WO2008059682A1

WO2008059682A1 - Résine traitée en surface, son procédé de fabrication et son utilisation

Info

Publication number: WO2008059682A1
Application number: PCT/JP2007/069932
Authority: WO
Inventors: Kyoji Kitamura; Seiji Nakajima; Masaki Nakamura
Original assignee: Omron Corporation
Priority date: 2006-11-16
Filing date: 2007-10-12
Publication date: 2008-05-22
Also published as: KR20090040446A; EP2082872A4; US20100304153A1; ATE543642T1; EP2082872B1; JP2008126426A; CN101511586A; KR101101514B1; JP4929998B2; EP2082872A1; CN101511586B; US8183313B2

Description

明細書

表面処理された樹脂およびその製造方法、並びにその利用

技術分野

[0001] 本発明は、表面処理された樹脂およびその製造方法、並びにその利用に関し、特に、エステル結合を有する樹脂の表面に、ァミンの薄膜を成膜した樹脂およびその製造方法、並びにその利用に関する。

背景技術

[0002] 近年、情報化社会の進展に伴い、高速大容量のデータ通信が要求されるようになつてきている。これを実現する手法としては、光通信の方式が最も有望視され、光通信網も拡大し続けている。

[0003] 光通信は、都市間を結ぶ長距離通信、地域内を結ぶ中距離通信、機器間や機器内を結ぶ近距離通信に分類することができる。

[0004] 近距離通信の例としては、携帯電話等の小型機器による通信が挙げられる。現在の携帯電話は、電気配線が主流であり、主にポリイミドのようなフレキシブル基板が用いられている。しかし、今後は、通信量の増大が予想され、光信号の伝送による高速大容量化に伴い、フィルム型の光導波路を用いた通信方式が主流になるものと予想されている。

[0005] 光導波路とは、コア部と、コア部を覆い、且つコア部に対して屈折率が小さくなるように調整されたクラッド部からなる光学部品の一つであり、コア部に光を閉じ込め、光を所定の位置に導くものである。

[0006] 携帯電話等の小型機器においては、各種部品が密に配置されているので、省スぺース化のために、部品表面を這わせるようにして光導波路を配線することが必要な場合も多い。そのため、これらに用いるフィルム型の光導波路には、小さな曲率半径で屈曲可能であることが求められている。

[0007] 小さな曲率半径で屈曲可能なフィルム型の光導波路としては、例えばクラッド層の表面に、コアの長手方向と直行する方向に延びた凹条が形成されたフィルム光導波路が開示されている（特許文献 1)。係るフィルム光導波路は、スタンパによって基板に形成した犠牲層上にコア樹脂ゃクラッド樹脂を形成し、当該樹脂を紫外線照射によって硬化した後、犠牲層を溶解することによって製造される。

特許文献 1 :日本国公開特許公報「特開 2006— 23661号公報 (公開日： 2006年 1 月 26日）」

発明の開示

[0008] しかしながら、特許文献 1に開示されたフィルム光導波路は、製造工程にお!/、て、樹脂を硬化させるために紫外線照射が行われるが、紫外線照射だけでは樹脂の表面の硬化を十分に行うことができず、未硬化の樹脂に起因するべたつき感（以下、当該べたつき感を「タック性」とレ、う）が残ってしまうとレ、う問題がある。

[0009] 樹脂の表面にタック性が残れば、フィルムの搬送時や回路への組み込み時にフィルムが筐体に密着してしまうため、取り扱いが非常に困難になり、製造効率を悪化させる原因となってしまう。

[0010] また、タック性が残ると!/、うことはフィルムが十分に固まって!/、な!/、と!/、うことであるため、フィルムの耐摩耗性が不十分となる。すなわち、繰り返し屈曲すると、フィルム表面に傷がつき、フィルムに亀裂が入るという問題や、圧痕が残ることにより光学特性が低下するという問題がある。

[0011] これらのタック性ゃ耐磨耗性の問題の解決策としては、樹脂の表面に膜を形成することが考えられる。ただし、膜が分厚いと屈曲性が低下するため、薄膜でなければならないという制約がある。

[0012] 薄膜の形成方法は、物理的手法と化学的手法に大別される。前者の例としては、熱蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法等を挙げることができる力これらの手法は共通して装置自体が大掛かりであり、生産性が良好ではないという問題がある。

[0013] 一方、後者の例としては、気相法、液相法等がある。気相法の代表例としては CVD

(chemical vapor d印 osition)法がある力焼成温度が数百。 C以上であり、有機系材料への膜の形成は困難である。液相法の代表例としては、ゾルーゲル法があり、さらにその例として、シランカップリング剤を用いた方法が特開 2005- 17431号公報、特開 2003- 176460号公報に提案されて!/、る。

[0014] しかし、これらのシランカップリング剤を用いた方法は、被着対象がガラス等の OH 結合を含む基材であり、樹脂の表面に薄膜を形成することはできない。また、これらの方法は液相法であることから、溶媒成分が揮発する時に発生する体積縮小に伴!/ヽ、膜厚の均一性が損なわれてしまうという問題がある。

[0015] 本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、表面にァミンの薄膜が成膜された樹脂およびその製造方法、並びにその利用を提供することにあ

[0016] 本発明者は、上記課題に鑑み、エステル結合を有するモノマーを重合して得られる樹脂にァミンの蒸気を接触させることによって、上記樹脂の表面にァミンの薄膜を低温条件下でごく簡単に形成することができ、当該ァミンの薄膜が形成された樹脂は、小さな曲率半径を有するとともに、タック性がなぐしかも耐摩耗性に優れ、光導波路等の光学部品の材料として非常に好適であることを見出し、本発明を完成するに至つた。

[0017] すなわち、本発明に係る樹脂は、エステル結合を必須成分とする樹脂であって、ァミンの薄膜を表面に備えることを特徴としている。

[0018] アミンは、樹脂が有するエステル結合と反応してアミド結合を形成するため、樹脂の表面に薄膜を形成することができる。したがって、上記構成によれば、タック性がなく、耐摩耗性および屈曲性に優れる樹脂を提供することができる。それゆえ、本発明に係る樹脂は、例えば光導波路や光拡散板等の光学部品の材料として好適に用レ、ること力 Sでさる。

[0019] また、本発明に係る樹脂は、フィルム状であることが好ましい。フィルム状の樹脂には、例えば携帯電話等の小型機器に用いられる光導波路のように、屈曲性が求められるため、表面に膜を形成した後も屈曲性が損なわれないことが必要である。本発明に係る樹脂の表面に備えられるァミンの膜は薄膜であるため、フィルムの屈曲性を損なうことがない。したがって、本発明に係るフィルム状の樹脂は、携帯電話等の光導波路等のように、狭い部分に配線する必要がある光学部品の材料として好適に用いること力 Sでさる。

[0020] また、本発明に係る樹脂では、上記ァミンの薄膜は、アミンを含有する蒸気を上記樹脂の表面に接触させることによって成膜されることが好ましい。 [0021] 樹脂のような有機系材料の表面に薄膜を簡易に形成する方法はこれまでに得られていないが、上記構成によれば、気体状態のァミンが樹脂のエステル結合と反応するため、樹脂の表面にァミンの薄膜が簡単に形成される。したがって、より容易に樹脂のタック性減少および耐摩耗性の向上を図ることができるとともに、樹脂の屈曲性を保つこと力 Sできる。

[0022] また、アミンは比較的低温で揮発させることができ、樹脂のガラス転移温度または熱変形温度未満の温度で蒸気とすることができる。したがって、耐熱性の低い基材を用いて製造することができ、当該基材の利用性を高めることができる。

[0023] また、本発明に係る樹脂では、上記ァミンが一級ァミンであることが好まし!/、。一級アミンは、ァミンの中でも、特に反応性が高いため、樹脂のエステル結合との反応しやすぐ薄膜を形成しやすい。したがって、上記構成によれば、タック性がなく、耐摩耗性および屈曲性に優れる樹脂を、より容易に製造すること力 Sできる。また、一級アミンは、分子内に N— H結合を 2つ有するため、シランカップリング剤を作製することも容易である。

[0024] また、本発明に係る樹脂では、上記ァミンがシランカップリング剤であることが好ましい。上記構成によれば、ァミンの薄膜がシラノール基を有することになるため、本発明に係る樹脂を無機材料となじみやすくすることができ、形成した薄膜の上にさらに積層膜を形成することが可能となる。したがって、樹脂と無機材料との複合材料を容易に作製することカできる。

[0025] また、本発明に係る樹脂では、上記樹脂がアクリル樹脂であることが好まし!/、。

[0026] アクリル樹脂は、光導波路等の光学部品用の樹脂として広く用いられており、エステル結合を有して!/、るが、紫外線を照射するだけでは硬化不十分となる可能性が高い。上記構成によれば、アクリル樹脂の表面にァミンの薄膜が形成され、タック性の減少、耐摩耗性の向上、屈曲性の維持を図ることができるため、光学部品用樹脂としてのアクリル樹脂の有用性をさらに高めることができる。

[0027] また、本発明に係る樹脂では、上記アクリル樹脂が架橋性アクリル樹脂であることが好ましい。上記構成によれば、アクリル樹脂が架橋によって網目状高分子となるので、耐摩耗性、耐衝撃性、耐熱性、耐溶剤性、耐油性等をさらに高めることができ、本発明の樹脂の有用性をさらに高めることができる。

[0028] また、本発明に係る樹脂では、上記樹脂が熱可塑性樹脂であることが好まし!/、。熱可塑性樹脂は加熱によって成形できる程度の熱可塑性が得られ、塑性を可逆的に維持できるため、成形性に優れる樹脂とすることができる。

[0029] 本発明に係る光導波路は、本発明に係る樹脂を備えることを特徴としている。本発明に係る樹脂は、上述のように、タック性がなく、耐摩耗性および屈曲性に優れる。したがって、上記光導波路は、取り扱い性、強度が良好で、かつ、屈曲性に優れた光導波路とすること力できる。そのため、例えば携帯電話や PDA、ノート PC等のヒンジ部分のように、狭い部分に配線する必要があり、かつ屈曲性が要求される光導波路として非常に優れている。

[0030] 本発明に係る表面処理された樹脂の製造方法は、アミンを揮発させることによって、アミンを含有する蒸気を発生させる工程 Aと、上記アミンを含有する蒸気を、エステル結合を必須成分とする樹脂と接触させることによって、上記樹脂の表面に上記アミンの薄膜を成膜する工程 Bと、を含むことを特徴として!/、る。

[0031] 例えば液体のアミンを樹脂に塗布することによって樹脂の表面に膜を形成する場合は、膜に厚みが出てしまうので、薄膜を形成することは非常に困難であり、樹脂の屈曲性を保っためには余分な膜の除去等の手間が必要となる。一方、上記構成によれば、ァミンが液体ではなく蒸気として樹脂に接触するので、アミンを薄膜として樹脂の表面に固定することができる。また、上記工程は、恒温槽等の簡単な設備があれば実施することができ、大掛力、りな装置は全く必要としない。したがって、非常に簡便に樹脂に薄膜を形成することができ、その結果、タック性がなく、耐摩耗性および屈曲性に優れた樹脂を簡単に提供することができる。

[0032] 本発明の他の目的、特徴、および優れた点は、以下に示す記載によって十分分かるであろう。また、本発明の利点は、添付図面を参照した次の説明によって明白になるであろう。

図面の簡単な説明

[0033] [図 1]スタンパ法によって光導波路を作製する工程を示す工程図である。

符号の説明 1 光導波路

2a 下部クラッド部

2b 上部クラッド部

3 コア部

10 基板

11 凸型スタンパ

12a 下部クラッド部用樹脂

12b 上部クラッド部用硬化型樹脂組成物

13 彫り込み部

14 コア部用樹脂

15 平板

16 基板

発明を実施するための最良の形態

[0035] 本発明の実施の形態について説明すれば以下のとおりであるが、本発明はこれに限定されるものではない。

[0036] (1.樹脂）

本発明に係る樹脂は、エステル結合を必須成分とする樹脂であって、ァミンの薄膜を表面に備えている。上記樹脂とは、モノマーを重合させたものであり、分子中に少なくとも 1つのエステル結合を有する。上記エステル結合は、ァミンと反応してアミド結合を生成し、ァミンの薄膜を成膜する。

[0037] エステル結合を有するモノマーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、

(1) (メタ）アタリロイル基を 2個以上有する脂環族系化合物、（2) (メタ）アタリロイル基を 2個以上有する脂肪族系化合物、（3) (メタ）アタリロイル基を 2個以上有する芳香族系化合物、（4) (メタ）ァクリロイル基を 2個以上有する複素環系化合物、（5) (メタ）アタリロイル基を 1個有する化合物等を挙げることができる。なお、上記「（メタ）アタリ口ィル基」とは、アタリロイル基またはメタアタリロイル基を表す。

[0038] (メタ）アタリロイル基を 2個以上有する脂環族系化合物としては、例えば、シクロぺンタンジ（メタ）アタリレート、シクロへキサンジ（メタ）アタリレート、メチルシクロへキサンジ（メタ）アタリレート、ェチルシクロへキサンジ（メタ）アタリレート、 1 , 3, 5—トリメチルシクロへキサンジ（メタ）アタリレート、ジシクロへキシルジ（メタ）アタリレート、ジシクロへ

へキサンジ（メタ）アタリレート、ビシクロ〔4· 1. 0〕ヘプタンジ（メタ）アタリレート、ビシク口〔2· 2. 1〕ヘプタン（ノルボルナン）ジ（メタ）アタリレート、ビシクロ〔3· 2. 1〕オクタン、ビシクロ〔4· 2. 0〕オクタンジ（メタ）アタリレート、ビシクロ〔4· 3. 0〕ノナンジ（メタ）ァクロ〔4. 2. 2〕デカンジ (メタ）アタリレート、トリシクロ〔5· 2. 1. 0²' ⁶〕デカンジ (メタ）ァタリレート、トリシクロ〔3· 3. 1. I³' ⁷〕デカンジ（メタ）アタリレート、メチルァダマンタン、トリシクロ〔6· 2. 1. 0²' ⁷〕ゥンデカンジ (メタ）アタリレート、テトラシクロ〔6· 2. 1. I³' ⁶. 0²' ⁷〕ドデカンジ (メタ）アタリレート等を挙げることができる。

[0039] また、（メタ）アタリロイル基を 2個以上有する脂肪族系化合物としては、例えば、ェチレングリコールジ（メタ）アタリレート、 1 , 2—および 1 , 3—プロピレングリコールジ（メタ）アタリレート、 1 , 4 ブタンジオールジ（メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アタリレート、グリセリンジ (メタ）アタリレート、トリメチロールェタンおよびプロパントリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトーノレトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アタリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート、トリメチロールェタンおよびトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルのトリ（メタ）アクリル酸付加物、グリセリントリグリシジルエーテルのトリ（メタ）アクリル酸付加物、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテルのテトラ（メタ）アクリル酸付加物、ジトリメチロールプロパンテトラグリシジルエーテルのテトラ（メタ）アクリル酸付加物、ジペンタエリスリトールへキサグリシジルエーテルのへキサ (メタ）アクリル酸付加物等を挙げることができる。

[0040] また、（メタ）アタリロイル基を 2個以上有する芳香族系化合物としては、例えば、ビスフエノール Aおよび Fのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物、ジ（メタ）アタリレート、ビフエニル一 4, 4—ジ（メタ）アタリレート、フエ二レンオキサイド一 1 , 4ージ（メタ）アタリレート、 9, 9 ビス [4 （メタ）アタリロイルォキシフエ二ノレ]フルォレン、 9, 9—ビス [4— (メタ）アタリロイルエトキシフエ二ノレ]フルオレン、ビスフエノール A および Fジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリル酸付加物、ビスフエノール Aおよび F アクリル酸付加物、ビフエニルおよび 3, 5, 3' , 5'—テトラメチルビフエ二ルー 4, 4，ージグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリル酸付加物、ナフタレン 1 , 6—ジグリシジルエーテルのジ（メタ）アクリル酸付加物、トリフエニルメタン 4, 4' , 4' 'ートリグリシジルエーテルのトリ（メタ）アクリル酸付加物、 1 , 2—テトラキス（p グリシジルフエニルエーテル）ェタンのテトラ（メタ）アクリル酸付加物、 9, 9 ビス（p グリシジルフエニルエーテル)フルオレンのジ (メタ）アクリル酸付加物等を挙げることができる。

[0041] また、（メタ）アタリロイル基を 2個以上有する複素環系化合物としては、例えば、 N, N ジ（メタ）アタリロイルビペラジン、 N, N ジ（メタ）アタリロイノレ一 1 , 1—ジメチルヒダントイン、 1 , 3, 5 トリ（メタ）アタリロイノレへキサヒドロ一 1 , 3, 5 トリアジン、ビス [2 （メタ）アタリロイルォキシェチル]一（2—ヒドロキシェチル）イソシァヌレート、トリス[ 2 （メタ）アタリロイルォキシェチル]イソシァヌレート、 3, 5 ジグリシジルー 1 , 1 -

(メタ）アクリル酸付加物、 2, 4, 6 トリス（ジヒドロキシメチルァミノ） 1 , 3, 5 トリアジンへキサ (メタ）アタリレート等を挙げることができる。

[0042] また、（メタ）アタリロイル基を 1個有する化合物としては、 n—、 i一および t ブチル（メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル（メタ）アタリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アタリレート、フエニル (メタ）アタリレート、フエノキシェチル (メタ）アタリレート、ベンジル（メタ）アタリレート、ビフエニル（メタ）アタリレート、 o—、 m および p—フエ二ノレ (メタ）アタリレート、 o—、 m および p—フエニルベンジル（メタ）アタリレート、 1 ナフチル（メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アタリレート、フルフリル（メタ）ァクリレート、 2—ヒドロキシェチル（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル（メタ）アタリレート、 2 ヒドロキシー3 フエノキシプロピル（メタ）アタリレート、ジメチルおよびジェチルアミノエチル (メタ）アタリレート、 N— (メタ）アタリロイルモルホリン等を挙げることができる。

[0043] 上記樹脂は、分子中にエステル結合を少なくとも一つ有していなければならない。また、上記樹脂は、エステル結合を有する熱可塑性樹脂（熱可塑性ポリマー）であつてもよい。上記熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタタリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリプチレンナフタレート等を挙げることができる。

[0044] 重合方法は、特に限定されるものではなぐ連鎖反応であってもよいし、逐次反応であってもよいが、ラジカル反応を利用して連鎖的に効率よく重合体を作ることができるため、光ラジカル重合法および/または熱ラジカル重合法が好ましく用いられる。なお、ァニオン重合開始剤としてはアルカリ金属、金属水酸化物、グリニャール試薬等の求核試薬、カチオン重合開始剤としてはプロトン酸、ルイス酸、ハロゲン化金属、安定カルボニゥムイオンなどの求電子試薬を用いることができる。

[0045] 光ラジカル重合法において用いられる光重合開始剤としては特に限定されるものではなぐ一般的に使用されている光重合開始剤、すなわち、ァセトフエノン類、ベンゾフエノン類、ジァセチル類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタノール類、ベンゾィルベンゾエート類、ヒドロキシフエ二ルケトン類、ァミノフエ二ルケトン類等のカルボニル化合物系光重合開始剤、チウラムサルフアイド類、チォキサントン類等の有機硫黄化合物系光重合開始剤、ァシルホスフィン酸ェステル類等の有機リン化合物系光重合開始剤等を使用することができる。これらの光重合開始剤は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

[0046] 光重合開始剤の配合比率は、モノマーを含む樹脂組成物の総量に対して 0. 5重量％以上 10重量％以下、好ましくは 1重量％以上 7重量％以下である。配合比率が 0. 5重量％未満では光硬化性が不十分となり、 10重量％を超えると、硬化反応が急激となりすぎて、硬化物の物性に悪影響を与えるので好ましくない。なお、上記樹脂組成物とは、上記モノマーを必須成分とし、ラジカル重合することが可能な組成物をいう。「モノマーを必須成分とする」とは、構成単位としてモノマーを含んでいればよいとの意味である。したがって、上記樹脂組成物は、モノマーが重合したオリゴマーやポリマーを含んで!/、てもよ!/、。

[0047] 光ラジカル重合は、モノマーを含む樹脂組成物に紫外線を照射して行うことが一般的である。紫外線の光源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタノレノ、ライド灯、カーボンアーク灯、キセノン灯などがあるが、高圧水銀灯あるいはメタルノ、ライド灯の使用が好適である。紫外線照射量は、特に限定されるものではないが、 1000mj/cm²以上 5000mj/cm²以下であることが好ましい。

[0048] 熱ラジカル重合法において用いられる熱重合開始剤は、熱により分解してラジカルを発生する熱重合開始剤のうち、熱分解温度が約 30°C以上、好ましくは約 60°C以上の熱重合開始剤が使用される。熱重合開始剤としては特に限定されるものではないが、気体や水のような副生成物を精製しない有機過酸化物の使用が特に好適である。熱分解温度が約 30°C未満の熱重合開始剤では、樹脂が不安定になるので好ましくない。

[0049] 上記有機過酸化物としては、特に限定されるものではなぐアルキルまたはァリール •ハイド口パーオキサイド類、ジアルキルまたはジァリール'パーオキサイド類、アルキル.パーオキサイド酸およびそのエステル類、ジァシル.パーオキサイド類、ケトン.パ一オキサイド類等の従来公知の有機過酸化物を用いることができる。これらの熱重合開始剤は、単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよい。

[0050] 熱重合開始剤の配合比率は、モノマーを含む樹脂組成物の総量に対して 0. 5重量％以上 5重量％以下、好ましくは 1重量％以上 3重量％以下である。配合比率が 0 . 5重量％未満では熱硬化性が不十分となり、 5重量％を超えると、硬化反応が急激となりすぎて、樹脂の物性に悪影響を与えるので好ましくない。

[0051] 熱ラジカル重合では、熱重合開始剤として有機過酸化物を用いる場合、上記有機過酸化物の熱分解温度以上に加熱して硬化を行う。したがって、加熱温度は配合する有機過酸化物の種類に依存するが、加熱時間は通常 10分以上 60分以下である。

[0052] 光重合開始剤と熱重合開始剤とは、単独で用いてもよ!/、し、両者を組み合わせて用いてもよい。組み合わせて使用する場合も、それぞれの配合比率は上述のとおりである。

[0053] 光重合開始剤と有機過酸化物とをともに配合し、光硬化と熱硬化とを行う場合は、まず、紫外線照射により、光硬化した後、加熱により熱硬化して硬化を完了させるのが一般的である。熱硬化に比べて光硬化は取り扱い性、硬化速度などに優れているため、本発明にお!/、ては光硬化を採用することが好ましレ、。 [0054] なお、重合反応に供される上記「モノマーを含む樹脂組成物」には、モノマー、重合開始剤の他、必要に応じて、重合禁止剤、重合促進剤、消泡剤、光安定剤、熱安定剤、レべリング剤、カップリング剤、帯電防止剤等の添加剤を少量含んでいてもよい。

[0055] 上記樹脂は、アクリル樹脂であることが好ましぐ架橋性アクリル樹脂であることがさらに好ましい。架橋性アクリル樹脂である場合は、ポリマーの 2つの主鎖の架橋に用いられる (メタ）アタリロイル基が 2つ必要であるため、上記化合物のうち、（メタ）アタリロイル基を 2個以上有する化合物を少なくとも 1種類以上を含んでいなければならない。

[0056] 架橋性ではないアクリル樹脂は、（メタ）アタリロイル基を 1個有する化合物の重合体であっても、（メタ）アタリロイル基を 1個有する化合物 2種類以上の共重合体であってあよい。

[0057] アクリル樹脂末端の (メタ）アタリレート基は、樹脂の屈曲性を増すことができるため、ウレタン (メタ）アタリレート基である方が好ましい。ウレタン結合を構成するジオールとしては特に限定されるものではなぐ例えばポリエステル系、ポリエーテル系、ポリ力ーボネート系のジオールを用いることができる。また、ウレタン結合を構成するジイソシアナートも特に限定されるものではなぐ例えば、脂肪族 (へキサメチレンジイソシァナート等）、脂環族 (シクロへキサンジシアナート等）、芳香族 (トルエンジイソシアナ一ト等）を用いることができる。

[0058] また、本発明に係る樹脂は熱可塑性であっても硬化性であってもよ!/、が、成形性を向上させることができ、光導波路等の光学部品の作製に好適であるため、硬化性樹脂であることが好ましい。

[0059] 本発明に係る樹脂の形状は特に限定されるものではなぐ例えばペレット状、粉末状、フィルム状、板状等いずれの形状であってもよいが、本発明に係る樹脂はタック性がなぐ耐摩耗性に優れ、良好な屈曲性を有するため、フィルム状にした場合により有用性を発揮する。したがって、特にフィルム状であることが好ましい。

[0060] 上記「フィルム」には、フィルム状のものもシート状のものも含まれるものとする。上記フィルムの膜厚は、特に限定されるものではな!/、。

[0061] 上記フィルムは、延伸することによって延伸フィルムとしてもよ!/、。延伸する方法には特に制限はなぐ従来公知の延伸方法、例えば、ロール間の周速差を利用してフイルムの長手方向に延伸する縦延伸、フィルムの両端をテンタークリップなどで把持してフィルムの幅方向に延伸する横延伸、これらを組み合わせる逐次二軸延伸などの方法を用いることができる。その場合、縦延伸および横延伸は一段のみであってもよいし、二段以上の多段延伸を行ってもよい。また、縦、横を同時に延伸する同時二軸延伸を用いることもできる。

[0062] 上述のように、本発明に係る樹脂は、エステル結合を必須成分とする樹脂であって、ァミンの薄膜を表面に備えている。すなわち、アミンは本発明に係る樹脂において必須成分であり、上記ァミンがエステル結合と反応してアミド結合を生成することにより、樹脂の表面にァミンの薄膜が形成され、タック性がなぐ耐磨耗性および屈曲性が良好な樹脂が得られる。

[0063] 上記アミンは、エステル結合と反応させる必要があるため、 N— H結合を有していなければならない。したがって、上記アミンは一級アミンおよび/または二級ァミンである。中でも、二級ァミンよりも反応性が高いため、一級ァミンであることが好ましい。また、上記アミンは、薄膜の上にさらに積層膜を形成することを可能にするため、シランカップリング剤であることがより好ましい。さらに、シランカップリング剤とすることにより、ァミン特有の臭気を軽減することができるので、本発明に係る樹脂の製造をより容易にすることができるという効果も得られる。

[0064] 一級ァミンとしては、特に限定されるものではな!/、が、シランカップリング剤としては 3 ァミノプロピルトリメトキシシラン、 3 ァミノプロピルトリエトキシシラン、 N— 2 (7 ノエチル） 3 ァミノプロピルメチルジメトキシシラン、 N— 2 (アミノエチル） 3 アミノプ口ピルトリメトキシシラン、 N— 2 (アミノエチル） 3 ァミノプロピルトリエトキシシラン等を用いること力 Sでさる。

[0065] また、シランカップリング剤以外の一級ァミンとしては、メチルァミン、ェチルァミン、エタノールァミン、エチレンジァミン、メノレアミン、ァリノレアミン、シクロプロピルァミン、 2 プロピニルァミン、 n—プロピルァミン、イソプロピルァミン、 2—メトキシェチルァミン、 n ブチルァミン、 s ブチルァミン、 tーブチルァミン、イソブチルァミン、 3—メトキシプロピルァミン、シクロペンチルァミン、テトラヒドロフルフリルァミン、 1 , 2—ジメチルプロピルァミン、 1 ェチルプロピルァミン、アミノレアミン、 tーァミノレアミン、イソアミルァミン、 2 メチルブチルァミン、 3 （ジメチルァミノ）プロピルァミン、 2, 2 ジメチル - 1 , 3—プロパンジァミン、 N—プロピルエチレンジァミン、 N—プロピレンジァミン、 N— (2 アミノエチル） 1 , 3 プロパンジァミン、 4 フルォロ一 1 , 3 フエ二レンジァミン、 5 メチルフルフリルァミン、シクロへキシルァミン、 2, 2 ジメチルー 1 , 3 ージォキソラン 4 メタンァミン、 1 , 3—ジメチルブチルァミン、 3, 3—ジメチルブチノレアミン、 N ブチノレエチレンジァミン、 N, N ジェチノレエチレンジァミン、 N イソプロピノレー 1 , 3—プロパンジァミン、 N—プロピル 1 , 3—プロパンジァミン、トリェチレンテトラミン、 n へキシルァミン、 2, 4 ジフルォロベンジルァミン、 2, 5 ジフノレォロベンジルァミン、 2, 6 ジフルォロベンジルァミン、 3, 4 ジフルォロベンジルァミン、 3, 5 ジフルォロベンジルァミン、 2 フルォロベンジルァミン、 3 フルォ口べンジノレアミン、 4ーフノレオ口べンジノレアミン、 N メチノレー 1 , 2 フエ二レンジァミン、 1 , 1 ジェチルー 2—プロピニルァミン、シクロへプチルァミン、シクロへキサンメチルァミン、 2 メチルシクロへキシルァミン、 4ーメチルシクロへキシルァミン、 n へプチノレアミン、 2 メチルベンジルァミン、 3 メチルベンジルァミン、 4 メチルベンジルァミン、 3 ブトキシプロピルァミン、 3 （ジェチルァミノ）プロピルァミン、 2 メトキシべンジルァミン、 3—メトキシベンジルァミン、 4ーメトキシベンジルァミン、フエネチルアミン、 2—フエノキシェチルァミン、 1ーェチュルシクロへキシルァミン、 1ーシクロへキシノレエチノレアミン、シクロォクチルァミン、 2, 3 ジメチルシクロへキシルァミン、 1 , 3— シクロへキサンビス（メチルァミン）、 1 , 5 ジメチルへキシルァミン、 2 ェチルへキシルァミン、 1 メチルヘプチルァミン、 N へキシレンジァミン、 3—（ジェトキシメチルシリル）プロピルァミン、 N, N ジェチルジェチレントリァミン、 N, N ジメチルジプロピレントリァミン、テトラエチレンペンタァミン、 α—ェチノレべンジノレアミン、 /3—メチルフエネチルァミン、 3—フエ二ルー 1—プロピルァミン、 4—メチルフエネチルァミン、 2 エトキシベンジルァミン、 2 メトキシフエネチルァミン、 3 メトキシフエネチルァミン、 4ーメトキシフエネチルァミン、 η ォクチルァミン、 tーォクチルァミン、 2 ェチルへキシルァミン、 1 メチルヘプチルァミン、 1 , 5—ジメチルへキシルァミン、 3—ィソプロポキシプロピルアミン、 n ノニルァミン、 4ーェチルフエネチルァミン、 1ーメチルー 3 フエニルプロピルァミン、 4 フエニルブチルァミン、 2, 3 ジメトキシフエネチルァミン、 2, 5 ジメトキシフエネチルァミン、 3, 4 ジメトキシフエネチルァミン、 5 —アミノー 1 , 3, 3—トリメチルシクロへキサンメチルァミン、デシルァミン、ゥンデシルァミン、 2 ブチルー 2 ェチルー 1 , 5 ペンタンジァミン、 3 （ジブチルァミノ）プロピルァミン、シクロドデシルァミン、ドデシルァミン、 2 フルオロー 5 メチルァニリン、 2 （トリフルォロメチル）ベンジルァミン、 3 （トリフルォロメチル）ベンジルァミン、 4 —(トリフルォロメチノレ）ベンジルァミン、 2 フルオロフェニルェチルァミン、 3 フノレオロフェニルェチルァミン、 4 フルオロフェニルェチルァミン、 2, 2 ジェトキシェチノレアミン、 2, 2 ジメトキシェチルァミン、 4, 4ージエトキシブチルァミン、ァニリン、 2 ーェチルァニリン、 3—ェチルァニリン、 4ーェチルァニリン、 o トルイジン、 m トノレィジン、 p トルイジン、 2, 3 ジメチルァニリン、 2, 4 ジメチルァニリン、 2, 5 ジメチルァ二リン、 2, 6 ジメチルァニリン、 o ァニシジン、 m ァニシジン、 o フエネチジン、 m—フエネチジン、 p—フエネチジン、 4ーメトキシー2 メチルァニリン、 2, 4 , 6 トリメチノレア二リン、 2 イソプロピルァニリン、 2 ァミノ一 1—ブタノール、 4 ァミノー 1ーブタノール、アミノジフエニルメタン、 2—（2—アミノエチルァミノ）エタノール、 2—（2 アミノエチル） 1 メチルピロリジン、 4一（2 アミノエチル）モルホリン、 4 一（1一アミノエチノレ）フエノーノレプロポキシレート、 1一（2—アミノエチノレ）ピぺラジン、 N— (2 アミノエチル） 1 , 3 プロパンジェン、 2—（2 アミノエチル）ピリジン、 1 一（2—アミノエチル）ピロリジン、 1ーメチルへキシルァミン、 2—ァミノヘプタン、 1 ァミノホモピペリジン、 1ーァミノインダン、 3—ァミノイソキサゾール、 2—メトキシイソプ口ピノレアミン、 5 アミノー 2 メトキシピリジン、 4— (アミノメチル）ピぺリジン、 2 アミノー 2 メチルー 1 プロパノール、 2 （アミノメチル）ピリジン、 3 （アミノメチル）ピリジン、 4— (アミノメチル）ピリジン、 4—ァミノモルホリン、 N— (4—ァミノフエニル）ピぺリジン、 2 ァミノ一 3 ピコリン、 1—アミノビペリジン、 4 アミノビペリジン、 1—ァミノ — 2 プロパノール、 3 アミノー 1—プロパノール、 4— (3 ァミノプロピル）モルホリン、 1— (3 ァミノプロピル）一 2 ピペコリン、 N— (3 ァミノプロピル）一 1 , 3 プロパンジァミン、 1— (3 ァミノプロピル）一 2 ピロリジノン、 3 ァミノプロピルトリェトキ 6 , 6—テトラメチルピペリジン、 5—アミノー 1 , 3, 3—トリメチルシクロへキサンメチルアミン等を用いることができる。

また、二級ァミンとしては、特に限定されるものではないが、シランカップリング剤としては、例えば N フエニル一 3—ァミノプロピルトリメトキシシランを用いることができる。さらに、シランカップリング剤以外の二級ァミンとしては、例えばジメチルァミン、 N— ェチルメチルァミン、ジェチルァミン、 N メチルプロピニルァミン、ジェチルァミン、 N メチルイソプロピルァミン、 N メチルイソプロピルァミン、 N ェチルエチレンジァミン、 N メチルー 1 , 3—プロパンジァミン、 N ェチルイソプロピルァミン、 N メチノレブチノレアミン、 N メチルー tーブチルァミン、ジァリルァミン、 N ェチノレー 2—メチルァリノレアミン、ジイソプロピルァミン、ジプロピルァミン、 N ェチルブチルァミン、 N メチルペンチルァミン、ビス（2—メトキシェチル）ァミン、 N - (トリメチルシリル）ァリノレアミン、 N, N，ージエチレンジァミン、 N, N ジメチノレー N '—ェチノレエチレンジァミン、 N メチルシクロへキシルァミン、 N—プロビルシクロプロパンメチルァミン、 N t ブチルイソプロピルァミン、 N メチルへキシルァミン、 N プロピルブチルアミン、 N, N ジェチルー N ' メチルエチレンジァミン、 N, N ' ジェチルー 1 , 3—プ口パンジァミン、 N— tーブチルトリメチルシリルァミン、 N ベンジルメチルァミン、ァリノレシクロへキシルァミン、 N ェチルシクロへキシルァミン、ジブチルァミン、ジイソブチルァミン、 N, N，ージイソプロピルエチレンジァミン、 N, N, N，ートリエチルェチレンジァミン、 N ェチルベンジルァミン、 N メチルフエネチルァミン、ァリルシクロへキシルァミン、 N— t ブチノレー 1 , 1ージメチルプロパルジルァミン、 N— t ブチノレ - 1 , 1ージメチルァリルァミン、 N—イソプロビルシクロへキシルァミン、 t—アミノレ t —ブチルァミン、 N, N，一ジイソプロピノレー 1 , 3—プロパンジァミン、 N イソプロピノレベンジルァミン、 N— t—アミノレ 1 , 1ージメチルァリルァミン、 N— t ブチルシク口へキシルァミン、ジ t—アミルァミン、ジペンチルァミン、 N, N '—ジ tーブチノレエチレンジァミン、 N ァリノレー aーメチノレペンジノレアミン、 N ブチノレべンジノレアミン、 N— t ブチルベンジルァミン、 N （トリメチルシリルメチル）ベンジルァミン、ジへキシルァミン、 t アミルー tーォクチルァミン、 N メチルジへキシルァミン、 N メチルドデシルァミン、ジォクチルァミン等を用いることができる。 [0067] なお、上記アミンは単独で用いてもよいし、 2種類以上を組み合わせて用いてもよい。

[0068] 樹脂を光導波路のように屈曲性が要求される用途に用いる場合、光導波路部及びァミン薄膜の膜厚が分厚くなると、屈曲性が損なわれてしまう。したがって、ァミン薄膜によって樹脂のタック性低減および耐摩耗性の向上を図る場合、その前提として光導波路の屈曲性を確保する必要がある。

[0069] 光導波路の屈曲性を確保するためには、光導波路とァミン薄膜との総厚を 800 m以下とすることが好ましい。ァミン薄膜が分厚くなる場合、光導波路の厚さを抑えることで対応しなければならなレ、。

[0070] 光導波路において、光路となるコア部のサイズは、投光器ゃ受光器のサイズによつて決まってくるものである力コア部の光損失を最低限に抑えるためには、コア部の厚さとして少なくとも 30 mを確保する必要があり、これに伴い、コア部を覆うクラッド部の暑さは、少なくとも 50 mを確保する必要がある。

[0071] これらのことから、光導波路部の厚さは、 50 ,1 m以上 800 μ m以下であることが好ましく、 80〃m以上 300〃 m以下カより好ましい。また、ァミン薄膜の厚さは、 0. 01 〃m以上 5 m以下であることが好ましぐ 0. 05 m以上 2 m以下であることがより好ましい。

[0072] ァミンの薄膜は、樹脂の表面に形成されてレ、ればよ!/、。タック性の低減、耐摩耗性の向上という観点からは表面全体に均一に形成されていることが好ましいが、タック性の低減効果および/または耐摩耗性の向上効果が得られる限り、必ずしも表面全体が完全にァミン薄膜で覆われている必要はない。なお、上記「表面」とは、樹脂と空気との界面をいう。例えば樹脂がフィルム状である場合は、表面と裏面とがある力少なくとも一面に薄膜が成膜されていればよぐ両面に成膜されていることがさらに好ましい。

[0073] 上記ァミンの薄膜を樹脂の表面に成膜する方法は、特に限定されるものではない力 S、ァミンを含有する蒸気を上記樹脂の表面に接触させることによって成膜することが好ましい。アミンを含有する蒸気は、例えば、既に例示したアミンを加熱し、揮発させることによって発生させること力 Sできる。上記例示したアミンは、樹脂のガラス転移温度または熱変形温度未満で揮発させることができるので、比較的低温で揮発させること力 Sでき、樹脂の表面に薄膜を形成することができる。すなわち、本発明に係る樹脂は、低温で製造することが可能であるため、耐熱性の低い基材を用いることができる。したがって、 CVD法のように、焼成温度が数百。 Cであるため有機系材料に適用できなレ、とレ、う問題はなく、汎用性が高レ、とレ、うことができる。

[0074] アミンを含有する蒸気を上記樹脂の表面に接触させる方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、全体が密閉可能な構造を持つ容器に樹脂と上記ァミンとを載置し、当該容器を恒温槽等に入れて加熱し、当該容器内をァミンの飽和蒸気で満たす方法や、アミンを含有する蒸気を樹脂の表面に噴霧する方法などを用いること力できる。当該蒸気が樹脂の表面に接触すれば、ァミノ基とエステル結合との間でァミド結合を形成することができ、その結果、ァミンの薄膜を樹脂の表面に成膜することができる。

[0075] 「ァミンを含有する蒸気」とは、ァミンからなる蒸気であることが好ましいが、例えばァミンの薄膜形成を妨げない程度に、ァミン以外の物質からなる蒸気、例えば少量の水蒸気等が含まれていてもよい。なお、本明細書において「蒸気」とは、液体状態と共存しうる気体状態にある物質を指す (理化学辞典第 4版、 603頁、岩波書店)。

[0076] 揮発させるァミンの量は、樹脂の表面に薄膜を成膜可能な量であればよい。例えば、樹脂の表面積と、既に説明したァミン薄膜の好適な厚さ（例えば 0. 01 a m以上 5 〃m以下、または 0· 05 m以上 2 m以下）とから計算した容積以上のアミンを用いればよい。なお、揮発させるァミンの量の上限は、特に限定されるものではない。例えば、密閉容器内で反応させる場合は、樹脂の表面に成膜されるァミンの量は、飽和蒸気圧で決まり、原理的に反応は表面層でしか起こらないため、過剰な膜が形成される可能性はきわめて低い。

[0077] 上記ァミンの薄膜を樹脂の表面に成膜するその他の方法としては、例えば、樹脂をァミンの処理液を入れた槽に浸漬させた後、 lOcm/minで引き上げ、その後、当該樹脂を、イソプロピルアルコールを入れた槽に浸漬して洗浄し、過剰な膜を除去した後に、当該樹脂をイソプロピルアルコールの蒸気雰囲気中で乾燥を行うという方法を挙げること力 Sでさる。 [0078] ァミンとエステル結合との強固な化学結合は、樹脂の界面にのみ発生しており、厚く形成された膜は、薄膜の上部に載っている状態であることから、過剰な膜を洗浄によって除去することは可能である。

[0079] このように、アミンを揮発させて蒸気としなくても、ァミンの薄膜を樹脂の表面に成膜することは可能である。し力もながら、過剰な膜を除去する必要がなぐより簡便な方法であり、効率的であるため、蒸気を用いた成膜の方が好ましい。

[0080] 表面処理された樹脂、すなわちァミンの薄膜が表面に形成された樹脂は、例え未硬化の樹脂が残っていても、ァミンの薄膜で表面がコーティングされているので、タツク性がない。したがって、製造中に筐体に密着することもない。また、耐摩耗性に優れる。さらに、アミンは薄膜として形成されるので、樹脂の屈曲性を損なうこともない。本発明に係る樹脂はこのような非常に優れた特徴を有し、しかも上述のように、低温下で非常に簡単に製造することができる。

[0081] ァミンの薄膜の有無は、表面分析に用いられる手法、例えば FT— IR、透過型電子顕微鏡、走査型電子顕微鏡、 X線マイクロアナライザー、走査型プローブ顕微鏡、 X 線光電子分光法、 X線光電子分光法、カラーレーザー顕微鏡等を用いて分析することにより確認すること力 Sできる。中でも、検出感度が高いため、 FT— IR (ATR 法）を好適に用いることができる。 FT— IR (ATR法）では、本発明に係る樹脂と、未処理品との吸収スペクトルの差分を算出することによって、ァミンの薄膜の有無を確言忍すること力 Sでさる。

[0082] なお、上記各方法によってァミン薄膜の膜厚を測定することも可能であるが、上述のように、本発明に係る樹脂の表面に過剰な膜が形成される可能性は極めて低い。したがって、基本的には膜厚を測定し、管理する必要性は乏しい。

[0083] 本発明に係る樹脂は、上述のようにフィルム状であることが好ましい。フィルムの作製に際しては、樹脂を予めフィルム状に成形した後にアミン薄膜を成膜してもよい。成形法としては、従来公知の成形法を用いることができる。例えば、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空形成、圧縮成形等の方法が適用可能である。また、アミン薄膜を成膜した樹脂からフィルムを切り出してもよい。

[0084] 本発明に係る樹脂の用途としては、特に限定されるものではないが、光導波路、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、プリズムシート、光反射板、光拡散板、回折格子等、種々の光学部品の材料として用いることが可能である。本発明に係る樹脂は、フィルム状でない場合でも、例えば板状の樹脂からフィルムを切り出す場合のように、これらの光学部品の材料となりうるため有用である。

[0085] (2.光導波路）

本発明に係る光導波路は、本発明に係る樹脂を備えている。上述のように、光導波路は、特に携帯電話等の小型機器において、小さな曲率半径で屈曲可能であることや、タック性が少なく取り扱!/、性ゃ耐摩耗性に優れることが特性として非常に重要である。本発明に係る樹脂は、表面にァミンの薄膜を備えているので、これらの特性を満足することができ、光導波路の材料として非常に有用である。

[0086] 本発明に係る樹脂を備える光導波路を製造する方法は、樹脂として本発明に係る樹脂を用いること以外は特に限定されるものではなぐ従来公知の方法を用いることができる。例えば、選択重合法、フォトリソグラフィー + RIE法、直接露光法、ブリーチ法、スタンパ法等を用いることができる。中でも、生産性がよぐ低コストであるため、スタンパ法が特に好ましく用いられる。

[0087] 図 1は、スタンパ法によって光導波路を形成する工程を示す工程図である。まず、図 1の (A)に示すように、基板 10上に、下部クラッド部用樹脂 12aをスピンコート法、ドクターブレード法などのような公知の方法により塗布した後、凸型スタンパ 11を押圧する。

[0088] 次いで、その押圧状態のままで、光硬化および/または熱硬化させることにより、コァ部の彫り込み部 13を有する下部クラッド部 2aを形成する（図 1の（B)および図 1の（ C) )。凸型スタンパ 11を離型後、彫り込み部 13に、コア部用樹脂 14を充填し、平板 15を押圧した状態で、光硬化および/または熱硬化させることにより、コア部 3を形成する（図 1の（D) )。

[0089] 最後に、上部クラッド部用硬化型樹脂組成物 12bを塗布し、基板 16を押圧した状態で、光硬化および/または熱硬化させることにより、上部クラッド部 2bを形成し、 ( 図 1の（E) ) ,基板を取り去れば光導波路 1が完成する（図 1の（F) )。なお、基板 10 および 16としては、光硬化を行う場合は、ガラス板のような透明基板を使用する。 [0090] なお、本発明は以上説示した各構成に限定されるものではなぐ特許請求の範囲に示した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

実施例

[0091] 本発明について、実施例に基づいてより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。当業者は本発明の範囲を逸脱することなぐ種々の変更、修正および改変を行うことができる。

[0092] <タック性の評価方法〉

タック性は、クイックスティック法によって評価した。本法の手順を下記に示す。タック性の残っている面同士を無荷重の条件でつける。片側を下面に、もう片側を引張り試験機にセットし、下面に対して 90° の方向に、 30. 5cm/minの速度で引張り、その抵抗力を測定した。抵抗力が全くなかったものをタック性なしと判断し、抵抗力が計測されたものをタック性ありと判断した。

[0093] <耐磨耗性評価方法 >

サンプルを半径が 2mmになるように屈曲し、その後、元に戻すというサイクノレを 100 0回繰り返した後のサンプル表面の傷を目視で確認した。尚、サンプルは表面、裏面ともに同じ試験を実施した。

[0094] <薄膜の有無の評価方法〉

形成された薄膜の表面を FT— IR(ATR法）にて分析を行い、未処理品との差分を算出し、差異があるかどうかで薄膜の有無を判断した。

[0095] 〔実施例 1〕

ポリエチレンテレフタレート（以下「PET」と略す)フィルム上に、架橋性アクリル樹脂として、 AH— 600 (共栄社化学社製） 100重量部と、光重合開始剤ルシリン TPO (B ASF社製） 1重量部を攪拌 *調合した樹脂組成物 (I)を塗布した。

[0096] 次に、上記 PETフィルムを平坦なスタンパで押圧しながら、紫外線を 3, 600mj/c m²照射し、積層フィルムを得た。

[0097] 該フィルムを 5mm X 50mmに切断したサンプルと、 γ—アミノプロピルトリメトキシシラン (KBM— 903 :信越化学工業社製） lgを入れた容器とを、全体が密閉できる構造になった容器に入れ、当該容器を 70°Cの恒温槽内に 2h放置することにより、表面処理を行った。

[0098] サンプルを取り出した後、表面のタック性がないことを確認することができた。

[0099] また、該サンプルの耐磨耗性を評価した結果、 AH— 600の表面、及び PETフィノレムの表面に傷がっレ、て!/、な!/、ことを確認すること力 Sできた。

[0100] 〔実施例 2〕

実施例 1の PETフィルムの代わりに、ポリメチルメタタリレート（以下 PMMAと略す。

)を用いた以外は、実施例 1と同じ条件とし、積層フィルムを得て、その表面処理を行つた。

[0101] サンプルを取り出した後、表面のタック性がないことを確認することができた。

[0102] また、該サンプルの耐磨耗性を評価した結果、 AH— 600の表面、及び PMMAフイルムの表面に傷がつ!/、て!/、な!/、ことを確認すること力 Sできた。

[0103] 〔実施例 3〕

実施例 1の γ—ァミノプロピルトリメトキシシランの代わりにォクチルァミンを用いた以外は、実施例 1と同じ条件とし、積層フィルムを得て、その表面処理を行った。

[0104] サンプルを取り出した後、表面のタック性がないことを確認することができた。

[0105] また、該サンプルの耐磨耗性を評価した結果、 ΑΗ— 600の表面、及び PETフィノレムの表面に傷がっレ、て!/、な!/、ことを確認すること力 Sできた。

[0106] 〔実施例 4〕

石英ガラス上に、架橋性アクリル樹脂として、 AH— 600 40重量部と、 041MA ( 共栄社化学社製） 60重量部と、光重合開始剤ルシリン TPO (BASF社製） 1重量部とを攪拌 '調合した樹脂組成物 (Π)を塗布した。

[0107] 次に、当該樹脂組成物（Π)を凸型のスタンパで押圧しながら、紫外線を 3, 600mJ

/cm²照射し、下クラッド層を得た。この下クラッド層に形成されたコアとなる凹部に、

AH- 600 50重量部と、 041MA 50重量部と、光重合開始剤ルシリン TPOl重量部とを攪拌 ·調合した樹脂組成物 (III)を充填し、紫外線を 3, 600mj/cm²照射し、コア層を得た。 [0108] さらに、その上に、樹脂組成物（II)を塗布し、紫外線を 3, 600mj/cm²照射し、上クラッド層を得た。これら積層膜を石英ガラスから剥がすことにより、光導波路となる積層フィルムを得た。

[0109] 該フィルム型光導波路を 5mm X 50mmに切断したサンプルに対して、気化させた

γーァミノプロピルトリメトキシシランを噴霧させることにより、表面処理を行った。

[0110] サンプルを取り出した後、表面のタック性がないことを確認することができた。

[0111] また、該サンプルの耐磨耗性を評価した結果、フィルム型光導波路の両面に傷がつ!/、て!/、な!/、ことを確認、すること力 Sできた。

[0112] 〔比較例 1〕

実施例 1の ΑΗ— 600と PETフィルムの代わりに、石英ガラスを被着材として、実施例 1と同じ条件で表面処理を行った。

[0113] その結果、表面に全く積層膜が形成されていないことが確認された。

[0114] 〔比較例 2〕

実施例 1の AH— 600と PETフィルムの代わりに、ポリイミドを被着材として、実施例

1と同じ条件で表面処理を行った。

[0115] その結果、表面に全く積層膜が形成されていないことが確認された。

[0116] 〔比較例 3〕

実施例 1の γ —ァミノプロピルトリメトキシシランの代わりに、 _γ _アタリロキシプロピルトリメトキシシラン (ΚΒΜ— 5103 :信越化学工業社製）を用いたこと以外は、実施例 1 と同じ条件で積層フィルムを得て、その表面処理を行った。

[0117] その結果、サンプルを取り出した後、表面のタック性が残っていることを確認することができた。

[0118] また、該サンプルの耐磨耗を評価した結果、 ΑΗ— 600の表面、及び PETフィルムの表面に傷がつ!/、て!/、ること力 S確認できた。

[0119] 〔比較例 4〕トリメトキシシラン (KBM— 403 :信越化学工業社製）を用いた以外は、実施例 1と同じ条件で積層フィルムを得て、その表面処理を行った。 [0120] その結果、サンプルを取り出した後、表面のタック性が残っていることを確認することができた。

[0121] また、該サンプノレの耐磨耗を評価した結果、 AH— 600の表面、及び PETフィルムの表面に傷がっレ、てレ、ることが確認できた。

[0122] 以上の実施例；！〜 4の結果を表 1に、比較例;！〜 4の結果を表 2にまとめた。

[0123] [表 1]

[0124] [表 2]

[0125] 実施例:!〜 3の結果から、エステル結合を必須成分とし、ァミンの蒸気を接触させてァミンの薄膜を成膜した樹脂は、低温下で製造することができ、タック性力 ¾く、耐摩耗性に優れることが分かる。また、上記耐摩耗性の評価方法より、 2mmという小さな曲率半径で屈曲可能であることから、優れた屈曲性を有するということが言える。

[0126] また、実施例 4の結果から、本発明に係る樹脂を用いて作製した光導波路も、同様にタック性がなぐ耐摩耗性、屈曲性に優れることが分かる。 [0127] 一方、比較例 1 , 2の結果から、エステル結合を有さない石英ガラスやポリイミドを被着体として用いても、表面にァミンの薄膜は形成されないため、当然に本発明の効果を得ることができないことが分かる。すなわち、本発明に係る樹脂を得るためには、被着体がエステル結合を有することが必須である。

[0128] また、比較例 3、 4の結果から、エステル結合を有する被着体を用いても、アミノ基を有さないシランカップリング剤で表面処理した場合は本発明の効果を得ることはできないことが分かる。すなわち、シラノール基は薄膜の形成に関与するものではなぐェステル結合を有する樹脂をァミンで処理する必要があると言うことができる。

[0129] 本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなぐ請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

[0130] 以上のように、本発明に係る樹脂は、エステル結合を必須成分とする樹脂であって、ァミンの薄膜を表面に備えるという構成である。

[0131] それゆえ、タック性がなぐ耐摩耗性および屈曲性に優れた樹脂を提供することができるという効果を奏する。

[0132] また、本発明に係る表面処理された樹脂の製造方法は、アミンを揮発させることによって、アミンを含有する蒸気を発生させる工程 Aと、上記アミンを含有する蒸気を、エステル結合を必須成分とする樹脂と接触させることによって、上記樹脂の表面に上記ァミンの薄膜を成膜する工程 Bと、を含む構成である。

[0133] それゆえ、非常に簡便に樹脂の表面に薄膜を形成することができるとともに、タック性がなぐ耐摩耗性および屈曲性に優れた樹脂を提供することができるという効果を奏する。

[0134] 発明の詳細な説明の項においてなされた具体的な実施形態または実施例は、あくまでも、本発明の技術内容を明らかにするものであって、そのような具体例にのみ限定して狭義に解釈されるべきものではなぐ本発明の精神と次に記載する請求の範囲内にお!/、て、レ、ろ!/、ろと変更して実施することができるものである。

産業上の利用可能性

[0135] 以上のように、本発明に係る樹脂は、エステル結合を必須成分とする樹脂であって、ァミンの薄膜を表面に備える。それゆえ、低温下で製造することができ、タック性がなぐ耐摩耗性および屈曲性に優れる。したがって、本発明に係る樹脂は、光導波路等の光学部品用の材料として好適に利用でき、情報、通信産業に広く応用可能であ

Claims

請求の範囲

[1] エステル結合を必須成分とする樹脂であって、ァミンの薄膜を表面に備えることを特徴とする樹脂。

[2] 上記樹脂がフィルム状であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の樹脂。

[3] 上記ァミンの薄膜は、アミンを含有する蒸気を上記樹脂の表面に接触させることによって成膜されることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の樹脂。

[4] 上記ァミンが一級ァミンであることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の樹脂。

[5] 上記ァミンがシランカップリング剤であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の樹脂。

[6] 上記樹脂がアクリル樹脂であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の樹脂。

[7] 上記アクリル樹脂が架橋性アクリル樹脂であることを特徴とする請求の範囲第 6項に記載の樹脂。

[8] 上記樹脂が熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の樹脂

[9] 請求の範囲第 1項に記載の樹脂を備えることを特徴とする光導波路。

[10] アミンを揮発させることによって、アミンを含有する蒸気を発生させる工程 Aと、上記アミンを含有する蒸気を、エステル結合を必須成分とする樹脂と接触させることによって、上記樹脂の表面に上記ァミンの薄膜を成膜する工程 Bと、を含むことを特徴とする、表面処理された樹脂の製造方法。