TW202307132A - 含有熱塑性胺基甲酸酯之組成物 - Google Patents
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Abstract
一種聚合物組成物可包括一由乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體、可選之乙酸乙烯酯(VA)生產的聚合物,及一熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。一種製備一聚合物組成物之方法可包括摻合一熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)與一生產自乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯(VA)的乙烯系聚合物;且形成一摻合混合物;以及擠壓該摻合混合物來形成該聚合物組成物。
Description
本發明係有關於含有熱塑性胺基甲酸酯之組成物。
熱塑性聚胺基甲酸酯或TPU係由巨型二醇、二異氰酸酯與短鏈二醇之間的反應生產的熱塑性塑膠。其展現彈性以及熱塑性性質。熱塑性聚胺基甲酸酯已在各種應用中被使用,諸如體育用品、汽車、射出成形技術部件、軟觸感家用品、管材及型材、膜材及片材、紡織物、密封件及墊片等,因為它們具有諸如高耐磨性、高剪切強度及高彈力等有益的性質。
傳統上,TPU遵循一趨勢,即一硬度的降低導致一拉伸性質、模數及強度的降低。本技藝中仍需要開發具有降低的硬度且同時維持拉伸性質的聚合物。
此發明內容係被提供來介紹一些概念,此等概念在下文詳細說明中係被進一步說明。此發明內容不意欲用於確認所請求標的之關鍵或基本特點,其亦不意欲用於幫助限制所請求標的之範疇。
在一或多個態樣中,本文所揭露之一些實施態樣係關於一種聚合物組成物,其包括一由乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯生產的聚合物;以及一熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。
在另一個態樣中,本文所揭露之一些實施態樣係關於一種用於生產一聚合物組成物的方法,其包括摻合一熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)聚合物與一含有乙烯基酯之共聚物以形成聚合物組成物,其中該含有乙烯基酯之共聚物包含乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯。
在一或多個態樣中,本文所揭露之一些實施態樣係關於一種由一聚合物組成物製備的製品,該聚合物組成物包括一由乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯生產的聚合物;及一熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。
本案所請求標的之其他態樣及優點將由以下說明及所附請求項而顯而易見。
在一個態樣中,本文所揭露之實施態樣係關於含有乙烯基之聚合物的聚合物組成物,所述乙烯基之聚合物係製備自乙烯及一或多種分支乙烯基酯單體,以及一熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。此類聚合物組成物可允許一降低之硬度以及改良之觸覺(單獨與所述TPU相比),同時維持拉伸強度、較低玻璃轉移溫度(Tg)及較高耐磨性。
雖然EVA可用於減低在一含有TPU之組成物中的硬度,但與EVA相比,與TPU摻合之包括至少乙烯及一分支乙烯基酯的乙烯系聚合物,可有利地在較低負載下達到此類效果。在一或多個實施態樣中,聚合物組成物可被擴展(expanded)以生產具有一良好組合性質的之製品,所述性質係諸如低操作溫度以及比目前解決方案更好的磨耗行為。此類聚合物組成物可適用於各種應用中,包括鞋底或一鞋部件、膜材、管材、纖維、纜線、耳牌、汽車部件、車用部件、軟管、皮帶、阻尼元件、扶手、家具元件、滑雪靴、止衝器、滾筒、滑雪護目鏡、粉漿、天線及天線底座、手柄、外殼、開關,以及覆層及覆層元件。
根據本揭露內容的聚合物組成物可包括具有各種比率之乙烯與一或多種分支乙烯基酯的乙烯系聚合物。在一些實施態樣中,聚合物組成物可藉由在高壓聚合製程中、在額外共單體存在下使乙烯與一分支乙烯基酯反應來製備。在其他實施態樣中,三元聚合物可藉由額外併入一乙酸乙烯酯單體來相似地製備。在一或多個實施態樣中,所述聚合物組成物可包括由衍生自石油及/或再生來源之單體產生的聚合物。
聚合物組成物
本文所揭露之聚合物組成物包括一合適量的一熱塑性聚胺基甲酸酯,以及一合適量的一生產自乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯之聚合物。亦設想到,本文所揭露之聚合物組成物可選地包括一相容劑、一交聯劑、一發泡劑、一加速劑及一彈性體中之一或多者。
乙烯系聚合物
在一或多個實施態樣中,本文所揭露之聚合物組成物包括一合適量的一生產自乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體(作為一共聚物)及可選之乙酸乙烯酯(作為一三元聚合物)之乙烯系聚合物。在一些實施態樣中,聚合物組成物包含5至85 wt%(重量百分比)之一生產自乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯的乙烯系聚合物。所述生產自乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯的聚合物可以一下限為0.5、1、2.5、5、15、20、25、30、35、40或45 wt%中之一者以及上限為50、55、60、65、70、75、80及85 wt%中之一者之範圍內的量存在於所述聚合物組成物中,其中任何下限可與任何數學上相容的上限組合。
根據本揭露內容的聚合物組成物可包括具有各種比率之乙烯與一或多種分支乙烯基酯的乙烯系聚合物。在一些實施態樣中,聚合物組成物可藉由在高壓聚合製程中、在額外共單體存在下使乙烯與一分支乙烯基酯反應來製備。在其他實施態樣中,三元聚合物可藉由額外併入一乙酸乙烯酯單體來相似地製備。在一或多個實施態樣中,所述聚合物組成物可包括由衍生自石油及/或再生來源之單體產生的聚合物。
分支乙烯基酯單體
如上文所提及,所述聚合物組成物可包括一乙烯系聚合物,其包括一分支乙烯基酯單體。在一或多個實施態樣中,分支乙烯基酯可包括產生自分支烷基酸之同分異構混合物的分支乙烯基酯。根據本揭露內容的分支乙烯基酯可具有通用的化學式(I):
(I)
其中R
1、R
2及R
3具有一在C3至C20範圍內的合併碳數。在一些實施態樣中,R
1、R
2及R
3均可為實施態樣具有不同分支程度的烷基鏈,或者在一些實施態樣中,一個R
1、R
2及R
3的子集在可獨立地選擇自一由氫、烷基或芳基所組成之群組。
在一或多個實施態樣中,所述分支乙烯基酯可具有通用的化學式(II):
(II)
其中R
4及R
5具有一6或7的合併碳數,且所述聚合物組成物具有一在5 kDa至10000 kDa範圍內的數平均分子量(M
n),其係藉由GPC獲得。在一或多個實施態樣中,R
4及R
5可具有一小於6或大於7的合併碳數,且所述聚合物組成物可具有一達至10000 kDa的M
n。亦即,當M
n小於5 kDa時,R
4及R
5可具有一小於6或大於7的合併碳數,但若M
n大於5 kDa,諸如在5至10000 kDa範圍內,R
4及R
5可包括一6或7的合併碳數。在特定實施態樣中,R
4及R
5具有一7的合併碳數,且M
n可在5至10000 kDa範圍內。另外在一或多個特定實施態樣中,一根據式(II)的分支乙烯基酯可與乙酸乙烯酯組合來使用。
在一或多個實施態樣中,分支乙烯基酯可包括含有新壬酸、新癸酸及類似者之乙烯基酯的單體及共單體混合物。在一些實施態樣中,分支乙烯基酯可包括Versatic
TM酸系列三級羧酸,包括藉由科赫(Koch)合成來製備的Versatic
TM酸EH、Versatic
TM酸9及Versatic
TM酸10,其係商業上可由Hexion
TM化學品獲得的。
根據本揭露內容之乙烯系聚合物可包括一藉由質子核磁共振(
1H NMR)及碳13核磁共振(
13C NMR)量測之乙烯的重量百分比,其在選擇自70 wt%、75 wt%及80 wt%中之一者之下限至選擇自85 wt%、90 wt%、95 wt%、99.9 wt%及99.99 wt%中之一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。
根據本揭露內容之乙烯系聚合物可包括一藉由
1H NMR及
13C NMR量測乙烯基酯單體的重量百分比,諸如式(I)及(II)的重量百分比,其在選擇自0.01 wt%、0.1 wt%、1 wt%、5 wt%、10 wt%、20 wt%或30 wt%中之一者之下限至選擇自50 wt%、60 wt%、70 wt%、80 wt%、89.99 wt%或90 wt%中之一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。
根據本揭露內容之乙烯系聚合物可包括一藉由
1H NMR及
13C NMR量測之乙酸乙烯酯的重量百分比,其在選擇自0.01 wt%、0.1 wt%、1 wt%、2 wt%、5 wt%、10 wt%、12 wt%、15 wt%、20 wt%或30 wt%中之一者之下限至選擇自20 wt%、30 wt%、33 wt%、35 wt%、40 wt%、50 wt%、60 wt%、70 wt%、80 wt%或89.99 wt%中之一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。
根據本揭露內容之乙烯系聚合物可具有一藉由凝膠滲透層析法(GPC)量測之以千道爾頓(kDa)表示的數平均分子量(M
n),其在選擇自1 kDa、5 kDa、10 kDa、15 kDa及20 kDa中之一者之下限至選擇自40 kDa、50 kDa、100 kDa、300 kDa、500 kDa、1000 kDa、5000 kDa及10000 kDa中之一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。
根據本揭露內容之乙烯系聚合物可具有一藉由GPC量測之以千道爾頓(kDa) 表示的重量平均分子量(M
w),其在選自1 kDa、5 kDa、10 kDa、15 kDa及20 kDa中之一者之下限至選自40 k Da、50 kDa、100 kDa、200 kDa、300 kDa、500 kDa、1000 kDa、2000 kDa、5000 kDa、10000 kDa及20000 kDa中之一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。
根據本揭露內容之乙烯系聚合物可具有一藉由GPC量測的分子量分布(MWD,定義為M
w與M
n的比率),其具有1、2、5或10中任一者之下限及20、30、40、50或60中任一者之上限,其中任何下限可與任何上限配對。
在一些實施態樣中,乙烯系聚合物可在用於自由基聚合之一或多種起始劑存在下聚合,所述起始劑能夠產生多個會起始在一反應物混合物中之共單體及預聚合物之鏈聚合的自由基。在一或多個實施態樣中,自由基起始劑可包括藉由溫度、pH或其他觸發而降解以自發性地或受刺激下釋放自由基的化學物種。
在一或多個實施態樣中,自由基起始劑可包括過氧化物及雙功能過氧化物,諸如苯甲醯基過氧化物;二異丙苯基過氧化物;二-三級-丁基過氧化物;三級-丁基異丙苯基過氧化物;t-丁基-過氧基-2-乙基-己酸酯;三級-丁基過氧基新戊酸酯;三級丁基過氧基新癸酸酯;t-丁基-過氧基-苯甲酸酯;t-丁基-過氧基-2-乙基-己酸酯;三級-丁基3,5,5-三甲基己酸酯過氧化物;過氧苯甲酸三級-丁酯;2-乙基己基碳酸三級-丁基過氧化物;2,5-二甲基-2,5-二(三級-丁基過氧化物)己烷;1,1-二(三級-丁基過氧化物)-3,3,5-三甲基環己烷;2,5-二甲基-2,5-二(三級-丁基過氧化物)己炔-3;3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜庚烷;丁基4,4-二(三級-丁基過氧化物)戊酸酯;二(2,4-二氯苯甲醯基)過氧化物;二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物;過氧化物二(三級-丁基過氧基異丙基)苯;及類似者。
自由基起始劑亦可包括苯甲醯基過氧化物、2,5-二(異丙苯基過氧基)-2,5-二甲基己烷、2,5-二(異丙苯基過氧基)-2,5-二甲基己烯-3,4-甲基-4-(t-丁基過氧基)-2-戊醇、4-甲基-4-(t-戊基過氧基)-2-戊醇、4-甲基-4-(異丙苯基過氧基)-2-戊醇、4-甲基-4-(t-丁基過氧基)-2-戊酮、4-甲基-4-(t-戊基過氧基)-2-戊酮、4-甲基-4-(異丙苯基過氧基)-2-戊酮、2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(t-戊基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧基)己烯-3,2,5-二甲基-2,5-二(t-戊基過氧基)己烯-3,2,5-二甲基-2-t-丁基過氧基-5-氫過氧基己烷、2,5-二甲基-2-異丙苯基過氧基-5-氫過氧基己烷、2,5-二甲基-2-t-戊基過氧基-5-氫過氧基己烷、m/p-α,α-二[(t-丁基過氧基)異丙基]苯、1,3,5-參(t-丁基過氧基異丙基)苯、1,3,5-參(t-戊基過氧基異丙基)苯、1,3,5-參(異丙苯基過氧基異丙基)苯、二[l,3-二甲基-3-(t-丁基過氧基)丁基]碳酸酯、二[1,3-二甲基-3-(t-戊基過氧基)丁基]碳酸酯、二[1,3-二甲基-3-(異丙苯基過氧基)丁基]碳酸酯、二t-戊基過氧化物、t-戊基異丙苯基過氧化物、t-丁基異丙烯基異丙苯基過氧化物、2,4,6-三(丁基過氧基)-s-三、1,3,5-三[l-(t-丁基過氧基)-1-甲基乙基]苯、1,3,5-三-[(t-丁基過氧基)-異丙基]苯、1,3-二甲基-3-(t-丁基過氧基)丁醇、1,3-二甲基-3-(t-戊基過氧基)丁醇、二(2-苯氧基乙基)過氧基二碳酸酯、二(4-t-丁基環己基)過氧基二碳酸酯、二肉豆蔻基過氧基二碳酸酯、二芐基過氧基二碳酸酯、二(異莰基)過氧基二碳酸酯、3-異丙苯基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯、3-t-丁基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯、3-t-戊基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯、三(l,3-二甲基-3-t-丁基過氧基丁基氧基)乙烯基矽烷、1,3-二甲基-3-(t-丁基過氧基)丁基 N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}1-甲基乙基]胺基甲酸酯、1,3-二甲基-3-(t-戊基過氧基)丁基 N-[1-{3(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙基]胺基甲酸酯、1,3-二甲基-3-(異丙苯基過氧基)丁基 N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙基]胺基甲酸酯、1,1-二(t-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-二(t-丁基過氧基)環己烷、n-丁基4,4-二(t-戊基過氧基)戊酸酯、乙基3,3-二(t-丁基過氧基)丁酸酯、2,2-二(t-戊基過氧基)丙烷、3,6,6,9,9-五甲基-3-乙氧羰基甲基-1,2,4,5-四氧雜環壬烷、n-丁基-4,4-雙(t-丁基過氧基)戊酸酯、乙基-3,3-二(t-戊基過氧基)丁酸酯、苯甲醯基過氧化物、OO-t-丁基-O-氫-單過氧基-琥珀酸酯、OO-t-戊基-O-氫-單過氧基-琥珀酸酯、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-l,4,7-三過氧基壬烷(或甲乙酮過氧化物環狀三聚體)、甲乙酮過氧化物環狀二聚體、3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧雜環壬烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己烷、t-丁基過苯甲酸酯、t-丁基過氧基乙酸酯、t-丁基過氧基-2-乙基己酸酯、t-戊基過苯甲酸酯、t-戊基過氧基乙酸酯、t-丁基過氧基異丁酸酯、3-羥基-1,1-二甲基t-丁基過氧基-2-乙基己酸酯、OO-t-戊基-O-氫-單過氧基琥珀酸酯、OO-t-丁基-O-氫-單過氧基琥珀酸酯、二-t-丁基二過氧基苯二甲酸酯、t-丁基過氧基(3,3,5-三甲基己酸酯)、1,4-雙(t-丁基過氧基碳)環己烷、t-丁基過氧基-3,5,5-三甲基己酸酯、t-丁基-過氧基-(順-3-羧基)丙酸酯、烯丙基3-甲基-3-t-丁基過氧基丁酸酯、OO-t-丁基-O-異丙基單過氧基碳酸酯、OO-t-丁基-O-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯、1,1,1-參[2-(t-丁基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、1,1,1-參[2-(t-戊基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、1,1,1-參[2-(異丙苯基過氧-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、OO-t-戊基-O-異丙基單過氧基碳酸酯、二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物、二(3-甲基苯甲醯基)過氧化物、二(2-甲基苯甲醯基)過氧化物、過氧化二癸醯、過氧化月桂醯基、2,4-二溴-苯甲醯基過氧化物、過氧化琥珀酸、過氧化二苯甲醯、二(2,4-二氯-苯甲醯基)過氧化物及其等之組合。
在一或多個實施態樣中,自由基起始劑可包括偶氮化合物,諸如偶氮雙異丁腈(AIBN)、2,2'-偶氮雙(醯胺丙基)二鹽酸鹽及類似者;含有過氧化物與偶氮二腈化合物之混和物的偶氮-過氧化物起始劑,諸如2,2'-偶氮雙(2-甲基-戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基-丁腈)、2,2'-偶氮雙(2-乙基-戊腈)、2-[(1-氰基-1-甲基丙基)偶氮]-2-甲基-戊腈、2-[(1-氰基-1-甲基丙基)偶氮]-2-甲基-丁腈、2-[(1-氰基-1-甲基丙基)偶氮]-2-乙基及類似者。
在一或多個實施態樣中,自由基起始劑可包括碳-碳(「C-C」)自由基起始劑,諸如2,3-二甲基-2,3-二苯基丁烷、3,4-二甲基-3,4-二苯基己烷、3,4-二乙基-3,4-二苯基己烷、3,4-二苄基-3,4-二甲苯基己烷、2,7-二甲基-4,5-二乙基-4,5-二苯基辛烷、3,4-二苄基-3,4-二苯基己烷及類似者。
在一或多個實施態樣中,乙烯系聚合物聚合可包括一或多種自由基起始劑,其係以總聚合混合物中之一重量百分比(wt%)存在,所述重量百分比(wt%)係在選擇自0.000001 wt%、0.0001 wt%、0.01 wt%、0.1 wt%、0.15 wt%、0.4 wt%、0.6 wt%、0.75 wt%及1 wt%中之任何一下限至選擇自0.5 wt%、1.25 wt%、2 wt%、4 wt%及5 wt%中之任何一上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限一起使用。另外,可設想所述自由基起始劑之濃度可取決於最終材料的應用而更多或更少。
在一些實施態樣中,乙烯系聚合物可在一或多種穩定劑存在下聚合,所述穩定劑能夠防止單體及共單體在進料管路中的聚合,但不妨礙在反應器中的聚合。
在一或多個實施態樣中,穩定劑可包括硝醯基衍生物,諸如2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基、2,2,6,6-四甲基-4-羥基-1-哌啶基氧基、4-側氧基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基、2,2,6,6-四甲基-4-胺基-哌啶基氧基及類似者。
在一個或多個實施態樣中,乙烯系聚合物可含有穩定劑,其係以總聚合混合物中之一重量百分比(wt%)存在,所述重量百分比(wt%)係在選擇自0.000001 wt%、0.0001 wt%、0.01 wt%、0.1 wt%、0.15 wt%、0.4 wt%、0.6 wt%、0.75 wt%及1 wt%中之任何一下限至選擇自0.5 wt%、1.25 wt%、2 wt%、4 wt%及5 wt%中之任何一上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。另外,可設想所述穩定劑之濃度可取決於最終材料的應用而更多或更少。
在一些實施態樣中,乙烯系聚合物可在一鏈轉移劑存在下聚合。鏈轉移劑之實例可包括丙烯、乙烷、丙烷、甲烷、三甲胺、二甲胺、氯仿及四氯化碳。所述鏈轉移劑可以總聚合混合物中之一重量百分比(wt%)存在,所述重量百分比(wt%)係在選擇自0.0000001 wt%、0.000001 wt%、0.001 wt%、0.01 wt%、0.02 wt%、0.05 wt%、1.0 wt%中之一者之下限至選擇自2.0 wt%、3.0 wt%、4.0 wt%、5.0 wt%中之一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限一起使用。
在一或多個實施態樣中,乙烯系聚合物可在一反應器中藉由使乙烯及一或多種分支乙烯基酯單體聚合來製備。在一自由基起始劑存在下使共單體反應的方法可包括本技藝中之任何合適的方法,包括溶液相聚合、加壓自由基聚合、本體聚合、乳化聚合及懸浮聚合。
在一些實施態樣中,所述反應器可為在低於500巴之壓力下之一批次或連續反應器,其被稱為低壓聚合系統。在一或多個實施態樣中,反應可在一低壓聚合製程中進行,其中所述乙烯及一或多種乙烯基酯單體係在一惰性溶劑及/或一或多種液體單體之一液體相中聚合。
在一些實施態樣中,聚合可包含用於自由基聚合之一起始劑,其量為約0.0001至約0.01毫摩爾,所述量係按每升聚合區體積中之一或多種用於自由基聚合之起始劑的總量計算。所述聚合區中乙烯之量可主要取決於所述反應器之總壓以及溫度,所述總壓係在約20巴至約500巴的一範圍內,以及所述溫度係在約20℃至約300℃的一範圍內。
在一個或多個實施態樣中,所述反應器中之壓力可在20、30、40、50、75或100巴中之任一者之下限至100、150、200、250、300、350、400、450或500巴中之任一者之上限的範圍內,且所述反應器中之溫度可在20℃、50℃、75℃或100℃中之任一者之下限至150℃、200℃、250℃、300℃中之任一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。
根據本揭露內容之聚合製程的聚合混合物可包括乙烯、一或多種乙烯基酯單體、用於自由基聚合的起始劑以及可選之一或多種惰性溶劑,諸如四氫呋喃(THF)、氯仿、二氯甲烷(DCM)、二甲基亞碸(DMSO)、碳酸二甲酯(DMC)、己烷、環己烷、乙酸乙酯(EtOAc)、乙腈、甲苯、二甲苯、乙醚、二氧六環、二甲基甲醯胺(DMF)、苯或丙酮。在低壓條件下生產之乙烯系聚合物可展現1至300 kDa的數平均分子量、1至1000 kDa的重量平均分子量以及1至60的MWD。
在一些實施態樣中,在高於50℃之溫度且高於1000巴之壓力下,共單體及一或多種自由基聚合起始劑在一連續或批次製程中聚合以生產一乙烯系聚合物,其被稱為高壓聚合系統。舉例而言,一大於1000、1100、1200、1500、1600、1700、1800、1900、2000、2100、2200、2300、2400、2500、3000、5000或10000巴之壓力係可被使用的。在高壓條件下生產之含有乙烯基酯之共聚物 (可為一共聚物或一三元聚合物),可具有1至10000 kDa的數平均分子量(M
n)、1至20000 kDa的重量平均分子量(M
w)。分子量分布(MWD)係自藉由GPC獲得之重量平均分子量(M
w)及數平均分子量(M
n)之間的比率獲得。在高壓條件下生產之共聚物及三元聚合物可具有1至60的MWD。所述GPC實驗可藉由分析方法進行,諸如與三重偵測偶合之凝膠滲透層析法,其中有來自Polymer Char的一紅外偵測器IR5及一四橋毛細管黏度計,以及來自Wyatt的八角度光散射偵測器。可在一140℃的溫度下使用一來自 Tosoh 之4管柱、混合床、13 µm的設置。實驗條件可為:1 mg/mL的濃度、1 mL/min的流動率、分別為160℃及90分鐘之溶解溫度及時間,以及一200 µL之注射體積。所用溶劑為經100 ppm BHT穩定的TCB(三氯苯)。
在一些實施態樣中,在低壓聚合及高壓聚合系統中的轉換(定義為所生產聚合物之重量或質量流動除以單體及共單體之質量流動的重量)可具有0.01%、0.1%、1%、2%、5%、7%、10%中任一者之下限以及15%、17%、20%、25%、30%、35%、40%、45%、50%、60%、70%、80%、90%、99%或100%中之任一者之上限,其中任何下限可與任何上限配對。
熱塑性聚胺基甲酸酯
TPU共聚物為一嵌段共聚物,其含有藉由一二異氰酸酯、一擴鏈劑或短鏈二醇與一多元醇或長鏈二醇之反應所形成的多個域(domains)。熟習本技藝者已知之任何類型的TPU共聚物係適用於本文中。各種類型之TPU共聚物可藉由改變以上反應組分之比率、結構及/或分子量來生產,以微調TPU共聚物的結構成所欲之材料的最終性質。
本文所揭露之聚合物組成物可包括一合適量的一熱塑性聚胺基甲酸酯,該熱塑性聚胺基甲酸酯在15 wt%、20 wt%、25 wt%、30 wt%、35 wt%、40 wt%、45 wt%或50 wt%中之一者之下限及55 wt%、60 wt%、65 wt%、70 wt%、75 wt%、80 wt%、85 wt%、90 wt%、95 wt%、96 wt%、97 wt% 、98 wt%、99 wt%或99.5 wt%中之一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何數學上相容的上限組合。
根據本揭露內容之聚合物組成物可包括熱塑性聚胺基甲酸酯,其可為聚酯系的(例如主要衍生自己二酸酯的),或者聚醚系的(例如諸如基於四氫呋喃(THF)醚、聚乙二醇或聚丙二醇的)。示範性之TPU共聚物為Epamould( Epaflex Poly urethanes S.r.l.,義大利)、Epaline (Epaflex Polyurethanes S.r.1.)、Epacol (Epaflex Polyurethanes S.r.l.)、Pakoflex (Epaflex Polyurethanes S.r.l.)、Elalla®(BASF,密西根)、Pearlthane®(Lubrizol,俄亥俄)、Pearlthane® ECO(Lubrizol)、Estane®(Lubrizol)、Pellethane (Lubrizol)、Desmopan (Covestro,德國)、New Power®(New power industrial limited,香港)、Irogran®(Huntsman ,德州)、Avalon®(Huntsman)、Exelast EC(Shin-Etsu Polymer Europe B.V.,荷蘭)、Laripur (C.O.I.M. S.p.A.,義大利)、Isothane (Greco,台灣)、ZythaneTM (Alliance Polymers & Services, 密西根)及TPU 95A(Ultimaker,荷蘭)。
相容劑
聚合物組成物亦可包含一或多種相容劑,以促成兩種聚合組分摻合在一起。本文所揭露之聚合物組成物可選地包括一相容劑,該相容劑的量在0 wt%、2 wt%或4 wt%中之一者之下限及6 wt%、8 wt%或10 wt%中之一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何數學上相容的上限組合。
合適之相容劑包括一有機過氧化物;一相容乙烯共聚物;一包含一環氧樹脂及一苯乙烯系聚合物的相容劑;聚碳酸酯多元醇;聚丁二烯多元醇;聚矽氧烷多元醇,及其等之組合。
合適的有機過氧化物包括,但不受限於3-羥基-1,1-二甲基丁基過氧基新癸酸酯、α-異丙苯基過氧基新癸酸酯、t-戊基過氧基新癸酸酯、t-丁基過氧基新癸酸酯、2-羥基-1,1-二甲基丁基過氧基新庚酸酯、α-異丙苯基過氧基新庚酸酯、t-丁基過氧基新庚酸酯、二-(2-乙基己基)過氧基二碳酸酯、二-(n-丙基)過氧基二碳酸酯、二-(二級-丁基)過氧基二碳酸酯、t-戊基過氧基新戊酸酯、t-丁基過氧基新戊酸酯、二-異壬醯基過氧化物、二-十二醯基過氧化物、3-羥基-1,1-二甲基丁基過氧基-2-乙基己酸酯、二-癸醯基過氧化物、2,2'-偶氮雙(異丁腈)、二-(3-羧基丙醯基)過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(2-乙基己醯基過氧基)己烷、過氧化二苯甲醯基、t-戊基過氧基-2-乙基己酸酯、t-丁基過氧基-2-乙基己酸酯、t-丁基過氧基異丁酸酯、t-丁基過氧基(順-3-羧基)丙烯酸酯、1,1-二-(t-戊基過氧基)環己烷、1-二-(t-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1-二(t-丁基過氧基)環己烷、o-t-戊基-o-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯、o-t-丁基-o-異丙基-單過氧基碳酸酯、o-t-丁基-o-(2-乙基-己基)單過氧基碳酸酯、聚酯四(t-丁基過氧基碳酸酯)、2,5-二甲基-2,5-二-(苯甲醯基過氧基)己烷、t-戊基過氧基乙酸酯、t-戊基過氧基苯甲酸酯、t-丁基過氧基異壬酸酯、t-丁基過氧基乙酸酯、t-丁基過氧基苯甲酸酯、二-t-丁基二過氧基苯二甲酸酯、2,2-二-(t-丁基過氧基)丁烷、2,2-二-(t-戊基過氧基)丙烷、n-丁基4,4-二-(t-丁基過氧基)戊酸酯、乙基3,3-二-(t-戊基過氧基)丁酸酯、乙基3,3-二-(t-丁基過氧基)丁酸酯、二異丙苯基過氧化物、α,α'-雙-(t-丁基過氧基)二-異丙基苯、2,5-二甲基-2,5-二-(t-丁基過氧基)己烷、二-(t-戊基)過氧化物、t-丁基-異丙苯基過氧化物、二-(t-丁基)過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(t-丁基過氧基)-3-己烷、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三過氧壬烷,及其等之混合物。
合適的相容乙烯共聚物為具有式E-X、E-Y或E-X-Y之彼等物,其中E為乙烯;X為一α,β-乙烯性不飽和單體,其衍生自一丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷酯、烷基乙烯基醚、一氧化碳、二氧化硫,或其混合物(其中各烷基獨立地含有1-8個碳原子);且Y為一α,β-乙烯性不飽和單體,其含有一可與TPU共聚物組分及/或分支乙烯基酯共聚物組分形成一共價鍵的反應性基團。在一個實施態樣中,X為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、乙基甲基丙烯酸酯或丙烯酸丁酯。在一個實施態樣中,Y為甲基丙烯酸環氧丙酯、乙基丙烯酸環氧丙酯或丁基丙烯酸環氧丙酯。一示範性相容劑為乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環氧丙酯(E-MA-GMA)三元聚合物。
包含一環氧樹脂及一苯乙烯系聚合物之合適的相容劑可藉由摻合環氧樹脂與苯乙烯系聚合物來製備。所使用的特別環氧樹脂可藉由使一含環氧化物之化合物(諸如環氧氯丙烷)與一多羥基化合物(諸如甘油或一雙酚)在足夠的鹼性材料結合鹽酸的情況下反應來製備,以形成環氧封端預聚物。環氧化物亦可藉由聚烯烴的環氧化與一過氧化物(諸如過乙酸)來製備。各種環氧樹脂係在商業上可以一廣泛範圍的環氧含量、分子量、軟化點及組成獲得,其亦可用於本文中。合適的苯乙烯系聚合物包括,但不受限於苯乙烯、α-甲基苯乙烯及p-甲基苯乙烯的均聚物;一耐衝擊聚苯乙烯,其由一橡膠類聚合物改質,所述橡膠類聚合物為諸如苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元聚合物橡膠;一苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物;一苯乙烯丙烯腈共聚物;一苯乙烯-丙烯腈-丁二烯三元聚合物;一苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,以及類似者。一示範性相容劑為苯乙烯丙烯腈(SA)-環氧化物。
合適的乙烯-丙烯酸共聚物包括,但不受限於乙烯-丙烯酸共聚物,諸如乙烯、丙烯酸酯及順丁烯二酸酐(Lotader family)的隨機三元聚合物。
合適的聚碳酸酯多元醇包括,但不受限於聚碳酸酯多元醇,諸如聚碳酸酯二醇(例如,聚(碳酸丙烯酯(PPC)-二醇)或聚碳酸酯三醇;聚己內酯多元醇;烷氧基化多元醇;及其混合物。所述多元醇可為二醇、三醇、四醇,或任何其他多元醇或其組合。一示範性相容劑為聚(碳酸丙烯酯(PPC)-二醇。
合適的聚丁二烯多元醇包括,但不受限於彼等具有約2至約3範圍內之一平均羥基官能性的羥基官能化聚丁二烯。
合適的聚矽氧烷多元醇包括,但不受限於彼等具有帶末端或側接羥基之聚矽氧烷主鏈的聚合物,舉例而言,在美國專利第5,916,992號中所說明的聚丁二烯多元醇,其以全文引用之方式併入本文中。
交聯劑
根據本揭露內容的聚合物組成物可包括在聚合物製程期間能夠產生自由基的一或多種交聯劑。根據本揭露內容的聚合物組成物可選地包括在一0至10 wt%的範圍內的交聯劑。所述交聯劑可以在0、0.001、0.01、0.1、1、1.5、2及3 wt%中之一者之下限及5、6、7、8、9或10 wt%中之一者之上限範圍內的量存在,其中任何下限可與任何數學上相容的上限組合,其中任何下限可與任何數學上相容的上限組合。
在一或多個實施態樣中,交聯劑可包括雙功能過氧化物,諸如苯甲醯基過氧化物;二異丙苯基過氧化物;二-三級-丁基過氧化物;00-三級-戊基-0-2-乙基己基單過氧基碳酸酯;三級-丁基異丙苯基過氧化物;三級-丁基3,5,5-三甲基己酸酯過氧化物;過氧基苯甲酸三級-丁酯;2-乙基己基碳酸酯三級-丁基過氧化物;2,5-二甲基-2,5-二(三級-丁基過氧化物)己烷;1,1-二(三級-丁基過氧化物)-3,3,5-三甲基環己烷;2,5-二甲基-2,5-二(三級-丁基過氧化物)己炔-3;3,3,5,7,7-五甲基-1,2,4-三氧雜庚烷;丁基4,4-二(三級-丁基過氧化物)戊酸酯;二(2,4-二氯苯甲醯基)過氧化物;二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物;過氧化物二(三級-丁基過氧基異丙基)苯;及類似者。
交聯劑亦可包括過氧化物,諸如苯甲醯基過氧化物、2,5-二(異丙苯基過氧基)-2,5-二甲基己烷、2,5-二(異丙苯基過氧基)-2,5-二甲基己炔-3,4-甲基-4-(t-丁基過氧基)-2-戊醇、丁基過氧基-2-乙基-己酸酯、三級-丁基過氧基新戊酸酯、三級丁基過氧基新癸酸酯、t-丁基-過氧基-苯甲酸酯、t-丁基-過氧基-2-乙基-己酸酯、4-甲基-4-(t-戊基過氧基)-2-戊醇、4-甲基-4-(異丙苯基過氧基)-2-戊醇、4-甲基-4-(t-丁基過氧基)-2-戊酮、4-甲基-4-(t-戊基過氧基)-2-戊酮、4-甲基-4-(異丙苯基過氧基)-2-戊酮、2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(t-戊基過氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧基)己烯-3、2,5-二甲基-2,5-二(t-戊基過氧基)己烯-3、2,5-二甲基-2-t-丁基過氧基-5-氫過氧基己烷、2,5-二甲基-2-異丙苯基過氧基-5-氫過氧基己烷、2,5-二甲基-2-t-戊基過氧基-5-氫過氧基己烷、m/p-α,α-二[(t-丁基過氧基)異丙基]苯、1,3,5-參(t-丁基過氧基異丙基)苯、1,3,5-參(t-戊基過氧基異丙基)苯、1,3,5-參(異丙苯基過氧基異丙基)苯、二[l,3-二甲基-3-(t-丁基過氧基)丁基]碳酸酯、二[1,3-二甲基-3-(t-戊基過氧基)丁基]碳酸酯、二[1,3-二甲基-3-(異丙苯基過氧基)丁基]碳酸酯、二-t-戊基過氧化物、t-戊基異丙苯基過氧化物、t-丁基-異丙烯基異丙苯基過氧化物、2,4,6-三(丁基過氧基)-s-三、1,3,5-三[(t-丁基過氧基)-1-甲基乙基]苯、1,3,5-三-[(t-丁基過氧基)-異丙基]苯、1,3-二甲基-3-(t-丁基過氧基)丁醇、1,3-二甲基-3-(t-戊基過氧基)丁醇、二(2-苯氧基乙基)過氧基二碳酸酯、二(4-t-丁基環己基)過氧基二碳酸酯、二肉豆蔻基過氧基二碳酸酯、二芐基過氧基二碳酸酯、二(異莰基)過氧基二碳酸酯、3-異丙苯基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯、3-t-丁基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯、3-t-戊基過氧基-1,3-二甲基丁基甲基丙烯酸酯、三(l,3-二甲基-3-t-丁基過氧基丁基氧基)乙烯基矽烷、1,3-二甲基-3-(t-丁基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基)1-甲基乙基]胺基甲酸酯、1,3-二甲基-3-(t-戊基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙基]胺基甲酸酯、1,3-二甲基-3-(異丙苯基過氧基)丁基N-[1-{3-(1-甲基乙烯基)-苯基}-1-甲基乙基]胺基甲酸酯、1,1-二(t-丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-二(t-丁基過氧基)環己烷、n-丁基4,4-二(t-戊基過氧基)戊酸酯、乙基3,3-二(t-丁基過氧基)丁酸酯、2,2-二(t-戊基過氧基)丙烷、3,6,6,9,9-五甲基-3-乙氧羰基甲基-1,2,4,5-四氧雜環壬烷、n-丁基-1-4,4-雙(t-丁基過氧基)戊酸酯、乙基-3,3-二(t-戊基過氧基)丁酸酯、苯甲醯基過氧化物、OO-t-丁基-O-氫-單過氧基-琥珀酸酯、OO-t-戊基-O-氫-單過氧基-琥珀酸酯、3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-l,4,7-三過氧基壬烷(或甲乙酮過氧化物環狀三聚體)、甲乙酮過氧化物環狀二聚體、3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧雜環壬烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲醯基過氧基)己烷、t-丁基過苯甲酸酯、t-丁基過氧基乙酸酯、t-丁基過氧基-2-乙基己酸酯、t-戊基過苯甲酸酯、t-戊基過氧基乙酸酯、t-丁基過氧基異丁酸酯、3-羥基-1,1-二甲基t-丁基過氧基-2-乙基己酸酯、OO-t-戊基-O-氫-單過氧基琥珀酸酯、OO-t-丁基-O-氫-單過氧基琥珀酸酯、二-t-丁基二過氧基苯二甲酸酯、t-丁基過氧基(3,3,5-三甲基己酸酯)、1,4-雙(t-丁基過氧基碳)環己烷、t-丁基過氧基-3,5,5-三甲基己酸酯、t-丁基-過氧基-(順-3-羧基)丙酸酯、烯丙基3-甲基-3-t-丁基過氧基丁酸酯、OO-t-丁基-O-異丙基單過氧基碳酸酯、OO-t-丁基-O-(2-乙基己基)單過氧基碳酸酯、1,1,1-參[2-(t-丁基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、1,1,1-參[2-(t-戊基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、1,1,1-參[2-(異丙苯基過氧基-羰基氧基)乙氧基甲基]丙烷、OO-t-戊基-O-異丙基單過氧基碳酸酯、二(4-甲基苯甲醯基)過氧化物、二(3-甲基苯甲醯基)過氧化物、二(2-甲基苯甲醯基)過氧化物、過氧化二癸醯、過氧化月桂醯基、2,4-二溴-苯甲醯基過氧化物、過氧化琥珀酸、過氧化二苯甲醯、二(2,4-二氯-苯甲醯基)過氧化物及其等之組合。
在一或多個實施態樣中,所述交聯劑可包括聚異氰酸酯,諸如亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HMDI);三烯丙基異氰尿酸酯(TAIC)、三羥甲基丙烷-參-甲基丙烯酸酯(TRIM)、三烯丙基三聚氰酸酯(TAC)、三官能基(甲基)丙烯酸酯(TMA)、N, N'-m-伸苯基雙馬來亞醯胺(PDM)、聚(丁二烯)二丙烯酸酯(PBDDA)、高乙烯基聚(丁二烯)(HVPBD)、反式聚辛烯橡膠(poly-transoctenamer rubber,TOR)(Vestenamer®),及其等之組合。
亦設想到,聚合物組成物可含有如同一類玻璃高分子(vitrimer)的動態交聯,亦稱為「共價的適應網路」,其為一化學交聯聚合物的類別,其中外部的刺激物(溫度、應力、pH等)觸發鍵交換反應,藉此容許網路拓樸的改變,同時保持鍵與交聯常數的數目。存在於類玻璃高分子的動態共價鍵可經歷締合交換反應,以使得網路拓樸能夠改變且所述材料鬆弛應力及流動,即使鍵的總數在時間上維持恆定且在所有時間及溫度下並不波動。一催化劑可促成上文所說明之動態交聯的交換反應。在一或多個實施態樣中,所述催化劑為一金屬鹽,其係選擇自以下所組成之群組:金屬鹽、金屬氧化物、金屬烷氧化物、金屬丙烯酸酯、金屬乙醯基丙酮酸酯、金屬氫化物、金屬鹵化物。此等金屬可包括,例如鋅、錫、鎂、鈷、鈣、鈦及鋯。
彈性體
根據本揭露內容之一或多個實施態樣的聚合物組成物可包括一或多種彈性體。
根據本揭露內容的聚合物組成物可選地包括在一0至60 wt%範圍內的一彈性體。所述彈性體可以0、5、10及15 wt%中之一者之下限及20、30、40、50及60 wt%中之一者之上限範圍內的量存在,其中任何下限可與任何數學上相容的上限組合。
根據本揭露內容的彈性體可包括天然橡膠、一合成橡膠或其等之一混合物中的一或多者。代表性合成橡膠聚合物包括二烯系合成橡膠,諸如共軛二烯單體的均聚物,以及該等共軛二烯單體與單乙烯基芳香族單體及三烯的共聚物及三元聚合物。示範性二烯系化合物包括,但不受限於聚異戊二烯(IR),諸如1,4-順-聚異戊二烯及3,4-聚異戊二烯;新平橡膠;聚苯乙烯;苯乙烯丁二烯橡膠(SBR);聚丁二烯(BR);1,2-乙烯基-聚丁二烯;丁二烯-異戊二烯共聚物;丁二烯-異戊二烯-苯乙烯三元聚合物;異戊二烯-苯乙烯共聚物;苯乙烯/異戊二烯/丁二烯共聚物;苯乙烯/異戊二烯共聚物、乳狀苯乙烯-丁二烯共聚物、溶液苯乙烯/丁二烯共聚物;丁基橡膠,諸如異丁烯橡膠;乙烯/丙烯共聚物,諸如乙烯丙烯二烯單體(EPDM)、乙烯丙烯橡膠(EPM)或乙烯乙酸乙烯酯(EVA);及其摻合物。亦可使用一橡膠組分,其具有藉由使用一多官能性改質劑(諸如四氯化錫)或一多功能單體(諸如二乙烯基苯)所形成的一分支結構。額外合適之橡膠組分包括腈橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、矽氧橡膠(例如,甲基乙烯基矽氧橡膠、二甲基矽氧橡膠等)、含氟彈性體、丙烯酸橡膠(丙烯酸烷酯共聚物(ACM),諸如乙烯丙烯酸橡膠)、環氧氯丙烷、氯化聚乙烯橡膠(諸如氯丁二烯橡膠)、氯磺化聚乙烯橡膠、氫化腈橡膠、氫化異戊二烯-異丁烯橡膠、四氟乙烯基-丙烯橡膠,以及其等之摻合物。
發泡劑
根據本揭露內容的聚合物組成物可包括一或多種發泡劑,以生產經擴展的(expanded)聚合物組成物及泡沫。根據本揭露內容的聚合物組成物可選地包括在一0至20 wt%範圍內的一發泡劑。所述發泡劑可以在0、2、4、6及8 wt%中之一者之下限及10、12、14、16、18及20 wt%中之一者之上限範圍內的量存在,其中任何下限可與任何數學上相容的上限組合。
發泡劑可包括固體、液體或氣體發泡劑。在利用固體發泡劑之實施態樣中,發泡劑可作為一粉末或顆粒來與一聚合物組成物組合。
根據本揭露內容的發泡劑可包括化學發泡劑,其在聚合物製程溫度下分解,並釋放諸如N
2、CO、CO
2及類似者的發泡氣體。化學發泡劑的實例可包括有機發泡劑,包括肼(諸如甲苯磺醯肼)、醯肼(諸如氧代二苯磺醯肼)、二苯基氧化物-4,4'-二磺酸醯肼及類似者、硝酸鹽、偶氮化合物(諸如偶氮二甲醯胺)、氰戊酸、偶氮雙(異丁腈),及N-亞硝基化合物和其他氮系材料,以及本技藝中已知的其他化合物。
無機化學發泡劑可包括碳酸鹽(諸如碳酸氫鈉(重碳酸鈉))、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、碳酸銨及類似者,其可單獨使用或與弱有機酸(諸如檸檬酸、乳酸或乙酸)組合。
發泡劑促進劑
根據本揭露內容的聚合物組成物可包括一或多種發泡促進劑(亦稱為引發劑),其藉由下降相關活化溫度來增強或引發一發泡劑之作用。舉例而言,若所選擇的發泡劑在高於170℃,諸如220℃或更高的溫度下反應或分解,則可使用發泡促進劑,其中若加熱至活化溫度,則周圍的聚合物將被降解。發泡促進劑可包括任何能夠活化所選擇之發泡劑的合適發泡促進劑。在一或多個實施態樣中,合適的發泡促進劑可包括鎘鹽、鎘鋅鹽、鉛鹽、鉛鋅鹽、鋇鹽、鋇鋅(Ba-Zn)鹽、氧化鋅、二氧化鈦、三乙醇胺、二苯胺、磺化芳香酸及其鹽,以及類似者。
根據本揭露內容的聚合物組成物可選地包括在一0至5 wt%範圍內的一發泡劑促進劑。所述發泡劑促進劑可以在0、0.001、0.1、0.5及1 wt%中之一者之下限及2、3、4及5 wt%中之一者之上限範圍內的量存在,其中任何下限可與任何數學上相容的上限組合。
塑化劑
根據一或多個實施態樣的聚合物組成物可包括一塑化劑。所述塑化劑可為苯二甲酸系(諸如:DOP、DOA、DINP、DEHP、DPHP、DIDP、DIOP、DEP、DIBP及類似者)、己二酸系(諸如:DEHA、DMAD、DBS、DBM、DIBM及類似者)、生物系(bio-based)(諸如:檸檬酸三乙酯、乙醯檸檬酸三丁酯、蓖麻油酸甲酯、大豆油、環氧大豆油、其他植物油及類似者)、偏苯三酸酯、壬二酸酯、苯甲酸酯、磺胺、有機磷酸酯、二醇及聚醚、聚合塑化劑、聚丁烯及類似者。
蠟
根據一或多個實施態樣的聚合物組成物可包括蠟,諸如石蠟、聚乙烯蠟、微晶及奈米晶蠟、天然蠟(蜜、棕櫚蠟、地蠟等)、石油蠟,及類似者。
填充劑、奈米填充劑及添加劑
根據本揭露內容的聚合物組成物可包括在摻合期間被添加至聚合物組成物來改質各種物理及化學性質的填充劑、奈米填充劑及添加劑,其包括一或多種聚合物添加劑,諸如製程助劑、潤滑劑、抗靜電劑、澄清劑、成核劑、β-成核劑、滑劑、抗氧化劑、相容劑、制酸劑、光穩定劑(諸如HALS)、IR吸收劑、增白劑、無機填充劑、有機及/或無機染料、抗阻斷劑、製程助劑、阻燃劑、塑化劑、殺生物劑、黏著促使劑、金屬氧化物、礦物質填充劑、助滑劑、油、抗氧化劑、抗臭氧劑、促進劑及硫化劑。
根據本揭露內容的聚合物組成物可包括一或多種無機填充劑,諸如滑石、玻璃纖維、大理石粉塵、水泥粉塵、黏土、碳黑、長石、二氧化矽或玻璃、氣相二氧化矽、矽酸鹽、矽酸鈣、矽酸粉末、玻璃微球體、雲母、金屬氧化物粒子及奈米粒子(諸如氧化鎂、氧化銻、氧化鋅)、無機鹽粒子及奈米粒子(諸如硫酸鋇、矽灰石、氧化鋁、矽酸鋁、氧化鈦、碳酸鈣)、多面體寡聚矽倍半氧烷(POSS)或再循環EVA。如本文所定義,再循環EVA可衍生自再研磨材料,其已經歷至少一種處理方法,諸如模製或擠壓,並且隨後的澆鑄道(sprue)、流道、毛邊、不合格部分及類似者係被研磨或切斷。根據本揭露內容的聚合物組成物可包括一或多種奈米填充劑,諸如單壁奈米碳管、雙重及多壁奈米碳管、奈米纖維素、奈米晶纖維素、奈米黏土、奈米級金屬或陶瓷粒子,及類似者。
生物系(BIO-BASED)碳含量
在一或多個實施態樣的聚合物組成物中,聚合物可含有至少一部分的生物系碳。特別言之,在一個或多個實施態樣中,聚合物組成物可展現一自1%至100%的生物系碳含量,其係藉由ASTM D6866-18方法B所測定的。一些實施態樣可包括至少1%、5%、10%、20%、40%、50%、60%、80%或100%的生物系碳。聚合物組成物中的總生物系碳或可再生碳可由一生物系乙烯及/或一生物系乙酸乙烯酯所貢獻。
熱塑性聚合物組成物之性質
當未被送至交聯及/或發泡製程時(亦即,當熔融摻合時),藉由摻合TPU組分及含有分支乙烯基酯之乙烯系聚合物來製備的聚合物組成物,可具有一約0.9 g/cm
3至約1.7 g/cm
3範圍的密度。所述密度係以一標準ASTM D1505來量測。特定言之,相對於TPU,所述含有分支乙烯基酯之共聚物或三元聚合物的併入可降低所述密度。
在一或多個實施態樣中,所述聚合物組成物可具有一或多個在-100℃至180℃範圍內的玻璃轉移溫度(Tg)。在一或多個實施態樣中,所述聚合物組成物可具有一或多個玻璃轉移溫度,其在-100、-80、-60、-50、-40、-30、-20、-10或0℃中之任一者之下限至10、20、30、40、50、80、100、150或180℃中之任一者之上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。根據本揭露內容的聚合物組成物可具有至少一個在-100℃至0℃範圍內的Tg。在一或多個實施態樣中,聚合物組成物可呈現至少一在-100℃至0℃範圍內的第一Tg及至少一在100℃至180℃範圍內的第二Tg。可根據ASTM D7028-07來量測玻璃轉移溫度。
根據本揭露內容之一或多個實施態樣的聚合物組成物可具有一按ASTM D2240所測定的蕭氏A硬度,其在40、45、50、55、60、65或70中之任一者之下限至70、75、80、85、90、93、95、96或97蕭氏A中之一上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。
根據本揭露內容之一或多個實施態樣的聚合物組成物可具有一按ASTM D 1525所測定的菲卡(Vicat)軟化溫度,其在60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃或115℃中之任一者之下限至120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃或200℃中之一上限的範圍內,其中任何下限可與任何上限配對。
根據本揭露內容之一或多個實施態樣的聚合物組成物在100%(M100)的拉伸應變下可具有一彈性模數,其係按ASTM D638所測定,所述彈性模數在300 psi、400 psi、500 psi、600 psi、700 psi、800 psi、900 psi、1000 psi、2000 psi、3000 psi、4000 psi或5000 psi中之任一者之下限至2000 psi、4000 psi、6000 psi、7000 psi、8000 psi、9000 psi、10000 psi、20000 psi或30000 psi中之一上限的範圍內,其中任何下限可與任何數學上相容的上限配對。
在一或多個實施態樣中,與一基本上由該TPU和一參考EVA所組成的且與該聚合物組成物中的該乙烯系聚合物具有相同濃度和相同乙烯含量的參考摻合組成物相比,聚合物組成物可具有一更低的玻璃轉移溫度和更高的耐磨性。
在一或多個實施態樣中,與一基本上由所述TPU所組成的參考組成物相比,聚合物組成物的蕭氏A硬度減低至少2%,其係根據ASTM D2240所量測的;且彈性模數在一100%(M100)的拉伸應變下增加至少5%,其係根據ASTM D638所量測的。
製品
根據本揭露內容之一或多個實施態樣的聚合物組成物可被用於許多聚合物製品的生產,其係用於多種多樣的最終用途,但尤其是那些需求一較低玻璃轉移溫度、高耐磨性以及硬度降低且同時維持拉伸性質之用途。此外,所揭露之組成物的製品可適用於鞋類產業的應用,特別是鞋底、中底、大底、單底(unisole)、內底、單體涼鞋、人字拖鞋及運動製品、汽車產品、家俱產品、紡織物產品、運動/遊憩產品或消費者電子產品。
示範性製品包括一鞋底或一鞋部件、膜材、管材、纖維、纜線、耳牌、汽車部件、車用部件、軟管、皮帶、阻尼元件、扶手、家具元件、滑雪靴、止衝器、滾筒、滑雪護目鏡、粉漿、天線及天線底座、手柄、外殼、開關、泡沫、黏合劑以及覆層及覆層元件。
聚合物組成物製備方法
在一或多個實施態樣中,聚合組成物可藉由在習知的捏揉機、班布里(banbury)混合機、混合輥、雙螺桿擠壓機、壓機及類似裝置中混合來製備;聚合組成物可藉由在習知的聚合物製程條件下製備,並且隨後在習知的擴展製程(expansion process)中固化(或交聯)或者固化及擴展,所述擴展製程為諸如射出成形或壓縮成形。
亦應理解,當與形成聚合物組成物的其他組分混合時,所述聚合物組成物亦可例如在交聯劑 (包括上文所論述之彼等交聯劑)的存在下固化。對於包括經擴展之組成物的實施態樣,擴展及固化可在一發泡劑、一交聯劑,以及一可選之發泡促進劑的存在下發生。
所述聚合物組成物可用一擠壓機擠壓,其可提供一氣體的注入,或者當使用一化學發泡劑時,起泡劑可與要被進料至擠壓機中的聚合物混合。氣體,係注入至擠壓機中或者係藉由一化學起泡劑在擠壓機的熔融區中熱分解而形成。聚合物中的氣體(不考慮氣體來源)形成分布於熔融聚合物中的氣泡。在熔融聚合物的最終固化後,所述氣體氣泡會造成一細孔結構或發泡材料。在特定實施態樣中,經擴展之組成物的細孔結構可為一封閉的細孔結構。在其他實施態樣中,經擴展之組成物的細孔結構可為一開放的細孔結構。
應用
在一態樣中,本揭露內容係關於一種包含聚合物組成物的製品。在一些實施態樣中,該製品可為一射出成形製品、一熱成形製品、一膜材、一發泡體、一吹氣成形製品、一積層製造製品、一壓縮製品、一共擠壓製品、一層壓製品、一射出吹氣成形製品、一旋轉成形製品、一擠壓製品、單層製品、多層製品或一拉擠製品及類似者。
在一些實施態樣中,包含所述聚合物組成物的製品可藉由一製程來製備,該製程包括,但不受限於擠壓成形、共擠壓成形、擠壓塗布、射出成形、壓縮吹氣成型、壓縮成形、射出吹氣成形、射出拉伸吹氣成形、熱成型、鑄膜擠壓、吹氣膜擠壓、吹氣膜製程、發泡、擠壓吹氣成形、射出拉伸吹氣成形、旋轉成形、拉擠、壓延、積層製造、層壓。
根據本揭露內容之一或多個實施態樣,聚合物組成物可被用於許多聚合物製品的生產,其係用於多種多樣的最終用途,但尤其是那些需求一較低玻璃轉移溫度、高耐磨性以及硬度降低且同時維持拉伸性質之用途。此外,所揭露之組成物的製品可適用於鞋類產業的應用,特別是鞋底、中底、大底、單底、內底、單體涼鞋、人字拖鞋及運動製品、汽車產品、家俱產品、紡織物產品、運動/遊憩產品或消費者電子產品。
示範性製品包括一鞋底或一鞋部件、膜材、管材、纖維、纜線、耳牌、汽車部件、車用部件、軟管、皮帶、阻尼元件、扶手、家具元件、滑雪靴、止衝器、滾筒、滑雪護目鏡、粉漿、天線及天線底座、手柄、外殼、開關、泡沫、黏合劑以及覆層及覆層元件。
實施例
以下實施例僅為例示性的且不應解釋為限制本揭露內容之範疇。
材料
VeoVa
TM10係購自Hexion Inc.,Estane
®2355-80AE、一聚酯系TPU及Estane
®2103-80AE、一聚醚系TPU係購自Lubrizol。HM728係由Braskem取得。G1651係購自科騰(Kraton)。Lotader AX8900係購自SK Functional Polymer。
方法
蕭氏A硬度係依照ASTM D2240量測。
菲卡(Vicat)軟化溫度係依照ASTM D1525量測。
拉伸數據係依照ASTM D638-98在20℃下以一2 in/min的十字頭速度量測。
樣品形態係使用一原子力顯微鏡(Nanoscope VIII-Bruker)來測試。拉伸棒中心的橫向截面被修整成梯形形狀,且此區域係在-120℃下使用35°鑽石刀片進行低溫超薄切片。選擇輕敲模式以執行這些分析。使用摻雜銻(n)之Si探針(f0=320 KHz,K=42 N/m)來取得影像。以20 µm、5 µm及2 µm的掃描大小來獲取影像。所使用的參數:線積分增益及比例增益或0.2與2.0、0.2或0.5 Hz之一掃描率.、20.0 mV之一驅動頻率,以及8.0 nm之一振幅設定點。
熔融流動指數係依照ASTM D1238量測。
發明之TPU摻合物
包含乙烯、乙酸乙烯酯及分支乙烯基-酯(DV001A及DV001B)的兩種相異乙烯系聚合物係在一通常操作生產EVA共聚物的高壓工業資產中製備。DV001A為一種三元聚合物,其包含5.6 wt.%的一分支乙烯基酯(VeoVa
TM10)及28.3 wt.%的乙酸乙烯酯;且DV001B為一種三元聚合物,其包含9.3 wt.%的VeoVa
TM10及24.1 wt.%的乙酸乙烯酯 (餘料為乙烯)。用於三元聚合物樣品之生產的一般反應器條件係說明於表1中。
表1
參數 | DV001A | DV001B |
壓力反應器1(kgf/cm 2) | 1820-1840 | 1820-1840 |
溫度反應器1(平均值)(°C) | 164.5 | 164.5 |
壓力反應器2(kgf/cm 2) | 1780-1800 | 1770-1790 |
溫度反應器2(平均值)(°C) | 161.7 | 163.7 |
生產速率(kg/h) | 6000 | 6000 |
乙酸乙烯酯進料速率(kg/h) | 2850-3200 | 2400 |
乙烯進料速率(kg/h) | 4270 | 4300 |
VeoVa進料速率(kg/h) | 800-900 | 1650 |
兩個TPU係用作為一基礎材料以建立所測試的實施例。TPU 1為一商業級聚酯系TPU(Estane 2355-80AE),具有85的一蕭氏A硬度及7 g/10 min (224°C/8.7 kg)的一MI。TPU 2為一商業級聚醚系TPU(Estane 2103-85AE),具有88的一蕭氏A硬度及24 g/10 min(224°C/8.7 kg)的一MI 。
Lotader AX8900為一商業的隨機乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環氧丙酯三元聚合物(具有24 wt.%之一丙烯酸甲酯含量及8 wt.%之一甲基丙烯酸環氧丙酯含量),其用作為一摻合物的相容劑。
參考TPU摻合物
一用以改質所述TPU的比較聚合物為一商業級乙烯乙酸乙烯酯(EVA1)(HM728),其具有28 wt.%之一乙酸乙烯酯含量及6 g/10 min (190°C/2.16 kg)之一熔融流動速率(MFR)。
一用以改質所述TPU的比較聚合物為一基於苯乙烯及乙烯/丁烯(SEB)聚合物的商業線性三嵌段共聚物,即G1651 E,其具有31.5 wt.%之一結合的苯乙烯含量,以及1.5 Pa·s 之一溶液黏度,該溶液黏度係按KM06在25°C下於10% m/m甲苯溶液中量測。
Lotader AX8900為一商業的隨機乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環氧丙酯三元聚合物(具有24 wt.%之一丙烯酸甲酯含量及8 wt.%之一甲基丙烯酸環氧丙酯含量),其用作為一摻合物的相容劑。
TPU摻合物的製備
用於發明摻合物及比較(參考)摻合物之生產的材料係列於下文表2中。所述材料在對流烤箱中於80℃下隔夜乾燥,之後在190℃及350 rpm下於一25 mm 30 L/D雙螺桿共旋擠壓機(NFM)中混練,以生產所述摻合物。
表2
樣品 | TPU 1 | TPU 2 | DV001A | DV001B | SEB | EVA1 | 相容劑 |
參考1 | 100 | - | - | - | - | - | - |
參考2 | - | 100 | - | - | - | - | - |
參考摻合物1 | 80 | - | - | - | - | 15 | 5 |
參考摻合物2 | 80 | - | - | - | 15 | - | 5 |
參考摻合物3 | - | 85 | - | - | - | 15 | - |
參考摻合物4 | - | 85 | - | - | 15 | - | - |
參考摻合物5 | - | 80 | - | - | - | 15 | 5 |
新穎摻合物1 | 85 | - | - | 15 | - | - | - |
新穎摻合物2 | 80 | - | 15 | - | - | - | 5 |
新穎摻合物3 | 80 | - | - | 15 | - | - | 5 |
新穎摻合物4 | - | 80 | 15 | - | - | - | 5 |
新穎摻合物5 | - | 80 | - | 15 | - | - | 5 |
經混練的樣品係經隔夜乾燥。接著經乾燥的樣品在204℃機筒溫度下、750 psi之封裝壓力、2吋/秒之注射速度及在一10℃模具溫度下被射出成形成為ASTM D638型1拉伸棒:1/8吋×½吋×6吋。
在測試之前,成形的樣品在80℃下退火24小時,接著在20℃下退火48小時。樣品的菲卡軟化溫度(ASTM D1525)、蕭氏A硬度(ASTM D2240)、拉伸(ASTM D638,在2 in/min及20℃下)及形態係被測試。
下表3顯示表2中所列樣品的蕭氏A硬度、在一100%(M100)之拉伸應變下的彈性模數以及菲卡軟化溫度結果。
表3
樣品 | 蕭氏A硬度 | 菲卡(℃) | M100(psi) |
參考1 | 86.2 | 90.9 | 653 |
參考摻合物1 | 84.2 | 77.2 | 613 |
參考摻合物2 | 84.2 | 77.5 | 620 |
新穎摻合物1 | 83.7 | 86.8 | 659 |
新穎摻合物2 | 83 | 104 | 724 |
新穎摻合物3 | 84.3 | 99.6 | 743 |
參考2 | 86.3 | 83.4 | 702 |
參考摻合物3 | 82.8 | 86.1 | 622 |
參考摻合物4 | 82.3 | 83.9 | 630 |
參考摻合物5 | 83.7 | 85.2 | 557 |
新穎摻合物4 | 83.0 | 78.5 | 779 |
新穎摻合物5 | 83.7 | 83.6 | 588 |
參考摻合物1及2顯示在EVA1、SEB及三元聚合物中的摻合係如預期地降低TPU的蕭氏A硬度。硬度的降低一般對應於菲卡溫度的降低,如參考摻合物1及2中所見的。出乎意料地,僅相對於TPU(參考1)而言,新穎摻合物2及3展現出改良的菲卡溫度與降低的硬度。三元聚合物、相容劑及TPU的組合非預期地造成菲卡溫度增加。新穎摻合物1不具有一相容劑,然而其產生比所述具有SEB及EVA1且含一相容劑之參考摻合物1及2來得較低的蕭氏A硬度及較高的菲卡(Vicat)。這些結果表明,DV001A及DV001B相較於SEB及EVA樣品,具有與TPU更好的相容性。
圖1顯示TPU 1系樣品的拉伸數據,且圖2顯示TPU 2系樣品的拉伸數據。新穎摻合物2及3在等值伸長率下具有比參考摻合物1及2較高的應力,且新穎摻合物2勝過TPU 1參考(例)。
圖3A及3B分別顯示參考摻合物1及參考摻合物2的AFM顯微照片。圖3C-3E分別顯示新穎摻合物1、新穎摻合物2及新穎摻合物3的AFM顯微照片。所述AFM顯微照片為相位訊號,其顯示所述摻合物中的形態/硬度差異。較亮區域表示較硬的TPU基質,而暗區為相異改質劑。新穎摻合物2及新穎摻合物3中所述改質劑的較小粒子尺寸顯示,相比於參考摻合物中所用的SEB及EVA1,DV001A及DV001B具有與TPU更好的相容性。此經改良之相容性為經改良之拉伸和菲卡數據的可能原因。
儘管上文已詳細說明了幾個實施態樣,但熟習本技藝者將易於瞭解,在不實質上脫離本發明的情況下,實施態樣中的諸多修改係可能的。因此,所有此等修改係意欲被包括在如以下請求項中所定義之本揭露內容的範疇內。在請求項中,手段功能子句旨在涵蓋本文所說明之執行所敍述功能的結構,且不僅涵蓋結構性等效物,而且亦涵蓋等效結構。因此,儘管一釘子及一螺桿可能不為結構性等效物,因一釘子採用一圓柱形表面以將木製部件固定在一起,而一螺桿採用的是一螺旋狀表面,但在結牢木製部件的環境中,一釘子及一螺桿可為等效結構。除了其中那些明確使用「用於…之手段」用語連同一相關功能的請求項,本申請人之明確意向為不針對本文任一請求項中的任何限制援引35 U.S.C.§ 112(f)。
無
圖1為一本揭露內容之一或多個實施態樣中TPU摻合物之拉伸數據的圖形表示。
圖2為一本揭露內容之一或多個實施態樣中TPU摻合物之拉伸數據的圖形表示。
圖3A為一參考TPU摻合物的原子力顯微照片。
圖3B為一參考TPU摻合物的原子力顯微照片。
圖3C為本揭露內容之一或多個實施態樣中之TPU摻合物的一原子力顯微照片。
圖3D為本揭露內容之一或多個實施態樣中之TPU摻合物的一原子力顯微照片。
圖3E為本揭露內容之一或多個實施態樣中之TPU摻合物的一原子力顯微照片。
Claims (24)
- 一種聚合物組成物,其包含: 一由乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯(VA)生產的乙烯系聚合物;以及 一熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該乙烯系聚合物以一在0.5至85 wt%範圍內的量存在。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該熱塑性聚胺基甲酸酯以一在15至99.5 wt%範圍內的量存在。
- 如請求項1之聚合物組成物,其進一步包含一在大於0至10 wt%範圍內的相容劑。
- 如請求項4之聚合物組成物,其中該相容劑為一反應性相容劑。
- 如請求項4之聚合物組成物,其中該相容劑係選擇自一有機過氧化物、一乙烯共聚物、一環氧樹脂、一乙烯-丙烯酸共聚物、一苯乙烯系聚合物、一聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚矽氧烷多元醇,或其等之一組合。
- 如請求項1之聚合物組成物,其進一步包含一彈性體。
- 如請求項7之聚合物組成物,其中該彈性體包含一天然橡膠(NR)、一合成橡膠或其等之一混合物。
- 如請求項8之聚合物組成物,其中該合成橡膠聚合物為二烯系的,其包含共軛二烯單體的均聚物,以及該等共軛二烯單體與單乙烯基芳香族單體及三烯的共聚物和三元聚合物。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該聚合物組成物為交聯的。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該聚合物組成物為動態交聯的。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該組成物為發泡的。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該乙烯系聚合物具有在約0至約40 wt%範圍內的乙酸乙烯酯(VA)含量。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該TPU為聚酯系的或聚醚系的。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該聚合物組成物具有一在0.9至1.7 g/cm 3範圍內的密度,其係根據ASTM D1505來量測。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中與一基本上由該TPU和該EVA所組成的且與該聚合物組成物中的該乙烯系聚合物具有相同濃度和相同乙烯含量的參考摻合組成物相比,該聚合物組成物具有一更低的玻璃轉移溫度和更高的耐磨性。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該聚合物組成物具有一在50蕭氏A至96蕭氏A範圍內的蕭氏A硬度,其係根據ASTM D2240來量測。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中相比於一基本上由TPU所組成的參考組成物,該聚合物組成物具有一減低至少2%的蕭氏A硬度,及在100%(M100)的拉伸應變下增加至少5%的一彈性模數,其中該蕭氏A硬度係根據ASTM D2240來量測,且該彈性模數係根據ASTM D638來量測。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該聚合物組成物在一100%(M100)的拉伸應變下具有至少300 psi的一彈性模數,其係根據ASTM D638來量測。
- 如請求項1之聚合物組成物,其中該聚合物組成物具有在70℃至200℃範圍內的一菲卡軟化溫度,其係根據ASTM D1525來量測。
- 一種製品,其係由請求項1之該聚合物組成物所形成。
- 如請求項21之製品,其中該製品係選擇自以下所組成之群組:鞋底或一鞋部件、膜材、管材、纖維、纜線、耳牌、汽車部件、車用部件、軟管、皮帶、阻尼元件、扶手、家具元件、滑雪靴、止衝器、滾筒、滑雪護目鏡、粉漿、天線及天線底座、手柄、外殼、開關、泡沫、黏合劑以及覆層及覆層元件。
- 如請求項21之製品,其中該製品係藉由一選擇自以下所組成之一群組中的方法所製備:射出成形、壓縮成形、擠壓成形、3D列印、發泡及熱成型。
- 一種製備一聚合物組成物之方法,其包含: 摻合一熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU)與一由乙烯、一或多種分支乙烯基酯單體及可選之乙酸乙烯酯(VA)生產的乙烯系聚合物;且形成一摻合混合物;以及 擠壓該摻合混合物以形成該聚合物組成物。
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