ＪＩＳ　Ｋ－６４００（１９９７）記載の方法により実施した。測定に際して、モールド発泡ウレタンフォームのコア部を１００ｍｍ×１００ｍｍ×５０ｍｍ（厚み）で切り出しこれを試験片とした。試験片の圧縮率は５０％、繰り返し回数は８万回、繰り返し速さを毎分６０回とした。
　試験後、常温で３０分間放置し、試験片の厚みを測定し、試験前後の厚みの変化率（％）を算出した。
　（７）ヒステリシスロス率
　ＪＩＳ　Ｋ－６４００（１９９７）記載の方法により測定を実施した。
　（８）酸価
　ＪＩＳ　Ｋ－１５５７記載の方法により測定を実施した。
　（９）水酸基価
　ＪＩＳ　Ｋ－１５５７記載の方法により測定を実施した。
　（１０）モールド発泡ウレタンフォーム中の植物由来の分子構造の含有量（ｗｔ％）
　モールド発泡ウレタンフォーム中の植物由来の分子構造の含有量（ｗｔ％）は、以下の方法により求めた。
　〔１〕レジンプレミックスと、レジンプレミックスに対して化学量論的に必要なイソシアネートの総量をαとする。
　〔２〕レジンプレミックス中の水はイソシアネートと反応し二酸化炭素として系外に放出されるため、水部数見合いの二酸化炭素量をαから差し引いた。その値をβとする。
　〔３〕レジンプレミックスに含有される植物由来ポリオール中の植物由来成分の含有量γとし、γをβで除算し、モールド発泡ウレタンフォームの植物由来の分子構造の含有量（ｗｔ％）を求めた。
　（１１）車両シートの官能評価
　官能評価歴１０年以上のレベリングされた日本男子のパネラー５名にて、車両シートを評価した。
　２６０Ｎ／３１４ｃｍ2の硬度（２５％ＩＬＤ）に調整したウレタンパッドをアッセンブリーした乗り物シートをセダン車に取り付け、テストコースを走行し、疲れやすさ不快感に対する評価を実施した。従来の石油由来ウレタンパッドの疲れやすさ、不快感のレベルを３．０とし、疲れやすさ、不快感が緩和し、より快適と評価された場合は３．０以上のポイントをつけた。なお、従来の石油由来ウレタンパッドの物性値を以下に示す。
　コア密度：５８．４ｋｇ／ｍ3、反発弾性率：６５％、ＷＳ：１２．７％、残留歪率：１．２％、植物含有率：０ｗｔ％。
　＜植物由来ポリオール（Ａ）＞
　（Ａ－１）
　グリセリン（分子量９２）１モルに対し、水酸基を有する炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸として、ひまし油から得られるリシノレイン酸を主成分として含有するひまし油脂肪酸（水酸基価１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９８）を１０．５モルの比率で仕込み、それらの総量に対し１００ｐｐｍのチタンラクテート〔（ＨＯ）2Ｔｉ（Ｃ3Ｈ5Ｏ3）2〕を触媒として添加した。ついで、２００～２３０℃の範囲で３０時間縮合反応を行った。縮合反応にて発生する水は、連続的に系外に除去させながら反応させた。
　縮合させ得られた植物由来ポリオール（Ａ－１）の水酸基価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価は２．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　植物由来ポリオール（Ａ－１）の植物含有率は、グリセリンも植物由来であるため１００％である。
　（Ａ－２）
　グリセリン（分子量９２）１モルに対し、水酸基を有する炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸としてひまし油から得られるリシノレイン酸を主成分として含有するひまし油脂肪酸（水酸基価１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９８）を８．０モルの比率で仕込み、合成例（Ａ－１）と同様の方法にて縮合反応を行った。
　縮合させ得られた植物由来ポリオール（Ａ－２）の水酸基価は、４８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価は１．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　植物由来ポリオール（Ａ－２）の植物含有率は、グリセリンも植物由来であるため１００％である。
　（Ａ－３）
　グリセリン（分子量９２）１モルに対し、水酸基を有する炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸としてひまし油から得られるリシノレイン酸を主成分として含有するひまし油脂肪酸（水酸基価１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９８）を５．６モルの比率で仕込み、合成例（Ａ－１）と同様の方法にて縮合反応を行った。
　縮合させ得られた植物由来ポリオール（Ａ－３）の水酸基価は、７７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価は１．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　植物由来ポリオール（Ａ－３）の植物含有率は、グリセリンも植物由来であるため１００％である。
　（Ａ－４）
　ソルビトール１モルにプロピレンオキサイド１１．５モルを重合した水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物（分子量８４２）１モルに対し、水酸基を有する炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸としてひまし油から得られるリシノレイン酸を主成分として含有するひまし油脂肪酸（水酸基価１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９８）を１６．０モルの比率で仕込み、合成例（Ａ－１）と同様の方法にて縮合反応を行った。
　縮合させ得られた植物由来ポリオール（Ａ－４）の水酸基価は、４８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価は１．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　総仕込み重量から縮合反応により発生する水の重量を差し引いて、植物由来ポリオール（Ａ－４）の植物含有率を求めた。このとき、ソルビトール１モルにプロピレンオキサイド１１．５モルを重合した化合物中のプロピレンオキサイドは植物由来でないため、植物由来ポリオール（Ａ－４）の植物含有率は、８８％となる。
　（Ａ－５）
　ソルビトール１モルにプロピレンオキサイド１１．５モルを重合した水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物（分子量８４２）１モルに対し、水酸基を有する炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸としてひまし油から得られるリシノレイン酸を主成分として含有するひまし油脂肪酸（水酸基価１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９８）を１６．７モルの比率で仕込み、合成例（Ａ－１）と同様の方法にて縮合反応を行った。
　縮合させ得られた植物由来ポリオール（Ａ－５）の水酸基価は、４５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価は１．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　総仕込み重量から縮合反応により発生する水の重量を差し引いて、植物由来ポリオール（Ａ－５）の植物含有率を求めた。このとき、ソルビトール１モルにプロピレンオキサイド１１.５モルを重合した化合物中のプロピレンオキサイドは植物由来でないため、植物由来ポリオール（Ａ－５）の植物含有率は、８８％となる。
　（Ａ－６）
　ソルビトール１モルにプロピレンオキサイド１１．５モルを重合した水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物（分子量８４２）１モルに対し、水酸基を有する炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸としてひまし油から得られるリシノレイン酸を主成分として含有するひまし油脂肪酸（水酸基価１６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量２９８）を１４．４モルの比率で仕込み、合成例（Ａ－１）と同様の方法にて縮合反応を行った。
　縮合させ得られた植物由来ポリオール（Ａ－６）の水酸基価は、５５ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価は１．７ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
　総仕込み重量から縮合反応により発生する水の重量を差し引いて、植物由来ポリオール（Ａ－６）の植物含有率を求めた。このとき、ソルビトール１モルにプロピレンオキサイド１１．５モルを重合した化合物中のプロピレンオキサイドは植物由来でないため、植物由来ポリオール（Ａ－６）の植物含有率は、８６％となる。
　（Ａ－７）
　植物由来ポリオールとして、ヒマから搾油されたひまし油を精製した植物由来ポリオール（Ａ－７）を用いた。水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価０．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。植物由来ポリオール（Ａ－７）の植物含有率は、１００％である。
　＜植物由来以外のポリオール（Ｂ）＞
　（Ｂ－１）
　ポリオール（Ｂ－１）として、水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオールである、アクトコールＥＰ－３３０Ｎ（三井化学ポリウレタン（株）製）を用いた。
　（Ｂ－２）
　ポリオール（Ｂ－２）として、水酸基価２４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオールである、アクトコールＥＰ－９０１Ｐ（三井化学ポリウレタン（株）製）を用いた。
　（ＰＢ－１）
　ポリマー分散ポリオール（ＰＢ－１）として、水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオールＢ－１中で、アクリロニトリルをグラフト重合させて得られる、水酸基価２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビニルポリマー含有量２０ｗｔ％である、アクトコールＰＯＰ－３１２８（三井化学ポリウレタン（株）製）を用いた。
　（ＰＢ－２）
　ポリマー分散ポリオール（ＰＢ－２）として、水酸基価２４ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシアルキレンポリオールＢ－２中で、アクリロニトリルをグラフト重合させて得られる、水酸基価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ビニルポリマー含有量２０ｗｔ％である、アクトコールＰＯＰ－３６９０Ｐ（三井化学ポリウレタン（株）製）を用いた。
　［実施例１～４および比較例１～６］
　前記の植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、ポリイソシアネート、架橋剤、水、触媒、整泡剤を用いて、コールドキュアモールドフォーム法によりモールド発泡ウレタンパッドを作製した。なお、ポリイソシアネート、架橋剤、整泡剤、触媒は、以下のものを使用した。また、植物由来ポリオール中の植物由来成分の含有量は、植物由来ポリオールの配合量に、植物由来ポリオールの植物含有率を乗して算出した。
　＜ポリイソシアネート＞
　コスモネートＴＭ－２０（三井化学ポリウレタン（株）製）。２，４－トルイレンジイソシアネートと２，６－トルイレンジイソシアネートの質量比８０：２０の混合物８０部と、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート２０部との混合物。
　＜架橋剤＞
　アクトコールＫＬ－２１０（三井化学ポリウレタン（株）製、水酸基価８５０ｍｇＫＯＨ／ｇ）。
　＜整泡剤＞
　Ｙ－１０３６６（モーメンティブ（株）社製）。
　＜触媒－１＞
　アミン触媒Ｍｉｎｉｃｏ　Ｌ１０２０（活材ケミカル（株）製）。
　＜触媒－２＞
　アミン触媒Ｍｉｎｉｃｏ　ＴＭＤＡ（活材ケミカル（株）製）。
　〔処方および評価結果〕
　表１に示す成分を混合してレジンプレミックスを調製し、このレジンプレミックスにポリイソシアネートを表１に記載のＮＣＯインデックス当量分にて、高圧発泡機（ＰＥＣ－３Ｂ）により混合し、予め６５℃に調整した内寸４００ｍｍ×４００ｍｍ×１００ｍｍ（厚み）の温度調節用の温水配管付き金型へ注入し、蓋を閉めて６分間硬化させてモールド発泡ウレタンフォームを得た。得られたモールド発泡ウレタンフォームの物性を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　〔車両シートの官能評価〕
　シート形状の実型を使用して前記と同様の製造方法により、実施例１および比較例２の配合を用いて、モールド発泡ウレタンパッドを製造し、該ウレタンパッドを含む車両シートの官能評価を行なった。その結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、本発明の特定のモールド発泡ウレタンパッドを含む車両シートは、従来の石油系ウレタンパッドを含む車両シートと比較して、官能評価の快適性が非常に優れることが理解できる。
　本発明の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドを含む車両シートは、昨今の地球環境保護、環境負荷低減に向けた社会的動向に対し、大きく貢献出来るだけではなく、車両シートとして優れた快適性を有するため、自動車などの長時間走行に伴う疲労感を低減でき、人に対する安全性にも大きく貢献できる。

Claims (5)

  1. 　原料として、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤およびポリイソシアネートを用いて、発泡および硬化させて得られ、かつ、
    　ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である、車両シート用のポリウレタンを含むモールド発泡ウレタンパッドであって、
    　前記植物由来ポリオール（Ａ）が、６個の水酸基を有する多価アルコールに、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールであり、
    　前記植物由来以外のポリオール（Ｂ）が、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールおよび／または、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールであり、
    　前記ポリウレタン中に植物由来の分子構造を含み、
    　前記植物由来の分子構造が、前記モールド発泡ウレタンパッド１００重量％あたり、１５～２０重量％である
    ことを特徴とする車両シート用モールド発泡ウレタンパッド。
  2. 　原料として、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤およびポリイソシアネートを用いて、発泡および硬化させて得られ、かつ、
    　ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である、車両シート用モールド発泡ウレタンパッドであって、
    　前記植物由来ポリオール（Ａ）が、６個の水酸基を有する多価アルコールに、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールであり、
    　前記植物由来以外のポリオール（Ｂ）が、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールおよび／または、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールであり、
    　前記植物由来ポリオール（Ａ）中に含まれる植物に由来する成分の含有量が、前記原料１００重量％に対して、１４～１９重量％である
    ことを特徴とする車両シート用モールド発泡ウレタンパッド。
  3. 　請求項１または２に記載の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドおよびシート表皮を含むことを特徴とする車両シート。
  4. 　原料として、植物由来ポリオール（Ａ）、植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒、整泡剤およびポリイソシアネートを用いて得られる、ＪＩＳＫ６４００に準拠して測定して得た、コア密度が５５～６５ｋｇ／ｍ3である、車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの製造方法であって、
    　前記製造方法が、
    　植物由来以外のポリオール（Ｂ）、水、触媒および整泡剤を含むレジンプレミックスを調製した後、
    　前記レジンプレミックス、植物由来ポリオール（Ａ）およびポリイソシアネートを混合し、金型に注入して反応および発泡、硬化させてから離型する工程を含み、
    　前記植物由来ポリオール（Ａ）が、６個の水酸基を有する多価アルコールに、植物から得られた原料を用いて製造される炭素数１５以上のヒドロキシカルボン酸を縮合させた、水酸基価が４５～５５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールであり、
    　前記植物由来以外のポリオール（Ｂ）が、水酸基価が１８～２６ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリオールおよび／または、該ポリオール中に不飽和結合を有する化合物を重合させてなるポリマー微粒子が分散したポリマー分散ポリオールであり、
    　前記植物由来ポリオール（Ａ）中に含まれる植物に由来する成分の含有量が、前記原料１００重量％に対して、１４～１９重量％である
    ことを特徴とする車両シート用モールド発泡ウレタンパッドの製造方法。
  5. 　請求項１または２に記載の車両シート用モールド発泡ウレタンパッドに、シート表皮を被覆する工程を含むことを特徴とする車両シートの製造方法。
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