WO2009145146A1 - 装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品 - Google Patents

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WO2009145146A1
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ceramic
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村川 俊一
瑞穂 大田
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京セラ株式会社
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    • C04B2235/9646Optical properties
    • C04B2235/9661Colour

Definitions

  • the present invention relates to a ceramic for decorative parts that produces a beautiful pinkish gold color and a decorative part using the same.
  • gold and its alloys, or various metals plated with gold are used for gold decorative parts for watches and accessories for jewelry.
  • gold, its alloys, or plated metal materials all have low hardness, there is a problem that the surface is scratched or deformed due to contact with a hard substance.
  • there are demands for multicolored gold, and various ceramics for decorative parts have been proposed in order to solve such problems and meet demands.
  • Patent Document 1 45 to 75% by weight of titanium nitride as the hard phase, 7.5 to 25% by weight of titanium carbide, 1 to 10% by weight of molybdenum as the binder phase in terms of carbides, and molybdenum in the total amount
  • the hard phase represented by the following formula (A) is 70 to 98% by weight, (Tia, Mb) (Nw, Cx, Oy) Z (A)
  • a sintered sintered alloy (ceramic for decorative parts) in which one or more binder phases selected from Fe, Ni, Co, Cr, Mo and W are composed of 2 to 30% by weight and inevitable impurities. Yes.
  • one or more binder phases selected from Fe, Ni, Co, Cr, Mo, and W are 2 to 30% by weight and P, Al, B, Si, Mn, Ti, Zr. , Hf, V, Nb, Ta, one or more metals, alloys, oxides of Al, Y, Zr, Mg, Ni, Si, nitrides of Al, Si, B, carbides of Mo, or their mutual solid solution
  • a decorative sintered alloy (ceramic for decorative parts) composed of 0.1 to 10% by weight of a reinforcing phase composed of one or more compounds, the remainder being a hard phase represented by the following formula (A) and inevitable impurities: .
  • Patent Documents 2 and 3 disclose decorative sintered alloys (ceramics for decorative parts) that retain a golden color tone by a hard phase mainly composed of TiN Z (0.6 ⁇ Z ⁇ 0.95).
  • Z changes from a golden color to a light golden color as the stoichiometric composition decreases, and in this color tone, TiO, ZrN, HfN, VN, NbN, TaN, CrN, Cr 2 N, which further exhibit a golden color, It is described that the addition of TaC and NbC makes it easier to control the color tone from a deep light golden color to a clear golden color.
  • titanium nitride is the main component
  • nickel is a minor component
  • at least the decorative surface arithmetic average height Ra is 0.03 ⁇ m or less
  • the decorative surface has a lightness index L * in the CIE1976 L * a * b * color space of 72 ⁇ 84
  • ceramics for decorative parts having a chromaticness index a * and b * of 4 to 9, and 28 to 36, respectively, are disclosed.
  • the coating does not peel off and has excellent mechanical properties such as hardness and corrosion resistance.
  • the ceramics for decorative parts No. 1 have colors from silver and purple to silver and pink, and the ceramics for decorative parts of Patent Documents 2 and 3 are deep golden to bright golden.
  • the ceramics for decorative parts of Patent Document 4 have a golden color tone, and none of them is a pink gold color color that has recently gained popularity as a decorative part.
  • the present invention has been devised to solve the above-mentioned problems, has a pink gold color tone, provides high-quality feeling, aesthetic satisfaction and mental comfort, and mechanical properties such as hardness and toughness.
  • An object of the present invention is to provide a ceramic for decorative parts having a high height and a decorative part using the same.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is a ceramic for decorative parts made of a titanium nitride sintered body, and includes nickel, niobium, chromium and carbon, and the carbon is contained in an amount of 1% by mass to 2% by mass. It is characterized by including.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is a ceramic for decorative parts made of a titanium nitride sintered body, and includes nickel, niobium, chromium and carbon, and the carbon is contained in an amount of 1% by mass to 2% by mass. Since carbon is diffused into titanium nitride to form a solid solution and promote sintering, the mechanical properties such as hardness and toughness can be enhanced, and redness is added to the golden color. It can be a pink gold-colored ceramic for decorative parts that can continue to provide feeling, aesthetic satisfaction, and mental comfort over a long period of time.
  • FIG. 1 shows an example of a watch case that is a decorative part for a watch according to the present invention
  • (a) is a perspective view of the watch case seen from the front side
  • (b) is a perspective view of the watch case of (a) seen from the back side.
  • FIG. It is a perspective view which shows the other example of the case for timepieces which is the decorative component for timepieces of this invention.
  • FIG. 1 It is a perspective view which shows the state which opened the housing
  • FIG. It is a perspective view which shows an example of the notebook type personal computer which is a decoration component for portable terminals of this invention.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is made of a titanium nitride sintered body and contains nickel, niobium, chromium and carbon.
  • the titanium nitride sintered body is a sintered body containing titanium nitride (TiN) as a main component, and the main component here is based on 100% by mass of all components constituting the titanium nitride sintered body. , A component occupying 50% by mass or more. Titanium nitride as the main component exhibits a good golden color as a decorative product and has high mechanical properties such as strength and hardness. Therefore, the titanium nitride sintered body of the present invention is used. In the ceramic for decorative parts, titanium nitride is contained at a content of 65% by mass or more.
  • Nickel is rich in malleability and acts as a binder that binds titanium nitride crystals as the main component, and niobium acts as a color tone adjusting agent.
  • the composition formula is, for example, NbNi. 3 and those present as niobium compounds represented by NbC.
  • Chromium can combine with oxygen in the air to form a dense oxide film on the decorative surface to improve corrosion resistance, and carbon can improve mechanical properties such as toughness and hardness.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is made of a titanium nitride sintered body and contains carbon in a content of 1% by mass or more and 2% by mass or less together with nickel, niobium and chromium.
  • carbon diffuses into titanium nitride to form a solid solution and promotes sintering, so that mechanical properties such as toughness and hardness are improved. It can be made high, and it can be reddish in golden color to make pink gold.
  • the mechanical properties such as toughness and hardness do not increase as the carbon content is 1% by mass or more, and the carbon content is low, so it is added to the golden color. The redness is reduced, and the gold color is weaker than the pink color tone exhibited by the ceramics for decorative parts of the present invention.
  • the carbon content exceeds 2% by mass, the mechanical properties such as toughness and hardness will be high, but it will become a strong reddish hue, high-grade feeling, aesthetic satisfaction and mental comfort that customers demand It does not become a pinkish gold that gives a decorative value.
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface is 0.03 ⁇ m or less in order to make a pink gold-colored decorative part ceramic that gives a demand for decorative value a luxury, aesthetic satisfaction and mental comfort.
  • the lightness index L * in the CIE1976L * a * b * color space of the decorative surface is 72 or more and 84 or less
  • the chromaticness indices a * and b * are 10 or more and 15 or less, and 21 or more and 26 or less, respectively. preferable.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention preferably has an arithmetic average height Ra of the decorative surface of 0.03 ⁇ m or less, thereby increasing the reflectance of light and increasing the value of the lightness index L *. And can exhibit a pink gold color that gives a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort.
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface exceeds 0.03 ⁇ m, the value of the lightness index L * is lowered, the color tone becomes dark, and the high-quality feeling may be lowered.
  • the arithmetic average height Ra may be measured in accordance with JIS B 0601-2001, and the measurement length and cut-off value are 5 mm and 0.8 mm, respectively, and are measured using a stylus type surface roughness meter. In this case, for example, a stylus having a radius of 2 ⁇ m is applied to the decorative surface of the ceramic for decorative parts, and the scanning speed of the stylus is set to 0.5 mm / second. Is the arithmetic average height Ra.
  • the lightness index L * in the CIE1976L * a * b * color space of the decorative surface is an index indicating the lightness and darkness of the color tone.
  • the chromaticness index a * is an index indicating the degree of red to green color tone.
  • the color tone becomes red.
  • the chromaticness index b * is an index indicating the degree of yellow to blue of the color tone.
  • the lightness index L * is set to 72 or more and 84 or less because moderate brightness appears in the pink gold color tone, and the chromaticness indices a * and b * are set to 10 or more and 15 or less. , 21 or more and 26 or less, because it is a golden gold with a moderately reddish golden color.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention preferably has an open porosity of 2.5% or less on the decorative surface.
  • the open porosity on the decorative surface particularly affects the value of the lightness index L *.
  • the open porosity is high, the value of the lightness index L * is small, and when the open porosity is low, the value of the lightness index L * is large.
  • the open porosity on the decorative surface is 2.5% or less, the value of the lightness index L * can be set to 72 or more, and a pink gold color having a preferred color tone is obtained.
  • the open porosity on the decorative surface is 1.8% or less and the value of the lightness index L * is 74 or more.
  • the open porosity on the decorative surface is obtained by taking a magnification of 200 times with a metal microscope and capturing the image of the decorative surface with a CCD camera, and using an image analyzer (such as LUZEX-FS manufactured by Nireco Corporation). Measure the area of the field of view to 2.25 ⁇ 10 -2 mm 2 and the number of fields of view to 20, that is, the total area of measurement is 4.5 ⁇ 10 -1 mm 2 . The rate should be used.
  • the decorative surface in the ceramic for decorative parts of the present invention refers to a surface where the decorative value of the decorative component is required, and does not indicate all surfaces.
  • the outer surface of the watch case is a decorative surface because it is also an object of appreciation and requires a decorative value.
  • the inner surface or the like into which the timepiece driving mechanism is fitted is not a surface that normally requires a decorative value, and therefore is not included in the decorative surface.
  • the value of the brightness index L * and the chromaticness index a *, b * in the CIE1976L * a * b * color space of such a decorative surface is obtained by measuring in accordance with JIS Z 8722-2000. It is done.
  • a spectrocolorimeter such as CM-3700d manufactured by Konica Minolta Holdings Co., Ltd.
  • CM-3700d manufactured by Konica Minolta Holdings Co., Ltd.
  • the color tone is affected by the value of the number of atoms x when the composition formula is TiN x .
  • the value of the number of atoms x when the composition formula is TiN x is preferably 0.8 or more and 0.96 or less.
  • Titanium nitride can be replaced with or reacted with oxygen and carbon contained in the degreasing or firing atmosphere to form titanium oxycarbonitride (TiCNO). Therefore, when the composition formula of the titanium nitride sintered body is TiN x , The value of the number x can be obtained as follows using an oxygen / nitrogen analyzer and a carbon analyzer. Specifically, after measuring the oxygen, nitrogen and carbon contents of the titanium nitride sintered body with these analyzers, the value obtained by subtracting the oxygen, nitrogen and carbon contents from 100% by mass is the titanium content. And Then, since the number of moles is obtained by dividing the titanium content and the nitrogen content by the respective atomic weights, the value of the ratio of nitrogen when the mole number of titanium is 1 is defined as the number of atoms x.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention preferably contains nickel in a content of 7% by mass to 14.5% by mass and niobium in a content of 2.5% by mass to 10% by mass.
  • Nickel is rich in malleability and preferably acts as a binder for bonding the main components of titanium nitride crystals. Therefore, it is preferable to add as much as possible, but on the other hand, all the components constituting the ceramic for decorative parts 100 If the ratio in mass% is too high, wearing ceramics for decorative parts reacts with sweat and the nickel is eluted, resulting in decorations such as luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort that consumers demand. There is a risk that the color tone may change from pink gold that gives a special value.
  • the nickel content is 7 mass% or more and 14.5 mass% or less.
  • the nickel content is more preferably 7% by mass or more and 10% by mass or less.
  • the niobium content is 2.5% by mass or more and 10% by mass or less because the niobium is dissolved in titanium nitride or melted in the nickel to adjust the color tone to increase the value of the lightness index L *. This is because, while having an effect as an agent, if the niobium content is large, the covalent bondability is high, and thus sintering may be difficult.
  • the niobium content is more preferably 3% by mass or more and 8% by mass or less. This is because niobium works to suppress grain growth, so the crystal grain boundary increases, and the incident light is strongly influenced by diffuse reflection by the crystal grain boundary in addition to the specular reflection by the crystal forming the decorative surface.
  • the lightness index L * on the decorative surface increases, and the color tone produces an excellent synergistic effect. Therefore, the glossy color tone is increased, and a high-class feeling and aesthetic satisfaction can be obtained. As a result, mental comfort can be obtained through vision.
  • the reflection generally consists of specular reflection and diffuse reflection
  • the specular reflection in the present invention is reflected after the light is incident on the decorative surface, which is a mirror surface, microscopically, the crystal forming the decorative surface.
  • the incident angle and the reflection angle are the same, and the diffuse reflection is the reflection that goes back to the outside after light enters the grain boundary and repeats random reflection.
  • the surface roughness of the crystal forming the decorative surface can be adjusted by barrel polishing, which will be described later, and the surface roughness of the crystal surface not including the grain boundary when measured with an atomic force microscope is calculated as the arithmetic average height Ra.
  • the reflection on the crystal surface tends to partially change from specular reflection to diffuse reflection, and the chromaticness index b * on the decorative surface can be increased to 24 or more, and it is bright pink gold Therefore, it is preferable.
  • nickel is preferable that they are precipitated as nickel niobate, for example NbNi 3 combines with niobium, by precipitation of NbNi 3, increases the value of the lightness index L *, lightness drifting dignity exude.
  • Nickel niobium such as NbNi 3 can be detected by an X-ray diffraction method.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention preferably contains chromium in a content of 1.5% by mass or more and 6.5% by mass or less. Chromium combines with oxygen in the air to produce a dense oxide film on the decorative surface, thus improving corrosion resistance and forming a grain boundary phase that binds titanium nitride with nickel surrounded by chromium. Nickel reacts with chromium to form a nickel chromium compound, and nickel can be prevented from ionizing and flowing out. However, since the chromium content affects the vividness of the color, in order to suppress the outflow of nickel and to have both corrosion resistance and vividness, the chromium content should be 1.5 mass% or more and 6.5 mass% or less. Is preferred.
  • the state in which nickel surrounds chromium refers to a state in which chromium is surrounded by a grain boundary phase without being in contact with the titanium nitride crystal.
  • This state is a decorative surface obtained with a scanning electron microscope. And an image of a decorative surface showing the distribution state of nickel and chromium detected by an energy dispersive (EDS) X-ray microanalyzer can be confirmed.
  • EDS energy dispersive
  • the contents of titanium, nickel, niobium and chromium can be measured using a fluorescent X-ray analysis (XRF) method.
  • XRF fluorescent X-ray analysis
  • at least two kinds of mixed powders having different concentrations of each element of titanium nitride, nickel, niobium, and chromium are prepared in advance, and are each molded by a pressing method to obtain a standard sample.
  • each of these standard samples is irradiated with X-rays, and a calibration curve is created using the least square method from the relationship between the intensity of the fluorescent X-rays and the known concentration.
  • the ceramics for decorative parts of this invention are grind
  • This measurement sample is irradiated with X-rays, the intensity of fluorescent X-rays is measured, and the concentration content is obtained from the calibration curve.
  • Nitrogen can be measured with an oxygen / nitrogen analyzer, and carbon can be measured with a carbon analyzer.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention made of a titanium nitride sintered body preferably has a thermal conductivity of 22 W / (m ⁇ K) or more and 26 W / (m ⁇ K) or less. If the thermal conductivity is 22 W / (m ⁇ K) or higher, the heat dissipation characteristics will be excellent, and the heat generated from heat-generating electronic components such as insulated gate bipolar transistor (IGBT) elements will be quickly released to the outside. Therefore, it is preferable to use the ceramic for decorative parts of the present invention in a part of a portable terminal on which electronic parts are mounted.
  • IGBT insulated gate bipolar transistor
  • the thermal conductivity is 26 W / (m ⁇ K) or less, condensation on the surface of the ceramic for decorative parts of the present invention can be suppressed, so the ceramic for decorative parts of the present invention can be applied to an emblem attached to a vehicle. When is used, condensation is unlikely to occur even in cold winter mornings, so that aesthetic satisfaction is hardly impaired.
  • the thermal conductivity is in the range of 22 W / (m ⁇ K) or more and 26 W / (m ⁇ K) or less, it is preferable because it can have both the heat dissipation characteristics and the thermal shock resistance, it is more preferred thermal expansion coefficient at 40 ° C. ⁇ 800 ° C. is 8.5 ⁇ 10- 6 / °C than 9.7 ⁇ 10- 6 / °C or less. This thermal expansion coefficient can be determined according to JIS R 1618-2002.
  • the average crystal grain size of the crystal is 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less from the viewpoint of maintaining the gloss of the decorative surface.
  • This average crystal grain size is in the range of 86-110 ⁇ m x 65-92 ⁇ m, where the fracture surface of the ceramic for decorative parts of the present invention is enlarged 1000-3000 times with a scanning electron microscope, and 8 straight lines of the same length. And the number of crystals existing on these eight straight lines is divided by the total length of these straight lines.
  • the magnification is 1000 times, the length per straight line is 80 ⁇ m, and when the magnification is 3000 times, the length per straight line is 27 ⁇ m.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing a decorative surface in plan view, showing an example of a composite decorative component of the present invention.
  • a composite decorative part 3 shown in FIG. 1 includes a ceramic 1 for decorative parts of the present invention that exhibits a pink gold color when viewed in plan, and a decorative part 2 having a decorative surface of a color different from that of the ceramic 1 for decorative parts.
  • FIG. 1A is a triangular shape
  • FIG. 1B is a quadrangular shape
  • FIG. 1C is a parallelogram shape.
  • d) is a combination of a hexagonal shape and a triangular shape
  • (e) is a combination of an octagonal shape and a quadrangular shape
  • (f) is a decorative component that surrounds the rectangular decorative component 2 and the decorative component 2.
  • the combination with ceramics 1 for use is shown.
  • the color tone of the decorative part 2 is purple, it stimulates consumers' willingness to purchase when used in store advertisements and interior goods that require decoration. can do.
  • the color of the decorative component 2 is black, the combination with the pink gold color of the color tone exhibited by the ceramic 1 for decorative components of the present invention increases the visibility and requires viewing from a distance, for example, guidance. It can be suitably used as a display component such as a plate. Furthermore, if the color tone of the decorative component 2 is silver, it is possible to enhance the decorativeness as more luxurious.
  • the decorative part 2 may be of any color as long as it has a different color tone from that of the decorative part ceramics 1 of the present invention, so that the decorative part 2 may be of any material, and the shape and combination of the decorative part ceramics 1 and the decorative part 2 Needless to say, these are not limited to the examples shown in FIGS. 1 (a) to 1 (f).
  • the decorative part for timepieces of the present invention is characterized by comprising the ceramics for decorative parts of the present invention having the above-described configuration, and examples thereof include a timepiece case and a timepiece band piece.
  • 2A and 2B show an example of a watch case that is a decorative part for a watch according to the present invention.
  • FIG. 2A is a perspective view of the watch case viewed from the front side
  • FIG. 2B is a watch case of FIG. It is the perspective view which looked at from the back side.
  • FIG. 3 is a perspective view showing another example of a watch case which is a decorative part for watch of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic view showing an example of the configuration of a watch band that is a decorative part for watch of the present invention.
  • symbol is attached
  • a watch case 10A shown in FIG. 2 includes a recess 11 for housing a movement (drive mechanism) (not shown) and a foot 12 for fixing a watch band (not shown) for mounting the watch on an arm.
  • the concave portion 11 includes a thin bottom portion 13 and a thick body portion 14.
  • the watch case 10B shown in FIG. 3 has a hole 15 for receiving a movement (drive mechanism) (not shown) and a watch band (not shown) for mounting the watch on an arm formed on the body 14. And a foot 12 to be provided.
  • the band piece constituting the watch band 50 shown in FIG. 4 has a middle piece 20 having a through hole 21 into which the pin 40 is inserted, and a pin hole 31 into which both ends of the pin 40 are inserted.
  • the pin 40 is inserted into the through hole 21 of the middle piece 20, and both ends of the inserted pin 40 are inserted into the pin holes 31 of the outer piece 30, thereby And the outer piece 30 are sequentially connected to form a watch band 50.
  • the watch decorative parts of the present invention used as the band pieces constituting the watch cases 10A and 10B and the watch band 50 are made of the ceramics for decorative parts of the present invention, a high-class feeling as a watch. , You can get enough aesthetic satisfaction and you can get mental comfort through vision.
  • the Vickers hardness (Hv) of the decorative surface is one of the factors affecting the long-term reliability, and the Vickers hardness (Hv) is preferably 8 GPa or more.
  • the Vickers hardness (Hv) is in this range, the decorative surface is difficult to be damaged, so that the decorative surface is not easily damaged even when it comes into contact with a substance having high hardness such as dust made of glass or metal. Because.
  • the Vickers hardness (Hv) of this decorative surface can be measured according to JIS R 1610-2003.
  • the fracture toughness affects the wear resistance of the decorative surface, and the higher the value, the better.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention it is preferably 4 MPa ⁇ m 1/2 or more.
  • This fracture toughness can be measured in accordance with an indenter press-in method (IF method) defined in JIS R 1607-1995.
  • the apparent density is 6 g / cm 3 or less (0 g / cm 3 ), and the apparent density is measured in accordance with JIS R 1634-1998. If the decorative part ceramic is the middle piece 20 which is a part of the watch band piece, the tensile load is frequently applied to the middle piece 20, so that the decorative part ceramic of the present invention has a tensile strength of 196 N or more. Is preferred.
  • the ceramic for decorative parts is a watch case or a watch band piece
  • the ratio of (Co) is preferably 0.1% by mass or less in total with respect to 100% by mass of the ceramic for decorative parts.
  • Such a ratio of the ferromagnetic metal can be measured by an ICP (Inductively Coupled Plasma) emission analysis method.
  • FIG. 5 is a perspective view showing an example of a mobile phone using the decorative part for a mobile terminal of the present invention
  • FIG. 6 shows a state in which the casing of the mobile phone in the example shown in FIG. 5 is opened. It is a perspective view shown.
  • the decorative part for a mobile terminal of the present invention is preferably made of the ceramic for decorative parts of the present invention, and specific examples thereof include various operation keys, cases, switches of the mobile phone shown in FIGS. Etc.
  • the mobile phone 60 in the example shown in FIG. 5 includes a mode key 61a for changing the mode of the mobile phone 60 to a radio mode that is a mode for listening to radio, a music mode that is a mode for listening to music, and the like.
  • the first casing 62 is provided with a manner key 61b for detecting a touch of a finger or the like, and a touch sensor 63 for inputting an input by the contact, a camera 64 for imaging a subject, a light 65, and a touch sensor.
  • the second casing 67 is provided with a slide switch 66 for setting validity or invalidity of an input such as 63.
  • the second casing 67 includes a front case 69a and a rear case 69b, and a liquid crystal display unit 70 is provided in the front case 69a.
  • the first casing 62 also has a front case 71a and a rear case 71b, and various operation keys are provided on the front case 71a.
  • the operation keys include a numeric keypad 72a for inputting a telephone number, a cursor movement key 72b for moving a cursor for various function menus, a call key 72c for starting a call by pressing when receiving a call, turning on / off the power, and pressing after a call.
  • the cellular phone 60 that gives the customer a high-class feeling, aesthetic satisfaction, and mental comfort over a long period of time and possesses such a color tone is possessed. You can feel satisfaction by doing.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention has good compatibility with other color tones, it can be used in combination with members of various color tones, so that it is possible to meet diversification of consumer preferences.
  • FIG. 7 is a perspective view showing an example of a notebook personal computer using the decorative part for a portable terminal of the present invention.
  • a notebook personal computer 80 shown in FIG. 7 is attached to a main body side casing 84 having a keyboard 81, a track pad 82, and button switches 83L and 83R, and is attached to the main body side casing 84 through hinges 85L and 85R. And a display-side casing 87 provided with a display 86.
  • the keyboard 81 is composed of a plurality of keys, and can input characters and call functions by pressing the keys.
  • the track pad 82 is composed of a pressure-sensitive or electrostatic pointing device, and is used for moving a pointer on the screen of the display 86, inputting a command, or the like. For example, it is used to specify a file displayed as an icon on the display 86 or to select an application program. By combining with the button switches 83L and 83R, dragging an icon on the display 86 or selecting a plurality of character strings on a text file. Etc.
  • the button switch 83L is used not only for the above-described combination operation but also for commands such as opening / closing of a file designated or selected by the pointing function of the track pad 82 or execution of processing.
  • the context menu is a function for popping up a selectable process on the screen of the display 86.
  • the mobile phone 60 and the notebook personal computer 80 have been described as examples of the mobile terminal, but the mobile terminal using the ceramic for decorative parts of the present invention is limited to the mobile phone 60 and the notebook personal computer 80. It is not a portable information terminal (PDA: Personal Digital Assistant), a portable terminal such as a portable car navigation system or an audio player, and various portable devices can be used as long as the parts are required to be decorative. Applicable to terminals.
  • PDA Personal Digital Assistant
  • FIG. 8 is a schematic diagram showing an example of the configuration of a soap case which is a decorative part for daily goods of the present invention.
  • This soap case 90 is composed of a main body 93 and a lid 92, and a discharge hole 95 for cutting off water adhering to the surface of the soap 91 is formed on the mounting surface 94 of the main body 93 on which the soap 91 is mounted.
  • the soap 91 is placed on the placement surface 94 of the main body 93 and stored by fitting the lid 92 to the main body 93.
  • the lid 92 is removed from the main body 93 and the soap 91 is taken out and used. Then, by placing the used soap 91 on the mounting surface 94 of the main body 93, the water adhering to the surface of the soap 91 can be cut off by the discharge hole 95, and the soap 91 is dissolved in the water. It can be prevented.
  • the lid 92 or the main body 93 which is the soap case 90
  • ceramics for decorative parts of the present invention the satisfaction of being owned by many consumers and the sense of quality, aesthetic satisfaction, and visual sense when used Can give mental comfort.
  • FIG. 9 is a perspective view showing an example of a coffee cup set which is another example of the decorative part for daily goods of the present invention.
  • a coffee cup set 100 shown in FIG. 9 includes a coffee cup 101, a saucer 102, and a spoon 103.
  • a coffee cup 101, the saucer 102, and the spoon 103 By forming the coffee cup 101, the saucer 102, and the spoon 103 with the ceramics for decorative parts of the present invention, many demands are made. It is possible to give a feeling of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort to the person through the visual sense when using it and when using it.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is compatible with other colors
  • at least one of the coffee cup 101, the saucer 102, and the spoon 103 is formed of the ceramics for decorative parts of the present invention, and the other is made with a different color. It can also be used in combination.
  • the decorative part for daily goods of the present invention can be suitably used not only for the soap case 90 and the coffee cup set 100 but also for decorative parts for daily goods such as toothbrushes, razor patterns, earpicks and scissors.
  • the use of the ceramics for decorative parts of the present invention for amenity goods marked with various logos can give a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort.
  • FIG. 10 is a perspective view showing an example of a vehicle body to which a vehicle article decorative part of the present invention is attached.
  • the vehicle body 110 shown in FIG. 10 is attached with an emblem 111, which is a decorative part for vehicle goods.
  • emblem 111 By forming the emblem 111 with the ceramics for decorative parts of the present invention, a sense of quality is visually felt to the consumer. , Aesthetic satisfaction and mental comfort can be provided, so that the decorative value of the vehicle body 110 can be increased.
  • the emblem 111 attached to the front of the vehicle body 110 is shown, but by attaching the emblem 111 indicating the manufacturer name or the vehicle model name formed of the ceramics for decorative parts of the present invention to the rear of the vehicle body 110, The decorative value of the vehicle body 110 can be increased.
  • FIG. 11 is a front view showing an example of a corner pole using the vehicle article decorative part of the present invention.
  • the corner pole 112 shown in FIG. 11 is attached to mark the left front of the vehicle body (in the case of a right-hand drive vehicle) that is difficult to see from the driver's seat when the vehicle is taken in and out of the parking lot.
  • a lighting section 115 made of an LED or the like.
  • the vehicle decorative part of the present invention includes not only the emblem 111 and the corner pole 112 but also a part of the wheel cap, a part of the hood ornament provided on the hood of the vehicle body, and a small article or accessory attached to the inside of the vehicle or these parts. Even if it is used as a part, the decorative value is improved, which is preferable.
  • FIG. 12 is a front view showing an example of a golf club using the decorative component for sports equipment of the present invention.
  • the golf club 120 shown in FIG. 12 includes a shaft 121, a grip 122 attached to one end of the shaft 121, and a head 123 attached to the other end of the shaft 121.
  • the head 123 has a face surface 123F that is a portion for catching a golf ball and a sole surface 123S that is a portion that contacts the ground.
  • an accessory 124 formed of the ceramic for decorative parts of the present invention Is preferably embedded in the face surface 123F, since the decorative value is improved.
  • the decorative part for sports goods of the present invention not only the face surface 123F but also an accessory 124 formed of the ceramic for decorative parts of the present invention is embedded in the sole surface 123S and the grip 122, or the grip 122 itself is the present invention. It is also preferable that it is made of ceramics for decorative parts.
  • FIG. 13 is a bottom view showing an example of spike shoes using the decorative component for sports equipment of the present invention.
  • the spike shoe 130 shown in FIG. 13 is used for soccer or rugby, for example, and a plurality of studs 132 formed in a protruding shape for fixing a shaft foot when kicking a ball are attached to the shoe sole 131. ing.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is used as the stud 132, the decorative value is improved and the wear resistance is superior to the conventionally used aluminum alloy stud. Since the replacement frequency of 132 can be reduced, the cost of replacement can be reduced.
  • the surface of the stud 132 may be coated with a transparent resin in order to prevent the stud 132 from being chipped that may occur during the competition.
  • FIG. 14 is a perspective view showing an example of a guitar using the musical instrument decorative part of the present invention.
  • a nut 143 is disposed at the tip of the neck 142, and a tuning beg 145 capable of adjusting the tension of the string 144 is provided for each string 144 in front of the nut 143.
  • a clamp mechanism 146 for holding the string 144 so as not to move with respect to the nut 143 is disposed near the nut 143.
  • a tremolo device 147 for giving an impressive sound effect by simultaneously increasing or decreasing the tension of the string 144 is attached to the main body 141.
  • the tremolo device 147 includes a base plate 148 attached to the main body 141, a bridge saddle 149 that is held by the base plate 148 and holds the string 144 in a tunable manner, and a tremolo bar 150 that operates the tremolo device 147. Yes. Since the decorative value of the guitar 140 is improved by forming the base plate 148, the bridge saddle 149, the tremolo bar 150, etc. of the guitar 140 with the ceramics for decorative parts of the present invention, the satisfaction of owning the guitar 140 is satisfied. It can make you feel and attract many spectators.
  • FIG. 15 is a schematic view showing an example of an artificial dental crown using the decorative part for accessory of the present invention.
  • FIG. 15 shows an artificial dental crown 151 attached to an abutment (appartment) 154 fixed to an artificial tooth root (implant) 153 embedded in a jawbone 152 inside a gum 155.
  • the teeth emit pink gold shine, so that it is possible to give a high euphoria to consumers who prefer dental decorations.
  • an artificial tooth root 153 embedded in the jawbone 152 is formed in a screw shape, and at least one of chitin, collagen, and derivatives thereof having a high ability to induce the formation of new bone is formed in the screw-shaped portion.
  • the hard joint layer which consists of a biodegradable base material containing this may be formed.
  • a soft bonding layer made of the above-described crosslinked biodegradable base material may be formed on the base of the abutment 154 so as to contact the gingiva 155 located on the upper side of the jawbone 152.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention is made of a sintered titanium nitride material, it is easily adapted to a living body, and is used not only for the artificial dental crown 151 but also for the artificial tooth root 153 and the abutment 154 taking advantage of this advantage. Is also suitable.
  • FIG. 16 is a front view showing an example of an earphone unit using the decorative component for accessory of the present invention.
  • the earphone unit 160 shown in FIG. 16 includes a speaker 161 that is inserted into the listener's ear shell and emits sound waves, a case 162 that houses the speaker 161, and a cord derivation unit 163 that contacts the case 162.
  • the decorative value is increased, and for an accessory that gives many consumers a sense of luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort. It can be a decorative part.
  • FIG. 17 is a perspective view showing an example of eyeglasses using the decorative part for accessory of the present invention.
  • the eyeglasses 170 shown in FIG. 17 includes a pair of lenses 171a and 171b for correcting vision and protecting eyes from ultraviolet rays, a bridge 172 connecting the pair of lenses 171a and 171b, and the lenses 171a and 171a.
  • a nose pad 175 to be attached.
  • the decorative value is increased, and a high-class feeling and aesthetic are visually recognized by many customers. It can be a decorative part for jewelry that gives satisfaction and mental comfort.
  • FIG. 18 is a partially enlarged view showing an example of a door handle using the decorative part for building material of the present invention.
  • a door handle 180 shown in FIG. 18 includes an L-shaped main body 181 and a cylindrical grip 182 fitted to an end of the main body 181, and the grip 182 includes a nut 183 formed with a flange 183a and a flange. It is fixed to the main body 181 by being sandwiched between 184 and 184.
  • the decorative value is enhanced, and a building material that gives high quality, aesthetic satisfaction, and mental comfort to many consumers visually. It can be used as a decorative part.
  • titanium nitride which is a main component in the sintered body and nickel, niobium, chromium and carbon powders are weighed in predetermined amounts, pulverized and mixed to prepare Use as raw material.
  • titanium nitride powder having an average particle size of 10 to 30 ⁇ m, nickel powder having an average particle size of 10 to 20 ⁇ m, niobium powder having an average particle size of 20 to 50 ⁇ m, and an average particle size of 20-50 ⁇ m chromium powder and carbon powder having an average particle size of 0.1-10 ⁇ m are prepared, nickel powder is 7-14.5 mass%, niobium powder is 2.5-10 mass%, chromium powder is 1.5- What is necessary is just to weigh, pulverize and mix so that 6.5% by mass and carbon powder are 1 to 2% by mass, and the balance is titanium nitride powder.
  • the pulverization / mixing time may be lengthened, for example, the pulverization / mixing time may be 150 hours or longer.
  • silicon, phosphorus, sulfur, manganese, iron, and the like are listed as inevitable impurities in the blended raw material, but these may have an adverse effect on the color of the decorative surface. Is preferred.
  • the titanium nitride powder may be TiN having a stoichiometric composition or TiN 1-x (0 ⁇ x ⁇ 1) having a non-stoichiometric composition. From the viewpoint of a high color tone, the purity of each powder is preferably 99% or more, and there is no problem even if the titanium nitride powder partially reacts with the nickel powder to produce a small amount of TiNi. In particular, in order to satisfy 0.8 ⁇ x ⁇ 0.96 when the composition formula is TiN x for the titanium nitride sintered body constituting the ceramic for decorative parts, the titanium nitride powder is 0.7 ⁇ 3 when the composition formula is TiN x. Those with x ⁇ 0.9 may be used.
  • a predetermined amount of paraffin wax is added as a binder, and a desired molding method, for example, a dry pressure molding method, a cold static method, is added. It is formed into a desired shape such as a disk, flat plate, or torus by a hydraulic pressure molding method, extrusion molding method, or the like.
  • the molding pressure affects the open porosity and Vickers hardness (Hv) on the decorative surface, so that the molding pressure is preferably 49 to 196 MPa.
  • the molding pressure is set to 49 to 196 MPa because a sintered body having a relative density of 95% or more and an open porosity of 2.5% or less can be obtained, and a Vickers hardness (Hv) can be set to 8 GPa or more. It is.
  • the life of the mold can be extended.
  • a non-oxidizing atmosphere such as a nitrogen atmosphere or an inert gas atmosphere as necessary
  • at least one gas atmosphere selected from nitrogen and an inert gas or in a vacuum to obtain a sintered body having a relative density of 95% or more with respect to the theoretical density.
  • firing in at least one gas atmosphere selected from nitrogen and an inert gas or in vacuum is because, when firing in an oxidizing atmosphere, titanium is oxidized and most of it is expressed by the composition formula TiO 2. This is because it is affected by the white color tone that this titanium oxide essentially has, and the overall color tone of the ceramic for decorative parts is whitish.
  • the degree of vacuum is preferably 1.33 Pa or less.
  • the reason why the degree of vacuum is 1.33 Pa or less is to obtain a pink gold-colored ceramic for decorative parts without oxidation of titanium during firing and the color tone of the ceramic for decorative parts becoming whitish.
  • the firing temperature is preferably 1200 to 1800 ° C. This is because a sintered body having a relative density of 95% or more and an open porosity of 2.5% or less can be obtained, and the firing cost can be reduced.
  • the thermal conductivity of the titanium nitride sintered body in order to increase the thermal conductivity of the titanium nitride sintered body to 22 W / (m ⁇ K) or more, lithium, sodium, potassium, iron, calcium, magnesium, strontium, and barium that cause the thermal conductivity to decrease.
  • Manganese and boron content may be 0.3% by mass or less in total with respect to 100% by mass of ceramics for decorative parts.
  • the thermal conductivity of the titanium nitride sintered body in order to set the thermal conductivity of the titanium nitride sintered body to 26 W / (m ⁇ K) or less, since it is required to suppress grain growth, it may be set to 1200 ° C. or higher and 1550 ° C. or lower.
  • the surface of the sintered body has a pink gold color tone. It becomes a decorative surface, and the ceramic for decorative parts of the present invention can be obtained.
  • the pores appearing on such a decorative surface have a maximum diameter of 30 ⁇ m or less, and by setting this range, adhesion of germs, foreign matters, contaminants, etc. into the pores is possible. Can be reduced.
  • diamond abrasive grains having a small average particle diameter may be supplied to a lapping machine made of tin and lapped. Diamond abrasive grains having a diameter of 1 ⁇ m or less may be used.
  • a rotating barrel polishing machine may be used, and green carborundum (GC) as a medium may be charged into the rotating barrel polishing machine and performed wet for 24 hours.
  • GC green carborundum
  • the shape of a product made of ceramics for decorative parts is a complicated shape, it can be made into a block shape or a shape close to the product shape by dry pressure molding, cold isostatic pressing, extrusion molding, etc.
  • the product shape can be formed by cutting after molding, or grinding after sintering the molded body, and can be sequentially lapped and barrel polished, or the product shape by injection molding from the beginning, After firing, lapping and barrel polishing may be sequentially performed.
  • the ceramic for decorative parts of the present invention obtained as described above exhibits a pink gold color that is highly evaluated as a particularly beautiful color tone, has a high-class feeling, and can provide aesthetic satisfaction.
  • the watch case, the watch decorative piece for the watch such as the watch case, the mobile phone
  • the decorative part for the portable terminal such as the notebook personal computer
  • decorative parts for daily parts such as stamps and business cards
  • vehicle decorative parts such as emblems and corner poles of manufacturers and car models
  • golf Decorative parts for sports equipment that decorates clubs and spiked shoes decorative parts for musical instruments that decorate guitars, etc.
  • Ornamental parts such as decorations, artificial crowns, glasses, brooches, necklaces, earrings, rings, bracelets, anklets, tie pins, tie tacks, medals, buttons, etc., and grips for tiles or door handles that decorate floors, walls, and ceilings It can be suitably used as a decorative part for building materials.
  • a watch and a mobile phone are combined, and can be suitably used as a decorative part for a wristwatch type mobile phone having both functions.
  • titanium nitride powder (purity 99%, average particle size 22.3 ⁇ m), nickel powder (purity 99.5%, average particle size 12.8 ⁇ m), niobium powder (purity 99.5%, average particle size 33 ⁇ m), Table 1 shows the ratios (contents) in the sintered body of chromium powder (purity 99%, average particle size 55 ⁇ m) and carbon powder (purity 99% or more, average particle size 0.5 ⁇ m).
  • chromium powder purity 99%, average particle size 55 ⁇ m
  • carbon powder purity 99% or more, average particle size 0.5 ⁇ m
  • the contents of nickel, niobium and chromium constituting each sample were measured using a fluorescent X-ray analysis (XRF) apparatus, and carbon was measured using a carbon analysis apparatus.
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface was measured using a stylus type surface roughness meter in accordance with JIS B 0601-2001, with a measurement length of 5 mm, a cut-off value of 0.8 mm, and a stylus tip radius. was measured at 5 points, and the average value thereof was calculated.
  • fracture toughness K 1c fracture toughness K 1c was measured according to the indentation method (IF method: indentation-Fracture method) defined in JIS R 1607-1995, and for hardness, JIS R 1610- In accordance with 2003, the Vickers hardness Hv (hereinafter referred to as hardness) of the decorative surface was measured at five locations, and the average value was calculated.
  • IF method indentation-Fracture method
  • the light source of the spectrocolorimeter (Konica Minolta Holdings, Inc. CM-3700d) was used as the CIE standard light source D65, and the viewing angle as The color tone of the decorative surface was measured by setting 10 ° and the measurement range to 3 ⁇ 5 mm.
  • Sample No. which is outside the scope of the present invention. Nos. 1 and 2 have less fracture toughness and hardness because carbon is less than 1% by mass. It can be seen that the color difference ( ⁇ E * ab) with respect to 4 is large. Sample No. 6 has a high fracture toughness and hardness due to the carbon content exceeding 2% by mass, but the chromatics index a * is also high, so the decorative value required by the monitor cannot be obtained and the monitor can be satisfied. You can see that there wasn't.
  • Sample No. No. 11 had 0% by mass of nickel acting as a binder for bonding the titanium nitride crystal, so an unsintered portion was confirmed and could not be used for a decorative part.
  • sample No. of the present invention. 3-5, 7-10, 12-16, 18-23 contain carbon in a content of 1% by mass or more and 2% by mass or less, so that the decorative value required by the monitor can be obtained and the monitor can be satisfied. I understand that. In particular, sample no.
  • the arithmetic average height Ra of the decorative surface is 0.03 ⁇ m or less
  • the lightness index L * in the CIE1976L * a * b * color space of the decorative surface is 72 or more
  • the chromaticness index a *, b * is 10 or more and 15 or less, and 21 or more and 26 or less, respectively, the light reflectance on the decorative surface is high, so that the gloss is increased, and the luxury and aesthetic satisfaction are achieved.
  • the ratio of monitors that answered “I can get” for both mental and peacefulness is over 90%, which shows that I am satisfied with the monitor.
  • titanium nitride powders having the number of atoms x when the composition formula of titanium nitride powder is TiNx are shown in Table 2, and the same raw materials as in Example 1 were prepared.
  • the sample No. 1 was manufactured by the same manufacturing method as in Example 1. Ceramics for decorative parts made of 24 to 28 titanium nitride sintered bodies were obtained.
  • the contents of nickel, niobium, chromium and carbon, the arithmetic average height Ra, and the color tone were measured in the same manner as in Example 1, and the high-quality feeling, aesthetic satisfaction, and mental comfort were measured on a monitor interested in pink gold.
  • a questionnaire survey was conducted on three items. Furthermore, the value of the number of atoms x when the composition formula was TiN x was obtained. Specifically, the oxygen and nitrogen contents are measured using an oxygen / nitrogen analyzer, and the content of titanium and nitrogen is obtained by subtracting from 100% by mass together with the carbon content, with the titanium content as the value. The number of moles was determined by dividing each by the atomic weight, and the value of the ratio of nitrogen when the number of moles of titanium was 1 was defined as the number of atoms x. The results are shown in Table 2.
  • the sample number of the sintered body having a value of the number of atoms x of less than 0.8.
  • Sample No. 24 and the number of atoms x of the sintered body exceeded 0.96.
  • sample no. The titanium nitride powder used in 27 was prepared, and the same raw materials as in Example 1 were prepared for the other raw materials. Next, it was weighed so that the ratio (content) in the sintered body would be the ratio shown in Table 3, and pulverized and mixed to prepare a blended raw material.
  • the sample No. 1 was manufactured by the same manufacturing method as in Example 1. Ceramics for decorative parts made of 29-40 sintered titanium nitride were obtained.
  • Example 3 Thereafter, the contents of nickel, niobium, chromium and carbon, the arithmetic average height Ra, and the color tone were measured in the same manner as in Example 1, and the high-quality feeling, aesthetic satisfaction, and mental comfort were measured on a monitor interested in pink gold. A questionnaire survey was conducted on three items. Further, the number of atoms x was determined by the same calculation method as in Example 2. The results are shown in Table 3.
  • Sample No. 30 to 32, 35 to 39 contain nickel in a content of 7% to 14.5% by weight and niobium in a content of 2.5% to 10% by weight, so the lightness index L * is 72 to 84, chromaticness
  • the indices a * and b * are 10 to 15 and 21 to 26, respectively, and the ratio of monitors who answered that they can “acquire” luxury, aesthetic satisfaction, and mental comfort is 90% or more. It turns out that the monitor is fully satisfied.
  • Example 1 A test was conducted to confirm the change in characteristics due to the difference in the chromium content.
  • the same raw material as in Example 1 was prepared, weighed so that the ratio (content) in the sintered body was the ratio shown in Table 4, and pulverized and mixed to prepare a mixed raw material.
  • the sample No. 1 was manufactured by the same manufacturing method as in Example 1. Ceramics for decorative parts made of 41 to 46 titanium nitride sintered bodies were obtained.
  • Example 2 Thereafter, in the same manner as in Example 1, the contents of nickel, niobium, chromium and carbon, the arithmetic average height Ra, and the color tone were measured. Furthermore, among the corrosion resistance tests specified in JIS B 7001-1995, an artificial sweat semi-immersion test (23 ⁇ 2 ° C, left for 24 hours) is performed, and the color tone of each sample after the test is measured. *, The difference of chromaticness index a *, b * was calculated. The results are shown in Table 4.
  • sample No. containing chromium in a content of less than 1.5% by mass As shown in Table 4, Sample No. containing chromium in a content of less than 1.5% by mass. Compared to 41, sample Nos. 42 to 45 contain chromium in a content of 1.5% by mass or more, so they combine with oxygen in the air to form a dense oxide film on the decorative surface and improve corrosion resistance. It can be seen that the brightness index L * and the chromaticness index a *, b * both have little change before and after the test and have good corrosion resistance.
  • sample no if the chromium content exceeds 6.5% by mass, sample no. As can be seen from FIG. 46, although the corrosion resistance is good, the chromaticness indices a * and b * indicating vividness are both lowered. Therefore, in order to achieve both corrosion resistance and vividness, Sample No. As shown in 42 to 45, it is more preferable that chromium is contained at a content of 1.5 mass% or more and 6.5 mass% or less.
  • Example 1 A test was conducted to confirm the change in characteristics due to the difference in open porosity.
  • the same raw material as in Example 1 was prepared, weighed so that the ratio (content) in the sintered body was the ratio shown in Table 5, and pulverized and mixed to prepare a blended raw material.
  • the same manufacturing method as in Example 1 was carried out before barrel polishing, and in order to confirm the influence of the open porosity, Sample Nos. With different barrel polishing times were used. Ceramics for decorative parts made of 47-50 titanium nitride sintered bodies were obtained.
  • the open porosity of the decorative surface was taken using a metal microscope, the magnification was set to 200 times, the image of the decorative surface was captured with a CCD camera, and one field in the image was captured by an image analyzer (LUZEX-FS manufactured by Nireco Corporation).
  • the measurement area was 2.25 ⁇ 10 ⁇ 2 mm 2 , the number of fields of view was 20, that is, the open porosity when the total measurement area was 4.5 ⁇ 10 ⁇ 1 mm 2 was obtained and used as the open porosity of the decorative surface.
  • the ceramic for decorative parts which consists of a titanium nitride sintered compact produced by the same manufacturing method using the same raw material as Example 1 is lithium, sodium, potassium, iron, calcium, magnesium, strontium, barium,
  • the total content of manganese and boron is 0.3% by mass or less with respect to 100% by mass of the ceramic for decorative parts, and the thermal conductivity is 22 W / (m ⁇ K) or more and 26 W / (m ⁇ K) or less. Therefore, when the ceramics for decorative parts of the present invention is used for a part of a portable terminal on which electronic parts are mounted, the heat dissipation characteristics are excellent, and heat is generated from an insulated gate bipolar transistor (IGBT) element or the like.
  • IGBT insulated gate bipolar transistor
  • the ceramic for decorative parts of the present invention when used for an emblem or the like to be attached to a vehicle, it has excellent thermal shock resistance, so that it is difficult to cause dew condensation even in the cold winter morning, and the aesthetic satisfaction is not impaired. I understood it.
  • ceramics for decorative parts of the present invention as described above, decorative parts for watches, decorative parts for mobile terminals, decorative parts for daily life parts, decorative parts for vehicles, decorative parts for sports equipment, decorative parts for musical instruments, When used as a decorative part for jewelry and a decorative part for building materials, it exhibits a high-quality pink gold color as a beautiful color tone, and has a high-class feeling and aesthetic satisfaction. As a result, it provides mental comfort through vision. This is preferable.

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Abstract

 ピンク系金色の色調を有し、高級感、美的満足感および精神的安らぎが得られるとともに、硬度、靱性等の機械的特性が高い装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた時計用装飾部品ならびに携帯端末機用装飾部品を提供することを課題とする。上記課題を解決するため、装飾部品用セラミックスを窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスであって、ニッケル、クロム、ニオブおよび炭素を含み、該炭素を1質量%以上2質量%以下の含有量で含むものとした。本発明の装飾部品用セラミックスであれば、炭素が窒化チタンに拡散して固溶体を形成して焼結を促進するため、硬度、靱性等の機械的特性を高くすることができるとともに、黄金色に赤みが加わり、高級感、美的満足感および精神的安らぎを長期間にわたって与え続けることができるピンク系金色の装飾部品用セラミックスとすることができる。

Description

装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品
 本発明は、美しい色調のピンク系金色を醸し出す装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品に関するものである。
 従来より、金色を呈する時計用装飾部品や装身具用装飾部品には、金やその合金、または各種金属にメッキを施したものが用いられている。しかしながら、金やその合金、あるいはメッキを施した金属材料は、いずれも硬度が低いことから、硬質物質との接触により、表面に傷が生じたり変形したりするという問題があった。また、嗜好の多様化により、金色の多色化が求められており、このような問題の解決や要求に応えるために、種々の装飾部品用セラミックスが提案されている。
 例えば、特許文献1では、硬質相として窒化チタンを45~75重量%、炭化チタンを7.5~25重量%、結合相としてクロムを全量中炭化物に換算して1~10重量%、モリブデンを全量中炭化物に換算して0.1~5重量%、及びニッケルを全量中5~20重量%含有して、測色計にて得られるL*a*b*表色系の明度指数がL*=65~69、a*=4~9、b*=5~16である焼結合金(装飾部品用セラミックス)が開示されている。
 また、特許文献2では、次式(A)で表わされる硬質相が70~98重量%と、
 (Tia,Mb)(Nw,Cx,Oy)Z・・・(A)
但し、M:Zr,Hf,V,Nb,Ta,Crの中の1種以上
 a+b=1,1≧a≧0.4,0.6≧b≧0
 W+X+Y=1,X+Y>0,1>W≧0.4
 0.19≧X≧0,0.6≧Y≧0,0.93≧Z≧0.6
 Fe,Ni,Co,Cr,Mo,Wの中から選ばれた1種以上の結合相が2~30重量%と不可避不純物とから成る装飾用焼結合金(装飾部品用セラミックス)が開示されている。
 また、特許文献3では、Fe,Ni,Co,Cr,Mo,Wの中から選ばれた1種以上の結合相が2~30重量%とP,Al,B,Si,Mn,Ti,Zr,Hf,V,Nb,Taの1種以上の金属、合金又はAl,Y,Zr,Mg,Ni,Siの酸化物、Al,Si,Bの窒化物、Moの炭化物もしくはこれらの相互固溶体の1種以上の化合物から成る強化相が0.1~10重量%と残りが次式(A)で表わされる硬質相と不可避不純物とから成る装飾用焼結合金(装飾部品用セラミックス)が開示されている。
 (Tia,Mb)(Nw,Cx,Oy)Z・・・(A)
但し、M:Zr,Hf,V,Nb,Ta,Crの中から選ばれた1種以上
 a+b=1,1≧a≧0.4,0.6≧b≧0
 W+X+Y=1,X+Y>0,1>W≧0.4
 0.5≧X≧0,0.6≧Y≧0.06,0.93≧Z≧0.6
 そして、特許文献2および3では、TiNZ(0.6≦Z≦0.95)を主体にした硬質相による、黄金色の色調を保持させた装飾用焼結合金(装飾部品用セラミックス)が開示されており、Zの値が化学量論組成よりも少なくなるほど黄金色から淡黄金色に変化し、この色調に、更に黄金色を呈するTiO,ZrN,HfN,VN,NbN,TaN,CrN,Cr2N,TaC,NbCを加えることにより、深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調コントロールが一層容易になると記載されている。
 また、特許文献4では、窒化チタンを主成分とし、ニッケルを副成分とするとともに、窒化バナジウム,窒化ニオブ,窒化タンタル,炭化モリブデン,炭化ニオブ,炭化タングステンおよび炭化タンタルのうち少なくともいずれか1種、を添加成分として含む装飾部品用セラミックスであって、少なくとも装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であるとともに、前記装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が72~84であり、クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ4~9,28~36である装飾部品用セラミックスが開示されている。
特開2003-13154号公報 特開昭58-204149号公報 特開昭58-204150号公報 欧州特許出願公開第1767661号明細書
 しかしながら、特許文献1~4に記載された装飾部品用セラミックスは、焼結体そのものであるため、被膜が剥がれることがなく、硬度や耐食性など優れた機械的特性を備えてはいるが、特許文献1の装飾部品用セラミックスは色調が銀色と紫色とを併せ持つ色調から銀色とピンク色とを併せ持った色調であり、特許文献2および3の装飾部品用セラミックスは深みのある淡黄金色から鮮明な黄金色までの色調であり、特許文献4の装飾部品用セラミックスは黄金色の色調であり、これらはいずれも装飾部品として近年人気を博しているピンク系金色の色調ではなかった。
 本発明は、上記課題を解決すべく案出されたものであり、ピンク系金色の色調を有し、高級感,美的満足感および精神的安らぎが得られるとともに、硬度,靱性等の機械的特性が高い装飾部品用セラミックスおよびこれを用いた装飾部品を提供することを目的とする。
 本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスであって、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含み、該炭素を1質量%以上2質量%以下の含有量で含むことを特徴とするものである。
 本発明の装飾部品用セラミックスによれば、窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスであって、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含み、該炭素を1質量%以上2質量%以下の含有量で含むことから、炭素が窒化チタンに拡散して固溶体を形成して焼結を促進するため、硬度,靱性等の機械的特性を高くすることができるとともに、黄金色に赤みが加わり、高級感,美的満足感および精神的安らぎを長期間にわたって与え続けることができるピンク系金色の装飾部品用セラミックスとすることができる。
本発明の複合装飾部品の一例を示す、装飾面を平面視した模式図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示す、(a)は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、(b)は(a)の時計用ケースを裏側からみた斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの他の例を示す斜視図である。 本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。 本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図である。 図4に示す例の携帯電話機の筐体を開いた状態を示す斜視図である。 本発明の携帯端末機用装飾部品であるノート型パーソナルコンピュータの一例を示す斜視図である。 本発明の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。 本発明の生活用品用装飾部品であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。 本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。 本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。 本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いた人工歯冠の一例を示す模式図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。 本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。 本発明の建材用装飾部品を用いたドアハンドルの一例を示す部分拡大図である。
 以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
 本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体からなり、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含むものである。
 窒化チタン質焼結体とは、窒化チタン(TiN)を主成分とする焼結体であり、ここでいう主成分とは、窒化チタン質焼結体を構成する全成分100質量%に対して、50質量%以上を占める成分である。この主成分である窒化チタンは、装飾品として良好な黄金色を呈するとともに、強度や硬度等の機械的特性が高いという特徴を有していることから、本発明の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスにおいては、窒化チタンを65質量%以上の含有量で含有させている。
 また、ニッケルは、展性に富み、主成分である窒化チタンの結晶を結合する結合剤として作用し、ニオブは、色調調整剤として作用するものであって、金属ニオブ以外に組成式が例えばNbNi3,NbCで示されるニオブ化合物として存在するものも含む。そして、クロムは空気中の酸素と結合し装飾面に緻密な酸化被膜を生成して耐食性を向上させることかでき、炭素は靱性や硬度等の機械的特性を向上させることができる。
 本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体からなり、ニッケル,ニオブおよびクロムとともに炭素を1質量%以上2質量%以下の含有量で含むことが重要である。上記構成の窒化チタン質焼結体に炭素がこの含有量で含まれることにより、炭素は窒化チタンに拡散して固溶体を形成して焼結を促進するため、靱性や硬度等の機械的特性を高くすることができるとともに、黄金色に赤みが加わりピンク系金色とすることができる。
 炭素の含有量が1質量%未満では、炭素を1質量%以上の含有量で含むものほど靱性や硬度等の機械的特性が高くならず、炭素の含有量が少ないために黄金色に加えられる赤みが少なくなり、本発明の装飾部品用セラミックスの呈するピンク系金色の色調よりも赤みの弱い金色となる。一方、炭素の含有量が2質量%を超えると、靱性や硬度等の機械的特性が高くなるものの、赤みの強い金色の色調となり、需要者の求める高級感,美的満足感および精神的安らぎ等の装飾的価値を与えるピンク系金色とならない。
 そのため、装飾的価値を求める需要者に高級感,美的満足感および精神的安らぎ等を与えるピンク系金色を呈する装飾部品用セラミックスとするには、装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であるとともに、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が72以上84以下であり、クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ10以上15以下,21以上26以下であることが好ましい。
 このように、本発明の装飾部品用セラミックスは、装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であることが好ましく、これにより、光の反射率が高くなり、明度指数L*の値を上昇させ、高級感,美的満足感および精神的安らぎ等を与えるピンク系金色を呈することができる。この装飾面の算術平均高さRaが0.03μmを超えると、明度指数L*の値が低下し、色調は暗くなり、高級感が低下するおそれがある。
 なお、算術平均高さRaはJIS B 0601-2001に準拠して測定すればよく、測定長さおよびカットオフ値をそれぞれ5mmおよび0.8mmとし、触針式の表面粗さ計を用いて測定する場合であれば、例えば、装飾部品用セラミックスの装飾面に、触針先端半径が2μmの触針を当て、触針の走査速度は0.5mm/秒に設定し、この測定で得られた5箇所の平均値を算術平均高さRaの値とする。
 そして、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*とは色調の明暗を示す指数であり、明度指数L*の値が大きいと色調は明るく、明度指数L*の値が小さいと色調は暗くなる。また、クロマティクネス指数a*は色調の赤から緑の度合いを示す指数であり、a*の値がプラス方向に大きいと色調は赤色になり、その絶対値が小さくなるにつれて色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になり、a*の値がマイナス方向に大きいと色調は緑色になる。さらに、クロマティクネス指数b*は色調の黄から青の度合いを示す指数であり、b*の値がプラス方向に大きいと色調は黄色になり、その絶対値が小さくなるにつれて色調は鮮やかさに欠けたくすんだ色調になり、b*の値がマイナス方向に大きいと色調は青色になる。
 なお、明度指数L*の値を72以上84以下としたのは、ピンク系金色の色調に程良い明るさが発現するからであり、クロマティクネス指数a*,b*の値を10以上15以下,21以上26以下としたのは、黄金色に程良い赤みを帯びたピンク系金色とするためである。
 また、本発明の装飾部品用セラミックスは、装飾面における開気孔率が2.5%以下であることが好ましい。装飾面における開気孔率は、特に明度指数L*の値に影響を及ぼし、開気孔率が高いと明度指数L*の値は小さくなり、開気孔率が低いと明度指数L*の値は大きくなる。装飾面における開気孔率を2.5%以下にすることで、明度指数L*の値を72以上にすることができ、好まれる色調のピンク系金色となる。さらに、装飾面における開気孔率を1.8%以下とし、明度指数L*の値を74以上とすることがより好適である。
 この装飾面における開気孔率は、金属顕微鏡を用いて、倍率を200倍にしてCCDカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置((株)ニレコ製LUZEX-FS等)により画像内の1視野の測定面積を2.25×10-2mm2,測定視野数を20,つまり測定総面積が4.5×10-1mm2における開気孔の面積を求めて測定総面積における割合を装飾面の開気孔率とすればよい。
 なお、本発明の装飾部品用セラミックスにおける装飾面とは、装飾部品の装飾的価値が要求される面を指し、全ての面を指すものではない。例えば、本発明の装飾部品用セラミックスを時計用ケースに用いる場合では、この時計用ケースの外側の面は、鑑賞の対象となるものでもあり装飾的価値が要求されるので装飾面であるが、時計の駆動機構が嵌め込まれる内側の面等は、通常は装飾的価値を要求される面ではないので装飾面に含まない。
 そして、このような装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*の値およびクロマティクネス指数a*,b*の値は、JIS Z 8722-2000に準拠して測定することで求められる。例えば、分光測色計(コニカミノルタホールディングス(株)製CM-3700d等)を用い、光源をCIE標準光源D65,視野角を10°,測定範囲を5mm×7mmに設定して測定することができる。
 また、本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体の組成式をTiNxとしたときに0.8≦x≦0.96であることが好ましい。後述するように組成式をTiNxとしたときの原子数xの値により、その色調は影響を受ける。原子数xが小さくなると色調はピンク系金色から薄いピンク系金色になり、原子数xが大きくなると色調はくすんだ濃いピンク系金色になる。このような観点から組成式をTiNxとしたときの原子数xの値は、0.8以上0.96以下であることが好ましく、原子数xの値がこの範囲であるときには、光沢のある色調感がさらに増すため、より高い高級感および美的満足感を得ることができる。
 窒化チタンは、脱脂または焼成雰囲気中に含まれる酸素および炭素と置換または反応して酸炭窒化チタン(TiCNO)に成りうるため、窒化チタン質焼結体の組成式をTiNxとしたときの原子数xの値は、酸素・窒素分析装置および炭素分析装置を用いて、次のようにして求めることができる。具体的には、これら分析装置により窒化チタン質焼結体の酸素、窒素および炭素の含有量を測定した後、100質量%より酸素,窒素および炭素の含有量を引いた値をチタンの含有量とする。そして、チタンの含有量と窒素の含有量とをそれぞれの原子量で除すことによりモル数が求められるので、チタンのモル数を1としたときの窒素の比の値を原子数xとする。
 本発明の装飾部品用セラミックスは、ニッケルを7質量%以上14.5質量%以下、ニオブを2.5質量%以上10質量%以下の含有量で含むことが好ましい。
ニッケルは、展性に富み、主成分である窒化チタンの結晶同士を結合する結合剤として作用するために、できる限り多く加えることが好ましいが、一方で、装飾部品用セラミックスを構成する全成分100質量%における比率が高過ぎる場合は、装飾部品用セラミックスを身に付けていると汗と反応してニッケルが溶出してしまい、需要者の求める高級感,美的満足感および精神的安らぎ等の装飾的価値を与えるピンク系金色から色調が変化するおそれがある。
 また、CIE1976L*a*b*色空間におけるクロマティクネス指数a*は高くなるものの、明度指数L*,クロマティクネス指数b*とも低くなるため、ニッケルの含有量は7質量%以上14.5質量%以下であることが好ましい。特に、この装飾用部品用セラミックスが腕時計用ケース,バンド駒等を始めとする身に付けるものである場合は、ニッケルの含有量は7質量%以上10質量%以下であることがより望ましい。
 また、ニオブの含有量を2.5質量%以上10質量%以下としたのは、ニオブが窒化チタンに固溶する、あるいはニッケルの内部に溶融することによって、明度指数L*の値を高くする色調調整剤としての作用がある反面、ニオブの含有量が多いと共有結合性が高いために焼結が難しくなるおそれがあるからである。
 また、ニオブの含有量は3質量%以上8質量%以下であることがより望ましい。これは、ニオブは粒成長を抑制するように働くので、結晶粒界は増加し、入射した光は装飾面を形成する結晶による鏡面反射と併せて結晶粒界による拡散反射の影響を強く受ける結果、装飾面における明度指数L*は高くなるとともに、その色調は優れた相乗効果を生むため、光沢のある色調感が増し、さらに高級感,美的満足感を得ることができる。その結果、視覚を通じて精神的安らぎが得られるからである。
 なお、反射は一般的に鏡面反射と拡散反射とからなり、本発明における鏡面反射とは、光が鏡面である装飾面、微視的には装飾面を形成する結晶に入射した後、反射したときにその入射角と反射角が同じになる反射をいい、拡散反射とは光が結晶粒界に入り込み、ランダムな反射を繰り返した後、再び外部に向かう反射をいう。
 ただし、装飾面を形成する結晶を後述するバレル研磨により表面粗さを調整することができ、原子間力顕微鏡で測定したときの粒界を含まない結晶面の表面粗さを算術平均高さRaで1~2nmにすると、結晶面での反射が鏡面反射から拡散反射に一部変化する傾向が見られ、装飾面におけるクロマティクネス指数b*を24以上にすることができて鮮やかなピンク系金色となるので好適である。
 また、ニッケルはニオブと化合してニッケルニオブ、例えばNbNi3として析出していることが好適で、NbNi3の析出により、明度指数L*の値は大きくなって、気品漂う明るさが醸し出される。このNbNi3等のニッケルニオブは、X線回折法で検出することができる。
 また、本発明の装飾部品用セラミックスは、クロムを1.5質量%以上6.5質量%以下の含有量で含むことが好ましい。クロムは、空気中の酸素と結合して装飾面に緻密な酸化被膜を生成するので耐食性を向上させることができるとともに、ニッケルがクロムを包囲した状態で窒化チタンを結合する粒界相を形成すると、ニッケルがクロムと反応してニッケルクロム化合物を生成して、ニッケルがイオン化して流出することを抑制することができる。しかしながら、クロムの含有量は色の鮮やかさに影響を及ぼすため、ニッケルの流出を抑制し、耐食性と鮮やかさを兼ね備えるためには、クロムを1.5質量%以上6.5質量%以下の含有量で含むことが好ましいのである。
 なお、ニッケルがクロムを包囲した状態とは、クロムが窒化チタンの結晶と接することなく粒界相に周囲を取り囲まれた状態をいい、この状態については、走査型電子顕微鏡で得られた装飾面の画像と、エネルギー分散型(EDS)X線マイクロアナライザーによって検出されるニッケル,クロムの分布状態を示す装飾面の画像とを照合することで確認することができる。
 チタン,ニッケル,ニオブおよびクロムの含有量は、蛍光X線分析(XRF)法を用いて測定することができる。具体的には、予め窒化チタン,ニッケル,ニオブおよびクロムの各元素の濃度の異なる混合粉末を少なくとも2種類以上用意して、それぞれプレス法により成形して標準試料とする。次に、これら各標準試料にX線を照射して、蛍光X線の強度と既知の濃度との関係から最小二乗法を用いて検量線を作成する。そして、本発明の装飾部品用セラミックスを粉砕して粉末とし、プレス法により成形して測定試料とする。この測定試料にX線を照射して、蛍光X線の強度を測定し、検量線より濃度である含有率を求める。また、窒素については酸素・窒素分析装置で測定することができ、炭素は炭素分析装置で測定すればよい。
 また、窒化チタン質焼結体からなる本発明の装飾部品用セラミックスは、熱伝導率が22W/(m・K)以上かつ26W/(m・K)以下であることが好適である。熱伝導率が22W/(m・K)以上であれば、放熱特性に優れたものとなり、絶縁ゲート・バイポーラ・トランジスタ(IGBT)素子等の発熱する電子部品から発生した熱を速やかに外部に逃がして誤作動のおそれを少なくすることができるので、電子部品が搭載された携帯端末機の一部に本発明の装飾部品用セラミックスを用いると好適である。
 また、熱伝導率が26W/(m・K)以下であれば、本発明の装飾部品用セラミックスの表面における結露を抑制することができるので、車両に取り付けるエンブレム等に本発明の装飾部品用セラミックスを用いたときには、冬の寒い朝であっても結露を生じにくいため、美的満足感が損なわれることがほとんどない。さらに、熱伝導率が22W/(m・K)以上かつ26W/(m・K)以下の範囲であれば、放熱特性および熱衝撃抵抗性の2つの特性を併せ持つことができるので好適であり、40℃~800℃における熱膨張係数が8.5×10―6/℃以上9.7×10―6/℃以下であることが、より好適である。この熱膨張係数は、JIS R 1618-2002に準拠して求めることができる。
 また、本発明の装飾部品用セラミックスにおいては、装飾面の光沢を維持するという観点から、結晶の平均結晶粒径が1μm以上10μm以下であることが好適である。この平均結晶粒径は、本発明の装飾部品用セラミックスの破断面を走査型電子顕微鏡によって1000倍~3000倍に拡大した86~110μm×65~92μmの範囲で、同じ長さの直線を8本引き、この8本の直線上に存在する結晶の個数をこれら直線の合計長さで除すことで求められる。なお、倍率が1000倍のときには、直線1本当たりの長さを80μmとし、倍率が3000倍のときには、直線1本当たりの長さを27μmとすればよい。
 図1は、本発明の複合装飾部品の一例を示す、装飾面を平面視した模式図である。
 図1に示す複合装飾部品3は、装飾面を平面視して、ピンク系金色を呈する本発明の装飾部品用セラミックス1と、装飾部品用セラミックス1と異なる色調の装飾面を有する装飾部品2とが並べて配置されているものの例である。装飾部品用セラミックス1および装飾部品2の形状として、図1(a)はいずれも三角形状であり、(b)はいずれも四角形状であり、(c)はいずれも平行四辺形状であり、(d)は六角形状と三角形状との組み合わせであり、(e)は八角形状と四角形状との組み合わせであり、(f)は四角形状の装飾部品2と装飾部品2の周囲を囲んだ装飾部品用セラミックス1との組み合わせを示すものである。
 そして、装飾部品用セラミックス1と異なる色調として、具体的には、装飾部品2の色調が紫色であれば、装飾が求められる店頭広告やインテリア雑貨に用いたときに、消費者の購買意欲を刺激することができる。
 また、装飾部品2の色調が黒色であれば、本発明の装飾部品用セラミックス1の呈する色調のピンク系金色との組み合わせによって、視認性が高まり、遠方からの視認が求められる用途、例えば、案内板等の表示部品として好適に用いることができる。さらに、装飾部品2の色調が銀色であれば、より高級感に溢れたものとして装飾性を高めることができる。
 なお、装飾部品2は、本発明の装飾部品用セラミックス1と異なる色調で装飾性を高めるものであればよいため、材質は問わず、また、装飾部品用セラミックス1および装飾部品2の形状や組み合わせについては、これらの図1(a)~(f)に示す例に限定されるものでないことはいうまでもない。
 また、本発明の時計用装飾部品は、上記構成の本発明の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とし、その例としては、時計用ケースや時計用バンド駒がある。
図2は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの一例を示しており、(a)は時計用ケースを表側から見た斜視図であり、(b)は(a)の時計用ケースを裏側から見た斜視図である。また、図3は本発明の時計用装飾部品である時計用ケースの別の例を示す斜視図である。また、図4は本発明の時計用装飾部品である時計用バンドの構成の一例を示す模式図である。なお、これらの図において同じ部位を示す場合は同じ符号を付してある。
 図2に示す時計用ケース10Aは、図示しないムーブメント(駆動機構)を収容する凹部11と、腕に時計を装着するための時計用バンド(図示しない)を固定する足部12とを備えており、凹部11は厚みの薄い底部13と厚みの厚い胴部14とからなる。また、図3に示す時計用ケース10Bは、図示しないムーブメント(駆動機構)が入る穴部15と、胴部14に形成された腕に時計を装着するための時計用バンド(図示しない)を固定する足部12とを備えている。
 図4に示す時計用バンド50を構成するバンド駒は、ピン40が挿入される貫通孔21を有する中駒20と、中駒20を挟むようにして配置され、ピン40の両端が差し込まれるピン穴31を有する外駒30とから構成されており、中駒20の貫通孔21にピン40が挿入され、挿入されたピン40の両端が外駒30のピン穴31に差し込まれることにより、中駒20と外駒30とが順次連結されて時計用バンド50が構成されている。
 これら、時計用ケース10A,10Bおよび時計用バンド50を構成するバンド駒として用いられる本発明の時計用装飾部品は、本発明の装飾部品用セラミックスからなるものであることから、時計としての高級感,美的満足感を十分に得ることができ、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができる。
 なお、本発明の装飾部品用セラミックスでは、装飾面のビッカース硬度(Hv)が長期信頼性に影響を与える要因の一つとなり、ビッカース硬度(Hv)が8GPa以上であることが好ましい。ビッカース硬度(Hv)をこの範囲にすると、装飾面は傷が入りにくくなるので、ガラスまたは金属からなる塵埃のような硬度の高い物質と接触しても装飾面に容易に傷が生じることがないからである。この装飾面のビッカース硬度(Hv)はJIS R 1610-2003に準拠して測定することができる。
 また、破壊靱性は装飾面の耐摩耗性に影響し、その値は高いほどよく、本発明の装飾部品用セラミックスでは4MPa・m1/2以上であることが好ましい。この破壊靱性はJIS R 1607-1995で規定する圧子圧入法(IF法)に準拠して測定することができる。
 また、装飾部品用セラミックスが身に付けて用いられるようなものである場合は、軽い方が好まれるため、本発明の装飾部品用セラミックスでは、その見掛け密度は6g/cm3以下(0g/cm3を除く)であることが好適であり、この見掛け密度はJIS R 1634-1998に準拠して測定される。装飾部品用セラミックスが時計用バンド駒の一部である中駒20の場合であれば、引張荷重が頻繁に中駒20にかかるため、本発明の装飾部品用セラミックスでは、引張強度は196N以上であることが好適である。この引張強度を求めるには、貫通孔21の長さより長い、超硬製のピン(図示しない)を中駒20の貫通孔21a,21bに挿入した後、このピンを引き離す方向に引っ張り、中駒20が破壊したときの強度をロードセルで読み取ればよい。
 また、装飾部品用セラミックスが時計用ケースまたは時計用バンド駒である場合、図示しないムーブメント(駆動機構)への悪影響を考慮すると、質量磁化が162G・cm3/g以上の強磁性金属、例えばコバルト(Co)の比率は、装飾部品用セラミックス100質量%に対し、合計で0.1質量%以下であることが好適である。このような強磁性金属の比率は、ICP(Inductively Coupled Plasma:誘導結合高周波プラズマ)発光分析法で測定することができる。
 次に、図5は、本発明の携帯端末機用装飾部品を用いた携帯電話機の一例を示す斜視図であり、図6は、図5に示す例の携帯電話機の筐体を開いた状態を示す斜視図である。
 本発明の携帯端末機用装飾部品は、本発明の装飾部品用セラミックスからなることが好適であり、その具体例としては、図5,6に示す例の携帯電話機の各種操作キー,ケース,スイッチ等がある。
 図5に示す例の携帯電話機60は、携帯電話機60のモードを、ラジオを聴くモードであるラジオモードや音楽を聴くモードである音楽モードなどに変更するモードキー61aと、携帯電話機60をマナーモードにするマナーキー61bとを第1の筐体62に備え、指などの接触を検知してこの接触により入力が行なわれるタッチセンサ63と、被写体を撮像するカメラ64と、ライト65と、タッチセンサ63等の入力の有効または無効を設定するスライドスイッチ66とを第2の筐体67に備えている。
 そして、図6に示す例の携帯電話機60は、第2の筐体67を開いた状態を示すものであり、第1の筐体62と第2の筐体67とはヒンジ68を介して連結されており、これにより第2の筐体67は自在に開閉することができる。また、第2の筐体67は、フロントケース69aとリアケース69bとを有しており、フロントケース69aには液晶表示ユニット70が設けられている。
 また、第1の筐体62もフロントケース71aとリアケース71bとを有しており、フロントケース71aには各種操作キーが設けられている。この操作キーには、電話番号等を入力するテンキー72a,各種機能のメニューについてカーソルを移動するカーソル移動キー72b,着信時に押すことによって通話を開始する通話キー72c,電源のオンオフおよび通話後に押すことによって通話を終了する電源/終話キー72d,カーソル移動キー72bの中心に配置されたセンターキー72fの左右に配置されたファンクションキー73L,73R等がある。
 上述のケースであるフロントケース69aや71a,リアケース69bや71b,操作キーであるテンキー72a,カーソル移動キー72b,通話キー72c,電源/終話キー72d,センターキー72f,ファンクションキー73Lや73R等の少なくともいずれか1種を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に高級感,美的満足感および精神的安らぎを長期間にわたって与え、このような色調を呈する携帯電話機60を所有することによる満足感を感じさせることができる。また、本発明の装飾部品用セラミックスは、他の色調との相性がよいことから、様々な色調の部材と組み合わせて用いることもできるので、需要者の嗜好の多様化に応えることができる。
 次に、図7は、本発明の携帯端末機用装飾部品を用いたノート型パーソナルコンピュータの一例を示す斜視図である。
 図7に示すノート型パーソナルコンピュータ80は、キーボード81,トラックパッド82およびボタンスイッチ83L,83Rを備えた本体側ケーシング84と、この本体側ケーシング84にヒンジ85L,85Rを介して開閉自在に取り付けられたディスプレイ86を備えたディスプレイ側ケーシング87とからなる。
 キーボード81は、複数のキーからなり、キーを押すことによって文字の入力や機能を呼び出すことができるものである。また、トラックパッド82は、感圧式または静電式のポインティングデバイスからなるものであり、ディスプレイ86の画面におけるポインタの移動や命令入力等に利用されるものである。例えば、ディスプレイ86にアイコン表示されたファイルの指定やアプリケーションプログラムの選択等に用いられ、ボタンスイッチ83L,83Rとのコンビネーション操作によって、ディスプレイ86上のアイコンのドラッグやテキストファイル上の文字列の複数選択等にも用いられる。
 また、ボタンスイッチ83Lは、前述のコンビネーション操作の他、トラックパッド82のポインティング機能で指定または選択されたファイルの開閉もしくは処理の実行等の指令にも用いられるものであり、ボタンスイッチ83Rには、ディスプレイ86の画面上にコンテキストメニューを表示させたり、トラックパッド82のポインティング機能で指定あるいは選択されたファイルの属性情報を表示させたりする機能がある。なお、ここでいうコンテキストメニューとは、選択可能な処理をディスプレイ86の画面にポップアップ表示する機能のことである。
 そして、上述のキーボード81のキーおよびボタンスイッチ83a,83bの少なくともいずれか1種を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に高級感,美的満足感および精神的安らぎを長期間にわたって与え、このような色調を呈するノート型パーソナルコンピュータ80を所有することによる満足感を感じさせることができる。
 なお、携帯端末機の一例として携帯電話機60およびノート型パーソナルコンピュータ80を用いて説明したが、本発明の装飾部品用セラミックスが用いられる携帯端末機は携帯電話機60およびノート型パーソナルコンピュータ80に限定されるものではなく、携帯情報端末(PDA:Personal Digital Assistant),携帯型のカーナビゲーションやオーディオプレーヤー等の携帯型の端末機であって、部品に装飾性が求められるものであれば、様々な携帯端末機が該当する。
 次に、図8は、本発明の生活用品用装飾部品である石鹸ケースの構成の一例を示す模式図である。
 この石鹸ケース90は、本体93と蓋92とからなり、石鹸91を載置する本体93の載置面94には、石鹸91の表面に付着している水を切るための排出孔95が形成されている。石鹸91を使用しないときには、本体93の載置面94に石鹸91は載置され、蓋92を本体93に嵌め合わせることにより収納されている。石鹸91を使用するときには、本体93から蓋92を外して石鹸91を取り出して使用する。そして、使用後の石鹸91を本体93の載置面94に載置することにより、排出孔95により石鹸91の表面に付着している水を切ることができ、石鹸91が水に溶けるのを防ぐことができるものである。
 この石鹸ケース90である蓋92または本体93を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
 また、図9は、本発明の生活用品用装飾部品の別の例であるコーヒーカップセットの一例を示す斜視図である。
 図9に示すコーヒーカップセット100は、コーヒーカップ101とソーサー102とスプーン103とからなり、このコーヒーカップ101,ソーサー102およびスプーン103を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、多くの需要者に対し、所有することによる満足感および使用の際に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
 また、本発明の装飾部品用セラミックスは他の色調との相性がよいので、コーヒーカップ101,ソーサー102およびスプーン103の少なくとも1つを本発明の装飾部品用セラミックスで形成し、他を異なる色調として組み合わせて用いることもできる。
 また、本発明の生活用品用装飾部品は、石鹸ケース90やコーヒーカップセット100だけではなく、歯ブラシやカミソリの柄,耳かきおよびハサミ等の生活用品用装飾部品に好適に用いることができる。特に、ホテルの浴室や洗面所において、各種ロゴ等のマーキングされたアメニティーグッズに本発明の装飾部品用セラミックスを用いることにより、高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができる。
 次に、図10は、本発明の車両用品用装飾部品を取り付けた車体の一例を示す斜視図である。
 図10に示す車体110には、車両用品用装飾部品であるエンブレム111が取り付けられており、このエンブレム111を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、需要者に対し、視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えることができるので車体110の装飾的価値を高めることができる。なお、図10では車体110の前方に取り付けたエンブレム111を示したが、車体110の後方に本発明の装飾部品用セラミックスで形成したメーカー名や車種名等を示すエンブレム111を取り付けることによっても、車体110の装飾的価値を高めることができる。
 また、図11は、本発明の車両用品用装飾部品を用いたコーナーポールの一例を示す正面図である。
 図11に示すコーナーポール112は、駐車場における車両の出し入れ時等に運転席から見えにくい車体の左前方(右ハンドル車の場合)の目印とするために取り付けられるものであり、車体への取り付け部113とポール部114とLED等からなる点灯部115と、を有している。このコーナーポール112のポール部114を本発明の装飾部品用セラミックスで形成したり、点灯部115に替えて本発明の装飾部品用セラミックスで形成したエンブレムを取り付けたりすることにより、コーナーポール112はもとより車体の装飾的価値が向上するので好適である。
 また、本発明の車両用装飾部品は、エンブレム111やコーナーポール112だけでなく、ホイールキャップの一部や車体のボンネット上に設けられるフードオーナメントの一部、さらに車内に取り付ける小物やアクセサリーまたはこれらの一部として用いても、装飾的価値が向上するので好適である。
 次に、図12は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたゴルフクラブの一例を示す正面図である。
 図12に示すゴルフクラブ120は、シャフト121と、このシャフト121の一端に取り付けられたグリップ122と、シャフト121の他端に取り付けられたヘッド123とを備えている。ヘッド123は、ゴルフボールを捉える部分であるフェース面123Fや地面に接地する部分となるソール面123Sを有しており、図12に示すように、本発明の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー124がフェース面123Fに埋め込まれていれば装飾的価値が向上するので好適である。
 また、本発明のスポーツ用品用装飾部品は、フェース面123Fだけではなく、ソール面123Sやグリップ122に本発明の装飾部品用セラミックスで形成したアクセサリー124が埋め込まれていたり、グリップ122そのものが本発明の装飾部品用セラミックスで形成されていたりしても好適である。
 また、図13は、本発明のスポーツ用品用装飾部品を用いたスパイクシューズの一例を示す底面図である。
 図13に示すスパイクシューズ130は、例えば、サッカーやラグビーに用いられるものであり、靴底131にはボールを蹴るときに軸足を固定するための突起状に形成されたスタッド132が複数装着されている。本発明の装飾部品用セラミックスがこのスタッド132として用いられると、装飾的価値が向上することに加え、従来から用いられているアルミニウム合金製のスタッドよりも耐磨耗性が優れているので、スタッド132の交換頻度を少なくできるため、交換によるコストを低減することができる。なお、競技中に発生するおそれがあるスタッド132の欠けを防止するために、透明な樹脂でスタッド132の表面を被覆してもよい。
 次に、図14は、本発明の楽器用装飾部品を用いたギターの一例を示す斜視図である。
 図14に示すギター140の主な構成は、本体141と本体141から前方に延設されたネック142とからなる。ネック142の先端部にはナット143が配設され、ナット143より前方には弦144の張力を調整することができるチューニングベグ145がそれぞれの弦144毎に設けられている。また、弦144を保持してナット143に対して動かないようにするためのクランプ機構146がナット143の近くに配設されている。
 一方、本体141には、弦144の張力を同時に増大、あるいは減少させて印象的な音効果を与えるためのトレモロ装置147が取り付けられている。トレモロ装置147は、本体141に取り付けられているベースプレート148と、このベースプレート148に保持されて弦144を調律可能に保持するブリッジサドル149と、トレモロ装置147を稼動させるトレモロバー150とにより構成されている。このギター140のベースプレート148,ブリッジサドル149,トレモロバー150等を、本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、ギター140の装飾的価値が向上するため、このギター140を所有することによる満足感を感じさせることができるとともに多くの観客を魅了することができる。
 次に、図15は、本発明の装身具用装飾部品を用いた人工歯冠の一例を示す模式図である。
 図15の模式図は、歯肉155の内部の顎骨152に埋め込まれた人工歯根(インプラント)153に固定された支台(アパットメント)154に装着された人工歯冠151を示すものである。この人工歯冠151を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、歯がピンク系金色の輝きを放つため、歯の装飾を好む需要者に高い陶酔感を与えることができる。
 また、顎骨152に埋め込まれる人工歯根153がスクリュー状に形成され、このスクリュー状に形成された部分に、新生骨の生成を誘導する能力が高いキチン,コラーゲンおよびこれらの誘導体の少なくともいずれか1種を含む生体分解性基材からなる硬質の接合層が形成されていてもよい。また、支台154の基部には、架橋された上記生体分解性基材よりなる軟質の接合層が、顎骨152の上側に位置する歯肉155に当接するように形成されていてもよい。
 そして、本発明の装飾部品用セラミックスは、窒化チタン質焼結体からなるので、生体に適合しやすく、この利点を生かして、人工歯冠151だけでなく、人工歯根153や支台154に用いても好適である。
 また、図16は、本発明の装身具用装飾部品を用いたイヤホンユニットの一例を示す正面図である。
 図16に示すイヤホンユニット160は、聴取者の耳殻内に挿入されて音波を発するスピーカ161と、このスピーカ161を収容するケース162と、このケース162に当接するコード導出部163を介してスピーカ161に電気信号を供給するコード164と、を備えている。
 このイヤホンユニット160のケース162を、本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。
 さらに、図17は、本発明の装身具用装飾部品を用いためがねの一例を示す斜視図である。
 図17に示すめがね170は、視力を矯正したり、紫外線から目を保護したりするための一対のレンズ171a,171bと、一対のレンズ171a,171bを連結するブリッジ172と、それぞれのレンズ171a,171bに連結される鎧173a,173bと、ヒンジを介して回動することができるように鎧173a,173bに連結されるテンプル174a,174bと、レンズ171a,171bにそれぞれノーズパッド連結部材を介して取り付けられるノーズパッド175と、を備えている。
 このめがね170のブリッジ172,テンプル174a,174bおよびノーズパッド175の少なくとも1つを本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えられる装身具用装飾部品とすることができる。
 次に、図18は、本発明の建材用装飾部品を用いたドアハンドルの一例を示す部分拡大図である。
 図18に示すドアハンドル180は、L字状に延びる本体181および本体181の端部に嵌合される筒状のグリップ182を備えており、グリップ182はフランジ183aが形成されたナット183とフランジ184とに挟まれることによって本体181に固定されている。
 このようなドアハンドル180のグリップ182を本発明の装飾部品用セラミックスで形成することにより、装飾的価値が高まり、多くの需要者に視覚を通じて高級感,美的満足感および精神的安らぎを与えられる建材用装飾部品とすることができる。
 次に、本発明の装飾部品用セラミックスの製造方法について説明する。
 本発明の装飾部品用セラミックスを得るには、まず、焼結体中で主成分となる窒化チタンと、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の各粉末とを所定量秤量し、粉砕・混合して調合原料とする。より具体的には、平均粒径が10~30μmの窒化チタンの粉末と、平均粒径が10~20μmのニッケルの粉末と、平均粒径が20~50μmのニオブの粉末と、平均粒径が20~50μmのクロムの粉末および平均粒径が0.1~10μmの炭素の粉末とを準備し、ニッケルの粉末が7~14.5質量%、ニオブの粉末が2.5~10質量%、クロムの粉末が1.5~6.5質量%および炭素の粉末が1~2質量%であって、残部が窒化チタンの粉末となるように秤量して粉砕・混合すればよい。
 なお、ニッケルがクロムを包囲した状態で窒化チタンを結合する粒界相を形成するには、ニッケルの粉末とクロムの粉末とが接触する頻度を高くすることが必要である。この頻度を高くするためには、粉砕・混合時間を長くすればよく、例えば、粉砕・混合時間を150時間以上にすればよい。このとき、この調合原料における不可避不純物としては珪素,リン,イオウ,マンガン,鉄等が挙げられるが、これらは装飾面の色調に悪影響を及ぼすおそれがあるので、各々0.5質量%未満であることが好適である。
 また、窒化チタンの粉末は化学量論的組成のTiNであっても、あるいは非化学量論的組成のTiN1-x(0<x<1)であってもよいが、耐摩耗性および装飾的価値が高い色調という観点からは、各粉末の純度は99%以上であることが好ましく、窒化チタンの粉末が一部ニッケルの粉末と反応してTiNiを微量生成しても何等差し支えない。特に、装飾部品用セラミックスを成す窒化チタン質焼結体について組成式をTiNxとしたときに0.8≦x≦0.96とするには、窒化チタンの粉末は組成式をTiNxとしたときに0.7≦x≦0.9のものを用いればよい。
 次いで、調合原料に有機溶媒として、例えばイソプロパノールを加え、ミルを用いて混合粉砕した後、結合剤としてパラフィンワックスを所定量添加し、所望の成形法、例えば、乾式加圧成形法,冷間静水圧加圧成形法,押し出し成形法等により円板,平板,円環体等の所望形状に成形する。
 また、成形法として乾式加圧を選択した場合は、成形圧力は装飾面における開気孔率およびビッカース硬度(Hv)に影響を与えることから、成形圧力を49~196MPaとすることが好適である。成形圧力を49~196MPaとするのは、相対密度が95%以上で開気孔率が2.5%以下の焼結体を得ることができるとともに、ビッカース硬度(Hv)を8GPa以上にすることができるからである。また、金型の寿命を長くすることもできる。
 そして、得られた成形体を必要に応じて窒素雰囲気または不活性ガス雰囲気等の非酸化性雰囲気中で脱脂した後、窒素および不活性ガスから選択される少なくとも1種のガス雰囲気中あるいは真空中で焼成し、理論密度に対する相対密度が95%以上の焼結体を得る。なお、窒素および不活性ガスから選択される少なくとも1種のガス雰囲気中あるいは真空中で焼成するのは、酸化性雰囲気中で焼成すると、チタンが酸化してそのほとんどが組成式TiO2で表される酸化チタンとなり、この酸化チタンが本質的に備えている白色の色調の影響を受けてしまい、装飾部品用セラミックスの全体の色調が白っぽくかすむからである。
 また、真空中で焼成して装飾部品用セラミックスを得る場合は、その真空度が1.33Pa以下であることが好適である。真空度を1.33Pa以下とするのは、チタンが焼成中に酸化して装飾部品用セラミックスの色調が白っぽくかすむことなく、ピンク系金色の装飾部品用セラミックスを得るためである。さらに、焼成温度を1200~1800℃とすることが好適である。これにより、相対密度が95%以上で開気孔率が2.5%以下の焼結体を得ることができるとともに、焼成コストも下げられるからである。
 また、窒化チタン質焼結体の熱伝導率を22W/(m・K)以上とするには、熱伝導率を低下させる要因となるリチウム,ナトリウム,カリウム,鉄,カルシウム,マグネシウム,ストロンチウム,バリウム,マンガンおよび硼素の含有量は、装飾部品用セラミックス100質量%に対し、合計で0.3質量%以下にすればよい。一方、窒化チタン質焼結体の熱伝導率を26W/(m・K)以下とするには、粒成長を抑制することが求められるため、1200℃以上1550℃以下とすればよい。
 そして得られた焼結体の装飾的価値が求められる面に、ラップ盤を用いてラップ加工を行なった後、バレル研磨を行なうことにより、焼結体のその表面はピンク系金色の色調を有する装飾面となって、本発明の装飾部品用セラミックスを得ることができる。なお、このような装飾面に現れる気孔は、その開口部の最大径を30μm以下にすることが好適で、この範囲にすることで、気孔内への雑菌,異物や汚染物等の凝着を低減することができる。
 ここで、装飾面となる表面の算術平均高さRaを0.03μm以下とするには、錫製のラップ盤に平均粒径の小さいダイヤモンド砥粒を供給してラップ加工すればよく、例えば平均粒径1μm以下のダイヤモンド砥粒を用いればよい。また、バレル研磨では、回転バレル研磨機を用い、メディアとしてグリーンカーボランダム(GC)を回転バレル研磨機に投入し、湿式で24時間行なえばよい。
 また、装飾部品用セラミックスからなる製品の形状が複雑な形状の場合には、予め乾式加圧成形法,冷間静水圧加圧成形法,押し出し成形法等によってブロック形状または製品形状に近い形状に成形した後に切削加工を施したり、成形体を焼結した後に研削加工を施したりして製品形状とし、順次ラップ加工,バレル研磨を行なってもよく、あるいは最初から射出成形法によって製品形状とし、焼成後に、順次ラップ加工,バレル研磨を行なってもよい。
 以上のようにして得られる本発明の装飾部品用セラミックスは、特に美しい色調として評価の高いピンク系金色を呈し、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができるので、上述のように、時計用ケース,時計用バンド駒等の時計用装飾部品や携帯電話機,ノート型パーソナルコンピュータ等の携帯端末機用装飾部品を始め、石鹸ケース,コーヒーカップセット,ナイフ,フォーク,ハブラシやカミソリの柄,耳かき,ハサミ,印材や名刺等の生活部品用装飾部品や、メーカー名や車種名等のエンブレムやコーナーポール等の車両用装飾部品や、ゴルフクラブやスパイクシューズを装飾するスポーツ用品用装飾部品や、ギター等を装飾する楽器用装飾部品や、イヤホンユニットの装飾や人工歯冠,めがね,ブローチ,ネックレス,イヤリング,リング,ブレスレット,アンクレット,ネクタイピン,タイタック,メダル,ボタン等の装身具用装飾部品や、床,壁,天井を飾るタイルあるいはドアハンドル用のグリップ等の建材用装飾部品として好適に用いることができる。また、時計と携帯電話とが複合化され、両者の機能を兼ね備えた腕時計型携帯電話機用装飾部品としても好適に用いることができる。
 以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 まず、窒化チタン粉末(純度が99%,平均粒径が22.3μm),ニッケル粉末(純度が99.5%,平均粒径が12.8μm),ニオブ粉末(純度が99.5%,平均粒径が33μm),クロム粉末(純度が99%,平均粒径が55μm)および炭素粉末(純度が99%以上,平均粒径が0.5μm)を焼結体での比率(含有量)が表1に示す比率になるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。
 次に、得られた各調合原料にイソプロパノールを加えて、振動ミルを用いて72時間粉砕・混合した後、結合剤としてパラフィンワックスを調合原料に対し3質量部添加して、噴霧乾燥法により乾燥させて顆粒とした。そして、得られた顆粒を98MPaの圧力で加圧成形して、成形体を作製した。次に、この成形体を窒素雰囲気中にて600℃で脱脂した後、1530℃で2時間保持して焼成し、直径が16mmの円板状の焼結体を得た。
 そして、錫製のラップ盤に平均粒径が1μmのダイヤモンド砥粒を供給して焼結体の表面を1時間ラップ加工した。引き続き、回転バレル研磨機を用いて、水とメディアとしてグリーンカーボランダム(GC)とを入れて、24時間バレル研磨を行ない、試料No.1~23の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、各試料を構成するニッケル,ニオブおよびクロムの含有量について蛍光X線分析(XRF)装置を用いて測定し、炭素については、炭素分析装置を用いて測定した。また、装飾面の算術平均高さRaについては、JIS B 0601-2001に準拠して触針式の表面粗さ計を用い、測定長さを5mm,カットオフ値を0.8mm,触針先端半径を2μm,触針の走査速度を0.5mm/秒として5箇所を測定し、その平均値を算出した。さらに、破壊靭性K1cについては、JIS R 1607-1995で規定された圧子圧入法(IF法:indentation-Fracture法)に準拠して破壊靱性K1cを測定し、硬度については、JIS R 1610-2003に準拠して、装飾面のビッカース硬度Hv(以下、硬度という。)を5箇所測定し、その平均値を算出した。
 また、各試料の明度指数とクロマティクネス指数について、JIS Z 8722-2000に準拠して、分光測色計(コニカミノルタホールディングス(株)製CM-3700d)の光源をCIE標準光源D65,視野角を10°,測定範囲を3×5mmに設定して装飾面の色調を測定した。
 また、色調については、20歳代~50歳代の各年代について男女5名ずつ計40名のピンク系金色に興味を抱くモニターに、高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目でアンケート調査を実施した。高級感,美的満足感,精神的安らぎの3項目の調査結果に対して、「得られる」と回答したモニターの比率がいずれも90%以上のものは「優」、上記3項目のうち1項目でも70%以上90%未満があるものは「良」、1項目でも70%未満となっているものは「劣」と評価した。
結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示す通り、本発明の範囲外である試料No.1,2は、炭素が1質量%未満であることから、破壊靱性および硬度がともに低く、標準試料である試料No.4に対する色差(△E*ab)が大きいことがわかる。また、試料No.6は、炭素が2質量%を超えていることから、破壊靱性および硬度は高いものの、クロマネティクス指数a*も高いため、モニターが求める装飾的価値が得られず、モニターを満足させることはできなかったことがわかる。
 また、試料No.11は、窒化チタンの結晶を結合する結合剤として作用するニッケルが0質量%であることから、未焼結部分が確認され、装飾部品に用いることはできなかった。試料No.17は、ニオブが0質量%であることから、モニターが求める装飾的価値が得られず、モニターを満足させることはできなかったことがわかる。
 一方、本発明の試料No.3~5,7~10,12~16,18~23は、炭素を1質量%以上2質量%以下の含有量で含むことから、モニターが求める装飾的価値が得られ、モニターを満足させられることがわかる。特に、本発明の試料No.3~5,9,13~15,19~21は、装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であるとともに、装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が72以上84以下であり、クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ10以上15以下,21以上26以下であることから、装飾面における光の反射率が高いため、光沢が増し、高級感,美的満足感および精神的安らぎともに「得られる」と回答したモニターの比率が90%以上となっており、モニターを十分満足させられていることがわかる。
 次に、窒化チタン粉末の組成式の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
まず、窒化チタンの粉末の組成式をTiNxとしたときの原子数xが表2に示す窒化チタン粉末を用意し、他の原料については実施例1と同じ原料を用意した。次に、焼結体での比率(含有量)が表2に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。そして、実施例1と同様の製造方法にて試料No.24~28の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定し、ピンク系金色に興味を抱くモニターに高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目についてアンケート調査を行なった。さらに、組成式をTiNxとしたときの原子数xの値を求めた。具体的には、酸素・窒素分析装置を用いて酸素,窒素の含有量を測定し、炭素の含有量と合わせて100質量%から引いた値をチタンの含有量として、チタンと窒素の含有量をそれぞれの原子量で除すことによりモル数を求めて、チタンのモル数を1としたときの窒素の比の値を原子数xとした。
結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示す通り、焼結体の原子数xの値が0.8未満の試料No.24および焼結体の原子数xの値が0.96を超える試料No.28と比較して、焼結体の原子数xが0.8以上0.96以下である試料No.25~27は、光沢のある色調感が増すために、より高い高級感,美的満足感および精神的安らぎをモニターに与えていることがわかる。
 ニッケルおよびニオブの含有量の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
まず、試料No.27に用いた窒化チタン粉末を用意し、他の原料については実施例1と同じ原料を用意した。次に、焼結体での比率(含有量)が表3に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。そして、実施例1と同様の製造方法にて試料No.29~40の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定し、ピンク系金色に興味を抱くモニターに高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目についてアンケート調査を行なった。また、実施例2と同様の算出方法で原子数xを求めた。
結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に示す通り、試料No.30~32,35~39は、ニッケルを7質量%以上14.5質量%以下、ニオブを2.5質量%以上10質量%以下の含有量で含むことから、明度指数L*が72以上84以下,クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ10以上15以下,21以上26以下となり、高級感,美的満足感および精神的安らぎをともに「得られる」と回答したモニターの比率が90%以上となっており、モニターを十分満足させられていることがわかる。
 クロムの含有量の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
まず、実施例1と同じ原料を用意し、焼結体での比率(含有量)が表4に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。そして、実施例1と同様の製造方法にて試料No.41~46の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定した。さらに、JIS B 7001-1995で規定する耐食試験のうち、人工汗半浸せき試験(23±2℃、24時間放置)を行ない、試験後の各試料の色調を測定し、試験前後の明度指数L*,クロマティクネス指数a*,b*の差を算出した。
結果を表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表4に示す通り、クロムを1.5質量%未満の含有量で含む試料No.41に比べて、試料No.42~45は、クロムを1.5質量%以上の含有量で含むことから、空気中の酸素と結合して装飾面に緻密な酸化被膜を生成して耐食性を向上させ、明度指数L*,クロマティクネス指数a*,b*とも試験前後の変化が少なく、耐食性が良好であることがわかる。
 但し、クロムの含有量が6.5質量%を超えると、試料No.46からわかるように耐食性は良好であるものの、鮮やかさを示すクロマティクネス指数a*、b*がともに低下するため、耐食性と鮮やかさを兼ね備えたものにするには、試料No.42~45に示すように、クロムを1.5質量%以上6.5質量%以下の含有量で含むことがより好適である。
 開気孔率の違いによる特性の変化を確認する試験を行なった。
まず、実施例1と同じ原料を用意し、焼結体での比率(含有量)が表5に示す比率となるように秤量し、粉砕・混合して調合原料とした。そして、バレル研磨前まで実施例1と同様の製造方法を行ない、開気孔率による影響を確認するため、バレル研磨時間を異ならせた試料No.47~50の窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスを得た。
 その後、装飾面の開気孔率は金属顕微鏡を用いて、倍率を200倍にしてCCDカメラで装飾面の画像を取り込み、画像解析装置((株)ニレコ製LUZEX-FS)により画像内の1視野の測定面積を2.25×10-2mm2とし、測定視野数を20,つまり測定総面積が4.5×10-1mm2における開気孔率を求めて装飾面の開気孔率とした。また、実施例1と同様にニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素の含有量、算術平均高さRa、色調を測定し、ピンク系金色に興味を抱くモニターに高級感,美的満足感および精神的安らぎの3項目についてアンケート調査を行なった。
結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表5に示す通り、開気孔率が2.5%を超える試料No.50に比べて、開気孔率が2.5%以下の試料No.47~49は、明度指数L*の値を72以上にすることができ、より好まれる色調となり、高級感,美的満足感および精神的安らぎをともに「得られる」と回答したモニターの比率が90%以上となっており、モニターを十分に満足させられていることがわかる。
 また、実施例1と同様の原料を用いて、同様の製造方法で作製した窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスは、リチウム,ナトリウム,カリウム,鉄,カルシウム,マグネシウム,ストロンチウム,バリウム,マンガンおよび硼素の含有量が、装飾部品用セラミックス100質量%に対し、合計で0.3質量%以下であり、熱伝導率が22W/(m・K)以上かつ26W/(m・K)以下であることから、電子部品が搭載された携帯端末機の一部に本発明の装飾部品用セラミックスを用いたところ、放熱特性に優れているので、絶縁ゲート・バイポーラ・トランジスタ(IGBT)素子等の発熱する電子部品から発生した熱を速やかに外部に逃がして誤作動を少なくすることができた。また、車両に取り付けるエンブレム等に本発明の装飾部品用セラミックスを用いたところ、熱衝撃抵抗性に優れているので、冬の寒い朝であっても結露を生じにくく、美的満足感が損なわれないことがわかった。
 さらに、本発明の装飾部品用セラミックスと、本発明の装飾部品用セラミックスと異なる色調の装飾面を有する装飾部品とが並べて配置されている複合装飾部品を作製したところ、他の色調との相性がよく装飾性が高められることから、需要者の嗜好の多様化に応えることができることがわかった。
 以上説明したような本発明の装飾部品用セラミックスを用いて、時計用装飾部品,携帯端末機用装飾部品,生活部品用装飾部品,車両用装飾部品,スポーツ用品用装飾部品,楽器用装飾部品,装身具用装飾部品および建材用装飾部品として用いれば、美しい色調として評価の高いピンク系金色を呈し、高級感があって、美的満足感を得ることができ、その結果、視覚を通じて精神的安らぎを得ることができて好適である。
 1:装飾部品用セラミックス
 2:装飾部品
 3:複合装飾部品
 10A,10B:時計用ケース
 20:中駒
 30:外駒
 40:ピン
 50:時計用バンド
 60:携帯端末機
 80:ノート型パーソナルコンピュータ
 90:石鹸ケース
 100:コーヒーカップセット
 111:エンブレム
 112:コーナーポール
 120:ゴルフクラブ
 130:シューズ
 140:ギター
 151:人工歯冠
 160:イヤホンユニット
 170:めがね
 180:ドアハンドル

Claims (15)

  1. 窒化チタン質焼結体からなる装飾部品用セラミックスであって、ニッケル,ニオブ,クロムおよび炭素を含み、該炭素を1質量%以上2質量%以下の含有量で含むことを特徴とする装飾部品用セラミックス。
  2. 装飾面の算術平均高さRaが0.03μm以下であるとともに、前記装飾面のCIE1976L*a*b*色空間における明度指数L*が72以上84以下であり、クロマティクネス指数a*,b*がそれぞれ10以上15以下,21以上26以下であることを特徴とする請求項1に記載の装飾部品用セラミックス。
  3. 前記窒化チタン質焼結体は、組成式をTiNxとしたときに0.8≦x≦0.96であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の装飾部品用セラミックス。
  4. 前記ニッケルを7質量%以上14.5質量%以下、前記ニオブを2.5質量%以上10質量%以下の含有量で含むことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
  5. 前記クロムを1.5質量%以上6.5質量%以下の含有量で含むことを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
  6. 前記窒化チタン質焼結体は、熱伝導率が22W/(m・K)以上かつ26W/(m・K)以下であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の装飾部品用セラミックス。
  7. 請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスと、該装飾部品用セラミックスと異なる色調の装飾面を有する装飾部品とが並べて配置されていることを特徴とする複合装飾部品。
  8. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする時計用装飾部品。
  9. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする携帯端末機用装飾部品。
  10. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする生活用品用装飾部品。
  11. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする車両用品用装飾部品。
  12. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とするスポーツ用品用装飾部品。
  13. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする楽器用装飾部品。
  14. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする装身具用装飾部品。
  15. 請求項1乃至請求項7のいずれかに記載の装飾部品用セラミックスからなることを特徴とする建材用装飾部品。
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