WO2007040063A1

WO2007040063A1 - ナノサイズ蛍光体

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Publication number: WO2007040063A1
Application number: PCT/JP2006/318820
Authority: WO
Inventors: Kazuyoshi Goan
Original assignee: Konica Minolta Medical & Graphic, Inc.
Priority date: 2005-10-06
Filing date: 2006-09-22
Publication date: 2007-04-12
Also published as: JPWO2007040063A1; US20090169889A1; US7976948B2

Abstract

　本発明は、無機蛍光体の帯電量を規定することにより、分子認識蛍光体として高輝度であるナノサイズ蛍光体を提供する。このナノサイズ蛍光体は、全粒子の９０％以上が１～１００ｎｍの粒径であるナノサイズ蛍光体であり、粒子帯電量が－２０μＣ／ｇ～５μＣ／ｇであることを特徴とする。

Description

明細書

ナノサイズ蛍光体

技術分野

[0001] 本発明はディスプレイ用に用いられるナノサイズ蛍光体

背景技術

[0002] ノィォテクノロジーの分野にぉ、ては、従来から、有機蛍光体を標識された抗体を用いて、紫外線照射したときに発する蛍光を光学顕微鏡あるいは光検出器で測定する方法が知られている力実際には感度が低ぐ定量測定にはほとんど適用されていない。これは、有機蛍光体の発光効率が低いと同時に、電子線照射により蛍光体が破壊されて発光が大きく減衰していくことが原因である。

[0003] これに対して無機蛍光体は、紫外線照射ならびに電子線照射に安定で劣化が少ない。無機蛍光体は、ディスプレイ用やランプ用として実用化されている力これらの蛍光体は 1 μ m以上であり、分子認識蛍光体としては実用的ではない。

[0004] 無機蛍光体を分子認識蛍光体として用いる場合、粒径を小さくすると同時に、タンノク質や DNA等の分子認識物質が吸着もしくは結合しなければならない。無機蛍光体の表面物性により、これらの分子認識物質の吸着もしくは結合のしゃすさが変わる。表面物性を制御するために、表面被覆の方法が提案されているが（例えば、特許文献 1参照)、表面に被覆された化合物が、分子認識物質の吸着や結合を阻害したり、被覆ィ匕合物が励起光を吸収することによる発光効率の低下などの課題がある。特許文献 1 :特開平 9— 291273号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明は前記した課題を鑑みてなされた発明であり、本発明の目的は、無機蛍光体の帯電量を規定することにより、分子認識蛍光体として高輝度であるナノサイズ蛍光体を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明の上記目的は以下の構成により達成される。 [0007] 1.全粒子の 90%以上が 1〜： LOOnmの粒径であるナノサイズ蛍光体であり、粒子帯電量が 20 CZg〜5 μ CZgであることを特徴とするナノサイズ蛍光体。

[0008] 2.前記ナノサイズ蛍光体の平均粒径 ¾:、粒径分布における標準偏差を σとしたとき、 a Zrが 0. 05〜0. 5であることを特徴とする前記 1に記載のナノサイズ蛍光体。発明の効果

[0009] 本発明によるナノサイズ蛍光体は、分子認識蛍光体として高輝度であり優れた効果を有する。

図面の簡単な説明

[0010] [図 1]本発明で用いる Y字形反応装置の一例を示す概略図である。

発明を実施するための最良の形態

[0011] 以下、本発明を更に詳細に述べる。

[0012] 本発明は全粒子の 90%以上が 1〜： LOOnmの粒径であることを特徴としている。

[0013] 好ましくは 95%以上が lOOnm以下であり、より好ましくは、全粒子が 80nm以

下である。ここで示す粒径とは、粒子が立方体あるいは八面体のいわゆる、正常晶の場合には、粒子の綾の長さを言う。また、正常晶ではない場合、例えば、球状、棒状あるいは平板状の場合には、粒子の体積と同等な球を考えたときの直径を言う。

[0014] 本発明におヽては、蛍光体の平均粒径を!:、粒径分布における標準偏差を σとしたとき、 σ o. 5以下であり、好ましくは O. 4以下、より好ましくは 0. 3以下である。下限は 0. 05である。

[0015] 蛍光体の粒子帯電量は 20 CZg以上 5 μ CZg以下である。好ましくは 10

CZg以上 5 μ CZg、より好ましくは 5 CZg以上 5 μ CZgである。

[0016] 蛍光体組成 (具体的化合物例）

このような本発明の蛍光体として使用される無機蛍光体の具体的な化合物例を以下に示す力本発明はこれらに限定されるものではない。

[0017] [青色発光蛍光体化合物]

(BL- l) : Sr P O： Sn⁴⁺

2 2 7

(BL- 2)： Sr Al O ： Eu ⁺

4 14 25

(BL- 3)： BaMgAl O ： Eu²⁺ (BL- -4)： SrGa S： Ce

2 4

(BL- 5)： CaGa S： Ce³⁺

2 4

(BL- -6)： (Ba, Sr) (Mg, Mn)Al O ： Eu²⁺

10 17

(BL- -7)： (Sr, Ca, Ba, Mg) (PO ) 6C1： Eu^:

10 4 2

(BL- -8)： ZnS:Ag

(BL- 9)： CaWO

(BL- 10) ： Y SiO： Ce

2 5

(BL- 11) ： ZnS:Ag, Ga, CI

(BL- 12)： Ca B O Cl:Eu²⁺

2 5 9

2+

(BL- 13) ： BaMgAl O ： Eu

14 23

2+

(BL- 14) ： BaMgAl O ： Eu", Sm'

10 17

(BL- 15) ： BaMgAl O ： Sm²⁺

2+

(BL- 16) Ba Mg Aし O :Eu

2+

(BL- 17) Ba Mg Al O ： Eu

2+

(BL- 18) Ba Mg Al O ： Eu

3 5 18 35

2+ (BL- 19) (Ba, Sr, Ca) (Mg, Zn, Mn)Al O ： Eu

[緑色発光蛍光体化合物]

(GL- 1)： (Ba, Mg)Al O ： Eu²⁺, Mn²⁺

16 27

(GL- 2): Sr Al O ： Eu²⁺

4 14 25

(GL- 3): (Sr, Ba)AlSiO： Eu²⁺

2 2 8

(GL- 4): (Ba, Mg) SiO： Eu²⁺

2 4

(GL- 5): YSiO： Ce³⁺， Tb³⁺

2 5

(GL- 6): Sr P O -Sr B O： Eu ⁺

2 2 7 2 2 5

(GL- 7): (Ba, Ca, Mg) (PO ) Cl:Eu ⁺

5 4 3

(GL- 8): Sr Si O— 2SrCl： Eu²⁺

2 3 8 2

3+

(GL- 9): Zr SiO , MgAl O ： Ce³⁺, Tb³

2 4 11 19

(GL- 10) ： Ba SiO： Eu²⁺

2 4

(GL- 11) ： ZnS:Cu, Al _+εη3: Ο入：（0ト Ί )

+_sn3:SBつ： (6-ΊΗ) +_εΐ9 ΟΛΑ: (8— Ί )

_+εη3: ΟΛΑ: (1-Ύ8

+_εη3:ΐつ ( Od)^S(§ '^Ο ^a)： (9-ΊΗ)

_+εη3: Ο 1V(^SPV ^a) ^:(S -Ύ8.)

_+£ Ο ( OTS) ΑΠ :( -Ύ8.)

_+εη3: Ο ( OTS) Α^Ο :(ε -Ύ8.)

■{z -Ύ8.)

■{I -Ύ8.)

'_+gq '₊^3： S S: ( [ z -Ί.Ό)

q丄： s o ^Ύ- ( [LZ -ΊΟ) 丄 'q丄： Ο^ΒΊ: ( [9Z -ΊΟ) q丄 '93： o gu.o§ : ( [ Z -ΊΟ)

'nつ： suz: ( z -ΊΟ)

₊ ^a: s ( -ΊΟ) q丄： o iv^§ 9o: (zz -ΊΟ)

，： uz: (IZ -ΊΟ) q丄 ^<9O:^SOTSA: ( z -ΊΟ)

q丄： s o ^Ύ- ( ；61 -ΊΟ) q :s OPO: ( ；81 -ΊΟ)

nつ： SUZ: ( [LI -ΊΟ) nつ： S(Pつ 'uz)： ( ；91 -ΊΟ) no '§V:SUZ: ( ；91 -ΊΟ)

₊ u : OTS^z: ( i -ΊΟ)

IV 'nつ： SUZ: ( ； εχ -ΊΟ)

IV 'nつ： S(Pつ 'uz)： (ζι -ΊΟ) Z88TC/900Zdf/X3d ャ £900滅 00Ζ OAV (RL- 11) : 3. 5MgO, 0. 5MgF GeO： Mn

2 2

(RL- 12)： YAIO： Eu³⁺

3

(RL- 13)： YBO： Eu³⁺

3

(RL- 14)： (Y, Gd) BO： Eu³⁺

3

「前駆体形成工程」

次に、上記本発明に係る蛍光体の製造方法について説明する。本発明に係る真空紫外線励起蛍光体の製造方法は、蛍光体の前駆体を形成する前駆体形成工程、前駆体形成工程により得られた前駆体を焼成して蛍光体粒子を得る焼成工程、焼成工程において得られた蛍光体粒子の表面にエッチング処理を施して不純物等を除去するエッチング工程を含む。

[0018] まず、前駆体形成工程にっヽて説明する。本発明に係る前駆体形成工程にぉヽては、いかなる方法を使用してもよいが、液相法（「液相合成法」ともいう。 )により前駆体を合成することが特に好ましい。前駆体とは、蛍光体の中間生成物であり、後述するように、焼成工程にお!、てこの前駆体を所定の温度で焼成することにより蛍光体粒子を得ることができる。

[0019] 液相法とは、液体の存在下または液中で前駆体を作製 (合成)する方法である。液相法では、蛍光体原料を液相中で反応させるので、蛍光体を構成する元素イオン間での反応が行われ、化学量論的に高純度な蛍光体が得やすい。また、固相間反応と粉砕工程とを繰り返し行いながら蛍光体を製造する固相法と比して、粉砕工程を行わずとも微少な粒径の粒子を得ることができ、粉砕時に力かる応力による結晶中の格子欠陥を防ぎ、発光効率の低下を防止することができる。

[0020] なお、本実施形態における液相法には、冷却晶析を代表とする一般的な晶析法や、ゾルゲル法が用いられる力特に反応晶析法を好ましく用いることができる。

[0021] ゾルゲル法による無機蛍光体の前駆体の製造方法とは、一般的には母体、賦活剤又は共賦活剤として、例えば Si(OCH ) 、 Eu³⁺ (CH COCHCOCH )等の金属

3 4 3 3 3

アルコキシド、 Al (OC H )の 2—ブタノール溶液に金属マグネシウムをカ卩えて作

4 9 3

る Mg[Al (OC H ) ]等の金属錯体又はそれらの有機溶媒溶液に金属単体を加え

4 9 3 2

て作るダブルアルコキシド、金属ハロゲン化物、有機酸の金属塩又は金属単体を用いて、これらを必要量混合し、熱的又は化学的に重縮合することによる製造方法を意味する。

[0022] 反応晶析法による無機蛍光体の前駆体の製造方法とは、晶析現象を利用して、蛍光体の原料となる元素を含む溶液若しくは原料ガスを、液相又は気相中で混合させることによって前駆体を作製する方法のことである。ここで、晶析現象とは、冷却、蒸発、 pH調節、濃縮等による物理的若しくは化学的な環境の変化、または化学反応により混合系の状態に変化を生じる場合等に気相中から固相が析出してくる現象のことをいい、反応晶析法においては、このような晶析現象の発生に起因する物理的、化学的操作による製造方法を意味する。

[0023] なお、反応晶析法を適用する際の溶媒は、反応原料が溶解すれば何れの溶液も適用可能であるが、過飽和度に対する制御の容易性の観点から、水が好ましい。また、複数の反応原料を用いる場合、原料を添加する順序は、同時であっても異なつていてもよぐ活性に応じて適切な順序を適宜選択することが可能である。

[0024] さらに、前駆体の形成においては、より微小で粒径範囲の狭い蛍光体を製造するために、反応晶析法を含め、 2液以上の原料溶液を保護コロイドの存在下で貧溶媒中に液中添加することが好ましい。また、蛍光体の種類により、反応中の温度、添カロ速度、攪拌速度、 PH等、諸物性を調整することがより好ましぐ反応中に超音波を照射してもよい。粒径制御のために界面活性剤やポリマーなどを添加してもよい。原料を添加し終ったら必要に応じて液を濃縮及び Zまたは熟成することも好ましい態様の 1つである。

[0025] 保護コロイドは、微粒子化した前駆体粒子同士の凝集を防ぐために機能するもので、天然、人工を問わず各種高分子化合物を用いることができるが、中でもタンパク質を好ましく使用することができる。

[0026] タンパク質としては、例えば、ゼラチン、水溶性タンパク質、水溶性糖タンパク質が挙げられる。具体的には、アルブミン、卵白アルブミン、カゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質、遺伝子工学的に合成されたタンパク質等を挙げることができる。

[0027] また、ゼラチンとしては、例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンを挙げることができ、これらを併用してもよい。さらに、これらのゼラチンの加水分解物、これらのゼラチンの酵素分解物を用いてもょ、。

[0028] 保護コロイドは、単一の組成である必要はなぐ各種バインダーを混合してもよい。

具体的には、例えば、上記ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマーを用いることができる。

[0029] なお、保護コロイドの平均分子量は 10, 000以上力好ましく、 10, 000〜300, 00 0がより好ましぐ 10, 000-30, 000が特に好ましい。また、保護コロイドは、原料溶液の一つ以上に添加することができ、原料溶液の全てに添加してもよぐ保護コロイドを添加する量や、反応液の添加速度により、前駆体の粒径を制御することができる。

[0030] また、焼成後の蛍光体粒子の粒径、粒径分布、発光特性等の蛍光体の諸特性は、前駆体の性状に大きく左右されるため、前駆体形成工程において、前駆体の粒径制御を行うことにより、前駆体を十分小さくすることが好ましい。また、前駆体を微粒子化すると、前駆体同士の凝集が起こりやすくなるため、保護コロイドを添加することにより前駆体同士の凝集を防いだ上で、前駆体を合成することは極めて有効であり、粒径制御が容易になる。なお、保護コロイドの存在下で反応を行う場合には、前駆体の粒径分布の制御や副塩等の不純物排除に十分配慮することが必要である。

[0031] 上述した前駆体形成工程にて、上記のように、適宜、粒径制御等を行って、前駆体を合成した後、遠心分離等の方法で前駆体を回収し、その後に好ましくは洗浄、脱塩処理工程を行う。

[0032] 脱塩処理工程は前駆体から副塩などの不純物を取り除くための工程であり、各種膜分離法、凝集沈降法、電気透析法、イオン交換榭脂を用いた方法、ヌーデル水洗法、限外濾過膜を用いた方法などを適用することができる。

[0033] なお、脱塩工程の時期は、前駆体形成終了直後に行われてもよい。また、原料の反応具合に応じて、複数回行われてもよい。

[0034] 脱水、脱塩処理工程後、さらに乾燥工程を行う。乾燥工程は、洗浄後又は脱塩後に行うと好ましぐ真空乾燥、気流乾燥、流動層乾燥、噴霧乾燥等、あらゆる方法で行うことができる。乾燥温度は特に限定されないが、使用した溶媒が気化する温度付近以上の温度であることが好ましぐ乾燥温度が高過ぎると、乾燥と同時に焼成が施されて、後続の焼成処理が行われることなく蛍光体が得られてしまうため、具体的には 50〜300°Cの範囲であることがより好ましい。より好ましくは 100〜200°Cの範囲である。

[0035] 「焼成工程」

焼成工程では、いかなる方法を用いてもよぐ焼成温度や時間は本発明の範囲内で適宜調整すればよい。例えば、前駆体をアルミナボートに充填し、所定のガス雰囲気中で所定の温度で焼成することで所望の蛍光体を得ることができる。

[0036] 焼成装置 (焼成容器）は現在知られて!/、るあらゆる装置を使用することができる。例えば箱型炉、坩堝炉、円柱管型、ボート型、ロータリーキルン、噴霧焼成装置等が好ましく用いられる。

[0037] また、焼成時には必要に応じて焼結防止剤を添加してもよ、。添加する必要のな!ヽ場合は勿論添加しなくてもよい。焼結防止剤を添加する場合は、前駆体形成時にスラリーとして添加してもよぐまた、粉状の焼結防止剤を乾燥済前駆体と混合して焼成してちよい。

[0038] 焼結防止剤は特に限定されるものではなぐ蛍光体の種類、焼成条件によって適宜選択される。例えば、蛍光体の焼成温度域によって 800°C以下での焼成には TiO 等の金

2

属酸化物が、 1000°C以下での焼成には SiO力 1700°C以下での焼成には AI O

2 2 3 力それぞれ好ましく使用される。従って、本発明においては、 Al O

2 3を使用することが好ましい。

[0039] さらに、必要に応じて焼成の後に還元処理または酸ィ匕処理等を施しても良い。また

、焼成工程後、冷却処理、表面処理、分散処理等を施してもよぐ分級してもよい。

[0040] 冷却処理は、焼成工程で得られた焼成物を冷却する処理であり、該焼成物を前記焼成装置に充填したまま冷却することが可能である。

[0041] 冷却処理は特に限定されないが、公知の冷却方法より適宜選択することができ、例えば、放置により温度低下させる方法でも、冷却機を用いて温度制御しながら強制的に温度低下させる等の方法の何れであってもよ、。

[0042] 「表面処理」

本発明で製造される蛍光体は、種々の目的で吸着'被覆等の表面処理を施すこと力 Sできる。どの時点で表面処理を施すかはその目的によって異なり、適宜適切に選択するとその効果がより顕著になる。例えば、分散処理工程前の何れかの時点で Si 、 Ti、 Al、 Zr、 Zn、 In、 Sn力選択される少なくとも 1種の元素を含む酸化物で蛍光体の表面を被覆すると、分散処理時における蛍光体の結晶性の低下を抑制でき、さらに蛍光体の表面欠陥に励起エネルギーが捕獲されることを防ぐことにより、発光強度の低下を抑制できる。また、分散処理工程後の何れかの時点で有機高分子化合物等により蛍光体の表面を被覆すると、耐候性等の特性が向上し、耐久性に優れた蛍光体を得ることができる。これら表面処理を施す際の被覆層の厚さや被覆率等は、適宜任意に制御することができる。

[0043] 「分散処理」

次に、分散処理工程について説明する。本発明では、焼成工程において得られる蛍光体粒子に対して下記のような分散処理を施すことが好ましい。

[0044] 分散処理方法としては、例えば、高速攪拌型のインペラ一型の分散機、コロイドミル、ローラーミル、また、ボールミル、振動ボールミル、アトライタミル、遊星ボールミル、サンドミルなど媒体メディアを装置内で運動させてその衝突 (crush)及び剪断力の両方により微粒ィ匕するもの、またはカッターミル、ハンマーミル、ジェットミル等の乾式型分散機、超音波分散機、高圧ホモジナイザー等が挙げられる。

[0045] これらの中でも、本発明では特に媒体 (メディア)を使用する湿式メディア型分散機を使用することが好ましぐ連続的に分散処理が可能な連続式湿式メディア型分散機を使用することがさらに好ましい。複数の連続式湿式メディア型分散機を直列に接続する態様等も適用できる。ここで言う「連続的に分散処理が可能」とは、少なくとも蛍光体及び分散媒体を、時間当たり一定の量比で途切れることなく分散機に供給しながら分散処理すると同時に、前記分散機内で製造された分散物を供給に押し出される形で途切れることなく分散機より吐出する形態を指す。蛍光体の製造方法で分散処理工程として媒体 (メディア)を使用する湿式メディア型分散機を用いる場合、その分散室容器 (ベッセル）は縦型でも横型でも適宜選択することが可能である。

[0046] 「エッチング処理」

次にエッチングによる表面処理工程について説明する。 [0047] 本発明に係る蛍光体には、電界発光型蛍光体のように、表面の凸部により発光強度を向上させると、う役割がな、ため、蛍光体粒子を蛍光体層に密に充填すると、う観点及び蛍光体粒子に表面に対して均一にエッチング処理を施すという観点から、粒子表面における凸部が少な!/、、または凸部がな、蛍光体粒子に対してエッチング処理を施すことが好ましい。

[0048] なお、蛍光体粒子の表面の不純物に応じて適宜選択することが可能であり、例えば、微粒子や、ィオンスパッタ等により、表面を削る物理的な方法であってもよいが、エッチング液に蛍光体粒子を浸して表面の不純物等を溶解する等の化学的な方法が効果的である。この際、エッチング液が蛍光体粒子本体を侵食すると発光強度は低くなつてしまうため、エッチングは注意深く行う必要がある。

[0049] エッチング液の種類は、不純物等に応じて決定され、酸性若しくはアルカリ性であつてもよく、水溶液若しくは有機溶剤であってもよい。この際、酸性の水溶液を用いた場合には、効果が顕著に現れるため、特に強酸が用いられることが好ましい。なお、強酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、過塩素酸等が適用可能である力塩酸、硝酸、硫酸が好ましぐ塩酸が特に好ましい。

[0050] また、エッチング後は、水洗処理等を行!、、エッチング液を除去することが好まヽ

[0051] 「分子認識物質」

本発明のナノサイズ蛍光体は、分子認識物質と吸着もしくは結合して、分子認識蛍光体として用いることができる。分子認識物質とは、標的物質に特異的に反応するものであれば特に限定されないが、抗原、抗体等のたんぱく質、 DNA、シクロデキストリン、クラウンエーテル等の環状ィ匕合物等が挙げられる。

実施例

[0052] 以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。

実施例

(液相法による緑色蛍光体の合成）

組成式： Zn SiO： Mn²⁺ 二酸ィ匕ケィ素 45gを含むコロイダルシリカ (扶桑ィ匕学工業株式会社製 PL— 3)と水酸化カリウム 180gを純水に混合して液量を 1500mlに調整したものを A液とした。同時に、硝酸亜鉛 6水和物（関東ィ匕学株式会社製、純度 99. 0%) 402gと硝酸マンガン 6水和物（関東ィ匕学株式会社製、純度 98. 0%) 34gを純水に溶解して液量を 150 Omlとしたものを B液とした。

[0053] A液と B液を 50°Cに保温した後、図 1に示す Y字形反応装置にローラーポンプ P、攪拌機 Mを使って、混合部のレイノルズ数 500, 000になる添加速度で供給した。

[0054] 反応により得られた反応液を、 50°Cに保温したまま状態で熟成した後、分離膜として Romicon— HF2— 20— PM10 (分画分子量 10, 000)を使用して、反応液の循環量 30lZminで循環させ、その間、反応液容量が一定になるように純水を添加しながら、反応液の伝導度が 2mSZmになるまで脱塩を行った。この反応液を容器に入れて超音波を印加して、霧状液滴を作製し、これを窒素ガスをキャリアガスとして 100 0°Cに加熱した炉に導入して焼成を行!ヽ、緑色蛍光体 1を得た。

[0055] 上記反応により得られた反応液と表 1に示す量のコロイダルシリカ（二酸ィ匕ケィ素量 )と水酸ィ匕カリウムを純水に混合して液量を 3000mlに調整したものを、図 1に示す Y 字型反応装置でさらに混合部のレイノルズ数 500, 000になる速度で供給する以外は、全く同じ操作を行うことで、緑色蛍光体 2〜5を得た。

[0056] 蛍光体 1〜5の粒径、 σ Ζι:、帯電量を表 1に示す。

[0057] 粒径および σ Zrは、透過型電子顕微鏡 (日本電子製、 2000FX型）、直接倍率 5 000倍にて撮影を行い、スキャナにてネガをデジタル画像として取り込み、適当な画像処理ソフトを用いて粒子を 300個以上測定し、平均粒径および標準偏差を算出して求めた。

[0058] 帯電量は、ブローオフ測定法を用いて測定した。この評価手段では、蛍光体のみを通過させ得る径を備えた開口を一部に有する金網 (メッシュ）を張った金属容器中に、キャリアに蛍光体が静電気的に付着している分散液を入れた後、乾燥空気等の気体を吹き付けて、トナーとキャリアを攪拌しつつ、蛍光体のみを金属容器外へ吹き飛ばして、る。これにより容器全体として蛍光体の電荷量と同じ電荷量で逆極性を有する電荷が検出できる。キャリアは同和鉄粉工業株式会社製 DEF— 360を用いた。 [0059] 蛍光体の評価方法について説明する。

[0060] 得られた蛍光体 1〜5をそれぞれ水に懸濁し、これにプロテイン Aを混合した後、遠心沈降を行い、プロテイン A 蛍光体の複合体を生成した。次にプロテイン A 蛍光体複合体を抗体に結合させて、分子認識蛍光体を作製した。この分子認識蛍光体と抗原を有する検体との抗原抗体反応を行った後、 0. 1〜1. 5Paの真空槽内でェキシマ 146nmランプ (ゥシォ電機社製)を用いて真空紫外線を照射し、得られた緑色光を検出器 (MCPD— 3000：大塚電子株式会社製)を用いて測定し、分子認識蛍光体 1の発光輝度を 100とした時の相対値である相対発光輝度を算出し、「輝度」として、表 1に示した。

[0061] また、繰り返し、紫外線照射を行い、 50回照射した後の相対発光輝度を測定した。

[0062] [表 1]

( * )全粒子の 90%の最大粒径

( * * ) 1 回目照射の発光輝度/ "50回照射後の発光輝度表 1から明らかなように、本発明の蛍光体である粒子帯電量が 20 /Ζ。Ζ 〜5 /Ζ CZgである蛍光体は、分子認識蛍光体としての発光輝度が高ぐかつ安定性が高いことがわ力る。

Claims

請求の範囲

[1] 全粒子の 90%以上が 1〜： LOOnmの粒径であるナノサイズ蛍光体であり、粒子帯電量が 20 CZg〜5 μ CZgであることを特徴とするナノサイズ蛍光体。

[2] 前記ナノサイズ蛍光体の平均粒径を！:、粒径分布における標準偏差を σとしたとき、

σ Zrが 0. 05〜0. 5であることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載のナノサイズ蛍光体。