WO2009104743A1 - 転がり軸受用部材および転がり軸受 - Google Patents

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rolling bearing
polymer
bearing member
derived
rolling
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島津 英一郎
江上 正樹
芳英 姫野
村上 和豊
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    • F16C2240/64Thickness, e.g. thickness of coatings in the nanometer range

Definitions

  • the present invention relates to a rolling bearing member and a rolling bearing, and in particular, a rolling bearing member formed of a molded body of a synthetic resin composition having a polymer synthesized using a biomass-derived raw material as a base material, and a rolling using the member.
  • a rolling bearing member formed of a molded body of a synthetic resin composition having a polymer synthesized using a biomass-derived raw material as a base material, and a rolling using the member.
  • the cage and the seal member are often configured as a molded body of a synthetic resin composition or a polymer elastic body.
  • synthetic resin compositions and polymer elastic bodies are adopted as synthetic resin compositions and polymer elastic bodies.
  • bearings using synthetic resin composition molded bodies as cages and seal members have high design freedom and productivity, and contribute to reducing the weight of the bearings. ing.
  • the synthetic resin gradually deteriorates as a result of long-term use at high temperatures, and the continuous use temperature is increased and the endurance time is increased as compared with a bearing made of all metals. There was a problem that I could not.
  • the present invention has been made to address the above problems, and reduces the amount of carbon dioxide generated from the polymer member when the rolling bearing is discarded, thereby suppressing, preventing or reducing the increase in the concentration of carbon dioxide in the atmosphere.
  • An object of the present invention is to provide a rolling bearing member that can contribute, increase the continuous use temperature, and extend the durability time, and a rolling bearing using this member.
  • the rolling bearing member of the present invention is a rolling bearing member comprising a polymer elastic body or a molded body of a synthetic resin composition used for a rolling bearing, and the rolling bearing member includes an inner ring, an outer ring, a rolling ring. It is at least one member selected from a moving body, a cage, and a seal member, and the polymer base material constituting the polymer elastic body or the synthetic resin composition has at least a part of its production raw material derived from biomass It is characterized by using raw materials.
  • the rolling bearing member is a cage.
  • the above polymer base material is characterized in that at least a fibrous filler is blended. Further, the polymer elastic body or the surface of a molded body obtained by molding the polymer elastic body or the synthetic resin composition, the surface exposed to the atmosphere in which the rolling bearing member is used, A surface layer made of a material different from the synthetic resin composition and having a transmittance of the atmosphere component smaller than that of the polymer elastic body or the synthetic resin composition is provided. And
  • the polymer base material includes at least radioactive carbon 14 ( 14 C).
  • the polymer base material is at least one selected from polyamides, polyesters, and cellulose derivatives.
  • the polymer matrix is at least one selected from polyamide 11, polyamide 6-10, polyamide 66, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate. It is characterized by.
  • the polymer base material is at least one selected from polyamides and polyesters.
  • the polymer base material is at least one selected from polyamide 11, polyamide 66, polyamide 6-10, polytrimethylene terephthalate, and polybutylene terephthalate.
  • the fibrous filler is a fiber having an aspect ratio of 5 or more.
  • the fiber having an aspect ratio of 5 or more is at least one fiber of glass fiber or carbon fiber.
  • the atmosphere in which the rolling bearing member of the present invention is used includes at least one component selected from oxygen, ozone, and water vapor.
  • a surface layer made of a material having a transmittance smaller than that of the polymer elastic body or the synthetic resin composition constituting the rolling bearing member is provided.
  • Providing a surface layer made of a material having a low permeability of atmospheric components means providing a gas barrier layer on the surface of the rolling bearing member formed of the raw material derived from biomass.
  • the surface layer serving as the gas barrier layer is at least one surface layer selected from a polymer compound layer, a ceramic layer, and a metal layer.
  • the activation energy for deterioration of the rolling bearing member (A member) provided with the surface layer is substantially the same as the activation energy for deterioration of the rolling bearing member (B member) without the surface layer.
  • the durability temperature in the life characteristic value is characterized in that the A member is higher in temperature than the B member.
  • the rolling bearing of the present invention includes an inner ring having a rolling surface on the outer peripheral surface, an outer ring having a rolling surface on the inner peripheral surface, a plurality of rolling elements interposed between the both rolling surfaces, and the plurality of rolling elements.
  • a rolling bearing comprising a retainer and a seal member, wherein at least one member selected from the inner ring, the outer ring, the rolling element, the retainer, and the seal member is a raw material for production. It is characterized in that it is a polymer elastic body or a molded body of a synthetic resin composition in which at least a part is a polymer obtained by using a biomass-derived raw material as a main base material.
  • the rolling bearing member of the present invention uses a polymer (hereinafter also referred to as bioplastic) synthesized using a biomass-derived raw material as at least a part of the production raw material as a main base material.
  • a polymer hereinafter also referred to as bioplastic
  • the cage and / or seal with low environmental impact that can substantially prevent carbon dioxide from being discharged from these members or suppress the amount of carbon dioxide emission during the process of disposal and recycling of rolling bearings Etc. can be provided.
  • the rolling bearing member of the present invention is blended with a fibrous filler composed of fibers having an aspect ratio of 5 or more, the strength, elastic modulus, dimensional accuracy and dimensional stability required for the cage or seal are obtained. Have.
  • the rolling bearing member of the present invention is provided with a gas barrier layer on the surface of the bioplastic, a gas such as oxygen or water vapor that causes hydrolysis of amide bonds and ester bonds contained in the bioplastic. Can be effectively prevented, and continuous use at high temperatures can be achieved.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a grease-filled deep groove ball bearing (without a metal core of a seal member). It is sectional drawing of a grease enclosure deep groove ball bearing (with a metal core of a sealing member). It is sectional drawing of the grease enclosure deep groove ball bearing which formed the surface layer in the cage
  • biomass is a renewable biological or plant-derived organic resource, as defined in the biomass-Japan comprehensive strategy formulated by the Ministry of Agriculture, Forestry and Fisheries on March 31, 2006, Excluding fossil resources.
  • biomass includes discarded paper, livestock waste, food waste, construction wood, pharmaceutical factory residue, black liquor (pulp mill waste), sewage sludge, human waste sludge, rice straw, wheat straw, rice husk , Forest land residues (thinned wood, damaged wood, etc.), feed crops, starch-based crops, shells of shellfish such as firewood and shrimp, etc.
  • the rolling bearing member of the present invention is manufactured from a molded body of a synthetic resin composition obtained from a polymer base material obtained by using at least a part of a raw material for production using a raw material derived from biomass, or a polymer elastic body.
  • the polymer matrix is a polymer synthesized using at least part of a biomass-derived raw material. Plants that have grown by absorbing carbon dioxide in the atmosphere are extracted and denatured from living organisms that have ingested them, and then polymerized to form a polymer material. For this reason, carbon neutral, which does not contribute to an increase in carbon dioxide concentration in the atmosphere even when it is disposed of by combustion or biodegradation at the time of disposal, or can suppress carbon dioxide emissions compared to polymers synthesized from conventional fossil materials. (Neutral to the carbon cycle and harmless).
  • rolling bearings are bearing steel in which inner and outer rings and rolling elements are metal, and are usually recycled as iron when discarded.
  • the polymer member contained in the bearing is often burned and disposed of as carbon dioxide gas. That is, the carbon dioxide for the fossil resource used as a raw material increases.
  • the carbon element When paying attention to the carbon element of the polymer base material used as a rolling bearing member, the carbon element can be classified into those derived from fossil resources and those derived from biomass.
  • the ratio of the carbon element derived from biomass to the total carbon elements constituting the polymer base material can be calculated by the formula (1) as the biomass carbon content (hereinafter referred to as biocarbon degree).
  • Biocarbon degree (%) (Number of carbon elements derived from biomass / Total number of carbon elements in polymer matrix) ⁇ 100 (1)
  • the polymer matrix used in the present invention is not particularly problematic as long as the degree of biocarbon exceeds 0%, but in order to increase the effect of reducing carbon dioxide emission during combustion, 15% or more of biocarbon is used. The degree is preferred, and the higher this value, the better.
  • the polymer matrix is composed of biomass-derived raw materials can be determined by examining the presence or absence of radioactive carbon 14 (hereinafter also referred to as 14 C) contained in the matrix. Since the half-life of 14 C is 5730 years, carbon derived from fossil resources, which is supposed to be produced after more than 10 million years, does not contain 14 C at all. From this, if 14 C is contained in the polymer member, it can be determined that at least a raw material derived from biomass is used.
  • 14 C radioactive carbon 14
  • the biocarbon degree of the polymer base material can also be obtained from the concentration measurement result of 14 C by an accelerator mass spectrometry (AMS) method or a ⁇ ray measurement method (for example, ASTM D6866).
  • AMS accelerator mass spectrometry
  • ASTM D6866 ⁇ ray measurement method
  • bioplastics are limited in the types of raw materials, and often have a small degree of freedom in conversion by fermentation and chemical conversion. It is a polymer.
  • bioplastics obtained from this often have hydrolyzability and biodegradability, and in addition, generally have strength, toughness, heat resistance, and deterioration resistance compared to resins derived from fossil resources. Since it is often inferior, there is a problem that it is difficult to apply to mechanical parts that require reliability.
  • the polymer base material as bioplastics that can be used in the present invention includes polylactic acid (PLA), poly-3-hydroxybutanoic acid [P (3HB], part or all of which is composed of biomass-derived raw materials. )], Polyamide 11 (hereinafter also referred to as PA 11), polyamide 6-10 (hereinafter also referred to as PA 6-10), polyamide 66 (hereinafter also referred to as PA 66), some polyamides, polybutylene succinate (hereinafter referred to as PA).
  • PBS polytrimethylene terephthalate
  • PTT polytrimethylene terephthalate
  • PET polyesters
  • PBT polybutylene terephthalate
  • CA cellulose acetate
  • CAB cellulose acetate propionate
  • CAB Cellulose such as cellulose acetate butyrate
  • a copolymer P [(3HB) -co- (3HV)] of 3-hydroxybutanoic acid and 3-hydroxyvaleric acid, or adipic acid monomer as a copolymerization component in PBS (PBSA), a copolymer obtained by adding a lactic acid monomer to PBS (PBSL), a copolymer obtained by adding ⁇ -caprolactone (PBSCL), a copolymer obtained by adding carbonate (PBSC), and biomass.
  • PBSA PBS
  • PBSL lactic acid monomer
  • PBSCL copolymer obtained by adding ⁇ -caprolactone
  • PBSC copolymer obtained by adding carbonate
  • a phenol resin using a phenol obtained from a certain polyphenol, lignin, or the like, an epoxy resin using a biomass-derived polyol or organic acid, and the like can also be used.
  • an alloying technique between a plurality of bioplastics or a polymer derived from fossil resources can be used.
  • PA11, PA6 because it is relatively easy to synthesize and polymerize from biomass-derived raw materials, has a high degree of biocarbon, and is excellent in biodegradation resistance or hydrolysis resistance, making it easy to ensure reliability.
  • PA66, PTT, PBT or cellulose derivatives such as CA, CAP, CAB are preferred.
  • Examples of the polymer base material as a polymer elastic body that can be used in the present invention include natural rubber, an amide-based thermoplastic elastomer synthesized from castor oil-derived 11-aminoundecanoic acid, and the like.
  • Examples include synthetic rubbers derived from natural rubber and blends with synthetic resins such as polyvinyl chloride. Since natural rubber is usually inferior in oil resistance and weather resistance, it is blended with a synthetic rubber or synthetic resin derived from fossil resources so that a biocarbon degree of 15% or more is obtained as necessary.
  • a fibrous filler to a polymer base material containing 14 C using these biomass-derived raw materials.
  • the fibrous filler that can be used in the present invention include bamboo fiber, banana fiber, kenaf fiber, hemp fiber, coconut fiber, chitin fiber, chitosan fiber, cellulose fiber, lignin fiber, aramid fiber, and polybenzamide (PBA) as organic fibers.
  • PBA polybenzamide
  • examples thereof include fibers, polyphenylene sulfide (PPS) fibers, and paraphenylene benzbisoxazole (PBZ) fibers.
  • the inorganic fiber include glass fiber, basalt fiber, wollastonite fiber, and carbon fiber.
  • Carbon fiber derived from fossil resources such as biomass, such as lignin-derived spun fiber produced by carbonization at about 1000 ° C. in an inert atmosphere such as nitrogen. But it can also be used.
  • glass fiber is preferable from the viewpoint of environmental load
  • bamboo fiber or carbon fiber derived from biomass is preferable from the viewpoint of carbon neutral.
  • the aspect ratio (fiber length / fiber diameter) of the fiber is preferably 5 or more. When the aspect ratio is less than 5, strength, elastic modulus, dimensional accuracy and dimensional stability are inferior when molded into a cage or seal.
  • the polymer base material containing 14 C using the above biomass-derived raw material reinforcing materials such as granular materials, plate-like materials, heat, ultraviolet rays, oxidation Degradation inhibitors and degradation inhibitors that suppress degradation due to hydrolysis and hydrolysis, plasticizers to improve moldability and flexibility of molded products, softeners, additives such as antistatic agents and conductive materials, dispersants, A pigment or the like can also be added.
  • reinforcing materials such as granular materials, plate-like materials, heat, ultraviolet rays, oxidation Degradation inhibitors and degradation inhibitors that suppress degradation due to hydrolysis and hydrolysis, plasticizers to improve moldability and flexibility of molded products, softeners, additives such as antistatic agents and conductive materials, dispersants, A pigment or the like can also be added.
  • a method for improving impact resistance such as rubber modification, or a method for improving heat resistance by introducing a cross-linking structure such as a radical generator, a cross-linking agent, radiation or an electron beam in order to improve the impact resistance of the molded body.
  • a cross-linking structure such as a radical generator, a cross-linking agent, radiation or an electron beam
  • inorganic surface treatments such as diamond-like carbon (DLC) and silica
  • organic surfaces such as resin coatings for the purpose of improving gas barrier properties, waterproof properties, water repellency, heat resistance, lubricity, and oil resistance. Processing may be performed.
  • a barrier that suppresses permeation of atmospheric components to the surface exposed to the atmosphere in which the rolling bearing member is used Preferably it comprises a layer.
  • the barrier layer is made of a material different from the polymer elastic body or the synthetic resin composition constituting the molded body, and has a material having a lower transmittance of the atmosphere component than the polymer elastic body or the synthetic resin composition. It is a surface layer.
  • the atmospheric components involved in durability include oxygen gas, ozone gas, water vapor, lubricating oil, and / or organic components constituting grease. Can be mentioned.
  • bioplastics contain amide bonds and ester bonds, and these amide bonds and ester bonds are susceptible to degradation due to hydrolysis by water vapor.
  • oxygen gas and ozone gas tend to oxidize and degrade bioplastics.
  • Oxygen gas, ozone gas, and water vapor are used alone or in combination to reduce the durability of the bioplastic. For this reason, it is preferable to provide a barrier layer against oxygen gas, ozone gas, and water vapor, which often lowers the durability of bioplastics as gas components.
  • the surface layer serving as the gas barrier layer include at least one surface layer selected from a polymer compound layer, a ceramic layer, and a metal layer.
  • a polymer base material having a gas barrier property superior to that of the molded body of the main body can be used as the polymer compound layer.
  • a polymer base material using a biomass-derived raw material that is superior to the molded body of the main body, or a polymer base material derived from a fossil raw material can be used.
  • a preferred polymer base material is a polymer base material derived from a fossil raw material.
  • the fossil resource-derived polymer material may be either a thermosetting resin or a thermoplastic resin. Specific examples are listed below. Street. That is, phenol resin, epoxy resin, urethane resin, polytetrafluoroethylene resin, chlorotrifluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, vinylidene fluoride resin , Ethylene / tetrafluoroethylene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, low density polyethylene resin, high density or ultra-molecular weight polyethylene resin, water-crosslinked polyolefin resin, aromatic polyamide resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyimide Resin, polyetherimide resin, polyamideimide resin, polyphenylene
  • a polymer matrix that can be used as a surface layer as a biomass-derived polymer material, when the main body and the surface layer are combined in the biomass-derived polymer matrix described above, gas barrier properties are achieved.
  • An excellent polymer matrix can be used for the surface layer.
  • the ceramic layer examples include oxide ceramic films such as silica and alumina, non-oxide ceramic films such as silicon nitride, and diamond-like carbon (DLC).
  • oxide ceramic films such as silica and alumina
  • non-oxide ceramic films such as silicon nitride
  • DLC diamond-like carbon
  • examples of the metal layer that can be used as the surface layer include a metal material that can be used as a metal foil, a metal material that can be electrolessly plated on a plastic surface, and a metal material that can form a deposited film.
  • a method for forming the surface layer a method for attaching or pressure bonding a thin film, a method for physical or chemical vapor deposition, a method for thermal spraying, a method for forming a coating film, a method for electroless plating, or a different type using two-color molding. Examples include a material joining method.
  • the durability of bearing members manufactured using a synthetic resin composition molded body in which at least a part of the production raw material is obtained from a bio-derived polymer or a polymer elastic body as a base material is improved. it can.
  • Biologically derived polymer materials are limited in the types of raw materials, and the degree of freedom when performing conversion by fermentation or chemical conversion is often smaller than that of polymer materials derived from fossil resources. It is necessary to prevent degradation of the polymer base material due to hydrolysis or heat more than the polymer material derived from fossil resources.
  • the heat resistant life formula for example, IEC It is adopted in standards, JIS standards, ASTM standards, UL standards and the like.
  • This heat-resistant life formula is based on the idea that the activation energy of the material characteristic change is equal to the activation energy of the chemical change of the chemical substance constituting the material.
  • the inclination of the straight line is substantially the same.
  • the straight line moves substantially in parallel, and the durability temperature at a predetermined life characteristic value is higher in the A member than in the B member.
  • the surface layer in this invention is provided for the said objective, and is provided in order to raise the continuous use temperature of B member which is bioplastics.
  • the thickness of the surface layer varies depending on the material and type of the surface layer, but if the thickness of the surface layer becomes too thick, components other than bioplastics will increase, and the slope of the heat-resistant life straight line will be substantially the same. It may not be. Further, the surface layer member is not preferable because it increases the environmental load. If the thickness of the surface layer is too thin, the slope of the heat-resistant life straight line is substantially the same, but the durability temperature is not improved.
  • the thickness of the surface layer is determined so that the heat-resistant life straight line has the above relationship.
  • the thickness is 0.1 to 2000 ⁇ m, preferably 1 to 1000 ⁇ m.
  • it is 0.01 to 500 ⁇ m, preferably 0.1 to 200 ⁇ m
  • it is 0.1 to 500 ⁇ m, preferably 0.5 to 200 ⁇ m.
  • FIG. 1 is a sectional view of a grease-filled deep groove ball bearing.
  • the deep groove ball bearing 1 an inner ring 2 having an inner ring rolling surface 2a on the outer peripheral surface and an outer ring 3 having an outer ring rolling surface 3a on the inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 2a and the outer ring rolling surface 3a.
  • a plurality of rolling elements 4 are arranged between the two.
  • a cage 5 that holds the plurality of rolling elements 4 is provided.
  • seal members 6 fixed to the outer ring 3 and the like are provided in the axial both ends openings 8a and 8b of the inner ring 2 and the outer ring 3, respectively.
  • Grease 7 is sealed at least around the rolling element 4.
  • the cage 5 is a molded body of a synthetic resin composition of a polymer matrix obtained using a biomass-derived material
  • the seal member 6 is a polymer matrix obtained using a biomass-derived material. It is preferable to use a polymer elastic body or a molded body of a synthetic resin composition. More preferably, a fibrous filler is blended with the polymer base material.
  • the inner ring 2, the outer ring 3, and the rolling element 4 are preferably made of steel or ceramic.
  • the seal member 6 may be a composite of the above-described biomass-derived polymer elastic body or synthetic resin composition and a metal plate, a plastic plate, a ceramic plate, or the like.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of a grease-filled deep groove ball bearing.
  • an inner ring 12 having an inner ring rolling surface 12a on the outer peripheral surface and an outer ring 13 having an outer ring rolling surface 13a on the inner peripheral surface are arranged concentrically, and the inner ring rolling surface 12a and the outer ring rolling surface 13a.
  • a plurality of rolling elements 14 are disposed between the two.
  • a holder 15 for holding the plurality of rolling elements 4 is provided.
  • seal members 16 that are fixed to the outer ring 13 and the like are provided in the axial end openings 18a and 18b of the inner ring 12 and the outer ring 13, respectively.
  • the cage 15 is a molded body 15a of a synthetic resin composition of a polymer base material obtained using biomass-derived raw materials, and the surface of the molded body is covered with the surface layer 15b described above.
  • the inner ring 12, the outer ring 13, and the rolling element 14 are preferably made of steel or ceramic.
  • the sealing member 16 is a molded body 16a of the above-described biomass-derived polymer elastic body or synthetic resin composition, and the surface of the molded body is covered with the surface layer 16b described above. It can be.
  • the seal member 16 may be a composite with a metal plate, a plastic plate, a ceramic plate, or the like.
  • the lubrication method of the rolling bearing of the present invention may be any known method such as grease lubrication, oil lubrication, air oil lubrication, solid lubrication, and the like.
  • grease lubrication or lubrication using oil in addition to conventional fossil resource derived materials such as mineral oil, those using biodegradable or biomass derived materials are used. You can also.
  • the rolling bearing of this invention is applicable with respect to other various rolling bearings and the bearing unit components incorporating these.
  • radial rolling bearings such as angular contact ball bearings, self-aligning ball bearings, cylindrical roller bearings, tapered roller bearings, needle roller bearings, and self-aligning roller bearings
  • thrust types such as thrust ball bearings and thrust roller bearings It can be applied to rolling bearings.
  • the rolling bearings having the configurations shown in FIGS. 1 and 3 can be manufactured by using the polymer members shown in the following examples for the cage and the seal member, respectively.
  • the amount of carbon dioxide discharged from the amount of carbon contained in the cage or seal 1000 g using the polymer member was calculated.
  • Example 1 The case where all the carbon elements constituting the polymer component use only a polymer made of biomass-derived material (including 14 C) is shown (biocarbon degree 100%). Since the degree of biocarbon is 100%, the amount of carbon dioxide generated by decomposition of the polymer component at the time of incineration is virtually zero. Compared to the case of using the same polymer produced using 100% fossil resource raw material, the carbon dioxide emission reduction rate at the time of incineration is 100%, and when used for a polymer member used for a rolling bearing, The effect of reducing carbon dioxide emissions is remarkably high.
  • PA11 produced by polymerizing 11-aminoundecanoic acid obtained from undecylenic acid and the like, succinic acid obtained via glucose-derived pyruvic acid and the like, and 1,4-synthesized via such succinic acid PBS manufactured from butanediol, cellulose modified with biomass-derived raw materials, PA66 obtained by polymerizing hexamethylenediamine and adipic acid obtained from a furfural obtained in the saccharification process of cellulose via adiponitrile, Polymerized sebacic acid synthesized via hexamethylenediamine and castor oil via furfural. PA6-10 obtained as above. These polymers have moldability and can form a cage and a seal member. Since these polymers are polymerized from biomass-derived raw materials, 14
  • Example 2 Among the carbon elements constituting the polymer component, 62.5% is a polymer derived from biomass-derived material (including 14 C), and the remaining 37.5% is composed of fossil resource-derived material (not including 14 C at all). Is shown (biocarbon degree 62.5%). Since the amount of carbon element derived from fossil resources is 37.5%, when the polymer components are completely decomposed during incineration, all the carbon dioxide gas generated compared to the same polymer produced from raw materials derived from fossil resources The amount is 37.5%. Therefore, compared with the case where the same polymer manufactured from raw materials derived from fossil resources is used, the carbon dioxide emission reduction rate at the time of incineration is 62.5%, which is used for the polymer base material used for rolling bearings. If so, the effect of reducing carbon dioxide emissions is very high.
  • Examples of the polymer having a biocarbon degree of 62.5% include PA6-10 produced by polymerizing sebacic acid synthesized from castor oil as a biomass and hexamethylenediamine derived from fossil resources. This polymer has moldability, and can form a cage and a seal member. Since these are polymerized from biomass-derived raw materials, 14 C is always included in the polymer matrix in principle.
  • Example 3 Of the carbon elements constituting the polymer component, 50% of which uses a polymer derived from a biomass-derived material (including 14 C) and the remaining 50% is composed of a fossil resource-derived material (not including 14 C at all) (Biocarbon degree 50%). Since the amount of carbon element derived from fossil resources is 50%, when the polymer component is completely decomposed at the time of incineration, the amount of carbon dioxide generated is less than that of the same polymer produced from raw materials derived from fossil resources. 50%. Therefore, compared with the case of using the same polymer produced from raw materials derived from fossil resources, the carbon dioxide emission reduction rate at the time of incineration is 50%, and when used for the polymer base material used for rolling bearings The effect of reducing carbon dioxide emissions is very high.
  • Examples of the polymer having a biocarbon degree of 50% include PBS in which only one of succinic acid (or dimethyl succinate) and 1,4-butanediol is produced from the biomass-derived material as described above. This polymer has moldability, and can form a cage and a seal member. Since these are polymerized from biomass-derived raw materials, 14 C is always included in the polymer matrix in principle.
  • Example 4 Of the carbon elements that make up the polymer component, about 27% is made of biomass-derived materials (including 14 C) and the remaining about 73% is made of fossil resource-derived materials (not containing 14 C at all). (The biocarbon degree is 27%). Since the amount of carbon element derived from fossil resources is 73%, when the polymer component is completely decomposed at the time of incineration, the amount of carbon dioxide generated is less than that of the same polymer produced from raw materials derived from fossil resources. 73%. Therefore, compared with the case where the same polymer manufactured from raw materials derived from fossil resources is used, the carbon dioxide emission reduction rate at the time of incineration is 27%. When used for a polymer member used for a rolling bearing, Highly effective in reducing carbon dioxide emissions.
  • Examples of such a polymer include PTT produced from 1,3-propanediol obtained from biomass starch and terephthalic acid (or dimethyl terephthalate) derived from fossil resources. This polymer has moldability, and can form a cage and a seal member. Since these are polymerized from biomass-derived raw materials, 14 C is always included in the polymer matrix in principle.
  • Example 5 Of the carbon elements that make up the polymer component, about 17% is made of biomass-derived materials (including 14 C) and the remaining 83% is made of fossil resource-derived materials (not containing 14 C at all). The case is shown (biocarbon degree 17%). Since the amount of carbon element derived from fossil resources is 83%, when the polymer component is completely decomposed at the time of incineration, the amount of carbon dioxide generated is less than that of the same polymer produced from raw materials derived from fossil resources. 83%. Therefore, compared with the case where the same polymer produced from the raw material derived from fossil resources is used, the carbon dioxide gas reduction rate at the time of incineration is 17%, and when used for a polymer member used for a rolling bearing, Highly effective in reducing carbon dioxide emissions.
  • a polymer half of 1,4-butanediol to be used is synthesized from biomass, for example, succinic acid-derived material (including 14 C), and the other half is derived from fossil resource, and terephthalic acid derived from fossil resource Examples thereof include PBT obtained by polymerization with (or dimethyl terephthalate).
  • This polymer has moldability, and can form a cage and a seal member. Since these are polymerized from biomass-derived raw materials, 14 C is always included in the polymer matrix in principle.
  • Comparative Example 1 PA66 derived from a fossil resource, for example, obtained by polymerizing hexamethylenediamine and adipic acid obtained from propylene via acrylonitrile, etc. (a polymer derived from a fossil resource and containing no 14 C)
  • a cage is manufactured, a seal member using NBR rubber derived from fossil resources is manufactured, and a rolling bearing having the configuration shown in FIG. 1 is manufactured using these. Since all the polymer members used for the bearing are derived from fossil resources, the biocarbon degree is 0%.
  • the polymer cage and polymer seal used are burned and decomposed and released into the atmosphere as carbon dioxide gas.
  • the polymer cage and the polymer seal to be used are made from a fossil resource-derived raw material as a standard (Comparative Example 1), all or part of a bio plastic made from a biomass-derived raw material is used (Example 1 to Table 1 shows the biocarbon degree and carbon dioxide emission rate of Example 5).
  • carbon dioxide that is emitted carbon dioxide that consists of biomass-derived carbon (hereinafter referred to as biocarbon) does not increase carbon dioxide in the atmosphere from the viewpoint of carbon neutrality, so it is included in the amount of carbon dioxide that is emitted. Absent.
  • Example 6 As a raw material for the polymer base material, a blend of 25% by weight of glass fiber in PBS polymerized using 1,4-butanediol derived from fossil resources and succinic acid derived from biomass was used. This material contains 14 C because succinic acid, a raw material derived from biomass, is used. Compared with PBS polymerized from all fossil resource-derived materials, the biocarbon content of this material is 50%, so substantial carbon dioxide emissions due to combustion of polymer members during the rolling bearing disposal / recycling process The amount can be reduced by 50%.
  • Example 7 A PLA polymerized from L-form or D-form lactic acid synthesized via a sugar derived from a natural product, or a PLA in which these were mixed, was used by blending 20% by weight of glass fiber. 14 C is contained in PLA polymerized using lactic acid derived from biomass. Compared to PLA that is polymerized from all fossil resource-derived materials, the biocarbon content of this material is 100%, so substantial carbon dioxide emissions due to combustion of polymer components during rolling bearing disposal and recycling You can eliminate the amount. Compared to the case of using a polymer member containing 25% by weight glass fiber in PA66 (not including 14 C) derived from fossil resources, which is conventionally used as a cage material for rolling bearings, substantial carbon dioxide emission The amount can be reduced by 100%.
  • Example 8 PA11 produced from undecylenic acid or the like synthesized via a castor oil derived from a natural product was used in which 30% by weight of glass fiber was blended. Since PA1 derived from biomass is used as a starting material, this PA11 contains 14 C. Compared with PA11, which is a polymer of all raw materials derived from fossil resources, the biocarbon content of this material is 100%. Therefore, substantial carbon dioxide emissions due to combustion of polymer components during the disposal and recycling of rolling bearings You can eliminate the amount. Compared to the case of using a polymer member containing 25% by weight glass fiber in PA66 (not including 14 C) derived from fossil resources, which is conventionally used as a cage material for rolling bearings, substantial carbon dioxide emission The amount can be reduced by 100%.
  • Example 9 A blend of 30% by weight of glass fiber was used in PTT produced from 1,3-propanediol obtained from starch, a biomass derived from natural products, and terephthalic acid (or dimethyl terephthalate) derived from fossil resources. Since the starch derived from biomass is used as a starting material, this PTT contains 14 C. Compared to PTT that is polymerized from fossil resource-derived materials, the biocarbon content of this material is about 27%. Therefore, substantial carbon dioxide gas from combustion of polymer members during rolling bearing disposal / recycling process. Emissions can be reduced to 73%. Compared to the case of using a polymer member containing 25% by weight glass fiber in PA66 (not including 14 C) derived from fossil resources, which is conventionally used as a cage material for rolling bearings, substantial carbon dioxide emission The amount can be reduced by 32%.
  • Example 10 Half of 1,4-butanediol used is synthesized from biomass, for example, succinic acid-derived material (including 14 C), and the other half is derived from fossil resources, and fossil resource-derived terephthalic acid (or dimethyl terephthalate) and A bio-PBT obtained by polymerization was blended with 30% by weight of glass fiber. Since 1,4-butanediol derived from biomass is used as a part of the raw material, this bio-PBT contains 14 C. Compared with PBT polymerized from fossil resources derived from all raw materials, the biocarbon degree of this material is about 17%. Therefore, substantial carbon dioxide gas from combustion of polymer members during rolling bearing disposal / recycling process. Emissions can be reduced to 83%. Compared to the case of using a polymer member containing 25% by weight glass fiber in PA66 (not including 14 C) derived from fossil resources, which is conventionally used as a cage material for rolling bearings, substantial carbon dioxide emission The amount can be reduced by 21%.
  • Example 11 A blend of 25% by weight of glass fiber was used in bio PA66 obtained by polymerizing hexamethylenediamine and adipic acid obtained from furfural obtained by saccharification of cellulose, which is biomass, via adiponitrile and the like. Since bio-derived celluloses are used as starting materials, this bio-PA66 contains 14 C. Compared with PA66, which is polymerized from fossil resource-derived materials, the biocarbon content of this material is 100%, so substantial carbon dioxide emissions from combustion of polymer members during the rolling bearing disposal / recycling process You can eliminate the amount. Compared to the case of using a polymer member containing 25% by weight glass fiber in PA66 (not including 14 C) derived from fossil resources, which is conventionally used as a cage material for rolling bearings, substantial carbon dioxide emission The amount can be reduced by 100%.
  • Example 12 The same bio PA 66 as in Example 6 blended with 25% by weight of fossil resource-derived carbon fibers was used. Since bio-derived celluloses are used as starting materials, this bio-PA66 contains 14 C. Compared to PA66 polymerized from fossil resource-derived materials, the biocarbon degree of this bio-PA66 is 100%, so it contains 20% by weight of fossil resource-derived carbon fiber. It is possible to reduce the actual carbon dioxide emission by 28% by burning the polymer member in the disposal / recycling process. Compared to the case where a polymer member in which 25% by weight glass fiber is blended with PA66 (not including 14 C) derived from fossil resources, which is conventionally used as a cage material for rolling bearings, is substantially carbonic acid. Gas emissions can be reduced by 58%.
  • Bio-PA 6-10 obtained by polymerizing hexamethylenediamine obtained from furfural obtained by saccharification of cellulose, which is a biomass, via adiponitrile, etc., and sebacic acid obtained by thermal decomposition and purification of castor oil, and glass fiber. A blend of 25% by weight was used. Since bio-derived celluloses are used as starting materials, this BioPA 6-10 contains 14 C. Compared with PA66, which is polymerized from fossil resource-derived materials, the biocarbon content of this material is 100%, so substantial carbon dioxide emissions from combustion of polymer members during the rolling bearing disposal / recycling process You can eliminate the amount. Compared to the case of using a polymer member containing 25% by weight glass fiber in PA66 (not including 14 C) derived from fossil resources, which is conventionally used as a cage material for rolling bearings, substantial carbon dioxide emission The amount can be reduced by 100%.
  • Comparative Example 2 A fossil resource-derived PA66 (not including 14 C) that has been used as a rolling bearing cage material in the past was blended with 25% by weight glass beads. Since PA66 is obtained by polymerizing all raw materials from fossil resource-derived materials, the amount of carbon dioxide emissions due to combustion of polymer members during the disposal and recycling of rolling bearings cannot be reduced at all. Compared to the case of using a polymer member containing 25% by weight glass fiber in PA66 (excluding 14 C) derived from fossil resources, which is conventionally used as a cage material for rolling bearings, carbon dioxide emissions Are exactly equivalent.
  • the polymer cage and polymer seal used are burned and decomposed and released into the atmosphere as carbon dioxide gas.
  • the polymer member 1000g used for the cage or the seal is burnt and decomposed, and all the carbon elements contained in the member are released into the atmosphere as carbon dioxide gas, and the carbon dioxide emission amount described in each example or each comparative example is A comparison was made.
  • Table 1 Carbon dioxide as a reference (each comparative example) when using bioplastics made from biomass-derived raw materials in whole or in part (each example) and when polymer holders and seals were made from fossil resource-derived raw materials A comparison of gas emissions was made.
  • the carbon dioxide gas composed of biomass-derived carbon does not increase the carbon dioxide gas in the real atmosphere, so it is not included in the discharged carbon dioxide gas amount.
  • PA66 polyamide 66
  • Example 14 Polyamide 66 obtained by polymerizing hexamethylenediamine and adipic acid obtained by adiponitrile and the like from cellulose modified with a biomass-derived raw material and furfural obtained in the saccharification process of cellulose is a biomass-derived material ( 14 C Biomass plastics).
  • a biomass-derived material 14 C Biomass plastics.
  • a diamond-like carbon (DLC) thin film was formed on the surface of the cage and the film for evaluation by plasma ion implantation.
  • Two types of DLC film thicknesses of 5 nm and 20 nm were prepared.
  • the water vapor permeability (g / (m 2 ⁇ day)) was measured using the obtained film for evaluation.
  • the water vapor transmission rate was measured by a method defined in JIS K7129. As a result, the water vapor transmission rate (%) expressed as 100% of the water vapor transmission rate of the evaluation film in which the DLC film is not formed is 41.9% when the DLC film thickness is 5 nm, and 19.4% when the DLC film thickness is 20 nm. Met.
  • the life time was measured at a plurality of temperatures higher than room temperature, with the time when the tensile strength was half the initial value as the life time value.
  • the measurement was performed using the above film test piece for evaluation of ASTM No. 1 dumbbell.
  • the DLC film was formed on both sides of the film. A linear relationship was obtained by plotting the measured temperature on the horizontal axis on the (1 / K) scale and the life time on the vertical axis on the logarithmic scale.
  • the degradation activation energies obtained from the slope of the linear relationship are respectively 16.5 kcal / mol for polyamide 66 that does not form a DLC film, 17.8 kcal / mol for polyamide 66 with a DLC film thickness of 5 nm, Polyamide 66 with a thickness of 20 nm was 15.8 kcal / mol, and showed almost the same activation energy.
  • the continuous use temperature (° C.) was obtained from the above-mentioned life straight line
  • the polyamide 66 not forming the DLC film was 106 ° C.
  • the DLC film 5 nm thick polyamide 66 was 109 ° C.
  • the DLC film thickness was 10 ° C.
  • the 20 nm polyamide 66 was 122 ° C.
  • the rolling bearing member using the biomass-derived raw material of the present invention and the rolling bearing using this member are substantially free of carbon dioxide gas from these members during the disposal / recycling process of the rolling bearing. Since it is possible to provide rolling bearings that can reduce emissions and have low environmental impact, they can be widely applied to machines and devices that can suppress future global warming. Furthermore, by reinforcing with a fibrous filler, it can be widely applied to general machines, devices and automobile applications. In addition, by forming a surface layer with a gas barrier property, it is possible to greatly reduce the deterioration of physical properties of conventionally used resin materials and improve the continuous use temperature, a machine that can suppress future global warming, Can be widely applied to equipment.

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Abstract

 転がり軸受を廃棄した際に高分子部材から発生する炭酸ガス量を低減し、大気中の炭酸ガス濃度の増加抑制・防止もしくは低減に貢献でき、また連続使用温度を高く、耐久時間を長くすることができる転がり軸受用部材およびこの部材を用いた転がり軸受を提供する。転がり軸受1に用いられる高分子弾性体または合成樹脂組成物の成形体からなる転がり軸受用部材であり、該部材は、内輪2、外輪3、転動体4、保持器5、およびシール部材6から選ばれた少なくとも一つの部材であり、上記高分子弾性体または上記合成樹脂組成物を構成する高分子母材は、その製造原料の少なくとも一部がバイオマス由来の原料を用いている。

Description

転がり軸受用部材および転がり軸受
 本発明は転がり軸受用部材および転がり軸受に関し、特にバイオマス由来の原料を用いて合成された高分子を母材とする合成樹脂組成物の成形体からなる転がり軸受用部材およびこの部材を用いた転がり軸受に関する。
 転がり軸受を構成する部材の中でも、特に保持器やシール部材は、合成樹脂組成物や高分子弾性体の成形体として構成される場合が多い。ここで合成樹脂組成物や高分子弾性体は化石資源由来のエンジニアリングプラスチックや合成ゴムが採用されてきた。
 使用済み転がり軸受を産業廃棄物として処分するときの生物環境を害するおそれに対して、従来、生分解性を有する合成樹脂製保持器や樹脂性シール部材またはグリースを適用した軸受が提案されている(特許文献1および特許文献2)。
 しかし、生分解性を有する合成樹脂組成物を用いた場合であっても、該合成樹脂組成物を構成する高分子母材が化石資源由来のプラスチック等であると、生分解や燃焼等により最終的に炭酸ガス排出源となり、地球温暖化に悪影響を及ぼすという問題がある。
 一方、合成樹脂組成物の成形体を保持器やシール部材に用いた軸受は、設計自由度および生産性が高く、また軸受の重量低減にも寄与するため、近年使用領域の拡大ニーズが高まってきている。しかしながら、これらの合成樹脂を部材として用いた軸受は、総金属製の軸受と比較して、高温下長時間の使用により合成樹脂が次第に劣化し、連続使用温度を高く、また耐久時間を長くすることができないという問題があった。
 特に、合成樹脂組成物の成形体を製造し、それを廃却するまでの期間に発生する炭酸ガス量を低減し、大気中の炭酸ガス濃度の増加抑制・防止もしくは低減に貢献できるバイオマス由来の原料を用いている合成樹脂組成物の成形体の場合、高分子内部にアミド結合やエステル結合を有する場合が多いため、使用雰囲気ガスによりアミド結合やエステル結合などの加水分解により低分子化してゆき、次第に機械強度が低下してゆく問題がある。そのため、軸受に使用される高分子材料の劣化防止対策が望まれている。
特許第3993377号 特開2004-68913号公報
 本発明は、上記問題に対処するためになされたもので、転がり軸受を廃棄した際に高分子部材から発生する炭酸ガス量を低減し、大気中の炭酸ガス濃度の増加抑制・防止もしくは低減に貢献でき、また連続使用温度を高く、耐久時間を長くすることができる転がり軸受用部材およびこの部材を用いた転がり軸受の提供を目的とする。
 本発明の転がり軸受用部材は、転がり軸受に用いられる、高分子弾性体または合成樹脂組成物の成形体、からなる転がり軸受用部材であって、該転がり軸受用部材は、内輪、外輪、転動体、保持器、およびシール部材から選ばれた少なくとも一つの部材であり、上記高分子弾性体または上記合成樹脂組成物を構成する高分子母材は、その製造原料の少なくとも一部がバイオマス由来の原料を用いていることを特徴とする。特に、上記転がり軸受用部材が保持器であることを特徴とする。
 上記高分子母材に、少なくとも繊維状充填材が配合されていることを特徴とする。また、上記高分子弾性体または上記合成樹脂組成物を成形して得られる成形体の表面であって、上記転がり軸受用部材が使用される雰囲気に曝される表面に、該高分子弾性体または該合成樹脂組成物とは異なる材質であって、かつ上記雰囲気成分の透過率が上記高分子弾性体または上記合成樹脂組成物の透過率よりも小さい材質の表面層が設けられていることを特徴とする。
 上記高分子母材は、少なくとも放射性炭素14(14C)が含まれることを特徴とする。
 上記高分子母材は、ポリアミド類、ポリエステル類、セルロース誘導体類から選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。特に、上記高分子母材は、ポリアミド11、ポリアミド6-10、ポリアミド66、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロースから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。
 上記高分子母材に繊維状充填材が配合されている場合、該高分子母材は、ポリアミド類、ポリエステル類から選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。特に、上記高分子母材は、ポリアミド11、ポリアミド66、ポリアミド6-10、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする。
 上記繊維状充填材は、アスペクト比5以上の繊維であることを特徴とする。また、上記アスペクト比5以上の繊維は、ガラス繊維または炭素繊維の少なくとも一つの繊維であることを特徴とする。
 本発明の転がり軸受用部材が使用される雰囲気は、酸素、オゾンおよび水蒸気から選ばれた少なくとも1つの成分を含むことを特徴とする。また、これらの成分を含む雰囲気の透過率が、転がり軸受用部材を構成する高分子弾性体または合成樹脂組成物の透過率よりも小さい材質の表面層が設けられていることを特徴とする。雰囲気成分の透過率が小さい材質の表面層を設けることは、バイオマス由来の原料で形成された転がり軸受用部材の表面に気体バリア層を設けることを意味する。
 上記気体バリア層となる表面層は、高分子化合物層、セラミックス層および金属層から選ばれた少なくとも1つの表面層であることを特徴とする。また、上記表面層が設けられた転がり軸受用部材(A部材)の劣化の活性化エネルギーが表面層のない転がり軸受用部材(B部材)の劣化の活性化エネルギーと略同一であり、所定の寿命特性値における耐久温度はA部材がB部材よりも高い温度であることを特徴とする。
 本発明の転がり軸受は、外周面に転走面を有する内輪と、内周面に転走面を有する外輪と、上記両転走面間に介在する複数の転動体と、該複数の転動体を保持する保持器と、シール部材とを備えた転がり軸受であって、上記内輪、上記外輪、上記転動体、上記保持器、および上記シール部材から選ばれた少なくとも一つの部材は、製造原料の少なくとも一部がバイオマス由来の原料を用いて得られる高分子を主母材とした高分子弾性体もしくは合成樹脂組成物の成形体であることを特徴とする。
 本発明の転がり軸受用部材は、製造原料の少なくとも一部にバイオマス由来の原料を用いて合成された高分子(以後、バイオプラスチックともいう)を主母材として用いるので、化石資源由来の高分子を用いた場合と比べて、転がり軸受の廃棄・リサイクルの過程で、これら部材から実質的に炭酸ガスを排出しない、または炭酸ガスの排出量を抑制できる、環境負荷の低い保持器および/またはシール等を用いた転がり軸受の提供ができる。
 また、本発明の転がり軸受用部材は、アスペクト比5以上の繊維からなる繊維状充填材が配合されているので、保持器またはシールに要求される強度、弾性率、寸法精度や寸法安定性を有している。
 また、本発明の転がり軸受用部材は、バイオプラスチックの表面に気体バリア層を設けるので、バイオプラスチックに含まれているアミド結合およびエステル結合の加水分解を誘発させる要因である酸素や水蒸気などの気体の接触を効果的に防止し、高温下の連続使用を達成することができる。
グリース封入深溝玉軸受(シール部材の芯金なし)の断面図である。 グリース封入深溝玉軸受(シール部材の芯金あり)の断面図である。 保持器表面に表面層を形成したグリース封入深溝玉軸受の断面図である。 シール部材表面に表面層を形成したグリース封入深溝玉軸受の断面図である。
符号の説明
 1、11 深溝玉軸受
 2、12 内輪
 3、13 外輪
 4、14 転動体
 5、15 保持器
 6、16 シール部材
 7、17 グリース
 8a、8b、18a、18b 軸方向開口部
 本発明において、バイオマスとは、平成18年3月31日に農林水産省で策定されたバイオマス・ニッポン総合戦略に定義されているように、再生可能な生物もしくは植物由来の有機性資源であり、化石資源を除いたものである。このようなバイオマスとしては、廃棄される紙、家畜排泄物、食品廃棄物、建設発生木材、製剤工場残材、黒液(パルプ工場廃液)、下水汚泥、し尿汚泥、稲わら、麦わら、もみ殻、林地残材(間伐材、被害木材等)、飼料作物、でん粉系作物や、蟹や海老等の甲殻類の殻等を原料とするものがある。
 本発明の転がり軸受用部材は、製造原料の少なくとも一部がバイオマス由来の原料を用いて得られる高分子母材から得られる合成樹脂組成物の成形体、または高分子弾性体から製造される。
 上記高分子母材は、バイオマス由来の原料を少なくともその一部に用いて合成した高分子である。大気中の炭酸ガスを吸収して成長した植物それらを摂取した生物等から原料を抽出・変性し、重合過程を経て高分子材料としたものである。このため廃棄時に燃焼処分や生分解しても特に大気中の炭酸ガス濃度の増加に寄与しない、または従来の化石系原料から合成される高分子と比べて炭酸ガス排出量を抑制できる、カーボンニュートラル(炭素循環に対して中立であり、害を及ぼさない)と呼ばれる特徴を持つ。
 転がり軸受の多くは、内外輪および転動体が金属である軸受鋼であるため、その廃棄の場合には、通常、鉄としてリサイクルされる。このリサイクル過程で軸受に含まれる高分子部材は燃焼され、炭酸ガスとして処分される場合が多い。すなわち、原料として使用した化石資源分の炭酸ガスが増加する。
 転がり軸受用部材として用いられている高分子母材の炭素元素に着目した場合、その炭素元素は化石資源由来のものとバイオマス由来のものに区分することができる。高分子母材を構成する全炭素元素に占めるバイオマス由来の炭素元素の比率をバイオマス炭素含有率(以後、バイオカーボン度という)として、式(1)により算出することができる。
 
 バイオカーボン度(%)=(バイオマス由来の炭素元素数/高分子母材の全炭素元素数
)×100・・・・・・(1)
 
 本発明で用いる高分子母材としては、バイオカーボン度が0%をこえていれば特に問題はないが、燃焼時の炭酸ガス排出量削減の効果を上げるためには、15%以上のバイオカーボン度が好ましく、この値は高ければ高いほどよい。
 高分子母材がバイオマス由来の原料から構成されているかどうかは、母材中に含まれる放射性炭素14(以後、14Cともいう)の有無を調べることで判定できる。14Cの半減期は5730年であることから、1千万年以上の歳月を経て生成されるとされる化石資源由来の炭素には14Cが全く含まれない。このことから高分子部材中に14Cが含まれていれば、少なくともバイオマス由来の原料を用いていると判断できる。
 高分子母材のバイオカーボン度は、加速器質量分析(AMS)法やβ線測定法などによる14Cの濃度測定結果から求めることもできる(例えばASTM D6866)。しかしながら、大気中の14C濃度は変動するため、バイオプラスチックス中に含まれる14C濃度も例えば収穫年毎に変動することから、正確なバイオカーボン度を求めるにはそれらの補正を行なう必要がある。
 化石資源由来の高分子と比べてバイオプラスチックスは、原料の種類が限られ、また醗酵による変換や化学変換を行なう際の自由度も小さい場合が多いことから、その多くはエステル系またアミド系高分子である。またこのことから得られたバイオプラスチックスは加水分解性や生分解性を有している場合が多く、加えて一般的に強度、靭性、耐熱性や耐劣化性が化石資源由来樹脂と比べて劣る場合が多いため、信頼性が要求される機械部品用途には適用しにくいという問題がある。
 本発明に使用可能なバイオプラスチックスとしての高分子母材は、その原料の一部または全部がバイオマス由来の原料から構成された、ポリ乳酸(PLA)、ポリ3-ヒドロキシブタン酸[P(3HB)]、ポリアミド11(以下、PA11ともいう)、ポリアミド6-10(以下、PA6-10ともいう)、ポリアミド66(以下、PA66ともいう)などの一部のポリアミド類、ポリブチレンサクシネート(以下、PBSともいう)、ポリトリメチレンテレフタレート(以下、PTTともいう)、ポリブチレンテレフタレート(以下、PBTともいう)などのポリエステル類、酢酸セルロース(以下、CAともいう)、酢酸プロピオン酸セルロース(以下、CAPともいう)、酢酸酪酸セルロース(以下、CABともいう)などのセルロース誘導体類などが挙げられ、使用するモノマー成分の一部または全部にバイオマス原料を利用したものであればどのようなものでも使用できる。
 例えば、上記に挙げたもの以外にも、3-ヒドロキシブタン酸と3-ヒドロキシ吉草酸の共重合体P[(3HB)-co-(3HV)]や、PBSに共重合成分としてアジピン酸のモノマーを加えた共重合体(PBSA)、PBSに乳酸モノマーを加えた共重合体(PBSL)、ε-カプロラクトンを加えた共重合体(PBSCL)、カーボネートを加えた共重合体(PBSC)、バイオマスであるポリフェノールやリグニン等から得られるフェノール類を用いたフェノール樹脂や、バイオマス由来のポリオールや有機酸を用いたエポキシ樹脂なども利用できる。さらには靭性向上などの目的で複数のバイオプラスチックス同士や、化石資源由来の高分子とのアロイ化技術も利用できる。
 上記のうち、バイオマス由来原料から比較的経済的に合成・重合し易くて、バイオカーボン度も高く、かつ耐生分解性もしくは耐加水分解性に優れ信頼性を確保しやすいことから、PA11、PA6-10、PA66、PTT、PBTまたはCA、CAP、CABなどのセルロース誘導体類が好ましい。
 本発明に使用可能な高分子弾性体としての高分子母材は、天然ゴム、ヒマシ油由来の11-アミノウンデカン酸などから合成されるアミド系熱可塑性エラストマーなどがあり、またはこれらと、化石資源由来の合成ゴムや例えばポリ塩化ビニルなどの合成樹脂とのブレンド品が挙げられる。天然ゴムは、通常耐油性や耐候性に劣るため必要に応じて、15%以上のバイオカーボン度が得られるように化石資源由来の合成ゴムや合成樹脂とブレンドされる。
 これら上述のバイオマス由来原料を用いた14Cを含む高分子母材に、繊維状充填材を配合することが好ましい。本発明に利用できる繊維状充填材としては、有機繊維として竹繊維、バナナ繊維、ケナフ繊維、麻繊維、ココヤシ繊維、キチン繊維、キトサン繊維、セルロース繊維、リグニン繊維、アラミド繊維、ポリベンズアミド(PBA)繊維、ポリフェニレンサルファイド(PPS)繊維、パラフェニレンベンズビスオキシゾール(PBZ)繊維などが挙げられる。無機繊維としてガラス繊維、バサルト繊維、ウォラストナイト繊維、炭素繊維などが挙げられる。また、炭素繊維としては化石資源由来の炭素繊維でも、バイオマスである例えばリグニン由来の紡糸繊維を窒素中などの不活性雰囲気にて1000℃程度で炭化処理して製造したようなバイオマス由来の炭素繊維でも用いることができる。これらの中では、特に環境負荷の観点からガラス繊維、またカーボンニュートラルの観点からバイオマス由来の竹繊維や炭素繊維等が好ましい。
 上記繊維のアスペクト比(繊維長さ/繊維径)は5以上であることが好ましい。アスペクト比が5未満であると、保持器またはシールに成形したときに、強度、弾性率、寸法精度や寸法安定性が劣ることになる。
 上述のバイオマス由来原料を用いた14Cを含む高分子母材に、上記繊維状充填材の他、転がり軸受の用途に応じて、粒状物、板状物等の補強材、熱、紫外線、酸化や加水分解等による劣化を抑制する劣化抑制剤や劣化防止剤、成形性や成形体の柔軟性を向上する為の可塑剤、柔軟剤、帯電防止剤や導電材等の添加剤、分散剤や顔料等を添加することもできる。
 また、成形体の耐衝撃を向上するための、例えばゴム変性等の耐衝撃向上手法や、ラジカル発生剤、架橋剤、放射線や電子線等による架橋構造の導入による耐熱性向上手法を用いることもできる。その他、気体バリア性や防水性、撥水性、耐熱性、潤滑性、耐油性の向上等を目的に、ダイヤモンドライクカーボン(DLC)やシリカなどの無機物系表面処理や、樹脂コーティングなどの有機物系表面処理を施してもよい。
 本発明では、上述の高分子弾性体または合成樹脂組成物を成形して得られる成形体の表面のうち、転がり軸受用部材が使用される雰囲気に曝される表面に雰囲気成分の透過を抑えるバリア層を備えることが好ましい。このバリア層は、上記成形体を構成する高分子弾性体または合成樹脂組成物とは異なる材質であって、かつ雰囲気成分の透過率が上記高分子弾性体または合成樹脂組成物よりも小さい材質の表面層である。
 本発明において、バイオプラスチックを劣化させる雰囲気成分の透過を抑えることが必要であり、耐久性に関与する雰囲気成分としては、酸素ガス、オゾンガス、水蒸気、潤滑油および/またはグリースを構成する有機物成分が挙げられる。
 バイオプラスチックはアミド結合およびエステル結合を含むものが多く、これらアミド結合およびエステル結合は、水蒸気による加水分解を受けて劣化しやすい。また、酸素ガスおよびオゾンガスはバイオプラスチックを酸化劣化させやすい。酸素ガス、オゾンガス、水蒸気は、それぞれ単独で、または複合してバイオプラスチックの耐久性を低下させる。このため、ガス成分としてバイオプラスチックの耐久性を低下させることが多い酸素ガス、オゾンガス、水蒸気に対するバリア層を設けることが好ましい。気体バリア層となる表面層としては、高分子化合物層、セラミックス層および金属層から選ばれた少なくとも1つの表面層が挙げられる。
 高分子化合物層としては、気体バリア性が本体の成形体より優れている高分子母材を用いることができる。本体の成形体より優れているバイオマス由来原料を用いた高分子母材、または化石原料由来の高分子母材を用いることができる。好ましい高分子母材は化石原料由来の高分子母材である。
 本発明において、表面層として使用可能な高分子母材として、化石資源由来の高分子材料としては、熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂のいずれであってもよく、具体例を列挙すれば以下の通りである。すなわち、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、クロロトリフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、フッ化ビニリデン樹脂、エチレン・テトラフルオロエチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、低密度ポリエチレン樹脂、高密度または超分子量ポリエチレン樹脂、水架橋ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリシアノアリールエーテル樹脂、ポリアリールエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、脂肪族ポリケトン樹脂、ポリオキサゾリン樹脂、または上記合成樹脂から選ばれた2種以上の樹脂材料が混合されて、ポリマーブレンドやポリマーアロイと称される重合体が挙げられる。
 本発明において、表面層として使用可能な高分子母材として、バイオマス由来の高分子材料としては、上述したバイオマス由来の高分子母材の中で本体と表面層の組合せた場合に気体バリア性に優れた高分子母材を表面層に使用できる。
 セラミックス層としては、シリカ、アルミナなどの酸化物系セラミックス膜、窒化ケイ素などの非酸化物系セラミックス膜、またはダイヤモンドライクカーボン(DLC)が挙げられる。
 本発明において、表面層として使用可能な金属層としては、金属箔とすることができる金属材料、プラスチックス表面に無電解メッキ可能な金属材料、蒸着被膜を形成できる金属材料が挙げられる。
 表面層の形成方法としては、薄膜を貼り付けまたは圧着する方法、物理的または化学的蒸着による方法、溶射による方法、塗膜を形成する方法、無電解メッキによる方法、2色成形を用いた異種材接合方法等が挙げられる。
 上記表面層の形成により、製造原料の少なくとも一部が生物由来の高分子から得られる合成樹脂組成物の成形体、または高分子弾性体を母材として製造される軸受用部材の耐久性を向上できる。生物由来の高分子材料は、原料の種類が限られ、また醗酵による変換や化学変換を行なう際の自由度は、化石資源由来の高分子材料よりも小さい場合が多いことから、その多くはエステル系またアミド系高分子となり、化石資源由来の高分子材料よりも一層、加水分解や熱による高分子母材の劣化を防ぐ必要がある。
 高分子母材の劣化が主としてその化学的変化に起因すると考えて、これを反応速度論的に取り扱うことで、材料の特性変化と温度との関係、すなわち耐熱寿命式を求めることが、例えばIEC規格、JIS規格、ASTM規格、UL規格などで採用されている。この耐熱寿命式は、材料の特性変化の活性化エネルギーが材料を構成する化学物質の化学変化の活性化エネルギーに等しくなるとの考え方に基づくものであり、温度Tにおける寿命をtとすれば、以下の式(2)で表される。aは定数、ΔEは活性化エネルギー、Rはガス定数をそれぞれ表す。
 
 log t =a+ΔE/RT・・・・・・(2)
 
 縦軸(Y軸)を寿命tの対数目盛と、横軸(X軸)を(1/T)目盛とするグラフに上記式を描くと、上記寿命式は、直線関係が得られ、その直線の傾きは(ΔE/R)になる。なお、材料が寿命となる特性は、転がり軸受用部材に必要とされる特性の中で、任意に定めることができ、その定められた寿命特性値により具体的な耐久温度が定まる。
 本発明の表面層が設けられた転がり軸受用部材(A部材)と、表面層のない転がり軸受用部材(B部材)との耐熱寿命直線を比較すると、その直線の傾きが略同一となると共に、該直線が略平行移動して、所定の寿命特性値における耐久温度はA部材がB部材よりも高い温度となる。本発明における表面層は、上記目的のために設けられるものであり、バイオプラスチックスであるB部材の連続使用温度を高めるために設けられる。
 表面層の厚さは表面層の材質および種類によって異なるが、表面層の厚さが厚くなりすぎると、バイオプラスチックス以外の構成成分が増加することになり、上記耐熱寿命直線の傾きが略同一とならなくなる場合がある。また、表面層の部材は環境負荷を増大させるため好ましくない。表面層の厚さが薄すぎると、上記耐熱寿命直線の傾きが略同一であるが耐久温度が向上しない。
 表面層の厚さは、耐熱寿命直線が上記関係になるように定められるものであるが、具体的には、表面層が高分子層である場合0.1~2000μm、好ましくは1~1000μm、セラミックス層である場合0.01~500μm、好ましくは0.1~200μm、金属層である場合0.1~500μm、好ましくは0.5~200μmである。
 本発明の転がり軸受の一例を図1により説明する。図1はグリース封入深溝玉軸受の断面図である。深溝玉軸受1は、外周面に内輪転走面2aを有する内輪2と内周面に外輪転走面3aを有する外輪3とが同心に配置され、内輪転走面2aと外輪転走面3aとの間に複数個の転動体4が配置される。この複数個の転動体4を保持する保持器5が設けられている。また、外輪3等に固定されるシール部材6が、内輪2および外輪3の軸方向両端開口部8a、8bにそれぞれ設けられている。少なくとも転動体4の周囲にグリース7が封入される。
 本発明においては、特に保持器5をバイオマス由来の原料を用いて得られる高分子母材の合成樹脂組成物の成形体として、シール部材6をバイオマス由来の原料を用いて得られる高分子母材の高分子弾性体もしくは合成樹脂組成物の成形体とすることが好ましい。また、上記高分子母材に繊維状充填材を配合することがより好ましい。また、内輪2、外輪3、転動体4は鋼またはセラミックから構成することが好ましい。
 また、図2に示すように、シール部材6は、上述のバイオマス由来の高分子弾性体もしくは合成樹脂組成物の成形体と、金属板、プラスチック板、セラミック板等との複合体としてもよい。
 本発明の転がり軸受の他の例を図3により説明する。図3はグリース封入深溝玉軸受の断面図である。深溝玉軸受11は、外周面に内輪転走面12aを有する内輪12と内周面に外輪転走面13aを有する外輪13とが同心に配置され、内輪転走面12aと外輪転走面13aとの間に複数個の転動体14が配置される。この複数個の転動体4を保持する保持器15が設けられている。また、外輪13等に固定されるシール部材16が、内輪12および外輪13の軸方向両端開口部18a、18bにそれぞれ設けられている。少なくとも転動体14の周囲にグリース17が封入される。図3においては、保持器15をバイオマス由来の原料を用いて得られる高分子母材の合成樹脂組成物の成形体15aとし、その成形体表面が上述した表面層15bで覆われている。内輪12、外輪13、転動体14は鋼またはセラミックから構成することが好ましい。
 また、図4に示すように、シール部材16は、上述のバイオマス由来の高分子弾性体もしくは合成樹脂組成物の成形体16aとし、その成形体表面が上述した表面層16bで覆われている構成とすることができる。なお、シール部材16は、金属板、プラスチック板、セラミック板等との複合体としてもよい。
 本発明の転がり軸受の潤滑方式は、既知の、例えばグリース潤滑、油潤滑、エアオイル潤滑、固体潤滑等、どのような方法を採用してもよい。またグリース潤滑や油を使った潤滑の場合、それらには、従来から用いられている鉱油等の化石資源由来材だけでなく、生分解性を付与したものやバイオマス由来材を適用したものを用いることもできる。
 なお、転がり軸受として深溝玉軸受を例示して説明したが、本発明の転がり軸受は、他の種々の転がり軸受やこれらを組込んだ軸受ユニット部品に対して適用できる。例えば、アンギュラ玉軸受、自動調心玉軸受、円筒ころ軸受、円すいころ軸受、針状ころ軸受、自動調心ころ軸受等のラジアル形の転がり軸受や、スラスト玉軸受、スラストころ軸受等のスラスト形の転がり軸受に適用できる。
 以下の各実施例に示す高分子部材を保持器およびシール部材に使用して、図1および図3に示す構成の転がり軸受をそれぞれ製造できる。高分子部材を用いた保持器またはシール1000gを完全燃焼させたとして、そこに含まれる炭素量から排出される炭酸ガス量を算出した。
実施例1
 高分子成分を構成する全ての炭素元素が、バイオマス由来材(14Cを含む)よりなる高分子のみを用いた場合を示す(バイオカーボン度100%)。バイオカーボン度が100%であることから、焼却処分時に高分子成分が分解して発生する炭酸ガス量は実質的に皆無である。100%化石資源原料を用いて製造された同高分子を用いた場合と比較すると、その焼却処分時の排出炭酸ガス削減率は100%であり、転がり軸受に用いる高分子部材に用いた場合、炭酸ガス排出量低減の効果が著しく高い。
 バイオカーボン度100%の高分子として、天然物由来の糖分を経由して醗酵法から得られるL体やD体の乳酸から重合されるPLAやこれらの混合物、ヒマシ油を経由して合成されるウンデシレン酸等から得られる11-アミノウンデカン酸を重合して製造されるPA11、グルコース由来のピルビン酸等を経由して得られるコハク酸と、このようなコハク酸経由で合成される1,4-ブタンジオールから製造されるPBS、バイオマス由来原料で変性処理したセルロース類、セルロース類の糖化過程で得られるフルフラールからアジポニトリル等を経由して得られるヘキサメチレンジアミンとアジピン酸を重合して得られるPA66、フルフラール経由の前述のヘキサメチレンジアミンとヒマシ油を経由して合成されるセバシン酸を重合して得られるPA6-10が挙げられる。これらの重合体は成形性があり、保持器およびシール部材を成形することができ、これらはバイオマス由来原料から重合されるため、その原理上高分子母材中に14Cが必ず含まれる。
実施例2
 高分子成分を構成する炭素元素のうち、その62.5%がバイオマス由来材(14Cを含む)、残りの37.5%が化石資源由来材(14Cを全く含まない)よりなる高分子を用いた場合を示す(バイオカーボン度62.5%)。化石資源由来の炭素元素量が37.5%であることから、焼却処分時に高分子成分が完全に分解した場合、全て化石資源由来の原料より製造した同高分子と比較すると、発生する炭酸ガス量は37.5%である。したがって、全て化石資源由来の原料より製造した同高分子を用いた場合と比較すると、その焼却処分時の排出炭酸ガス削減率は62.5%であり、転がり軸受に用いる高分子母材に用いた場合、炭酸ガス排出量低減の効果が非常に高い。
 バイオカーボン度62.5%の高分子として、バイオマスであるヒマシ油から合成されるセバシン酸と化石資源由来のヘキサメチレンジアミンとを重合して製造されるPA6-10が挙げられる。この重合体は成形性があり、保持器およびシール部材を成形することができ、これらはバイオマス由来原料から重合されるため、その原理上高分子母材中に14Cが必ず含まれる。
実施例3
 高分子成分を構成する炭素元素のうち、その50%がバイオマス由来材(14Cを含む)、残りの50%が化石資源由来材(14Cを全く含まない)よりなる高分子を用いた場合を示す(バイオカーボン度50%)。化石資源由来の炭素元素量が50%であることから、焼却処分時に高分子成分が完全に分解した場合、全て化石資源由来の原料より製造した同高分子と比較すると、発生する炭酸ガス量は50%である。したがって、全て化石資源由来の原料より製造した同高分子を用いた場合と比較すると、その焼却処分時の排出炭酸ガス削減率は50%であり、転がり軸受に用いる高分子母材に用いた場合、炭酸ガス排出量低減の効果が非常に高い。
 バイオカーボン度50%の高分子として、コハク酸(もしくはコハク酸ジメチル)、1,4-ブタンジオールのうち、どちらか一方のみが上述のようなバイオマス由来材から製造されるPBS等が挙げられる。この重合体は成形性があり、保持器およびシール部材を成形することができ、これらはバイオマス由来原料から重合されるため、その原理上高分子母材中に14Cが必ず含まれる。
実施例4
 高分子成分を構成する炭素元素のうち、その約27%がバイオマス由来材(14Cを含む)、残りの約73%が化石資源由来材(14Cを全く含まない)よりなる高分子を用いた場合を示す(バイオカーボン度27%)。化石資源由来の炭素元素量が73%であることから、焼却処分時に高分子成分が完全に分解した場合、全て化石資源由来の原料より製造した同高分子と比較すると、発生する炭酸ガス量は73%である。したがって、全て化石資源由来の原料より製造した同高分子を用いた場合と比較すると、その焼却処分時の排出炭酸ガス削減率は27%であり、転がり軸受に用いる高分子部材に用いた場合、炭酸ガス排出量低減の効果が高い。
 このような高分子として、バイオマスである澱粉から得られる1,3-プロパンジオールと化石資源由来のテレフタル酸(もしくはテレフタル酸ジメチル)から製造されるPTT等が挙げられる。この重合体は成形性があり、保持器およびシール部材を成形することができ、これらはバイオマス由来原料から重合されるため、その原理上高分子母材中に14Cが必ず含まれる。
実施例5
 高分子成分を構成する炭素元素のうち、その約17%がバイオマス由来材(14Cを含む)、残りの約83%が化石資源由来材(14Cを全く含まない)よりなる高分子を用いた場合を示す(バイオカーボン度17%)。化石資源由来の炭素元素量が83%であることから、焼却処分時に高分子成分が完全に分解した場合、全て化石資源由来の原料より製造した同高分子と比較すると、発生する炭酸ガス量は83%である。したがって、全て化石資源由来の原料より製造した同高分子を用いた場合と比較すると、その焼却処分時の排出炭酸ガス削減率は17%であり、転がり軸受に用いる高分子部材に用いた場合、炭酸ガス排出量低減の効果が高い。
 このような高分子として、用いる1,4-ブタンジオールの半分をバイオマスから合成される例えばコハク酸由来物(14Cを含む)、残りの半分を化石資源由来物とし、化石資源由来のテレフタル酸(もしくはテレフタル酸ジメチル)と重合することにより得られるPBT等が挙げられる。この重合体は成形性があり、保持器およびシール部材を成形することができ、これらはバイオマス由来原料から重合されるため、その原理上高分子母材中に14Cが必ず含まれる。
比較例1
 化石資源由来の、例えばプロピレンからアクリルニトリル等を経由して得られるヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とを重合することにより得られるPA66(化石資源由来の高分子であり、14Cを全く含まない)を用いて保持器を作製し、化石資源由来のNBRゴムを用いたシール部材を製作し、これらを用いて図1に示す構成の転がり軸受を製造する場合を示す。軸受に用いる全ての高分子部材が化石資源由来であるため、バイオカーボン度は0%である。
 各実施例、比較例で製造される転がり軸受を廃棄する場合、用いた高分子製保持器および高分子製シールは燃焼分解し、炭酸ガスとして大気中に放出される。用いる高分子保持器および高分子シールを化石資源由来の原料から作製した場合を基準(比較例1)とし、全部もしくは一部をバイオマス由来の原料から作製したバイオプラを用いた場合(実施例1~実施例5)のバイオカーボン度と炭酸ガス排出率を表1に示す。排出される炭酸ガスの内、バイオマス由来の炭素(以下、バイオカーボン)からなる炭酸ガス分は、カーボンニュートラルの観点から大気中の炭酸ガスを増加しないため、排出される炭酸ガス量には含まれない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
実施例6
 高分子母材の原料として化石資源由来の1,4-ブタンジオールとバイオマス由来のコハク酸を用い重合したPBSにガラス繊維25重量%配合したものを使用した。バイオマス由来の原料のコハク酸を用いているため本材には14Cが含まれる。全ての原料を化石資源由来物から重合したPBSと比べると、本材料のバイオカーボン度が50%であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による実質的な炭酸ガス排出量を50%低減できる。例えば、従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較すると、実質的な炭酸ガス排出量を56%削減できる。
実施例7
 天然物由来の糖分を経由して合成されるL体やD体の乳酸から重合されるPLAやこれらを混合したPLAにガラス繊維20重量%配合したものを使用した。バイオマス由来の乳酸を用いて重合されたPLAには14Cが含まれる。全ての原料を化石資源由来物から重合したPLAと比べると、本材料のバイオカーボン度が100%であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による実質的な炭酸ガス排出量を皆無にできる。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較すると、実質的な炭酸ガス排出量を100%削減できる。
実施例8
 天然物由来のヒマシ油を経由して合成されるウンデシレン酸等から製造されるPA11にガラス繊維30重量%配合したものを使用した。バイオマス由来のヒマシ油を出発原料としているため、本PA11には14Cが含まれる。全ての原料を化石資源由来物から重合したPA11と比べると、本材料のバイオカーボン度が100%であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による実質的な炭酸ガス排出量を皆無にできる。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較すると、実質的な炭酸ガス排出量を100%削減できる。
実施例9
 天然物由来のバイオマスである澱粉から得られる1,3-プロパンジオールと化石資源由来のテレフタル酸(もしくはテレフタル酸ジメチル)から製造されるPTTにガラス繊維30重量%配合したものを使用した。バイオマス由来の澱粉を出発原料としているため、本PTTには14Cが含まれる。全ての原料を化石資源由来物から重合したPTTと比べると、本材料のバイオカーボン度が約27%であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による実質的な炭酸ガス排出量を73%にまで低減できる。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較すると、実質的な炭酸ガス排出量を32%削減できる。
実施例10
 用いる1,4-ブタンジオールの半分をバイオマスから合成される例えばコハク酸由来物(14Cを含む)、残りの半分を化石資源由来物とし、化石資源由来のテレフタル酸(もしくはテレフタル酸ジメチル)と重合することにより得られるバイオPBTにガラス繊維30重量%配合したものを使用した。バイオマス由来の1,4-ブタンジオールを原料の一部に用いているため、本バイオPBTには14Cが含まれる。全ての原料を化石資源由来物から重合したPBTと比べると、本材料のバイオカーボン度が約17%であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による実質的な炭酸ガス排出量を83%にまで低減できる。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較すると、実質的な炭酸ガス排出量を21%削減できる。
実施例11
 バイオマスであるセルロース類の糖化過程で得られるフルフラールからアジポニトリル等を経由して得られるヘキサメチレンジアミンとアジピン酸を重合して得られるバイオPA66にガラス繊維25重量%配合したものを使用した。バイオマス由来のセルロース類を出発原料としているため、本バイオPA66には14Cが含まれる。全ての原料を化石資源由来物から重合したPA66と比べると、本材料のバイオカーボン度が100%であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による実質的な炭酸ガス排出量を皆無にできる。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較すると、実質的な炭酸ガス排出量を100%削減できる。
実施例12
 実施例6と同様のバイオPA66に化石資源由来の炭素繊維25重量%配合したものを使用した。バイオマス由来のセルロース類を出発原料としているため、本バイオPA66には14Cが含まれる。全ての原料を化石資源由来物から重合したPA66と比べると、本バイオPA66のバイオカーボン度が100%であるため化石資源由来の炭素繊維を20重量%含んでいるにも関わらず、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による実質的な炭酸ガス排出量を28%まで削減できる。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較しても、実質的な炭酸ガス排出量を58%削減できる。
実施例13
 バイオマスであるセルロース類の糖化過程で得られるフルフラールからアジポニトリル等を経由して得られるヘキサメチレンジアミンと、ひまし油の熱分解・精製で得られるセバシン酸を重合して得られるバイオPA6-10にガラス繊維25重量%配合したものを使用した。バイオマス由来のセルロース類を出発原料としているため、本バイオPA6-10には14Cが含まれる。全ての原料を化石資源由来物から重合したPA66と比べると、本材料のバイオカーボン度が100%であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による実質的な炭酸ガス排出量を皆無にできる。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較すると、実質的な炭酸ガス排出量を100%削減できる。
比較例2
 従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラスビーズを配合したものを使用した。全ての原料を化石資源由来物から重合しているPA66であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による炭酸ガス排出量を全く削減できない。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較しても、炭酸ガス排出量は全く同等である。
比較例3
 従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)のみ用い、補強材を全く配合しないものを使用した。全ての原料を化石資源由来物から重合しているPA66であるため、転がり軸受の廃棄・リサイクル過程での高分子部材の燃焼による炭酸ガス排出量を全く削減できない。従来から転がり軸受用保持器材として用いられている化石資源由来のPA66(14Cを含まない)に25重量%ガラス繊維を配合した高分子部材を用いた場合と比較しても、炭酸ガスとなる高分子成分の量が増えることから、炭酸ガス排出量は逆に33%増加する。
 各実施例および比較例で製造された転がり軸受を廃棄する場合、用いた高分子製保持器および高分子製シールは燃焼分解し、炭酸ガスとして大気中に放出される。保持器またはシールに用いる高分子部材1000gが燃焼分解し、部材中に含まれる炭素元素は全て炭酸ガスとして大気中に放出されるとし、各実施例または各比較例に記載の炭酸ガス排出量の比較を行なった。結果を表1に示す。全部もしくは一部をバイオマス由来の原料から作製したバイオプラを用いた場合(各実施例)および、高分子保持器およびシールが化石資源由来の原料から作製した場合を基準(各比較例)として、炭酸ガス排出量の比較を行なった。バイオマス由来の炭素からなる炭酸ガス分は、実質大気中の炭酸ガスを増加させないことから、排出炭酸ガス量には含まれない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 軸受用保持器として通常用いられている化石資源由来のポリアミド66(PA66)にガラス繊維を25重量%配合したものに対し、各種バイオプラスチックスを使用した実施例6~13は、各高分子材料やまたそれらの原料によって異なるが、化石資源由来の高分子のみを使用した場合に比べ、炭酸ガス排出量を約20~100%削減することが可能である。
実施例14
 バイオマス由来原料で変性処理したセルロース類、セルロース類の糖化過程で得られるフルフラールからアジポニトリル等を経由して得られるヘキサメチレンジアミンとアジピン酸を重合して得られるポリアミド66は、バイオマス由来材(14Cを含むバイオマスプラスチックス)となることができる。ポリアミド66にガラス繊維を25重量%配合した市販品のウルトラミッドA3HG5(BASF社製)材料を用いて、射出成形機で保持器および評価用フィルム(厚さ約80μm)を作製した。
 保持器および評価用フィルムの表面にプラズマイオン注入法でダイヤモンドライクカーボン(DLC)の薄膜を成膜した。DLC膜の厚さは5nmと20nmとの2種類を準備した。得られた評価用フィルムを用いて、水蒸気透過度(g/(m2・day))を測定した。水蒸気透過度はJIS K7129に規定の方法で測定した。その結果、DLC膜が形成されていない評価用フィルムの水蒸気透過度を100%として表した水蒸気透過率(%)は、DLC膜の厚さ5nmでは41.9%、同20nmでは19.4%であった。
 引張強さが初期値の半分となる時間を寿命時間の値として、室温より高い複数の温度で寿命時間を測定した。測定はASTM1号ダンベルの上記評価用フィルム試験片を用いて測定した。なお、DLC膜はフィルムの両面に形成した。測定温度を(1/K)目盛りで横軸に、寿命時間を対数目盛りで縦軸にしてプロットすることにより直線関係が得られた。
 直線関係の傾きより得られた劣化の活性化エネルギーは、それぞれ、DLC膜を形成しないポリアミド66が16.5kcal/モル、DLC膜の厚さ5nmのポリアミド66が17.8kcal/モル、DLC膜の厚さ20nmのポリアミド66が15.8kcal/モルであり、略同一の活性化エネルギーを示した。上記寿命直線より、10万時間連続使用温度(℃)を求めたところ、それぞれ、DLC膜を形成しないポリアミド66が106℃、DLC膜の厚さ5nmのポリアミド66が109℃、DLC膜の厚さ20nmのポリアミド66が122℃であった。
 以上の結果から、同一の母材であっても気体バリア性を持つ皮膜(表面層)を形成することで、連続使用温度を向上させることができた。気体バリア性を持つ皮膜の膜厚と性能向上率の関係から、母材に浸透する気体を抑えることで樹脂の分解の進行が遅くなり、結果的に物性低下が抑えられたと考える。
 本発明のバイオマス由来の原料を用いた転がり軸受用部材およびこの部材を用いた転がり軸受は、転がり軸受の廃棄・リサイクルの過程で、これら部材から実質的に炭酸ガスを排出しない、または炭酸ガスの排出量を抑制でき、環境負荷の低い転がり軸受を提供できるので、今後の地球温暖化を抑制できる機械、装置に広く応用できる。さらに、繊維状充填剤で補強することで、一般的な機械、装置や自動車用途に広く応用できる。また、気体バリア性を持つ表面層を形成することで、従来使用されてきた樹脂材料の物性低下を大幅に抑え連続使用温度を向上させることができるので、今後の地球温暖化を抑制できる機械、装置により広く応用できる。

Claims (15)

  1.  転がり軸受に用いられる、高分子弾性体または合成樹脂組成物の成形体からなる転がり軸受用部材であって、
     該転がり軸受用部材は、内輪、外輪、転動体、保持器、およびシール部材から選ばれた少なくとも一つの部材であり、
     前記高分子弾性体または前記合成樹脂組成物を構成する高分子母材は、その製造原料の少なくとも一部がバイオマス由来の原料を用いていることを特徴とする転がり軸受用部材。
  2.  前記高分子母材に、少なくとも繊維状充填材が配合されていることを特徴とする請求項1記載の転がり軸受用部材。
  3.  前記高分子弾性体または前記合成樹脂組成物を成形して得られる成形体の表面であって、前記転がり軸受用部材が使用される雰囲気に曝される表面に、該高分子弾性体または該合成樹脂組成物とは異なる材質であって、かつ前記雰囲気成分の透過率が前記高分子弾性体または前記合成樹脂組成物の透過率よりも小さい材質の表面層が設けられていることを特徴とする請求項1記載の転がり軸受用部材。
  4.  前記転がり軸受用部材が保持器であることを特徴とする請求項1記載の転がり軸受用部材。
  5.  前記高分子母材は、少なくとも放射性炭素14(14C)が含まれることを特徴とする請求項1記載の転がり軸受用部材。
  6.  前記高分子母材は、ポリアミド類、ポリエステル類、セルロース誘導体類から選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項1記載の転がり軸受用部材。
  7.  前記高分子母材は、ポリアミド11、ポリアミド6-10、ポリアミド66、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロースから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項6記載の転がり軸受用部材。
  8.  前記高分子母材は、ポリアミド類、ポリエステル類から選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項2記載の転がり軸受用部材。
  9.  前記高分子母材は、ポリアミド11、ポリアミド66、ポリアミド6-10、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項8記載の転がり軸受用部材。
  10.  前記繊維状充填材は、アスペクト比5以上の繊維であることを特徴とする請求項2記載の転がり軸受用部材。
  11.  前記アスペクト比5以上の繊維は、ガラス繊維または炭素繊維の少なくとも一つの繊維であることを特徴とする請求項10記載の転がり軸受用部材。
  12.  前記雰囲気成分が酸素、オゾンおよび水蒸気から選ばれた少なくとも1つの成分を含むことを特徴とする請求項3記載の転がり軸受用部材。
  13.  前記表面層は、高分子化合物層、セラミックス層および金属層から選ばれた少なくとも1つの表面層であることを特徴とする請求項3記載の転がり軸受用部材。
  14.  前記表面層が設けられた転がり軸受用部材(A部材)の劣化の活性化エネルギーが表面層のない転がり軸受用部材(B部材)の劣化の活性化エネルギーと略同一であり、所定の寿命特性値における耐久温度はA部材がB部材よりも高い温度であることを特徴とする請求項13記載の転がり軸受用部材。
  15.  外周面に転走面を有する内輪と、内周面に転走面を有する外輪と、前記両転走面間に介在する複数の転動体と、該複数の転動体を保持する保持器と、シール部材とを備えた転がり軸受であって、
     前記内輪、前記外輪、前記転動体、前記保持器、および前記シール部材から選ばれた少なくとも一つの部材が請求項1記載の転がり軸受用部材であることを特徴とする転がり軸受。
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