WO2008006779A2 - FEUERFESTER GIEßMASSENVERSATZ AUS FEUERFESTEN ROHSTOFFEN SOWIE FEUERFESTE GIEßMASSE HERGESTELLT AUS DEM VERSATZ - Google Patents

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Christos Aneziris
Steffen Dudczig
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Refratechnik Holding Gmbh
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Definitions

  • Refractory casting compound set made of refractory raw materials, as well as refractory casting compound produced from the offset
  • the invention relates to a refractory, preferably carbon-containing GieSmassenversats of at least one refractory raw material and at least one under the action of temperature causing a carbon bond binder.
  • the invention also relates to a casting compound made from the offset.
  • Refractory casting compounds according to the invention are shapely unshaped masses, z. B. by vibration or shaking or stamping od. Like. are flowable or can be made and are therefore deformable and the binder system coked under the influence of temperature, so that it results in a fire-resistant material, mainly consisting of the refractory raw materials and graphite or graphite-like carbons.
  • Carbon-bonded products are widely used as lining in metallurgical vessels, e.g. B. as carbon-bound Magnesiasteine in the converter or as key components, such as ⁇ . B. immersion nozzles or slide plates or plugs or runners in the continuous casting area. Carbon bonded, refractory products are still in the blast furnace area in transport vessels, such.
  • As a binder are preferably phenolic resins such as s.
  • As resoles or novolaks, Artpeche such.
  • carbores or coal pitches or bitumen or combinations thereof are preferably phenolic resins such as s.
  • Reshaped refractory materials have gained considerable importance over the last 30 years. With a share of almost 45% of the total production of refractory building materials, they are an essential group of refractory ceramics. Reformed refractory materials today are largely high quality defined materials that are in no way inferior in quality to molded products. Unformed refractory products consist of a mixture of granular solid raw materials with a usually defined granular distribution and binders. The processing or shaping and the temperature treatment are carried out at the place of use or under the conditions of use. Processing takes place directly in the delivery state or after adding a necessary amount of liquid.
  • carbonaceous casting compounds Due to the excellent mechanical thermal and chemical properties of the carbon, carbonaceous casting compounds are of great importance inter alia non-wettability to metals and slags, excellent thermal shock resistance etc.
  • further oxidic and / or non-oxidic grains may be present other special additives are added, which ensure a good oxidation resistance.
  • These carbonaceous castables or viscous masses are either as unshaped products z. B, as monolithic Refractory lining used or formed into products on the casting or on the sculptural shaping.
  • hydraulic binders When hydraulic binders are used, addition of water results in solidification and hardening in the room temperature range due to the formation of water-containing minerals.
  • the theological properties are of the utmost importance for the processibility of such castables or viscous masses.
  • the flow properties of such compositions can be adjusted by adding suitable plasticizers or adjusters.
  • the hydration in particular in the case of fine fractions, leads to a change in the pH and to an undesired gelation.
  • the shaping is made more difficult and, on the equilateral side, brucite formation on the MgO grain leads to a deterioration of the mechanical and thermal properties due to the fracture of the microstructure.
  • nonbasic and basic refractory materials of refractory raw materials e.g. B. from the refractory Grundoxiden ⁇ Resistoroxiden ⁇ SiO 2 , Al 0 O 1 , MgO, CaO, Cr 2 O 3 , SiC, ZxO, or from Mixtures of these, which can be mixed with a carbon bond-forming binder system mixed into casting compositions.
  • non-basic materials based on Al-O 3 -C and ZrO 3 -C and Al 2 O 3 -MgO-C and basic materials based on MgQ-C can be used (C: stands for carbon ⁇ .
  • the refractory materials or raw materials are processed into graphitic products usually heavy clay.
  • These are from broken material by sieving grains or granules of certain grain fractions and prepared with raw material and grain formulations with the addition of flour meal, binders and preferably at least one graphitic carbon carrier and optionally antioxidants and possibly water by mixing pressable and vibratable or pourable mixture produced.
  • Known casting compositions require a binder system that provides temporary, primary cold-setting (room temperature) bonding and bonding to temperatures at which carbon bonding of a secondary, thermosetting, coking binder will solidify the mass.
  • the object of the invention is to provide a refractory GieSmassenversatz with a temporary, primary, cold-curing binder, which causes no harmful residues at temperature effects, the offset only to be added with a liquid to cause the flowability as a casting material.
  • a process for the production of, in particular, MgO-carbonaceous products by aqueous casting molding and / or plastic molding is realized by using the graphite component via a carbonaceous carboniferous material later on.
  • plasticizers, binders or adjusting agents as they are used in the conventional casting technologies of oxide-containing refractory castables or plastic compositions.
  • For a temporary setting - solidification up to about 800 ° C - can be used according to the invention in particular ammonium and / or magnesium lignosulfonate and other lignosulfonate compounds.
  • the carbon carrier coked and takes over the solidification of the casting mass or the viscous mass.
  • According to the invention serve synthetic resins, ⁇ .
  • ® pitch powder such as carbores or bitumen, z. B, a bitumen powder
  • this fine MgO grain is either replaced with fine grain of the later graphitizable carbon support or the MgO-fine, water-prone grain with the later graphitizable carbon support of liquid consistency or liquid consistency with additional powder addition of the later graphitizable carbon support hot below 400 Q C or cold coated at room temperature.
  • aqueous dispersion of a catalytically active substance liquid and / or powder-like consistency from the group of easily reducible compounds of the transition elements, in particular metallocenes or Metallobenzoate or Metallonaphtenate of copper, chromium, roll or iron in the resin component is, if necessary, according to the invention below 1000 0 C produces a crystalline highly graphitized carbon, which helps to improve chemical properties.
  • the sole liquid component according to the invention only water or alcohol or mixtures of water and alcohol with or without organic solvents are used in the casting compounds or in the viscous masses. In particular, however, water is used. According to the invention, no liquid resin, but solid powder resin is used as a secondary binder.
  • carbonaceous products can be produced by casting or by extrusion. These include self-fluxing carbonaceous casting compounds.
  • binders such as ⁇ .
  • alumina cements can contribute to an additional solidification at low temperatures (hydration of calcium aluminate phases) and at higher temperatures (ceramic sintered bond).
  • a binder is only used if the refractory system of the casting materials requires this and no impairment is to be feared.
  • Al 2 O 3 or spinels or ZrO can improve the mechanical thermal and chemical properties of the basic MgO carbonaceous casting compositions.
  • the fine grain portion of the magnesium oxide susceptible to hydration can be replaced by the substances mentioned, provided that the refractory system does not suffer therefrom.
  • the basic carbonaceous casting compounds with or without cement additions in prefabricated components such. B. slide plates, stones, etc. are used.
  • the compositions of the basic carbonaceous casting compositions consist of MgO grains with a granulation band selected for casting compositions and of the carbon sources graphite (in powder or flake form), carbon black and / or the carbon suppliers pitch or other carbon sources such as carbon dioxide.
  • the hydration-prone fine grain fractions of the MgO fraction by suitable fractions of carbon sources graphite, carbon black, coke and / or the carbon suppliers modified coal tar pitch or modified bitumenstämmiger Replaced products.
  • bitumenstämmigeii product a modified bitumenstämmigeii product has been shown. Equivalent to this may be based on bitumen product
  • the casting material consists for the most part of the oxide component magnesium oxide in the form of fused magnesia or a high proportion of monocrystalline grains and a purity of 97% by weight of MgO, which is tailored in the granulation strip for casting compounds.
  • the oxide component magnesium oxide in the form of fused magnesia or a high proportion of monocrystalline grains and a purity of 97% by weight of MgO, which is tailored in the granulation strip for casting compounds.
  • MgO a purity of 97% by weight of MgO
  • Ligninsulfonat added in powder form which shows dissolved in the added mixing water excellent liquefying properties with respect to the carbon sources Thermocarbon and CarboresP and acts in the dried state as a temporary primary binder in the mass.
  • Table 1 shows an example composition of a basic casting composition (Table 1). After coking at 1000 0 C in a packed bed of coke, the offsets produced by the illustrated composition have open porosities of 16 to 18 vol .-% (DIN EN 993-1), and cold bending strength from 4.0 to 5.0 MPa (DIN EN 993 -6). Table 1
  • a temporary primary acting cold-setting binder according to the invention is, as mentioned, e.g. B. a Ligriinsulfonat compound such as ammonium and / or magnesium Ligninsulfonat.
  • a Ligriinsulfonat compound such as ammonium and / or magnesium Ligninsulfonat.
  • CarboresP w (Sales: Rütgers Chemicals, Heideburger 3, 63457 Hanau, Germany) is used.
  • the lignin compounds not only ensure a liquefying effect in Masserzugäbe and thereby contribute positively to the deformability of the casting material, but they also create a sufficient primary so-called cold bond, which is maintained at a temperature increase in a surprising extent sufficiently, until the carbon bond of the secondary binder begins. What this results in over a relatively wide temperature range extending bond has not yet been explored. Basically, one would expect that the lignin compounds burn out at temperatures above 800 0 C residue-free and leave pores as with other refractory materials. In the Giefir ⁇ assen apparently no burning out.
  • This cold-setting binder system is a room temperature curing liquid resin binder system and consists of a liquid potassium hydroxide (KOH) -modified phenolic resole (eg, Bakelite PF62S0GN) (sold by Hexion, Gennaerstr. 2-4, 58642 Iserlohn) and an ester mixture (eg Bakelite H6167H) (distribution: also Hexion).
  • KOH liquid potassium hydroxide
  • This binder system is mainly used for casting cores in the foundry industry.
  • the casting cores are known z. B. serrieselt by vibration.
  • the usability for the purpose according to the invention does not arise from the previous uses. It is also surprising in this case that components of the binder system after cold hardening at temperature effects ensure a bond sufficient to heat curing or coke bond of the secondary binder and amplified in combination with the secondary binder, the entire coke bond.
  • the carbon from the primary binders nucleates for heat curing and / or coking of the secondary binder.
  • the primary binder system is particularly effective with the secondary binders Carbores and Thermocarbon.
  • the invention thus provides for casting material offsets two organic binders or binder systems, of which one sets cold and a bond at a temperature increase to z. B. 200 0 C ensures and leaves only carbon at temperature increases and of which the other in a conventional manner with temperature increase z. B. from 120 0 C, a binding liquid phase and from 600 0 C, a resulting Koksbin ⁇ ung generated.
  • the offsets are merely added with water or alcohol or mixtures of both liquids to set the desired rheology, wherein when using the KOH-modified phenol resol and the ester mixture advantageously only water to adjust the rheology is required.
  • the primary binders according to the invention do not produce any harmful residues when the temperature is raised, they are suitable for all refractory casting compositions, so that the desired properties of the casting compositions can be optimally adjusted on the basis of the type of refractory raw materials.
  • lignosulfonate compounds in powder form in particular ammonium umlignin sulfonate and magnesium lignin sulfonate, are expediently used in amounts of from 0.5 to 6% by weight, in particular from 1 to 3% by weight, based on the dry matter in the inventive contained according to dry offsets.
  • These dry offsets are preferably admixed only with water in amounts of from 4 to 10% by weight, in particular from 5 to 7% by weight, based on the dry substance of the offset, for the preparation of the casting compositions according to the invention.
  • the two liquid constituents of the binder are preferably each separately provided in certain quantities in Beipack contactsnissen in an off-set with therebysmäfiig bottled dry mix of refractory offset separated from dry mix.
  • the admixing of the binder is then carried out at the site of the offset with additional admixing of only water for the desired rheological properties of Giefimasse. Since the additional amounts of the binder are relatively low, advantageously, a component of the liquid binder can be added to the dry mixture without setting a liquefying effect.
  • liquid primary binder Based on the dry matter binder amounts of the liquid primary binder of 1 to 6 wt .-%, in particular from 2 to 4 wt .-% are provided.
  • the dry mixture contains mainly the refractory raw material granules and - in the case of lignin compounds - the lignin compounds in powder form as a primary binder and the secondary, under the influence of temperature hardening and verkokende binder homogeneously distributed in powder form.
  • dry offsets according to the invention are provided, which additionally dry carbon carriers, for. B. in the form of carbon black and / or graphite.
  • the dry offsets suitably contain antioxidants and preferably also the customary additives for overcoming the hydrophobicity of the carbon carriers.
  • These are z. B. ® surfactants such as Dolapix (Sales: Z Schimmer & Schwarz GmbH & Co. KG Chemical Factories, Max-Schwars-Str. 3-5, D-56112 Lahnstein) and / or Darvan ⁇ Sales: RT
  • lignin compounds with said liquid primary binders, wherein the lignosulfonate also ensures its liquefying action and also acts as a primary binder.
  • Table 2 contains, by way of example, particularly advantageous compositions of dry fractions according to the invention for casting materials according to the invention.
  • compositions of Table 2 also apply to other basic refractory inventive shifts, e.g. Based on doloma (CaO / MgO) or calcia (CaO).
  • CaO / MgO doloma
  • CaO calcia
  • other compositions with respect to their refractory properties and other lime-binding components such.
  • alumina cement clays, phosphates, silicates, Si substances od.
  • other compositions can be considered, but mainly the specified primary binders according to the invention are used to the set fireproof properties of the casting or from the casting materials in situ, ie in the built state refractory products do not to change.
  • the invention thus relates, in addition to or instead of lignosulfonate compounds, to the use of a cold-setting binder system hitherto used for the metal foundry for the production of unshaped magnesia-carbon casting compounds.

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Abstract

Die Anmeldung betrifft einen Feuerfesten Giessmassenversatz aus mindestens einem feuerfesten Rohstoff, insbesondere mindestens einem basischen feuerfesten Rohstoff, insbesondere aus Sintermagnesia und/oder Schmelzmagnesia (MgO), sowie mindestens einem kalt härtenden primären Bindemittel und mindestens einem unter Temperatureinwirkung wärmehärtenden, eine Kohlenstoffbindung bewirkenden sekundären Bindemittel, wobei aus gebrochenen Rohstoffgranulaten vorbestimmte Kornfraktionen mit vorgegebenen Rohstoff- und Körnungsrezepturen, ggf. unter Zusatz von Mehlkorn zu einem Rohstoffgemenge zusammengestellt sind, wobei das kalt bindende primäre Bindemittel eine pulverförmige Ligninverbindung und/oder ein flüssiges, zweikomponentiges, kalt härtendes Harzbindemittelsystem ist.

Description

Feuerfester Gießmassewrersatz aus feuerfesten Rohstoffen, sowie feuerfeste Gießmasse hergestellt aus dem Versatz
Die Erfindung betrifft einen feuerfesten, vorzugsweise kohlenstoffhaltigen GieSmassenversats aus mindestens einem feuerfesten Rohstoff und mindestens einem unter Temperatureinwirkung eine Kohlenstoffbindung bewirkenden Bindemittel. Die Erfindung betrifft außerdem eine Gießmasse hergestellt aus dem Versatz.
Feuerfeste Gießmassen im Sinne der Erfindung sind bildsame ungeformte Massen, die z. B. durch Vibration oder Rütteln oder Stampfen od. dgl . fließfähig sind oder gemacht werden können und dadurch verformbar sind und deren Bindemittelsystem unter Temperatureinwirkung verkokt, so dass daraus ein feuer-fester Werkstoff, hauptsächlich bestehend aus den feuerfesten Rohstoffen und Graphit oder graphitähnlichen Kohlenstoffen resultiert .
Kohlenstoffgebundene Erzeugnisse finden einen breiten Einsatz als Auskleidung in metallurgischen Gefäßen, die z. B. als kohlenstoffgebundene Magnesiasteine im Konverter oder als Schlüsselbauteile, wie Ξ. B. Tauchausgüsse oder Schieberplatten oder Stopfen oder Gießrinnen im Stranggussbereich. Kohlenstoffgebundene, feuerfeste Erzeugnisse werden weiterhin im Hochofenbereich in Transportgefäßen, wie z. B. Pfannen, oder in der chemischen Industrie oder in der Müllverbrennungsindustrie als tertiperaturfeste Rohre oder in der Sementindustrie als Auskleidungsmateriai eingesetzt. Als Binder dienen vorzugsweise Phenolharze wie s. B. Resole oder Novolake, Kunstpeche wie z. B. Carbores oder Steinkohlepeche oder Bitumen oder Kombinationen davon. Zur Optimierung der Oxidations- beständigkeit von kohlenstoffhaltigen Erzeugnissen werden überwiegend metallische Additive wie z. B, Si oder Al oder Mg eingesetzt. In der Offenlegungsschrift DE 199 54 893 Al werden kohlenstoffgebundene Erzeugnisse mit verbessertem Oxidations- verhalten beschrieben. über die Zugabe einer katalytisch aktiven Substanz aus der Gruppe der leicht reduzierbaren Verbindungen der Übergangselemente, insbesondere Metalloceπe oder Metallobenzoate oder Metallonaphtenate des Kupfers, Chroms, Nickels oder Ξisens in die Kunstharzkomponente wird bereits bei Temperaturen um 10000C ein kristallin hochgraphitierter Kohlenstoff erzeugt, der zυ. verbesserten chemischen Eigenschaften verhilft.
Die umgeformten feuerfesten Baustoffe haben in den letzten 30 Jahren eine erhebliche Bedeutung erlangt. Mit einem Anteil von fast 45 % der Gesamtproduktion feuerfester Baustoffe sind sie eine wesentliche Gruppe der Feuerfestkeramik. Die umgeformten feuerfesten Baustoffe sind heute weitgehend hochwertige definierte Materialien, die qualitativ den geformten Erzeugnissen in keiner Weise unterlegen sind. Ungeformte feuerfeste Erzeugnisse bestehen aus einem Gemenge von körnigen festen Rohstoffen mit einer in der Regel definierten gezielten Kornverteilung und Bindemitteln. Die Verarbeitung bzw. Formgebung und die Temperaturbehandlung erfolgen am Einsatzort bzw. unter den Einsatsbedingungen. Eine Verarbeitung erfolgt direkt im Anlieferungszustand oder nach Zugabe einer notwendigen Flüssigkeitsmenge. Von großer Bedeutung sind dabei kohlenstoffhaltige Gießrnassen aufgrund der hervorragenden mechanischen thermischen und chemischen Eigenschaften des Kohlenstoffs unter anderem die Nichtbenetzbarkeit gegenüber Metallen und Schlacken, die exzellente Thermoschock- beständigkeit usw. Außer Kohlenstoff oder kohlenstoffhaltige Bindemittel werden weitere oxidische und/oder nicht oxidische Körnungen ggf. mit weiteren speziellen Zusätzen zugemischt, die eine gute Oxidationsbeständigkeit gewährleisten. Diese kohlenstoffhaltigen Gießmassen oder bildsamen Massen werden entweder als ungeformte Erzeugnisse z. B, als monolithische Feuerfestausmauerung eingesetzt oder zu Erzeugnisse über die Gießformgebung oder über die bildsame Formgebung geformt. Bei Einsatz hydraulischer Bindemittel erfolgt durch Wasserzugabe ein Verfestigen und Aushärten im Raumteinperaturbereich durch eine Ausbildung wasserhaltiger Minerale.
Die Theologischen Eigenschaften sind für die Verarbeitbarkeit solcher Gießmassen oder bildsamen Massen von größter Bedeutung. Über die Zugabe von geeigneten Verflüssigern oder Stellmittel können die Fließeigenschaften solcher Massen eingestellt werden. Die größte Problematik entfaltet sich einerseits aus der Zusammenführung von oxidischen hydrophilen Verbindungen mit dem hydrophoben Graphit oder mit den hydrophoben kohlenstoffhaltigen Bindemitteln. Andererseits führt die Hydratation im Falle einer MgO-Zugabe als Zuschlagstoff insbesondere bei feinen Fraktionen zu einer Änderung des pH- Wertes und zu einer unerwünschten Gelierung. Dadurch wird die Formgebung erschwert und gleichseitig führt die Brucit-Bildung am MgO-Korn zu einer Verschlechterung der mechanischen und thermischen Eigenschaften durch Zerklüftung des Gefüges .
In der Patentschrift DD 243 921 A5 wird eine rieselfähige, plastische, kohlenstoffhaltige, feuerfeste Masse beschrieben, die mit Hilfe von wärmehärtenen Kunstharzen in Erzeugnisse überführt wird. Für die Einstellung dienen bis zu 7 Gew.-% Gleit- und/oder Plastifizierungsmittel . In der Offenlegungsschrift DE 38 06 554 Al wird ein Bindemittel auf Basis Fettsäure und reaktionsfähigem MgO für kohlenstoffhaltige Gießmassen offenbart. Schließlich wird in der DE 10 360 508 Al die Steuerung der Graphiteinbrungung sowie die Einstellung der rheologischen Eigenschaften über die Beschichtung der oxidischen Zusätze mit Kunstharzen und Graphit vorgeschlagen.
Bei allen bisherigen Ansätzen wird keine i-heologische Abstimmung der Wechselwirkung zwischen hydrophoben und hydrophilen Bestandteilen angestrebt.
Es gibt nicht basische und basische feuerfeste Werkstoffe aus feuerfesten Rohstoffen, z. B. aus den feuerfesten Grundoxiden {Resistoroxiden} SiO2, Al0O1, MgO, CaO, Cr2O3, SiC, ZxO, oder aus Mischungen daraus, die mit einem eine Kohlenstoffbindung erzeugenden Bindemittelsystem vermengt zu Gießmassen verarbeitet werden können. Insbesondere können nicht basische Werkstoffe auf Basis Al-O3-C und ZrO3-C und Al2O3-MgO-C sowie basische Werkstoffe auf Basis MgQ-C zum Einsatz kommen (C: steht für Kohlenstoff} .
Die feuerfesten Werkstoffe bzw. Rohstoffe werden zu graphithaltigen Erzeugnissen in der Regel grobkeramisch verarbeitet. Dabei werden aus gebrochenem Gut durch Sieben Körner bzw. Granulate bestimmter Kornfraktionen erstellt und mit vorgegebenen Rohstoff- und Körnungsrezepturen unter Zugabe von Mehlkorn, Bindemitteln und vorzugsweise mindestens einem graphitischen Kohlenstoffträger sowie ggf. Antioxidantien und ggf. Wasser durch Mischen pressbare sowie vibrier- oder gießbare Gemenge hergestellt. In der Regel werden mehrere Kornfraktionen, z. B. Grobkornfraktiσnen, Mittelkornfraktionen, Feinkorn (< 100 μm) und Feinstkorn (< 10 μm) vermengt, um z. B. eine dichteste Packung zu erreichen, um bestimmte Eigenschaften wie z. B. die Temperaturwechselbeständigkeit oder Beständigkeit gegen Schlackeneinwirkung zu beeinflussen.
Bekannte GieSmassen erfordern ein Bindemittelsystem, das ein temporäres, primäres Abbinden in kaltem Zustand (Raumtemperatur) und eine Bindung bis zu Temperaturen gewährleistet, bei denen die Kohlenstoffbindung eines sekundären, temperaturhärtenden, verkokenden Bindemittels die Verfestigung der Masse übernimmt.
Alle bekannten sogenannten temporären, primären Bindemittel hinterlassen unter Temperatureinwirkung in verfestigenden Gießmassen Rückstände, die Eigenschaften des feuerfesten Endprodukts beeinträchtigen können, wenn diese von anderer chemischer Grundzusarnmensetsung sind wie das Resistormaterial .
Aufgabe der Erfindung ist, einen feuerfesten GieSmassenversatz mit einem temporären, primären, kalthärtenden Bindemittel zu schaffen, das keine schädigenden Rückstände bei Temperatureinwirkungen verursacht, wobei der Versatz lediglich mit einer Flüssigkeit versetzt werden soll, um die Fließfälligkeit als Gießmasse zu bewirken.
Diese Aufgabe wird durch die Merkmale des Anspruchs 1 und 14 gelöst. Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung werden in den von diesen Ansprüchen abhängigen Unteransprϋchen gekennzeichnet .
Über die SugaJoe der Graphitkomponente über einen später graphitierbaren Kohlenstoffträger, der sich mit dem Wasser bezüglich der Hydrophilie verträgt, können erfindungsgemäß die rheologischen Eigenschaften über die klassischen temporären Hilfsstoffe (Verflüssiger, Stellmittel, Binder usw.) eingestellt werden. Dadurch kann eine Kaltformgebung von kohlenstoffgebundenen Erzeugnissen realisiert werden.
Erfindungsgemäß wird ein Verfahren für die Herstellung von insbesondere MgO-kohlenstoffhaltigen Erzeugnissen durch wässrige Gießformgebung und/oder bildsame Formgebung dadurch realisiert, dass die Graphitkomponente über einen später verkokenden Kohlenstoffträger eingesetzt wird. Erfindungsgemäß kann dann die Einstellung der Viskosität und/oder der Fließgrenze und/oder der Thixotropie der Gießmassen oder bildsamen Massen über die Zugabe von Verflüssiger, Binder oder Stellmittel, wie sie bei den konventionellen Gießtechnologien von oxidhaltigen feuerfesten Gießmassen oder bildsamen Massen eingesetzt werden, erfolgen. Für eine temporäre Abbindung - Verfestigung bis ca. 800° C - können erfindungsgemäß insbesondere Ammonium- und/oder Magnesium-Ligninsulfonat sowie andere Ligninsulfonat-Verbindungen dienen.
Im Temperaturbereich von ca. 8000C und höher verkokt der Kohlenstoffträger und übernimmt die Verfestigung der Gießmasse oder der bildsamen Masse. Erfindungsgemäß dienen Kunstharze, Ξ.
B. Wovolake oder Resole, Peche oder Kunstpeche, z. B. ein
® Pechpulver wie Carbores oder Bitumen, z. B, ein Bitumenpulver
® wie Thermocarbon , oder Mischungen davon als später graphi- tierbare Kohlenstoffträger . Um die Wirkung der feinen wasseranfälligen MgO-Körnung in MgO- kohlenstoffhaltigen Erzeugnissen zu entschärfen, wird erfindungsgemäß diese feine MgO-Körnung entweder mit feiner Körnung des später graphitierbaren Kohlenstoffträgers ersetzt oder die MgO-feine, wasseranfällige Körnung wird mit dem später graphitierbaren Kohlenstoffträger flüssiger Konsistenz oder flüssiger Konsistenz mit zusätzlicher Pulverzugabe vom später graphitierbaren Kohlenstoffträger warm unter 400QC oder kalt bei Raumtemperatur beschichtet. Über die Zugabe im wässrigen Dispergiermedium einer katalytisch aktiven Substanz flüssiger und/oder pulverartiger Konsistenz aus der Gruppe der leicht reduzierbaren Verbindungen der Übergangselemente, insbesondere Metallocene oder Metallobenzoate oder Metallonaphtenate des Kupfers, Chroms, Wickels oder Eisens in die Kunstharzkomponente wird ggf. erfindungsgemäß unter 10000C ein kristallin hochgraphitierter Kohlenstoff erzeugt, der zu verbesserten chemischen Eigenschaften verhilft. Die Zugabe von keramischen Nanometerpartikeln oxidischer Natur z. B. TiO,-Nanometerpulver und/oder nicht oxidischer Natur s. B. Ruß oder SiO3-C können weiterhin erfindungsgemäß sowohl zur Reduzierung der Viskosität als auch der Fließgrenze beitragen als auch zu verbesserten mechanischen thermischen chemischen Eigenschaften verhelfen.
Als alleinige flüssige Komponente dient erfindungsgemäß in den Gießmassen oder bei den bildsamen Massen nur Wasser oder Alkohol oder Gemische aus Wasser und Alkohol mit oder ohne organische Lösungsmittel . Insbesondere aber wird Wasser verwendet. Erfindungsgemäß wird kein flüssiges Harz, sondern festes Pulverharz als sekundäres Bindemittel eingesetzt.
Erfindungsgemäß können durch den Zusatz von Nanometerpartikeln kohlenstoffhaltige Erzeugnisse über Gießverfahren oder über Strangpressverfahren erzeugt werden. Dazu zählen auch selbstfließende kohlenstoffhaltige Gießmassen.
Die Zugabe von hydraulisch abbindenden Bindemitteln, wie Ξ. B. Tonerde-Zemente, kann zu einer zusätzlichen Verfestigung bei niedrigen Temperaturen (Hydratisierung von Calcium- aluminatphasen) und bei höheren Temperaturen (keramische Sinterbindung) beitragen. Sin derartiges Bindemittel wird aber nur dann verwendet, wenn das feuerfeste System der Gießmassen dies erfordert und keine Beeinträchtigung zu befürchten ist.
Die Zugabe von Al2O3 oder Spinellen oder ZrO, kann die mechanischen thermischen und chemischen Eigenschaften der basischen MgO-kohlenstoffhaltigen Gießmassen verbessern. Hierbei kann insbesondere der Feinkornbereich des hydratationsanfälligen Magnesiumoxids durch die genannten Stoffe ersetzt werden, sofern das feuerfeste System darunter nicht leidet.
Erfindungsgemäß können die basischen kohlenstoffhaltigen Gießmassen mit oder ohne Zementzugaben in Fertigbauteilen wie z. B. Schieberplatten, Steinen, usw. zum Einsatz gelangen.
Die Erfindung soll am nachfolgenden Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.
Ausführungsbeispiele einer MgO-C-Gießmasse:
Erfindurxgsgemäß bestehen die Zusammensetzungen der basischen kohlenstoffhaltigen Gießmassen aus MgO-Körnungen mit einem für Gießmassen abges timmten Körnungsband sowie aus den Kohlenstofflieferanten Graphit (in Pulver- oder Flockenform) , Ruß und/oder den Kohlenstofflieferanten Pech bzw. anderen Kohlenstoffquellen wie z. B. modifizierten Produkten auf Basis von Steinkohleteerpech bzw. bitumenstämraiger Produkte dieser Art. Zur Ausfüllung des Feinkornbereichs der Massen werden die hydratationsanfälligen Feinkornanteile der MgO-Fraktion durch geeignete Fraktionen der Kohlenstoffquellen Graphit, Ruß, Koks und/oder der Kohlenstofflieferanten modifiziertes Steinkohleteerpech bzw. modifizierter bitumenstämmiger Produkte ersetzt. Weiterhin besteht, wie schon erwähnt, die Möglichkeit den Feinkornbereich der MgO-Körnung durch Aluminiumoxid und/oder Mg-Al-Spinell und/oder Zirkonoxid mit geeigneter Kornverteilung zu ersetzen. Als Beispiel für einen Versatz einer basischen Gießmasse ist im
® weiteren ein Masseversatz mit Thermocarbon , einem modifizierten bitumenstämmigeii Produkt dargestellt worden. Äquivalent dazu kann dieses auf Bitumen basierte Produkt durch
® CarbαresP , ein modifiziertes Steinkohlenpecherseugnis, ersetzt werden. Beide Produkte werden in Pulverform verwendet,
Mengenmäßig besteht die Gießmasse zum größten Teil aus der im Körnungsband für Gießmassen abgestimmten oxidischen Komponente Magnesiumoxid in Form von Schmelzmagnesia oder einem hohen Anteil monokristalliner Körner und einer Reinheit von 97 Gew.-% MgO. Im unteren Kornbereich ist der hydratationsanfällige Feinkornanteil des Magnesiumoxids durch die Fraktion der verschiedenen Kohlenstoffträger Graphit, Petrolkoks bzw. Lieferanten Thermocarbon bsw. CarboresP ersetzt. Zur Einstellung der benötigten rheologischen Eigenschaften werden Netsmittel und Verflüssiger eingesetzt. Dabei handelt es sich um flüssige Präparate auf der Basis einer
® Carbonsäurezubereitung (Dolapix PC67) und/oder
® Ammoniumpolymethacrylat (Darvan7 ) . Des Weiteren wird Ammonium-
Ligninsulfonat in Pulverform zugesetzt, welches im zugegebenen Anmachwasser gelöst hervorragende verflüssigende Eigenschaften im Hinblick auf die Kohlenstofflieferanten Thermocarbon bzw. CarboresP zeigt und im getrockneten Zustand als temporärer primärer Binder in der Masse fungiert. In der nachfolgenden Tabelle ist eine Beispielzusammensetzung einer basischen Gießmasse dargestellt (Tabelle 1) . Nach dem Verkoken bei 10000C in einer Koksschüttung weisen die nach der dargestellten Zusammensetzung hergestellten Versätze offene Porositäten von 16 bis 18 Vol.-% (DIN EN 993-1) sowie Kaltbiegefestigkeiten von 4,0 - 5,0 MPa (DIN EN 993-6) auf. Tabelle 1
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{* bezogen auf 100% Körnung 0,1 - 4,0 mm)
Ein erfindungsgemäßes temporäres primär wirkendes kalt abbindendes Bindemittel ist, wie erwähnt, z. B. eine Ligriinsulfonat-Verbindung, wie Ammonium- und/oder Magnesium- Ligninsulfonat. In Kombination damit ist ein besonders effektiver nahezu lückenloser Übergang der temporären primären und sich über einen weiten Temperaturbereich von z. B, 25 bis 2000C erstreckenden Bindung zur nachfolgenden Kohlenstoffbindung aus dem sekundären Bindemittel verbunden, wenn als sekundäres pulverförmiges Bindemittel ein modifiziertes bitumenstämmiges Produkt mit der Bezeichnung
® „Thermocarbon " (Vertrieb: S & B Industrial Minerals GmbH,
OTAVI Minerals, Bockholdstr. 129, 41460 Neuss, Germany) oder ein auf Bitumen basierendes Produkt mit der Bezeichnung ®
„CarboresP w (Vertrieb: Rütgers Chemicals, Heideäcker 3, 63457 Hanau, Germany) verwendet wird.
Die Ligninverbindungen gewährleisten nicht nur eine verflüssigende Wirkung bei Masserzugäbe und tragen dadurch positiv zur Verformbarkeit der Gießmasse bei, sondern sie schaffen auch eine ausreichende primäre sogenannte Kaltbindung, die bei Temperaturerhöhung in überraschender Weise in ausreichendem Maße erhalten bleibt, bis die Kohlenstoffbindung des sekundären Bindemittels einsetzt. Woraus diese über einen x'elativ weiten Temperaturbereich sich erstreckende Bindung resultiert, ist noch nicht erforscht. Grundsätzlich würde man erwarten, dass die Ligninverbindungen bei Temperaturen über 8000C rückstandeslos ausbrennen und Poren hinterlassen wie bei anderen feuerfesten Werkstoffen. In den Giefirαassen erfolgt offenbar kein Ausbrennen. Vielmehr wird wohl eine vorläufige, aus den Ligninverbindungen stammende Kohlenstoffbindung bei relativ niedrigen Temperaturen geschaffen, wodurch ein zu vermutendes Zerbröseln der umgeformten Masse im eingebauten Zustand bei Temperatureinwirkmigen unterbleibt. Diese Kohlenstoffbindung geht möglicherweise in eine Koksbindung über bei Temperaturen, bei denen die Wärmehärtung und Koksbindung des sekundären Bindemittels erfolgt, so dass insoweit zur Koksbindung bzw. Graphitierung beigetragen wird.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung ist noch ein weiteres, noch wirksameres primäres temporäres kalt abbindendes Bindemi ttelsystem aufgefunden worden, das wie die Ligninverbindungen die gewünschten Eigenschaften des feuerfesten Endprodukts nicht beeinträchtigt und auch keine artfremden Rückstände bei Einwirkung höherer Temperaturen hinterlässt, vielmehr eine temporäre primäre Kalt- abbindebindung und eine Bindung bis zur Wärmehärtung des sekundären Bindemittels bewirkt. Dieses kalt abbindende Bindemittelsystem ist ein bei Raumtemperatur härtendes flüssiges Kunstharzbindemittelsystem und besteht aus einem flüssigen Kaliumhydroxid (KOH) -modifizierten Phenolresol (z.B. Bakelite PF62S0GN) (Vertrieb: Hexion, Gennaerstr. 2-4, 58642 Iserlohn) und einem Estergemisch (z. B. Bakelite H6167H) (Vertrieb: ebenfalls Hexion) .
Dieses Bindemittelsystem wird hauptsächlich für Gießkerne in der Gießereitechnik verwendet. Die Gießkerne werden bekanntlich z. B. durch Vibrationseinwirkungen serrieselt. Die Verwendbarkeit für den erfindungsgemäßen Zweck ergibt sich aus den bisherigen Verwendungen nicht. Überraschend ist auch in diesem Fall, dass Komponenten des BindemittelSystems nach der Kalthärtung bei Temperatureinwirkungen eine Bindung gewährleisten, die bis zur Wärmehärtung bzw. Koksbindung des sekundären Bindemittels ausreicht und in Kombination mit dem sekundären Bindemittel die gesamte Koksbindung verstärkt. Offenbar wirkt der Kohlenstoff aus den primären Bindemitteln keimbildend für die Wärmehärtung und/oder Verkokung des sekundären Bindemitteis. Auch in diesem Fall wirkt das primäre BindemittelSystem besonders effektiv mit den sekundären Bindemitteln Carbores und Thermocarbon.
Die Erfindung sieht somit für Gießmassenversätze zwei organische Bindemittel bzw. Bindemittelsysteme vor, von denen das eine kalt abbindet und eine Bindung bei Temperaturerhöhung bis z. B. 2000C gewährleistet und nur Kohlenstoff bei Temperaturerhöhungen hinterlasst und von denen das andere in an sich bekannter Weise bei Temperaturerhöhung z. B. ab 1200C eine bindende Flüssigphase und ab 6000C eine sich daraus entwickelnde Koksbinάung erzeugt. Die Versätze werden lediglich noch mit Wasser oder Alkohol oder Gemischen aus beiden Flüssigkeiten zur Einstellung der erwünschten Rheologie versetzt, wobei bei Verwendung des KOH-modifixierten Phenolresols und des Estergemisches in vorteilhafter Weise lediglich Wasser zur Einstellung der Rheologie erforderlich ist. Da die erfindungsgemäßen primären Bindemittel bei Temperaturerhöhung keine schädigenden Rückstände erzeugen, sind sie für nahesu alle feuerfesten Gießmassenzusammensetzungen verwendbar, so dass die gewünschten Eigenschaften der Gießmassen optimal auf der Basis des Typs ihrer feuerfesten Rohstoffe einstellbar sind. Nach der einen Ausführungsform der Erfindung sind zweckmäßigerweise LigninsulfonatVerbindungen in Pulverform, insbesondere Ammoni-umligninsulfonat und Magnesiumlignin- sulfonat in Mengen von 0,5 bis 6 Gew,~%, insbesondere von 1 bis 3 Gew.-% bezogen auf die Trockensubstanz in den erfindungs- gemäßen trockenen Versätzen enthalten. Diesen trockenen Versätzen wird zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gießmassen vorzugsweise lediglich Wasser in Mengen von 4 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 7 Gew.-% bezogen auf die Trockensubstanz des Versatzes beigemengt.
Nach der anderen Ausführungsform der Erfindung werden die beiden flüssigen Bestandteile des Bindemittels vorzugsweise jeweils getrennt in bestimmten Mengen in Beipackbehältnissen in einem Versatzgebinde mit gewichtsmäfiig abgefülltem Trockengemenge des feuerfesten Versatzes getrennt vorn Trockengemenge vorgesehen. Das Zumischen des Bindemittels erfolgt dann am Einsatzort des Versatzes unter zusätzlichem Zumischen von lediglich Wasser für die gewünschten rheologischen Eigenschaften der Giefimasse. Da die Zusatzmengen des Bindemittels relativ gering sind, kann vorteilhafterweise ein Bestandteil des flüssigen Bindemittels dem Trockengemenge beigemischt werden, ohne dass sich eine verflüssigende Wirkung einstellt .
Bezogen auf die Trockensubstanz werden Bindemittelmengen des flüssigen primären Bindemittels von 1 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 4 Gew.-% vorgesehen.
Die Trockengemenge enthalten hauptsächlich die feuerfesten Rohstoffgranulate und - im Falle der Ligninverbindungen - die Ligninverbindungen in Pulverform als primäre Bindemittel und das sekundäre, unter Temperatureinwirkung härtende und verkokende Bindemittel in Pulverform homogen verteilt. Des Weiteren sind erfindungsgemäße trockene Versätze vorgesehen, die zusätzlich trockene Kohlenstoffträger, z. B. in Form von Ruß und/oder Graphit enthalten. Des Weiteren enthalten die trockenen Versätze zweckmäßigerweise Antioxidantien und vorzugsweise auch die üblichen Additive zur Überwindung der Hydrophobie der Kohlenstoffträger . Diese sind z. B. ® oberflächenaktive Substanzen wie Dolapix (Vertrieb: ZSchimmer & Schwarz GmbH & Co. KG Chemische Fabriken, Max-Schwars-Str . 3- 5, D-56112 Lahnstein) und/oder Darvan {Vertrieb: R. T.
Vanderbilt Company, Inc., 30 Winfield Street, Worwalk, CT 06855, USA) .
Es liegt im Rahmen der Erfindung, die Ligninverbindungen mit den genannten flüssigen primären Bindemitteln zu kombinieren, wobei das Ligninsulfonat auch seine verflüssigende Wirkung gewährleistet und zudem als primäres Bindemittel wirkt.
Die folgende Tabelle 2 enthält beispielhaft besonders vorteilhafte Zusammensetzungen von erfindungsgemäßen trockenen Versätzen für erfindungsgemäße Gie&massen.
Tabelle 2
Bestandteil Mengen In Gew.-%
Rohstoffgemenge insbesondere Magnesia : Körnung: 0,1-4mm 60 bis 90 insbes. 75 bis 85... (MgO) < 01 mm 5 bis 35 insbes. 15 bis 25
Graphit 0,5 bis 10 insbes . 3 bis 6
Koks ( feingemahlen) 0,5 bis 5 insbes . 3 bis 6
Ruß 0,5 bis 5 insbes . 3 bis 6
Sekundäres Bindemittel:
® Thermocarbon 1 bis IQ insbes . 3 bis 5
oder 1 bis 10 insbes . 3 bis 5
Carbores
Primäres Bindemittel:
Pulverförmiges Ligninsulfonat 0,5 bis 6 insbes . 2 bis 4 und/oder flüssiges KOH-mod. Phenolresol- 0,5 bis 6 insbes . 2 bis 4 harz + flüssiges Estergemisch
Additive gegen Hydrophobie:
® Dolapix 0,1 bis 1 insbes . 0 , 25 bis 0,6
® Darvan 0,1 bis 1 insbes. 0, 25 bis
0,6
Antioxidantien 1 bis 5 insbes . 2 bis 3
Die Zusammensetzungen der Tabelle 2 gelten auch für andere basische feuerfeste erfindungsgemäße Versätze, z. B. auf Basis von Doloma (CaO/MgO) oder Calcia (CaO) . Für andere Zusammensetzungen, die bezüglich ihrer feuerfesten Eigenschaften auch noch weitere kalkbindende Bestandteile, wie z. B. Tonerdezement, Tone, Phosphate, Silikate, Si-Stoffe od. dgl . vertragen, ohne dass ihre Eigenschaften beeinträchtigt werden, können andere Zusammensetzungen infrage kommen, wobei aber hauptsächlich die angegebenen erfindungsgemäßen primären Bindemittel verwendet werden, um die eingestellten feuerfesten Eigenschaften der Gießmassen oder der aus den Gießmassen in situ, d. h. in eingebautem Zustand sich bildenden feuerfesten Produkte nicht zu verändern. Die Erfindung betrifft somit neben oder anstelle von Ligninsulfonatverbindungen den Einsatz eines kaltabbindenden bisher für die Metallgießerei verwendeten BIndersysteins für die Herstellung von ungeformten Magnesia-Kohlenstoff-Gießmassen.
Zur Herstellung dieser kohlenstoffgebundenen Gießmassen z « B. auf der Basis von MgO ist es erforderlich, ein Abbinden in wirtschaftlich sinnvoller Zeit zu erreichen. Dies wird durch die Erfindung gewährleistet. Zum Einsatz kommt ein flüssiges zweikomponentiges System eines kaltabbindenden Harzes. Durch geeignete Wahl der Komponenten sowie deren Massenanteile ist es möglich, die Verarbeitungsseit der Masse an das jeweilig erforderliche Verarbeitungsfenster anzupassen. Da die verwendeten Harzsysteme einen geringen Restkohlenstoffgehalt aufweisen, wird durch die Zugabe einer weiteren Kohlenstoffkomponente, z. B. eines später graphitierbaren modifizierten steinkohlenteerstämmigen Peches, die eigentliche Kohlenstoffbindung beim Verkoken erreicht (Verkokung in flüssig/Gasphase) . Der Beitrag des primären Bindersystems ist hierbei nur gering. Aufgrund des Einsatzes des auf Kunstharz basierenden primären BinderSystems in Kombination mit dem eigentlichen, die Kohienstoffbindung liefernden Systems, ist es möglich, auf herkömmliche primäre Bindersysteme wie Phosphatbindung, Bindung durch hydratisierbare Binder wie Tonerdezement oder hydratisierbare Tonerde u.a. su verzichten. Dadurch kann ein nahezu nur auf Kohlenstoff und z. B. Magnesiumoxid basierendes System erzeugt werden, das wesentlich bessere Korrosionseigenschaften besitzt als ein mit den oben genannten primären BinderSystemen „verunreinigtes" System.
Zum Erreichen eines geforderten Gesamtkohlenstoffgehaltes ist es möglich, weitere Kohlenstoffquellen wie z.B. Ruß, natürlichen oder synthetischen Graphit, Kunstharze in Pulverform usw. zuzusetzen.

Claims

Patentanspräche
1. Feuerfester Gießmassenversatz aus mindestens einem feuerfesten Rohstoff, insbesondere mindestens einem basischen feuerfesten Rohstoff, insbesondere aus
Sintermagnesia und/oder Schmelzmagnesia (MgO) , sowie mindestens einem Ka1It härtenden primären Bindemittel und mindestens einem unter Temperatureinwirkung wärmehärtenden, eine Kohlenstoffbindung bewirkenden sekundären Bindemittel, wobei aus gebrochenen Rohstoffgranulaten vorbestimmte Kornfraktionen mit vorgegebenen Rohstoff- und Körnungsrezepturen, ggf. unter Zusatz von Mehlkorn zu einem Rollstoffgemenge zusammengestellt sind, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das kalt bindende primäre Bindemittel eine pulverförmige Ligninverbindung und/oder ein flüssiges, zweikomponentiges, kalt härtendes Harsbinderaittelsystem ist.
2. Versatz nach Anspruch I1 dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass die Ligninverbindung ein Ligninsulfonat ist.
3. Versatz nach Anspruch 2 , dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das Ligninsulfonat ein Ammoniumligninsulfonat und/oder ein Magnesiumligninsulfonat ist.
4. Versatz nach Anspruch 2 und/oder 3, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass die Ligninsulfonate in Mengen von 0,5 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 4 Gew,-% bezogen auf das trockene Rohstoffgemenge (= 100%) enthalten sind.
5. Versatz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das kalt härtende Kunstharzbindemittelsystem ein Phenolresolharzbindemittelsystem ist .
6. Versatz nach Anspruch 5, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das Phenolresolharzbindemittelsystem aus einem flüssigen Kaliumoxid (KOH) -modifizierten Phenolresol und einem getrennt davon gehaltenen, flüssigen Härter aus einem Estergemisch besteht.
7. Versatz nach Anspruch 5 und/oder 6, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass das Phenαlresolharsbindemittelsystem in Mengen von 0,5 bis 6 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das trockene Rohstoffgemenge (= 100%) enthalten ist,
8. Versatz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass er als sekundäres Bindemittel ein kohlenstoffhaltiges carbonisierendes eine Koksstruktur bildendes, wärπsehärtendes Harzpulver enthält (z. B. ein modifiziertes Steinkohlenpecherzeugnis (Pechpuiver) wie
® CarboresP ), insbesondere in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 5 Gew.~%, bezogen auf das trockene Rohstoffgemenge (= 100%) .
9. Versatz nach Anspruch 8, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass er als sekundäres Bindemittel ein modifiziertes bitumenstämmiges Produkt {Bitumenpulver) z. B.
® Thermocarbon -Pulver, insbesondere in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 5 Gew,-%, bezogen auf das trockene Rohstoffgemenge (=100%) enthält.
10.Versatz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass er einen zusätzlichen pulverförmigen Kohlenstoffträger, insbesondere Graphit und/oder Ruß, vorzugsweise in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 3 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das trockene Rohstoffgemenge (~100%) enthält.
11.Versatz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass er ein Wetzmittel, insbesondere ein Natriumsalz einer
Polycarbonsäure {Dolapix } oder ein wässriges
® Natriumpσlymethacrylat (Darvon } , vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,25 bis 0,6 Gew.- %, bezogen auf den Graphit- und/oder Russgehalt, enthält,
12. Versatz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch g e k e n n z e i c hn e t , dass er Antioxidantien in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, insbesondere von 2 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das trockene Rohstoffgemenge {= 100%) enthält.
13.Versatz nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 12, dadurch g e k e n n z e i c h n e t , dass er als Gebinde vorliegt, in welchem das kalt härtende, flüssige Kunstharzbindemittelsystem in Behältnissen abgepackt vorliegt.
14.Aus einem Versatz nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 hergestellte Gießmasse, die von 4 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 7 Gew.-% Wasser enthält.
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