WO2009133664A1 - 樹脂組成物、吸液性樹脂の製造方法及び吸液性樹脂フィルム - Google Patents

樹脂組成物、吸液性樹脂の製造方法及び吸液性樹脂フィルム Download PDF

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WO2009133664A1
WO2009133664A1 PCT/JP2009/001742 JP2009001742W WO2009133664A1 WO 2009133664 A1 WO2009133664 A1 WO 2009133664A1 JP 2009001742 W JP2009001742 W JP 2009001742W WO 2009133664 A1 WO2009133664 A1 WO 2009133664A1
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liquid
resin composition
resin
weight
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PCT/JP2009/001742
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糟谷和宏
鈴木健太
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三洋化成工業株式会社
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    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a method for producing a liquid absorbent resin, and a liquid absorbent resin film.
  • liquid-absorbing resins such as acrylic acid-acrylate copolymers and starch-acrylate graft copolymers are known. These liquid-absorbing resins are often powdery three-dimensional crosslinked polymers. For this reason, a liquid-absorbing resin-molded liquid-absorbing liquid cannot be obtained, and a liquid-absorbing (water-absorbing) body can be obtained by uniformly distributing the liquid-absorbing resin powder on a base sheet of paper, pulp or nonwoven fabric. The method of dispersing and fixing is common. However, it is desired to obtain a liquid-absorbent resin (or water-absorbent resin) having a desired shape such as fibers other than powder, a film, and a foamed sheet.
  • Patent Document 1 a method of dispersing and molding a liquid absorbent resin having a relatively small particle diameter in a moldable resin (Patent Document 1) or A method (Patent Document 2) in which an aqueous solution of acrylic acid (salt) and polyacrylic acid (salt) is molded and then polymerized or cured and dried is known.
  • a liquid absorbent resin having a desired shape having a high liquid absorption force can be obtained by using a specific resin composition and crosslinking the resin composition. I found it. Moreover, it discovered that the liquid absorbing resin film formed by bridge
  • the resin composition of the present invention is a resin composition comprising the following polymer (A), wherein the solid content of the resin composition is 80 to 100% by weight, and the gelation rate of the resin composition is 0.
  • the summary is about 40%.
  • an onium cation substitution rate of (A) represented by the following formula is 30 to 100% by mole.
  • Onium cation substitution rate (mol%) [number of moles of onium cation in (A)] ⁇ [Carbon group in (A), sulfonic acid group, and protons of these functional groups are substituted with onium cation or alkali metal cation Total number of moles of functional groups formed] ⁇ 100
  • the manufacturing method of the liquid absorbing resin of this invention makes it a summary to include the process of bridge
  • the liquid-absorbent resin film of the present invention contains a resin obtained by crosslinking the resin composition of the present invention, has a tensile breaking strength of 0.10 to 20 MPa, a tensile breaking elongation of 5.0 to 200%, an ion
  • the gist is that the amount of liquid absorbed in the exchange water is 50 to 1000 g / g.
  • the resin composition and liquid-absorbing resin production method of the present invention have the following effects.
  • the resin composition of this invention can obtain liquid-absorbing resin of desired shapes, such as a film, a fiber, a foam, a sheet
  • the obtained liquid-absorbing resin exhibits high liquid-absorbing power with respect to various liquids such as water, methanol, propylene carbonate, ⁇ -butyrolactone and ethanol.
  • the resin composition of the present invention can be thermoplasticized and can be easily mixed with other resins by operations such as melt-kneading, so it is compared with conventional liquid absorbent resins. Thus, mixing with other resins can be performed uniformly.
  • the liquid absorbent resin film of the present invention has the following effects. (4) The liquid-absorbent resin film of the present invention is excellent in the mechanical properties of the resin as compared with a film made of a conventional water-absorbent resin film (polyacrylic acid sodium salt crosslinked product or the like). (5) The liquid-absorbing resin film of the present invention exhibits a high liquid-absorbing power with respect to various liquids such as water, methanol, propylene carbonate, ⁇ -butyrolactone and ethanol.
  • the polymer (A) has at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a functional group in which protons of these functional groups are substituted with an onium cation or an alkali metal cation.
  • the onium cation means an onium cation described later
  • the alkali metal cation means an alkali metal cation such as lithium ion, sodium ion, or potassium ion.
  • the monomer capable of forming (a) includes a monomer having a carboxyl group, a monomer having a sulfonic acid group, and the like. By polymerizing one or more of these, the structural unit (a) of the polymer (A) and can do.
  • the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, sorbic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, cinnamic acid, and anhydrides thereof.
  • Examples of the monomer having a sulfonic acid group include vinyl sulfonic acid ⁇ vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, vinyl toluene sulfonic acid, styrene sulfonic acid, etc. ⁇ , (meth) acrylate type sulfonic acid ⁇ sulfoethyl (meth) acrylate and sulfopropyl (meta ) Acrylate etc. ⁇ and (meth) acrylamide type sulfonic acid ⁇ acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid etc. ⁇ and the like.
  • a monomer in which a proton of a carboxyl group or a sulfonic acid group of a monomer having a carboxyl group or a monomer having a sulfonic acid group is substituted with an onium cation or an alkali metal cation can also be used.
  • the monomer is preferably a monomer having a carboxyl group and / or a sulfonic acid group having 3 to 30 carbon atoms, more preferably a monomer having a carboxyl group, and further preferably (meth) acrylic acid. is there.
  • the description of (meth) acryl is the meaning of acryl and / or methacryl
  • the description of (meth) acrylate is the meaning of acrylate and / or methacrylate
  • the number of carbons herein means the number of all carbon atoms that the monomer has in the molecule.
  • the polymer (A) containing the structural unit (a) includes a carboxyl group-containing polysaccharide (such as carboxymethyl cellulose), sulfone.
  • carboxyl group-containing polysaccharide such as carboxymethyl cellulose
  • sulfone examples include acid group-containing polysaccharides and graft copolymers of polysaccharides and monomers capable of forming the above (a).
  • polysaccharides include starch (raw starch such as sweet potato starch, potato starch, wheat starch, corn starch and rice starch, oxidized starch, dialdehyde starch, alkyl etherified starch, aryl etherified starch, oxyalkylated starch and aminoethyl Examples include etherified starch.
  • examples of cellulose include cellulose obtained from wood and the like, alkyl etherified cellulose, organic acid esterified cellulose, oxidized cellulose, and hydroxyalkyl etherified cellulose.
  • the content of the structural unit (a) in the polymer (A) is 20 to 100% by weight based on the weight of (A), and the moldability of the resin composition and the absorption of the liquid-absorbing resin are reduced. From the viewpoint of liquid power and from the viewpoint of liquid absorption of the liquid-absorbent resin film, it is preferably 40 to 100% by weight, more preferably 60 to 100% by weight, and particularly preferably 100% by weight. When the structural unit (a) is less than 20% by weight, the liquid absorption amount of the liquid absorbent resin is deteriorated.
  • the polymer (A) may contain a structural unit (b) other than the structural unit (a).
  • the structural unit (b) includes an amino group, a hydroxyl group, an unsaturated group, an amide group, a nitrile group, a halogen group, an alkyl group, a carboxylic acid alkyl ester group, a sulfonic acid alkyl ester group, an ether group, and a phenyl group. Examples thereof include a structural unit containing at least one functional group selected from the above.
  • the structural unit (b) includes a compound (c) capable of forming the structural unit (b) in addition to a method of copolymerizing a monomer capable of forming the structural unit (b) with a monomer capable of forming the structural unit (a).
  • a method of adding or condensing a functional group of the structural unit (a) can also be introduced into (A).
  • Examples of the monomer that can form the structural unit (b) include the following (b-1) to (b-12).
  • (B-1) an amino group-containing monomer; Dialkyl (alkyl carbon number: 1 to 5) aminoethyl (meth) acrylate [dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate], meth (acryloyl) oxyethyltrialkyl (alkyl carbon number: 1 to 5) ) Ammonium chloride, bromide or sulfate, etc .;
  • (B-2) a hydroxyl group-containing monomer
  • Hydroxyalkyl (meth) acrylate [hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate]
  • acrylic acid mono polyethylene glycol (hereinafter abbreviated as PEG)) ester
  • PEG polyethylene glycol
  • PPG acrylic acid mono
  • PPG polypropylene glycol
  • (B-3) a conjugated diene compound; 1,3-butadiene, isoprene, 2-phenyl-1,3-butadiene, chloroprene, etc .;
  • (B-4) an amide group-containing monomer;
  • (B-5) a thiol group-containing monomer;
  • (Meth) allyl mercaptan, (meth) acrylic acid ester having a thiol group [1 mol adduct of hydroxyethyl acrylate with ethylene sulfide, esterified product of triethylene glycol dimercaptan and acrylic acid, and 2 mol of ethylene sulfide to acrylic acid Additives etc.];
  • (meth) allyl means allyl and / or methallyl, and the same applies hereinafter.
  • (B-6) a nitrile group-containing monomer; Acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.
  • (B-7) a halogen group-containing monomer; Vinyl chloride, vinylidene chloride and halogen-substituted propylene monomers;
  • (B-8) an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms such as isobutylene, 1-hexene and 1-dodecene;
  • (B-9) (meth) acrylic acid ester;
  • (Meth) acrylic acid alkyl (1-30 carbon atoms) ester [methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, etc.],
  • (meth) acrylic acid Monomethoxy PEG PEG number average molecular weight: 100 to 4000
  • (meth) acrylic acid monomethoxy PPG PPG number average molecular weight: 100 to 4000
  • These monomers that can form (b) may contain one or more types.
  • the number of carbons means the number of all carbon atoms that the monomer has in the molecule.
  • the monomers capable of forming the structural unit (b) from the viewpoint of the polymerizability of the monomer and the stability of the polymer obtained from the monomer capable of forming the (a) and (b), (b-2), ( b-4), (b-9) and (b-10) are preferred.
  • the compound (c) capable of forming the structural unit (b) is a compound containing a functional group capable of reacting with a carboxyl group or a sulfonic acid group, and includes an amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, an isocyanate group, a carbodiimide group, and an oxazoline. Examples thereof include compounds containing at least one group or the like. Examples of the compound capable of forming (c) include the following (c-1) to (c-6).
  • (C-1) Amino group-containing compound; ammonia, primary amine (carbon number 1-30), secondary amine (carbon number 1-30), etc.
  • (c-2) hydroxyl group-containing compound; aliphatic (carbon (C-3) Epoxy group-containing compounds; glycidyl ethers, glycidyl esters, ⁇ -olefin oxides (C2-30), etc.
  • (c-4) Isocyanate group-containing compound; aromatic (carbon number 6-30) isocyanate, aliphatic (carbon number 1-30) isocyanate and alicyclic (carbon number 3-30) isocyanate, etc.
  • (c-5) carbodiimide group-containing compound; Aromatic (6-30 carbon atoms) carbodiimide, aliphatic (1-30 carbon atoms) carbodiimide, alicyclic (3-30 carbon atoms) carbodiimide, etc. (c-6) oxa Phosphorus-containing compounds; 2-methyl-2-oxazoline and 2-phenyl-2-oxazoline and the like;
  • (c-1), (c-2) and (c-3) are preferable from the viewpoint of reactivity and safety.
  • the content of the structural unit (b) in the polymer (A) is preferably 0 to 80% by weight based on the weight of the polymer (A). From the viewpoint of the liquid absorbency of the liquid resin and from the viewpoint of the liquid absorbency of the liquid absorbent resin film, it is more preferably 0 to 60% by weight, next more preferably 0 to 40% by weight, particularly preferably 0 to 20% by weight.
  • the liquids to be targeted It is preferable to select a monomer that can form the structural unit (b) having an absolute value of the difference between the SP value (solubility parameter) of the monomer and the SP value of the monomer that can form the structural unit (b) of 5 or less.
  • the absolute value of the difference between the SP value of the target liquid and the SP value of the monomer capable of forming the structural unit (b) is 3 or less.
  • the SP value is represented by the square root of the ratio between the cohesive energy density and the molecular volume as shown below.
  • the polymerization method for polymerizing the monomer that can form the structural unit (a) and, if necessary, the monomer that can form the structural unit (b) may be a known method. Examples thereof include a solution polymerization method in a dissolving solvent, a bulk polymerization method in which polymerization is performed without using a solvent, and an emulsion polymerization method.
  • the solution polymerization method is preferred from the viewpoint of monomer polymerizability.
  • the solvent used in the solution polymerization can be appropriately selected depending on the solubility of the monomer and polymer used, but alcohols such as methanol and ethanol, carbonates such as ethylene carbonate, propylene carbonate and dimethyl carbonate, lactones such as ⁇ -butyrolactone, ⁇ -Lactams such as caprolactam; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; carboxylic acid esters such as ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran and dimethoxyethane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and water. Two or more of these solvents may be used as a mixture.
  • the polymerization concentration in the solution polymerization may be appropriately selected depending on the intended use, but is preferably 1 to 80% by weight and more preferably 5 to 60% by weight from the viewpoint of monomer polymerizability.
  • the polymerization initiator used in the above polymerization may be a known one, and an azo initiator [azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), azobis (2-amidinopropane) dihydro Chloride and azobis ⁇ 2-methyl-N- (2-hydroxyethyl ⁇ propropionamide)], peroxide initiators [benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, succinic peroxide] , Di (2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, hydrogen peroxide, etc.] and redox initiator [a combination of the above peroxide initiator and a reducing agent (ascorbic acid, persulfate, etc.)], etc. .
  • azo initiator azobisisobutyronitrile, azobiscyanovaleric acid, azobis (2,4-dimethylval
  • the amount of the initiator used is 0.0001 to 5% by weight with respect to the total weight of the monomers to be used, from the viewpoint of the polymerizability of the monomer and the liquid absorbency of the liquid absorbent resin. Preferably, it is 0.001 to 2% by weight.
  • the polymerization temperature may be appropriately selected depending on the target molecular weight, the decomposition temperature of the initiator, the boiling point of the solvent used, and the like, but from the viewpoint of moldability of the resin composition and liquid absorbency of the liquid absorbent resin, ⁇ 20 The temperature is preferably -200 ° C, more preferably 0-100 ° C.
  • Other polymerization methods include a method of adding a photosensitizer initiator [benzophenone or the like] and irradiating with ultraviolet rays, a method of irradiating with radiation such as ⁇ rays or electron beams, and the like.
  • the polymer (A) must have an onium cation substitution rate of 30 to 100 mol%.
  • the onium cation substitution rate is represented by the following formula.
  • the onium cation substitution rate is preferably 40 to 100 mol%, more preferably 50 from the viewpoints of moldability and liquid absorption of the liquid absorbent resin, and from the viewpoint of mechanical properties and liquid absorption of the liquid absorbent resin film. ⁇ 100 mol%, then more preferably 70 ⁇ 100 mol%. If the onium cation substitution rate is less than 30 mol%, the moldability of the resin composition or the liquid-absorbing power of the liquid-absorbing resin is deteriorated, and the liquid-absorbing resin film is easily brittlely broken, resulting in poor liquid-absorbing power. .
  • Onium cation substitution rate (mol%) [number of moles of onium cation in (A)] ⁇ [Carbon group in (A), sulfonic acid group, and protons of these functional groups are substituted with onium cation or alkali metal cation Total number of moles of functional groups formed] ⁇ 100
  • the onium cation is at least one selected from the group consisting of a quaternary ammonium cation (I), a tertiary sulfonium cation (II), a quaternary phosphonium cation (III), and a tertiary oxonium cation (IV).
  • quaternary ammonium cation (I) include the following (I-1) to (I-11) (hereinafter the term “cation” is omitted).
  • (I-1) an aliphatic quaternary ammonium having an alkyl and / or alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms; Tetramethylammonium, diethyldimethylammonium, tetraethylammonium, tetrabutylammonium and the like;
  • (I-2) Aromatic quaternary ammonium having 6 to 30 carbon atoms; Trimethylphenylammonium and triethylphenylammonium, etc .;
  • (I-3) an alicyclic quaternary ammonium having 3 to 30 carbon atoms; N, N-dimethylpyridinium, N, N-diethylpiperidinium, etc .;
  • (I-4) an imidazolinium having 3 to 30 carbon atoms; 1,2,3-trimethylimidazolinium, 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium, 1-ethyl-3-methylimidazolinium, etc .;
  • (I-6) Tetrahydropyrimidinium having 4 to 30 carbon atoms; 1,3-dimethyltetrahydropyrimidinium, 1,2,3-trimethyltetrahydropyrimidinium, 1,2,3,4-tetramethyltetrahydropyrimidinium, etc .;
  • Examples of the tertiary sulfonium cation (II) include the following (II-1) to (II-3).
  • (II-1) an aliphatic tertiary sulfonium having an alkyl and / or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms; Trimethylsulfonium, triethylsulfonium, ethyldimethylsulfonium, diethylmethylsulfonium, etc .
  • (II-2) Aromatic tertiary sulfonium having 6 to 30 carbon atoms; Phenyldimethylsulfonium, phenylethylmethylsulfonium, phenylmethylbenzylsulfonium, etc .
  • (II-3) an alicyclic tertiary sulfonium having 3 to 30 carbon atoms; Methylthiolanium, phenylthiolanium, etc .
  • Examples of the quaternary phosphonium cation (III) include the following (III-1) to (III-3).
  • (III-1) an aliphatic quaternary phosphonium having an alkyl and / or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms; Tetramethylphosphonium, tetraethylphosphonium, trimethylbutylphosphonium, etc .;
  • (III-2) Aromatic quaternary phosphonium having 6 to 30 carbon atoms; Triphenylmethylphosphonium, diphenyldimethylphosphonium, triphenylbenzylphosphonium, etc .; (III-3) an alicyclic quaternary phosphonium having 3 to 30 carbon atoms;
  • Examples of the tertiary oxonium cation (IV) include the following (IV-1) to (IV-3).
  • (IV-1) an aliphatic tertiary oxonium having an alkyl and / or alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms; Trimethyloxonium, triethyloxonium, ethyldimethyloxonium, diethylmethyloxonium and the like;
  • (IV-2) Aromatic tertiary oxonium having 6 to 30 carbon atoms; Phenyldimethyloxonium, phenylethylmethyloxonium, phenylmethylbenzyloxonium and the like;
  • (IV-3) an alicyclic tertiary oxonium having 3 to 30 carbon atoms; Methyl oxolanium and phenyl oxolanium, etc .;
  • the preferred onium cation is (I), and from the viewpoints of moldability of the liquid absorbent resin composition and liquid absorbency of the liquid absorbent resin, and mechanical properties and liquid absorbency of the liquid absorbent resin film.
  • (I-1), (I-4) and (I-5) are more preferable, and next preferable are (I-4) and (I-5), and particularly preferable.
  • These onium cations may be used alone or in combination of two or more.
  • the onium cation into the polymer (A) (1) a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group having a carboxyl group or a sulfonic acid group proton substituted with an onium cation (co-polymer)
  • a monomer having a carboxyl group or a sulfonic acid group having a carboxyl group or a sulfonic acid group proton substituted with an onium cation co-polymer
  • (2) the method of substituting the proton of the carboxyl group and / or sulfonic acid group of the polymer with an onium cation.
  • the method (2) may be any method as long as it can be substituted with a predetermined amount of onium cation.
  • monomethyl carbonate of the onium cation for example, 1-ethyl-3-methylimidazolinium monomethyl carbonate
  • the weight average molecular weight of the polymer (A) is from 150,000 to 3, from the viewpoint of moldability of the resin composition and the liquid absorption of the liquid absorbent resin, and from the viewpoint of the liquid absorption of the liquid absorbent resin film.
  • 000,000 is preferable, more preferably 200,000 to 2,000,000, and still more preferably 300,000 to 1,500,000.
  • the weight average molecular weight was determined by gel permeation chromatography (GPC), using three columns: Guardcolumn PW XL , TSKgel G6000PW XL and TSKgel G3000PW XL , column temperature: 40 ° C., mobile phase: 30% aqueous methanol (v / V) (containing 0.5% (w / v) sodium acetate), flow rate: 1.0 mL / min, sample concentration: 0.25 wt%, injection amount: 200 ⁇ L.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the content of the polymer (A) is preferably from 60 to 100% by weight, more preferably from 70 to 100% by weight, based on the weight of the resin composition (C), from the viewpoint of the liquid absorbency of the liquid absorbent resin. Next, it is more preferably 80 to 100% by weight.
  • the content of the polymer (A) is preferably 60 to 100% by weight, more preferably 70 to 100%, based on the weight of the liquid absorbent resin film, from the viewpoint of liquid absorbency of the liquid absorbent resin film. % By weight, and more preferably 80-100% by weight.
  • the resin composition (C) of the present invention may contain at least one selected from the group consisting of a crosslinking agent (B), an organic peroxide (D) and an additive (E) in addition to the polymer (A). Good.
  • the crosslinking agent (B) includes a compound having in the molecule at least two functional groups capable of reacting with the functional groups of the structural unit (a) and, if necessary, the structural unit (b) contained in the polymer (A). It is.
  • Examples of the crosslinking agent (B) include the following (B-1) to (B-9).
  • (B-1) a polyhydric alcohol; Examples include aliphatic (2 to 300 carbon atoms) polyhydric alcohols, aromatic (6 to 100 carbon atoms) polyhydric alcohols and alicyclic (3 to 100 carbon atoms) polyhydric alcohols.
  • Aliphatic polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, tetraethylene glycol, PEG (number average molecular weight: 100 to 4000), PPG (number average molecular weight: 100 to 4000), glycerin, polyglycerin, 1,6-hexane.
  • Examples include diol, trimethylolpropane, diethanolamine, triethanolamine, pentaerythritol, and sorbitol.
  • Examples of the aromatic polyhydric alcohol include 4,4-dihydroxydiphenyl sulfone, resorcin, and 1,4-bishydroxyethoxybenzene.
  • Examples of the alicyclic polyhydric alcohol include 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol and tricyclodecane dimethanol.
  • (B-2) a polyvalent amine
  • Aliphatic (carbon number 1 to 300) polyvalent amine, alicyclic (carbon number 3 to 300) polyvalent amine, aromatic (carbon number 6 to 300) polyvalent amine and the like are included.
  • the aliphatic polyvalent amine include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, hexadecamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, bis (2-aminoethyl) ether, and polyethyleneimine (number average molecular weight: 100 to 4000). Can be mentioned.
  • Examples of the alicyclic polyvalent amine include norbornenediamine, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-cyclohexanediamine, and the like.
  • Examples of the aromatic polyvalent amine include xylylenediamine and bis-2,2- (4′-aminophenyl) propane.
  • (B-3) sulfur and thiol compounds Sulfur, aliphatic (1 to 100 carbon atoms) thiol, aromatic (6 to 100 carbon atoms) thiol, heterocyclic ring-containing thiol and the like are included.
  • the aliphatic thiol include methanedithiol, propanedithiol, cyclohexanedithiol, and trimethylolpropane tris ( ⁇ -thiopropionate).
  • Aromatic thiols include di-, tris- or tetra-mercaptobenzene, bis-, tris- or tetra- (mercaptoalkyl) benzene and naphthalene dithiol.
  • the heterocyclic-containing thiol include amino-4,6-dithiol-sim-triazine and 1,3,5-tris (3-mercaptopropyl) isocyanurate.
  • (B-4) Phenol condensate A condensate of at least one substituted phenol selected from the group consisting of p-alkyl substituted phenols, o-alkyl substituted phenols and m-alkyl substituted phenols with aldehydes is included.
  • the alkyl group is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which may be substituted with halogen (fluorine, chlorine, bromine)
  • the aldehyde is an aldehyde having 1 to 30 carbon atoms (formaldehyde, acetaldehyde, etc.)
  • a condensation degree ie, The number of aromatic rings in the condensate is 1-20.
  • the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms
  • the aldehyde has 1 to 20 carbon atoms
  • the degree of condensation is 1 to 10. More preferably, the alkyl group has 1 to 10 carbon atoms, the aldehyde has 1 to 10 carbon atoms, and the condensation degree is 1 ⁇ 5.
  • phenol condensates include trade name “Tactrol 201” (alkylphenol formaldehyde resin, manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd.), trade name “Tactrol 250-I” (brominated alkylphenol formaldehyde resin with 4% bromination, Taoka Chemical).
  • (B-6) a polyvalent (block) epoxy compound
  • the polyvalent epoxy compound include polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols, and examples thereof include (poly) ethylene glycol diglycidyl ether and (poly) propylene glycol diglycidyl ether.
  • the polyvalent (block) epoxy compound includes a polyvalent cyclocarbonate group-containing compound and the like, and a homopolymer or copolymer of 3-acryloyloxypropylene carbonate and / or 3-methacryloyloxypropylene carbonate and a polyvalent epoxy group.
  • Examples thereof include polyvalent cyclocarbonate group-containing compounds obtained by reaction of containing compounds (such as polyethylene glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether) with carbon dioxide.
  • containing compounds such as polyethylene glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether
  • Polyisocyanate is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, such as aliphatic diisocyanate, aromatic diisocyanate, alicyclic diisocyanate, polyisocyanate burette type adduct and isocyanuric ring type adduct, etc. Is included.
  • Examples of the aliphatic diisocyanate include hexamethylene diisocyanate and dimer acid diisocyanate.
  • Examples of the aromatic diisocyanate include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
  • the alicyclic diisocyanate examples include isophorone diisocyanate and cyclohexane diisocyanate.
  • the polyvalent blocked isocyanate is a compound obtained by blocking the polyvalent isocyanate with a blocking agent such as phenol, oxime, active methylene compound, ⁇ -caprolactam, triazole, and pyrazole.
  • (B-8) a methylol compound
  • N-methylol such as dimethylol urea and hexamethylol melamine
  • N-alkoxymethylol such as dimethoxymethylethylene urea
  • (B-9) polyunsaturated compound (B-9-1) polyvalent (meth) acrylamide compound; N, N-alkylene (C1-6) bis (meth) acrylamide [N, N-methylenebisacrylamide etc.];
  • (B-9-2) a polyvalent vinyl compound; Divinylbenzene and divinyl ether, etc .;
  • (B-9-3) a polyvalent allyl ether compound
  • Glyceryl diallyl ether, glyceryl triallyl ether, trimethylolpropane triallyl ether, pentaerythritol tetraallyl ether, etc .
  • (B-9-4) a polyvalent (meth) acrylic acid ester compound
  • Trimethylolpropane triacrylate ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and the like;
  • the crosslinking agent (B) is a polymer (A) from the viewpoint of adjusting the reactivity of the crosslinking agent, the gelation rate, and the gelation rate after heating under pressure (80 ° C. or 170 ° C., 5 MPa, 30 minutes) to the ranges described below. It is preferable to select (B) depending on the type of functional group contained in.
  • the polymer (A) comprises only the structural unit (a), (B-1), (B-2), (B-6) (especially a polyvalent block epoxy compound), (B-7) (especially many (Valent block isocyanate compounds), (B-8) and (B-9) are preferred, (B-1) and (B-2) are next preferred, (B-2) is more preferred, and aliphatic amines are most preferred. preferable.
  • the polymer (A) contains the structural unit (b) and the functional group is an amino group
  • (B-2) and (B-7) particularly a polyvalent blocked isocyanate compound
  • (B-8) and (B-9) are preferred
  • the functional group is a thiol group
  • (B-5), (B-6) especially a polyvalent block epoxy compound
  • (B -7) especially polyvalent blocked isocyanate compounds
  • (B-8) and (B-9) are preferred
  • the content of (B) in the resin composition (C) is the weight of the polymer (A) from the viewpoint of the liquid absorption of the liquid absorbent resin or from the viewpoint of the liquid absorption of the liquid absorbent resin film. As a standard, it is preferably 0.001 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, and further more preferably 0.2 to 3% by weight.
  • organic peroxide (D) various conventionally known ones such as octanoyl peroxide (80 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy 2-ethylhexanoate (84 ° C.) ), T-hexylperoxy-2-ethylhexanoate (90 ° C.), t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate (119 ° C.), t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate (115 ° C.), t- Examples include hexyl peroxybenzoate (119 ° C.), t-butylcumyl peroxide (137 ° C.), diisopropylbenzene hydroperoxide (173 ° C.), and t-hexyl hydroperoxide (189 ° C.), which are used alone.
  • the temperature in the parenthesis represents a 1 hour half-life temperature.
  • the 1-hour half-life temperature is a temperature at which the amount of active oxygen is half of the original in 1 hour when the organic peroxide is decomposed at a constant temperature.
  • the one-hour half-life temperature is preferably 80 ° C. to 190 ° C., preferably 90 ° C. to 180 ° C., more preferably 100 ° C. to 170 ° C., and most preferably 110 ° C. to 160 ° C.
  • the content of (D) in the resin composition (C) is preferably 0.01 to 1.0% by weight, based on the weight of the polymer (A), from the viewpoint of the liquid absorption of the liquid absorbent resin. More preferably, it is 0.04 to 0.5% by weight.
  • Additives (E) include plasticizers, heat stabilizers, lubricants and antiblocking agents.
  • plasticizer PEG (number average molecular weight; 106 to 20,000), PPG (number average molecular weight; 134 to 20,000), oxyethylene-oxypropylene block copolymer, and the like can be used.
  • plasticizers described in International Publication No. 98/10020 pamphlet and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-169444 can be used.
  • plasticizers include phthalic acid esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, phthalic acid mixed ester such as butyl benzyl phthalate, diisotyl succinate, dioctyl adipate, etc.
  • Acid esters glycol esters such as diethylene glycol dibenzoate, fatty acid esters such as butyl oleate and methyl acetylricinoleate, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and epoxidized linseed oil, and trioctyl trimellitic acid, ethylphthalylethylglycol Butyl phthalyl butyl glycolate, tributyl acetyl citrate, chlorinated paraffin, polypropylene adipate, polyethylene sebacate, triacetin, tributyrin, toluenesulfonamide, alkylben Emissions, biphenyl, partially hydrogenated terphenyl and camphor, and the like.
  • an oxyethylene-oxypropylene block copolymer is preferable from the viewpoints of moldability and liquid absorbency of the liquid absorbent resin or from the viewpoint of liquid absorbency and mechanical properties of the liquid absorbent resin film.
  • the content of the plasticizer in the resin composition (C) varies depending on the use, but from the viewpoint of moldability and liquid absorbency of the liquid absorbent resin, 3 to 30% by weight based on the weight of the polymer (A). Is preferred.
  • heat stabilizer known heat stabilizers such as hindered phenol, phosphorus-containing compound and lactone can be used.
  • hindered phenols include dibutylhydroxytoluene (BHT), pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], bis (2,2′-dihydroxy-3,3 '-Di-tert-butyl-5,5'-dimethylphenyl) ethane and N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionamide Etc.
  • BHT dibutylhydroxytoluene
  • pentaerythritol tetrakis 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
  • Examples of phosphorus-containing compounds include tridecyl phosphite, diphenyl decyl phosphite and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
  • Examples of the lactone include a reactive product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and xylene. Among these, hindered phenol is preferable from the viewpoint of moldability.
  • the content of the heat stabilizer in the resin composition (C) is based on the weight of the polymer (A) from the viewpoint of the liquid absorbing power of the liquid absorbing resin, the liquid absorbing power of the liquid absorbing resin film, and the mechanical properties. Is preferably 0.5 to 10% by weight.
  • lubricant known lubricants such as fatty acid amide, fatty acid ester, fatty acid, aliphatic alcohol and paraffin can be used.
  • fatty acid amides include ethylene bis stearic acid amide, stearic acid amide, and p-phenylene bis stearic acid amide.
  • fatty acid ester include methyl laurate, octyl stearate, hydrogenated beef tallow oil and hydrogenated castor oil.
  • fatty acids include stearic acid and linolenic acid.
  • aliphatic alcohol include stearyl alcohol and lauryl alcohol.
  • paraffin examples include paraffin wax, liquid paraffin, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, and polypropylene wax.
  • aliphatic alcohols are preferable from the viewpoint of moldability.
  • the content of the lubricant in the resin composition (C) is 0.05 to 5% by weight, based on the weight of the polymer (A), from the viewpoints of moldability, liquid absorbency of the liquid absorbent resin, and mechanical properties. Is preferred.
  • the anti-blocking agent examples include wax, organic fine powder, and inorganic fine powder.
  • the wax include paraffin wax, montan wax, carnauba wax, pehenic acid amide, and stearic acid amide.
  • the organic fine powder a crosslinked acrylic fine powder, a crosslinked polystyrene fine powder, a benzoquaminamine-formaldehyde condensate fine powder, and a chloride.
  • examples thereof include vinylidene polymer fine powder and Teflon (registered trademark) fine powder
  • examples of the inorganic fine powder include silica fine powder, calcium carbonate, and aluminum oxide. Among these, from the viewpoint of moldability, inorganic fine powder is preferable, and silica fine powder is more preferable.
  • the content of the anti-blocking agent in the resin composition (C) is 0.05 to 5 on the basis of the weight of the polymer (A) from the viewpoints of moldability, liquid absorbency of the liquid absorbent resin, and mechanical properties. % By weight
  • the resin composition (C) of the present invention may contain a solvent such as water, methanol, propylene carbonate, ⁇ -butyrolactone and ethanol.
  • the content of the solvent in the resin composition (C) is preferably 0.1 to 20% by weight based on the weight of the resin composition (C) from the viewpoints of moldability and liquid absorbency of the liquid absorbent resin. .
  • a manufacturing method of a resin composition (C) the method of manufacturing a polymer (A) by the above-mentioned method is mentioned. Furthermore, when it contains at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of a crosslinking agent (B), an organic peroxide (D), an additive (E), and a solvent if necessary, these should just be mixed.
  • a method of mixing (B), (D), (E) and a solvent (1) Mix with the precursor of (A) ⁇ monomer or polymer before cation substitution ⁇ . (2) Mix with (A). Is mentioned.
  • (1) when mixing with a precursor, after mixing, cation substitution is performed and a resin composition (C) is obtained.
  • (A) may be mixed and then mixed.
  • (B), (D), and (E) may be mixed as a solution or a dispersion if necessary.
  • (2) is preferable from the viewpoint of the liquid absorbing power of the liquid absorbing resin.
  • the melt viscosity of the resin composition (C) is preferably from 100 to 20,000 Pa ⁇ s, more preferably from 200 to 10,000 Pa ⁇ s, and still more preferably from 400 to 5, from the viewpoint of moldability of the resin. 000 Pa ⁇ s.
  • the melt viscosity is measured under the conditions of 120 ° C. and a shear rate of 100 sec ⁇ 1 , and can be measured by a capillograph (for example, capillary rheometer PD-C type, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).
  • the solid content of the resin composition (C) is 80 to 100% by weight, more preferably 90 to 100% by weight, and still more preferably 95 to 99% by weight from the viewpoint of moldability.
  • the solid content is measured by the following method. When the solid content is less than 80% by weight, the moldability of the resin composition is deteriorated.
  • the gelation rate of the resin composition (C) is 0 to 40%, preferably 0 to 20%, more preferably 0 to 10% from the viewpoint of moldability.
  • the gelation rate is measured by the following method. When the gelation rate exceeds 40%, the moldability of the resin composition is deteriorated.
  • the gelation ratio after pressurizing and heating the resin composition (C) at 80 ° C. and 5 MPa for 30 minutes is preferably 0 to 20%, more preferably 0 to 10%, and then from the viewpoint of moldability. More preferably, it is 0 to 5%. Further, the gelation ratio after pressurizing and heating the resin composition (C) at 170 ° C. and 5 MPa for 30 minutes is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100% from the viewpoint of moldability. Next, it is more preferably 90 to 100%.
  • the gelation rate after heating under pressure is measured by the following method.
  • the method for adjusting the gelation rate to 0 to 40% varies depending on the composition (C).
  • Examples of the composition of (C) include the following cases (1) to (3). (1) When (C) contains a crosslinking agent (B) and / or an organic peroxide (D) (2) (C) does not contain (B) and (D), and the polymer (A) When containing the structural unit (b) having thermal crosslinkability (3) When (C) is neither (1) nor (2) (1) and (2) should be manufactured at a temperature at which (C) is difficult to crosslink because (C) has thermal crosslinkability. Is preferred.
  • the temperature during production is preferably 50 to 120 ° C., more preferably 60 to 110 ° C.
  • (B) and (D) are preferably those that are difficult to crosslink at the temperature during production and that crosslink at or above the temperature during production. Since (3) does not have thermal crosslinkability, it is necessary to crosslink with radiation. In this case, there is no particular limitation for obtaining a preferable gelation rate.
  • a liquid absorbent resin can be produced by crosslinking the resin composition (C) of the present invention by a crosslinking method by heating and / or radiation irradiation.
  • the crosslinking method by heating is a method of thermally crosslinking the resin composition (C) by heating to 100 ° C. or higher, and includes the following methods (1) to (3).
  • (1) Method of crosslinking between functional groups of polymer (A) The polymer (A) contains the structural unit (a) and the structural unit (b), and the functional group and structural unit of the structural unit (a) ( The functional groups in b) react with each other and crosslink.
  • examples of the functional group (b) include a hydroxyl group and an amino group.
  • -A polymer (A) contains a structural unit (a) and a structural unit (b), and the functional groups of a structural unit (b) mutually react and bridge
  • the functional group (b) includes an amide group.
  • the polymer (A) contains the structural unit (a), and the functional group of the structural unit (a) and the functional group of the crosslinking agent (B) react to crosslink.
  • the polymer (A) contains the structural unit (a) and the structural unit (b), the functional group of the structural unit (a) and / or the functional group of the structural unit (b) and the functional group of the crosslinking agent (B). React to crosslink.
  • the crosslinking method by radiation irradiation is a method in which (C) is crosslinked by irradiating the resin composition (C) with radiation such as ultraviolet rays, electron beams, ⁇ rays, and microwaves. Among these, irradiation with an electron beam is preferable from the viewpoint of crosslinkability.
  • crosslinking methods of the resin composition (C) from the viewpoint of forming a liquid-absorbing resin film, a method of heating and thermal crosslinking is preferable, and a method of using a crosslinking agent (B) is more preferable.
  • the method for producing a liquid-absorbing resin of the present invention is preferably crosslinked after molding (C).
  • the molding method include injection molding, extrusion molding, hollow molding, compression molding, calendar molding, and thermoforming. Among these, extrusion molding is preferable from the viewpoint of moldability.
  • Extrusion molding includes conventional methods in thermoplastic resins, sheet molding, pipe molding, film molding, and irregularly shaped shapes.
  • thermoplastic resin is used also about the foaming method.
  • the following methods (1) to (3) are used. (1) Add a foaming agent in advance in the stage of production of the resin composition (C), or add a foaming agent in the stage of being used for molding after the production of (C), etc.
  • Method of foaming (2) Method of adding a foaming agent to (C) in the same manner as in (1) above and foaming after molding (3)
  • the method of foaming by injecting a physical foaming agent
  • foaming agent used in the above (1) and (2) examples include azodicarbonamide, azobisformamide, azobisisobutyronitrile, barium azodicarboxylate, N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine, p -Organic foaming agents such as toluenesulfonyl hydrazide, p, p'-oxybis (benzenesulfonyl) hydrazide, p-toluenesulfonylacetone hydrazone, inorganic foams such as ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, sodium bicarbonate, ammonium nitrite and citric acid Agents can be used.
  • the content of the foaming agent is preferably 0.1 to 20% by weight based on the weight of the liquid absorbent resin, from the viewpoint of the liquid absorbency of the liquid absorbent resin.
  • the apparent density of the obtained liquid absorbent resin foam is preferably 0.2 to 0.6 g / cm 3 , more preferably 0.3 to 0.5 g / cm 3 .
  • the apparent density is measured according to JIS K7222: 2005.
  • the resin composition (C) is subjected to heat treatment at a predetermined temperature and / or irradiation with a predetermined amount of radiation.
  • the resin composition is preferably molded at a temperature at which crosslinking is difficult to occur from the viewpoint of moldability and thermal stability of the resin composition.
  • the temperature at the time of molding is preferably from 100 to 150 ° C., more preferably from 110 to 140 ° C., and still more preferably from 120 to 130 ° C. from the viewpoint of moldability and thermal stability of the resin composition.
  • the temperature at the time of heat crosslinking is preferably from 130 to 200 ° C., more preferably from 140 to 190 ° C., and still more preferably from 150 to 180 ° C. from the same viewpoint as at the time of molding.
  • the resin composition When crosslinking is performed by irradiating with radiation, the resin composition only needs to have a moldable temperature, and the temperature during molding and crosslinking is 100 to 200 ° C. from the viewpoint of moldability and thermal stability of the resin composition. It is preferably 120 to 180 ° C, more preferably 130 to 170 ° C.
  • the liquid absorption amount of the liquid absorbent resin obtained by the production method of the present invention with respect to at least one liquid selected from the group consisting of water, methanol, propylene carbonate, ⁇ -butyrolactone, ethanol and the like is the viewpoint of liquid absorption Therefore, it is preferably 10 to 1,000 g / g, more preferably 30 to 900 g / g, and still more preferably 50 to 500 g / g.
  • the liquid absorption with respect to various liquids is measured by the following method.
  • the resin composition (C) of the present invention can be obtained by cross-linking, or by cross-linking after molding, to obtain a liquid-absorbing resin having a desired shape such as a film, fiber, foamed sheet, and thick molded product. Moreover, since (C) can be thermoplasticized, it can be easily mixed with other thermoplastic resins by melt kneading.
  • the film includes a sheet and a tape in addition to a normal film.
  • the tensile breaking strength of the liquid absorbent resin film of the present invention is 0.1 to 20 MPa, and from the viewpoint of mechanical properties of the liquid absorbent resin film, preferably 0.5 to 15 MPa, more preferably 1 to 10 MPa, and most preferably. Is 2 to 7 MPa.
  • the tensile elongation at break is 5 to 200%, and preferably 10 to 150%, more preferably 20 to 100% from the viewpoint of the mechanical properties of the liquid-absorbent resin film.
  • the tensile strength at break and the tensile elongation at break can be measured by the method of JISK 7113-1995 (No. 2 type test piece, test speed 50 mm / min).
  • the liquid absorption amount of the liquid absorbent resin film of the present invention with respect to ion-exchanged water is 50 to 1,000 g / g, and preferably from 80 to 900 g / g, from the viewpoint of liquid absorption power of the liquid absorbent resin film. More preferably, it is 100 to 800 g / g, and most preferably 200 to 280 g / g.
  • the liquid absorption amount with respect to ion-exchanged water is measured by the above method.
  • Examples of the method for producing the liquid-absorbent resin film of the present invention include the following (1) to (2).
  • a resin composition (C) for example, a mixture of a polymer (A), a crosslinking agent and a solvent
  • the resin composition (C) is supplied to an extruder and melt-kneaded, and then extruded by a T-die method, an inflation method, a hollow molding method, or a calendar molding.
  • a method of forming a film and crosslinking is preferable from the viewpoint of forming a liquid-absorbing resin film.
  • the crosslinking is preferably performed simultaneously with drying, and the drying temperature is preferably 100 to 200 ° C. from the viewpoint of the thermal stability of the polymer (A).
  • the temperature is preferably 120 to 180 ° C, and more preferably 130 to 170 ° C.
  • the solid content of the resin composition (C) is more preferably 90 to 100% by weight based on the weight of (C) from the viewpoint of moldability. Next, it is more preferably 95 to 99% by weight.
  • Crosslinking is preferably performed by heat treatment or irradiation with a predetermined amount of radiation at a predetermined temperature after (C) is formed into a film. In the case of crosslinking by heat treatment, it is preferable that the liquid-absorbent resin film is molded at a temperature at which crosslinking is difficult to occur, from the viewpoint of the moldability of (C) and the thermal stability of the polymer (A).
  • the temperature during film forming is preferably 100 to 150 ° C., more preferably 110 to 140 ° C., and still more preferably 120 to 130 ° C. from the viewpoint of the moldability of (C) and the thermal stability of (A). It is.
  • the temperature at the time of heat crosslinking is preferably from 130 to 200 ° C., more preferably from 140 to 190 ° C., and still more preferably from 150 to 180 ° C. from the same viewpoint as at the time of film formation.
  • the content of the foaming agent is preferably 0.1 to 20% by weight, based on the weight of the liquid absorbent resin film, from the viewpoint of the liquid absorbency of the liquid absorbent resin film.
  • the apparent density of the liquid-absorbent resin film is preferably 0.2 to 0.6 g / cm 3 , more preferably 0.3 to 0.5 g / cm 3 . The apparent density is measured according to JIS K7222-1995.
  • Example 1 A 45 wt% methanol solution of monomethyl carbonate (molecular weight: 187) of 1-ethyl-3-methylimidazolium cation in 137.2 g of a 35 wt% polyacrylic acid aqueous solution (manufactured by Sigma-Aldrich) having a weight average molecular weight of 250,000 (Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) 194.0 g was added, and a part of the carboxyl group was replaced with 1-ethyl-3-methylimidazolium cation, and then at 80 ° C. using a rotary evaporator at a reduced pressure of 100 kPa. Methanol and carbon dioxide by-produced over time were distilled off.
  • monomethyl carbonate molecular weight: 187
  • polyacrylic acid aqueous solution manufactured by Sigma-Aldrich
  • a resin composition (1) (solid content concentration: 99% by weight) having a weight average particle diameter of 1000 ⁇ m.
  • the weight average particle size is obtained by measuring the particle size distribution of the measurement sample, and the logarithmic probability paper ⁇ horizontal axis: particle size, vertical axis: cumulative content (% by weight) ⁇ has a relationship between the cumulative content and the particle size.
  • the particle size distribution was measured in accordance with JIS Z8815-1994, and sieves having an inner diameter of 150 mm and a depth of 45 mm ⁇ openings: 2100 ⁇ m, 1700 ⁇ m, 1400 ⁇ m, 1180 ⁇ m, 1000 ⁇ m, 850 ⁇ m, 710 ⁇ m, 500 ⁇ m, 300 ⁇ m, 150 ⁇ m and 106 ⁇ m ⁇ , Put the sieve with a narrow opening down and put 50 g of the measurement sample on the top 710 ⁇ m sieve with the widest opening, sieve for 10 minutes with a sieve vibrator, and remain on each sieve The measurement sample was weighed and measured by determining the weight percent of the measurement sample remaining on each sieve based on the weight of the first measurement sample.
  • Example 2 In Example 1, the resin composition (2) was obtained like Example 1 except having changed the drying temperature into 110 degreeC.
  • Example 3 In Example 1, the resin composition (3) was obtained like Example 1 except having changed the drying temperature into 120 degreeC.
  • Example 4 In Example 1, the resin composition (4) was obtained like Example 1 except having changed the drying time into 30 minutes.
  • Example 5 In Example 1, a resin composition (5) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying time was changed to 1 hour.
  • Example 6 In Example 1, 194.0 g of a 45 wt% methanol solution of monomethyl carbonate of 1-ethyl-3-methylimidazolium cation was changed to 110.9 g, and glycerin was used instead of 2.3 g of a 10 wt% hexamethylenediamine aqueous solution.
  • a resin composition (6) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.4 g and 12.0 g of a 20 wt% aqueous solution of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 10,000 (PEG-10000, manufactured by Sanyo Chemical Industries) were added. Obtained.
  • Example 7 In Example 1, instead of 194.0 g of a 45 wt% methanol solution of 1-ethyl-3-methylimidazolium cation monomethyl carbonate, 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium monomethyl carbonate (A resin composition (7) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 158.0 g of a 60 wt% methanol solution (molecular weight 203) (manufactured by Sanyo Chemical Industries) was used.
  • Example 8 Resin composition (8) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 194.0 g of a 45 wt% methanol solution of monomethyl carbonate of 1-ethyl-3-methylimidazolium cation was changed to 277.2 g. Got.
  • Example 9 A monomer aqueous solution was prepared by mixing 160.0 g of acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and 610.0 g of water. After reducing dissolved oxygen through nitrogen in this monomer aqueous solution, the monomer aqueous solution was heated to 85 ° C. using a water bath, and 30 g of a 5 wt% aqueous solution of 4,4′-azobiscyanovaleric acid was added dropwise as a polymerization initiator solution. Polymerization was conducted while heating under reflux.
  • Example 10 In Example 1, instead of a 35 wt% polyacrylic acid 35 wt% aqueous solution having a weight average molecular weight of 250,000, a 35 wt% polyacrylic acid 35 wt% aqueous solution (manufactured by Sigma-Aldrich) was used. A resin composition (10) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.3 g of the weight% aqueous solution was changed to 4.6 g.
  • Example 11 In Example 1, instead of 137.2 g of a 35% by weight aqueous polyacrylic acid solution having a weight average molecular weight of 250,000 (manufactured by Sigma-Aldrich), 20% of polyacrylic acid having a weight average molecular weight of 1,000,000 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was used.
  • a resin composition (11) was obtained in the same manner as in Example 1 except that was added.
  • Example 12 50 g of isobutylene / maleic anhydride copolymer (Isoban-10, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a weight average molecular weight of 170,000 was put into 150 g of ethanol, and stirred at 50 ° C. and 300 rpm for 3 hours to be uniformly dissolved.
  • isobutylene / maleic anhydride copolymer Isoban-10, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • Example 13 A resin composition (13) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.3 g of the hexamethylenediamine 10 wt% aqueous solution was changed to 0.7 g in Example 1.
  • Example 14 In Example 1, instead of the 10% by weight aqueous solution of hexamethylenediamine, 3.5 g of 10% by weight aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was used, and the drying conditions were set to 30 ° C. and 10 hours instead of 80 ° C. and 3 hours. A comparative resin composition (14) was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 15 In Example 1, after adding 2.3 g of a 10% by weight aqueous solution of hexamethylenediamine, a 10% by weight N, N′-dimethylformamide solution of azodicarbonamide (manufactured by Eiwa Kasei Kogyo, trade name: Vinyl Hall AC # 3) A resin composition (15) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 48.0 g was added.
  • Example 16 resin was used in the same manner as in Example 12 except that p, p′-oxybis (benzenesulfonyl) hydrazide (manufactured by Eiwa Chemical Industries, trade name: Neocerbon N # 5000) was used instead of azodicarbonamide. A composition (16) was obtained.
  • Example 17 3 g of the resin composition (1) was sandwiched between Teflon (registered trademark) sheets (thickness 0.2 mm, dimensions 20 cm ⁇ 20 cm), and 160 with a hot press (cable type test press SA-302, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). The film was heat-pressed under pressure at 10 ° C. for 30 minutes to obtain a film-like liquid absorbent resin (17) having a thickness of 100 ⁇ m.
  • Example 17 a film-like liquid absorbent resin (18) having a thickness of 100 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 17 except that the resin compositions (2) to (13) were used instead of the resin composition (1). To (29) were obtained.
  • Example 30 3 g of the resin composition (14) was sandwiched between Teflon (registered trademark) sheets (thickness 0.2 mm, dimensions 20 cm ⁇ 20 cm), and 160 with a hot press (cable type test press SA-302, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). Although the film was heated and pressed under the conditions of 10 ° C. and 30 minutes at 100 ° C., a film-like liquid absorbent resin having a thickness of 100 ⁇ m was not obtained, and a film-like liquid absorbent resin (30) having a thickness of 800 ⁇ m was obtained. .
  • Example 31 3 g of the resin composition (15) was sandwiched between Teflon (registered trademark) sheets (thickness 0.2 mm, dimensions 20 cm ⁇ 20 cm), and heated with a hot press (cable type test press SA-302, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.). Foamed sheet-like liquid absorbent resin having a thickness of 250 ⁇ m and an apparent density of 0.40 g / cm 3 after being heated and pressed under the conditions of 10 ° C. and 10 MPa for 30 minutes and then heated in a circulating dryer at 160 ° C. for 60 minutes. (31) was obtained.
  • Example 32 In Example 31, a foamed sheet-like liquid absorbency having a thickness of 290 ⁇ m and an apparent density of 0.35 g / cm 3 was obtained in the same manner as in Example 31 except that the resin composition (15) was changed to the resin composition (16). Resin (32) was obtained.
  • Comparative Example 1 In Example 1, a comparative resin composition (R1) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3.5 g of 10% by weight aqueous solution of ethylene glycol diglycidyl ether was used instead of 10% by weight of hexamethylenediamine. It was.
  • Comparative Example 2 Example 1 except that 38.9 g of a 48 wt% sodium hydroxide aqueous solution was used instead of 194.0 g of a 45 wt% methanol solution of monomethyl carbonate of 1-ethyl-3-methylimidazolium cation in Example 1. In the same manner as above, a comparative resin composition (R2) was obtained.
  • Comparative Example 3 A comparative resin composition (Example 1) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 194.0 g of a 45 wt% methanol solution of monomethyl carbonate of 1-ethyl-3-methylimidazolium cation was changed to 55.3 g. R3) was obtained.
  • Comparative Example 4 3 g of the resin composition (R1) obtained in Comparative Example 1 was sandwiched between Teflon (registered trademark) sheets (thickness 0.2 mm, dimensions 20 cm ⁇ 20 cm), and hot press machine (cable type test press SA-302, Tester Sangyo Co., Ltd.) Manufactured under the conditions of 160 ° C. for 30 minutes and 10 MPa, but could not be formed into a film.
  • the resin composition (R1) obtained in Comparative Example 1 was further pulverized to obtain a comparative liquid absorbent resin (R4) having a weight average particle diameter of 370 ⁇ m.
  • Comparative Example 5 In Comparative Example 4, the procedure was the same as Comparative Example 4 except that the resin composition (R1) was changed to the resin composition (R2) obtained in Comparative Example 2, but could not be formed into a film. .
  • the resin composition (R2) obtained in Comparative Example 2 was further pulverized to obtain a comparative liquid absorbent resin (R5) having a weight average particle diameter of 370 ⁇ m.
  • Comparative Example 6 In Comparative Example 4, the procedure was the same as Comparative Example 4 except that the resin composition (R1) was changed to the resin composition (R3) obtained in Comparative Example 3, but could not be formed into a film. .
  • the resin composition (R3) obtained in Comparative Example 3 was further pulverized to obtain a comparative liquid absorbent resin (R6) having a weight average particle size of 370 ⁇ m.
  • Table 1 shows the measurement results of the weight average molecular weight of the polymer (A), the gelation rate of the resin composition, and the solid content of the resin composition.
  • Table 2 shows the shape of the functional resin. Table 2 shows the measurement results of the liquid absorption amount of the liquid absorbent resin with respect to water, methanol, and ethanol.
  • the resin composition of the present invention can be formed into a film shape and a foam shape.
  • a film-like liquid absorbent resin composition having a thickness of 100 ⁇ m was obtained, but in Example 30, a film-like resin having a thickness of 800 ⁇ m was obtained. From this, it can be seen that the films of Examples 17 to 29 are thinner.
  • a foam sheet-like liquid absorbent resin having an apparent density of 0.35 to 0.40 g / cm 3 can be obtained.
  • the liquid absorption amount with respect to water, methanol, and ethanol is equivalent or more compared with the comparative liquid absorbing resin (R1) and (R2).
  • the comparative liquid absorbent resin (R2) it can be seen that the liquid absorbent resins of the examples are inferior in water absorption with respect to water, but very excellent in water absorption with respect to methanol and ethanol.
  • the comparative resin composition (R1) does not satisfy the gelation rate of the present invention
  • the comparative resin compositions (R2) and (R3) do not satisfy the onium cation substitution rate of the present invention. From the results in Table 2, it can be seen that these comparative resin compositions could not be formed into a film shape.
  • the resin composition of the present invention is extremely excellent in moldability as compared with the comparative resin composition. Moreover, about a liquid absorption amount, it turns out that the liquid absorption amount with respect to methanol and ethanol is equivalent or more.
  • the amount of water absorption with respect to water is inferior to the comparative examples (R2, R5) substituted with sodium ions, and is equal to or higher than other comparative examples. Since the comparative example (R2, R5) does not exhibit liquid absorbency with respect to methanol and ethanol, the present invention is superior in terms of liquid absorbency with respect to various objects.
  • Example 33 5 g of the resin composition (1) obtained in Example 1 was sandwiched between Teflon (registered trademark) sheets (thickness 0.2 mm, dimensions 20 cm ⁇ 20 cm), and a hot press machine (cable type test press SA-302, tester industry). (Corporation) was subjected to crosslinking after heating and pressing under the conditions of 160 ° C. and 10 MPa for 30 minutes to obtain a liquid-absorbent resin film (1) having a thickness of 300 ⁇ m.
  • Teflon registered trademark
  • SA-302 hot press machine
  • Example 34 the thickness was changed in the same manner as in Example 33 except that the resin compositions (6), (8), (7), (9) and (12) were used instead of the resin composition (1). Liquid absorbing resin films (2) to (6) having a thickness of 300 ⁇ m were obtained.
  • Comparative Example 7 To 137.2 g of a 35 wt% polyacrylic acid aqueous solution (manufactured by Sigma-Aldrich) having a weight average molecular weight of 250,000, 38.9 g of a 48 wt% aqueous solution of sodium hydroxide was added, and some of the protons of the carboxyl group were replaced with sodium. Then, carbon dioxide produced as a by-product in 80 hours at a reduced pressure of 100 kilopascals and 3 hours was distilled off using a rotary evaporator.
  • Comparative Example 8 In the same manner as in Comparative Example 7, except that 38.9 g of a 48 wt% aqueous solution of sodium hydroxide was used, 55.3 g of a 45 wt% methanol solution of monomethyl carbonate of 1-ethyl-3-methylimidazolium cation was used. A comparative polymer composition (2) (solid content: 33% by weight) was obtained. A liquid-absorbing resin film (RF2) having a thickness of 300 ⁇ m was obtained in the same manner as in Comparative Example 7, except that 24.1 g of the polymer composition (2) was used instead of the polymer composition (1).
  • RF2 liquid-absorbing resin film
  • the liquid-absorbent resin film of the present invention is superior in tensile rupture strength and tensile rupture elongation as compared with the comparative liquid-absorbent resin film. Moreover, it turns out that the liquid absorption amount with respect to methanol and ethanol is equivalent or more compared with the comparative liquid absorbing resin films (RF1) and (RF2). As compared with the comparative liquid-absorbing resin film (RF1), the liquid-absorbing resin films of the examples are inferior in the water-absorbing amount with respect to water, but are extremely excellent in the liquid-absorbing amounts with respect to methanol and ethanol.
  • the comparative liquid-absorbing resin film (RF1) is substituted with sodium ions instead of onium cations, and the comparative liquid-absorbing resin film (RF2) has a low onium cation substitution rate. From the results of Table 3, it can be seen that these comparative absorbent resin films are inferior in mechanical properties (tensile breaking strength and tensile breaking elongation).
  • the liquid-absorbent resin film of the present invention is extremely excellent in the mechanical properties of the resin film compared to the comparative one. Moreover, about a liquid absorption amount, it turns out that the liquid absorption amount with respect to methanol and ethanol is equivalent or more.
  • the amount of water absorption with respect to water is inferior to that of Comparative Example 7 (RF1) substituted with sodium ions, but it is equal to or higher than that of Comparative Example 8, so that the water absorption of various objects is that of the present invention. Is excellent.
  • the resin composition of the present invention can be obtained by obtaining a liquid-absorbing resin having a desired shape such as a film, fiber, foam, sheet, and thick molded product by crosslinking after molding if necessary. Since the liquid-absorbing resin exhibits high liquid-absorbing power to various liquids such as water, methanol, propylene carbonate, ⁇ -butyrolactone, and ethanol, water-swelling rubber, antistatic agent, wound dressing material, gel electrolyte It is useful for a wide range of applications such as films, solid fuels, battery binders, fragrance / deodorant carriers, and water-absorbing binders.
  • a liquid-absorbing resin having a desired shape such as a film, fiber, foam, sheet, and thick molded product by crosslinking after molding if necessary. Since the liquid-absorbing resin exhibits high liquid-absorbing power to various liquids such as water, methanol, propylene carbonate, ⁇ -butyrolactone, and ethanol, water-swelling rubber, antistatic agent, wound dressing material, gel
  • liquid-absorbent resin film of the present invention is superior in the mechanical properties of the resin compared to conventional water-absorbent resin films, so that absorbent members such as diapers and sanitary products, drip absorbent materials, wound dressings, gel electrolytes It is useful for a wide range of applications such as films, solid fuels, and fragrance / deodorant carriers.

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Abstract

本発明の目的は、特定の樹脂組成物を架橋することで、高い吸液力を持った所望の形状の吸液性樹脂の提供及び高い吸液力と良好な機械特性を持った吸液性樹脂フィルムの提供である。本発明は、下記重合体（Ａ）を含んでなり、特定の固形分及び特定のゲル化率である樹脂組成物（Ｃ）、この樹脂組成物を架橋する吸液性樹脂の製造方法、並びに（Ｃ）を架橋してなる樹脂を含み、特定の引張破断強度、引張破断伸び及びイオン交換水に対する吸液量を有する吸液性樹脂フィルムである。 　重合体（Ａ）：カルボキシル基等又はこれらの官能基のプロトンがオニウムカチオン等で置換された官能基を有する構成単位（ａ）を２０～１００重量％含有し、（Ａ）のオニウムカチオン置換率が３０～１００モル％である重合体。

Description

樹脂組成物、吸液性樹脂の製造方法及び吸液性樹脂フィルム
　本発明は、樹脂組成物、吸液性樹脂の製造方法及び吸液性樹脂フィルムに関する。
　従来、吸液性樹脂（又は吸水性樹脂）として、アクリル酸－アクリル酸塩共重合体、デンプン－アクリル酸塩グラフト共重合体等多くのものが知られている。これらの吸液性樹脂は多くの場合粉末状の３次元架橋重合体である。このため吸液性樹脂を成形した吸液体を得ることができず、吸液（吸水）体を得る方法としては、紙、パルプ又は不織布の基材シート上に吸液性樹脂の粉末を均一に分散させ固着させるという方法が一般的である。
　しかしながら、粉末以外の繊維、フィルム及び発泡シート等の所望の形状の吸液性樹脂（又は吸水性樹脂）を得ることが望まれている。所望の形状の吸液性樹脂（又は吸水性樹脂）を得る方法として、比較的小粒径の吸液性樹脂を成形可能な樹脂の中に分散して成形するという方法（特許文献１）やアクリル酸（塩）及びポリアクリル酸（塩）の水溶液を成形後、重合又は硬化し乾燥する方法（特許文献２）が知られている。
特開平４－２９８５１６号公報 特開２００３－６４２３５号公報
　しかし、前者では、吸液（吸水）力のない熱可塑性樹脂を使用するため、結果的に成形体の吸液力が低下することや、吸液後にゲルが離脱してしまうという問題がある。
　後者では、アクリル酸（塩）及びポリアクリル酸（塩）の水溶液は安全性に問題があり、粘調な液体であるため取り扱い性が悪い。また、水溶液であるため成形できる形状がシート状や繊維状のみに限られるという問題がある。また、アクリル酸（塩）及びポリアクリル酸（塩）の水溶液から得られるフィルムや繊維等は機械特性が悪く脆性破壊しやすいという問題がある。
　本発明者らは、鋭意研究の結果、特定の樹脂組成物を用い、この樹脂組成物を架橋することで、高い吸液力を持った所望の形状の吸液性樹脂を得ることができることを見出した。また、特定の樹脂組成物を架橋してなる吸液性樹脂フィルムは、高い吸液力と良好な機械特性を持った吸液性樹脂フィルムとなることを見出した。
　すなわち本発明の樹脂組成物は、下記重合体（Ａ）を含んでなる樹脂組成物であって、樹脂組成物の固形分が８０～１００重量％であり、樹脂組成物のゲル化率が０～４０％であることを要旨とする。
　重合体（Ａ）：カルボキシル基、スルホン酸基並びにこれらの官能基のプロトンがオニウムカチオン又はアルカリ金属カチオンで置換された官能基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する構成単位（ａ）を（Ａ）の重量を基準として２０～１００重量％含有してなり、以下の式により示される（Ａ）のオニウムカチオン置換率が３０～１００モル％である重合体。
　オニウムカチオン置換率（モル％）＝［（Ａ）中のオニウムカチオンのモル数］÷［（Ａ）中のカルボキシル基、スルホン酸基並びにこれらの官能基のプロトンがオニウムカチオン又はアルカリ金属カチオンで置換された官能基の合計のモル数］×１００
　また、本発明の吸液性樹脂の製造方法は、この樹脂組成物を加熱及び／又は放射線照射による架橋方法で架橋する工程を含むことを要旨とする。
　そして、本発明の吸液性樹脂フィルムは、本発明の前記樹脂組成物を架橋してなる樹脂を含み、引張破断強度が０．１０～２０ＭＰａ、引張破断伸びが５．０～２００％、イオン交換水に対する吸液量が５０～１０００ｇ／ｇであることを要旨とする。
　本発明の樹脂組成物及び吸液性樹脂の製造方法は以下の効果を奏する。
（１）本発明の樹脂組成物は、架橋することで、フィルム、繊維、発泡体、シート及び肉厚成形品等の所望の形状の吸液性樹脂を得ることができる。
（２）さらに、得られた吸液性樹脂は水、メタノール、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン及びエタノール等の各種液体に対して高い吸液力を示す。
（３）本発明の樹脂組成物は、熱可塑化が可能であり、溶融混練等の操作により、他の樹脂と容易に混合することができるため、従来の粉末状の吸液性樹脂と比較して他樹脂との混合が均一に行える。
　本発明の吸液性樹脂フィルムは以下の効果を奏する。
（４）本発明の吸液性樹脂フィルムは従来の吸水性樹脂フィルム（ポリアクリル酸ナトリウム塩架橋体等）からなるフィルムに比べて、樹脂の機械特性に優れる。
（５）本発明の吸液性樹脂フィルムは水、メタノール、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン及びエタノール等の各種液体に対して高い吸液力を示す。
　本発明において、重合体（Ａ）は、カルボキシル基、スルホン酸基及びこれらの官能基のプロトンがオニウムカチオン又はアルカリ金属カチオンで置換された官能基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する構成単位（ａ）を含有する重合体であり、（ａ）を形成し得るモノマーを重合してなる重合体が含まれる。
　オニウムカチオンとしては後述するオニウムカチオンを意味し、アルカリ金属カチオンとは、リチウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオン等のアルカリ金属のカチオンを意味する。
　（ａ）を形成し得るモノマーとしては、カルボキシル基を有するモノマー、スルホン酸基を有するモノマー等が含まれ、これらの１種以上を重合することにより重合体（Ａ）の構成単位（ａ）とすることができる。
　カルボキシル基を有するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、エタアクリル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、ケイ皮酸及びそれらの無水物等が挙げられる。
　スルホン酸基を有するモノマーとしては、ビニルスルホン酸｛ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸及びスチレンスルホン酸等｝、（メタ）アクリレート型スルホン酸｛スルホエチル（メタ）アクリレート及びスルホプロピル（メタ）アクリレート等｝並びに（メタ）アクリルアミド型スルホン酸｛アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等｝等が挙げられる。
　上記カルボキシル基を有するモノマー又はスルホン酸基を有するモノマーのカルボキシル基又はスルホン酸基のプロトンがオニウムカチオン又はアルカリ金属カチオンで置換されたモノマーも使用できる。
　モノマーの重合性の観点から、好ましくは炭素数３～３０のカルボキシル基及び／又はスルホン酸基を有するモノマーであり、さらに好ましくはカルボキシル基を有するモノマー、次にさらに好ましくは（メタ）アクリル酸である。
　なお、本発明において、（メタ）アクリルの記載は、アクリル及び／又はメタクリルの意味であり、（メタ）アクリレートの記載は、アクリレート及び／又はメタクリレートの意味であり、以下同様である。
　また、ここで炭素数とは、モノマーが分子内に有する全ての炭素原子の数を意味する。
　上記の構成単位（ａ）を形成し得るモノマーを重合してなる重合体以外に、構成単位（ａ）を含んだ重合体（Ａ）としては、カルボキシル基含有多糖類（カルボキシメチルセルロースなど）、スルホン酸基含有多糖類及び多糖類と上記（ａ）を形成し得るモノマーとのグラフト共重合体が挙げられる。
　多糖類としては、デンプン（サツマイモデンプン、ジャガイモデンプン、小麦デンプン、トウモロコシデンプン及び米デンプン等の生デンプン、酸化デンプン、ジアルデヒドデンプン、アルキルエーテル化デンプン、アリールエーテル化デンプン、オキシアルキル化デンプン並びにアミノエチルエーテル化デンプン等が挙げられる。
　セルロースとしては、木材等から得られるセルロース、アルキルエーテル化セルロース、有機酸エステル化セルロース、酸化セルロース並びにヒドロキシアルキルエーテル化セルロース等が挙げられる。
　本発明において、重合体（Ａ）中の構成単位（ａ）の含有量は、（Ａ）の重量に基づいて２０～１００重量％であり、樹脂組成物の成形性及び吸液性樹脂の吸液力の観点から、並びに吸液性樹脂フィルムの吸液力の観点から、好ましくは４０～１００重量％、さらに好ましくは６０～１００重量％、特に好ましくは１００重量％である。構成単位（ａ）が２０重量％未満では吸液性樹脂の吸液量が悪くなる。
　本発明において、重合体（Ａ）は、構成単位（ａ）以外の構成単位（ｂ）を含有してもよい。構成単位（ｂ）としては、アミノ基、ヒドロキシル基、不飽和基、アミド基、ニトリル基、ハロゲン基、アルキル基、カルボン酸アルキルエステル基、スルホン酸アルキルエステル基、エーテル基及びフェニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基が含まれる構成単位が挙げられる。
　構成単位（ｂ）は、（ｂ）を形成し得るモノマーを構成単位（ａ）を形成し得るモノマーと共重合等する方法の他に、構成単位（ｂ）を形成し得る化合物（ｃ）を構成単位（ａ）の官能基に付加又は縮合反応等させる方法でも（Ａ）に導入できる。
　構成単位（ｂ）を形成し得るモノマーとしては、下記（ｂ－１）～（ｂ－１２）等が挙げられる。
（ｂ－１）アミノ基含有モノマー；
　ジアルキル（アルキルの炭素数：１～５）アミノエチル（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート］、メタ（アクリロイル）オキシエチルトリアルキル（アルキル炭素数：１～５）アンモニウムクロリド、ブロマイド若しくはサルフェート等；　　
（ｂ－２）ヒドロキシル基含有モノマー；
　（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル［（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル］、（メタ）アクリル酸モノ（ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧと略記する））エステル（ＰＥＧの数平均分子量：１００～４０００）及び（メタ）アクリル酸モノ（ポリプロピレングリコール（以下、ＰＰＧと略記する））エステル（ＰＰＧの数平均分子量：１００～４０００）等；
（ｂ－３）共役ジエン化合物；
　１，３－ブタジエン、イソプレン、２－フェニル－１，３－ブタジエン及びクロロプレン等；
（ｂ－４）アミド基含有モノマー；
　（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ジ）メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ－エチル－Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ－メチロールマレアミド及びＮ－メチロールイタコンアミド等；
（ｂ－５）チオール基含有モノマー；
　（メタ）アリルメルカプタン、チオール基を有する（メタ）アクリル酸エステル［ヒドロキシエチルアクリレートのエチレンスフィド１モル付加物、トリエチレングリコールジメルカプタンとアクリル酸とのエステル化物及びアクリル酸へのエチレンスルフィド２モル付加物等］等；
　なお、本発明において、（メタ）アリルの記載は、アリル及び／又はメタアリルの意味であり、以下同様である。
（ｂ－６）ニトリル基含有モノマー；
　アクリロニトリル及びメタアクリロニトリル等
（ｂ－７）ハロゲン基含有モノマー；
　塩化ビニル、塩化ビニリデン及びハロゲン置換プロピレンモノマー等；
（ｂ－８）炭素数４～２０のα－オレフィン
　イソブチレン、１－ヘキセン及び１－ドデセン等；
（ｂ－９）（メタ）アクリル酸エステル；
　（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１～３０）エステル［（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等］、（メタ）アクリル酸モノメトキシＰＥＧ（ＰＥＧの数平均分子量：１００～４０００）及び（メタ）アクリル酸モノメトキシＰＰＧ（ＰＰＧの数平均分子量：１００～４０００）等；
（ｂ－１０）アリルエーテル；
　メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル及びペンタエリスリトールモノアリルエーテル等
（ｂ－１１）炭素数８～２０の芳香族ビニル化合物；
　スチレン等；
（ｂ－１２）その他のビニル化合物；
　Ｎ－ビニルアセトアミド、カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル及びステアリン酸ビニル等；
　これらの（ｂ）を形成し得るモノマーとしては１種以上を含んでいてもよい。なお、ここで炭素数とは、モノマーが分子内に有する全ての炭素原子の数を意味する。
　構成単位（ｂ）を形成し得るモノマーの中で、モノマーの重合性並びに（ａ）及び（ｂ）を形成し得るモノマーから得られる重合体の安定性の観点から、（ｂ－２）、（ｂ－４）、（ｂ－９）及び（ｂ－１０）が好ましい。
　構成単位（ｂ）を形成し得る化合物（ｃ）は、カルボキシル基又はスルホン酸基と反応し得る官能基を含有する化合物であり、アミノ基、ヒドロキシル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボジイミド基、オキサゾリン基等を少なくとも１種含有する化合物等が挙げられる。（ｃ）を形成し得る化合物としては下記（ｃ－１）～（ｃ－６）等が挙げられる。
（ｃ－１）アミノ基含有化合物；アンモニア、第１級アミン（炭素数１～３０）、第２級アミン（炭素数１～３０）等
（ｃ－２）ヒドロキシル基含有化合物；脂肪族（炭素数１～３０）アルコール、芳香族（炭素数６～３０）アルコール等
（ｃ－３）エポキシ基含有化合物；グリシジルエーテル、グリシジルエステル及びα－オレフィンオキサイド（炭素数２～３０）等
（ｃ－４）イソシアネート基含有化合物；芳香族（炭素数６～３０）イソシアネート、脂肪族（炭素数１～３０）イソシアネート及び脂環式（炭素数３～３０）イソシアネート等
（ｃ－５）カルボジイミド基含有化合物；芳香族（炭素数６～３０）カルボジイミド、脂肪族（炭素数１～３０）カルボジイミド、脂環式（炭素数３～３０）カルボジイミド等
（ｃ－６）オキサゾリン基含有化合物；２－メチル－２－オキサゾリン及び２－フェニル－２－オキサゾリン等；
　これらの中で、反応性及び安全性の観点から、（ｃ－１）、（ｃ－２）及び（ｃ－３）が好ましい。
　本発明において、構成単位（ｂ）の重合体（Ａ）中の含有量は、重合体（Ａ）の重量に基づいて０～８０重量％が好ましく、吸液性樹脂組成物の成形性及び吸液性樹脂の吸液力の観点から、並びに吸液性樹脂フィルムの吸液力の観点から、さらに好ましくは０～６０重量％、次にさらに好ましくは０～４０重量％、特に好ましくは０～２０重量％である。
　また、吸液性樹脂及び吸液性樹脂フィルムは、種々の液体が吸収の対象となるため、吸液性樹脂及び吸液性樹脂フィルムの吸液量を向上させる観点から、それら対象となる液体のＳＰ値（溶解度パラメーター）と構成単位（ｂ）を形成し得るモノマーのＳＰ値との差の絶対値が５以下の構成単位（ｂ）を形成し得るモノマーを選択することが好ましく、さらに好ましくは対象とする液体のＳＰ値と構成単位（ｂ）を形成し得るモノマーのＳＰ値との差の絶対値が３以下である。
　なお、ＳＰ値とは、下記に示した様に凝集エネルギー密度と分子容の比の平方根で表されるものである。
　［ＳＰ値］＝（△Ｅ／Ｖ）１／２
　ここで△Ｅは凝集エネルギー密度を表す。Ｖは分子容を表し、その値は、ロバート　エフ．フェドールス（Ｒｏｂｅｒｔ　Ｆ．Ｆｅｄｏｒｓ）らの計算によるもので、例えばポリマー　エンジニアリング　アンド　サイエンス（Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｎｄ　ｓｃｉｅｎｃｅ）第１４巻、１４７～１５４頁に記載されている。
　構成単位（ａ）を形成し得るモノマー、及び必要により構成単位（ｂ）を形成し得るモノマーを重合する際の重合方法は公知の方法で良く、例えば、前記の各モノマー及び生成する重合体が溶解する溶媒中での溶液重合法、溶媒を使用せずに重合する塊状重合法、乳化重合法等が挙げられる。好ましくは、モノマーの重合性の観点から、溶液重合法である。
　溶液重合で使用する溶媒は、使用するモノマーや重合体の溶解性により適宜選択できるが、メタノール及びエタノール等のアルコール、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート及びジメチルカーボネート等のカーボネート、γ－ブチロラクトン等のラクトン、ε－カプロラクタム等のラクタム、アセトン及びメチルエチルケトン等のケトン、酢酸エチル等のカルボン酸エステル、テトラヒドロフラン及びジメトキシエタン等のエーテル、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素並びに水等が挙げられる。これらの溶媒は２種以上を混合して使用しても良い。溶液重合における重合濃度は、目的の用途によって適宜選定すればよいが、モノマーの重合性の観点から、１～８０重量％が好ましく、５～６０重量％がより好ましい。
　上記重合で使用する重合開始剤は公知のもので良く、アゾ開始剤［アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（２－アミジノプロパン）ジハイドロクロライド及びアゾビス｛２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル｝プロロピオンアミド）等]、過酸化物開始剤［過酸化ベンゾイル、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート及び過酸化水素等］及びレドックス開始剤［上記過酸化物開始剤と還元剤（アスコルビン酸や過硫酸塩等）との組み合わせ等］等が挙げられる。
　重合開始剤を使用する場合の開始剤の使用量は、モノマーの重合性及び吸液性樹脂の吸液力の観点から、使用するモノマーの総重量に対して、０．０００１～５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．００１～２重量％である。重合温度は、目的とする分子量、開始剤の分解温度及び使用する溶媒の沸点等により適宜選択すればよいが、樹脂組成物の成形性及び吸液性樹脂の吸液力の観点から、－２０～２００℃が好ましく、さらに好ましくは０～１００℃である。
　他の重合方法としては、光増感開始剤［ベンゾフェノン等］を添加し紫外線を照射する方法及びγ線や電子線等の放射線を照射し重合する方法等が挙げられる。
　重合体（Ａ）は、オニウムカチオン置換率が３０～１００モル％であることが必須である。なお、オニウムカチオン置換率は以下の式で示される。
　オニウムカチオン置換率は、成形性及び吸液性樹脂の吸液力の観点から、並びに吸液性樹脂フィルムの力学物性及び吸液力の観点から、好ましくは４０～１００モル％、さらに好ましくは５０～１００モル％、次にさらに好ましくは７０～１００モル％である。
　オニウムカチオン置換率が３０モル％未満では、樹脂組成物の成形性又は吸液性樹脂の吸液力が悪くなり、また、吸液性樹脂フィルムが脆性破壊しやすくなり、吸液力が悪くなる。
　オニウムカチオン置換率（モル％）＝［（Ａ）中のオニウムカチオンのモル数］÷［（Ａ）中のカルボキシル基、スルホン酸基並びにこれらの官能基のプロトンがオニウムカチオン又はアルカリ金属カチオンで置換された官能基の合計のモル数］×１００
　オニウムカチオンとしては、第４級アンモニウムカチオン（Ｉ）、３級スルホニウムカチオン（ＩＩ）、第４級ホスホニウムカチオン（ＩＩＩ）及び３級オキソニウムカチオン（ＩＶ）からなる群より選ばれる少なくとも１種である。第４級アンモニウムカチオン（Ｉ）としては、下記（Ｉ－１）～（Ｉ－１１）が挙げられる（以下カチオンの言葉は省略）。
（Ｉ－１）炭素数４～３０のアルキル及び／又はアルケニル基を有する脂肪族第４級アンモニウム；
　テトラメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、及びテトラブチルアンモニウム等；
（Ｉ－２）炭素数６～３０の芳香族第４級アンモニウム；
　トリメチルフェニルアンモニウム及びトリエチルフェニルアンモニウム等；
（Ｉ－３）炭素数３～３０の脂環式第４級アンモニウム；
　Ｎ，Ｎ－ジメチルピロジニウム及びＮ，Ｎ－ジエチルピペリジニウム等；
（Ｉ－４）炭素数３～３０のイミダゾリニウム；
　１，２，３－トリメチルイミダゾリニウム、１，２，３，４－テトラメチルイミダゾリニウム及び１－エチル－３－メチルイミダゾリニウム等；
（Ｉ－５）炭素数３～３０のイミダゾリウム；
　１，３－ジメチルイミダゾリウム、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム、１，２，３－トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４－テトラメチルイミダゾリウム、１，３－ジメチル－２－エチルイミダゾリウム、１，２－ジメチル－３－エチルイミダゾリウム、１－エチル－３－メチルイミダゾリウム、１－メチル－３－エチルイミダゾリウム、１，２，３－トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４－テトラエチルイミダゾリウム、１，３－ジメチル－２－フェニルイミダゾリウム、１，３－ジメチル－２－ベンジルイミダゾリウム及び１－ベンジル－２，３－ジメチルイミダゾリウム等；
（Ｉ－６）炭素数４～３０のテトラヒドロピリミジニウム；
　１，３－ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、１，２，３－トリメチルテトラヒドロピリミジニウム及び１，２，３，４－テトラメチルテトラヒドロピリミジニウム等；
（Ｉ－７）炭素数４～３０のジヒドロピリミジニウム；
　１，３－ジメチル－２，４－若しくは－２，６－ジヒドロピリミジニウム［これらを１，３－ジメチル－２，４，（６）－ジヒドロピリミジニウムと表記し、以下同様の表現を用いる。］、１，２，３－トリメチル－２，４，（６）－ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４－テトラメチル－２，４，（６）－ジヒドロピリミジニウム及び１，２，３，５－テトラメチル－２，４，（６）－ジヒドロピミジニウム等；
（Ｉ－８）炭素数３～３０のイミダゾリニウム骨格を有するグアニジウム；
　２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチルイミダゾリニウム及び１，５，６，７－テトラヒドロ－１，２－ジメチル－２Ｈ－イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム等；
（Ｉ－９）炭素数３～３０のイミダゾリウム骨格を有するグアニジウム；
　２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチルイミダゾリウム及び１，５，６，７－テトラヒドロ－１，２－ジメチル－２Ｈ－イミド［１，２ａ］イミダゾリウム等；
（Ｉ－１０）炭素数４～３０のテトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジウム；
　２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチルテトラヒドロピリミジニウム及び１，３，４，６，７，８－ヘキサヒドロ－１，２－ジメチル－２Ｈ－イミド［１，２ａ］ピリミジニウム等；
（Ｉ－１１）炭素数４～３０のジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジウム；
　２－ジメチルアミノ－１，３，４－トリメチル－２，４（６）－ジヒドロピリミジニウム及び１，６，７，８－テトラヒドロ－１，２－ジメチル－２Ｈ－イミド［１，２ａ］ピリミジニウム等；
　３級スルホニウムカチオン（ＩＩ）としては、下記（ＩＩ－１）～（ＩＩ－３）が挙げられる。
（ＩＩ－１）炭素数１～３０のアルキル及び／又はアルケニル基を有する脂肪族３級スルホニウム；
　トリメチルスルホニウム、トリエチルスルホニウム、エチルジメチルスルホニウム及びジエチルメチルスルホニウム等；
（ＩＩ－２）炭素数６～３０の芳香族３級スルホニウム；
　フェニルジメチルスルホニウム、フェニルエチルメチルスルホニウム及びフェニルメチルベンジルスルホニウム等；
（ＩＩ－３）炭素数３～３０の脂環式３級スルホニウム；
　メチルチオラニウム、フェニルチオラニウム等；
　第４級ホスホニウムカチオン（ＩＩＩ）としては、下記（ＩＩＩ－１）～（ＩＩＩ－３）が挙げられる。
（ＩＩＩ－１）炭素数１～３０のアルキル及び／又はアルケニル基を有する脂肪族第４級ホスホニウム；
　テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム及びトリメチルブチルホスホニウム等；
（ＩＩＩ－２）炭素数６～３０の芳香族４級ホスホニウム；
　トリフェニルメチルホスホニウム、ジフェニルジメチルホスホニウム及びトリフェニルベンジルホスホニウム等；
（ＩＩＩ－３）炭素数３～３０の脂環式４級ホスホニウム；
　３級オキソニウムカチオン（ＩＶ）としては、下記（ＩＶ－１）～（ＩＶ－３）が挙げられる。
（ＩＶ－１）炭素数１～３０のアルキル及び／又はアルケニル基を有する脂肪族３級オキソニウム；
　トリメチルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、エチルジメチルオキソニウム及びジエチルメチルオキソニウム等；
（ＩＶ－２）炭素数６～３０の芳香族３級オキソニウム；
　フェニルジメチルオキソニウム、フェニルエチルメチルオキソニウム及びフェニルメチルベンジルオキソニウム等；
（ＩＶ－３）炭素数３～３０の脂環式３級オキソニウム；
　メチルオキソラニウム及びフェニルオキソラニウム等；
　これらの中で、好ましいオニウムカチオンは（Ｉ）であり、吸液性樹脂組成物の成形性及び吸液性樹脂の吸液力の観点から、並びに吸液性樹脂フィルムの力学物性及び吸液力の観点から、更に好ましいものは（Ｉ－１）、（Ｉ－４）及び（Ｉ－５）であり、次に好ましいものは（Ｉ－４）及び（Ｉ－５）であり、特に好ましいのは（Ｉ－４）である。
　これらオニウムカチオンは、１種又は２種以上を併用しても良い。
　オニウムカチオンを重合体（Ａ）に導入する方法としては、（１）カルボキシル基を有するモノマー又はスルホン酸基を有するモノマーのカルボキシル基又はスルホン酸基のプロトンがオニウムカチオンで置換されたモノマーを（共）重合する方法（前出）の他、（２）重合体のカルボキシル基及び／又はスルホン酸基のプロトンをオニウムカチオンにより置換する方法が挙げられる。
　（２）の方法では、所定量オニウムカチオンに置換できる方法であればいずれの方法でも良いが、例えば、上記オニウムカチオンのモノメチル炭酸塩（例えば、１－エチル－３－メチルイミダゾリニウムモノメチル炭酸塩）をカルボキシル基及び／又はスルホン酸基を含有する重合体に添加し、必要により脱水や脱炭酸、脱メタノールを行うことで容易に置換できる。
　重合体（Ａ）の重量平均分子量は、樹脂組成物の成形性及び吸液性樹脂の吸液力の観点から、並びに吸液性樹脂フィルムの吸液力の観点から、１５０，０００～３，０００，０００が好ましく、さらに好ましくは２００，０００～２，０００，０００、次にさらに好ましくは３００,０００～１,５００,０００である。
　なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、カラム：Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍ　ＰＷＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ６０００ＰＷＸＬ及びＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬの３本のカラム、カラム温度：４０℃、移動相：メタノール３０％水溶液（ｖ／ｖ）（酢酸ナトリウム０．５％（ｗ／ｖ）含有）、流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、試料濃度：０．２５重量％、注入量：２００μＬの条件で測定される。
　重合体（Ａ）の含有量は、吸液性樹脂の吸液力の観点から、樹脂組成物（Ｃ）の重量を基準として、６０～１００重量％が好ましく、さらに好ましくは７０～１００重量％、次にさらに好ましくは８０～１００重量％である。
　また、重合体（Ａ）の含有量は、吸液性樹脂フィルムの吸液力の観点から、吸液性樹脂フィルムの重量を基準として、６０～１００重量％が好ましく、さらに好ましくは７０～１００重量％、次にさらに好ましくは８０～１００重量％である。
　本発明の樹脂組成物（Ｃ）は、重合体（Ａ）の他に架橋剤（Ｂ）、有機過酸化物（Ｄ）及び添加剤（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。
　架橋剤（Ｂ）としては、重合体（Ａ）の構成単位（ａ）及び必要により含有する構成単位（ｂ）が有する官能基と反応し得る官能基を分子内に少なくとも２つ有する化合物が含まれる。
　架橋剤（Ｂ）としては、下記（Ｂ－１）～（Ｂ－９）が挙げられる。
（Ｂ－１）多価アルコール；
　脂肪族（炭素数２～３００）多価アルコール、芳香族（炭素数６～１００）多価アルコール及び脂環式（炭素数３～１００）多価アルコール等が含まれる。
　脂肪族多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ＰＥＧ（数平均分子量：１００～４０００）、ＰＰＧ（数平均分子量：１００～４０００）、グリセリン、ポリグリセリン、１，６－ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール及びソルビトール等が挙げられる。
　芳香族多価アルコールとしては、４，４－ジヒドロキシジフェニルスルホン、レゾルシン及び１，４－ビスヒドロキシエトキシベンゼン等が挙げられる。
　脂環式多価アルコールとしては、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール及びトリシクロデカンジメタノール等が挙げられる。
（Ｂ－２）多価アミン；
　脂肪族（炭素数１～３００）多価アミン、脂環式（炭素数３～３００）多価アミン及び芳香族（炭素数６～３００）多価アミン等が含まれる。
　脂肪族多価アミンとしては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ビス（２－アミノエチル）エーテル及びポリエチレンイミン（数平均分子量：１００～４０００）等が挙げられる。
　脂環式多価アミンとしては、ノルボルネンジアミン、１，３－ジアミノシクロヘキサン及び１，４－シクロヘキサンジアミン等が挙げられる。
　芳香族多価アミンとしては、キシリレンジアミン及びビス－２，２－（４’－アミノフェニル）プロパン等が挙げられる。
（Ｂ－３）硫黄及びチオール化合物；
　硫黄、脂肪族（炭素数１～１００）チオール、芳香族（炭素数６～１００）チオール及び複素環含有チオール等が含まれる。
　脂肪族チオールとしては、メタンジチオール、プロパンジチオール、シクロヘキサンジチオール及びトリメチロールプロパントリス（β－チオプロピオネート）等が挙げられる。
　芳香族チオールとしては、ジ－、トリス－又はテトラ－メルカプトベンゼン、ビス－、トリス－又はテトラ－（メルカプトアルキル）ベンゼン及びナフタレンジチオール等が挙げられる。
　複素環含有チオールとしては、アミノ－４，６－ジチオール－シム－トリアジン及び１，３，５－トリス（３－メルカプトプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。
（Ｂ－４）フェノール縮合物
　ｐ－アルキル置換フェノール、ｏ－アルキル置換フェノール及びｍ－アルキル置換フェノールからなる群より選ばれる少なくとも１種の置換フェノールとアルデヒドとの縮合物が含まれる。アルキル基は、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素）で置換されていてもよい炭素数１～３０のアルキル基、アルデヒドは、炭素数１～３０のアルデヒド（ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等）、縮合度（すなわち、縮合物の芳香環の含有個数）は、１～２０である。好ましくはアルキル基の炭素数１～２０、アルデヒドの炭素数１～２０、縮合度１～１０であり、さらに好ましくはアルキル基の炭素数１～１０、アルデヒドの炭素数１～１０、縮合度１～５である。
　フェノール縮合物の市販品としては、商品名「タッキロール２０１」（アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、田岡化学工業社製）、商品名「タッキロール２５０－Ｉ」（臭素化率４％の臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、田岡化学工業社製）、商品名「タッキロール２５０－ＩＩＩ」（臭素化アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、田岡化学工業社製）、商品名「ＰＰ－４５０７」（アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、群栄化学工業社製）、商品名「ＳＴ１３７Ｘ」（アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、ローム＆ハース社製）、商品名「スミライトレジンＰＲ－２２１９３」（アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、住友デュレズ社製）、商品名「タマノル５３１」（熱反応性フェノール樹脂、荒川化学社製）、商品名「ＳＰ１０５９」、商品名「ＳＰ１０４５」、商品名「ＳＰ１０５５」、商品名「ＳＰ１０５６」（以上、熱反応性フェノール樹脂、スケネクタディ社製）及び商品名「ＣＲＭ－０８０３」（熱反応性フェノール樹脂、昭和ユニオン合成社製）等が挙げられる。
（Ｂ－５）キノン及びキノンオキシム；
　ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ－ジベンゾイルキノンジオキシム及びＮ－（２－メチル－２－ニトロプロピル）－４－ニトロソアニリン等；
（Ｂ－６）多価（ブロック）エポキシ化合物；
　多価エポキシ化合物としては、脂肪族多価アルコールのポリグリシジルエーテル等が含まれ、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル及び（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
　多価（ブロック）エポキシ化合物としては、多価シクロカーボネート基含有化合物等が含まれ、３－アクリロイルオキシプロピレンカーボネート及び／又は３－メタクリロイルオキシプロピレンカーボネートの単独重合体又は共重合体並びに多価エポキシ基含有化合物（ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等）と二酸化炭素との反応により得られる多価シクロカーボネート基含有化合物等が挙げられる。
（Ｂ－７）多価（ブロック）イソシアネート；
　多価イソシアネートは、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であり、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート並びにポリイソシアネートのビューレットタイプの付加物及びイソシアヌル環タイプ付加物等が含まれる。
　脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート及びダイマー酸ジイソシアネート等が挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。脂環式ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート及びシクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。
　多価ブロックイソシアネートは、多価イソシアネートをフェノール、オキシム、活性メチレン化合物、ε－カプロラクタム、トリアゾール及びピラゾール等のブロック剤で封鎖した化合物であり、多価ブロックイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、デスモジュールＢＬ１１００、ＢＬ１２６５ＭＰＡ／Ｘ、ＶＰＬＳ２２５３、ＢＬ３４７５ＢＳ／ＳＮ、ＢＬ３２７２ＭＰＡ、ＢＬ３３７０ＭＰＡ、ＢＬ４２６５ＳＮ、デスモーサム２１７０、スミジュール３１７５（以上、住化バイエルウレタン株式会社製）、デュラネート１７Ｂ－６０ＰＸ、ＴＰＡ－Ｂ８０Ｘ、ＭＦ－Ｂ６０Ｘ、ＭＦ－Ｋ６０Ｘ（以上、旭化成ケミカルズ株式会社製）、バーノックＤＢ－９８０Ｋ、Ｄ－５５０、Ｂ３－８６７、Ｂ７－８８７－６０（以上、大日本インキ化学工業株式会社製）、コロネート２５１５、２５０７、２５１３（以上、日本ポリウレタン工業株式会社製）等が挙げられる。
（Ｂ－８）メチロール化合物；
　Ｎ－メチロール［ジメチロール尿素及びヘキサメチロールメラミン等］、Ｎ－アルコキシメチロール［ジメトキシメチルエチレン尿素等］等；
（Ｂ－９）多価不飽和化合物
（Ｂ－９－１）多価（メタ）アクリルアミド化合物；
　Ｎ，Ｎ－アルキレン（炭素数１～６）ビス（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等］；
（Ｂ－９－２）多価ビニル化合物；
　ジビニルベンゼン及びジビニルエーテル等；
（Ｂ－９－３）多価アリルエーテル化合物；
　グリセリンジアリルエーテル、グリセリントリアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル及びペンタエリスリトールテトラアリルエーテル等；
（Ｂ－９－４）多価（メタ）アクリル酸エステル化合物；
　トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等；
　架橋剤（Ｂ）は、架橋剤の反応性、ゲル化率及び加圧加熱後ゲル化率（８０℃又は１７０℃、５ＭＰａ、３０分間）を後述の範囲に調整する観点から、重合体（Ａ）に含まれる官能基の種類によって、（Ｂ）を選択することが好ましい。
　重合体（Ａ）が構成単位（ａ）のみからなる場合、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）、（Ｂ－６）（特に多価ブロックエポキシ化合物）、（Ｂ－７）（特に多価ブロックイソシアネート化合物）、（Ｂ－８）及び（Ｂ－９）が好ましく、（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）が次に好ましく、（Ｂ－２）がさらに好ましく、脂肪族アミンが最も好ましい。
　重合体（Ａ）が構成単位（ｂ）を含有し、その官能基がアミノ基の場合、（Ｂ－２）及び（Ｂ－７）（特に多価ブロックイソシアネート化合物）が好ましく；その官能基がヒドロキシル基の場合、（Ｂ－８）及び（Ｂ－９）が好ましく；その官能基がチオール基の場合、（Ｂ－５）、（Ｂ－６）（特に多価ブロックエポキシ化合物）、（Ｂ－７）（特に多価ブロックイソシアネート化合物）、（Ｂ－８）及び（Ｂ－９）が好ましく；その官能基が不飽和基の場合、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）、（Ｂ－３）、（Ｂ－４）、（Ｂ－５）、（Ｂ－６）（特に多価ブロックエポキシ化合物）、（Ｂ－８）及び（Ｂ－９）が好ましい。
　樹脂組成物（Ｃ）中の（Ｂ）の含有量は、吸液性樹脂の吸液力の観点から、又は吸液性樹脂フィルムの吸液力の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、０．００１～１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１～５重量％、次にさらに好ましくは０．２～３重量％である。
　有機過酸化物（Ｄ）としては、従来公知の各種のもの、例えば、オクタノイルパーオキシド（８０℃）、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ２－エチルヘキサノエート（８４℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（９０℃）、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート（１１９℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（１１５℃）、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート（１１９℃）、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド（１３７℃）、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド（１７３℃）及びt－ヘキシルハイドロパーオキサイド（１８９℃）等が挙げられ、これらは単独で用いられても２種以上が併用されてもよい。なお、上記括弧内の温度は１時間半減期温度を表す。なお、１時間半減期温度とは一定温度で有機過酸化物を分解させた際、活性酸素量が１時間で当初の半分になるときの温度である。
　樹脂組成物（Ｃ）のゲル化率及び加圧加熱後ゲル化率（８０℃又は１７０℃、５ＭＰａ、３０分間）を後述の範囲に調整する観点並びに吸液性樹脂フィルムを成形する観点から、１時間半減期温度が８０℃～１９０℃のものが好ましく、９０℃～１８０℃のものが次に好ましく、１００℃～１７０℃のものがさらに好ましく、１１０℃～１６０℃のものが最も好ましい。
　樹脂組成物（Ｃ）中の（Ｄ）の含有量は、吸液性樹脂の吸液力の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、０．０１～１．０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０４～０．５重量％である。
　添加剤（Ｅ）としては、可塑剤、熱安定剤、滑剤及びブロッキング防止剤が挙げられる。
　可塑剤としては、ＰＥＧ（数平均分子量；１０６～２０，０００）、ＰＰＧ（数平均分子量；１３４～２０，０００）、オキシエチレン－オキシプロピレン・ブロック共重合体等が使用できる。また、国際公開第９８／１００２０号パンフレット及び特開２００７－１６９４４４号公報等に記載されている公知の可塑剤等も使用できる。公知の可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル等のフタル酸エステル、フタル酸ブチルベンジルエステル等のフタル酸混基エステル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪族２塩基酸エステル、ジエチレングリコールジベンゾエート等のグリコールエステル、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチル等の脂肪酸エステル、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ可塑剤、並びにトリメリット酸トリオクチル、エチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチル、塩素化パラフィン、ポリプロピレンアジペート、ポリエチレンセバケート、トリアセチン、トリブチリン、トルエンスルホンアミド、アルキルベンゼン、ビフェニル、部分水添ターフェニル及びショウノウ等が挙げられる。
　これらの中で、成形性と吸液性樹脂の吸液力の観点から、又は吸液性樹脂フィルムの吸液力と力学物性の観点から、オキシエチレン－オキシプロピレン・ブロック共重合体が好ましい。
　樹脂組成物（Ｃ）中の可塑剤の含有量は用途によって異なるが、成形性と吸液性樹脂の吸液力の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、３～３０重量％が好ましい。
　熱安定剤としては、ヒンダードフェノール、リン含有化合物及びラクトン等の公知の熱安定剤等が使用できる。
　ヒンダードフェノールとしては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－tert－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス（２，２’－ジヒドロキシ－３，３’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５，５’－ジメチルフェニル）エタン及びＮ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド等が挙げられる。
　リン含有化合物としては、トリデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト及びビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジファスファイト等が挙げられる。
　ラクトンとしては、３－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン-２－オンとキシレンの反応性生物等が挙げられる。
　これらの中でも成形性の観点から、ヒンダードフェノールが好ましい。樹脂組成物（Ｃ）中の熱安定剤の含有量は、吸液性樹脂の吸液力、吸液性樹脂フィルムの吸液力及び力学物性の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、０．５～１０重量％が好ましい。
　滑剤としては、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪族アルコール及びパラフィン等の公知の滑剤が使用できる。
　脂肪酸アミドとしては、エチレンビスステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド及びｐ－フェニレンビスステアリン酸アミド等が挙げられる。
　脂肪酸エステルとしては、ラウリン酸メチル、ステアリン酸オクチル、牛脂硬化油及びヒマシ硬化油等が挙げられる。
　脂肪酸としては、ステアリン酸及びリノレン酸等が挙げられる。
　脂肪族アルコールとしては、ステアリルアルコール及びラウリルアルコール等が挙げられる。
　パラフィンとしては、パラフィンワックス、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス及びポリプロピレンワックス等が挙げられる。
　これらの中でも成形性の観点から、脂肪族アルコールが好ましい。樹脂組成物（Ｃ）中の滑剤の含有量は、重合体（Ａ）の重量を基準として、成形性、吸液性樹脂の吸液力及び力学物性の観点から、０．０５～５重量％が好ましい。
　ブロッキング防止剤として具体的には、ワックス、有機微粉末及び無機微粉末等が挙げられる。ワックスは、パラフィンロウ、モンタンロウ、カルナバワックス、ペヘニン酸アミド及びステアリン酸アミド等が挙げられ、有機微粉末としては、架橋化アクリル微粉末、架橋化ポリスチレン微粉末、ペンゾクアナミン―ホルムアルデヒド縮合物微粉末、塩化ビニリデン重合体微粉末及びテフロン（登録商標）微粉末等が挙げられ、また、無機微粉末としては、シリカ微粉末、炭酸カルシウム及び酸化アルミニウム等が挙げられる。
　これらの中でも、成形性の観点から、無機微粉末が好ましく、さらに好ましくはシリカ微粉末等である。樹脂組成物（Ｃ）中のブロッキング防止剤の含有量は、成形性、吸液性樹脂の吸液力及び力学物性の観点から、重合体（Ａ）の重量を基準として、０．０５～５重量％が好ましい。
　さらに、本発明の樹脂組成物（Ｃ）は、水、メタノール、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン及びエタノール等の溶媒を含んでもよい。樹脂組成物（Ｃ）中の溶媒の含有量は、成形性及び吸液性樹脂の吸液力の観点から、樹脂組成物（Ｃ）の重量を基準として、０．１～２０重量％が好ましい。
　樹脂組成物（Ｃ）の製造方法としては、前述の方法により重合体（Ａ）を製造する方法が挙げられる。さらに必要により架橋剤（Ｂ）、有機過酸化物（Ｄ）、添加剤（Ｅ）及び溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有させる場合には、これらを混合すればよい。
　（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び溶媒を混合する方法としては、
（１）（Ａ）の前駆体｛モノマー又はカチオン置換する前の重合体｝と混合する。
（２）（Ａ）と混合する。
が挙げられる。
　（１）において、前駆体と混合する場合、混合後、カチオン置換を行って、樹脂組成物（Ｃ）が得られる。
（２）において、（Ａ）を溶液としてから、混合してもよい。
　また、（１）及び（２）において、必要により（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）は溶液又は分散液として混合してもよい。
　これらのうち、吸液性樹脂の吸液力の観点から、（２）が好ましい。
　樹脂組成物（Ｃ）の溶融粘度としては、樹脂の成形性の観点から、１００～２０，０００Ｐａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは２００～１０，０００Ｐａ・ｓ、次にさらに好ましくは４００～５，０００Ｐａ・ｓである。溶融粘度は、１２０℃、剪断速度１００ｓｅｃ－１の条件で測定され、キャピログラフ（例えば、キャピラリーレオメーターＰＤ－Ｃ型、東洋精機社製）によって測定できる。
　樹脂組成物（Ｃ）の固形分は、成形性の観点から、８０～１００重量％であり、さらに好ましくは９０～１００重量％、次にさらに好ましくは９５～９９重量％である。固形分は下記の方法で測定される。
　固形分が８０重量％未満では、樹脂組成物の成形性が悪くなる。
［固形分の測定法］
　試料Ｍ（ｇ）（約５～１０ｇ）を秤量し、真空乾燥機（例えばバキュームドライングオーブンＶＯ－６２０、アドバンテック社製）に入れ、１００℃、１００キロパスカルの減圧下で２時間乾燥させた後、重量Ｎ（ｇ）を測定する。以下の式により固形分を算出する。
固形分（重量％）＝｛（Ｍ－Ｎ）／Ｍ｝×１００
　樹脂組成物（Ｃ）のゲル化率は、０～４０％であり、成形性の観点から、０～２０％が好ましく、さらに好ましくは０～１０％である。ゲル化率は下記の方法で測定される。
　ゲル化率が４０％を超えると、樹脂組成物の成形性が悪くなる。
［ゲル化率の測定法］
　試料Ｐ（ｇ）（約１．０ｇ）を秤量し、１．５Ｌのポリ瓶中で約１Ｌのイオン交換水と試料を混合し、マグネティックスターラー（長さ２．５cm のバー）を入れ、回転数３００ｒｐｍにて４時間撹拌した後、試料を６０メッシュの金網で濾過し、さらに過剰（約３Ｌ）のイオン交換水を流す。次に、金網上のろ過ケーキを取り出し、真空乾燥機（例えばバキュームドライングオーブンＶＯ－６２０、アドバンテック社製）に入れ１００℃、１００キロパスカルの減圧下で２時間乾燥させた後、重量Ｑ（ｇ）を測定する。以下の式によりゲル化率を算出する。なお、試料の固形分（重量％）は、前述の測定方法により求められる値である。

ゲル化率（％）＝｛Ｑ／（Ｐ×固形分）｝×１００００
　樹脂組成物（Ｃ）を８０℃、５ＭＰａ、３０分間の条件で加圧加熱後のゲル化率は、成形性の観点から、０～２０％が好ましく、さらに好ましくは０～１０％、次にさらに好ましくは０～５％である。また、樹脂組成物（Ｃ）を１７０℃、５ＭＰa、３０分間の条件で加圧加熱後のゲル化率は、成形性の観点から、７０～１００％が好ましく、さらに好ましくは８０～１００％、次にさらに好ましくは９０～１００％である。
　加圧加熱後のゲル化率は下記の方法で測定される。
〔加圧加熱後のゲル化率の測定法〕
　試料３ｇをテフロン（登録商標）シート（厚さ０．２ｍｍ、寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ）で挟み、熱プレス機（ケーブルタイプテストプレスＳＡ－３０２，テスター産業社製）にて８０℃（又は１７０℃）、５ＭＰａ、３０分間、の条件で加熱加圧プレスを行った後、前述の方法でゲル化率を求める。
　ゲル化率を０～４０％の範囲に調整する方法は、（Ｃ）の組成により異なる。（Ｃ）の組成としては、下記（１）～（３）の場合が挙げられる。
（１）（Ｃ）が架橋剤（Ｂ）及び／又は有機過酸化物（Ｄ）を含有する場合
（２）（Ｃ）が（Ｂ）及び（Ｄ）を含まず、重合体（Ａ）が熱架橋性を有する構成単位（ｂ）を含有する場合 
（３）（Ｃ）が（１）、（２）のいずれでもない場合
　（１）及び（２）は（Ｃ）が熱架橋性を有するため、（Ｃ）を架橋しにくい温度で製造することが好ましい。製造時の温度として、好ましくは５０～１２０℃、さらに好ましくは６０～１１０℃である。さらに、（Ｂ）、（Ｄ）は、製造時の温度で架橋しにくいものであり、且つ製造時の温度以上で架橋するものを選定することが好ましい。
　（３）は熱架橋性を有さないため、放射線で架橋する必要がある。この場合、好ましいゲル化率を得るための制限は特にない。
　本発明の樹脂組成物（Ｃ）を、加熱及び／又は放射線照射による架橋方法で架橋することで吸液性樹脂が製造できる。
　加熱による架橋方法とは、樹脂組成物（Ｃ）を１００℃以上に加熱して熱架橋する方法であり下記（１）～（３）の方法が挙げられる。
（１）重合体（Ａ）の官能基間で架橋する方法
・重合体（Ａ）が構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）を含有し、構成単位（ａ）の官能基と構成単位（ｂ）の官能基が互いに反応して架橋する。
この場合の（ｂ）の官能基としては、ヒドロキシル基、アミノ基が挙げられる。
・重合体（Ａ）が構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）を含有し、構成単位（ｂ）の官能基同士が互いに反応して架橋する。
　この場合の（ｂ）の官能基としては、アミド基が挙げられる。
（２）架橋剤（Ｂ）を用いる方法
・重合体（Ａ）が構成単位（ａ）を含有し、構成単位（ａ）の官能基と架橋剤（Ｂ）の官能基が反応して架橋する。
・重合体（Ａ）が構成単位（ａ）と構成単位（ｂ）を含有し、構成単位（ａ）の官能基及び／又は構成単位（ｂ）の官能基と架橋剤（Ｂ）の官能基が反応して架橋する。
（３）有機過酸化物（Ｄ）を用いる方法
・加熱により有機過酸化物（Ｄ）からラジカルを発生させ重合体（Ａ）の有する炭素原子間を架橋する。
　放射線照射による架橋方法とは、樹脂組成物（Ｃ）に紫外線、電子線、γ線及びマイクロウエーブ等の放射線を照射して（Ｃ）を架橋する方法である。これらの中でも、架橋性の観点から電子線による照射が好ましい。
　樹脂組成物（Ｃ）の架橋方法の中でも、吸液性樹脂フィルムを成形する観点から、加熱して熱架橋する方法が好ましく、さらに好ましくは架橋剤（Ｂ）を用いる方法である。
　本発明の吸液性樹脂の製造方法は、樹脂組成物（Ｃ）の成形性の観点から、（Ｃ）を成形した後に架橋することが好ましい。
　成形方法としては射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、カレンダー成形及び熱成形等があげられる。これらの中で、成形性の観点から、押出成形が好ましい。
　押出成形は、熱可塑性樹脂における慣用の方法、シート成形、パイプ成形、フィルム成形及び異形成形等が含まれる。
　また、成形時に発泡させてもよく、発泡方法についても、熱可塑性樹脂における慣用の方法が用いられる。例えば、下記（１）～（３）の方法等が用いられる。
（１）樹脂組成物（Ｃ）の製造の段階で発泡剤を予め添加する、又は（Ｃ）の製造後に成形に供する段階で発泡剤を添加する等、（Ｃ）に発泡剤を含有させ、（Ｃ）を発泡させる方法
（２）上記（１）と同様に（Ｃ）に発泡剤を添加し、成形後に発泡させる方法
（３）成形の段階で、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、ネオペンタン、イソペンタン、ヘキサン、エタン、ヘプタン、エチレン、プロピレン及び石油エーテル等の炭化水素、メタノール及びエタノール等のアルコール、メチルクロライド、メチレンクロライド、ジクロロフルオロメタン、クロロトリフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、クロロジフルオロメタン及びトリクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素、並びに二酸化炭素、窒素、アルゴン及び水等の物理発泡剤を注入して発泡させる方法
　上記（１）及び（２）に使用される発泡剤としては、アゾジカーボンアミド、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ－トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ′－オキシビス（ベンゼンスルホニル）ヒドラジド、p－トルエンスルホニルアセトンヒドラゾーン等の有機発泡剤、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム及びクエン酸等の無機発泡剤を使用することができる。
　発泡剤の含有量は、吸液性樹脂の吸液力の観点から、吸液性樹脂の重量を基準として、０．１～２０重量％が好ましい。
　また、得られた吸液性樹脂発泡体の見掛け密度は　０．２～０．６ｇ／ｃｍ３が好ましく、さらに好ましくは０．３～０．５ｇ／ｃｍ３である。見掛け密度はＪＩＳ　Ｋ７２２２：２００５に準拠して測定される。
　上記の方法により成形した後に、樹脂組成物（Ｃ）を所定の温度で加熱処理及び／又は所定量の放射線の照射を行う。
　加熱処理により架橋する場合、樹脂組成物の成形性と熱安定性の観点から、樹脂組成物は架橋を起こしにくい温度で成形することが好ましい。成形時の温度としては、樹脂組成物の成形性と熱安定性の観点から、１００～１５０℃が好ましく、さらに好ましくは１１０～１４０℃、次にさらに好ましくは１２０～１３０℃である。また、加熱架橋時の温度は、成形時と同様の観点から、１３０～２００℃が好ましく、さらに好ましくは１４０～１９０℃、次にさらに好ましくは１５０～１８０℃である。
　放射線を照射して架橋する場合、樹脂組成物は成形可能な温度であればよく、成形時及び架橋時の温度は、樹脂組成物の成形性と熱安定性の観点から、１００～２００℃が好ましく、さらに好ましくは１２０～１８０℃、次にさらに好ましくは１３０℃～１７０℃である。
　本発明の製造方法で得られる吸液性樹脂の、水、メタノール、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン及びエタノール等からなる群より選ばれる少なくとも１種以上の液体に対する吸液量は、吸液力の観点から、１０～１，０００ｇ／ｇが好ましく、さらに好ましくは３０～９００ｇ／ｇ、次にさらに好ましくは５０～５００ｇ／ｇである。各種液体に対する吸液量は下記の方法により測定される。
［吸液量の測定法］
　ナイロン製の網袋（２５０メッシュ、２０ｃｍ×１０ｃｍ）に吸液性樹脂の試料Ｘ（ｇ）（約０．１ｇを秤量、下記のフィルムの場合はハサミ等でカットする）を入れ、これを袋ごと対象となる過剰（２Ｌ）の液体に浸す。浸漬３時間後に袋ごと空中に引き上げ、静置して３０分間液体切りした後、重量Ｙ（ｇ）を測定する。また、網袋のみを用いて同様の操作を行い、この重量Ｚ（ｇ）を測定する。なお、測定において対象となる液体の温度は２５℃±１．０℃である。

吸液量（ｇ／ｇ）＝（Ｙ－Ｚ）／Ｘ
　本発明の樹脂組成物（Ｃ）は架橋することで、又は成形後に架橋することで、フィルム、繊維、発泡シート及び肉厚成形品等の所望の形状の吸液性樹脂を得ることができる。また、（Ｃ）は熱可塑化が可能であるため、他の熱可塑性樹脂と溶融混練によって容易に混合することができる。
　本発明において、フィルムには、通常のフィルム以外にシート状物やテープ状物も含む。本発明の吸液性樹脂フィルムの引張破断強度は０．１～２０ＭＰａであり、吸液性樹脂フィルムの機械特性の観点から、好ましくは０．５～１５ＭＰａ、さらに好ましくは１～１０ＭＰａ、最も好ましくは２～７ＭＰａである。引張破断伸びは５～２００％であり、吸液性樹脂フィルムの機械特性の観点から、好ましくは１０～１５０％、さらに好ましくは２０～１００％である。引張破断強度及び引張破断伸びはＪＩＳＫ　７１１３－１９９５（２号形試験片、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎ）の方法で、測定することができる。
　本発明の吸液性樹脂フィルムの、イオン交換水に対する吸液量は、５０～１，０００ｇ／ｇであり、吸液性樹脂フィルムの吸液力の観点から、好ましくは８０～９００ｇ／ｇ、さらに好ましくは１００～８００ｇ／ｇ、最も好ましくは２００～２８０ｇ／ｇである。イオン交換水に対する吸液量は上記の方法により測定される。
　本発明の吸液性樹脂フィルムを製造する方法としては、下記（１）～（２）が挙げられる。
　（１）樹脂組成物（Ｃ）（例えば、重合体（Ａ）、架橋剤及び溶媒等の混合物）をプラスチック基材あるいは金属基材上へキャスト後、架橋、乾燥する方法。
　（２）樹脂組成物（Ｃ）（例えば、重合体（Ａ）、架橋剤の混合物）を押出機に供給して溶融混練した後、Ｔダイ法、インフレーション法、中空成形法、カレンダー成形により押出し製膜し、架橋する方法。
　これらの中でも、吸液性樹脂フィルムを成形する観点から、（２）の方法が好ましい。
　吸液性樹脂フィルムを（１）の方法で製造する場合、架橋は乾燥と同時に行うことが好ましく、乾燥温度は重合体（Ａ）の熱安定性の観点から、１００～２００℃が好ましく、さらに好ましくは１２０～１８０℃、次にさらに好ましくは１３０℃～１７０℃である。
　吸液性樹脂フィルムを（２）の方法で製造する場合、樹脂組成物（Ｃ）の固形分は、成形性の観点から、（Ｃ）の重量を基準として、さらに好ましくは９０～１００重量％、次にさらに好ましくは９５～９９重量％である。また、架橋は（Ｃ）をフィルム成形した後に所定の温度で加熱処理または所定量の放射線の照射により行うことが好ましい。加熱処理により架橋する場合、（Ｃ）の成形性と重合体（Ａ）の熱安定性の観点から、吸液性樹脂フィルムは架橋を起こしにくい温度で成形することが好ましい。フィルム成形時の温度としては、（Ｃ）の成形性と（Ａ）の熱安定性の観点から、１００～１５０℃が好ましく、さらに好ましくは１１０～１４０℃、次にさらに好ましくは１２０～１３０℃である。また、加熱架橋時の温度は、フィルム成形時と同様の観点から、１３０～２００℃が好ましく、さらに好ましくは１４０～１９０℃、次にさらに好ましくは１５０～１８０℃である。
　また、フィルム成形時に発泡させてもよく、発泡方法については前記吸液性樹脂の製造方法で記載した方法が用いられる。
　発泡剤の含有量は、吸液性樹脂フィルムの吸液力の観点から、吸液性樹脂フィルムの重量を基準として、０．１～２０重量％が好ましい。
　また、発泡する場合吸液性樹脂フィルムの見掛け密度は　０．２～０．６ｇ／ｃｍ３が好ましく、さらに好ましくは０．３～０．５ｇ／ｃｍ３である。見掛け密度はＪＩＳ　Ｋ７２２２－１９９５に準拠して測定される。
　以下の実施例で本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１
　重量平均分子量２５万のポリアクリル酸３５重量％水溶液（シグマ－アルドリッチ社製）１３７．２ｇに、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩（分子量：１８７）の４５重量％メタノール溶液（三洋化成工業社製）１９４．０ｇを添加し、カルボキシル基の一部を１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンで置換した後、ロータリーエバポレーターを用いて８０℃、減圧度１００キロパスカル、３時間で副生したメタノール及び二酸化炭素を留去した。このポリマー溶液にヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液２．３ｇを添加し、混合・撹拌した後、減圧乾燥機を用いて１００キロパスカルの減圧下で８０℃、３時間乾燥した。乾燥物を粉砕し、重量平均粒子径１０００μｍの樹脂組成物（１）（固形分濃度：９９重量％）を得た。
　なお、重量平均粒子径は、測定試料の粒度分布を測定し、対数確率紙｛横軸：粒径、縦軸：累積含有量（重量％）｝に、累積含有量と粒子径との関係をプロットし、累積含有量が５０重量％に対応する粒子径を求めることにより得られる。以下の実施例及び比較例においても同様である。粒度分布は、ＪＩＳ Ｚ８８１５－１９９４に準拠して測定され、内径１５０ｍｍ、深さ４５ｍｍのふるい｛目開き：２１００μｍ、１７００μｍ、１４００μｍ、１１８０μｍ、１０００μｍ、８５０μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍ及び１０６μｍ｝を、目開きの狭いふるいを下にして重ね、一番上の最も目開きの広い７１０μｍのふるいの上に、測定試料５０ｇを入れ、ふるい振動機にて１０分間ふるい、各ふるいの上に残った測定試料の重量を測定し、最初の測定試料の重量に基づく各ふるいの上に残った測定試料の重量％を求めることによって測定した。
実施例２
　実施例１において、乾燥温度を１１０℃に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（２）を得た。
実施例３
　実施例１において、乾燥温度を１２０℃に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（３）を得た。
実施例４
　実施例１において、乾燥時間を３０分に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（４）を得た。
実施例５
　実施例１において、乾燥時間を１時間に変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（５）を得た。
実施例６
　実施例１において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩の４５重量％メタノール溶液１９４．０ｇを１１０．９ｇに変更し、ヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液２．３ｇの代わりにグリセリン２．４ｇ及び数平均分子量１万のポリエチレングリコール（ＰＥＧ－１００００、三洋化成工業社製）の２０重量％水溶液１２．０ｇを添加した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（６）を得た。
実施例７
　実施例１において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩の４５重量％メタノール溶液１９４．０ｇの代わりに、１，２，３，４－テトラメチルイミダゾリニウムのモノメチル炭酸塩（分子量２０３）の６０重量％メタノール溶液（三洋化成工業社製）１５８．０ｇを使用した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（７）を得た。
実施例８
　実施例１において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩の４５重量％メタノール溶液１９４．０ｇを２７７．２ｇに変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（８）を得た。
実施例９
　アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸１６０．０ｇと水６１０．０ｇを混合し、モノマー水溶液を作成した。このモノマー水溶液に窒素を通じて溶存酸素を低減した後、ウォーターバスを用いて、モノマー水溶液を８５℃に加熱し、４，４’－アゾビスシアノ吉草酸の５重量％水溶液３０ｇを重合開始剤溶液として滴下し、加熱還流しながら重合した。生成したポリマー水溶液中に１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩の４５重量％メタノール溶液を３２１．２ｇ添加し、スルホン酸基を１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンで置換した後、ロータリーエバポレーターを用いて８０℃、減圧度１００キロパスカル、３時間で副生したメタノール及び二酸化炭素を留去した。このポリマー溶液にヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液２．７ｇを添加し、混合・撹拌した後、減圧乾燥機を用いて１００キロパスカルの減圧下で８０℃、３時間乾燥した。乾燥物を粉砕し、重量平均粒子径１０００μｍの樹脂組成物（９）を得た。
実施例１０
　実施例１において、重量平均分子量２５万のポリアクリル酸３５重量％水溶液の代わりに、重量平均分子量１５万のポリアクリル酸３５重量％水溶液（シグマ－アルドリッチ社製）を使用し、ヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液２．３ｇを４．６ｇに変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（１０）を得た。
実施例１１
　実施例１において、重量平均分子量２５万のポリアクリル酸３５重量％水溶液（シグマ－アルドリッチ社製）１３７．２ｇの代わりに、重量平均分子量１００万のポリアクリル酸（和光純薬社製）の２０重量％水溶液２４０．１ｇを使用し、さらにヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液を添加した後に、数平均分子量１万のポリエチレングリコール（ＰＥＧ－１００００、三洋化成工業社製）の２０重量％水溶液１２．０ｇを添加した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（１１）を得た。
実施例１２
　エタノール１５０ｇ中に重量平均分子量１７万のイソブチレン／無水マレイン酸共重合体（イソバン－１０、クラレ社製）５０ｇを投入し、５０℃、３００ｒｐｍで３時間撹拌し均一に溶解させた。この溶液に１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩（分子量：１８７）の４５重量％メタノール溶液（三洋化成工業社製）２４２．９ｇを添加し、カルボキシル基の一部を１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンで置換した後、ロータリーエバポレーターを用いて８０℃、減圧度１００キロパスカル、３時間で副生したメタノール及び二酸化炭素を留去した。このポリマー溶液にテトラエチレングリコール６．３ｇを添加し、混合・撹拌した後、減圧乾燥機を用いて１００キロパスカルの減圧下で８０℃、３時間乾燥した。乾燥物を粉砕し、重量平均粒子径１，０００μｍの樹脂組成物（１２）を得た。
実施例１３
　実施例１において、ヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液２．３ｇを０．７ｇに変更した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（１３）を得た。
実施例１４
　実施例１において、ヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液に代えて、エチレングリコールジグリシジルエーテル１０重量％水溶液３．５ｇを使用し、乾燥条件を８０℃、３時間の代わりに３０℃、１０時間とした以外は実施例１と同様にして比較の樹脂組成物（１４）を得た。
実施例１５
　実施例１において、ヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液２．３ｇを添加した後に、アゾジカルボンアミド（永和化成工業製、商品名：ビニルホールＡＣ＃３）の１０重量％Ｎ，Ｎ’－ジメチルホルムアミド溶液４８．０ｇを添加した以外は実施例１と同様にして樹脂組成物（１５）を得た。
実施例１６
　実施例１２において、アゾジカルボンアミドの代わりに、ｐ，ｐ’－オキシビス（ベンゼンスルホニル）ヒドラジド（永和化成工業製、商品名：ネオセルボンＮ＃５０００）を使用した以外は実施例１２と同様にして樹脂組成物（１６）を得た。
実施例１７
　樹脂組成物（１）３ｇを、テフロン（登録商標）シート（厚さ０．２ｍｍ、寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ）で挟み、熱プレス機（ケーブルタイプテストプレスＳＡ－３０２，テスター産業社製）にて１６０℃、１０Ｍｐａ、３０分間の条件で加熱加圧プレス成形し、厚さ１００μｍのフィルム状の吸液性樹脂（１７）を得た。
実施例１８～２９
　実施例１７において、樹脂組成物（１）の代わりに樹脂組成物（２）～（１３）を使用した以外は実施例１７と同様にして厚さ１００μｍのフィルム状の吸液性樹脂（１８）～（２９）を得た。
実施例３０
　樹脂組成物（１４）３ｇを、テフロン（登録商標）シート（厚さ０．２ｍｍ、寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ）で挟み、熱プレス機（ケーブルタイプテストプレスＳＡ－３０２，テスター産業社製）にて１６０℃、１０Ｍｐａ、３０分間の条件で加熱加圧プレス成形したが、厚さ１００μｍのフィルム状の吸液性樹脂は得られず、厚さ８００μｍのフィルム状の吸液性樹脂（３０）を得た。
実施例３１
　樹脂組成物（１５）３ｇを、テフロン（登録商標）シート（厚さ０．２ｍｍ、寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ）で挟み、熱プレス機（ケーブルタイプテストプレスＳＡ－３０２，テスター産業社製）にて１２０℃、１０Ｍｐａ、３０分間の条件で加熱加圧プレス成形後、循風乾燥機で１６０℃、６０分間加熱し、厚さ２５０μｍ、見掛け密度０．４０ｇ／ｃｍ３の発泡シート状の吸液性樹脂（３１）を得た。
実施例３２　
　実施例３１において、樹脂組成物（１５）を樹脂組成物（１６）に変更した以外は実施例３１と同様にして厚さ２９０μｍ、見掛け密度０．３５ｇ／ｃｍ３の発泡シート状の吸液性樹脂（３２）を得た。
比較例１
　実施例１において、ヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液に代えて、エチレングリコールジグリシジルエーテル１０重量％水溶液３．５ｇを使用した以外は実施例１と同様にして比較の樹脂組成物（Ｒ１）を得た。
比較例２
　実施例１において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩の４５重量％メタノール溶液１９４．０ｇに代えて、水酸化ナトリウム４８重量％水溶液３８．９ｇを使用した以外は実施例１と同様にして比較の樹脂組成物（Ｒ２）を得た。
比較例３
　実施例１において、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩の４５重量％メタノール溶液１９４．０ｇを５５．３ｇに変更した以外は実施例１と同様にして比較の樹脂組成物（Ｒ３）を得た。
比較例４
　比較例１で得た樹脂組成物（Ｒ１）３ｇをテフロン（登録商標）シート（厚さ０．２ｍｍ、寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ）で挟み、熱プレス機（ケーブルタイプテストプレスＳＡ－３０２，テスター産業社製）にて１６０℃、３０分間、１０ＭＰａの条件で、加熱加圧プレス成形を行ったが、フィルム状へ成形することができなかった。比較例１で得た樹脂組成物（Ｒ１）を、さらに粉砕し重量平均粒子径３７０μｍの比較の吸液性樹脂（Ｒ４）を得た。
比較例５
　比較例４において、樹脂組成物（Ｒ１）を比較例２で得た樹脂組成物（Ｒ２）に変更した以外は比較例４と同様にして行ったが、フィルム状へ成形することができなかった。比較例２で得た樹脂組成物（Ｒ２）を、さらに粉砕し重量平均粒子径３７０μｍの比較の吸液性樹脂（Ｒ５）を得た。
比較例６
　比較例４において、樹脂組成物（Ｒ１）を比較例３で得た樹脂組成物（Ｒ３）に変更した以外は比較例４と同様にして行ったが、フィルム状へ成形することができなかった。比較例３で得た樹脂組成物（Ｒ３）を、さらに粉砕し重量平均粒子径３７０μｍの比較の吸液性樹脂（Ｒ６）を得た。
　実施例１～１６で得られた樹脂組成物（１）～（１６）及び比較例１～３で得られた比較の樹脂組成物（Ｒ１）～（Ｒ３）について、重合体（Ａ）のオニウムカチオン置換率を表１に示す。また、重合体（Ａ）の重量平均分子量、樹脂組成物のゲル化率及び樹脂組成物の固形分の測定結果を表１に示す。
　実施例１７～３２で得られた吸液性樹脂（１７）～（３２）及び比較例４～６で得られた比較の吸液性樹脂（Ｒ４）～（Ｒ６）について、得られた吸液性樹脂の形状を表２に示す。また、吸液性樹脂の水、メタノール、エタノールに対する吸液量の測定結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２の結果から、本発明の樹脂組成物は、フィルム形状及び発泡体状に成形できることが分かる。実施例１７～２９では厚さ１００μｍのフィルム状の吸液性樹脂組成物が得られたが、実施例３０では厚さ８００μｍのフィルム状のものが得られた。このことから、実施例１７～２９の方が厚さが薄いフィルムが得られることが分かる。実施例３１及び３２では見掛け密度が０．３５～０．４０ｇ／ｃｍ３の発泡シート状の吸液性樹脂が得られることが分かる。また、水、メタノール、エタノールに対する吸液量は、比較の吸液性樹脂（Ｒ１）及び（Ｒ２）と比較して、同等以上であることが分かる。比較の吸液性樹脂（Ｒ２）に対しては、実施例の吸液性樹脂は水に対する吸液量は劣るが、メタノール、エタノールに対する吸液量が極めて優れることが分かる。
　一方、比較の樹脂組成物（Ｒ１）は本発明のゲル化率を満たさず、比較の樹脂組成物（Ｒ２）及び（Ｒ３）は本発明のオニウムカチオン置換率を満たさない。表２の結果から、これら比較の樹脂組成物は、フィルム形状に成形できなかったことが分かる。
　したがって、本発明の樹脂組成物は、比較の樹脂組成物に対して、極めて成形性に優れることがわかる。
　また、吸液量については、メタノール、エタノールに対する吸液量が同等以上であることが分かる。水に対する吸液量は、ナトリウムイオンで置換した比較例（Ｒ２、Ｒ５）には劣り、その他の比較例に対しては同等以上である。比較例（Ｒ２、Ｒ５）のものはメタノール、エタノールに対しては吸液性を示さないので、種々の対象に対する吸液性という観点で、本発明のものが優れる。
実施例３３
　実施例１で得た樹脂組成物（１）５ｇを、テフロン（登録商標）シート（厚さ０．２ｍｍ、寸法２０ｃｍ×２０ｃｍ）で挟み、熱プレス機（ケーブルタイプテストプレスＳＡ－３０２，テスター産業社製）にて１６０℃、１０ＭＰａ、３０分間の条件で加熱加圧プレス成形後に架橋を行い、厚さ３００μｍの吸液性樹脂フィルム（１）を得た。
実施例３４～３８
　実施例３３において、樹脂組成物（１）の代わりに樹脂組成物（６）、（８）、（７）、（９）及び（１２）をそれぞれ使用した以外は実施例３３と同様にして厚さ３００μｍの吸液性樹脂フィルム（２）～（６）を得た。
比較例７
　重量平均分子量２５万のポリアクリル酸３５重量％水溶液（シグマ－アルドリッチ社製）１３７．２ｇに、水酸化ナトリウム４８重量％水溶液３８．９ｇを添加し、カルボキシル基のプロトンの一部をナトリウムで置換し、ロータリーエバポレーターを用いて８０℃、減圧度１００キロパスカル、３時間で副生した二酸化炭素を留去した。このポリマー溶液にヘキサメチレンジアミン１０重量％水溶液２．３ｇを添加し、混合・撹拌し重合体組成物（１）（固形分：３３重量％）を得た。
　重合体組成物（１）２４．１ｇをテフロン（登録商標）トレー（内寸１５６ｍｍ×２５８ｍｍ×２６．５ｍｍ）上に投入後、トレー内の重合体組成物の厚さをトレーを傾斜させて水平に戻す操作を繰り返すことにより均一にし循風乾燥機（セーフティオーブン ＳＰＨＨ－２０１、エスペック株式会社製）に入れ１０５℃、５時間の条件で乾燥と同時に架橋し、厚さ３００μｍの吸液性樹脂フィルム（ＲＦ１）を得た。
比較例８ 
　比較例７において、水酸化ナトリウム４８重量％水溶液３８．９ｇに変えて、１－エチル－３－メチルイミダゾリウムカチオンのモノメチル炭酸塩の４５重量％メタノール溶液５５．３ｇを使用した以外は同様にして比較の重合体組成物（２）（固形分：３３重量％）を得た。重合体組成物（１）の代わりに重合体組成物（２）２４．１ｇを使用した以外は比較例７と同様にして厚さ３００μｍの吸液性樹脂フィルム（ＲＦ２）を得た。
　実施例３３～３８で得られた吸液性樹脂フィルム（１）～（６）及び比較例７及び８で得られた比較の吸液性樹脂フィルム（ＲＦ１）～（ＲＦ２）について、重合体（Ａ）のカルボキシル基及びスルホン酸基のプロトンのオニウムカチオン置換率、引張破断強度及び引張破断伸びの測定結果を表３に示す。また、吸液性樹脂の水、メタノール、エタノールに対する吸液量の測定結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３の結果から、本発明の吸液性樹脂フィルムは比較の吸液性樹脂フィルムに比べて引張破断強度及び引張破断伸びに優れていることが分かる。また、メタノール、エタノールに対する吸液量は、比較の吸液性樹脂フィルム（ＲＦ１）及び（ＲＦ２）と比較して、同等以上であることが分かる。比較の吸液性樹脂フィルム（ＲＦ１）に対しては、実施例の吸液性樹脂フィルムは水に対する吸液量は劣るが、メタノール、エタノールに対する吸液量が極めて優れることが分かる。
　一方、比較の吸液性樹脂フィルム（ＲＦ１）はオニウムカチオンではなくナトリウムイオンで置換しており、また、比較の吸液性樹脂フィルム（ＲＦ２）はオニウムカチオン置換率が低くなっている。表３の結果から、これら比較の吸液性樹脂フィルムは、機械特性（引張破断強度及び引張破断伸び）に劣ることが分かる。
　したがって、本発明の吸液性樹脂フィルムは、比較のものに対して、極めて樹脂フィルムの機械特性に優れることがわかる。
　また、吸液量については、メタノール、エタノールに対する吸液量が同等以上であることが分かる。水に対する吸液量は、ナトリウムイオンで置換した比較例７（ＲＦ１）には劣るが比較例８に対しては同等以上であるので、種々の対象に対する吸液性という観点で、本発明のものが優れる。
　本発明の樹脂組成物は、必要により成形した後、架橋することで、フィルム、繊維、発泡体、シート及び肉厚成形品等の所望の形状の吸液性樹脂を得ることができ、得られた吸液性樹脂は水、メタノール、プロピレンカーボネート、γーブチロラクトン、及びエタノール等の各種液体に対して高い吸液力を示すことから、水膨潤性ゴム、帯電防止剤、創傷被覆材、ゲル電解質フィルム、固体燃料、電池用バインダー、芳香・消臭剤の担持体及び吸水性バインダー等の幅広い用途に有用である。
　また、本発明の吸液性樹脂フィルムは、従来の吸水性樹脂フィルムに比べて、樹脂の機械特性に優れることから、おむつ・生理用品等の吸収部材、ドリップ吸収材、創傷被覆材、ゲル電解質フィルム、固体燃料、芳香・消臭剤の担持体等の幅広い用途に有用である。

Claims (9)

  1. 　下記重合体（Ａ）を含んでなる樹脂組成物であって、樹脂組成物の固形分が８０～１００重量％であり、樹脂組成物のゲル化率が０～４０％である樹脂組成物（Ｃ）。
    　重合体（Ａ）：カルボキシル基、スルホン酸基及びこれらの官能基のプロトンがオニウムカチオン又はアルカリ金属カチオンで置換された官能基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する構成単位（ａ）を（Ａ）の重量を基準として２０～１００重量％含有してなり、以下の式により示される（Ａ）のオニウムカチオン置換率が３０～１００モル％である重合体。
    　オニウムカチオン置換率（モル％）＝［（Ａ）中のオニウムカチオンのモル数］÷［（Ａ）中のカルボキシル基、スルホン酸基並びにこれらの官能基のプロトンがオニウムカチオン又はアルカリ金属カチオンで置換された官能基の合計のモル数］×１００
  2. 　重合体（Ａ）がアミノ基、ヒドロキシル基、不飽和基、アミド基、ニトリル基、ハロゲン基、アルキル基、カルボン酸アルキルエステル基、スルホン酸アルキルエステル基、エーテル基及びフェニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する構成単位（ｂ）を含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　さらに、架橋剤（Ｂ）、有機過酸化物（Ｄ）及び添加剤（Ｅ）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでなる請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
  4. 　樹脂組成物を８０℃、５ＭＰa、３０分間の条件で加圧加熱後のゲル化率が０～２０％であり、１７０℃、５ＭＰａ、３０分間の条件で加圧加熱後のゲル化率が７０～１００％である請求項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。
  5. 　オニウムカチオンが第４級アンモニウムカチオンである請求項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
  6. 　第４級アンモニウムカチオンが、脂肪族アンモニウムカチオン、イミダゾリニウムカチオン及びイミダゾリウムカチオンからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の樹脂組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物を加熱及び／又は放射線照射による架橋方法で架橋する工程を含む吸液性樹脂の製造方法。
  8. 　樹脂組成物を成形した後に架橋する工程を含む請求項７に記載の吸液性樹脂の製造方法。
  9. 　請求項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物を架橋してなる樹脂を含み、引張破断強度が０．１～２０ＭＰａ、引張破断伸びが５～２００％、イオン交換水に対する吸液量が５０～１０００ｇ／ｇである吸液性樹脂フィルム。
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