EP1797095A1 - 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel - Google Patents

6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel

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Publication number
EP1797095A1
EP1797095A1 EP05784802A EP05784802A EP1797095A1 EP 1797095 A1 EP1797095 A1 EP 1797095A1 EP 05784802 A EP05784802 A EP 05784802A EP 05784802 A EP05784802 A EP 05784802A EP 1797095 A1 EP1797095 A1 EP 1797095A1
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EP
European Patent Office
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formula
hydrogen
alkyl
compounds
group
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP05784802A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Carsten Blettner
Jordi Tormo I Blasco
Bernd Müller
Markus Gewehr
Wassilios Grammenos
Thomas Grote
Udo HÜNGER
Joachim Rheinheimer
Peter Schäfer
Frank Schieweck
Anja Schwögler
Jochen Dietz
John-Bryan Speakman
Thorsten Jabs
Siegfried Strathmann
Ulrich Schöfl
Maria Scherer
Reinhard Stierl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
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    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
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    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidines process for their preparation and their use for controlling harmful fungi and agents containing them
  • the present invention relates to 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidines of the formula I.
  • R 1 is hydrogen, C 1 -C 12 -alkyl, -C 12 haloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 8 -HaIo- gencycloalkyl, C 2 -C 2 -alkenyl, C 2 -C 12 haloalkenyl , C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 - halocycloalkenyl, C 2 -C 12 -AIkinyl, C 2 -C 12 -haloalkynyl or phenyl, naphthyl, or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O 1 N or S,
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 is hydrogen or one of the groups mentioned for R 2 ,
  • R 4 can also form with R 3 or R 6 a five- or six-membered saturated or unsaturated ring containing, in addition to carbon atoms, one to three further heteroatoms from the group O, N and S as ring member and / or one or more substituents R a can carry;
  • R 2 with R 3 , R 4 with R 5 , R 6 with R 7 may each also together to form
  • Carbonyl groups represent oxygen and to form spiro groups form a C 2 -C 5 alkylene or alkenylene, alkynylene, which may be interrupted by one to three heteroatoms from the group O, N and S;
  • R 1 to R 7 may each carry one to four identical or different groups R a :
  • R a is halogen, cyano, nitro, hydroxy, C r C 6 alkyl, CRCE haloalkyl, C 1 -C 6 kylcarbonyl -Al-, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, d-Ce Haloalkoxy, C 1 -C 6 - Alkoxycarbonyl, C r C 6 alkylthio, C r C 6 -AlkyIamino, di-CrC 6 alkylamino, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, C 2 - C 6 -alkenyl-oxy, C 3 -C 6 -haloalkenyloxy, C 2 -C 6 -alkynyl, C 2 -C 6 -haloalkynyl, C 3 -C 6 -alkin
  • R b is halogen, cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, amino carbonyl, aminothiocarbonyl, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino,
  • Haloalkyl phenomenon can be substituted
  • p is zero or 1;
  • L is halo, C 1 -C 4 alkyl, dC 2 haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, cyano, nitro, amino, CrC 4 -AIkylamino, di- (Ci-C4) alkylamino, -C 4 alkylcarbonylamino , C (O) -R, S (O) n -R;
  • R is hydrogen, C - ⁇ - alkyl, d-Ca-haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 2 -C 4 -alkenyl oxy, C 2 -C 4 alkynyloxy, amino, C r C 4 alkylamino, Di (C 1 -C 4 ) alkylamino; where the groups R can be substituted by one to three groups R b ; n is zero, 1 or 2;
  • n 1, 2, 3, 4 or 5;
  • X is halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 2 -C 4 -alkenyloxy, C 2 -C 4 -alkyl-oxyloxy or C 1 -C 4 -haloalkoxy,
  • Z can also form with R 5 or R 7 a five- or six-membered saturated or unsaturated ring which, in addition to carbon atoms and Y, contains one or two further heteroatoms from the group O, N and S as ring member and / or ei ⁇ may carry one or more substituents R a ;
  • the group Z may be partially or completely halogenated or carry one to three groups R b ;
  • R A, R B are independently hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl C 2 -C 8 1 -AIKenyl, C 2 -C 8 - alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 3 -C 6 cycloalkenyl;
  • R A and R B together with the nitrogen atom to which they are attached, form a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic ring which, besides carbon atoms, contains one to three further heteroatoms from the group O, N and Contain S as Ring ⁇ member and / or can carry one or more substituents R a .
  • the invention relates to processes and intermediates for the preparation of these compounds, compounds containing them and their use for controlling phytopathogenic harmful fungi.
  • 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidines are well known. 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidines having 7-amino substituents containing hydroxy or ether groups are disclosed in EP-A 550,113, US 5,993,996, US 6,117,865, US 6,297,251 and WO 98/46607. These compounds are known for controlling harmful fungi.
  • the compounds according to the invention differ from the compounds disclosed in the abovementioned publications by the specific embodiment of the 7-amino group which has a branching on the ⁇ -carbon atom.
  • the object of the present invention is to provide compounds having an improved action and / or a broadened spectrum of activity.
  • the compounds of the invention can be obtained in various ways.
  • they are prepared by reacting 7-DihalogentriazoIopyrimidinen of formula II with amines of formula III, in which the variables are as defined for formula I.
  • This reaction is advantageously at 0 ° C to 7O 0 C, preferably 1O 0 C to 35 0 C Deutschenge leads, preferably in the presence of an inert solvent such as ether, z.
  • an inert solvent such as ether, z.
  • ether for example, dioxane, diethyl ether or, in particular, tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane, and aromatic hydrocarbons, for example toluene [cf. WO-A 98/46608].
  • a base such as tertiary amines, for example triethylamine or inorganic amines, such as potassium carbonate is preferred; Excess amine of the formula III can also serve as a base.
  • the 7-hydroxy- or mercaptoaminotriazolopyrimidine of the formula Ia is reacted with an alkylating or acylating agent Z-L, where L is a nucleophilic cleavable group.
  • the reaction conditions suitable for the etherification or esterification are generally known to the person skilled in the art [cf .: Organikum, VEB Deutscher Verlag dermaschineen, Berlin (1981)].
  • Amines of the formulas III and IIIa are known in the literature, can be prepared by known methods or are commercially available.
  • Compounds of the formula I in which X is cyano, C 1 -C 6 -alkoxy or C r C 2 -haloalkoxy can advantageously be prepared from the reaction of compounds I in which X is halogen, preferably chlorine, with compounds MX '(formula IV).
  • Compounds IV depending on the meaning of the group X 'to be introduced, are an inorganic cyanide, an alkoxylate or a haloalkoxylate.
  • the reaction is advantageously carried out in the presence of an inert solvent.
  • the cation M in formula IV has little significance; For practical reasons, ammonium, tetraalkylammonium or alkali or alkaline earth metal salts are usually preferred.
  • reaction temperature is usually 0 to 12O 0 C, preferably 10 to 40 0 C [see. J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)].
  • Suitable solvents include ethers such as dioxane, diethyl ether and, preferably, tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons such as toluene.
  • the subsequent saponification of the ester VII takes place under generally customary conditions; depending on the various structural elements, the alkaline or acidic saponification of the compounds VII can be advantageous.
  • the decarboxylation to I can already take place completely or partially.
  • the decarboxylation is usually carried out at temperatures of from 2O 0 C to 18O 0 C 1 vor ⁇ preferably 5O 0 C to 12O 0 C, in an inert solvent, optionally in the presence of an acid presence.
  • Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid.
  • Suitable solvents are water, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert.
  • M is a metal ion of valence Y, such as B, Zn or Sn and X "is C 1 -C 3 -alkyl.
  • This reaction can be carried out, for example, analogously to the following methods: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), ibid. 1, 2345 (1996); WO 99/41255; Aust. J. Chem., Vol. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Vol. 43, 358) (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun., 866 (1979); Tetrahedron Lett, Vol. 34, 8267 (1993); ibid., Vol. 33, 413 (1992).
  • the reaction mixtures are worked up in the usual way, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products are z.T. in the form of colorless or pale brownish, viscous oils which are freed or purified from volatile constituents under reduced pressure and at a moderately elevated temperature. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • individual compounds I are not accessible in the above-described ways, they can be prepared by derivatization of other compounds I. However, if isomer mixtures are obtained in the synthesis, a separation is generally not necessary, since the individual isomers can partly interconvert during preparation for use or during use (eg under the action of light, acid or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having from 1 to 4, 6 or 8 carbon atoms, for example C r C 6 alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methyl pentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylphenyl, 3,3- Dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbuty
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 2, 4 or 6 carbon atoms (as mentioned above), in which groups the hydrogen atoms may be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above: in particular C 1 -C 2 -haloalkyl, such as chloromethyl , Bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2 Trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroe
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and one or two double bonds in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethyl , 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-i-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2 -Pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2 -Butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propen
  • Haloalkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 8 carbon atoms and one or two double bonds in any position (as mentioned above), wherein in these groups, the hydrogen atoms partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, chlorine and bromine could be;
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, for example C 2 -C 6 alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl , 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2 Methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5 Hexynyl, 1-methyl-2-pentyny
  • Cycloalkyl mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 6 or 8 carbon ring members, for example C 3 -C 8 -cycloalkyl, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
  • 5- or 6-membered heterocyclyl containing one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or Sulfur atoms for example 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl , 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolid
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom 5-membered heteroaryl groups which contain, in addition to carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members can, for example 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, and 1, 3,4-triazol-2-yl;
  • 6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms 6-membered ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms may contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl and 2-pyrazinyl;
  • Alkylene divalent unbranched chains of 3 to 5 CH 2 groups, eg CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 and CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 J
  • Oxyalkylene divalent unbranched chains of 2 to 4 CH 2 groups, wherein a Va ⁇ lenz is bound via an oxygen atom to the skeleton, for example OCH 2 CH 2 , OCH 2 CH 2 CH 2 and OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ;
  • Oxyalkylenoxy divalent unbranched chains of 1 to 3 CH 2 groups, both valences being bonded to the skeleton via an oxygen atom, eg OCH 2 O, OCH 2 CH 2 O and OCH 2 CH 2 CH 2 O;
  • R 1 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, such as hydrogen or methyl or ethyl, in particular hydrogen.
  • R 2 is C 1 -C 8 -alkyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, in particular C 1 -C 6 -alkyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, preferably methyl, ethyl , iso-propyl, iso-butyl, tert. Butyl, sec. Pentyl, cyclopropyl or cyclopentyl, in particular tert. Butyl.
  • R 3 is hydrogen, CrC ⁇ alkyl or C 3 -C 6 cycloalkyl, especially hydrogen, CrC 6 alkyl or C 3 -C 6 - cycloalkyl, preferably hydrogen, methyl, ethyl, n- Propyl or iso-propyl. If R 3 is an alkyl group, R 3 preferably has the same meaning as R 2 .
  • R 2 and R 3 together form a C 3 -C 6 -alkylene, in particular a C 3 -C 4 -alkylene group.
  • R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, in particular hydrogen, methyl or ethyl, in particular hydrogen.
  • R 4 and R 5 and / or R 6 and R 7 in each case together form a C 3 -C 6 -alkylene, C 3 -C 6 -oxyalkylene or C 2 -C 5 - Oxyalkyenoxy, in particular a C 3 -C 4 alkylene group.
  • the index p has the value zero.
  • Y is oxygen
  • Z represents a monovalent group.
  • Alkyl, or -C 4 -alkylcarbonyl in particular methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, acetyl tyl, propane-1-one or butane-1 -
  • X is halogen, C 1 -C 4 -alkyl, cyano or C 1 - C 4 alkoxy means such as chlorine, bromine, methyl, cyano, methoxy or ethoxy, especially chlorine.
  • At least one group L is ortho to the point of attachment to the triazolopyrimidine skeleton, in particular chlorine, fluorine or methyl.
  • # is the point of attachment to the triazolopyrimidine skeleton and L 1 is fluorine, chlorine, CH 3 or CF 3 ; L 2 , L 4 are independently hydrogen or fluorine;
  • L 3 is hydrogen, fluorine, chlorine, CN, CH 3 , OCH 3 , NH 2 , NHCH 3 , N (CH 3 ) 2 , C (O) NH 2 or C (O) CH 3 ; and L 5 is hydrogen, fluorine, chlorine or CH 3 .
  • L m is one of the following substituent combinations: 2-fluoro-6-chloro, 2,6-difluoro, 2,6-dichloro, 2-fluoro-6-methyl, 2,4 , 6-trifluoro, 2,6-difluoro-4-methoxy, 2-chloro-4-methoxy, pentafluoro, 2-methyl-4-fluoro, 2-trifluoromethyl, 2-methoxy-6-fluoro, 2-chloro, 2 Fluorine, 2,4-difluoro, 2-fluoro-4-chloro, 2-chloro-4-fluoro, 2-chloro-5-fluoro, 2,3-difluoro, 2,5-difluoro, 2,3,4 Trifluoro, 2-methyl, 2,4-dimethyl, 2-methyl-4-chloro, 2-methyl-5-fluoro, 2-fluoro-4-methyl, 2,6-dimethyl, 2,4,6-trimethyl , 2,6-Difluoro
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula I.1:
  • a further embodiment of the invention relates to compounds of the formula I.2,
  • a further embodiment of the invention relates to compounds of the formulas I and 1.1 in which Z represents a group bonded via a carbonyl group.
  • Table 7 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is pentafluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one row of Table A corresponds to
  • Table 10 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2-methoxy-6-fluoro and R 1 , R 4 and R 5 is hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 11 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2-chloro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table A corresponds
  • Table 12 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2-fluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table A corresponds
  • Table 14 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-fluoro-4-chloro, and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for each compound Line of Table A corresponds
  • Table 15 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L n, 2-chloro-4-fluoro and R 1, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2, R 3, Y and Z for each compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 18 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2,3,4-trifluoro and R 1 , R 4 and R 5 Represent hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 19 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-methyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table A corresponds
  • Table 20 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, I_ m is 2,4-dimethyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table A corresponds
  • Table 23 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2,6-dimethyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one row each of Table A corresponds
  • Table 25 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2,6-difluoro-4-methyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 27 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2-trifluoromethyl-5-fluoro and R 1, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2, R 3, Y and Z is a bond Ver ⁇ corresponds to one row of Table A.
  • Table 28 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2-trifluoromethyl-5-chloro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 32 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L 01 is 2-chloro-4-methoxy and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound in each case Line of Table A corresponds
  • Table 33 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-fluoro-6-chloro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Ver ⁇ corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 34 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2,6-difluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 is hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 36 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, 1- m 2-fluoro-6-methyl and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Ver ⁇ corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 37 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2,4,6-trifluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound in each case corresponds to one line of Table A.
  • Table 38 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, m l_ 2,6-difluoro-4-methoxy and R 1 thyl Me ⁇ , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2, R 3, Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 39 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is pentafluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for each compound corresponds to one row of table A.
  • Table 40 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-methyl-4-fluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Ver ⁇ corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 41 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-trifluoromethyl and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound in each case corresponds to one line Table A corresponds
  • Table 42 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m 2-methoxy-6-fluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 is hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 43 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-chloro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one row of the table A corresponds
  • Table 45 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2,4-difluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line Table A corresponds
  • Table 46 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-fluoro-4-chloro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Ver ⁇ corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 48 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2,3-difluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line Table A corresponds
  • Table 49 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2,5-difluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line Table A corresponds
  • Table 50 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2,3,4-trifluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 is hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 51 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L n , 2-methyl and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table A corresponds
  • Table 52 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2,4-dimethyl and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line Table A corresponds
  • Table 53 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-methyl-4-chloro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Ver ⁇ corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 54 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L n , 2-fluoro-4-methyl and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a Ver ⁇ binding corresponds to one row of Table A.
  • Table 55 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2,6-dimethyl and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line Table A corresponds
  • Table 56 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2,4,6-trimethyl and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Ver ⁇ corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 57 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, I_ m is 2,6-difluoro-4-methyl and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 58 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L 01 is 2-trifluoromethyl-4-fluoro and R 1 is methyl- Thyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 59 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-trifluoromethyl-5-fluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 60 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, 1- m 2-trifluoromethyl-5-chloro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 61 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2-chloro-4-fluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Ver ⁇ corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 62 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m is 2-chloro-5-fluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Ver ⁇ corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 63 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, L m is 2-methyl-5-fluoro and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is an ester corresponds in each case to one line of Table A.
  • Table 64 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, L m 2-chloro-4-methoxy and R 1 is methyl, R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2, R 3, Y and Z for each compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 65 Compounds of the formula I.3 in which X is chlorine, L m is 2-fluoro-6-chloro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound corresponds to one line of Table B.
  • Table 66 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, L m is 2,6-difluoro and R 1 , R 4 and R 5 are mean hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for each compound corresponds to one row of Table B.
  • Table 70 Compounds of the formula I.3 in which X is chlorine, L m is 2,6-difluoro-4-methoxy and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Table 71 Compounds of the formula I.3 in which X is chlorine, L m is pentafluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table B corresponds
  • Table 72 Compounds of the formula I.3 in which X is chlorine, L m is 2-methyl-4-fluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound corresponds to one line of Table B.
  • Table 73 Compounds of the formula I.3, in which X is chlorine, L m is 2-trifluoromethyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table B corresponds
  • Table 74 Compounds of the formula I.3, in which X is chlorine, L m 2-methoxy-6-fluoro and R 1, R 4 and R 5 is hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Table 75 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, 1- m 2-chloro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table B corresponds
  • Table 76 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, L m is 2-fluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table B corresponds
  • Table 77 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, I_ m is 2,4-difluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound in each case one Line of Table B corresponds
  • Table 78 Compounds of the formula 1.3, in which X is chlorine, L m is 2-fluoro-4-chloro, and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for each compound Line of Table B corresponds
  • Table 79 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, L m is 2-chloro-4-fluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for each compound is one Line of Table B corresponds
  • Table 80 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, L m is 2,3-difluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one in each case Line of Table B corresponds
  • Table 81 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, L m is 2,5-difluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound in each case one Line of Table B corresponds
  • Table 82 Compounds of the formula I.3 in which X is chlorine, L m is 2,3,4-trifluoro and R 1 , R 4 and R 5 Represent hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Table 83 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, L n , 2-methyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one line in each case Table B corresponds
  • Table 84 Compounds of the formula I.3, in which X is chlorine, L m is 2,4-dimethyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound in each case Line of Table B corresponds
  • Table 85 Compounds of the formula I.3 in which X is chlorine, 1- m 2-methyl-4-chloro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound corresponds to one line of Table B.
  • Table 86 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, L n , 2-fluoro-4-methyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound in each case corresponds to one line of Table B.
  • Table 87 Compounds of the formula 1.3 in which X is chlorine, L m is 2,6-dimethyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a compound of one row each of Table B corresponds
  • Table 88 Compounds of the formula I.3, in which X is chlorine, L n , 2,4,6-trimethyl and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Compound corresponds to one line of Table B.
  • Table 90 Compounds of the formula I.3 in which X is chlorine, L m is 2-trifluoromethyl-4-fluoro and R 1 , R 4 and R 5 is hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Table 91 Compounds of the formula I.3, in which X is chlorine, L n , 2-trifluoromethyl-5-fluoro and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z is a Compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Table 92 Compounds of the formula I.3, in which X is chlorine, L m is 2-trifluoromethyl-5-chloro, and R 1 , R 4 and R 5 are hydrogen, and the combination of R 2 , R 3 , Y and Z for a Ver ⁇ binding corresponds to one line of Table B.
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are distinguished by their excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the classes of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Bassiomycetes. They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides. Furthermore, the present invention relates to the pharmaceutical use of the compounds of the formula I according to the invention and / or the pharmaceutically acceptable salts thereof, in particular their use for the treatment of tumors in mammals, for example in humans.
  • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, flowers and vines
  • Gibberella A anen on cereals and rice e.g., Gibberella fujikuroi on rice
  • the compounds I are also suitable for controlling harmful fungi such as Pecilomyces variotii in the protection of materials (for example wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi such as Pecilomyces variotii in the protection of materials (for example wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the active ingredients.
  • the application can be done both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% of active ingredient.
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • seed treatment e.g. Pollination, coating or impregnation of seed good
  • amounts of active ingredient from 1 to 1000 g / 100 kg of seed, preferably 1 to 200 g / 100 kg, especially 5 to 100 g / 100 kg.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect.
  • Usual Wall quantities are in the material protection, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of treated material.
  • the compounds of the formula I can be present in various crystal modifications which are likewise the subject matter of the present invention.
  • the compounds I can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the form of application depends on the respective intended use; It should in each case ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • Seed treatment formulations may additionally contain binders and / or gelling agents and optionally dyes.
  • Binders can be added to increase adhesion of the active ingredients to the seed after treatment.
  • suitable binders are EO / PO block copolymer surfactants, but also polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, polyacrylates, polymethacrylates, polybutenes, polyisobutylenes, polystyrenes, polyethyleneamines, polyethylene amides, polyethyleneimines (Lupasol®, Polymin®), polyethers, polyurethanes, polyvinyl acetates, Tylose and Copolymers of these polymers.
  • a suitable gelling agent is, for example, carrageenan (Satiagel®).
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active compound with solvents and / or excipients, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • Suitable solvents / auxiliaries are essentially:
  • Aromasoles e.g., Solvesso products, xylene
  • paraffins e.g., petroleum fractions
  • alcohols e.g., methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones e.g., cyclohexanone, gamma-butyrolactone
  • NMP pyrrolidones
  • NOP NOP
  • acetates glycol diacetate
  • glycols dimethyl fatty acid amides
  • fatty acids fatty acid esters
  • solvent mixtures can also be used.
  • - Carriers such as ground natural minerals (eg kaolins, clays, talc, chalk) and ground synthetic minerals (eg finely divided silica, Silika ⁇ te); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • ground natural minerals eg kaolins, clays, talc, chalk
  • ground synthetic minerals eg finely divided silica, Silika ⁇ te
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • the surface-active substances used are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of lignin sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers, and condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde , Condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, e.g. Dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivative
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products, such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide,
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95 wt .-%, preferably between 0.1 and 90 wt .-% of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
  • the relevant formulations For seed treatment, the relevant formulations, diluted two to ten times, give active substance concentrations of from 0.01 to 60% by weight, preferably from 0.1 to 40% by weight, in the ready-to-use preparations.
  • active substance concentrations of from 0.01 to 60% by weight, preferably from 0.1 to 40% by weight, in the ready-to-use preparations.
  • Examples of formulations are: 1. Products for dilution in water
  • a Water-soluble Concentrates 10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved with 90 parts by weight of water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other adjuvants are added. When diluted in water, the active ingredient dissolves. This gives a formulation with 10 wt .-% active ingredient content.
  • a compound according to the invention 20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in 70 parts by weight of cyclohexanone with the addition of 10 parts by weight of a dispersant, e.g. Polyvinylpyrrolidone dissolved. Dilution in water gives a dispersion.
  • a dispersant e.g. Polyvinylpyrrolidone dissolved. Dilution in water gives a dispersion.
  • the active ingredient content is 20% by weight
  • a compound according to the invention 15 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in 75 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight). Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has 15% by weight active ingredient content.
  • a compound according to the invention 25 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in 35 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate in each case 5 parts by weight).
  • This mixture is added to water by means of an emulsifying machine (e.g., Ultraturax) in 30 parts by weight and made into a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
  • a compound according to the invention 20 parts by weight of a compound according to the invention are comminuted with the addition of 10 parts by weight of dispersants and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent in a stirred ball mill to a fine Wirkstoffsuspen ⁇ sion. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the formulation is 20% by weight.
  • Water-dispersible and water-soluble granules 50 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground with the addition of 50 parts by weight dispersing and wetting agents and by means of technical equipment (eg extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble Granules produced. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
  • 75 parts by weight of a compound according to the invention are ground with the addition of 25 parts by weight of dispersants and wetting agents and silica gel in a rotor-Strator mill. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the active ingredient content of the formulation is 75% by weight.
  • a ball mill 20 parts by weight of a compound of the invention, 10 parts by weight of dispersant, 1 part by weight of gelling agent and 70 parts by weight of water or an organic solvent are ground to a fine suspension. Dilution with water results in a stable suspension with 20% by weight of active substance content.
  • 0.5 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground and combined with 99.5 parts by weight of carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives a granulate for direct application with 0.5 wt .-% active ingredient content.
  • LS water-soluble concentrates
  • FS suspensions
  • DS water-dispersible and water-soluble powders
  • WS water-dispersible and water-soluble powders
  • ES emulsions
  • EC emulsifiable concentrates
  • gel formulations GF
  • such formulations contain 1 to 800 g / l of active ingredient, 1 to 200 g / l of surfactants, 0 to 200 g / l of antifreeze, 0 to 400 g / l of binder, 0 to 200 g / l of dyes and solvents, preferably water.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, litter, granules by spraying, misting, dusting, scattering or pouring.
  • the forms of application depend entirely on the intended use; In any case, they should ensure as far as possible the finest distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (spray powders, oil dispersions) by addition of water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • wetting agents To the active ingredients oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, possibly also just immediately before use (tank mix), are added. These agents can be added to the inventive compositions in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • the agents according to the invention can also be present together with other active substances, for example with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or else with fertilizers.
  • other active substances for example with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or else with fertilizers.
  • Acylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl,
  • Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph,
  • Anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyrodinyl,
  • Antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin,
  • Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinitroconazole, enilconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquiconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imazalil, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, prochlorazole, prothioconazole, tebuconazole, triadimefon, triadimol, triflumizole , Triticonazole,
  • Dicarboximides such as iprodione, myclozoline, procymidone, vinclozolin,
  • Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamate, Thiram, Ziram, Zineb,
  • Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxaldine, oxycarboxine, cyazofamide, dazomet, dithianone, famoxadone, fenamidone,
  • Copper fungicides such as Bordeaux broth, copper acetate, copper oxychloride, basic copper sulfate,
  • Nitrophenyl derivatives such as binapacryl, dinocap, dinobutone, nitrophthalic-isopropyl, phenylpyrroles, such as fenpiclonil or fludioxonil, • sulfur,
  • fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chiorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, dazomet, diclomethine, didocymet, diethofen-carb, edifenphos, ethaboxam, fenhexamide, fentin-acetate, fenoxanil, ferimzone, fluazinam, fosetyl, Fosetyl-aluminum, phosphorous acid and its salts, iprovalacarb, hexachlorobenzene, mandipropamide, metrafenone, pencycuron, propamocarb, phthalide, toloclofos-methyl, quintozene, zoxamide, N- (2- [4- [3- (4-chloro) phenyl) - prop-2-ynyloxy] -3-methoxy-phen
  • strobilurins such as azoxystrobin, dimoxystrobin, enestroburine, fluoxastrobin, cresoxime-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin or
  • Sulfenic acid derivatives such as captafol, captan, dichlofluanid, folpet, tolylfluanid,
  • Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
  • HPLC retention times in the following tables were determined using the RP-18 column Chromolith Speed ROD (from Merck KgaA, Germany) with the eluent acetonitrile + 0.1% trifluoroacetic acid (TFA) / water + 0.1%. TFA in a gradient from 5:95 to 95: 5 in 5 min at 40 ° C determined. Mass spectrometry was performed under Quadropol electrospray ionization, 80V (positive mode).
  • the active ingredients were formulated separately as stock solution with 0.25% by weight of active ingredient in acetone or DMSO. To this solution was added 1% by weight of Wettol EM 31 emulsifier (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenol). The stock solutions of the active ingredients were diluted with water according to the stated concentration.
  • Leaves of potted plants of the "golden queen" variety were sprayed to drip point with an aqueous suspension in the concentration of active compound stated below. The following day, the leaves were infected with an aqueous spore suspension of Alternaria solani in 2% biomalt solution with a density of 0.17 x 10 6 spores / ml. Subsequently, the plants were placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 20 and 22 0 C. After 5 days, the disease on the untreated, but infected control plants had developed so strongly that the infestation could be determined visually in%.

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Abstract

6-Phenyl-7-amino-triazolopyrimidine der Formel (I), in der die Substituenten folgende Bedeutung haben: R1 Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Halogencycloalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Cycloalkenyl, Halogencycloalkenyl, Alkinyl, Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, R2 Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Halogencycloalkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Cycloalkenyl, Halogencycloalkenyl, Alkinyl, Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, R3,R4,R5,R6,R7 Wasserstoff oder eine der bei R2 genannten Gruppen, R4 kann auch mit R3 oder R6 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein bis drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann; R2 mit R3, R4 mit R5, R6 mit R7 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von Spirogruppen eine C2-C5-Alkylen- oder Alkenylen, Alkinylenkette bilden, die durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann; p null oder 1; L Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino, C(O)-R, S(O)n-R; mit n null, 1 oder 2; R Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Amino, Alkylamino, Dialkylamino; m 1, 2, 3, 4 oder 5; X Halogen, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy oder Halogenalkoxy, Y Sauerstoff oder Schwefel; Z Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Halogenalkinyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S; oder Z kann auch mit R4 oder R6 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und Y ein oder zwei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann; die Gruppen R1 bis R7 , Z und R können gemäß der Beschreibung substituiert sein; Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.

Description

6-Phenyl-7-amino-triazolopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwen¬ dung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft 6-Phenyl-7-amino-triazolopyrimidine der Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff, C1-C12-AIkYl, CrC12-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, C2-C12-Halogenalkenyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6- Halogencycloalkenyl, C2-C12-AIkinyl, C2-C12-Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O1 N oder S,
R2 Ci-C8-Alkyi, CrC6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyi, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Halogencyclo- alkenyl, C2-C8-Aikinyl, C2-C8-Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero¬ cyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
R3, R4, R5, R6, R7 Wasserstoff oder eine der bei R2 genannten Gruppen,
R4 kann auch mit R3 oder R6 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein bis drei weitere He¬ teroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
R2 mit R3, R4 mit R5, R6 mit R7 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von
Carbonylgruppen Sauerstoff bedeuten und zur Bildung von Spirogruppen eine C2-C5-AIkylen- oder Alkenylen, Alkinylenkette bilden, die durch ein bis drei Hete¬ roatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann;
R1 bis R7 können jeweils eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen:
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC6-Alkyl, CrCe-Halogenalkyl, C1-C6-Al- kylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-AIkOXy, d-Ce-Halogenalkoxy, C1-C6- Alkoxycarbonyl, CrC6-Alkylthio, CrC6-AlkyIamino, Di-CrC6-alkylamino, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkenyl- oxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-AIkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6- Alkinyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cyclo- alkenyloxy, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedri- ger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, ent¬ haltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
wobei diese aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen ihrer- seits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rb tragen können:
Rb Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Amino- carbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Al- kinyloxy, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino,
Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, AI- kylcarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylami- nothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoff¬ atome enthalten;
und/oder einen bis drei der folgenden Reste:
Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyc- lischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-CrC6-alkoxy, Aryl-CrCβ-alkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Het- arylthio, wobei die Arylreste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, die Hetarylreste 5 oder 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert oder durch Alkyl- oder
Haloalkylgruppen substituiert sein können;
p null oder 1;
L Halogen, C1-C4-Alkyl, d-C2-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy, Cyano, Nitro, Amino, CrC4-AIkylamino, Di-(Ci-C4)-Alkylamino, CrC4-Alkylcarbonylamino, C(O)-R, S(O)n-R;
R Wasserstoff, C-^-Alkyl, d-Ca-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy, C2-C4-Alkenyl- oxy, C2-C4-Alkinyloxy, Amino, CrC4-Alkylamino, Di-(C1 -C4)-Alkylamino; wobei die Gruppen R durch eine bis drei Gruppen Rb substituiert sein kön¬ nen; n null, 1 oder 2;
m 1 , 2, 3, 4 oder 5;
X Halogen, Cyano, C1-C4-AIKyI, C1-C4-AlKoXy, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4-AIKinyloxy oder d-C^Halogenalkoxy,
Y Sauerstoff oder Schwefel;
Z Wasserstoff, C1-C8-AIKyI1 CrC6-HalogenalKyl, C3-C6-CycloalKyI, CrC8-Alkyl- carbonyl, CrCs-AIkoxycarbonyl, (C=O)NRARB, C3-C8-AIKenyloxycarbonyl, C3-C8-AIKinyloxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C2-C8-AIKenyI, C2-C8-HalogenalKenyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C2-C6-AIKinyl, C2-C6-HalogenalKinyl,
C3-C6-Cycloalkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkenyloxycarbonyl, CrC8-Alkylsulfinyl, Ct-Cβ-Alkylthio, C1-C8 AlKylsulfonyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedriger ge¬ sättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S; oder
Z kann auch mit R5 oder R7 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder un¬ gesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und Y ein oder zwei weite¬ re Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder ei¬ nen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
die Gruppe Z kann partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rb tragen;
RA, RB unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-AIKyI1 C2-C8-AIKenyl, C2-C8- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkenyl;
RA und RB können gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie ge¬ bunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, teilweise un¬ gesättigten oder aromatischen Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein bis drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ring¬ glied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann. Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung die¬ ser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.
Aus EP-A 71 792 sind 6-PhenyI-7-amino-triazolopyrimidine allgemein bekannt. 6-Phenyl-7-amino-triazolopyrimidine mit Hydroxy- oder Ethergruppen enthaltenden 7-Aminosubstituenten sind in EP-A 550 113, US 5 993 996, US 6 117865, US 6 297 251 und WO 98/46607 offenbart. Diese Verbindungen sind zur Bekämpfung von Schadpilzen bekannt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden sich von den in den vorgenann¬ ten Schriften offenbarten Verbindungen durch die spezifische Ausgestaltung der 7-Aminogruppe, die am σ-Kohlenstoffatom eine Verzweigung aufweist.
Die Wirkung der bekannten Verbindungen ist in vielen Fällen nicht zufriedenstellend. Davon ausgehend, liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Verbindun¬ gen mit verbesserter Wirkung und/oder verbreitertem Wirkungsspektrum bereitzustel¬ len.
Demgemäss wurden die eingangs definierten Verbindungen gefunden. Des weiteren wurden Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen unter Verwendung der Verbindun¬ gen I gefunden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. Vorteilhaft werden sie durch Umsetzung von 7-DihalogentriazoIopyrimidinen der Formel Il mit Aminen der Formel III, in der die Variablen wie für Formel I definiert sind, dargestellt.
Diese Umsetzung wird vorteilhaft bei O0C bis 7O0C, bevorzugt 1O0C bis 350C durchge¬ führt, vorzugsweise in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, wie Ether, z. B. Di- oxan, Diethylether oder insbesondere Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstof¬ fe, wie Dichlormethan und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Toluol [vgl. WO-A 98/46608]. Die Verwendung einer Base, wie tertiäre Amine, beispielsweise Triethylamin oder an¬ organische Amine, wie Kaliumcarbonat ist bevorzugt; auch überschüssiges Amin der Formel III kann als Base dienen.
Durch Verwendung der aus EP-A 550 113 und EP-A 770 615 bekannten 5,7-Dihalo- gentriazolopyrimidine sind so die 5-Halogentriazolopyrimidine der Formel I, in der X für Halogen, bevorzugt Chlor steht, zugänglich. Sie stellen einen bevorzugten Gegenstand der Erfindung dar. Andere 5,7-Dihalogentriazolopyrimidine sind analog der zitierten Literatur zugänglich.
Je nach Ausgestaltung der Gruppe Z in Formel I kann die Umsetzung von Il mit einem entsprechenden Hydroxy-, bzw. Mercaptoamin (Z = Wasserstoff) der Formel lila vor¬ teilhaft sein und die Einführung der Gruppe Z auf der Stufe des entstandenen 7-Hydroxy-, bzw. -Mercaptoaminotriazolopyrimidins der Formel Ia mittels Veretherung oder Veresterung erfolgen.
Z-L Ia
Dazu wird das 7-Hydroxy-, bzw. Mercaptoaminotriazolopyrimidin der Formel Ia mit ei¬ nem Alkylierungs- oder Acylierungsmittel Z-L umgesetzt, wobei L eine nucleophil abspaltbare Gruppe darstellt. Die für die Veretherung, bzw. Veresterung geeigneten Reaktionsbedingungen sind dem Fachmann allgemein bekannt [vgl.: Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin (1981)].
Amine der Formeln III und lila sind in der Literatur bekannt, können anhand bekannter Methoden hergestellt werden oder sind kommerziell erhältlich.
Verbindungen der Formel I, in der X Cyano, C1-C6-AIkOXy oder CrC2-Halogenalkoxy bedeutet, können vorteilhaft aus der Umsetzung von Verbindungen I, in der X Halogen, bevorzugt Chlor bedeutet, mit Verbindungen M-X' (Formel IV) erhalten werden. Ver- bindungen IV stellen je nach der Bedeutung der einzuführenden Gruppe X' ein anorga¬ nisches Cyanid, ein Alkoxylat oder ein Halogenalkoxylat dar. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels. Das Kation M in Formel IV hat geringe Bedeutung; aus praktischen Gründen sind üblicherweise Ammonium-, Tetraal- kylammonium- oder Alkali- oder Erdalkalimetallsalze bevorzugt.
I (X = Halogen) + M-X1 *■ 1 (X = X") IV Üblicherweise liegt die Reaktionstemperatur bei 0 bis 12O0C, bevorzugt bei 10 bis 4O0C [vgl. J. Heterocycl. Chem., Bd.12, S. 861-863 (1975)].
Geeignete Lösungsmittel umfassen Ether, wie Dioxan, Diethylether und, bevorzugt Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol.
Verbindungen der Formel I1 in denen X für CrC4-Alkyl steht, können vorteilhaft durch folgenden Syntheseweg erhalten werden:
Die Umsetzung der 5-Alkyl-7-halogenotriazoIopyrimidine der Formel V, in der X1 für Cr C4-AIkVl oder steht, mit Aminen III oder lila, erfolgt unter den wei¬ ter oben beschriebenen Bedingungen. Verbindungen der Formel V sind aus WO 03/093271 bekannt oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Verbindungen der Formel I1 in der X CrC4-Alkyl bedeutet, können alternativ auch aus Verbindungen I, in der X insbesondere Chlor bedeutet und Malonaten der Formel VI hergestellt werden. In Formel VI bedeuten X" Wasserstoff oder CrC3-Alkyl und R C1- C4-AIKyI. Sie werden zu Verbindungen der Formel VII umgesetzt und zu Verbindungen I decarboxyliert [vgl. US 5,994,360].
Δ / H+ VII *• I (X = C1-C4-AIlCyI)
Die Malonate VI sind in der Literatur bekannt [J. Am. Chem. Soc, Bd. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Bd. 39, 2172 (1974); HeIv. Chim. Acta, Bd. 61, 1565 (1978)] oder kön- nen gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die anschließende Verseifung des Esters VII erfolgt unter allgemein üblichen Bedin¬ gungen, in Abhängigkeit der verschiedenen Strukturelemente kann die alkalische oder die saure Verseifung der Verbindungen VII vorteilhaft sein. Unter den Bedingungen der Esterverseifung kann die Decarboxylierung zu I bereits ganz oder teilweise erfolgen. Die Decarboxylierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 2O0C bis 18O0C1 vor¬ zugsweise 5O0C bis 12O0C, in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegen¬ wart einer Säure.
Geeignete Säuren sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure. Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropyl- ether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert-Butyl- methylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, be¬ sonders bevorzugt wird die Reaktion in Salzsäure oder Essigsäure durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Verbindungen der Formel I, in denen X für C1-C4-AIkVl steht, können auch durch Kupp¬ lung von 5-Halogentriazolopyrimidinen der Formel I mit metallorganischen Reagenzien der Formel VIII erhalten werden. In einer Ausführungsform dieses Verfahrens erfolgt die Umsetzung unter Übergangsmetallkatalyse, wie Ni- oder Pd-Katalyse.
1 (X = HaI) + My(-X")y 1 (X = C1-C4-AIkVl)
VIII
In Formel VIII steht M für ein Metallion der Wertigkeit Y, wie beispielsweise B, Zn oder Sn und X" für C1-C3-AIkVl. Diese Reaktion kann beispielsweise analog folgender Me¬ thoden durchgeführt werden: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), ebenda 1 , 2345 (1996); WO 99/41255; Aust. J. Chem., Bd. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Bd. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett, Bd. 34, 8267 (1993); ebenda, Bd. 33, 413 (1992).
Die Reaktionsgemische werden in üblicher weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig er¬ höhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden. Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säure- oder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen, z.B. CrC6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Me- thylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-EthylpropyI, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methy I pentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methyipentyl, 1 ,1 -Dimethyibutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethyipropyl, 1 ,2,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 2, 4 oder 6 Kohlen- stoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder voll¬ ständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können: insbesondere CrC2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlor- methyl, Trichiormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor- ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-ChIor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1,1 -Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Positi- on, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-MethyIethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-i-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-PentenyI, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-but- enyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyI, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-DimethyI-1-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl- Ipropenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-HexenyI, 5-Hex- enyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-MethyI-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pent- enyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pent- enyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyI, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pent- enyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pent- enyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-DimethyI-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-i-butenyl, 1 ,2-Di- methyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-DimethyM-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyI, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Di- methyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl- 2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Me- thyI-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Me- thyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2- propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyi, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-MethyI-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3- butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Cycloalkyl: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 oder 8 Kohlenstoffringgliedern, z.B. C3-C8-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyc- lopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyc- lus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S:
5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-PyrrolidinyI, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thia- zolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 2-Pyrrolin-2- yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperi- dinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothi- enyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl und 2-Piperazinyl;
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stick¬ stoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazo- IyI, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazo- IyI, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, und 1 ,3,4-TriazoI-2-yl;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl und 2-Pyrazinyl;
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus 3 bis 5 CH2-Gruppen, z.B. CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2 und CH2CH2CH2CH2CH2J
Oxyalkylen: divalente unverzweigte Ketten aus 2 bis 4 CH2-Gruppen, wobei eine Va¬ lenz über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH2CH2, OCH2CH2CH2 und OCH2CH2CH2CH2;
Oxyalkylenoxy: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 3 CH2-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH2O, OCH2CH2O und OCH2CH2CH2O;
In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere und die Ra- zemate von Verbindungen der Formel I eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen. Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der Triazolopyrimidine der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt:
Verbindungen I sind bevorzugt, in denen R1 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl bedeutet, wie Wasserstoff oder Methyl oder Ethyl, insbesondere Wasserstoff.
Daneben sind Verbindungen I bevorzugt, in denen R2 C1-C8-AIKyI oder C3-C6- Cycloalkyl bedeutet, insbesondere C1-C6-AIKyI oder C3-C6-Cycloalkyl, bevorzugt Me- thyl, Ethyl, iso-Propyl, iso-Butyl, tert. Butyl, sec. Pentyl, Cyclopropyl oder Cyclopentyl, insbesondere tert. Butyl.
Gleichermaßen sind Verbindungen I bevorzugt, in denen R3 Wasserstoff, CrCβ-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeutet, insbesondere Wasserstoff, CrC6-Alkyl oder C3-C6- Cycloalkyl, bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl oder iso-Propyl. Sofern R3 eine Alkylgruppe ist, hat R3 bevorzugt die selbe Bedeutung wie R2.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bilden R2 und R3 ge¬ meinsam eine C3-C6-Alkyen-, insbesondere eine C3-C4-Alkyengruppe.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bedeuten R4 , R5 , R6 und R7 jeweils Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl, insbesondere Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, insbesondere Wasserstoff.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bilden R4 und R5 und/o¬ der R6 und R7 jeweils gemeinsam eine C3-C6-Alkyen-, C3-C6-Oxyalkyen- oder C2-C5- Oxyalkyenoxy-, insbesondere eine C3-C4-Alkyengruppe.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I hat der Index p den Wert null.
In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bedeutet Y Sauerstoff.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I stellt Z eine monova¬ lente Gruppe dar.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bedeutet Z C1-C4- Alkyl oder CrC4-Alkylcarbonyl, insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Ace- tyl, Propan-1-on oder Butan-1-on. Verbindungen I werden bevorzugt, in denen X Halogen, C1-C4-AIkYl, Cyano oder C1- C4-Alkoxy, wie Chlor, Brom, Methyl, Cyano, Methoxy oder Ethoxy, insbesondere Chlor bedeutet.
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Verbindungen I steht mindestens eine Gruppe L orthoständig zu der Verknüpfungsstelle mit dem Triazolopyrimidingerüst, insbesonde¬ re Chlor, Fluor oder Methyl.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen die durch Lm substi¬ tuierte Phenylgruppe für die Gruppe A
steht, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolopyrimidin-Gerüst ist und L1 Fluor, Chlor, CH3 oder CF3; L2,L4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Fluor;
L3 Wasserstoff, Fluor, Chlor, CN, CH3, OCH3, NH2, NHCH3 , N(CH3)2 , C(O)NH2 oder C(O)CH3; und L5 Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CH3 bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen I1 in denen Lm für eine der folgenden Substi- tuentenkombinationen steht: 2-Fluor-6-chlor, 2,6-Difluor, 2,6-Dichlor, 2-FIuor-6-methyl, 2,4,6-Trifluor, 2,6-Difluor-4-methoxy, 2-Chlor-4-methoxy, Pentafluor, 2-Methyl-4-fluor, 2-Trifluormethyl, 2-Methoxy-6-fluor, 2-Chlor, 2-Fluor, 2,4-Difluor, 2-Fluor-4-chlor, 2-Chlor-4-fluor, 2-Chlor-5-fluor, 2,3-Difluor, 2,5-DifIuor, 2,3,4-Trifluor, 2-Methyl, 2,4-Dimethyl, 2-Methyl-4-chlor, 2-Methyl-5-fluor, 2-Fluor-4-methyl, 2,6-Dimethyl, 2,4,6- Trimethyl, 2,6-Difluor-4-methyl, 2-Trifluormethyl-4-fluor, 2-Trifluormethyl-5-fluor oder 2-Trifluormethyl-5-chlor.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der For- mel l.1:
in der die Variablen wie voranstehend definiert sind. Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I.2,
in der die Variablen wie voranstehend definiert sind.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I und 1.1 , in der Z eine über eine Carbonylgruppe gebundene Gruppe darstellt.
Diese Verbindungen entsprechen insbesondere der Formel I.3:
in der die Variablen die Bedeutung gemäß Formel I aufweisen und Z folgende Bedeu¬ tung hat:
Wasserstoff, C1-C8-AIRyI1 C1-C8-AIkOXy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Alkenyloxy, C3-C8- Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, NRARB, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S; die Gruppe Z kann partiell oder voll¬ ständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rb tragen.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zu¬ sammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituen- ten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Neben den in den Tabellen 1 bis 64 genannten Verbindungen stellen auch die entspre- chenden Derivate, in denen X Cyano, Methyl oder Methoxy bedeutet, bevorzugte Ge¬ genstände dar.
Tabelle 1
Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-FIuor-6-chlor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 2
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,6-Difluor und R1, R4 und R5 Was- serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 3 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,6-Dichlor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 4 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Fluor-6-methyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 5 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,4,6-Trifluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 6 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,6-Difluor-4-methoxy und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 7 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm Pentafluor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 8 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Methyl-4-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 9 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Trifluormethyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 10 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Methoxy-6-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 11 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Chlor und R1, R4 und R5 Wasser¬ stoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 12 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Fluor und R1, R4 und R5 Wasser¬ stoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 13 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2,4-Difluor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 14 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Fluor-4-chlor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 15 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Ln, 2-Chlor-4-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 16 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,3-Difluor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 17 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,5-Difluor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 18 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2,3,4-Trifluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 19 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Methyl und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 20 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, I_m 2,4-Dimethyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 21 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Methyl-4-chlor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 22 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Fluor-4-methyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 23 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2,6-Dimethyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 24 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2,4,6-Trimethyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 25 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2,6-Difluor-4-methyI und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 26 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Trifiuormethyl-4-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 27 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Trifluormethyl-5-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 28 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Trifluormethyl-5-chIor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 29 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-4-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 30 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-5-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 31 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Methyl-5-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 32 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, L01 2-Chlor-4-methoxy und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 33 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Fluor-6-chlor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 34 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2,6-Difluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 35 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Ln, 2,6-Dichlor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 36 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, l_m 2-Fluor-6-methyl und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 37 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,4,6-Trifluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 38 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, l_m 2,6-Difluor-4-methoxy und R1 Me¬ thyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 39 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm Pentafluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 40 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Methyl-4-fluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 41 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Trifluormethyl und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 42 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Methoxy-6-fluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 43 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Chlor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 44 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-FIuor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 45 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2,4-Difluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 46 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Fluor-4-chlor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 47 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-4-fluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 48 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,3-Difluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 49 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,5-Difluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 50 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,3,4-Trifluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 51 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Ln, 2-Methyl und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 52 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,4-Dimethyl und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 53 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Methyl-4-chlor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 54 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Ln, 2-Fluor-4-methyl und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 55 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2,6-Dimethyl und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 56 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2,4,6-Trimethyl und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 57 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, l_m 2,6-Difluor-4-methyl und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 58 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, L01 2-Trifluormethyl-4-fluor und R1 Me- thyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 59 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-Trifluormethyl-5-fluor und R1 Me¬ thyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 60 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, l_m 2-Trifluormethyl-5-chlor und R1 Me¬ thyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 61 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-ChIor-4-fluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 62 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-5-fluor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 63 Verbindungen der Formel 1.1, in denen X Chlor, Lm 2-MethyI-5-fIuor und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 64 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-4-methoxy und R1 Methyl, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Tabelle 65 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Fluor-6-chlor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 66 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Lm 2,6-Difluor und R1, R4 und R5 Was- serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 67 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, L01 2,6-Dic.hlor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 68 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Fluor-6-methyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 69 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2,4,6-Trifluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 70 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2,6-Diflüor-4-methoxy und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 71 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm Pentafluor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 72 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Methyl-4-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 73 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Trifluormethyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 74 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Methoxy-6-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 75 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, l_m 2-Chlor und R1, R4 und R5 Wasser¬ stoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 76 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Lm 2-FIuor und R1, R4 und R5 Wasser¬ stoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 77 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, I_m 2,4-Difluor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 78 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Lm 2-Fluor-4-chlor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 79 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-4-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 80 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Lm 2,3-Difluor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 81 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Lm 2,5-Difluor und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 82 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2,3,4-Trifluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 83 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Ln, 2-Methyl und R1, R4 und R5 Was¬ serstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 84 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2,4-Dimethyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 85 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, l_m 2-Methyl-4-chlor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 86 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Ln, 2-Fluor-4-methyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 87 Verbindungen der Formel 1.3, in denen X Chlor, Lm 2,6-Dimethyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 88 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Ln, 2,4,6-Trimethyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 89 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2,6-Difluor-4-methyl und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 90 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Trifluormethyl-4-fIuor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 91 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Ln, 2-Trifluormethyl-5-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 92 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Trifluormethyl-5-chlor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Ver¬ bindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 93 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-4-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 94 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-5-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 95 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, L01 2-Methyl-5-fluor und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 96 Verbindungen der Formel I.3, in denen X Chlor, Lm 2-Chlor-4-methoxy und R1, R4 und R5 Wasserstoff bedeuten und die Kombination von R2, R3, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle A
εε
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine her¬ vorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Ba- sidiomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die pharmazeutische Verwendung der er¬ findungsgemäßen Verbindungen der Formel I und/oder der pharmazeutisch annehm¬ baren Salze davon, insbesondere deren Verwendung zur Behandlung von Tumoren bei Säugern wie zum Beispiel bei Menschen.
Besondere Bedeutung haben sie im Pflanzenschutz für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zier¬ pflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbis- gewachsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
• Alternaria Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis,
• Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und Gemüse, • Bipolaris- und Drechslera Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen,
• Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide,
• Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und Weinreben,
• Bremia lactucae an Salat,
• Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben, • Cochliobolus Arten an Mais , Getreide, Reis, (z.B. Cochlioholus sativus an Getrei¬ de, Cochliobolus miyabeanus an Reis),
• Colletotricum Arten an Sojabohnen und Baumwolle
• Drechslera Arten an Getreide und Mais,
• Exserohilum Arten an Mais, • Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen,
• Fusarium und Verticillium Arten an verschiedenen Pflanzen,
• Gaeumanomyces graminis an Getreide,
• Gibberella-Aύen an Getreide und Reis (z.B. Gibberella fujikuroi an Reis),
• Grainstaining complex an Reis, • Helminthosporium Arten an Mais und Reis,
• Michrodochium nivale an Getreide,
• Mycosphaerella Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen,
• Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen,
• Phomopsis Arten an Sojabohnen und Sonnenblumen, • Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
• Plasmopara viticola an Weinreben,
• Podosphaera leucotricha an Apfel,
• Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide,
• Pseudoperonospora Arten an Hopfen und Gurkengewächsen, • Puccinia Arten an Getreide und Mais,
• Pyrenophora Arten an Getreide,
• Pyricularia oryzae , Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entylo- ma oryzae an Reis, • Pyricularia grisea an Rasen und Getreide
• Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrü¬ ben, Gemüse und anderen Pflanzen,
• Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen, • Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen,
• Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,
• Erysiphe fsyn. Uncinula) necator an Weinrebe,
• Setospaeria Arten an Mais und Rasen,
• Sphacelotheca reilinia an Mais, • Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle,
• Tilletia Arten an Getreide,
• Ustilago Arten an Getreide, Mais und Zuckerrübe und
• Venturia Arten (Schorf) an Apfel und Birne.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Pae- cilomyces variotii im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwi- sehen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung, z.B. Bestäubung, Beschichtung oder Tränkung von Saat¬ gut, werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg Saatgut, vor¬ zugsweise 1 bis 200 g/100 kg, insbesondere 5 bis 100 g/100 kg verwendet.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Auf- wandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorlie- gen, die ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lö¬ sungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die An¬ wendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung ge¬ währleisten.
Formulierungen für die Saatgutbehandlung können zusätzlich Bindemittel und/oder Geliermittel und gegebenenfalls Farbstoffe enthalten.
Bindemittel können zugesetzt werden, um Haftung der Wirkstoffe auf dem Saatgut nach der Behandlung zu erhöhen. Geeignete Bindemittel sind beispielsweise EO/PO Blockcopolymer-Tenside, aber auch Polyvinylalcohole, Ppolyvinylpyrrolidone, Polyacry- late, Polymethacrylate, Polybutene, Polyisobutylene, Polystyrole, Polyethylenamine, Polyethylenamide, Polyethylenimine (Lupasol®, Polymin®), Polyether, Polyurethane, Polyvinylacetate, Tylose und Copolymere aus diesen Polymeren. Ein geeignetes Ge¬ liermittel ist beispielsweise Carrageen (Satiagel®).
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwen¬ dung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kom¬ men dafür im wesentlichen in Betracht:
- Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalko- hol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP,
NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische ver¬ wendet werden,
- Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silika¬ te); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. PoIy- oxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Disper¬ giermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ur¬ sprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Metha¬ nol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyciohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsul¬ fat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Ge- treidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere fes¬ te Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugs¬ weise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Für die Saatgutbehandlung ergeben die betreffenden Formulierungen, zwei- bis zehn¬ fach verdünnt, Wirkstoffkonzentrationen von 0,01 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 40 Gew.-%, in den fertig verwendbaren Zubereitungen. Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS) 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 90 Gew.-Teilen Was¬ ser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
B Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in 70 Gew.-Teilen Cyclo- hexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrro- lidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%
C Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.- Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulie- rung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
D Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat Qeweils 5 Gew.- Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew.Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirk¬ stoffgehalt von 25 Gew.-%.
E Suspensionen (SC1 OD, FS)
20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem orga¬ nischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspen¬ sion zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von 50 Gew- Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.- %.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS)
75 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.
H Gelformulierungen
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1Gew.-TeiI Geliermittel und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Ver- dünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffge¬ halt.
2. Produkte für die Direktapplikation
I Stäube (DP, DS)
5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
J Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extru- sion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
K ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Üblicherweise werden für die Saatgutbehandlung wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS)1 Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gelformulierungen (GF) verwendet. Diese Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, be- vorzugt, verdünnt angewendet werden. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen. Bevorzugt werden FS Formulierungen für die Saatgutbehandlung verwendet. Üblicher¬ weise enthalten solche Formulierungen 1 bis 800 g/l Wirkstoff, 1 bis 200 g/l Tenside, 0 bis 200 g/l Frostschutzmittel, 0 bis 400 g/l Bindemittel, 0 bis 200 g/l Farbstoffe und Lö- sungsmittel, vorzugsweise Wasser.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus berei¬ teten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Ver¬ wendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfin¬ dungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netz¬ baren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet wer¬ den. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Sub¬ stanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und even¬ tuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Ver¬ dünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zu¬ sammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit weiteren Wirkstoffen, insbesondere mit anderen Fungiziden kann in vielen Fällen das Wirkungsspektrum verbreitert oder Resistenzentwicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
• Acylalanine wie Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl,
• Aminderivate wie Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, Tridemorph,
• Anilinopyrimidine wie Pyrimethanil, Mepanipyrim oder Cyrodinyl,
• Antibiotika wie Cycloheximid, Griseofulvin, Kasugamycin, Natamycin, Polyoxin oder Streptomycin,
• Azole wie Bitertanol, Bromoconazol, Cyproconazol, Difenoconazole, Dinitrocona- zol, Enilconazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquiconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prochloraz, Prothioconazol, Tebuconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol,
• Dicarboximide wie Iprodion, Myclozolin, Procymidon, Vinclozolin,
• Dithiocarbamate wie Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propi- neb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
• Heterocylische Verbindungen wie Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Car- boxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Famoxadon, Fenamidon,
Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronil, Nuarimol, Penthiopyrad, Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthio- fam, Thiabendazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure-(4'-brom-biphenyl-2-yl)-amid, 4- Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure-(4'-trifluormethyl-biphenyl-2-yl)-amid,
4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure-(4'-chlor-3'-fluor-biphenyl-2-yl)- amid, 3-Difluormethyl-1-methyl-pyrazol-4-carbonsäure-(3',4'-dichlor-4-fluor- biphenyl-2-yl)-amid, 3,4-Dichlor-isothiazol-5-carbonsäure-(2-cyano-phenyl)-amid, 5- Chlor-7-(4-methyl-piperidin-1 -yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyri- midin, 2-Butoxy-6-iodo-3-propyl-chromen-4-on, 3-(3-Brom-6-fluoro-2-methyl-indol-
1-sulfonyl)-[1,2,4]triazol-1-sulfonsäuredimethylamid,
• Kupferfungizide wie Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat,
• Nitrophenylderivate, wie Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl, • Phenylpyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil, • Schwefel,
• Sonstige Fungizide wie Acibenzolar-S-methyl, Benthiavalicarb, Carpropamid, ChIo- rothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezin, Didocymet, Diethofen- carb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Phosphorige Säure und ihre Salze, Iprova- licarb, Hexachlorbenzol, Mandipropamid, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phthalid, Toloclofos-methyl, Quintozene, Zoxamid, N-(2-(4-[3-(4-Chlor-phenyl)- prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)-ethyl)-2-methansulfonylamino-3-methyl- butyramid, N-(2-(4-[3-(4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)-ethyl)-2- ethansulfonylamino-3-methyl-butyramid, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl- isoxazolidin-3-yl]-pyridin, 3-(4-Chlor-phenyl)-3-(2-isopropoxycarbonylamino-3- methyl-butyrylamino)-propionsäuremethylester, N-(1 -(1 -(4-cyanophenyl)ethan- sulfonyl)-but-2-yl) carbaminsäure-(4-fluorphenyl)ester,
• Strobilurine wie Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kreso- xim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin oder
Trifloxystrobin,
• Sulfensäurederivate wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid,
• Zimtsäureamide und Analoge wie Dimethomorph, Flumetover oder Flumorph.
Synthesebeispiele
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in den anschließenden Tabellen mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Beispiel 1 - Herstellung von 2-[5-Chlor-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pyrimidin-7-ylamino]-butan-1-ol
Eine Lösung von 500 mg (1 ,57 mmol) 5,7-Dichlor-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]tri- azolo[1 ,5-a]pyrimidin in 4 ml Dichlormethan wurde mit 1,57 mmol Triethylamin und 1 ,57 mmol 2-Amino-butan-1-ol versetzt, dann die Lösung bei 20 bis 25°C etwa 15 Std. gerührt. Dann wurde die Lösung mit 0,5m HCl und 5%iger NaCI-Lsg. extrahiert. Die organischen Phasen wurden getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Es blieben 535 mg der Titelverbindung als hellgelbe Kristalle vom Fp. 76-770C zurück.
1H-NMR (CDCI3; δ in ppm): 8,2 (1H, s); 6,85 (2H, q); 6,7 (1H, breit, NH); 3,85 (1H, s, breit); 3,7 (2H, q); 3,5(1 H, s, breit); 1 ,65 (1 H, m); 1,55 (1 H, m); 0,8 (3H, t). Beispiel 2 - Hersteilung von 2-[5-Chlor-6-(2 ,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pyrimidin-7-ylamino]-butylacetat
Eine Lösung von 50 mg (0,13 mmol) 2-[5-Chlor-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1,2,4]tri- azolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino]-butan-1-oi (s. Bsp. 1) in 2ml Dichlormethan wurde mit je 0,13 mmol Triethylamin, Essigsäureanhydrid sowie 4-N,N-Dimethylaminopyridin ver¬ setzt. Die Lösung wurde bei 20 bis 250C etwa 5 Std. gerührt. Dann wurde die Lösung mit 0,5m HCl und 5%iger NaCI-Lsg. extrahiert. Die organischen Phasen wurden ge¬ trocknet und vom Lösungsmittel befreit. Es blieben 36 mg der Titelverbindung als hell- gelbe Kristalle vom Fp. 39-42 zurück.
1H-NMR (CDCI3; δ in ppm): 8,4 (1H, s); 6,9 (2H, t); 6,4 (1 H, breit, NH); 4,05 (2H, d); 3,7 (1H, breit); 2,0 (3H, s); 1 ,55 (2H, m); 0,85 (3H, t).
Beispiel 3 - Herstellung von [5-Chlor-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pyrimidin-7-yl]-(1 -ethoxymethyl-propyl)-amin
Eine Lösung von 20 mg (0,05 mmol) 2-[5-Chlor-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]tri- azolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino]-butan-1-ol (s. Bsp. 1) in 1ml Aceton wurde mit 0,05 mmol Cäsiumcarbonat sowie 0,05 mmol lodethan versetzt, dann die Suspension zwei Std. bei 5O0C gerührt. Nach Zusatz von 5ml Dichlormethan wurde mit 0,5m HCl und 5%iger NaCI-Lsg. extrahiert. Die organischen Phasen wurden getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Es blieben 9 mg der Titelverbindung als farbloses Öl zurück. 1H-NMR (CDCI3; δ in ppm): 8,35 (1 H, s); 6,85 (2H, m); 6,6 (1 H, breit, NH); 3,5 (1 H, breit); 3,45 (2H, q); 3,4 (2H, d); 1 ,65 (1 H, m); 1 ,5 (1 H, m); 1 ,1 (3H, t); 0,75 (3H1 1).
Die HPLC-Retentionszeiten (RT) in den folgenden Tabellen wurden unter Verwendung der RP-18 Säule Chromolith Speed ROD (Fa. Merck KgaA, Deutschland) mit dem Eluenten Acetonitril + 0,1% Trifluoressigsäure (TFA) / Wasser + 0,1% TFA in einem Gradienten von 5:95 bis 95:5 in 5 min bei 40°C bestimmt. Massensprektrometrie erfolg- te unter Quadropol Elektrospray Ionisation, 80 V (positiv Modus).
Verbindungen der Formel 1.1:
Tabelle I
Ul (O
# kennzeichnet die Bindung zu Y
Verbindungen der Formel I.2
Tabelle
Beispiele für die Wirkung gegen Schadpilze
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel 1 ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung formuliert mit 0,25 Gew.-% Wirkstoff in Aceton oder DMSO. Dieser Lösung wurde 1 Gew.-% Emulgator Wettol EM 31 (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylpheno- Ie) zugesetzt. Die Stammlösungen der Wirkstoffe wurden entsprechend der angegebe- nen Konzentration mit Wasser verdünnt.
Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen die Dürrfleckenkrankheit der Tomate verursacht durch Alternaήa solani
Blätter von Topfpflanzen der Sorte "Goldene Königin" wurden mit einer wässriger Sus¬ pension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wässrigen Sporenaufschwemmung von Alternaria solani in 2 % Biomalzlösung mit einer Dichte von 0,17 x 106 Sporen/ml infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Tem- peraturen zwischen 20 und 220C aufgestellt. Nach 5 Tagen hatte sich die Krankheit auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass der Befall visuell in % ermittelt werden konnte.
In diesem Test zeigten die jeweils mit 250 ppm der Wirkstoffe Nr. 1-1 bis I-7, 1-9, 1-14, 1-16, I-20, 1-21 , 1-22, 1-25, 1-29, 1-33 bis I-40, 1-43 bis I-46, 1-55, 1-56, 1-57, 1-65, 1-66, 1-73 bis I-80, I-83, 1-84 und I-95 bis I-97 behandelten Pflanzen nicht über 15% Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.
Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen die Netzfleckenkrankheit der Gerste verur- sacht durch Pyrenophora teres bei 1 Tag protektiver Anwendung
Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen der Sorte "Hanna" wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropf¬ nässe besprüht. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Ver- suchspflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, dem Erreger der Netzfleckenkrankheit inokuliert. Anschließend wurden die Ver¬ suchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 240C und 95 bis 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 6 Tagen wurde das Ausmaß der Krank¬ heitsentwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt. In diesem Test zeigten die jeweils mit 250 ppm der Wirkstoffe Nr. 1-1 , I-2, 1-6 bis 1-11 , 1-14 bis I-24, 1-33 bis I-40, 1-44, 1-45, 1-55 bis I-58, 1-71, 1-74, 1-76 und I-77 behandelten Pflanzen nicht über 10 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.

Claims

Patentansprüche
1. Triazolopyrimidine der Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff, C1-C12-AIKyI, CrC12-HaIogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8- Halogencycloalkyl, C2-C12-AIkenyl, C2-C12-Halogenalkenyl, C3-C6-CyCb- alkenyl, C3-C6-Halogencycloalkenyl, C2-C12-AIkinyl, C2-C12-Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, par¬ tiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
R2 d-Cs-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencyclo- alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-
Halogencycloalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättig¬ ter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
R3,R4,R5,R6,R7 Wasserstoff oder eine der bei R2 genannten Gruppen,
R4 kann auch mit R3 oder R6 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein bis drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
R2 mit R3, R4 mit R5, R6 mit R7 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von Carbonylgruppen Sauerstoff bedeuten und zur Bildung von Spirogrup- pen eine C2-C5-Alkylen- oder Alkenylen, Alkinylenkette bilden, die durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann;
R1 bis R7 können jeweils eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen:
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, CrC6-Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl, CrCe-AIkylcarbonyl, C3-C6-Cycloaikyl, C1-C6-AIkOXy, CrC6-Halogen- alkoxy, CrCβ-Alkoxycarbonyl, CrC6-Alkylthio, CrCe-Alkylamino, Di- CrC6-alkylannino, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C8-Cyclo- alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy,
Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesät¬ tigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Hetero- atome aus der Gruppe O, N oder S,
wobei diese aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rb tragen können:
Rb Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl,
Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkyl- amino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkyl- sulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothi- ocarbonyl, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6
Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome ent¬ halten;
und/oder einen bis drei der folgenden Reste:
Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-CrC6-alkoxy, Aryl-CVCe-alkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, wobei die Arylreste vorzugsweise 6 bis
10 Ringglieder, die Hetarylreste 5 oder 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig haloge¬ niert oder durch Alkyl- oder Haloalkylgruppen substituiert sein können;
p null oder 1;
L Halogen, C1-C4-Alkyl, CrC2-Halogenalkyl, CrC4-Alkoxy, Cyano, Nitro,
Amino, CrC4-Alkylamino, Di-(CrC4)-Alkylamino, Ci-C4-Alkylcarbonylamino, C(O)-R, S(O)n-R; R Wasserstoff, CrC4-Alkyl, CrC2-HaIogenalkyl, CrC4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyl- oxy, C2-C4-Alkinyloxy, Amino, CrC4-AlkyIamino, Di-(C1-C4)-Alkylamino; wobei die Gruppen R durch eine bis drei Gruppen Rb substituiert sein kön- nen;
n null, 1 oder 2;
m 1, 2, 3, 4 oder 5;
X Halogen, Cyano, CrC4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, C2-C4-Alkenyloxy, C2-C4- Alkinyloxy oder CrC2-Halogenalkoxy,
Y Sauerstoff oder Schwefel;
Z Wasserstoff, C-i-Cβ-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C8-Al- kylcarbonyl, CrQrAlkoxycarbonyl, (C=O)NRARB, C3-C8-AIkenyloxy- carbonyl, C3-C8-Alkinyloxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C2-C8- Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6- Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkenyloxy- carbonyl, C-ι-C8-AlkyIsulfinyl, CrC8-Alkylthio, CrC8-Alkylsulfonyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S; oder
Z kann auch mit R5 oder R7 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und Y ein oder zwei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
die Gruppe Z kann partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rb tragen;
RA, RB unabhängig voneinander Wasserstoff, CrCs-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkenyl;
RA und RB können gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, teilwei¬ se ungesättigten oder aromatischen Ring bilden, der neben Kohlen- Stoffatomen ein bis drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substi- tuenten Ra tragen kann.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff, C1-C12-AIkYl, C.,-C12-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8- Halogencycloalkyl, C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Halogenalkenyl, C3-C6-CyCIo- alkenyl, C3-C6-Halogencycloalkenyl, CrC^-Alkinyl, C2-C12-Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, par¬ tiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
R2 CrC8-Alkyl, CrC6-Halogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencyclo- alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-
Halogencycloalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättig¬ ter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
R3, R4, R5, R6, R7 Wasserstoff oder eine der bei R2 genannten Gruppen,
R4 kann auch mit R3 oder R6 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein bis drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
R2 mit R3, R4 mit R5, R6 mit R7 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von Spirogruppen eine C2-C5-Alkylen- oder Alkenylen, Alkinylenkette bil- den, die durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unter¬ brochen sein kann;
R1 bis R7 jeweils eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra gemäß An¬ spruch 1 tragen;
Z Wasserstoff, C1-C8-AIkYl, CrC6-HaIogenalkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C8-Al- kylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalke- nyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S; oder
Z kann auch mit R4 oder R6 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und Y ein oder zwei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
die Gruppe Z kann partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine bis drei Gruppen Rb gemäß Anspruch 1 tragen.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, in der X Chlor oder Me¬ thyl, insbesondere Chlor bedeutet.
4. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, in der der Index p null ist.
5. . Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, in der mindes¬ tens eine Gruppe L orthoständig zu der Verknüpfungsstelle mit dem Triazolopy- rimidingerüst steht.
6. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, in der die durch Lm substituierte Phenylgruppe für die Gruppe A
steht, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Triazolopyrimidin-Gerüst ist und
L1 Fluor, Chlor, CH3 oder CF3; L2,L4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Fluor; L3 Wasserstoff, Fluor, Chlor, CN, CH3, OCH3, NH2, NHCH3 , N(CH3)2 , C(O)NH2 oder C(O)CH3; und
L5 Wasserstoff, Fluor, Chlor oder CH3 bedeuten.
7. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, in der die durch
Lm substituierte Phenylgruppe für eine der folgenden Substituentenkombinatio- nen steht: 2-Fluor-6-chlor, 2,6-Difluor, 2,6-Dichlor, 2-Fluor-6-methyl, 2,4,6-Tri- fluor, 2,6-Difluor-4-methoxy, 2-Chlor-4-methoxy, Pentafluor, 2-Methyl-4-fluor, 2-Trifluormethyl, 2-Methoxy-6-fluor, 2-Chlor, 2-Fluor, 2,4-Difluor, 2-Fluor-4-chlor, 2-Chlor-4-fluor, 2-Chlor-5-fluor, 2,3-Difluor, 2,5-Difluor, 2,3,4-Trifluor, 2-Methyl, 2,4-Dimethyl, 2-Methyl-4-chlor, 2-Methyl-5-fluor, 2-FIuor-4-methyl, 2,6-Dimethyl, 2,4,6-Trimethyl, 2,6-Difluor-4-methyl, 2-Trifluormethyl-4-fluor, 2-Trifluormethyl-5- fluor oder 2-Trifluormethyl-5-chlor.
8. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, in der X für Halogen steht, durch Umsetzung von Dihalogentriazolopyri- midinen der Formel II,
in der die Variablen die für Formel I gegebene Bedeutung haben und HaI für ein Halogenatom, insbesondere für Chlor steht, mit Aminen der Formel III.
Z-Y-(CR6R7) -CR4R5-CR2R3 p ' IM
H^R1
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, in dem Z für Wasserstoff steht.
10. Zur Bekämpfung von Schadpilzen geeignetes Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2.
11. Mittel gemäß Anspruch 10, enthaltend neben einer Verbindung der Formel I zu¬ sätzlich einen weiteren Wirkstoff.
12. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch ge- kennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materia¬ lien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Ver¬ bindung der Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt.
13. Saatgut, enthaltend eine Verbindung der Formel I in einer Menge von 1 bis 1000 g pro 100 kg. 6-Phenyl-7-amino-triazoIopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwen¬ dung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel
Zusammenfassung
6-Phenyl-7-amino-triazolopyrimidine der Formel I ^X-*
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Halogencycloalkyl, Aikenyl, Haloge- nalkenyl, Cycloalkenyl, Halogencycloalkenyl, Alkinyl, Halogenalkinyl oder Phenyl,
Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S1
R2 Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Halogencycloalkyl, Aikenyl, Halogenalkenyl, Cyc- loalkenyl, Halogencycloalkenyl, Alkinyl, Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aroma¬ tischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
R3,R4,R5,R6,R7 Wasserstoff oder eine der bei R2 genannten Gruppen, R4 kann auch mit R3 oder R6 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein bis drei weitere He¬ teroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann; R2 mit R3, R4 mit R5, R6 mit R7 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von Spirogruppen eine C2-C5-Alkylen- oder Alkenylen, Alkinylenkette bilden, die durch ein bis drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann; p null oder 1 ;
L Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Amino, Alkylamino, Dialkyla- mino, Alkylcarbonylamino, C(O)-R, S(O)n-R; mit n null, 1 oder 2; R Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Amino, Al- kylamino, Dialkylamino; m 1 , 2, 3, 4 oder 5;
X Halogen, Cyano, Alkyl, Alkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy oder Halogenalkoxy, Y Sauerstoff oder Schwefel;
Z Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Aikenyl, Halogenalkenyl, Cycloalkenyl, Alkinyl, Halogenalkinyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hete¬ rocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S; oder Z kann auch mit R4 oder R6 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder un¬ gesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und Y ein oder zwei weite¬ re Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann; die Gruppen R1 bis R7 , Z und R können gemäß der Beschreibung substituiert sein;
Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie ihre Ver¬ wendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007101810A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Basf Se Substituierte triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
WO2007113136A1 (de) * 2006-03-30 2007-10-11 Basf Aktiengesellschaft Verwendung von substituierten riazolopyrimidinen zur bekämpfung von phyto pathogenen schadpilzen

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW224044B (de) * 1991-12-30 1994-05-21 Shell Internat Res Schappej B V
US6117876A (en) * 1997-04-14 2000-09-12 American Cyanamid Company Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
TWI252231B (en) * 1997-04-14 2006-04-01 American Cyanamid Co Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
TW460476B (en) * 1997-04-14 2001-10-21 American Cyanamid Co Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US6117865A (en) * 1998-09-10 2000-09-12 American Cyanamid Company Fungicidal trifluorophenyl-triazolopyrimidines
JP2000103790A (ja) * 1998-09-25 2000-04-11 American Cyanamid Co 殺菌・殺カビ性のトリハロフェニル―トリアゾロピリミジン類
AU2002221831A1 (en) * 2000-11-13 2002-05-21 Basf Aktiengesellschaft 7-(r)-amino-triazolopyrimidines, the production thereof and use of the same for combating phytopathogenic fungi
DE10063115A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Ag Triazolopyrimidine

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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