WO2007039561A1 - Particules diffusantes à base de fibres de xérogel d'organogélifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation dans des formulations cosmétiques - Google Patents

Particules diffusantes à base de fibres de xérogel d'organogélifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation dans des formulations cosmétiques Download PDF

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WO2007039561A1
WO2007039561A1 PCT/EP2006/066892 EP2006066892W WO2007039561A1 WO 2007039561 A1 WO2007039561 A1 WO 2007039561A1 EP 2006066892 W EP2006066892 W EP 2006066892W WO 2007039561 A1 WO2007039561 A1 WO 2007039561A1
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particles
solvent
fibers
polymer
organogelling
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Application number
PCT/EP2006/066892
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Inventor
Anne Doat
Emile Perez
Isabelle Rico-Lattes
Pascal Bordat
Original Assignee
Pierre Fabre Dermo-Cosmetique
Universite Paul Sabatier Toulouse Iii
Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs)
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Publication date
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up

Definitions

  • the invention relates to novel particles consisting essentially of fibers of an organogelling substance. These particles, which are oblong, have interesting iridescent properties, in particular optical interference ("soft-focus" effect).
  • Makeup and foundation are used to improve the visual appearance of the skin. However, often these cosmetics further highlight the presence of wrinkles and fine lines, or other imperfections, of the skin. This undesirable effect is particularly related to the fact that the makeup accumulates inside the grooves formed by the wrinkles.
  • Traditional make-up products usually contain pigments based on iron oxides in order to reproduce the tone of the skin. Thus, when the makeup is applied, these pigments spread over the skin and fill the wrinkles, which enhances the tone of the latter, thus making them much more visible.
  • the refractive index which is defined as the ratio of the speed of propagation of light in a vacuum to the velocity of propagation of light. the light inside the object.
  • the refractive index which is defined as the ratio of the speed of propagation of light in a vacuum to the velocity of propagation of light. the light inside the object.
  • the visual appearance of the skin will depend mainly on the amount of light absorbed and diffused.
  • the light can not be diffused or even reflected, which will give it the appearance of a dark line.
  • light is trapped inside the groove of the wrinkle, just like inorganic pigments. This aspect is related to the fact that the light undergoes multiple reflections inside the wrinkle and can not return to the observer. It results from this trapping that the eye perceives a decrease in light at the level of wrinkles which makes them darker.
  • makeup or foundation formulations can be modified by incorporating pigments capable of manipulating the light and thus changing the appearance of the surface to which they are applied.
  • Many cosmetic products therefore use powders or diffusing particles in order to perfect the appearance of the skin.
  • a light-scattering particle may be, for example, titanium dioxide which will physically fill the grooves and reflect the light.
  • Titanium dioxide particles have this undesirable effect because they are too opaque and reflective. Consequently, it is essential for this type of application that the material not only reflects light but also has a certain degree of transparency in order to avoid the "mask" effect of titanium dioxide.
  • Some cosmetics use particles that give a "soft focus” effect to hide wrinkles and give the skin more radiance. Such particles have the property of diffusing light, which produces a natural satin effect, unlike opaque particles (such as TiO 2 ) which whiten the skin and give a matte complexion.
  • the light diffusers In order to obtain an optical interference or "soft focus” effect, the light diffusers must have a certain number of properties. First, the amount of light absorbed must be minimal. The total transmission must be high because the transparent materials have a more natural appearance. The nature of the transmitted light must be mainly diffused so that the light appears evenly distributed on the surface of the skin. Total reflection (specular reflection giving a mirror effect) should be minimized, because a shiny effect will further highlight the presence of wrinkles, the diffuse component of this reflection to be high.
  • non-biodegradable particulate materials both organic and inorganic can be used as light diffusers.
  • the most commonly used inorganic materials are talc, titanium dioxide, boron nitride, mica, silica, alumina, bismuth oxychloride and barium sulfate.
  • particles made of organic materials such as polymers, nylon-6, nylon-12, silicones, polymethylmethacrylate (PMMA), polystyrene, and PMMA / polystyrene copolymers are employed.
  • the particles are in various forms, platelets, flakes, spheres, needles, and have a size ranging from 1 to 50 microns and refractive indices of 1.45 to 2.50.
  • combinations of these various materials as well as composites combining materials of different refractive index can be employed.
  • Japanese patent application JP2004067535 describes the use in the transparent powder makeup having a "soft focus" effect composed of a mixture of mica or sericite with a titanium mica.
  • Japanese Patent Application JP2001199839 also discloses a soft focus powder made of silica and metal.
  • US Patent 6,432,535 claims fine pigment flakes consisting of silica particles coated with titanium dioxide particles.
  • the inventors have developed new particles based on organogelling fibers in the form of xerogel, which have interesting iridescent properties.
  • these particles exhibit an optical interference effect.
  • organogelling agent refers to an organic molecule capable of gelling, in small proportions, a wide range of organic solvents (See: Terech P. & Al “Low molecular mass gelators of organic liquids and properties oftheir gels "Chemical Reviews 1997, 97, (8), p.3133-3159 or Abdallah DJ. &Al” Organogels and low molecular mass organic gelators " Advanced materials 2000,12, (7), p.1237 -1243 or Terech P. "Low molecular weight organogelators” in Specialist Surfactants LD. Robb (Ed), Blackie Academy and Professional, Glasgow. 1996, p.208-268).
  • Organogelling agents derived from carbohydrates or from polyols such as xylitol or sorbitol are described in the following publications:
  • the subject of the invention is oblong particles in the form of a cluster consisting essentially of a plurality of fibers of an organogelling substance in the form of xerogel, the fibers being essentially oriented along the same principal direction defining the length of the particle, which is between 2 and 100 ⁇ m
  • organogel refers to the gel formed of the organogelling substance and the solvent or liquid (in which this organogelling substance is introduced).
  • This organogel may be viscous, semi-solid or in the form of an immobilized liquid.
  • the xerogel is the product obtained when the solvent contained in the organogel is evaporated. It is a dry gel with an organized network of fibers of the organogelling substance.
  • the fibers of the organogelling substance in the form of xerogel are organized together to form particles. It is not necessary to introduce another component, in particular a polymer, to obtain these particles.
  • the use of the expression "consisting essentially of a plurality of fibers of an organogelling substance in the form of xerogel” means that at least 80% (w / w (w / w)) of said cluster consists of said fibers of an organogelling substance in the form of xerogel, advantageously at least 90% (w / w) of said cluster consists of said fibers, more advantageously at least 95% (w / w) of said cluster consists of said fibers, still more advantageously at at least 98% (w / w) of said cluster consists of said fibers.
  • the particles comprise an outer envelope, comprising a polymer or a surfactant, surrounding said cluster of fibers.
  • an outer envelope comprising a surfactant or a polymer
  • the addition of an outer envelope, comprising a surfactant or a polymer makes it possible to stabilize the dispersion of the droplets formed by the fibers of the organogelling substance in the form of xerogel and also to protect the particles formed.
  • the surfactant can be a surfactant molecule of cationic, anionic, nonionic or zwitterionic type.
  • the surfactant may be polyoxyethylene sorbitan monooleate (Tween® 80).
  • the polymer is advantageously a water-soluble polymer.
  • the water-soluble polymer may advantageously be polyvinyl alcohol (PVA) hydrolyzed at 98-99%, having a weight average molecular weight Mw of between 5000 and 100,000 g. mole "1 preferably between 30,000 and 50,000 g.mol " 1 .
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the organogelling substance will advantageously be selected from the group comprising the substituted fatty acids as well as their monovalent, divalent or trivalent metal salts; steroid derivatives; polyaromatic derivatives; macrocycles; sugar derivatives; fluorinated or partially fluorinated compounds; fatty amines; alkanes; long-chain ammonium carbamates; cholesterol derivatives; amides; bis-ureas and all possible combinations of these organogelling substances.
  • the organogelling substance will preferably be chosen in carbohydrate derivatives or polyols such as xylitol or sorbitol.
  • the organogelling substance is the product of the condensation reaction between: 2 moles of an aldehyde of formula H-CO-R, the radical R being chosen from the group consisting of
  • heterocyclic radicals single or C 2 -C 14 fused
  • the radical R may be substituted by one or more radicals selected from the group consisting of aromatic radicals, single or fused, C 6 -C 14 , cycloalkyl radicals, single or fused, in C 3 -C 14 , heterocycloalkyl radicals, single or fused C 2 -C 14 , linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 12 alkyl radicals, halogen atoms, -NH 2 , -OH , -NO 2 , -CN, and -COOH; and
  • fused aromatic radicals include naphthyl, anthryl, phenanthryl, and the like.
  • C3-C14 simple or fused cycloalkyl is meant a saturated 3-14 membered carbocyclic ring, for example cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like.
  • C 14 means a saturated or unsaturated at least 3-membered heterocyclic ring containing at least one heteroatom selected from the group consisting of oxygen, nitrogen or sulfur.
  • This heterocyclic ring may be fused to another heterocyclic ring or a cycloalkyl or aromatic ring.
  • heterocyclic rings include, but are not limited to, the following radicals: thienyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, isothiazolyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrrolidinyl, pyrrolinyl, imidazolidinyl, pyrazolidinyl, pyrazolinyl, piperidyl, piperazinyl, furyl, pyranyl, isoxazolyl, morpholinyl, furazanyl, oxazolyl, oxazolidinyl, oxazolinyl, benzofuranyl, indolizinyl, indolyl, quinolyl, chromanyl, indolinyl.
  • saturated or unsaturated alkyl in the context of the present invention refers to alkanes, alkenes or alkynes.
  • alkyls “saturated” refers to alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, linear or branched.
  • alkyl radicals having 1 to 6 carbon atoms mention may be made of methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, isopropyl and tert-butyl radicals.
  • unsaturated alkyl refers to alkenyl radicals (at least one double bond), for example vinyl, allyl or the like, or alkynyl (at least one triple bond) having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms. carbon atoms, linear or branched.
  • aralkyl in the context of the present invention refers to aromatic radicals, preferably simple, linked to saturated alkyl radicals (as defined above), such as for example benzyl or phenethyl.
  • halogen refers to chlorine, fluorine, iodine and bromine.
  • a polyol means an alcohol containing at least three hydroxyl radicals, each bonded to a different carbon atom.
  • the polyol is advantageously an alcohol containing 5 or 6 hydroxyl radicals, preferably xylitol or sorbitol.
  • the organogelling substance advantageously corresponds to the following formula (I)
  • R 1 and R 3 , R 2 and R 4 , R 5 and R 6 represent a hydrogen atom or R 1 and R 3 and / or R 2 and R 4 and / or R 5 and R 6 together form a methylene radical substituted by a radical R chosen from the group consisting of
  • heterocycloalkyl radicals single or fused to C 2 -C H ,
  • the radical R may be substituted by one or more radicals selected from the group consisting of aromatic radicals, single or fused, C 6 -C H radicals cycloalkyls, single or fused, C 3 -C 14 , heterocycloalkyl radicals, single or fused C 2 -C 14 , alkyl radicals C 1 -C 12 , linear or branched, saturated or unsaturated, halogen atoms -NH 2 , -OH, -NO 2 , -CN, and -COOH;
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 do not all represent at the same time a hydrogen atom.
  • the radical R advantageously represents an unsubstituted phenyl radical or a phenyl radical substituted with 1 to 3 radicals chosen from the group comprising C 1 -C 4 alkyl radicals, halogens and C 3 -C 5 alkylene radicals forming, with the atoms adjacent carbon, an aliphatic or aromatic ring, including p-methylphenyl, p-ethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 2,4,5-trimethylphenyl and indolinyl radicals.
  • R represents an unsubstituted phenyl radical or a phenyl radical substituted with 1 to 3 radicals selected from the group comprising C 1 -C 4 alkyl radicals, halogens and C 3 -C 5 alkylene radicals forming, with adjacent carbon atoms, an aliphatic ring.
  • the polyol can be reacted with a mixture of aldehydes, which consequently leads to a polyol substituted with acetals having identical or different substituents (symmetrical or asymmetrical diacetals respectively).
  • the aldehyde reacts favorably with the polyol to form acetals at the 1: 3 and 2: 4 positions.
  • the organogelling substance is selected from the group consisting of 1,3: 2,4-di-O-benzylidene-D-sorbitol, 1,3,2,4: 5, 6-tri-O-benzylidene-D-sorbitol, 2,4-mono-O-benzylidene-D-sorbitol, 1,3,2,4-di-O-benzylidene-D-xylitol and 2,4 -mono-O-benzylidene-D-xylitol.
  • 1,3: 2,4-Di-O-benzylidene-D-sorbitol is the compound of the following formula:
  • the particles according to the invention are oblong, advantageously they are in the form of spindles or rods.
  • the solvent diffusion microparticle preparation technology is well known and widely used in the preparation of polymer microspheres which may include various active ingredients.
  • the polymer is dissolved in an organic solvent immiscible with water.
  • This organic phase is then emulsified in water advantageously containing a dispersing agent (PVA or Tween® 80 for example).
  • PVA or Tween® 80 for example.
  • the solvent is then evaporated to recover the microspheres.
  • the organic phase consisting of the polymer dissolved in a solvent is replaced by an organogel obtained by dissolving an organogelling substance in a water-immiscible solvent.
  • Microparticles which are not in the form of microspheres but which consist of fine fibers mainly associated in bundles are then obtained.
  • the subject of the invention is therefore also a process for the synthesis of particles, characterized in that it comprises the following successive stages: a) dissolving the organogelling substance in a volatile organic solvent which is immiscible with water S1; b) the mixture obtained after step a) is poured, with mechanical stirring, into an aqueous solution, which comprises a surfactant or a polymer; c) the particles obtained after step b) are recovered and dried.
  • the polymer is advantageously a water-soluble polymer.
  • the solvent S1 is advantageously chosen from the group consisting of chloroform, methylene chloride, dichloromethane, dichloroethane, aliphatic hydrocarbons, halogenated aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, halogenated aromatic hydrocarbons, ethers, sodium acetate and the like. ethyl, ethyl formate and mixtures thereof. More advantageously, the solvent S 1 is ethyl acetate.
  • the mixture obtained after step a) is called, in the context of the present invention, organogel.
  • the particles according to the invention can be prepared from the organogel by a solvent evaporation method (first variant), by a solvent diffusion / evaporation method (second variant) or by a shearing method (third variant). .
  • the particles according to the invention may further comprise an outer layer comprising a coating agent, around the outer surface of said outer envelope enveloping the assembly constituted by said fibers.
  • a coating agent soluble in the solvent S1 is used.
  • the particles are coated with a polymer, which in particular makes it possible to stabilize the spindles or to modulate the refractive indices.
  • the coating agent is advantageously introduced into the organogel in proportions ranging from 5% to 50% by weight, relative to the weight of the organogelling substance, preferably 25% by weight, relative to the weight of the substance. organogelator.
  • the preferred coating agent is polymethyl methacrylate (PMMA).
  • the particles are in the form of spindles having a length of between 5 and 100 microns. These particles can be obtained by a solvent evaporation process.
  • the particles are obtained by a method, object of the invention, comprising the following successive stages: a) dissolving in the solvent S1 of 0.1 to 10% by weight, relative to the volume of the solvent S 1, the organogelling substance; b) i) the mixture obtained after step a) is poured, with mechanical stirring, into an aqueous solution, which comprises a surfactant or a polymer; ii) the mixture obtained after step b) i) is stirred until complete evaporation of the solvent S 1; c) recovery and drying fusiform particles of length between 5 and 100 microns obtained following step b) ii).
  • the polymer is advantageously a water-soluble polymer.
  • the solvent Sl is advantageously chosen from the group previously defined.
  • the mixture (solvent and organogelling substance) can be heated to facilitate and accelerate the dissolution of the organogelling substance in the solvent S1.
  • the mixture may be heated to a temperature of between 30 and 150 ° C., advantageously at a temperature of approximately 75 ° C.
  • DBS is preferably used in ethyl acetate,
  • DBS being used at a concentration of 4% by weight, based on the volume of ethyl acetate.
  • step b) i) of dispersion the mixture obtained following step a) (organogelling substance: DBS preferably) is advantageously poured with mechanical stirring into an aqueous solution comprising: a surfactant, in particular Tween® 80, in a concentration of 0.1 to 1% by weight, preferably 0.5% by weight, relative to the total weight, or a polymer, in particular a water-soluble polymer, in particular 98-99% hydrolyzed PVA, having an Mw of between 5000 and 100,000 g. mole "1 preferably between 30,000 and 50,000 g.mol " 1 , in a concentration of 0.1 to
  • a surfactant in particular Tween® 80
  • a polymer in particular a water-soluble polymer, in particular 98-99% hydrolyzed PVA, having an Mw of between 5000 and 100,000 g. mole "1 preferably between 30,000 and 50,000 g.mol " 1 , in a concentration of 0.1 to
  • step b) ii) stirring / evaporation the mixture is advantageously stirred at a temperature between 20 0 C and 90 0 C until complete evaporation of the solvent S1.
  • the organogelling substance is DBS and solvent S1 ethyl acetate
  • the mixture is advantageously stirred at a temperature of about 25 ° C.
  • the particles are advantageously recovered by centrifugation. They are then advantageously washed with water and dried by lyophilization.
  • the particles thus obtained are in the form of spindles, advantageously microscopically iridescent, with a width of between 1 and 15 ⁇ m, a thickness of between 1 and 2 ⁇ m, and a length of between 5 and 100 ⁇ m.
  • spindles consist of an alignment of organogelling molecules organized in ribbons with a width ranging from 50 to 100 nm.
  • debris consisting of the longest fibers that will sediment when the freeze-dried particles are redispersed in the water.
  • These particles may also comprise an outer layer comprising a coating agent, surrounding said cluster of fibers, around the outer surface of said outer envelope.
  • their preparation process comprises an additional coating step of adding 5 to 50% by weight, advantageously 25% by weight, based on the weight of the organogelling substance, of a coating agent (advantageously a polymer) is soluble in the solvent S1.
  • a coating agent advantageously a polymer
  • the organogelling substance is DBS
  • the preferred coating agent is PMMA.
  • step a) the organogel is prepared with the organogelling substance (DBS) and a part of the ethyl acetate, then the other part of the ethyl acetate in which is dissolved is added.
  • the coating agent (PMMA) the coating agent
  • the invention also relates to fusiform particles in the form of a cluster consisting essentially of a plurality of fibers of an organogelling substance in the form of xerogel, the fibers being essentially oriented along the same principal direction defining the length of the particle, which is between 5 and 100 ⁇ m, and comprising an outer envelope, comprising a polymer or a surfactant, surrounding said cluster of fibers, said particles being capable of being obtained by a process comprising the following successive steps: dissolving in a volatile organic solvent and immiscible with water Sl of 0.1 to 10% by weight, based on the volume of solvent S1, of the organogelling substance; b) i) the mixture obtained after step a) is poured, with mechanical stirring, into an aqueous solution, which comprises a surfactant or a polymer; ii) the mixture obtained after step b) i) is stirred until complete evaporation of the solvent S 1; c) recovery and drying of fusiform particles of length
  • the process characteristics are the same as those described above, in the context of the first variant of the invention.
  • the organogelling substance is advantageously DBS and the solvent Sl is advantageously ethyl acetate.
  • These particles may also be coated with an additional outer layer, advantageously with a polymer, in particular PMMA.
  • the particles are in the form of spindles having a length of between 2 and 30 ⁇ m, advantageously between 2 and 10 ⁇ m. These particles can be obtained by a diffusion and solvent evaporation method.
  • the particles are obtained by a method, object of the invention, comprising the following successive stages: a) i) dissolution, in a nonvolatile organic solvent and miscible with water SO, from 0.1 to 50% in mass, relative to the volume of the solvents S0 + S1, of the organogelling substance, ii) addition of the solvent S1, in volume proportions S0 / S1 ranging from 25/75 to 90/10; b) i) the mixture obtained after step a) ii) is poured, with mechanical stirring, into an aqueous solution, a surfactant or a polymer is then dispersed in this mixture; ii) the mixture obtained after step b) i) is stirred until the solvent S1 is evaporated; c) recovery and drying of fusiform particles, having a length of between 2 and 30 microns, advantageously between 2 and 10 microns, obtained following step b) ii).
  • the polymer is advantageously a water-soluble polymer.
  • the solvent Sl is advantageously chosen from the group previously defined.
  • the solvent S 1 is ethyl acetate.
  • the solvent SO is advantageously chosen from the group consisting of acetone, acetonitrile, ethanol, methanol, propanol-2, dioxane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, tetrahydrofuran and their mixtures.
  • the solvent SO is DMSO
  • the mixture (solvent and organogelling substance) can be heated to facilitate and accelerate the dissolution of the organogelling substance in the solvent SO.
  • the organogelling substance is advantageously first dissolved in a non-volatile organic solvent which is miscible with water (SO) in a concentration of , 1 to 50% mass of organogelling substance / volume of solvents S0 + S1, preferably in a concentration about 20% mass of organogelling substance / volume of solvents S0 + S1.
  • SO water
  • the final volume is then completed with a volatile solvent immiscible with water (Sl as defined above), in volume proportions S0 / S1 ranging from 25/75 to 90/10, preferably in volume proportions of 50 / 50.
  • Sl volatile solvent immiscible with water
  • an emulsion is then formed and the solvent SO diffuses rapidly out of these droplets, reducing their size.
  • the organogelling substance is DBS
  • the solvent SO is DMSO
  • the solvent S1 is ethyl acetate.
  • an additive which is a surfactant or a polymer, advantageously a water-soluble polymer, is added after introduction of the organogel into the aqueous solution.
  • the additive is PVA or Tween® 80, in an amount such that a solution of 2% PVA or 0.5% Tween® 80 is finally obtained.
  • step b) ii) stirring / evaporation, the solvent Sl (advantageously ethyl acetate) remaining in the droplets gradually evaporates during mechanical stirring.
  • the organogelling substance is DBS, the solvent SO DMSO and the solvent S1 ethyl acetate, this stirring is advantageously carried out at a temperature of 25 ° C.
  • the particles are formed then. They are advantageously recovered by centrifugation and washed with water and then dried by lyophilization (step c).
  • the particles thus obtained are in the form of spindles of very small size with a width of between 0.4 and 1 micron, and a length of between 2 and 10 microns.
  • These thin spindles consist of an alignment of more or less fused organogelling tapes.
  • the advantage of this second variant is that, apart from the spindles, there is no debris made up of the longest fibers which will sediment when the freeze-dried particles are redispersed in the water (unlike the first variant ).
  • These particles may also comprise an outer layer comprising a coating agent, surrounding said cluster of fibers, around the outer surface of said outer envelope.
  • their preparation process comprises an additional coating step of adding 5 to 50% by weight, advantageously 25% by weight, based on the weight of the organogelling substance, of a coating agent (advantageously a polymer) is soluble in the solvent S1.
  • a coating agent advantageously a polymer
  • the preferred coating agent is PMMA.
  • the invention also relates to fusiform particles in the form of a cluster consisting essentially of a plurality of xerogel fibers of an organogelling substance, the fibers being essentially oriented along the same principal direction defining the length of the particle, which is between 2 and 30 ⁇ m, advantageously between 2 and 10 ⁇ m, and comprising an outer envelope, comprising a polymer or a surfactant, enveloping said cluster of fibers, said particles being capable of being obtained by a process comprising the steps successive stages: a) i) dissolving, in a nonvolatile organic solvent and miscible with water SO, from 0.1 to 50% by weight, based on the volume of the solvents S0 + S1, of the organogelling substance; ii) addition of a volatile organic solvent immiscible with water Sl, in volume proportions S0 / S1 ranging from 25/75 to 90/10; b) i) the mixture obtained after step a) ii) is poured, with mechanical
  • the organogelling substance is DBS
  • the solvent SO is DMSO
  • the solvent S1 is ethyl acetate.
  • These particles may also be coated, advantageously with a polymer, in particular PMMA.
  • the particles are in the form of rods having a length of about 25 microns.
  • These particles can be obtained by a shearing process, in particular a shearing process which does not include a step of evaporation of organic solvents from an aqueous emulsion, the latter is therefore suitable for industrial use.
  • the particles are advantageously obtained by a method which is the subject of the invention, comprising the following successive stages: a) dissolving in the solvent Sl from 0.1 to 10% by weight, relative to the volume of the solvent S1, of the organogelling substance; b) i) the mixture obtained after step a) is dried under reduced pressure and a xerogel powder is recovered; ii) the xerogel powder obtained following step b) i) is sheared and dispersed in an aqueous solution, which comprises a surfactant or a polymer; c) recovering and drying the particles in the form of rods, having an average length of about 25 microns obtained following step b) ii).
  • the solvent Sl is advantageously chosen from the group previously defined.
  • Sl is ethyl acetate.
  • the polymer is advantageously a water-soluble polymer.
  • the mixture (solvent and organogelling substance) can be heated to facilitate and accelerate the dissolution of the organogelling substance in the solvent S1.
  • the mixture may be heated to a temperature of between 30 and 150 ° C., advantageously at a temperature of approximately 75 ° C. when S 1 is ethyl acetate and the organogelling substance is DBS.
  • DBS is preferably used in ethyl acetate, the DBS being used at a concentration of 4% by weight, based on the volume of the ethyl acetate.
  • step b) organogel
  • This xerogel powder consists of very long fibers of the organogelling substance which are sheared and mechanically dispersed in an aqueous solution which advantageously contains a dispersing agent, which is advantageously Tween® 80 (step b) ii)).
  • the breaking of the fibers and their dispersion can be obtained by very strong agitation with powerful agitators of the "ultraturax" type or by sonication.
  • the organogel will be sheared and dispersed by sonication of the aqueous solution. also containing the dispersing agent. Iridescent rods are obtained, the average length of which is 25 ⁇ m.
  • the invention also relates to particles in the form of rods in the form of a cluster, consisting essentially of xerogel fibers of an organogelling substance, the fibers being essentially oriented along the same principal direction defining the length of the particle, which is approximately 25 ⁇ m, and comprising an outer envelope, comprising a polymer or a surfactant, surrounding said cluster of fibers, said particles being capable of being obtained by a process comprising the following successive steps: a) dissolution, in a volatile organic solvent Sl, from 0.1 to 10% by weight, based on the volume of the solvent S1, of the organogelling substance; b) i) the mixture obtained after step a) is dried under reduced pressure and a xerogel powder is recovered; ii) the xerogel powder obtained following step b) i) is sheared and dispersed in an aqueous solution, which comprises a surfactant or a polymer; c) recovering and drying the particles in the form of rods, having an average
  • the organogelling substance is DBS and the solvent S1 is ethyl acetate.
  • the particles according to the invention (as previously described, in particular particles according to the first, second or third variant) advantageously have a total light transmittance greater than 0.80, with a diffuse transmission factor greater than the specular transmission.
  • the particles When light reaches a material, it can be transmitted, reflected, each time diffuse (multidirectional) or specular (monodirectional), and absorbed.
  • a material that transmits light completely has a total transmission factor of 1.
  • the particles are therefore transparent.
  • the particles advantageously have a total transmission factor greater than 0.85, more preferably greater than 0.90, still more preferably greater than 97% (transparency).
  • the diffuse transmittance is greater than the specular transmittance, so more than half of the transmitted light is diffuse.
  • at least 90% of the transmitted light is diffused.
  • Particles also have a low total reflection factor.
  • the particles advantageously have a diffuse reflection factor greater than the specular reflection factor.
  • the reflected light is mainly diffuse.
  • the particles advantageously have a refractive index greater than 1.45.
  • the particles are microscopically iridescent. It is assumed that each fiber constituting the oblong particle diffuses the light.
  • the difference in refractive index between the polyol core (advantageously sorbitol or xylitol) and the sheath (radical R), advantageously aromatic, can lead to the formation of interference.
  • These particles have the property of diffusing light. In addition, these particles have the following optical characteristics:
  • PMMA microspheres used for this purpose have a refractive index of 1.49, whereas the media usually used in cosmetics have a index between 1.33 and 1.6.
  • the spindles or rods could also serve as an optical guide in the direction of the fibers. If the refractive index of the organogelling agent is greater than that of the medium, an analogy with the optical fibers can be made. The light, guided by the spindle, could then illuminate the interior of the imperfections of the substrate (wrinkles of the skin) which thus would appear less dark.
  • the oblong particles are coated with a material of refractive index lower than that of the organogelling agent, this effect is accentuated.
  • the spindles or rods have the advantage of having a contact area with the surface (skin) larger than in the case of microspheres.
  • the invention also relates to active particles consisting of particles as defined above on which a dermo-cosmetically active principle is immobilized.
  • this dermo-cosmetically active principle may be a dye, a pigment, liquid crystals, a vitamin, an active ingredient with therapeutic action, a sunscreen or a combination of these various active ingredients.
  • the active ingredients are immobilized without substantially modifying the particle size and without modifying their optical properties.
  • the subject of the invention is also a dermo-cosmetic composition comprising particles as defined above or active particles as defined above and a dermo-cosmetically acceptable vehicle.
  • the subject of the invention is a cosmetic composition and a pharmaceutical (dermatological) composition.
  • the particles according to the invention and the active particles according to the invention are advantageously in the form of spindles or rods, which makes it possible to increase their area of contact with the skin (with respect to a sphere).
  • the size range of the particles obtained is furthermore in line with the depth of the wrinkles (around 80 ⁇ m) and the fine lines (up to 40 ⁇ m).
  • the particles according to the invention also have the advantage of not degrading to the pH of the skin. In addition, the particles retain their morphology for several weeks after dispersion.
  • the invention finally relates to a cosmetic treatment method for masking wrinkles, fine lines and other skin imperfections, and / or for uniform skin tone, characterized in that it consists in applying to the skin a composition as defined above.
  • the particles according to the invention can be used in foundations to increase the radiance of the skin and hide wrinkles while maintaining the natural appearance of the skin.
  • the particles according to the invention have the property of diffusing light, which produces a satin natural effect, unlike opaque particles (such as TiO 2 ) which whiten the skin and give a matte complexion.
  • compositions according to the invention can also be used to conceal at the same time a skin imperfection and to treat the origin of this imperfection.
  • they can be used to standardize the appearance of the skin, hide redness, blemishes, especially pigment spots, or pimples, while containing an active ingredient to treat acne, vitiligo, overpigmentation, erythemas, allergies, dermatoses, dermatitis, eczema, autoimmune diseases (psoriasis), this active being immobilized on the particles according to the invention.
  • the active principle immobilized on the particles according to the invention is a sunscreen, in particular a liquid sunscreen such as Eusolex® 2292 (ethylhexyl methoxycinnamate, UVB filter) or Eusolex® 9020 ( butyl methoxydibenzoylmethane, UVA filter).
  • This UVA filter is advantageously dissolved in the UVB filter. The scattering properties of the light by the particles would allow the spindles not containing filter to direct the UV radiation to spindles containing it. The protection would then be increased even in the presence of a smaller amount of sunscreen.
  • the iridescent oblong particles according to the invention in particular the iridescent oblong particles of DBS, have the following properties: - semi-transparent particles with "soft focus" effect over a large area
  • Example 1 Process according to the first variant
  • the gel (or viscous liquid) is prepared from a solution at 4% mass / volume of DBS, ie 0.2 g in 5 ml of anhydrous ethyl acetate. In order to completely dissolve the DBS in the solvent, the mixture is refluxed
  • Particle recovery The particles are recovered by centrifugation for 20 minutes at 8700 rpm. They are then washed 5 times with water.
  • Drying by lyophilization The particles are dried by lyophilization for 24 hours. The particle yield is 54%. The particles are then characterized by light and electron microscopy. The morphology and the size distribution are determined by imaging techniques. Polifisperse fusiform particles with an average size of 19 ⁇ m long and 1 ⁇ m wide are obtained.
  • Example 2 Process According to the Second Variant Preparation of the Organogel: The gel or viscous liquid is prepared by dissolving at room temperature Ig of DBS in 2.5 ml of anhydrous DMSO, then adding
  • Dispersion and diffusion The viscous liquid is dripped at 25 ° C. with mechanical stirring at 1430 rpm in 75 ml of water.
  • Particle recovery The particles are recovered by centrifugation for 20 minutes at 8700 rpm. They are then washed 5 times with water.
  • Drying by lyophilization The particles are dried by lyophilization for 24 hours. The particle yield is 84%. The particles are then characterized by light microscopy and electron microscopy. Morphology and size distribution are determined by imaging techniques. Fusiform particles less polydisperse than in Example 1 with an average size of 5 .mu.m long and 0.4 .mu.m wide.
  • Example 3 Obtaining coated particles
  • the gel (or viscous liquid) is prepared from a solution at 4% mass / volume of DBS, ie 0.2 g in 5 ml of anhydrous ethyl acetate. In order to completely dissolve the DBS in the solvent, the mixture is refluxed (75 ° C) before being cooled to room temperature to form a viscous liquid.
  • Evaporation of the solvent The ethyl acetate is evaporated on a rotary evaporator (40 ° C / 120 mbar) for 1 h. The solvent can be recycled for later use.
  • the organogel (0.198 g) obtained is introduced into 20 ml of an aqueous solution containing 0.1 g of Tween® 80 (0.5% w / v).
  • Mechanical shear and dispersion The mixture is sheared mechanically using an ultrasonic probe (20 kHz, 600 W), at intervals (1x5 'and 2x10') for 25 minutes.
  • Particle recovery The particles are recovered by filtration on filter paper and are washed 5 times with water. The particles are then dried in a vacuum oven at 60 ° C. for 24 hours. The particulate mass yield is 95%. The particles are characterized by optical microscopy. The morphology and the particle size are determined by image analysis. Iridescent particles in the form of rods with an average size of 25 ⁇ m in length and 4 ⁇ m in width are obtained.
  • EXAMPLE 5 Encapsulation of a Sunscreen The procedure is carried out according to the protocol of Example 1, but by dissolving 50% by weight of Eusolex 2292 (absorption maximum: 310 nm) relative to DBS, in the acetate of ethyl used to prepare the organogel.
  • Example 1 spheroidal particles are obtained which are dispersed with an average size of 19 ⁇ m in length and 1 ⁇ m in width. These particles contain on average 8.4% by weight of Eusolex 2292 while retaining the optical properties of the particles obtained according to the method of Example 1.
  • the cosmetic formulations are mainly in aqueous medium, so it is important to know if Eusolex 2292 remains in the microparticles in a medium of close composition. The latter were therefore dispersed in water with a concentration of 1 mg / ml. After 20 days of magnetic stirring, there is no Eusolex
  • microparticles prepared by solvent evaporation thus have the advantage of immobilizing Eusolex 2292, which retains its UVB absorption properties and does not release it in a medium similar to that used in cosmetic formulations while retaining their microscopic iridescence.
  • Example 2 The procedure is carried out according to the protocol of Example 2, but by dissolving 0.8% by weight of progesterone relative to the DBS, in the ethyl acetate used to prepare the organogel. As in Example 2, fusiform particles with an average size of 5 ⁇ m in length and 0.4 ⁇ m in width are obtained. These particles contain on average 0.48% by mass of progesterone.
  • EXAMPLE 7 Optical Properties
  • the optical properties of the particles obtained by the solvent evaporation technique (first variant) were measured on a visible spectrometer equipped with an integrating sphere.
  • the light that reaches a sample can be absorbed, reflected or transmitted, the reflected light and the transmitted light all having a specular component and a diffuse component.
  • the total of the light reflected and transmitted by the iridescent particles of the invention is high and all of this light is scattered.
  • the percentage of light transmitted is very high (transparency), it is about 97%.

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Abstract

L'invention a pour objet des particules essentiellement constituées de fibres d'une substance organogélifiante sous forme de xérogel (gel sec), les fibres étant essentiellement orientées dans une même direction et alignées aléatoirement autour de la fibre la plus longue. La substance organogélifiante est de préférence le 1,3: 2,4-di-O-benzylidène-D-sorbitol. Ces particules, qui sont sous la forme de fuseaux, présentent des propriétés optiques intéressantes; elles ont un facteur de transmission totale de la lumière supérieure à 0,80, avec un facteur de transmission diffuse supérieur au facteur de transmission spéculaire. L'invention a également pour objet un procédé de préparation de ces particules par la technique d'évaporation de solvant, par la technique de diffusion/évaporation de solvant ou par un procédé avec cisaillement. L'invention concerne enfin des particules actives constituées de ces particules sur lesquelles un principe dermo-cosmétiquement actif est immobilisé, une composition dermo-cosmétique comprenant ces particules ou ces particules actives et une méthode de traitement cosmétique consistant à appliquer sur la peau cette composition dermo-cosmétique.

Description

Particules diffusantes à base de fibres de xérogel d'organogélifiants, leur procédé de préparation et leur utilisation dans des formulations cosmétiques.
L'invention concerne de nouvelles particules essentiellement constituées de fibres d'une substance organogélifiante. Ces particules, qui sont oblongues, présentent des propriétés iridescentes intéressantes, en particulier de brouillage optique (effet « soft- focus »).
Maquillage et fond de teint sont utilisés afin d'améliorer l'aspect visuel de la peau. Cependant, souvent, ces produits cosmétiques soulignent davantage la présence des rides et des ridules, ou autres imperfections, de la peau. Cet effet indésirable est notamment lié au fait que le maquillage s'accumule à l'intérieur des sillons formés par les rides. Les produits traditionnels de maquillage contiennent généralement des pigments à base d'oxydes de fer afin de reproduire la tonalité de la peau. Ainsi, quand le maquillage est appliqué, ces pigments s'étalent sur la peau et remplissent les rides, ce qui rehausse la tonalité de ces dernières, les rendant de ce fait beaucoup plus visibles.
L'apparence des rides et des ridules de la peau résulte d'un ensemble de phénomènes optiques (Bruis, W. Vander Leun, J. Forward scattering properties of human epidermal loyers Photochem. Photobiol. 1984, 40, p.231-242). Quand la lumière atteint un objet, plusieurs événements peuvent se produire en fonction de la nature de cet objet. Ainsi, la lumière peut être totalement réfléchie dans une direction en fonction de l'angle d'incidence, de manière tout à fait similaire à un miroir. Une autre possibilité est que la lumière soit diffusée dans toutes les directions de l'espace, on parle dans ce cas de réflexion diffuse. Egalement, la lumière peut être transmise au travers de l'objet si ce dernier est suffisamment transparent. Ce phénomène peut également impliquer la réfraction de la lumière. Quand la lumière traverse un objet, sa vitesse de propagation ainsi que sa longueur d'onde changent en fonction de l'indice de réfraction qui est défini comme le rapport de la vitesse de propagation de la lumière dans le vide sur la vitesse de propagation de la lumière à l'intérieur de l'objet. Quand la lumière atteint la surface de la peau, elle est en partie absorbée, réfléchie et diffusée, mais pour un observateur donné, l'aspect visuel de la peau va dépendre surtout de la quantité de lumière absorbée et diffusée. Ainsi, quand la lumière atteint une ride, elle ne peut être diffusée ou même réfléchie, ce qui va lui donner l'apparence d'une ligne sombre. Dans ce cas la lumière est piégée à l'intérieur du sillon de la ride, tout comme les pigments inorganiques. Cet aspect est lié au fait que la lumière subit de multiples réflexions à l'intérieur de la ride et ne peut revenir vers l'observateur. Il résulte de ce piégeage que l'oeil perçoit une diminution de la lumière au niveau des rides ce qui les rend plus sombres.
De manière à atténuer l'apparence des rides et des ridules, les formulations de maquillage ou de fond de teint peuvent être modifiées en y incorporant des pigments capables de manipuler la lumière et ainsi modifier l'apparence de la surface sur laquelle ils sont appliqués. De nombreux produits cosmétiques utilisent donc des poudres ou des particules diffusantes de manière à parfaire l'apparence de la peau. Afin de masquer les rides de la peau, la principale fonction des particules diffusant la lumière est d'empêcher cette dernière d'être piégée à l'intérieur du sillon d'une ride ou d'une ridule. Une particule diffusant la lumière peut être par exemple du dioxyde de titane qui va physiquement remplir les sillons et réfléchir la lumière. Ainsi le brevet US 6,174,533 décrit des compositions topiques destinées à améliorer l'apparence de la peau et contenant des particules d'oxyde de titane. Toutefois, avec ce type de matériau réfléchissant, la ride ou la ridule n'est pas masquée mais au contraire soulignée. Les particules de dioxyde de titane présentent cet effet indésirable car elles sont trop opaques et réfléchissantes. En conséquence, il est indispensable pour ce type d'application que le matériau ne réfléchisse pas uniquement la lumière, mais qu'il présente également un certain degré de transparence afin d'éviter l'effet « masque » du dioxyde de titane.
Certains produits cosmétiques utilisent des particules qui donnent un effet de « soft focus » (brouillage optique) pour masquer les rides et donner plus d'éclat à la peau. De telles particules ont la propriété de diffuser la lumière, ce qui produit un effet naturel satiné, contrairement à des particules opaques (comme TiO2) qui blanchissent la peau et donnent un teint mat. Pour obtenir un effet de brouillage optique ou « soft- focus », les diffuseurs de lumière doivent réunir un certain nombre de propriétés. En premier lieu, il faut que la quantité de lumière absorbée soit minimale. La transmission totale doit être élevée, car les matériaux transparents présentent un aspect plus naturel. La nature de la lumière transmise doit être principalement diffuse de manière à ce que l'éclairage apparaisse uniformément réparti à la surface de la peau. La réflexion totale (réflexion spéculaire donnant un effet miroir) devra être minimisée, car un effet brillant soulignera davantage la présence des rides, la composante diffuse de cette réflexion devant être élevée.
Divers matériaux particulaires non biodégradables, aussi bien organiques qu'inorganiques peuvent être utilisés comme diffuseurs de lumière. Les matériaux inorganiques les plus usités sont le talc, le dioxyde de titane, le nitrure de bore, le mica, la silice, l'alumine, l'oxy chlorure de bismuth et le sulfate de baryum. Egalement, des particules constituées de matériaux organiques tels que des polymères, nylon-6, nylon- 12, silicones, polyméthacrylate de méthyle (PMMA), polystyrène et copolymères PMMA/polystyrène sont employés. Les particules se présentent sous diverses formes, plaquettes, flocons, sphères, aiguilles, et ont une taille variant de 1 à 50 microns et des indices de réfractions de 1,45 à 2,50. Egalement, il peut être employé des combinaisons de ces divers matériaux ainsi que des composites associant des matériaux d'indice de réfraction différents. Par exemple, des plaquettes de talc ou des billes de polystyrène enrobées de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer.
Ainsi, la demande de brevet japonais JP2004067535 décrit l'utilisation dans le maquillage de poudre transparente ayant un effet « soft focus » composée d'un mélange de mica ou de sericite avec un mica titane. La demande de brevet japonais JP2001199839 décrit également une poudre à effet « soft focus » constituée de silice et de métal. Le brevet US 6 432 535 revendique de fins flocons de pigment constitués de particules de silice enrobées de particules de dioxyde de titane.
L'homme de l'art est à la recherche d'autres particules pouvant apporter cet effet de « soft focus ».
D'une manière surprenante, les inventeurs ont mis au point de nouvelles particules à base de fibres d'organogélifiant sous forme de xérogel, qui ont des propriétés iridescentes intéressantes. En particulier, ces particules présentent un effet de brouillage optique.
Au sens de la présente invention, le terme « organogélifiant » désigne une molécule organique capable de gélifier, à de faibles proportions, une large gamme de solvants organiques (Cf : Terech P. & Al « Low molecular mass gelators of organic liquids and the properties oftheir gels » Chemical Reviews 1997, 97, (8), p.3133-3159 ou Abdallah DJ. & Al « Organogels and low molecular mass organic gelators » Advanced materials 2000,12, (7), p.1237 -1243 ou Terech P. « Low molecular weight organogelators » in Specialist Surfactants LD. Robb (Ed), Blackie Académie and Professional, Glasgow. 1996, p.208 -268).
Les organogélifiants dérivés de carbohydrates ou de polyols comme le xylitol ou le sorbitol sont décrits dans les publications suivantes :
Watase, M., Nakatani, Y., Itagaki, H., On the origin of the formation and stability of physical gels of di-O-benzylidene-D-sorbitol. J. Phys. Chem. B. 1999 103 : p.
2366-2373.
Yamasaki, S. Y., Tsusumi, H., The dependence of the polarity of solvents on 1,3:2, 4-Di- O-benzylidene-D-sorbitol gel, Bull. Chem. Soc. Jpn 1995 68 : p. 123-127.
Wilder, E. A., Hall, C.K., Khan, S.A., Spontak, RJ. , Molecular self-organization and gelation efficacy of dibenzylidene sorbitol : An overview, Récent Res. Devel. Mat.
Sci. 2001 3 : p. 93-115. et les gels qui en résultent sont connus pour être utilisés dans des sticks déodorants : brevets US 6,338,841 et US 5,964,691. Dans le cas des sticks déodorants, la gélification a lieu en masse, sans présence de particules de quelque forme que ce soit.
L'invention a pour objet des particules oblongues se présentant sous la forme d'un amas essentiellement constitué d'une pluralité de fibres d'une substance organogélifiante sous forme de xérogel, les fibres étant essentiellement orientées selon une même direction principale définissant la longueur de la particule, qui est comprise entre 2 et 100 μm
Dans le cadre de l'invention, le terme organogel désigne le gel formé de la substance organogélifiante et du solvant ou liquide (dans lequel cette substance organogélifiante est introduite). Cet organogel peut être visqueux, semi-solide ou sous la forme d'un liquide immobilisé. Le xérogel est le produit obtenu lorsqu'on évapore le solvant contenu dans l' organogel. C'est un gel sec avec un réseau organisé de fibres de la substance organogélifiante.
Dans le cadre de la présente invention, les fibres de la substance organogélifiante sous forme de xérogel s'organisent entre elles pour former des particules. Il n'est pas nécessaire d'introduire un autre composant, en particulier un polymère, pour obtenir ces particules. Ainsi, l'emploi de l'expression « essentiellement constituées d'une pluralité de fibres d'une substance organogélifiante sous forme de xérogel » signifie qu'au moins 80% (poids/poids (p/p)) dudit amas est constitué desdites fibres d'une substance organogélifiante sous forme de xérogel, avantageusement au moins 90% (p/p) dudit amas est constitué desdites fibres, plus avantageusement au moins 95% (p/p) dudit amas est constitué desdites fibres, encore plus avantageusement au moins 98% (p/p) dudit amas est constitué desdites fibres.
Les particules comportent une enveloppe externe, comprenant un polymère ou un tensioactif, enveloppant ledit amas de fibres. L'ajout d'une enveloppe externe, comprenant un tensioactif ou un polymère, permet de stabiliser la dispersion des gouttelettes formées par les fibres de la substance organogélifiante sous forme de xérogel et également de protéger les particules formées. Le tensioactif peut être une molécule tensioactive de type cationique, anionique, non-ionique ou zwittérionique. En particulier, le tensioactif peut être le polyoxyéthylène sorbitan monooléate (Tween® 80). Le polymère est avantageusement un polymère hydrosoluble. Le polymère hydrosoluble peut avantageusement être l'alcool polyvinylique (PVA) hydrolyse à 98- 99%, ayant une masse moléculaire moyenne en poids Mw comprise entre 5000 et 100 000 g. mole"1 préférentiellement entre 30 000 et 50 000 g.mole"1.
La substance organogélifiante sera avantageusement choisie dans le groupe comprenant les acides gras substitués ainsi que leurs sels métalliques monovalents, divalents ou trivalents ; les dérivés stéroïdiens ; les dérivés polyaromatiques ; les macrocycles ; les dérivés de sucres ; les composés fluorés ou partiellement fluorés ; les aminés grasses ; les alcanes ; les carbamates d'ammoniums à longues chaînes ; les dérivés du cholestérol ; les amides ; les bis-urées ainsi que toutes les combinaisons possibles de ces substances organogélifiantes.
Selon la présente invention, la substance organogélifiante sera préférentiellement choisie dans les dérivés de carbohydrates ou de polyols comme le xylitol ou le sorbitol.
En particulier, la substance organogélifiante est le produit de la réaction de condensation entre : " 2 moles d'un aldéhyde de formule H-CO-R, le radical R étant choisi dans le groupe constitué par
- les radicaux aromatiques, simples ou fusionnés, en C6-C14, - les radicaux cycloalkyles, simples ou fusionnés, en C3-C14,
- les radicaux hétérocycliques, simples ou fusionnés en C2-C14,
- les radicaux alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
- les radicaux aralkyles en C7-C20, le radical R pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les radicaux aromatiques, simples ou fusionnés, en C6-C14, les radicaux cycloalkyles, simples ou fusionnés, en C3-C14, les radicaux hétérocycloalkyles, simples ou fusionnés en C2-C14, les radicaux alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, les atomes d'halogène, -NH2, -OH, -NO2, -CN, et -COOH ; et
- 1 mole d'un polyol de formule HOCH2(CHOH)nCH2OH, dans laquelle n vaut 3,
4 ou 5
Comme exemple de radicaux aromatiques simples, on peut citer les radicaux phényle, tolyle, xylyle, mésityl, cuményle et analogues. Comme exemple de radicaux aromatiques fusionnés, on peut citer les radicaux naphtyle, anthryle, phénanthryle, et analogues.
Par l'expression « cycloalkyle, simple ou fusionné, en C3-C14 », on entend un noyau carbocyclique saturé à 3-14 chaînons, par exemple cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle et analogues. Comme on l'entend ici, le terme « hétérocycloalkyle simple ou fusionné en C2-
C14 » désigne un noyau hétérocyclique à au moins 3 chaînons, saturé ou insaturé, contenant au moins un hétéroatome choisi dans le groupe constitué par l'oxygène, l'azote ou le soufre. Ce noyau hétérocyclique peut être fusionné à un autre noyau hétérocyclique ou à un noyau cycloalkyle ou aromatique. Comme exemple de noyaux hétérocycliques, on peut citer, mais sans limitation, les radicaux suivants : thiényl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, isothiazolyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, pyrrolidinyl, pyrrolinyl, imidazolidinyl, pyrazolidinyl, pyrazolinyl, piperidyl, piperazinyl, furyl, pyranyl, isoxazolyl, morpholinyl, furazanyl, oxazolyl, oxazolidinyl, oxazolinyl, benzofuranyl, indolizinyl, indolyl, quinolyl, chromanyl, indolinyl.
L'expression « alkyles saturés ou insaturés » dans le cadre de la présente invention désigne des alcanes, des alcènes ou des alcynes. En particulier, l'expression « alkyles saturés» désigne des radicaux alkyles comportant de 1 à 12 atomes de carbone, avantageusement de 1 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés. Comme exemple de radicaux alkyles comportant de 1 à 6 atomes de carbone, on peut citer les radicaux méthyl, éthyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, isopropyl, tertbutyl. L'expression « alkyles insaturés » désigne des radicaux alcényle (au moins une double liaison), par exemple vinyle, allyle ou analogue, ou alcynyle (au moins une triple liaison) comportant de 2 à 12 atomes de carbone, avantageusement de 2 à 6 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés.
Le terme « aralkyle » dans le cadre de la présente invention désigne des radicaux aromatiques, de préférence simples, liés à des radicaux alkyles saturés (tels que définis précédemment), comme par exemple le benzyle ou le phénéthyle.
Le terme « halogène » désigne le chlore, le fluor, l'iode et le brome. Au sens de la présente invention, un polyol désigne un alcool contenant au moins trois radicaux hydroxyles, chacun étant lié à un atome de carbone différent. Le polyol est avantageusement un alcool contenant 5 ou 6 radicaux hydroxyles, de préférence le xylitol ou le sorbitol.
La substance organogélifiante répond avantageusement à la formule (I) suivante
Figure imgf000009_0001
dans laquelle " m vaut O ou 1
" Ri et R3, R2 et R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou Ri et R3 et/ou R2 et R4 et/ou R5 et R6 forment ensemble un radical méthylène substitué par un radical R choisi dans le groupe constitué par
- les radicaux aromatiques, simples ou fusionnés, en C6-C14, - les radicaux cycloalkyles, simples ou fusionnés, en C3-CH,
- les radicaux hétérocycloalkyles, simples ou fusionnés en C2-CH,
- les radicaux alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
- les radicaux aralkyles en C7-C2O, le radical R pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les radicaux aromatiques, simples ou fusionnés, en C6-CH, les radicaux cycloalkyles, simples ou fusionnés, en C3-C14, les radicaux hétérocycloalkyles, simples ou fusionnés en C2-C14, les radicaux alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, les atomes d'halogène, -NH2, -OH, -NO2, -CN, et -COOH ;
" R1, R2, R3, R4, R5 et R6 ne représentant pas tous en même temps un atome d'hydrogène.
Le radical R représente avantageusement un radical phényle non substitué ou un radical phényle substitué par 1 à 3 radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en C1-C4, les halogènes et les radicaux alkylènes en C3-C5 formant, avec les atomes de carbone adjacents, un cycle aliphatique ou aromatique, incluant les radicaux p-méthylphényle, p-éthylphényle, 2,4-diméthylphényle, 3,4-diméthylphényle, 2,4,5-triméthylphényle et indolinyl. De préférence R représente un radical phényle non substitué ou un radical phényle substitué par 1 à 3 radicaux choisis dans le groupe comprenant les radicaux alkyles en C1-C4, les halogènes et les radicaux alkylènes en C3- C5 formant, avec les atomes de carbone adjacents, un cycle aliphatique. On peut prévoir de faire réagir le polyol avec un mélange d'aldéhydes, ce qui conduit en conséquence à un polyol substitué par des acétals ayant des substituants identiques ou différents (diacétals symétriques ou asymétriques respectivement). L'aldéhyde réagit avantageusement avec le polyol pour former des acétals en positions 1:3 et 2:4. La substance organogélifiante peut être un polyol monosubstitué, préférentiellement en position 1:3 ou en position 2:4, disubstitué, préférentiellement en position 1:3 et en position 2:4, et, le cas échéant (m=l) trisubstitué en positions 1 :3, 2:4 et 5:6.
Selon une variante particulièrement avantageuse de l'invention, la substance organogélifiante est choisie dans le groupe constitué par le l,3:2,4-di-O-benzylidène-D- sorbitol, le 1, 3:2,4:5, 6-tri-O-benzylidène-D-sorbitol, le 2,4-mono-O-benzylidène-D- sorbitol, le l,3:2,4-di-O-benzylidène-D-xylitol et le 2,4-mono-O-benzylidène-D-xylitol. Le l,3:2,4-di-O-benzylidène-D-sorbitol est le composé de formule suivante :
Figure imgf000011_0001
Les particules selon l'invention sont oblongues, avantageusement elles ont la forme de fuseaux ou de bâtonnets.
La technologie de préparation de microparticules par diffusion de solvants est bien connue et largement utilisée dans la préparation de microsphères de polymères pouvant inclure divers principes actifs. Dans cette technique, le polymère est dissous dans un solvant organique non miscible à l'eau. Cette phase organique est ensuite émulsionnée dans de l'eau contenant avantageusement un agent dispersant (PVA ou Tween® 80 par exemple). On évapore ensuite le solvant pour récupérer les microsphères. Dans la présente invention, on remplace la phase organique constituée par le polymère dissous dans un solvant par un organogel obtenu par dissolution d'une substance organogélifiante dans un solvant non miscible à l'eau. On obtient alors des microparticules qui n'ont pas la forme de microsphères, mais qui sont constituées de fibres fines majoritairement associées en faisceaux. L'invention a donc également pour objet un procédé de synthèse des particules, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : a) dissolution de la substance organogélifiante dans un solvant organique volatil et non miscible à l'eau Sl ; b) le mélange obtenu suite à l'étape a) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, qui comprend un tensioactif ou un polymère ; c) les particules obtenues suite à l'étape b) sont récupérées et séchées. Le polymère est avantageusement un polymère hydrosoluble.
Le solvant Sl est avantageusement choisi dans le groupe constitué par le chloroforme, le chlorure de méthylène, le dichlorométhane, le dichloroéthane, des hydrocarbures aliphatiques, des hydrocarbures aliphatiques halogènes, des hydrocarbures aromatiques, des hydrocarbures aromatiques halogènes, des éthers, l'acétate d'éthyle, le formate d'éthyle et leurs mélanges. De manière plus avantageuse, le solvant Sl est l'acétate d'éthyle. Le mélange obtenu suite à l'étape a) est appelé, dans le cadre de la présente invention, organogel. Les particules selon l'invention peuvent être préparées à partir de l'organogel par un procédé par évaporation de solvants (première variante), par un procédé par diffusion/évaporation de solvants (deuxième variante) ou par un procédé avec cisaillement (troisième variante).
Les particules selon l'invention peuvent en outre comporter une couche externe comprenant un agent d'enrobage, autour de la surface externe de ladite enveloppe externe enveloppant l'ensemble constitué par lesdites fibres. On utilise pour cela avantageusement un agent d'enrobage soluble dans le solvant Sl. En particulier, les particules sont enrobées avec un polymère, celui-ci permet notamment de stabiliser les fuseaux ou de moduler les indices de réfraction. L'agent d'enrobage est avantageusement introduit dans l'organogel dans des proportions variant de 5% à 50% en poids, par rapport au poids de la substance organogélifiante, de préférence de 25% en poids, par rapport au poids de la substance organogélifiante. Lorsque la substance organogélifiante est le DBS, l'agent d'enrobage préféré est le polyméthacrylate de méthyle (PMMA).
Selon une première variante de l'invention, les particules sont sous la forme de fuseaux ayant une longueur comprise entre 5 et 100 μm. Ces particules peuvent être obtenues par un procédé par évaporation de solvant.
En particulier, les particules sont obtenues par un procédé, objet de l'invention, comprenant les étapes successives suivantes : a) dissolution dans le solvant Sl de 0,1 à 10% en masse, par rapport au volume du solvant S 1 , de la substance organogélifiante ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, qui comprend un tensio actif ou un polymère ; ii) le mélange obtenu suite à l'étape b)i) est agité jusqu'à évaporation totale du solvant S 1 ; c) récupération et séchage des particules fusiformes de longueur comprise entre 5 et 100 μm obtenues suite à l'étape b)ii).
Le polymère est avantageusement un polymère hydrosoluble.
Le solvant Sl est avantageusement choisi dans le groupe précédemment défini. Lors de l'étape a), le mélange (solvant et substance organogélifiante) peut être chauffé pour faciliter et accélérer la dissolution de la substance organogélifiante dans le solvant Sl. En particulier, le mélange peut être chauffé à une température comprise entre 30 à 1500C, avantageusement à une température d'environ 75°C. Lors de l'étape a), on utilise préférentiellement le DBS dans l'acétate d'éthyle, le
DBS étant utilisé à une concentration à 4% en poids, par rapport au volume de l'acétate d'éthyle.
Lors de l'étape b)i) de dispersion, le mélange obtenu suite à l'étape a) (substance organogélifiante : DBS de préférence) est avantageusement versé sous agitation mécanique dans une solution aqueuse comprenant : un tensioactif, en particulier le Tween® 80, en une concentration de 0,1 à 1% massique, de préférence 0,5% massique, par rapport au poids total, ou un polymère, en particulier un polymère hydrosoluble, en particulier le PVA hydrolyse à 98-99%, ayant une Mw comprise entre 5000 et 100 000 g. mole"1 préférentiellement entre 30 000 et 50 000 g.mole"1, en une concentration de 0,1 à
5% massique, de préférence 2% massique, par rapport au poids total. Lors de l'étape b)ii) d'agitation/évaporation, le mélange est avantageusement agité à une température comprise entre 200C et 900C, jusqu'à totale évaporation du solvant Sl. En particulier, lorsque la substance organogélifiante est le DBS et le solvant Sl l'acétate d'éthyle, le mélange est avantageusement agité à une température d'environ 25°C.
Lors de l'étape c) de récupération des particules / séchage, les particules sont avantageusement récupérées par centrifugation. Elles sont ensuite avantageusement lavées à l'eau et séchées par lyophilisation. Les particules ainsi obtenues se présentent sous la forme de fuseaux, avantageusement microscopiquement iridescents, avec une largeur comprise entre 1 et 15 μm, une épaisseur comprise entre 1 et 2 μm, et une longueur comprise entre 5 et 100 μm. Ces fuseaux sont constitués d'un alignement de molécules de d'organogélifiant organisées en rubans d'une largeur variant de 50 à 100 nm. Toutefois, il peut exister à côté des fuseaux de nombreux débris constitués des fibres les plus longues qui vont sédimenter lorsque l'on redisperse les particules lyophilisées dans l'eau. Ces particules peuvent également comporter une couche externe comprenant un agent d'enrobage, enveloppant ledit amas de fibres, autour de la surface externe de ladite enveloppe externe. Dans ce cas, leur procédé de préparation comprend une étape supplémentaire d'enrobage consistant à ajouter 5 à 50% en poids, avantageusement 25% en poids, par rapport au poids de la substance organogélifiante, d'un agent d'enrobage (avantageusement un polymère) so lubie dans le solvant Sl. Lorsque la substance organogélifiante est le DBS, l'agent d'enrobage préféré est le PMMA. On préparera alors, lors de l'étape a) l'organogel avec la substance organogélifiante (DBS) et une partie de l'acétate d'éthyle, puis on ajoutera l'autre partie de l'acétate d'éthyle dans lequel est dissous l'agent d'enrobage (PMMA).
L'invention concerne également des particules fusiformes se présentant sous la forme d'un amas essentiellement constituée d'une pluralité de fibres d'une substance organogélifiante sous forme de xérogel, les fibres étant essentiellement orientées selon une même direction principale définissant la longueur de la particule, qui est comprise entre 5 et 100 μm, et comportant une enveloppe externe, comprenant un polymère ou un agent tensioactif, enveloppant ledit amas de fibres, lesdites particules étant susceptibles d'être obtenues par un procédé comprenant les étapes successives suivantes : a) dissolution dans un solvant organique volatil et non miscible à l'eau Sl de 0,1 à 10% en masse, par rapport au volume du solvant Sl, de la substance organogélifiante ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, qui comprend un tensioactif ou un polymère ; ii) le mélange obtenu suite à l'étape b)i) est agité jusqu'à évaporation totale du solvant S 1 ; c) récupération et séchage des particules fusiformes de longueur comprise entre
5 et 100 μm obtenues suite à l'étape b)ii).
Les caractéristiques de procédé sont les mêmes que celles décrites précédemment, dans le cadre de la première variante de l'invention. La substance organogélifante est avantageusement le DBS et le solvant Sl est avantageusement l'acétate d'éthyle. Ces particules peuvent également être enrobées par une couche externe supplémentaire, avantageusement par un polymère, en particulier le PMMA. Selon une deuxième variante de l'invention, les particules sont sous la forme de fuseaux ayant une longueur comprise entre 2 et 30 μm, avantageusement entre 2 et 10 μm. Ces particules peuvent être obtenues par un procédé par diffusion et évaporation de solvant. En particulier, les particules sont obtenues par un procédé, objet de l'invention, comprenant les étapes successives suivantes : a) i) dissolution, dans un solvant organique non volatil et miscible à l'eau SO, de 0,1 à 50% en masse, par rapport au volume des solvants S0+S1, de la substance organogélifiante, ii) ajout du solvant Sl, dans des proportions volumiques S0/S1 variant de 25/75 à 90/10 ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a)ii) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, un tensioactif ou un polymère est ensuite dispersé dans ce mélange ; ii) le mélange obtenu suite à l'étape b)i) est agité, jusqu'à évaporation du solvant Sl ; c) récupération et séchage des particules fusiformes, ayant une longueur comprise entre 2 et 30 μm, avantageusement entre 2 et 10 μm, obtenues suite à l'étape b)ii).
Le polymère est avantageusement un polymère hydrosoluble. Le solvant Sl est avantageusement choisi dans le groupe précédemment défini. En particulier le solvant Sl est l'acétate d'éthyle.
Le solvant SO est avantageusement choisi dans le groupe constitué par le l'acétone, l'acétonitrile, l'éthanol, le méthanol, le propanol-2, le dioxane, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le tétrahydrofurane et leurs mélanges. En particulier le solvant SO est le DMSO
Lors de l'étape a)i), le mélange (solvant et substance organogélifiante) peut être chauffé pour faciliter et accélérer la dissolution de la substance organogélifiante dans le solvant SO.
Lors de l'étape a) de préparation de l'organogel (ou liquide visqueux), on dissout avantageusement tout d'abord la substance organogélifiante dans un solvant organique non- volatil miscible à l'eau (SO), en une concentration de 0,1 à 50% masse de substance organogélifiante / volume des solvants S0+S1, de préférence en une concentration d'environ 20% masse de substance organogélifiante / volume des solvants S0+S1. Le volume final est ensuite complété par un solvant volatil non-miscible à l'eau (Sl tel que défini précédemment), dans des proportions volumiques S0/S1 variant de 25/75 à 90/10, de préférence dans des proportions volumiques de 50/50. Lors de l'étape b)i) de dispersion, une émulsion se forme alors et le solvant SO diffuse rapidement hors de ces gouttelettes, réduisant leur taille.
De façon particulièrement avantageuse, la substance organogélifiante est le DBS, le solvant SO est le DMSO et le solvant Sl est l'acétate d'éthyle.
Lors de l'étape b)i) de dispersion, on ajoute un additif, qui est un tensioactif ou un polymère, avantageusement un polymère hydrosoluble, après introduction de l'organogel dans la solution aqueuse. En particulier, l'additif est le PVA ou le Tween® 80, en une quantité telle qu'on obtienne au final une solution à 2% de PVA ou 0,5% de Tween® 80.
Lors de l'étape b)ii) d'agitation/évaporation, le solvant Sl (avantageusement acétate d'éthyle) restant dans les gouttelettes s'évapore progressivement au cours de l'agitation mécanique. Lorsque la substance organogélifiante est le DBS, le solvant SO le DMSO et le solvant Sl l'acétate d'éthyle, cette agitation est avantageusement réalisée à une température de 25°C. Les particules se forment alors. Elles sont avantageusement récupérées par centrifugation et lavées à l'eau puis séchées par lyophilisation (étape c). Les particules ainsi obtenues se présentent sous la forme de fuseaux de très petite taille avec une largeur comprise entre 0,4 et 1 micron, et une longueur comprise entre 2 et 10 microns. Ces minces fuseaux sont constitués d'un alignement de rubans d'organogélifiant plus ou moins fusionnés. L'avantage de cette deuxième variante est qu'il n'existe pas, à côté des fuseaux, de débris constitués des fibres les plus longues qui vont sédimenter lorsque l'on redisperse les particules lyophilisées dans l'eau (contrairement à la première variante).
Ces particules peuvent également comporter une couche externe comprenant un agent d'enrobage, enveloppant ledit amas de fibres, autour de la surface externe de ladite enveloppe externe. Dans ce cas, leur procédé de préparation comprend une étape supplémentaire d'enrobage consistant à ajouter 5 à 50% en poids, avantageusement 25% en poids, par rapport au poids de la substance organogélifiante, d'un agent d'enrobage (avantageusement un polymère) so lubie dans le solvant Sl. Lorsque la substance organogélifiante est le DBS, l'agent d'enrobage préféré est le PMMA. On préparera alors, lors de l'étape a) l'organogel avec la substance orgéanogélifiante (DBS) et une partie de l'acétate d'éthyle, puis on ajoutera l'autre partie de l'acétate d'éthyle dans lequel est dissous l'agent d'enrobage (PMMA). L'invention concerne également des particules fusiformes se présentant sous la forme d'un amas essentiellement constituée d'une pluralité de fibres de xérogel d'une substance organogélifiante, les fibres étant essentiellement orientées selon une même direction principale définissant la longueur de la particule, qui est comprise entre 2 et 30 μm, avantageusement entre 2 et 10 μm, et comportant une enveloppe externe, comprenant un polymère ou un agent tensioactif, enveloppant ledit amas de fibres, lesdites particules étant susceptibles d'être obtenues par un procédé comprenant les étapes successives suivantes : a) i) dissolution, dans un solvant organique non volatil et miscible à l'eau SO, de 0,1 à 50% en masse, par rapport au volume des solvants S0+S1, de la substance organogélifiante ; ii) ajout d'un solvant organique volatil et non miscible à l'eau Sl, dans des proportions volumiques S0/S1 variant de 25/75 à 90/10 ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a)ii) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, un tensioactif ou un polymère est ensuite dispersé dans ce mélange ; ii) le mélange obtenu suite à l'étape b)i) est agité, jusqu'à évaporation du solvant S 1 ; c) récupération et séchage des particules fusiformes, ayant une longueur comprise entre 2 et 30 μm, avantageusement entre 2 et 10 μm, obtenues suite à l'étape b)ii). Les caractéristiques de procédé sont les mêmes que celles décrites précédemment, dans le cadre de la deuxième variante de l'invention. De façon particulièrement avantageuse, la substance organogélifiante est le DBS, le solvant SO est le DMSO et le solvant Sl est l'acétate d'éthyle. Ces particules peuvent également être enrobées, avantageusement par un polymère, en particulier le PMMA.
Selon une troisième variante de l'invention, les particules sont sous la forme de bâtonnets ayant une longueur d'environ 25 μm. Ces particules peuvent être obtenues par un procédé par cisaillement, en particulier un procédé par cisaillement qui ne comprend pas d'étape d'évaporation de solvants organiques à partir d'une émulsion aqueuse, ce dernier est donc approprié pour une utilisation industrielle. Les particules sont avantageusement obtenues par un procédé, objet de l'invention, comprenant les étapes successives suivantes : a) dissolution, dans le solvant Sl, de 0,1 à 10% en masse, par rapport au volume du solvant Sl, de la substance organogélifïante ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a) est séché à pression réduite et on récupère une poudre de xérogel; ii) la poudre de xérogel obtenue suite à l'étape b)i) est cisaillée et dispersée dans une solution aqueuse, qui comprend un tensio actif ou un polymère ; c) récupération et séchage des particules sous forme de bâtonnets, ayant une longueur moyenne d'environ 25 μm obtenues suite à l'étape b)ii).
Le solvant Sl est avantageusement choisi dans le groupe précédemment défini. En particulier, Sl est l'acétate d'éthyle. Le polymère est avantageusement un polymère hydrosoluble.
Lors de l'étape a), le mélange (solvant et substance organogélifïante) peut être chauffé pour faciliter et accélérer la dissolution de la substance organogélifïante dans le solvant Sl. En particulier, le mélange peut être chauffé à une température comprise entre 30 à 1500C, avantageusement à une température d'environ 75°C lorsque Sl est l'acétate d'éthyle et la substance organogélifïante est le DBS. Lors de l'étape a), on utilise préférentiellement le DBS dans l'acétate d'éthyle, le DBS étant utilisé à une concentration à 4% en poids, par rapport au volume de l'acétate d'éthyle.
Le mélange obtenu suite à l'étape a) (organogel) est ensuite séché à pression réduite afin d'éliminer totalement le solvant Sl (acétate d'éthyle) et d'obtenir l' organogel sous forme de poudre de xérogel (étape b)i)). Cette poudre de xérogel est constituée de très longues fibres de la substance organogélifiante qui sont cisaillées et dispersées mécaniquement dans une solution aqueuse qui contient avantageusement un agent dispersant, qui est avantageusement le Tween® 80 (étape b)ii)). La rupture des fibres ainsi que leur dispersion peut être obtenue par très forte agitation avec de puissants agitateurs de type « ultraturax » ou par sonication. Préférentiellement on choisira de cisailler et disperser l' organogel par sonication de la solution aqueuse contenant également l'agent dispersant. On obtient alors des bâtonnets iridescents dont la longueur moyenne est de 25 μm.
L'invention concerne également des particules sous forme de bâtonnet se présentant sous la forme d'un amas, essentiellement constituée de fibres de xérogel d'une substance organogélifiante, les fibres étant essentiellement orientées selon une même direction principale définissant la longueur de la particule, qui est d'environ 25 μm, et comportant une enveloppe externe, comprenant un polymère ou un agent tensioactif, enveloppant ledit amas de fibres, lesdites particules étant susceptibles d'être obtenues par un procédé comprenant les étapes successives suivantes : a) dissolution, dans un solvant organique volatil Sl, de 0,1 à 10% en masse, par rapport au volume du solvant Sl, de la substance organogélifiante ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a) est séché à pression réduite et on récupère une poudre de xérogel ; ii) la poudre de xérogel obtenue suite à l'étape b)i) est cisaillée et dispersée dans une solution aqueuse, qui comprend un tensioactif ou un polymère; c) récupération et séchage des particules sous forme de bâtonnets, ayant une longueur moyenne d'environ 25 μm obtenues suite à l'étape b)ii).
Les caractéristiques de procédé sont les mêmes que celles décrites précédemment, dans le cadre de la troisième variante de l'invention. De façon particulièrement avantageuse, la substance organogélifiante est le DBS et le solvant Sl est l'acétate d'éthyle.
Les particules selon l'invention (telles que décrites précédemment, en particulier particules selon la première, deuxième ou troisième variante) ont avantageusement un facteur de transmission totale de la lumière supérieur à 0,80, avec un facteur de transmission diffuse supérieur au facteur de transmission spéculaire.
Lorsque la lumière atteint un matériau, elle peut être transmise, réfléchie, à chaque fois de manière diffuse (multidirectionnel) ou spéculaire (monodirectionnel), et absorbée. Un matériau qui transmet totalement la lumière a un facteur de transmission totale de 1. Ainsi, si le facteur de transmission totale est supérieur à 0,80, 80% de la lumière qui arrive sur les particules est transmise. Les particules sont donc transparentes. Les particules ont avantageusement un facteur de transmission totale supérieur à 0,85, plus avantageusement supérieur à 0,90, encore plus avantageusement supérieur à 97% (transparence). Le facteur de transmission diffuse est supérieur au facteur de transmission spéculaire, ainsi plus de la moitié de la lumière transmise l'est d'une manière diffuse. Avantageusement au moins 90% de la lumière transmise est diffusée. Les particules ont également un facteur de réflexion totale faible. Les particules ont avantageusement un facteur de réflexion diffuse supérieur au facteur de réflexion spéculaire. Ainsi, la lumière réfléchie l'est principalement de manière diffuse.
Les particules ont avantageusement un indice de réfraction supérieur à 1,45. Les particules sont microscopiquement iridescentes. On suppose que chaque fibre constituant la particule oblongue diffuse la lumière. Dans le cas de fibres de xérogel de substance organogélifiante dérivée de carbohydrates ou de polyols, la différence d'indice de réfraction entre le cœur polyol (avantageusement sorbitol ou xylitol) et la gaine (radical R), avantageusement aromatique, peut entraîner la formation d ' interférences .
Ces particules présentent la propriété de diffuser la lumière. De plus, ces particules ont les caractéristiques optiques suivantes :
• une transmission totale de la lumière élevée (transparence), ce qui permet à la lumière de traverser les particules et de se réfléchir sur la surface sur laquelle sont appliquées les particules (peau), conservant ainsi la teinte naturelle de la surface (peau) ;
• une part importante de la composante diffuse de la transmission pour permettre à la lumière de se réfléchir sur la surface (peau) en plusieurs points, ce qui cache les imperfections de la surface (peau) ;
• une réflexion totale faible pour empêcher la projection de la couleur de la particule ;
• une part importante de la composante diffuse de la réflexion pour minimiser la brillance.
Ces particules présentent donc un effet de « soft focus ». La capacité pour une particule de diffuser la lumière, et donc de posséder un effet de « soft focus », peut également dépendre de la différence entre son indice de réfraction et celui du milieu.
Par exemple, des microsphères de PMMA utilisées dans ce but ont un indice de réfraction de 1,49, alors que les milieux utilisés habituellement en cosmétique ont un indice compris entre 1,33 et 1,6. Lorsque la différence est trop faible, il n'y a pas de diffusion et les particules sont transparentes. Par contre, lorsque la différence est trop importante, la réflectivité augmente, ce qui donne une apparence opaque et peu naturelle. De plus, les fuseaux ou bâtonnets pourraient aussi servir de guide optique dans le sens des fibres. Si l'indice de réfraction de l'organogélifiant est supérieur à celui du milieu, une analogie avec les fibres optiques peut être faite. La lumière, guidée par le fuseau, pourrait alors éclairer l'intérieur des imperfections du substrat (rides de la peau) qui ainsi paraîtraient moins sombres. Lorsque les particules oblongues sont enrobées avec un matériau d'indice de réfraction inférieur à celui de l'organogélifiant, cet effet est accentué.
Par ailleurs, les fuseaux ou bâtonnets ont l'avantage de présenter une aire de contact avec la surface (peau) plus importante que dans le cas des microsphères.
L'invention a également pour objet des particules actives constituées de particules telles que définies précédemment sur lesquelles un principe dermo-cosmétiquement actif est immobilisé. De manière non limitative, ce principe dermo-cosmétiquement actif pourra être un colorant, un pigment, des cristaux liquides, une vitamine, un principe actif à action thérapeutique, un filtre solaire ou encore une combinaison de ces différents principes actifs.
Les principes actifs sont immobilisés sans modifier substantiellement la taille des particules et sans modifier leurs propriétés optiques.
L'invention a aussi pour objet une composition dermo-cosmétique comprenant des particules telles que définies précédemment ou des particules actives telles que définies précédemment et un véhicule dermo-cosmétiquement acceptable. En particulier, l'invention a pour objet une composition cosmétique et une composition pharmaceutique (dermatologique).
Les particules selon l'invention et les particules actives selon l'invention se présentent avantageusement sous la forme de fuseaux ou bâtonnets, ce qui permet d'augmenter leur surface de contact avec la peau (par rapport à une sphère). La gamme de taille des particules obtenues est en outre en adéquation avec la profondeur des rides (environ 80μm) et des ridules (jusqu'à 40 μm). Les particules selon l'invention présentent en outre l'avantage de ne pas se dégrader au pH de la peau. De plus, les particules conservent leur morphologie pendant plusieurs semaines après dispersion.
L'invention a enfin pour objet une méthode de traitement cosmétique pour masquer les rides, ridules et autres imperfections cutanées, et/ou pour uniformiser le teint, caractérisé en ce qu'elle consiste à appliquer sur la peau une composition telle que définie précédemment.
Les particules selon l'invention peuvent être utilisées dans des fonds de teint pour augmenter l'éclat de la peau et masquer les rides tout en conservant l'aspect naturel de la peau. Les particules selon l'invention présentent la propriété de diffuser la lumière, ce qui produit un effet naturel satiné, contrairement à des particules opaques (comme TiO2) qui blanchissent la peau et donnent un teint mat.
Les compositions selon l'invention peuvent également être utilisées pour en même temps masquer une imperfection de la peau et traiter l'origine de cette imperfection. Ainsi, elles peuvent être utilisées pour uniformiser l'apparence de la peau, masquer les rougeurs, les taches, notamment les taches pigmentaires, ou les boutons, tout en contenant un principe actif pour traiter l'acné, le vitiligo, une surpigmentation, les érythèmes, les allergies, les dermatoses, les dermites, l'eczéma, les maladies auto- immunes (psoriasis), cet actif étant immobilisé sur les particules selon l'invention. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, le principe actif immobilisé sur les particules selon l'invention est un filtre solaire, en particulier un filtre solaire liquide tel que Eusolex® 2292 (éthylhexyl méthoxycinnamate, filtre UVB) ou Eusolex® 9020 (butyl méthoxydibenzoylméthane, filtre UVA). Ce filtre UVA est avantageusement dissous dans le filtre UVB. Les propriétés de diffusion de la lumière par les particules permettraient aux fuseaux ne contenant pas de filtre de diriger les rayonnements UV vers des fuseaux en contenant. La protection serait alors augmentée même en présence d'une quantité de filtre solaire moindre.
Les particules oblongues iridescentes selon l'invention, en particulier les particules oblongues iridescentes de DBS, présentent les propriétés suivantes : - particules semi transparentes avec effet « soft focus » sur une grande surface
- polarisation rotatoire de la lumière
- pour une application cutanée, forme adaptée au masquage des rides et ridules - taux de recouvrement plus important qu'une sphère
- taille des fuseaux ou bâtonnets modulable
- particules biocompatibles
- stabilité chimique (milieu acide) - facilité de préparation des fuseaux
- DBS peu onéreux et déjà agréé pour des applications cosmétiques
- possibilité d'avoir un guidage optique de la lumière
- possibilité de teinter facilement les particules
- modulation chimique des substituants aromatiques (filtre UV, indice de réfraction, coloration)
- possibilité de moduler les indices de réfraction des fuseaux (enrobage polymère)
Les exemples qui suivent illustrent de manière non limitative les divers procédés de préparation des particules selon l'invention.
Exemple 1 : procédé selon la première variante
Préparation de l'organogel : Le gel (ou liquide visqueux) est préparé à partir d'une solution à 4% masse/volume de DBS, soit 0,2g dans 5 ml d'acétate d'éthyle anhydre. Afin de dissoudre totalement le DBS dans le solvant, le mélange est porté au reflux
(75°C) avant d'être refroidi à température ambiante pour former un liquide visqueux.
Dispersion : Le liquide visqueux est versé, à 25°C, sous agitation mécanique à 1430 tours/min, (hélice 4 pales) dans 100 ml d'une solution de Tween® 80 à 0,5% massique dans l'eau. Agitation/évaporation : Le solvant s'évapore progressivement au cours de l'agitation mécanique 1430 tours/min sur une durée de 3h30 à 25°C.
Récupération des particules : Les particules sont récupérées par centrifugation pendant 20 minutes à 8700 tours/min. Elles sont ensuite lavées 5 fois à l'eau.
Séchage par lyophilisation : Les particules sont séchées par lyophilisation pendant 24 heures. Le rendement en particules est de 54%. Les particules sont ensuite caractérisées par microscopie optique et électronique. La morphologie et la distribution de taille sont déterminées par des techniques d'imagerie. On obtient des particules fusiformes polydisperses avec une taille moyenne de 19 μm de long sur 1 μm de large.
Exemple 2 : procédé selon la deuxième variante Préparation de l'organogel : Le gel ou liquide visqueux est préparé en dissolvant à température ambiante Ig de DBS dans 2,5 ml de DMSO anhydre, puis en rajoutant
2,5 ml d'acétate d'éthyle pour un volume final de 5ml et une concentration en DBS de
20 % masse/volume.
Dispersion et diffusion : Le liquide visqueux est versé goutte à goutte, à 25°C, sous agitation mécanique à 1430 tours/min., dans 75 ml d'eau.
Ajout du dispersant/stabilisation : Après 3 minutes d'agitation, 25 ml d'une solution de Tween® 80 est ajoutée de façon à obtenir une concentration massique finale de
0,5 %.
Agitation et évaporation du solvant : L'acétate d'éthyle s'évapore progressivement au cours de l'agitation mécanique sur une durée de 3h.
Récupération des particules : Les particules sont récupérées par centrifugation pendant 20 minutes à 8700 tours/min. Elles sont ensuite lavées 5 fois à l'eau.
Séchage par lyophilisation : Les particules sont séchées par lyophilisation pendant 24 heures. Le rendement en particules est de 84 %. Les particules sont ensuite caractérisées par microscopie optique et microscopie électronique. La morphologie et la distribution de taille sont déterminées par des techniques d'imagerie. On obtient des particules fusiformes moins polydisperses que dans l'exemple 1 avec une taille moyenne de 5μm de long sur 0,4 μm de large.
Exemple 3 : obtention de particules enrobées
On procède selon le protocole de l'exemple 1, mais en ajoutant 5% massique de PMMA (Mw=15000) par rapport au DBS. On obtient comme dans l'exemple 1, des particules fusiformes polydisperses, avec une taille moyenne de 19 μm de long sur 1 μm de large.
Exemple 4 : procédé selon la troisième variante
Préparation de l'organogel : Le gel (ou liquide visqueux) est préparé à partir d'une solution à 4% masse/volume de DBS, soit 0,2g dans 5 ml d'acétate d'éthyle anhydre. Afin de dissoudre totalement le DBS dans le solvant, le mélange est porté au reflux (75°C) avant d'être refroidi à température ambiante pour former un liquide visqueux. Evaporation du solvant : L'acétate d'éthyle est évaporé à l'évaporateur rotatif (40°C/120 mbars) pendant Ih. Le solvant peut être recyclé afin d'être utilisé ultérieurement.
Suspension de l'organogel : L'organogel (0,198g) obtenu est introduit dans 20 ml d'une solution aqueuse contenant 0,1g de Tween® 80 (0,5% masse/volume). Cisaillement mécanique et dispersion : Le mélange est cisaillé mécaniquement à l'aide d'une sonde à ultrasons (20 kHz, 600 W), par intervalle (1x5' et 2x10') pendant 25 minutes.
Récupération des particules : Les particules sont récupérées par filtration sur papier filtre et sont lavées 5 fois à l'eau. Les particules sont ensuite séchées à l'étuve à vide à 600C pendant 24 heures. Le rendement massique en particules est de 95%. Les particules sont caractérisées par microscopie optique. La morphologie et la granulométrie sont déterminées par analyse d'images. On obtient des particules iridescentes sous forme de bâtonnets avec une taille moyenne de 25 μm de long et 4 μm de large.
Exemple 5 : Encapsulation d'un filtre solaire On procède selon le protocole de l'exemple 1, mais en dissolvant 50% massique d'Eusolex 2292 (maximum d'absorption : 310 nm) par rapport au DBS, dans l'acétate d'éthyle utilisé pour préparer l'organogel.
On obtient comme dans l'exemple 1, des particules fusiformes po Iy disperses, avec une taille moyenne de 19 μm de long et 1 μm de large. Ces particules contiennent en moyenne 8,4% massique d'Eusolex 2292 tout en conservant les propriétés optiques des particules obtenues selon le procédé de l'exemple 1.
Les formulations cosmétiques se font principalement en milieu aqueux, il est donc important de savoir si l'Eusolex 2292 reste dans les microparticules dans un milieu de composition proche. Ces dernières ont donc été dispersées dans de l'eau avec une concentration de lmg/ml. Après 20 jours d'agitation magnétique, il n'y a pas d'Eusolex
2292 qui soit libéré. Les microparticules élaborées par évaporation de solvant présentent donc l'avantage d'immobiliser l'Eusolex 2292 qui conserve ses propriétés d'absorption dans l'UVB et de ne pas le libérer dans un milieu proche de celui utilisé dans les formulations cosmétiques tout en conservant leur iridescence microscopique.
Exemple 6 : encapsulation d'un principe actif pharmaceutique
On procède selon le protocole de l'exemple 2, mais en dissolvant 0,8% massique de progestérone par rapport au DBS, dans l'acétate d'éthyle utilisé pour préparer l'organogel. On obtient comme dans l'exemple 2 des particules fusiformes, avec une taille moyenne de 5 μm de long sur 0,4 μm de large. Ces particules contiennent en moyenne 0,48% massique de progestérone.
Exemple 7 : propriétés optiques Les propriétés optiques des particules obtenues par la technique d' évaporation de solvant (première variante) ont été mesurées sur un spectromètre visible équipé d'une sphère d'intégration. La lumière qui atteint un échantillon peut être absorbée, réfléchie ou transmise, la lumière réfléchie et la lumière transmise ayant toutes 2 une composante spéculaire et une composante diffuse. Le total de la lumière réfléchie et transmise par les particules iridescentes de l'invention est élevé et la totalité de cette lumière est diffusée. Le pourcentage de lumière transmise est très élevé (transparence), il est d'environ 97%.
Ces propriétés correspondent aux caractéristiques optiques que doivent posséder des particules pour présenter un bon effet soft focus. Les mesures optiques réalisées sur des particules obtenues par la technique de diffusion/évaporation du solvant ont montré des résultats similaires.

Claims

REVENDICATIONS
1. Particules oblongues se présentant sous la forme d'un amas essentiellement constitué d'une pluralité de fibres d'une substance organogélifiante sous forme de xérogel, les fibres étant essentiellement orientées selon une même direction principale définissant la longueur de la particule, qui est comprise entre 2 et 100 μm, et comportant une enveloppe externe, comprenant un polymère ou un agent tensioactif, enveloppant ledit amas de fibres.
2. Particules selon la revendication 1, caractérisées en ce que la substance organogélifiante répond à la formule (I) suivante
Figure imgf000027_0001
dans laquelle
" m vaut 0 ou 1
" Ri et R3, R2 et R4, R5 et R6 représentent un atome d'hydrogène ou Ri et R3 et/ou R2 et R4 et/ou R5 et R6 forment conjointement un radical méthylène substitué par un radical R, le radical R étant choisi dans le groupe constitué par
- les radicaux aromatiques, simples ou fusionnés, en C6-C14,
- les radicaux cycloalkyles, simples ou fusionnés, en C3-CH,
- les radicaux hétérocycloalkyles, simples ou fusionnés en C2-CH,
- les radicaux alkyles en C1-C12, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,
- les radicaux aralkyles en C7-C2O, le radical R pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les radicaux aromatiques, simples ou fusionnés, en C6-CH, les radicaux cycloalkyles, simples ou fusionnés, en C3-CH, les radicaux hétérocycloalkyles, simples ou fusionnés en C2-CH, les radicaux alkyles en C1- Ci2, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, les atomes d'halogène, -NH2, - OH, -NO2, -CN, et -COOH, " R1, R2, R3, R4, R5 et R6 ne représentant pas tous en même temps un atome d'hydrogène.
3. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que la substance organogélifiante est choisie dans le groupe constitué par le l,3:2,4-di- O-benzylidène-D-sorbitol, le 1,3:2,4:5, 6-tri-O-benzylidène-D-sorbitol, le 2,4-mono-O- benzylidène-D-sorbitol, le l,3:2,4-di-O-benzylidène-D-xylitol et le 2,4-mono-O- benzylidène-D-xylitol.
4. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles sont sous la forme d'un fuseau dont la longueur est comprise entre 5 et 100 μm.
5. Particules selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elles sont sous la forme d'un fuseau dont la longueur est comprise entre 2 et 30 μm.
6. Particules selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce qu'elle sont sous la forme d'un bâtonnet dont la longueur est d'environ 25 μm.
7. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles ont un facteur de transmission totale de la lumière supérieur à 0,80, avec un facteur de transmission diffuse supérieur au facteur de transmission spéculaire.
8. Particules selon la revendication 7, caractérisées en ce qu'elles ont un facteur de réflexion diffuse supérieur au facteur de réflexion spéculaire.
9. Particules selon la revendication 7 ou 8, caractérisées en ce qu'elles ont un indice de réfraction supérieur à 1,45.
10. Particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles comportent une couche externe comprenant un agent d'enrobage qui est un polymère.
11. Procédé de synthèse des particules selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : a) dissolution de la substance organogélifiante dans un solvant organique volatil et non miscible à l'eau Sl ; b) le mélange obtenu suite à l'étape a) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, qui comprend un tensio actif ou un polymère ; c) les particules obtenues suite à l'étape b) sont récupérées et séchées.
12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : a) dissolution dans le solvant Sl de 0,1 à 10% en masse, par rapport au volume du solvant Sl, de la substance organogélifiante ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, qui comprend un tensioactif ou un polymère ; ii) le mélange obtenu suite à l'étape b)i) est agité jusqu'à évaporation totale du solvant S 1 ; c) récupération et séchage des particules fusiformes de longueur comprise entre 5 et 100 μm obtenues suite à l'étape b)ii).
13. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : a) i) dissolution, dans un solvant organique non volatil et miscible à l'eau SO, de 0,1 à 50% en masse, par rapport au volume des solvants S0+S1, de la substance organogélifiante, ii) ajout du solvant Sl, dans des proportions volumiques S0/S1 variant de 25/75 à 90/10 ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a)ii) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, un tensioactif ou un polymère est ensuite dispersé dans ce mélange ; ii) le mélange obtenu suite à l'étape b)i) est agité, jusqu'à évaporation du solvant S 1 ; c) récupération et séchage des particules fusiformes, ayant une longueur comprise entre 2 et 30 μm, obtenues suite à l'étape b)ii).
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire d'enrobage consistant à ajouter 5 à 50% en poids, par rapport au poids de l'organogélifiant, d'un agent d'enrobage, qui est un polymère, soluble dans le solvant Sl.
15. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes successives suivantes : a) dissolution, dans le solvant Sl, de 0,1 à 10% en masse, par rapport au volume du solvant Sl, de la substance organogélifïante ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a) est séché à pression réduite et on récupère une poudre ; ii) la poudre obtenue suite à l'étape b)i) est cisaillée et dispersée dans une solution aqueuse, qui comprend un tensioactif ou un polymère; c) récupération et séchage des particules sous forme de bâtonnets, ayant une longueur moyenne d'environ 25 μm obtenues suite à l'étape b)ii).
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, caractérisé en ce que le solvant Sl est choisi dans le groupe constitué par le chloroforme, le chlorure de méthylène, le dichlorométhane, le dichloroéthane, des hydrocarbures aliphatiques, des hydrocarbures aliphatiques halogènes, des hydrocarbures aromatiques, des hydrocarbures aromatiques halogènes, des éthers, l'acétate d'éthyle, le formate d'éthyle et leurs mélanges, en particulier l'acétate d'éthyle.
17. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que le solvant SO est choisi dans le groupe constitué par l'acétone, l'acétonitrile, l'éthanol, le méthanol, le propan-2-ol, le dioxane, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le tétrahydrofurane et leurs mélanges, en particulier le DMSO
18. Particules fusiformes se présentant sous la forme d'un amas essentiellement constitué d'une pluralité de fibres d'une substance organogélifïante sous forme de xérogel, les fibres étant essentiellement orientées selon une même direction principale définissant la longueur de la particule, qui est comprise entre 5 et 100 μm, et comportant une enveloppe externe, comprenant un polymère ou un agent tensioactif, enveloppant ledit amas de fibres, lesdites particules étant susceptibles d'être obtenues par un procédé comprenant les étapes successives suivantes : a) dissolution dans un solvant organique volatil et non miscible à l'eau Sl de 0,1 à 10% en masse, par rapport au volume du solvant Sl, de la substance organogélifiante ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, qui comprend un tensioactif ou un polymère; ii) le mélange obtenu suite à l'étape b)i) est agité jusqu'à évaporation totale du solvant S 1 ; c) récupération et séchage des particules fusiformes de longueur comprise entre 5 et 100 μm obtenues suite à l'étape b)ii).
19. Particules fusiformes se présentant sous la forme d'un amas essentiellement constitué d'une pluralité de fibres d'une substance organogélifiante sous forme de xérogel, les fibres étant essentiellement orientées selon une même direction principale définissant la longueur de la particule, qui est comprise entre 2 et 30 μm, et comportant une enveloppe externe, comprenant un polymère ou un agent tensioactif, enveloppant ledit amas de fibres, lesdites particules étant susceptibles d'être obtenues par un procédé comprenant les étapes successives suivantes : a) i) dissolution, dans un solvant organique non volatil et miscible à l'eau SO, de 0,1 à 50% en masse, par rapport au volume des solvants S0+S1, de la substance organogélifiante ; ii) ajout d'un solvant organique volatil et non miscible à l'eau Sl, dans des proportions volumiques S0/S1 variant de 25/75 à 90/10 ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a)ii) est versé, sous agitation mécanique, dans une solution aqueuse, un tensioactif ou un polymère est ensuite dispersé dans ce mélange ; ii) le mélange obtenu suite à l'étape b)i) est agité, jusqu'à évaporation du solvant S 1 ; c) récupération et séchage des particules fusiformes, ayant une longueur comprise entre 2 et 30 μm, obtenues suite à l'étape b)ii).
20. Particules sous forme de bâtonnets se présentant sous la forme d'un amas essentiellement constitué d'une pluralité de fibres d'une substance organogélifiante sous forme de xérogel, les fibres étant essentiellement orientées selon une même direction principale définissant la longueur de la particule, qui est d'environ 25 μm, et comportant une enveloppe externe, comprenant un polymère ou un agent tensioactif, enveloppant ledit amas de fibres, lesdites particules étant susceptibles d'être obtenues par un procédé comprenant les étapes successives suivantes : a) dissolution, dans un solvant organique volatil Sl, de 0,1 à 10% en masse, par rapport au volume du solvant Sl, de la substance organogélifiante ; b) i) le mélange obtenu suite à l'étape a) est séché à pression réduite et on récupère une poudre de xérogel ; ii) la poudre de xérogel obtenue suite à l'étape b)i) est cisaillée et dispersée dans une solution aqueuse, qui comprend un tensioactif ou un polymère ; c) récupération et séchage des particules sous forme de bâtonnets, ayant une longueur moyenne d'environ 25 μm obtenues suite à l'étape b)ii).
21. Particules actives constituées de particules selon l'une quelconque des revendications l à lO et lδ à 20, sur lesquelles un principe dermo-cosmétiquement actif est immobilisé.
22. Composition dermo-cosmétique comprenant des particules selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et 18 à 20 ou selon la revendication 21 et un véhicule cosmétiquement acceptable.
23. Méthode de traitement cosmétique pour masquer les rides, ridules et autres imperfections cutanées, et/ou pour uniformiser le teint, caractérisé en ce qu'elle consiste à appliquer sur la peau une composition selon la revendication 22.
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