WO2007048733A1 - Verwendung von 5-amino-pyrazolen zur bekämpfung pflanzenpathogener schadpilze, neue 5-amino-pyrazole, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende mittel - Google Patents

Abstract

Verwendung von 5-Amino-pyrazole der Formel (I) in der die Substituenten gemäß der Beschreibung definiert sind; zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen; neue 5-Amino-pyrazole, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie sie enthaltende Mittel.

Description

Verwendung von 5-Amino-pyτazolen zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze, neue 5-Amino-pyrazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Mittel

Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 5-Amino-pyrazole der Formel I

in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:

R¹ C_rCi₂-Alkyl, C_rCi₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Halogencycloalkyl, C₂- Ci₂-Alkenyl, C₂-Ci₂-Halogenalkenyl, C₂-Ci₂-Alkinyl, C₂-Ci₂-Alkoxyalkyl, C₂-Ci₂- Halogenalkoxyalkyl, C₂-Ci₂-Alkoxyhalogenalkyl, C₂-Ci₂-Cyanoalkyl, d-Ci₂-Alkyl- Ci-Ci₂-alkoxyimino, Phenyl, Benzyloxy-CrCi₂-alkyl, oder ein fünf- oder sechs- gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, ent- haltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, welcher entweder direkt oder über eine CrC₄-Alkylengruppe gebunden sind;

R² Halogen, Cyano, C_rCi₂-Alkyl, C_rCi₂-Halogenalkyl, C₂-C₁₂-Alkenyl, C₂-Ci₂-Al- kinyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C_rCi₂-Alkoxy, C_rCi₂-Alkoxy-Ci-Ci₂-alkyl, C_rCi₂-Alkyl- CrCi₂-alkoxyimino, Phenyl, Benzyloxy-d-Ci₂-alkyl, oder ein fünf- oder sechs- gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, welcher entweder direkt oder über eine CrC₄-Alkylengruppe gebunden sind; X₁Y₁Z unabhängig voneinander N oder C-R³;

R³ Wasserstoff oder eine der bei R^a genannten Gruppen; die Gruppen R¹, R² und R³ können unabhängig voneinander unsubstituiert oder durch eine bis fünf Gruppen R^a substituiert sein:

R^a Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, d-Cio-Alkyl, d-Cio-Halogenalkyl, C₃- Cs-Cycloalkyl, C₂-Ci₀-Alkenyl, C₂-Ci₀-Alkinyl, C_rC₆-Alkoxy, C_rC₆-Alkylthio, Ci-C₆-Alkoxy-Ci-C₆-alkyl, NR^AR^B, Phenyl, C_rC₆-Alkyl-phenyl; R^A, R^B Wasserstoff und C_rC₆-Alkyl; wobei die cyclischen Gruppen in R^a durch eine bis vier Gruppen R^b substituiert sein können: R^b Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, CrCio-Alkyl, d-Cio-Halogen- alkyl, C₂-Ci₀-Alkenyl, C₂-Ci₀-Alkinyl und C_rC₆-Alkoxy; zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.

Außerdem betrifft die Erfindung neue 5-Amino-pyrazole, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie sie enthaltende Mittel. Aus DE-OS 195 18 054, EP-A 293 743 und J P-A 8-208 620 sind fungizid wirksame 5-Amino-pyτazole bekannt. Ihre Wirkung ist jedoch in vielen Fällen nicht zufriedenstellend. Davon ausgehend, liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit verbesserter Wirkung und/oder verbreitertem Wirkungsspektrum bereit- zustellen.

Demgemäß wurde die Verwendung der eingangs definierten Verbindungen gefunden. Des weiteren wurden neue 5-Amino-pyrazole, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung sowie sie enthaltende Mittel gefunden. Die Verbindungen der Formel I weisen eine gegenüber den bekannten fungiziden Verbindungen erhöhte Wirksamkeit gegen Schadpilze auf.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedenen Wegen nach an sich literaturbekannten Verfahren erhalten werden. Vorteilhaft werden sie erhalten, indem man substituierte α-Ketonitrile der Formel Il mit Hydrazinen der Formel IM um- setzt. Die Gruppen R¹ und R² in Formeln Il und IM haben die Bedeutungen wie für For¬

Die Umsetzung kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Vorteilhaft ist es, solche Lösungsmittel zu verwenden, gegenüber denen die Einsatzstoffe weitgehend inert sind und in denen sie ganz oder teilweise löslich sind. Als Lösungsmittel kommen insbesondere Alkohole wie Ethanol, Propanole, Butanole, Glykole oder Glykolmonoether, Diethylenglykole oder deren Monoether, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol oder Mesitylen, Amide wie Dimethylfor- mamid, Diethylformamid, Dibutylformamid, N,N-Dimethylacetamid, niedere Alkansäu- ren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Basen, wie voranstehend genannt, und Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser in Frage. Die Umsetzungstemperaturen liegen zwischen 50 und 300^°C, vorzugsweise bei 50 bis 150^°C, wenn in Lösung gearbeitet wird. Alternativ können die Hydrazine mit ß-Ketoestern der Formel IIa umgesetzt werden, die entstehenden Verbindungen Mb werden nach Halogenierung und Amidierung zu den Verbindungen der Formel I cyclisiert.

In Formeln IIa, HNR2 und Mc bedeutet die Gruppe R Ci-C₄-AIkVl, aus praktischen Gründen ist Methyl, Ethyl oder Propyl darin bevorzugt. ß-Ketoestern der Formel IIa werden mit Halogenierungsmitteln, wie Chlorierungs- oder Bromierungsmitteln, zu den Säurechloriden der Formel Mb, in der HaI für Halogen, wie Chlor oder Brom, insbeson- dere für Chlor steht, umgesetzt. Bevorzugt erfolgt die Umsetzung mit Chlorierungsmitteln, wie Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid oder Sulfurylchlorid bei 50°C bis 150°C vorzugsweise in überschüssigem Phosphoroxitrichlorid bei Rückflusstemperatur.

Die Umsetzung der Säurechloride IIb mit den Aminen HNR2 erfolgt unter an sich be- kannten Bedingungen.

Die Cyclisierung der Verbindungen Mc mit Hydrazinen IM verläuft unter den weiter o- ben geschilderten Bedingungen.

Die substituierten α-Ketonitrile der Formel Il sind teilweise bekannt oder können nach bekannten Methoden aus Alkylcyaniden und Carbonsäureestern mit starken Basen, z.B. Alkalihydriden, Alkalimetallalkoholaten, Alkaliamiden oder Metallalkylen, hergestellt werden [vgl.: J. Amer. Chem. Soc. Bd. 73, (1951 ) S. 3766]. Die ß-Ketoester der Formel IIa können hergestellt werden wie in Organic Synthesis Coli. Vol. 1 , S. 248 beschrieben, bzw. sind kommerziell erhältlich.

Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden.

Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säure- oder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.

Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substi- tuenten stehen:

Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;

Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Ci-C₆-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Me- thylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl; Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 2, 4 oder 6 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können: insbesondere Ci-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlor- methyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor- ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1 -Trifluorprop-2-yl; Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1- Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1 -Methyl-2- propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Me- thyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-bu- tenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1 propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1- pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3- pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4- pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2, 3-Dimethyl-1 -butenyl, 2,3-Di- methyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3, 3-Dimethyl-1 -butenyl, 3,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1 -Ethyl-1 -butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2-Ethyl- 2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1 -propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;

Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;

Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger Position, z.B. C₂-C₆-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1- Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1- Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1- Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2- pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4- pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2- pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2- Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1 -butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1 -Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl- 3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;

Cycloalkyl: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl; Alkoxyalkyl: gesättigte, geradkettige oder ein-, zwei- oder dreifach verzweigte Koh- lenwasserstoffkette, die durch ein Sauerstoffatom unterbrochen ist, z. B. C5-Ci2-Alkoxy- alkyl: Kohlenwasserstoffkette wie voranstehend beschreiben mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch ein Sauerstoffatom an beliebiger Stelle unterbrochen sein kann, wie Propoxy-ethyl, Butoxy-ethyl, Pentoxy-ethyl, Hexyloxy-ethyl, Heptyloxy-ethyl, Octyloxy- ethyl, Nonyloxy-ethyl, 3-(3-Ethyl-hexyloxy)-ethyl, 3-(2,4,4-Trimethyl-pentyloxy)-ethyl, 3-(1-Ethyl-3-methyl-butoxy)-ethyl, Ethoxy-propyl, Propoxy-propyl, Butoxy-propyl, Pen- toxy-propyl, Hexyloxy-propyl, Heptyloxy-propyl, Octyloxy-propyl, Nonyloxy-propyl, 3-(3-Ethyl-hexyloxy)-propyl, 3-(2,4,4-Trimethyl-pentyloxy)-propyl, 3-(1-Ethyl-3-methyl- butoxy)-propyl, Ethoxy-butyl, Propoxy-butyl, Butoxy-butyl, Pentoxy-butyl, Hexyloxy- butyl, Heptyloxy-butyl, Octyloxy-butyl, Nonyloxy-butyl, 3-(3-Ethyl-hexyloxy)-butyl, 3-(2,4,4-Trimethyl-pentyloxy)-butyl, 3-(1 -Ethyl-3-methyl-butoxy)-butyl, Methoxy-pentyl, Ethoxy-pentyl, Propoxy-pentyl, Butoxy-pentyl, Pentoxy-pentyl, Hexyloxy-pentyl, Heptyl- oxy-pentyl, 3-(3-Methyl-hexyloxy)-pentyl, 3-(2,4-Dimethyl-pentyloxy)-pentyl, 3-(1-Ethyl- 3-methyl-butoxy)-pentyl;

Fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hete- rocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S:

5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahy- drothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazoli- dinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazoli- dinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyr- rolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexa- hydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl und 2-Piperazinyl; - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazo- IyI, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazo- IyI, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;

6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl und 2-Pyrazinyl.

In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere und die Razemate von Verbindungen der Formel I eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen. Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der 5-Aminopyrazole der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt: Verbindungen I werden bevorzugt, in denen die Gruppe R¹ maximal 12 Kohlenstoffatome aufweist.

Die Alkylgruppen in R¹ in Formel I stellen bevorzugt unverzweigte oder ein-, zwei-, drei- oder mehrfach verzweigte, insbesondere eine unverzweigte Alkylgruppe dar. Sofern R¹ eine durch Cyano substituierte Alkylgruppe darstellt, steht die Cyanogrup- pe bevorzugt am endständigen Kohlenstoffatom.

Sofern R¹ eine durch Halogen substituierte Alkylgruppe darstellt, liegt die Halogenie- rung bevorzugt am α- oder am Ω-Kohlenstoffatom vor.

In einer weiteren Ausgestaltung steht R¹ für eine durch Hydroxy substituierte Alkyl- gruppe.

Bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R¹ für eine unverzweigte oder ein-, zwei-, drei- oder mehrfach verzweigte Cs-Ci2-Alkylgruppe oder Ci-Cn-Alkoxy-Ci-Ci2-alkyl mit fünf bis 12 Kohlenstoffatomen steht. Besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R¹ für eine Cs-Ci2-Alkylgruppe steht. In einer weiteren Ausführungsform ist R¹ halogenfrei, steht insbesondere nicht für Ha- logenalkyl.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R¹ für C2-Ci2-Alkenyl steht, insbesondere C5-Ci2-Alkenyl.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R¹ für C2-Ci2-Alkinyl steht, insbesondere C5-Ci2-Alkinyl.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R¹ für Phenyl, Benzyl oder Phenethyl welche im Phenylteil durch eine bis fünf Gruppen R^a substituiert sein können, insbesondere für ein- oder zweifach substituierte, wobei die Substituenten in meta- oder para-Position stehen. Diese Phenyl, Benzyl oder Phe- nethylgruppen entsprechen der Gruppe G, worin die Gruppen L¹ bis L⁵ unabhängig voneinander für Wasserstoff oder einer Gruppe R^a entsprechen und # die direkte Bindung, die Methylen- oder Ethylengruppe zum Pyrazolring darstellt.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R¹ für n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethyl- propyl, n-Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methyl- pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di- methylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl oder 1-Ethyl-2-methylpropyl steht.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R¹ für n-Heptyl, 1-Methylhexyl, n-Octyl, 1-Methylheptyl, n-Nonyl, 1-Methyloctyl, 3,5,5-Tri- methylhexyl, n-Decyl, 1-Methylnonyl, n-Undecyl, 1-Methyldecyl, n-Dodecyl und 1-Methylundecyl steht.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R² für Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl oder Alkinyl, welche Gruppen bis zu fünf Kohlenstoffato- me aufweisen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R² für d-Cs-Alkyl.

In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R² für Ca-Cs-Alkenyl. In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R² für C₃-C₅-Al kinyl.

Besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R² für Ci -C₃-AIkVl oder Ci-C₃-Al- koxy-Ci-C₃-Alkyl, insbesondere für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Methoxymethyl steht.

In einer anderen bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R² für Ci-Cs-Halogenalkyl, insbesondere für Halogenmethyl, wie Trifluormethyl.

In einer anderen bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R² für Ci-Cs-Alkoxy-Ci-Cs-alkyl, insbesondere für AI koxym ethyl, wie Methoxymethyl.

In einer Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I stehen nicht alle Va- riablen X, Y und Z für N.

In einer bevorzugten Ausgestaltung der erfindungsgemäßen Verbindungen I steht R³ en Gruppe:

welcher durch eine, zwei drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen R^a substi- tuiert sein kann, wobei # die Bindung zu dem zentralen Pyrazolgerüst kennzeichnet.

Weitere Ausführungsformen der Erfindung sind Verbindungen jeder der Formeln 1.1 , 1.2, 1.3 und 1.4, in denen die Variablen gemäß Formel I definiert sind:

Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substi- tuenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar. Tabelle 1

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 2 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 3

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propyl bedeutet Tabelle 4

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 5

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 6

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 7 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 8

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet Tabelle 9

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 10

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 1 1

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 12 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 13

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethenyl bedeutet Tabelle n

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 15 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle 16

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methyl bedeutet Tabelle 17

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 18

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 19

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 20 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 21

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet Tabelle 22

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 23

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 24

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 25 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 26

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 27

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 28

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethenyl bedeutet

Tabelle 29 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 30

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet Tabelle 31

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 32

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 33

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 34 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 35

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet Tabelle 36

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 37

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 38

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 39 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 40

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 41

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 42

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 43 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethenyl bedeutet

Tabelle 44

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² AIIyI bedeutet Tabelle 45

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle 46

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 47

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 48 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 49

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet Tabelle 50

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 51

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 52

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 53 Verbindungen der Formel I.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 54

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet Tabelle 55

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 56

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 57 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 58

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Ethenyl bedeutet Tabelle 59

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 60

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle J A

Tabelle 61

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 62

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 63 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 64

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 65

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 66

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet Tabelle 67

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 68 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 69

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 70

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 71

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 72

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 73 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethenyl bedeutet Tabelle 74

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² AIIyI bedeutet Tabelle 75

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle 76 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 77

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 78

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 79

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet Tabelle 80

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 81 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 82

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 83

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 84 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 85

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 86

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 87

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 88

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethenyl bedeutet

Tabelle 89 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 90

Verbindungen der Formel 1.1 , in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle 91

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 92

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethyl bedeutet Tabelle 93

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 94 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet Tabelle 95

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet Tabelle 96

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 97 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 98

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 99

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 100

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 101

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 102 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 103

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethenyl bedeutet

Tabelle 104

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 105 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle 106

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 107

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 108

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propyl bedeutet Tabelle 109

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 1 10 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 1 11

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 1 12

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 1 13

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet Tabelle 1 14

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 1 15 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 1 16

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 1 17

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 1 18 Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethenyl bedeutet

Tabelle 1 19

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 120

Verbindungen der Formel 1.2, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle 121

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methyl bedeutet Tabelle 122

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 123 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 124

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 125

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 126 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 127

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 128

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 129

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet Tabelle 130

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 131 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 132

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 133

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethenyl bedeutet

Tabelle 134

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² AIIyI bedeutet Tabelle 135

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle 136 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methyl bedeutet Tabelle 137

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethyl bedeutet Tabelle 138

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 139 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 140

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 141

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 142

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet Tabelle 143

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 144 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 145

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 146

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 147 Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 148

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethenyl bedeutet

Tabelle 149

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 150

Verbindungen der Formel 1.3, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet Tabelle 151

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 152 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 153

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 154

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 155

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxymethyl bedeutet Tabelle 156

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet

Tabelle 157 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet Tabelle 158

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet Tabelle 159

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 160 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 161

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 162

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 163

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethenyl bedeutet Tabelle 164

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 165 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine direkt gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

Tabelle 166

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methyl bedeutet

Tabelle 167

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² Ethyl bedeutet

Tabelle 168 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propyl bedeutet

Tabelle 169

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxymethyl bedeutet

Tabelle 170

Verbindungen der Formel I.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² Ethoxymethyl bedeutet

Tabelle 171

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxymethyl bedeutet Tabelle 172

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Methoxyethyl bedeutet

Tabelle 173 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethoxyethyl bedeutet

Tabelle 174

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² n-Propoxyethyl bedeutet

Tabelle 175

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B ent- spricht und R² 3-Methoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 176

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-Ethoxy-n-propyl bedeutet Tabelle 177

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² 3-n-Propoxy-n-propyl bedeutet

Tabelle 178 Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Ethenyl bedeutet Tabelle 179

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² AIIyI bedeutet

Tabelle 180

Verbindungen der Formel 1.4, in denen R¹ für eine über Methylen gebundene Gruppe G steht, deren Substituenten für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht und R² Trifluormethyl bedeutet

CO Ol

CO

CO

X X X O O O

X X III

X O O O O O O O O O X X

III III O O O O O O

O O O O O O O O O O

X X O O X X

III

X X O O O O O O X X X X

III III X X O O O O O O O O O O O O

X X O O X

X III O O O O O X

O O O O

O O O O O O O

OO O CM CO LO CD OO o CM CO LO OO OO OO OO OO OO OO OO OO OO CΛ CΛ CΛ CΛ

GQ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ ώ

O

Ol

Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Basidiomyceten, insbesondere aus der Klasse der Oomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden.

Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbissen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.

Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung jeder der folgenden Pflanzenkrankheiten:

• Alternaria Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis , wie z.B. A. solani oder A. alternata an Kartoffeln und Tomaten, • Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und Gemüse,

• Ascochyta-Arten an Getreide and Gemüse,

• Bipolaris- und Drechslera Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.maydis an Mais,

• Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide, • Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und

Weinreben,

• Bremia lactucae an Salat,

• Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben,

• Cochliobolus Arten an Mais , Getreide, Reis, wie z.B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an Reis,

• Colletotricum Arten an Sojabohnen und Baumwolle,

• Drechslera Arten, Pyrenophora Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D. teres an Gerste oder D. tritici-repentis an Weizen,

• Esca an Weinrebe, verursacht durch Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, und Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus),

• Elsinoe ampelina an Weinrebe,

• Exserohilum Arten an Mais,

• Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen,

• Fusarium und Verticillium Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. F. grami- nearum oder F. culmorum an Getreide oder F. oxysporum an einer Vielzahl von

Pflanzen wie z.B. Tomaten,

• Gaeumanomyces graminis an Getreide,

• Gibberella Arten an Getreide und Reis (z.B. Gibberella fujikuroi an Reis),

• Glomerella cingulata an Weinrebe und anderen Pflanzen, • Grainstaining complex an Reis,

• Guignardia budwelli an Weinrebe,

• Helminthosporium Arten an Mais und Reis,

• lsariopsis clavispora an Weinrebe, • Michrodochium nivale an Getreide

• Mycosphaerella Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen, wie z.B. M. graminicola an Weizen oder M. fijiensis an Bananen,

• Peronospora-Arten an Kohl und Zwiebelgewächsen, wie z.B. P. brassicae an Kohl oder P. destructor an Zwiebel, • Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen,

• Phomopsis Arten an Sojabohnen und Sonnenblumen, P. viticola an Weinrebe,

• Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,

• Phytophthora Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. capsici an Paprika,

• Plasmopara viticola an Weinreben, • Podosphaera leucotricha an Apfel,

• Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide,

• Pseudoperonospora an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. cubensis an Gurke oder P. humili an Hopfen,

• Pseudopezicula tracheiphilai an Weinrebe, • Puccinia Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. triticina, P. striformins, P. hordei oder P. graminis an Getreide, oder P. asparagi an Spargel,

• Pyricularia oryzae , Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entyloma oryzae, an Reis,

• Pyricularia grisea an Rasen und Getreide, • Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen wie z.B. P.ultiumum an verschiedenen Pflanzen, P. aphanidermatum an Rasen,

• Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen Pflanzen wie z.B. R. solani an Rüben und verschiedenen Pflanzen,

• Rhynchosporium secalis an Gerste, Roggen und Triticale,

• Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen,

• Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,

• Erysiphe (syn. Uncinula) necator an Weinrebe, • Setospaeria Arten an Mais und Rasen,

• Sphacelotheca reilinia an Mais,

• Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle,

• Tilletia Arten an Getreide,

• Ustilago-Arten an Getreide, Mais und Zuckerrohr, wie z.B. U. maydis an Mais, • Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen wie. z.B. V. inaequalis an Apfel.

Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Schadpilzen aus der Klasse der Peronosporomycetes (syn.Oomyceten), wie Peronospora-Arten, Phytophthora-Arten, Plasmopara viticola und Pseudoperonospora-Arten.

Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz. Im Holzschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Materi- alschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae.

Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.

Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.

Bei der Saatgutbehandlung, z.B. durch Bestäuben, Beschichten oder Tränken von Saatgut, werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 5 bis 100 g/100 kg Saatgut benötigt.

Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.

Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.

Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten. Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: - Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Keto- ne (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden, - Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Lignin- sulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ur- sprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermah- len der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsul- fat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. Formulierungen für die Saatgutbehandlung können zusätzlich Bindemittel und/oder Geliermittel und gegebenenfalls Farbstoffe enthalten.

Bindemittel können zugesetzt werden, um Haftung der Wirkstoffe auf dem Saatgut nach der Behandlung zu erhöhen. Geeignete Bindemittel sind beispielsweise EO/PO Blockcopolymer-Tenside, aber auch Polyvinylalcohole, Ppolyvinylpyrrolidone, Polyacry- late, Polymethacrylate, Polybutene, Polyisobutylene, Polystyrole, Polyethylenamine, Polyethylenamide, Polyethylenimine (Lupasol®, Polymin®), Polyether, Polyurethane, Polyvinylacetate, Tylose und Copolymere aus diesen Polymeren. Ein geeignetes Geliermittel ist beispielsweise Carrageen (Satiagel®).

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vor- zugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.

Für die Saatgutbehandlung ergeben die betreffenden Formulierungen nach zwei- bis zehnfacher Verdünnung Wirkstoffkonzentrationen von 0,01 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 40 Gew.-% in den fertig verwendbaren Zubereitungen.

Beispiele für erfindungsgemäße Formulierungen sind:

1. Produkte zur Verdünnung in Wasser

A Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)

10 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 90 Gew. -Teilen Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.

B Dispergierbare Konzentrate (DC)

20 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in 70 Gew.-Teilen Cyclo- hexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrro- lidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%

C Emulgierbare Konzentrate (EC)

15 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in 75 Gew. -Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.- Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.

D Emulsionen (EW, EO, ES) 25 Gew. -Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.- Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew. Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%. E Suspensionen (SC, OD, FS)

20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew. -Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .

F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von 50 Gew- Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.- %.

G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS) 75 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.

H Gelformulierungen In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1 Gew. -Teil Geliermittel und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt. 2. Produkte für die Direktapplikation

I Stäube (DP, DS)

5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.

J Granulate (GR, FG, GG, MG)

0,5 Gew-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extru- sion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.

K ULV- Lösungen (UL)

10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.

Für die Saatgutbehandlung werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gelformulierungen (GF) verwendet. Diese Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen.

Bevorzugt werden FS Formulierungen für die Saatgutbehandlung verwendet. Üblicherweise enthalten solche Formulierungen 1 bis 800 g/l Wirkstoff, 1 bis 200 g/l Tensi- de, 0 bis 200 g/l Frostschutzmittel, 0 bis 400 g/l Bindemittel, 0 bis 200 g/l Farbstoffe und Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreu- en oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet wer- den. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.

Als Adjuvante in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z.B. Break Thru S 240^®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus 245^®, Atplus MBA 1303^®, Plurafac LF 300^® und Lutensol ON 30^®; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluronic RPE 2035^® und Genapol B^®; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol XP 80^®; und Natriumdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen RA^®.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen (I) bzw. der sie enthaltenden Mittel mit einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen, insbesondere Fungiziden, kann in vielen Fällen das Wirkungsspektrum verbreitert oder Resistenzentwicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte. Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:

Strobilurine Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomi- nostrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin, Orysastrobin, (2-Chlor-5-[1-(3- methyl-benzyloxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethylester, (2-Chlor-5-[1-(6- methyl-pyridin-2-ylmethoxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethyl ester, 2-(ortho- (2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy-acrylsäuremethylester; Carbonsäureamide - Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benodanil, Boscalid, Carboxin, Mepronil, Fenfu- ram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamide, Tiadinil, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure- (4'-brom-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure-(4'-tri- fluormethyl-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure-(4'- chlor-3'-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1-methyl-pyrazol-4-carbonsäure- (3',4'-dichlor-4-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, -Difluormethyl-i-methyl-pyrazol-4-car- bonsäure-(3',4'-dichlor-5-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3,4-Dichlor-isothiazol-5-carbon- säure-(2-cyano-phenyl)-amid; - Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph; - Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide (Picobenzamid), Zoxamide;

- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, N-(2-(4-[3- (4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)-ethyl)-2-methansulfonylamino- 3-methyl-butyτamid, N-(2-(4-[3-(4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)- ethyl)-2-ethansulfonylamino-3-methyl-butyramid;

Azole

- Triazole: Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Difenoconazole, Diniconazole, Enilconazole, Epoxiconazole, Fenbuconazole, Flusilazole, Fluquinconazole, Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazol, Myclobutanil, Penconazole, Propiconazole, Prothioconazole, Simeconazole, Tebuconazole,

Tetraconazole, Triadimenol, Triadimefon, Triticonazole;

- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole;

- Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazole;

- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole; Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen

- Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin;

- Pyrimidine: Bupirimate, Cyprodinil, Ferimzone, Fenarimol, Mepanipyrim, Nuarimol, Pyrimethanil; - Piperazine: Triforine"

- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;

- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph;

- Dicarboximide: Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;

- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Anilazin, Captan, Captafol, Dazomet, Diclomezine, Fenoxanil, Folpet, Fenpropidin, Famoxadone, Fenamidone, Octhilinone,

Probenazole, Proquinazid, Pyroquilon, Quinoxyfen, Tricyclazole, 5-Chlor-7-(4- methyl-piperidin-1-yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyτimidin, 2- Butoxy-6-iodo-3-propyl-chromen-4-on, 3-(3-Brom-6-fluoro-2-methyl-indol-1- sulfonyl)-[1 ,2,4]triazol-1-sulfonsäuredimethylamid; Carbamate und Dithiocarbamate

- Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metam, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;

- Carbamate: Diethofencarb, Flubenthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, 3-(4-Chlor-phenyl)-3-(2-isopropoxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-propion- säuremethylester, N-(1-(1-(4-cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl) carbaminsäure-

(4-fluorphenyl)ester; Sonstige Fungizide

- Guanidine: Dodine, Iminoctadine, Guazatine;

- Antibiotika: Kasugamycin, Polyoxine, Streptomycin, Validamycin A; - Organometallverbindungen: Fentin Salze;

- Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Isoprothiolane, Dithianon;

- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-aluminium, Iprobenfos, Pyrazophos, Tolclofos-methyl, Phosphorige Säure und ihre Salze;

- Organochlorverbindungen: Thiophanate Methyl, Chlorothalonil, Dichlofluanid, To- lylfluanid, Flusulfamide, Phthalide, Hexachlorbenzene, Pencycuron, Quintozene;

- Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dinocap, Dinobuton;

- Anorganische Wirkstoffe: Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupfer- oxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel;

- Sonstige: Spiroxamine, Cyflufenamid, Cymoxanil, Metrafenone.

Demgemäß betrifft die vorliegenden Erfindung ferner die in der Tabelle C aufgeführten Zusammensetzungen, wobei jeweils eine Zeile der Tabelle C einer fungiziden Zusammensetzung entspricht, umfassend eine Verbindung der Formel I (Komponente 1 ), welche vorzugsweise eine der hierin als bevorzugt beschriebenen Verbindungen ist, und den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen weiteren Wirkstoff (Komponente 2). Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ist Komponente 1 in jeder Zeile der Tabelle C jeweils eine der in den Tabellen 1 bis 180 spezifisch individualisierten Verbindungen der Formel I.

Die voranstehend als Komponente 2 genannten Wirkstoffe II, ihre Herstellung und ihre Wirkung gegen Schadpilze sind allgemein bekannt (vgl.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); sie sind kommerziell erhältlich. Die nach IUPAC benannten Verbindungen, ihre Herstellung und ihre fungizide Wirkung sind e- benfalls bekannt [vgl. EP-A 226 917; EP-A 10 28 125; EP-A 10 35 122; EP-A 12 01 648; WO 98/46608; WO 99/24413; WO 03/14103; WO 03/053145; WO 03/066609; WO 04/049804].

Synthesebeispiele

Die in dem nachstehenden Synthesebeispiel wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle mit physikalischen Angaben aufgeführt.

Herstellung von 1-(2-Chlorpyrid-6-yl)-3-ethyl-4-octyl-5-aminopyrazol [I-2] Eine Lösung von 0.72g 2-Chlor-6-hydrazinopyridin (δ.Ommol) und 1.05g 3-Oxo-dode- kan-4-nitril (δ.Ommol) in 10 ml Eisessig wurden etwa 4h bei 90 C gerührt. Nach Abkühlen wurde die Reaktionsmischung in Eiswasser eingerührt. Man extrahiert mit Ethylace- tat. Anfallender Niederschlag wurde abfiltriert. Die organische Phase wurde nach Trocknen von flüchtigen Bestandteilen befreit. Der Rückstand wurde an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigester chromatographiert. Mal erhielt 1 ,6 g der Titelverbindung in Form farbloser Kristalle (96% d. Th.).

Tabelle I - Verbindungen der Formel I

# kennzeichnet die Bindung zu dem Pyrazolring

Anwendungsbeispiele

Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen ließ sich durch folgen- de Versuche zeigen:

Die Wirkstoffe wurden als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Uniperol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylpheno- Ie) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml aufgefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Gemisch zu der unten angegeben Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen die Netzfleckenkrankheit der Gerste verursacht durch Pyrenophora teres bei 1 Tag protektiver Anwendung

Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, dem Erreger der Netzfleckenkrankheit inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24⁰C und 95 bis 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 6 Tagen wurde das Ausmaß der Krankheitsentwick- lung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt.

In diesem Test zeigten die mit 63 ppm des Wirkstoffs I-4 behandelten Pflanzen 10% Befall, während die unbehandelten zu 90% befallen waren.

Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen Rebenperonospora verursacht durch Plasmopara viticola Blätter von Topfreben wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Unterseiten der Blätter mit einer wässrigen Sporangienaufschwemmung von Plasmopara viticola inokuliert. Danach wurden die Reben zunächst für 24 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24⁰C und anschließend für 5 Tage im Gewächs- haus bei Temperaturen zwischen 20 und 3O⁰C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgerausbruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunterseiten visuell ermittelt.

In diesem Test zeigten die mit 63 ppm der Wirkstoffe I-3, bzw. I-8 behandelten Pflan- zen maximal 30% Befall, während die unbehandelten zu 90% befallen waren.

Mikrotitter Beispiele

Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm in DMSO. Anwendungsbeispiel 3 - Aktivität gegen den Verursacher des Reisbrandes Pyricula- ria oryzae im Mikrotitter-Test

Die Stammlösung wird in eine Mikrotitterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässrigen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Pyri- cularia oryzae. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante (=100%) und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln.

In diesem Test zeigten die mit 125ppm der Wirkstoffe I-2, I-4, bzw. I-8 behandelten Pathogene maximal 26% Wachstum.

Anwendungsbeispiel 4 - Aktivität gegen den Verursacher der Krautfäule Phytophtho- ra infestans im Mikrotitter-Test

Die Stammlösung wird in eine MTP pipettiert und mit einem wässrigen Pilznährmedium auf Erbsensaftbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. An- schließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Zoosporensuspension von Phy- tophthora infestans. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.

Die Auswertung erfolgte analog Beispiel 3. In diesem Test zeigten die mit 125ppm der Wirkstoffe I-2, I-4, bzw. I-7 behandelten Pathogene maximal 30% Wachstum.

Anwendungsbeispiel 5 - Aktivität gegen den Verursacher des Septoria Blattdürre Septoria tritici im Mikrotitter-Test

Die Stammlösung wird in eine MTP pipettiert und mit einem wässrigen Pilznährmedi- um auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Septoria tritici. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die Auswertung erfolgte analog Beispiel 3.

In diesem Test zeigten die mit 125ppm des Wirkstoffs I-4 behandelten Pathogene 29% Wachstum.

Claims

Patentansprüche

1. Verwendung von 5-Amino-pyrazolen der Formel I

in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:

R¹ Ci-Ci2-Alkyl, Ci-Ci₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Halogen- cycloalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Halogenalkenyl, C2-Ci2-Alkinyl, C2-C12- Alkoxyalkyl, C2-Ci2-Halogenalkoxyalkyl, C2-Ci2-Alkoxyhalogenalkyl, C2-C12- Cyanoalkyl, Ci-Ci2-Alkyl-Ci-Ci2-alkoxyimino, Phenyl, Benzyloxy-Ci-Ci2- alkyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, welcher entweder direkt oder über eine C1-C4- Alkylengruppe gebunden sind;

R² Halogen, Cyano, Ci-Ci₂-Alkyl, Ci-Ci₂-Halogenalkyl, C₂-Ci₂-Alkenyl, C2-C12- Alkinyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, Ci-Ci₂-Alkoxy, Ci-Ci₂-Alkoxy-Ci-Ci₂-alkyl, C1-C12-

Alkyl-Ci-Ci2-alkoxyimino, Phenyl, Benzyloxy-Ci-Ci2-alkyl, oder ein fünf- o- der sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, welcher entweder direkt oder über eine Ci-C4-Alkylengruppe gebunden sind;

X₁Y₁Z unabhängig voneinander N oder C-R³;

R³ Wasserstoff oder eine der bei R^a genannten Gruppen; die Gruppen R¹, R² und R³ können unabhängig voneinander unsubstituiert oder durch eine bis fünf Gruppen R^a substituiert sein: R^a Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogen- alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₂-Cio-Alkenyl, C₂-Cio-Alkinyl, Ci-C₆-Alkoxy, Ci-Ce-Alkylthio, Ci-C₆-Alkoxy-Ci-C₆-alkyl, NR^AR^B, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Ci-C₆-Alkyl-phenyl, Ci-C₆-Alkoxy-phenyl, Ci-C₆-Alkylthio- phenyl; R^A, R^B Wasserstoff und Ci-C₆-Alkyl; wobei die cyclischen Gruppen in R^a durch eine bis vier Gruppen R^b substituiert sein können: R^b Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogen- alkyl, C₂-Cio-Alkenyl, C₂-Cio-Alkinyl und Ci-C₆-Alkoxy; zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.

2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , wobei die Variablen folgende Bedeutungen haben:

R¹ C₃-Ci2-Alkyl, C₃-Ci₂-Halogenalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Halogen- cycloalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Halogenalkenyl, C2-Ci2-Alkinyl, C2-C12- Alkoxyalkyl, C2-Ci2-Halogenalkoxyalkyl, C2-Ci2-Alkoxyhalogenalkyl, C2-C12- Cyanoalkyl, Ci-Ci2-Alkyl-Ci-Ci2-alkoxyimino, Benzyloxy-Ci-Ci2-alkyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, welcher entweder direkt oder über eine Ci-C4-Alkylengruppe gebunden sind;

R³ Wasserstoff oder eine der bei R^a genannten Gruppen mit Ausnahme von Cyano; die Gruppen R¹, R² und R³ können unabhängig voneinander unsubstituiert oder durch eine bis fünf Gruppen R^a substituiert sein:

R^a Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogen- alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₂-Cio-Alkenyl, C₂-Cio-Alkinyl, Ci-C₆-Alkoxy, d-Ce-Alkylthio, Ci-C₆-Alkoxy-Ci-C₆-alkyl, NR^AR^B, Phenyl, Phenoxy, Phenylthio, Ci-C₆-Alkyl-phenyl, Ci-C₆-Alkoxy-phenyl, Ci-C₆-Alkylthio- phenyl;

R^A, R^B Wasserstoff und Ci-C₆-Alkyl; wobei die cyclischen Gruppen in R^a durch eine bis vier Gruppen R^b substituiert sein können:

R^b Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercapto, Ci-Cio-Alkyl, Ci-Cio-Halogen- alkyl, C₂-Cio-Alkenyl, C₂-Cio-Alkinyl und Ci-C₆-Alkoxy.

3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 2, worin

R¹ für C3-Ci2-Alkyl, C2-Ci2-Alkoxyalky oder Benzyl, wobei der Ring durch eine bis fünf Gruppen R^a substituiert sein kann; und R² für Ci-Cs-Alkyl, Ci-C₅-Alkoxy-Ci-C₅-alkyl stehen.

4. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , worin R¹ für n-Pentyl, 1-Methyl- butyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methyl- pentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl,

2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethyl- butyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1- Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, 1-Methylhexyl, n-Octyl, 1-Methylheptyl, n-Nonyl, 1-Methyloctyl, 3,5,5-Trimethylhexyl, n-Decyl, 1-Methylnonyl, n-Undecyl, 1-Methyl- decyl, n-Dodecyl und 1-Methylundecyl steht.

5. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 2 bis 4, in denen R² für Alkyl steht, dadurch gekennzeichnet, dass man α-Ketonitrile der Formel Il

" mit Hydrazinen der Formel IM

umsetzt.

6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 2 bis 4, in denen R² für Alkyl steht, dadurch gekennzeichnet, daß man ß-Ketoester der Formel IIa

in der R Ci-C₄-AIkVl bedeutet, welche durch Halogenierungsmittel [HAL]in die Säurehalogenide der Formel IIb

in der X für Halogen steht, überführt werden, welche mit Aminen der Formel

HNR2, in der R die o. g. Bedeutung hat, zu Amiden der Formel Mc

welche mit Hydrazinen der Formel IM gemäß Anspruch 5 umgesetzt werden.

7. Fungizides Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Träger und eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 2.

8. Mittel gemäß Anspruch 7, enthaltend zusätzlich einen weiteren Wirkstoff.

9. Saatgut, enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 in einer Menge von 1 bis 1000 g pro 100 kg.

10. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pilze, oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt.