WO2006120888A1 - ジイモニウム化合物及びその用途 - Google Patents

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WO2006120888A1
WO2006120888A1 PCT/JP2006/308608 JP2006308608W WO2006120888A1 WO 2006120888 A1 WO2006120888 A1 WO 2006120888A1 JP 2006308608 W JP2006308608 W JP 2006308608W WO 2006120888 A1 WO2006120888 A1 WO 2006120888A1
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Takaaki Kurata
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Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha
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    • G02B5/208—Filters for use with infrared or ultraviolet radiation, e.g. for separating visible light from infrared and/or ultraviolet radiation

Definitions

  • the present invention relates to a dimonium compound having absorption in the near infrared region and use thereof.
  • the present invention relates to a dimonium compound that is not classified as a deleterious substance, has excellent heat resistance, light resistance, solubility, and the like, and whose applications have been expanded, a near-infrared absorption filter using the compound, an optical recording medium, and a resin composition thereof.
  • dimonium compounds as near-infrared absorbers are widely known (see, for example, Patent Documents 1 to 3), and are widely used in near-infrared absorption filters, heat insulating films, sunglasses, and the like.
  • those whose counter ions are hexafluoroantimonate ions, arsenic hexafluoride ions, etc. are excellent in heat resistance, and among them, compounds of hexafluoroantimonate ions are mainly used. It was used.
  • compounds containing antimony fall under the category of deleterious substances, in recent years, the use of heavy metals is restricted in industrial fields, especially in the field of electrical materials. It was.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 7-51555
  • Patent Document 2 JP-A-10-316633
  • Patent Document 3 Japanese Patent Publication No. 43-25335
  • Patent Document 4 International Publication Number WO2004 / 068199
  • Patent Document 5 International Publication Number WO2004 / 048480
  • the present invention has been made in view of such a situation, and an object of the present invention is to contain antimony and to have excellent stability, particularly heat resistance, light resistance, and moisture heat resistance. Providing near-infrared absorption filters (especially for plasma display panels) that have excellent solubility and expanded applications using infrared absorbing compounds, and such compounds, and are also resistant to weathering, etc. An object of the present invention is to provide an excellent optical recording medium and resin composition.
  • the present invention relates to
  • R to R each independently represents a hydrogen atom or a fat which may have a substituent.
  • the aliphatic hydrocarbon group, R to R may each independently have a halogen atom.
  • R 1 represents a substituted or unsubstituted aryl group. Also ring A and
  • Bi ring B may have a substituent.
  • R to R in the general formula (1) are an aliphatic hydrocarbon group having a fluorine atom
  • R to R in formula (1) is a linear or branched alkyl group
  • R to R in the general formula (1) are all n-butyl groups or iso-butyl groups (5)
  • a resin composition comprising the dimonium compound according to any one of (1) to (6) and a resin
  • a near-infrared absorption filter comprising a layer containing the dimonium compound according to any one of (1) to (6) above,
  • a plasma display comprising the near-infrared absorbing filter described in (8) above, and
  • An optical information recording medium comprising the recording layer containing the dimonium compound according to any one of (1) to (6) above,
  • the near-infrared absorbing dimonium compound of the present invention does not contain antimony or arsenic, is not a deleterious substance, has a molar extinction coefficient of 90,000 or more, and has excellent heat resistance, light resistance and solubility. It is. In addition, it is particularly excellent in heat resistance and moist heat resistance compared to conventional dimonium salts having hexafluorophosphate ion, perchlorate ion or borofluoride ion.
  • the near-infrared absorption filter using the dimonium compound of the present invention is a near-infrared absorption filter that does not contain antimony or the like and is extremely excellent in heat resistance, and it is difficult to cause a reaction such as decomposition by heat.
  • the dimonium compound of the present invention is a near infrared absorption filter,
  • it can be suitably used for a near-infrared absorbing film such as a heat insulating film and sunglasses, and is particularly suitable for a near-infrared absorbing filter for plasma display.
  • the optical information recording medium of the present invention can significantly improve the light resistance as compared with a conventional optical information recording medium containing a dimonium compound. Further, these dimonium compounds have sufficient solubility in preparing an optical information recording medium and are excellent in processability. Further, for example, when this compound is contained in an organic dye thin film corresponding to the recording layer of the optical information recording medium, it is possible to provide an optical information recording medium in which durability in repeated reproduction and light resistance stability are remarkably improved.
  • the dimonium compound of the present invention is a salt having a dimonium cation and two arylbis (alkylsulfonyl) carboanions as counterions, and is represented by the above general formula (1).
  • R to R each independently have a hydrogen atom or a substituent.
  • An aliphatic hydrocarbon group means a group obtained by removing one hydrogen atom from a saturated and unsaturated straight chain, branched chain or cyclic aliphatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms is usually 1 to 36, preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • saturated aliphatic hydrocarbon group or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having no substituent include methinole group, ethyl group, n-propyl group, iso_propyl group, n_butyl group, i so-butynole group, sec-butinole group, tert-butinole group, n-pentinole group, iso_pentinole group, tert pentyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, octadecyl group, isopropinole group, cyclopentyl group, cyclohex Xyl group, vinyl group, aryl group, propenyl group, butur group, pentur group, hexenyl group, hexadenyl group, isopropenyl group, isohexenyl group, cyclohexenyl group, cyclopentaeny
  • methinole group ethyl group, n-propinole group, isopropyl group, nbutyl group, isobutyl group, sec butyl group, tertbutyl group, n-pentyl group, isopentyl group, tert C1 C5 straight and branched chain saturated aliphatic hydrocarbons such as pentyl group, vinyl group, aryl group, propenyl group, pentynyl group And a basic group or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group.
  • At least one of R to R is a linear or branched (C1-C6) key.
  • R to R is a branched alkyl group.
  • R to R are all alkyl groups branched at the ends.
  • R to R are all alkyl groups branched at the terminal, R to R are all
  • Examples of the substituent in the aliphatic hydrocarbon group having a substituent include a halogen atom (eg, F, Cl, Br), a hydroxyl group, an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, isobutoxy group, etc.) An alkoxyalkoxy group (eg, methoxyethoxy group), an aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, etc., this aryl group may further have a substituent), an aryloxy group (eg, phenoxy).
  • a halogen atom eg, F, Cl, Br
  • a hydroxyl group eg, an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, isobutoxy group, etc.)
  • An alkoxyalkoxy group eg, methoxyethoxy group
  • an aryl group eg, phenyl group, naphthyl group, etc., this
  • asyloleoxy group eg, acetyloxy group, butylyloxy group, hexyloxy group, benzoyloxy group, etc.
  • aryloyl group and aryloyloxy group including benzoyloxy group may further have a substituent.
  • Amino group alkyl-substituted amino group (eg, methylamino group, dimethylamino group, etc.), cyano group Nitro group, carboxyl group, carbonamide group, alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc.), acyl group, acylamide group (eg, acetateamide group, etc.), sulfonamide group (eg, methanesulfonamide group, etc.) ), Sulfo group strength S.
  • halogen atom cyano group, nitro group, hydroxynole group, carboxyl group, carbonamido group, alkoxycarbonyl group, acyl group, aryl group or alkoxy group are preferred.
  • substituents can exist independently, for example, one amino group substituted with an unsubstituted linear alkyl group and a cyano-substituted alkyl group, an unsubstituted branched alkyl group and a cyano group.
  • the substituted alkyl group may be substituted, or the unsubstituted linear alkyl group and the unsubstituted branched alkyl group may be substituted.
  • substituted aliphatic hydrocarbon group examples include a cyanomethyl group, 2-cyanoethyl group, 3_cyanopropyl group, 2_cyanopropyl group, 4-cyanobutyl group, 3-cyanobutyl group, 2-cyanobutyl group, 5—Cyanopentyl group, 4 Cyanopentyl group, 3 —Cyano-substituted (C1-C6) alkyl groups such as cyanopentyl group, 2_cyanopentyl group, 3,4_disianobutyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, 3_ethoxypropyl group, 4-methoxybutyl group Group, 4_ethoxybutyl group, 5-ethoxypentyl group, 5-methoxypentyl group and other alkoxy-substituted (C1 to C6) alkyl groups, trifluoromethyl group, monofluoromethyl
  • R to R are fats which may have a halogen atom independently of each other.
  • the aliphatic hydrocarbon group include saturated and unsaturated linear, branched and cyclic alkyl groups, and the number of carbon atoms is preferably 1 to 36, more preferably a saturated group which may have a substituent. And those having 1 to 20 carbon atoms, with 1 to 4 carbon atoms being most preferred.
  • the halogen atom fluorine, chlorine, bromine, and iodine atoms are preferable, and fluorine atom, fluorine, chlorine, and bromine atoms are most preferable.
  • R to R are each independently a methyl group or trifluoromethyl.
  • Til group difluoromethyl group, monofluoromethyl group, dichloromethyl group, monochloromethylol group, dibromomethyl group, difluorochloromethyl group, ethyl group, pentafluoroethylenol group, tetrafluoroethyl group, Trifluoroethyl, trifluorochloroethyl, difluoroethyl, monofluoroethyl, trifluoroethyl, propyl, heptafluoropropyl, hexafluoropropyl, pentafluoropropyl Group, tetrafluoropropyl group, trifluoropropyl group, difluoropropyl group, monofluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctinole group, perfluorooctylethyl group Saturated linear
  • An alkyl group can also be formed.
  • R to R are both aliphatic hydrocarbon groups having a fluorine atom.
  • Specific examples include trifluoromethyl group, difluoromethyl group, monofluoromethyl group, pentafluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, trifluoroethyl group, difluoroethyl group, heptafluoropropyl.
  • R represents a substituted or unsubstituted aryl group, and specific examples thereof include a phenyl group and a biphenyl group.
  • the rings A and B may have 1 to 4 substituents in addition to the 1 and 4_ positions, respectively.
  • substituent that can be bonded include a halogen atom, a hydroxyl group, a lower alkoxy group, a cyan group, and a lower alkyl group.
  • halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the alkoxy group include C1-C5 alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group
  • examples of the lower alkyl group include C1-C5 alkyl groups such as methyl group and ethyl group.
  • Rings A and B are preferably both not substituted, or substituted with a halogen atom (especially a chlorine atom, bromine atom or fluorine atom), a methyl group or a cyan group.
  • a halogen atom especially a chlorine atom, bromine atom or fluorine atom
  • Ring B has a substituent, all four B rings are the same, and the position of the substituent is relative to the nitrogen atom bonded to the phenylene diamine skeleton of ring A. Those in the m_ position are preferred.
  • Rings A and B preferably have no substituent other than the 1 and 4 positions.
  • the dimonium compound represented by the general formula (1) of the present invention can be obtained, for example, by a method according to the method described in Patent Document 3. That is, the following formula (4) obtained by reducing the product obtained by the Ullmann reaction of p-phenylenediamine and 1-black _4_nitrobenzene:
  • rings A and B are as defined above.
  • the compound of formula (2) can also be synthesized by reaction. Production of exemplified compound No. 19 Any compound other than all substituents can be obtained by a method similar to the production method c
  • the compound synthesized above is oxidized in an organic solvent, preferably in a water-soluble polar solvent such as DMF, DMI, NMP, etc. at 0-100 ° C, preferably 5-70 ° C, corresponding to the following formula (3)
  • Add 2 equivalents of an agent (eg silver salt) to carry out the oxidation reaction.
  • the compound synthesized above is oxidized with an oxidizing agent such as silver nitrate, silver perchlorate, or cupric chloride, and then the reaction solution is added with an anion acid or salt of formula (3) for reaction.
  • the dimonium compound represented by the formula (1) can also be synthesized by the method.
  • n_butyl group when one is an iso-pentyl group and the rest is an n-butyl group, that is, one of the four combinations of substituents contains an iso-pentyl group. And the remaining 3 pairs are all In the case of n_butyl group, it is abbreviated as ⁇ 3 (n_C H, n_C H) (n_C H, i_C H)
  • cy means cyclo.
  • the resin composition of the present invention is represented by the resin and the general formula (1). It contains the dimonium compound of the present invention.
  • the resin used for the resin include polyethylene, polystyrene, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, polyacetate butyl, polyataryl nitrinole, polysalt butyl, polyvinyl fluoride, and other bur compounds.
  • Polymer Polymethacrylic acid, Polymethacrylate, Polyvinylidene chloride, Polyvinylidene fluoride, Polyvinylidene fluoride, Vinylidene fluoride / trifluoroethylene copolymer, Vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene copolymer, Vinyl imide compounds such as vinylidene cyanide / vinyl acetate copolymer or copolymers of fluorine compounds, resins containing fluorine such as polytrifluoroethylene, polytetrafluoroethylene, polyhexafluoropropylene, nylon 6, Polyamides such as nylon 66, polyimides, polyurethanes, polypeptides, polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethers such as polycarbonates and polyoxymethylenes, epoxy resins, polybulal alcohols, and polyvinyl petitals.
  • the method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited.
  • the following methods known per se can be used.
  • the dimonium compound of the present invention is usually used as the base resin powder. Alternatively, it may be added to pellets, heated to 150 to 350 ° C., dissolved, and then molded to produce a resin plate, or formed into a film (resin plate) using an extruder.
  • the addition amount of the dimonium compound of the present invention varies depending on the thickness, absorption strength, visible light transmittance, etc. of the resin plate or film to be produced, but is usually 0.01 to 30% by weight based on the weight of the base resin, Preferably 0.03 to 15% by weight is used.
  • the compound and a resin monomer or a prepolymer of a resin monomer are injected into a mold in the presence of a polymerization catalyst, reacted and cured, or poured into a mold. And solidify until it becomes a hard product in the mold.
  • resins can be formed by this method, and specific examples of resins for which such a method can be used include acrylic resins and diesters. Examples thereof include ethylene glycol bis (aryl carbonate) resin, epoxy resin, phenol monophenol aldehyde resin, polystyrene resin, and silicon resin.
  • the casting method using bulk polymerization of methyl methacrylate is preferred, as it provides an acrylic sheet with excellent hardness, heat resistance, and chemical resistance.
  • Known radical thermal polymerization initiators can be used as the polymerization catalyst.
  • peroxides such as benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, diisopropyl peroxycarbonate, Examples thereof include azo compounds such as bisisoptyronitrile.
  • the amount used is generally from 0.01 to 5% by weight, based on the total amount of the mixture.
  • the heating temperature in the thermal polymerization is usually 40 to 200 ° C, and the polymerization time is usually about 30 minutes to 8 hours.
  • a method of photopolymerization by adding a photopolymerization initiator or a sensitizer can also be employed.
  • the dimonium compound of the present invention is dissolved in a binder resin and an organic solvent to form a paint, and the above compound is finely divided in the presence of the resin to disperse it. There are ways to do this.
  • a binder resin and an organic solvent for example, aliphatic ester resin, acrylic resin, melamine resin, urethane resin, aromatic ester resin, polystrength A boronate resin, a polyvinyl resin, an aliphatic polyolefin resin, an aromatic polyolefin resin, a polyvinyl alcohol resin, a polybutyl-modified resin, or a copolymer resin thereof can be used as a binder.
  • a halogen-based, alcohol-based, ketone-based, ester-based, aliphatic hydrocarbon-based, aromatic hydrocarbon-based, ether-based solvent, or a mixture thereof can be used.
  • concentration of the dimonium compound of the present invention varies depending on the thickness of the coating to be produced, the absorption intensity, and the visible light transmittance, but is generally from 0.1 to 30% by weight based on the binder resin.
  • a near-infrared absorption filter is obtained by coating the transparent resin film, transparent resin plate, transparent glass or the like with a spin coater, a bar coater, a ronor coater, a spray or the like using the coating material thus prepared. Can do.
  • a polyvinyl butyral adhesive for ethylene, urethane and talyl resins, or laminated glass ethylene
  • a known transparent adhesive for laminated glass such as vinyl acetate adhesive can be used.
  • the near-infrared absorbing filter of the present invention may be a resin composition containing the dimonium compound of the present invention provided on a substrate, or the substrate itself contains a near-infrared absorbing compound (or its curing)
  • the layer which consists of a thing) may be sufficient.
  • the substrate is not particularly limited as long as it can be generally used for a near infrared absorption filter, but a resin substrate is usually used.
  • the thickness of the layer containing the dimonium compound of the present invention is appropriately determined according to the purpose such as a force near-infrared cut rate which is usually about 0.1 ⁇ m to 10 mm.
  • the content of the dimonium compound of the present invention is also appropriately determined according to the target near-infrared cut rate.
  • Examples of the resin that can be used include the same resins as those of the resin composition.
  • a resin that is as transparent as possible is preferable.
  • Examples of the method for producing the near-infrared absorbing filter include the same methods as those for producing the resin composition.
  • the near-infrared absorbing filter of the present invention may contain only the dimonium compound of the general formula (1) of the present invention as a near-infrared absorbing compound, but two or more kinds of the dimonium compounds of the present invention may be used. Further, these compounds may be used in combination with near infrared absorbing compounds other than the dimonium compound of the present invention. Examples of other near-infrared absorbing compounds that can be used in combination include phthalocyanine dyes, cyanine dyes, di-nickel nickel complexes, and the like.
  • inorganic metal near-infrared absorbing compounds that can be used in combination include copper compounds such as metallic copper or copper sulfide and copper oxide, metal mixtures mainly composed of zinc oxide, tungsten compounds, ITO, and soot. Can be mentioned.
  • a dye having an absorption in the visible region may be added within a range that does not impair the effects of the present invention. Also contains only toning dyes The near-infrared absorption filter of the present invention can be attached later.
  • the near infrared cut region is preferably 750 to 1200 nm, more preferably 800 to 1000 nm, and the average near infrared transmittance of the region is 50. /. Or less, more preferably 30% or less, even more preferably 20% or less, particularly preferably 10% or less.
  • the near-infrared absorbing filter of the present invention is not limited to applications such as a display front plate, but is also used for filters and films that need to cut infrared rays, such as heat insulating films, optical products, and sunglasses. I can do it.
  • the near-infrared absorbing filter of the present invention has a very high transmittance in the visible light region, does not contain antimony or arsenic, and has excellent near-infrared light that absorbs a wide range in the environment-friendly near-infrared region. Absorption filter. In addition, it is more stable than conventional near-infrared absorbing filters that contain no antimony, perchlorate ions, hexafluorophosphate ions, or borofluoride ions. Furthermore, the solubility is sufficient and the processability is also excellent.
  • the near-infrared absorption filter of the present invention is very excellent in heat resistance, moisture and heat resistance, and light resistance, and hardly undergoes a reaction such as decomposition by heat, so that the near-infrared absorption filter hardly causes coloring in the visible part. Can be obtained. Furthermore, since it has such characteristics, it can be suitably used for near-infrared absorption filters and near-infrared absorption films such as heat-insulating films and sunglasses, particularly for near-infrared absorption filters for plasma displays. Is preferred.
  • the optical information recording medium of the present invention has a recording layer on a substrate, and the recording layer contains the dimonium compound of the present invention.
  • This recording layer may be composed only of a dimonium compound or may be mixed with various additives such as a binder. In this case, information is recorded by the dimonium compound of the present invention.
  • a mixture containing the dimonium compound of the present invention and an organic dye other than this, Inclusion in the recording layer of an optical information recording medium on which information is recorded by the organic dye can improve the light resistance of the optical information recording medium.
  • organic dyes used for recording information in such optical information recording media include cyanine dyes, squalium dyes, indoor diphosphate dyes, phthalocyanine dyes, azo dyes, and melocyanine dyes. And polymethine dyes, naphthoquinone dyes, pyrylium dyes, and the like.
  • the dimonium compound of the present invention is usually used in an amount of 0.01 to 10 monolayers, preferably 0.03 to 3 monolayers, per 1 mol of these organic dyes.
  • the optical information recording medium of the present invention is provided with a recording layer containing the dimonium compound of the present invention and, if desired, a dye other than this, on a substrate. If necessary, a reflective layer and a protective layer are provided. It is done. Any known substrate can be used. For example, a glass plate, a metal plate, a plastic plate or a film may be mentioned. Plastics for producing these include acrylic resin, polycarbonate resin, methacrylic resin, polysulfone resin, polyimide resin, amorphous polyolefin resin, polyester resin. And polypropylene resin. Examples of the shape of the substrate include various shapes such as a disk shape, a card shape, a sheet shape, and a roll film shape.
  • a guide groove may be formed on a glass or plastic substrate to facilitate tracking during recording.
  • an undercoat layer such as a plastic binder, an inorganic oxide, or an inorganic sulfide may be provided on the glass or plastic substrate.
  • the undercoat layer preferably has a lower thermal conductivity than the substrate.
  • the recording layer in the optical information recording medium of the present invention contains, for example, the dimonium compound of the present invention and, more preferably, the dimonium compound of the present invention and other organic dyes in a known organic mixture 'J, such as tetrafluoro Soluble in chloropropanol (TFP), octafluoropentanol (OFP), diacetone alcohol, methanol, ethanol, butanol, methyl solvosolve, ethyl solvosolve, dichloroethane, isophorone, cyclohexanone, etc.
  • TFP chloropropanol
  • OFP octafluoropentanol
  • diacetone alcohol methanol, ethanol, butanol, methyl solvosolve, ethyl solvosolve, dichloroethane, isophorone, cyclohexanone, etc.
  • a binder can be obtained by adding a binder and coating the solution on a substrate with a spin coater, bar coater, roll coater or the like.
  • Other methods include vacuum deposition, sputtering, doctor blade method, casting method or soaking the substrate in the solution. It can also be obtained by the dateping method.
  • an acrylic resin, a urethane resin, an epoxy resin, or the like can be used as the binder.
  • the film thickness of the recording layer is preferably from 0.01 am to 5 zm, more preferably from 0.02 111 to 3/111 in consideration of recording sensitivity and reflectance.
  • an undercoat layer can be provided below the recording layer, and a protective layer can be provided on the recording layer, and a reflective layer can be provided between the recording layer and the protective layer. It can be provided.
  • the reflective layer is composed of gold, silver, copper, aluminum, etc., preferably gold, silver, or aluminum metal, and these metals may be used alone as two or more alloys. Also good.
  • This layer is formed by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or the like. The thickness of such a reflective layer is usually 0.02 to 2 ⁇ m.
  • the protective layer that may be provided on the reflective layer is usually formed by applying an ultraviolet curable resin by a spin coating method and then irradiating the ultraviolet ray to cure the coating film.
  • an ultraviolet curable resin by a spin coating method and then irradiating the ultraviolet ray to cure the coating film.
  • epoxy resin, acrylic resin, silicone resin, urethane resin, etc. are also used as the protective film forming material.
  • the thickness of such a protective film is usually from 0 ⁇ 01 to: 100 / im.
  • Information recording or image formation in the optical information recording medium of the present invention is performed by a focused spot such as a laser, for example, a semiconductor laser, a helium neon laser, a He-Cd laser, a YAG laser, or an Ar laser.
  • a high-energy beam is irradiated to the recording layer through the substrate or from the opposite side of the substrate, and information or images are read out by irradiating a low-power laser beam to form pits and pits. This is done by detecting the difference between the reflected light amount or transmitted light amount of the unexposed portion.
  • the dimonium compound of the present invention has a maximum absorption wavelength of 900 nm or more and a molar extinction coefficient as large as tens of thousands to hundreds of thousands.
  • the results of stability tests such as heat resistance, light resistance, and heat-and-moisture resistance show superior stability with less discoloration compared to conventional products, and sufficient solvent solubility compared to solubility tests. It can be used as an infrared absorber with good processability.
  • the near-infrared absorption filter using the dimonium compound of the present invention has higher solubility and processability than the conventional near-infrared absorption filter using the dimonium compound, and is further resistant to heat and moisture. Excellent stability such as heat resistance and light resistance. Especially these cheap It is a near-infrared absorbing filter with excellent heat resistance, moist heat resistance, and light resistance that hardly undergoes reactions such as decomposition in the qualitative test and hardly causes coloring in the visible region.
  • a near-infrared absorption filter a near-infrared absorption film such as a heat insulating film and sunglasses, and particularly for a near-infrared absorption filter for a plasma display. Is preferred.
  • the optical information recording medium of the present invention is superior in light resistance stability as compared with a conventional optical information recording medium comprising a dimonium compound.
  • the dimonium compound of the present invention has sufficient solubility and excellent processability in preparing an optical information recording medium. For example, when an organic dye thin film corresponding to the recording layer of an optical information recording medium contains these compounds as a light stabilizer, it provides an optical information recording medium with significantly improved durability and light resistance during repeated reproduction. can do.
  • the corresponding phenylenediamine derivative was oxidized with an oxidizing agent in the presence of the corresponding anion, or after oxidation with the oxidizing agent, in the same manner as in Synthesis Example 1, and then reacted with the corresponding anion. Can be synthesized.
  • Example 3 Near-infrared absorbing filter and heat stability test
  • Example 2 In 18.8 parts of MEK (methyl ethyl ketone), 1.2 parts of the dimonium compound obtained in Example 1 were dissolved. To this solution, 80 parts of a resin solution in which 25 parts of acrylic resin (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Dialnal BR-80) was added and dissolved in 75 parts of MEK was mixed to obtain a coating solution. This was coated on a polyester film so as to have a thickness of 2 to 4 ⁇ m, and dried at 80 ° C. to obtain a near infrared absorption filter of the present invention.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • the obtained near-infrared absorption filter was left in an oven at 100 ° C. for 250 hours to conduct a heat stability test. Before and after the test, the filter was measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3150), and the residual amount of dye was evaluated from the change in absorbance at the maximum absorption wavelength. The L * value (brightness), a * value, and b * value (chromaticity) were measured using the spectrophotometer, and the stability was evaluated based on the change in b * value. The results are shown in Tables 2_1 and 2_2.
  • the near-infrared absorption filter obtained in the same manner as in Example 3 was allowed to stand in a thermo-hygrostat under the conditions of 85 ° C. and 85% RH for 250 hours, and a moisture and heat resistance test was conducted. Before and after the test, the filter was measured with a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3150), and the amount of dye remaining was evaluated from the change in absorbance at the maximum absorption wavelength. The L * value (brightness), a * value, and b * value (chromaticity) were measured using the spectrophotometer, and the stability was evaluated based on the change in b * value. The results are shown in Table 3-1 and Table 3-2.

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Abstract

【課題】アンチモンや砒素を含有せず、優れた安定性、特に耐熱性、耐光性、耐湿熱性を有する近赤外線吸収化合物、さらにその近赤外線吸収化合物を用いて作製した耐熱性等に優れた赤外線吸収フィルター、光記録媒体を提供する。 【解決手段】下記式（１）で表されるジイモニウム化合物、及びこれを用いて得られる近赤外線吸収フイルター。 （式（１）中、Ｒ１～Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基を、Ｒ９～Ｒ１０はそれぞれ独立にハロゲン原子を有していてもよい脂肪族炭化水素基を、Ｒ１１は置換又は非置換のアリール基をそれぞれ表す。また環Ａ及び環Ｂは置換基を有していてもよい。）

Description

明 細 書
ジィモニゥム化合物及びその用途
技術分野
[0001] 本発明は、近赤外領域に吸収を有するジィモニゥム化合物及びその用途に関する
。特に劇物に該当せず、耐熱性、耐光性及び溶解度等に優れ、その用途が拡大さ れたジィモニゥム化合物及びそれを用いた近赤外線吸収フィルター、光記録媒体及 びその樹脂組成物に関する。
背景技術
[0002] 従来、近赤外線吸収剤としてのジィモニゥム化合物は、広く知られており（例えば特 許文献 1〜3参照）、近赤外線吸収フィルター、断熱フィルム及びサングラス等に広く 利用されている。し力 ながら、これらの化合物の中で、対イオンが六フッ化アンチモ ン酸イオン、六フッ化砒素イオンなどであるものが耐熱性に優れ、中でも六フッ化アン チモン酸イオンの化合物が主に使用されていた。し力しアンチモンを含む化合物は、 劇物に該当する為、近年、重金属等の使用が規制を受ける産業分野、特に電気材 料分野ではこれらの金属を含まなレ、ィ匕合物が望まれてレ、た。これを解決する手段とし て、過塩素酸イオン、六フッ化リン酸イオン、ホウフッ化イオン等を対イオンとして用い る方法がある力 耐熱性や耐湿熱性を考えると、これらの対イオンでは不十分である 。更にナフタレンジスルホン酸などの有機対イオンを使用した化合物も提案されてい るが（例えば特許文献 2参照）、モル吸光係数が低ぐ化合物自体が緑味を帯びてい る為、実際上使用することができな力つた。またトリフルォロメタンスルホン酸イオン、 ビス（トリフルォロメタン)スルホン酸イミドなどを用いたものも知られている（例えば特 許文献 1参照）力 それらでは未だ十分な耐熱性や耐湿熱性を有しているとはいえ ず (例えば特許文献 4及び 5参照）、さらに優れた材料が求められていた。
特許文献 1 :特公平 7— 51555号公報
特許文献 2 :特開平 10— 316633号公報
特許文献 3：特公昭 43— 25335号公報
特許文献 4 :国際公開番号 WO2004/068199 特許文献 5：国際公開番号 WO2004/048480
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0003] 本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、アンチモ ンを含有せず、さらに優れた安定性、特に耐熱性、耐光性、耐湿熱性を有する近赤 外線吸収性化合物、さらにそのような化合物を用いた、溶解度等に優れ、その用途 が拡大された近赤外線吸収フィルター（特にプラズマディスプレーパネル用）を提供 すること、更には耐候性等の耐性に優れた光記録媒体及び樹脂組成物を提供する ことにある。
課題を解決するための手段
[0004] 本発明者は前記したような課題を解決すべく鋭意努力した結果、特定の構造を有 するジィモニゥム化合物が前記諸課題を解決するものであることを見出し、本発明を 完成させた。
[0005] 即ち本発明は、
(1)下記一般式（1)で表されるジィモニゥム化合物
[0006] [化 1]
Figure imgf000004_0001
(式（1)中、 R〜Rはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよい脂肪
1 8
族炭化水素基を、 R〜R はそれぞれ独立にハロゲン原子を有していてもよい脂肪
9 10
族炭化水素基を、 R は置換又は非置換のァリール基を、それぞれ表す。また環 A及
11
び環 Bは置換基を有していてもよい。）、 (2)—般式（1)の R〜R がフッ素原子を有する脂肪族炭化水素基である、上記（1)
9 10
に記載のジィモニゥム化合物、
(3)—般式（1)の R〜R がトリフルォロメチル基である、上記（2)に記載のジィモ二
9 10
ゥム化合物、
(4)一般式（1)の R がペンタフルオロフヱニル基である、上記（1)〜（3)のいずれか
11
一項に記載のジィモニゥム化合物、
(5)—般式（1)の R〜Rのうち少なくとも 1つが直鎖または分岐鎖のアルキル基であ
1 8
る、上記（1)〜（4)のいずれか一項に記載のジィモニゥム化合物、
(6)—般式（1)の R〜Rが全て n—ブチル基または iso—ブチル基である、上記（5)
1 8
に記載のジィモニゥム化合物、
(7)上記（1)〜（6)のいずれか一項に記載のジィモニゥム化合物及び樹脂を含有す ることを特徴とする樹脂組成物、
(8)上記（1)〜（6)のいずれか一項に記載のジィモニゥム化合物を含有する層を有 することを特徴とする近赤外線吸収フィルター、
(9)上記（8)に記載の近赤外線吸収フィルターを備えたことを特徴とするプラズマデ イスプレー、並びに
(10)上記（1)〜（6)のいずれか一項に記載のジィモニゥム化合物を記録層に含有 することを特徴とする光情報記録媒体、
に関する。
発明の効果
本発明の近赤外線吸収性のジィモニゥム化合物は、アンチモン及び砒素などを含 まず、劇物に該当せず、モル吸光係数が 9万以上と高ぐ耐熱性、耐光性及び溶解 度等に優れた化合物である。また従来の、六フッ化リン酸イオン、過塩素酸イオン又 はホウフッ化イオンを有するジィモニゥム塩に比べて、特に耐熱性、耐湿熱性に優れ ている。本発明のジィモニゥム化合物を用いた近赤外線吸収フィルタ一は、アンチモ ン等を含有せず、耐熱性に極めて優れた近赤外線吸収フィルターであり、熱による 分解などの反応を起こしにくぐ可視部の着色が殆ど認められない。このような特徴を 有していることから、本発明のジィモニゥム化合物は、近赤外線吸収フィルターや、 例えば断熱フィルム及びサングラスのような近赤外吸収フィルムに好適に用いること ができ、特に、プラズマディスプレー用の近赤外線吸収フィルターに好適である。
[0008] また本発明の光情報記録媒体は、従来のジィモニゥム化合物を含有する光情報記 録媒体に比べて、耐光性を大幅に向上することができる。またこれらのジィモニゥム 化合物は、光情報記録媒体を調製する上での溶解度も十分であり、加工性にも優れ ている。また、例えば光情報記録媒体の記録層に当たる有機色素薄膜に、この化合 物を含有させた場合、繰り返し再生における耐久性、耐光安定性を著しく向上させた 光情報記録媒体を提供することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0009] 本発明のジィモニゥム化合物は、ジィモユウムカチオンと、対イオンとしての 2個の ァリールビス（アルキルスルホニル）カルボア二オンとを有する塩であり、上記一般式（ 1)で表される。
[0010] 上記一般式（1)において、 R〜Rは互いに独立に水素原子又は置換基を有して
1 8
いてもよい脂肪族炭化水素基を表す。脂肪族炭化水素基とは飽和及び不飽和の直 鎖、分岐鎖及び環状の脂肪族炭化水素から水素原子 1個を除いた基を意味する。 炭素数としては通常 1〜36、好ましくは炭素数が 1〜20であるものが挙げられる。
[0011] 置換基を有しない飽和脂肪族炭化水素基又は不飽和脂肪族炭化水素基の具体 例としては、メチノレ基、ェチル基、 n—プロピル基、 iso _プロピル基、 n_ブチル基、 i so—ブチノレ基、 sec—ブチノレ基、 tert—ブチノレ基、 n—ペンチノレ基、 iso _ペンチノレ 基、 tert ペンチル基、ォクチル基、デシル基、ドデシル基、ォクタデシル基、イソプ ロピノレ基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、ビニル基、ァリル基、プロぺニル基、 ブテュル基、ペンテュル基、へキセニル基、へキサジェニル基、イソプロぺニル基、ィ ソへキセニル基、シクロへキセニル基、シクロペンタジェニル基、ェチュル基、プロピ 二ノレ基、ペンチュル基、へキシュル基、イソへキシニル基、シクロへキシニル基等が 挙げられる。これらの中で、好ましいものとしては、メチノレ基、ェチル基、 n プロピノレ 基、 iso プロピル基、 n ブチル基、 iso ブチル基、 sec ブチル基、 tert ブチ ル基、 n—ペンチル基、 iso ペンチル基、 tert ペンチル基、ビニル基、ァリル基、 プロぺニル基、ペンチニル基などの C1 C5の直鎖、分岐鎖の飽和脂肪族炭化水 素基又は不飽和脂肪族炭化水素基等が挙げられる。
[0012] 本発明においては、 R〜Rのうち少なくとも 1つが直鎖又は分岐鎖の（C1— C6)ァ
1 8
ルキル基であるもの、さらには R〜Rのうち少なくとも 1つが直鎖（CI— C3)アルキ
1 8
ル基であるものが好まし 又、 R〜Rのうち少なくとも 1つが分岐鎖のアルキル基で
1 8
あるもの、とりわけ R〜Rが全て末端で分岐しているアルキル基であるものが好まし
1 8
レ、。 R〜Rが全て末端で分岐しているアルキル基であるものとしては、 R〜Rが全
1 8 1 8 て iso_ブチル基であるものが特に好ましい。
[0013] 置換基を有する脂肪族炭化水素基における置換基としては、例えばハロゲン原子（ 例、 F、 Cl、 Br)、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例、メトキシ基、エトキシ基、イソブトキ シ基など）、アルコキシアルコキシ基（例、メトキシエトキシ基など）、ァリール基（例、フ ェニル基、ナフチル基など、このァリール基はさらに置換基を有していてもよい）、ァリ ールォキシ基（例、フエノキシ基など）、アシノレオキシ基（例、ァセチルォキシ基、プチ リルォキシ基、へキシリルォキシ基、ベンゾィルォキシ基など、なお、ァリールォキシ 基、およびベンゾィルォキシ基を含むァリーロイルォキシ基はさらに置換基を有して いてもよい）、アミノ基、アルキル置換アミノ基（例、メチルァミノ基、ジメチルァミノ基な ど）、シァノ基、ニトロ基、カルボキシル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル基 (例、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基など）、ァシル基、ァシルアミド基（ 例、ァセトアミド基など）、スルホンアミド基（例、メタンスルホンアミド基など）、スルホ基 力 S挙げられる。これらの置換基のうち、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシノレ 基、カルボキシル基、カルボンアミド基、アルコキシカルボニル基、ァシル基、ァリー ル基又はアルコキシ基等が好ましレ、。
これらの置換基はそれぞれ独立して存在し得るものであり、例えば、 1個のアミノ基 に無置換の直鎖アルキル基とシァノ置換アルキル基が置換したもの、無置換の分岐 鎖アルキル基とシァノ置換アルキル基が置換したもの、無置換の直鎖アルキル基と 無置換の分岐鎖アルキル基が置換したものなどであってもよい。
置換基を有する脂肪族炭化水素基の具体例としては、シァノメチル基、 2—シァノ ェチル基、 3 _シァノプロピル基、 2 _シァノプロピル基、 4—シァノブチル基、 3—シ ァノブチル基、 2—シァノブチル基、 5—シァノペンチル基、 4 シァノペンチル基、 3 —シァノペンチル基、 2_シァノペンチル基、 3， 4_ジシァノブチル基等のシァノ置 換（C1〜C6)アルキル基、メトキシェチル基、エトキシェチル基、 3—メトキシプロピル 基、 3 _エトキシプロピル基、 4—メトキシブチル基、 4_エトキシブチル基、 5—ェトキ シペンチル基、 5—メトキシペンチル基等のアルコキシ置換（C1〜C6)アルキル基、 トリフルォロメチル基、モノフルォロメチル基、ペンタフルォロェチル基、テトラフルォ 口ェチル基、トリフルォロェチル基、ヘプタフルォロプロピル基、ペルフルォロブチル 基、ペルフルォロブチルェチル基、ペルフルォ口へキシル基、ペルフルォ口へキシル ェチル基、ペルフルォロォクチル基、ペルフルォロォクチルェチル基などのフッ化（C 1〜C8)アルキル基等が挙げられる。
一般式（1)において、 R〜R は互いに独立にハロゲン原子を有していてもよい脂
9 10
肪族炭化水素を表す。脂肪族炭化水素基としては飽和及び不飽和の直鎖、分岐鎖 及び環状のアルキル基が挙げられ、炭素数は 1〜36が好ましぐさらに好ましくは置 換基を有していてもよい飽和の直鎖アルキル基で、炭素数は 1〜20であるものが挙 げられ、炭素数 1〜4が最も好ましい。ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ 素原子が好ましぐさらにはフッ素、塩素、臭素原子が好ましぐフッ素原子が最も好 ましい。具体的な例を挙げると、 R〜R がそれぞれ独立にメチル基、トリフルォロメ
9 10
チル基、ジフルォロメチル基、モノフルォロメチル基、ジクロロメチル基、モノクロロメチ ノレ基、ジブロモメチル基、ジフルォロクロロメチル基、ェチル基、ペンタフルォロェチ ノレ基、テトラフルォロェチル基、トリフルォロェチル基、トリフルォロクロ口ェチル基、ジ フルォロェチル基、モノフルォロェチル基、トリフルォロヨ一ドエチル基、プロピル基、 ヘプタフルォロプロピル基、へキサフルォロプロピル基、ペンタフルォロプロピル基、 テトラフルォロプロピル基、トリフルォロプロピル基、ジフルォロプロピル基、モノフノレ ォロプロピル基、ペルフルォロブチル基、ペルフルォ口へキシル基、ペルフルォロォ クチノレ基、ペルフルォロォクチルェチル基などの飽和の直鎖アルキル基、ァリル基、 テトラフルォロアリル基、トリフルォロビニル基、ペルフルォロブチルビュル基などの不 飽和のアルキル基、イソプロピル基、ペンタフルォロイソプロピル基、ヘプタフルォロ イソプロピル基、ペルフルオロー 3 _メチルブチル基、ペルフルオロー 3—メチルへキ シル基などの分岐鎖のアルキル基、シク口へキシル基などの環状アルキル基などが 挙げられ、 R〜R が同じであるものが好ましい。さらに Rと R が結合して環状のァ
9 10 9 10 ルキル基を形成することも出来る。
[0015] R〜R が共にフッ素原子を有する脂肪族炭化水素基であるものが好ましぐその
9 10
具体例としては、トリフルォロメチル基、ジフルォロメチル基、モノフルォロメチル基、 ペンタフルォロェチル基、テトラフルォロェチル基、トリフルォロェチル基、ジフルォロ ェチル基、ヘプタフルォロプロピル基、へキサフルォロプロピル基、ペンタフルォロプ 口ピル基、テトラフルォロプロピル基、トリフルォロプロピル基、パーフルォロブチル基 などが挙げられ、好ましくはトリフルォロメチル基、ジフルォロメチル基、ペンタフルォ 口ェチル基、トリフルォロェチル基、ヘプタフルォロプロピル基、テトラフルォロプロピ ル基、パーフルォロブチル基であり、さらに好ましくはトリフルォロメチル基である。上 記の各基において、特に断りのない限りアルキル部分は直鎖である。
R は置換又は非置換のァリール基を表し、その具体例としては、フエ二ル基、ビフエ
11
ニル基、ナフチル基、タメ二ル基、メシチル基、キシリル基、 4- (トリフルォロメチル） フエニル基、 2, 4, 6 （トリフルォロメチル）フエニル基、ペンタフルオロフェニル基、 4 （ペンタフルオロフェニル） 2, 3, 5, 6 テトラフルオロフェニル基等が挙げられ る。好ましくは電子吸引性ァリール基である 4 （トリフルォロメチル）フエ二ル基、 2, 4 , 6—（トリフルォロメチノレ）フエニル基、ペンタフルオロフェニル基、 4 （ペンタフルォ 口フエ二ル）一 2， 3, 5, 6—テトラフルオロフヱニル基が挙げられ、特に好ましくはぺ ンタフルオロフヱニル基である。
[0016] 一般式（1)において、環 A及び Bは、それぞれ 1 , 4_位以外に 1〜4個の置換基を 有していてもよい。結合し得る置換基としては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシノレ基 、低級アルコキシ基、シァノ基、低級アルキル基が挙げられる。ハロゲン原子としては 、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられる。アルコキ シ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基等の C1〜C5のアルコキシ基が挙げられ 、低級アルキル基としては、例えばメチル基、ェチル基等の C1〜C5のアルキル基が 挙げられる。環 A及び Bが共に置換基を有していなレ、か、又はハロゲン原子（特に塩 素原子、臭素原子、フッ素原子）、メチル基若しくはシァノ基で置換されているものが 好ましい。 [0017] 尚、環 Bに置換基を有する場合は、 4つの B環がすべて同じであるもの、更に置換 基の位置は A環のフヱニレンジァミン骨格に結合する窒素原子に対して m_位であ るものが好ましい。さらに環 A及び Bは 1， 4_位以外に置換基を有していないものが 好ましい。
[0018] 本発明の一般式（1)で表されるジィモニゥム化合物は、例えば特許文献 3に記載さ れた方法に準じた方法で得ることができる。即ち、 p—フエ二レンジァミンと 1—クロ口 _4_ニトロベンゼンをウルマン反応させて得られた生成物を還元することにより得ら れる下記式 (4) :
[0019] [化 2]
Figure imgf000010_0001
(式 (4)中、環 A及び Bは前記で定義された通りである。 )
で表される化合物を有機溶媒中、好ましくは DMF (ジメチルホルムアミド）、 DMI (ジ メチルイミダゾリジノン）又は NMP (N—メチルピロリドン）等の水溶性極性溶媒中、 30 〜： 160°C、好ましくは 50〜： 140°Cで、所望の R〜Rに対応するハロゲン化合物（例
1 8
えば、 R〜R力 — C Hのときは n—C H Br)と反応させて、全ての置換基（R〜R
1 8 4 9 4 9 1
)が同一である化合物（以下、全置換体と記す）（式（2) )を得ることができる。また、 R
8
〜Rのすべてが同じ置換基である化合物以外の下記式（2)の化合物を合成する場
1 8
合 (例えば下記化合物例 No. 19の化合物の前駆体）には、先に所定のモル数（上 記式（4) 1モル当たり 4モル）の試薬（n—C H Br)と反応させて R〜Rのうち 4つに
4 9 1 8
n—ブチル基を導入した後、残りの置換基 (iso—ブチル基）を導入するのに必要なモ ル数（上記式 (4)のァミン体 1モル当たり 4モル）の対応する試薬（iso— C H Br)と反
4 9 応させることによつても式（2)の化合物は合成できる。例示した No. 19の化合物の製 造方法と同様の方法により、全置換体以外の任意の化合物を得ることができる c
[0020] [化 3]
Figure imgf000011_0001
上記で合成した化合物を、有機溶媒中、好ましくは DMF、 DMI、 NMP等の水溶 性極性溶媒中、 0〜100°C、好ましくは 5〜70°Cで、下記式（3)に対応する酸化剤（ 例えば銀塩)を 2当量添加して酸化反応を行う。また上記で合成した化合物を硝酸銀 、過塩素酸銀、塩化第二銅等の酸化剤で酸化した後、その反応液に、式（3)のァニ オンの酸もしくは塩を添加して反応させる方法によっても式（1)で表されるジィモニゥ ム化合物を合成することが出来る。
[0021] [化 4]
Figure imgf000011_0002
次に、一般式（1)で表される本発明のジィモニゥム化合物の具体例を表 1に示す。 表中、 R〜Rに関し、 i—は「iso_」のように分岐鎖を表し、 Phはフエ二ル基を表す。
1 8
環 A及び Bに関し、 1 , 4_位以外が無置換の場合は「4H」と表記し、置換位置は A 環のフエ二レンジァミン骨格に結合する窒素原子に対しての位置である。また、 R
1〜
Rに関し、 R〜Rが全て n—ブチル基である場合には「4 (n—C H , n—C H )」と
8 1 8 4 9 4 9 略記し、また例えば、 1つが iso—ペンチル基で残りが n—ブチル基である場合、即ち 、 4組の置換基の組み合わせの一つに iso—ペンチル基が含まれ、残りの 3組が全て n_ブチル基である場合には「3 (n_C H , n_C H ) (n_C H , i_C H )と略
4 9 4 9 4 9 5 11 記する。更に、 cyはシクロを意味する。又、 R 〜R で、炭素数 3以上のアルキル部
9 10
分はいずれ oも直鎖である。また、 R において、 Xはペンタフルオロフェニル基を、 Yは
1 11
1
4_ (ペンタフルオロフェニル）一2, 3， 5, 6—テトラフルオロフェニル基を、 Zは 2, 4, 6 _ (トリフルォロメチル）フエ二ル基を意味する。
[表 1]
NO. (Rい R2) (R3， R4) (R5, R6) (R7， R8) A B , Rio Ru
1 4 (n-C4H9, n-C4H9) 4H 4H CF3 CF3 X
2 4 (i-C4H9, i-C4H9) 4H 4H CF3 CF3 X
3 4 (CH2CH2CH2CN, CH2CH2CH2CN) 4H 4H CF3 CF3 X
4 4 (i-C5H11) i-C5H11) 4H 4H CF3 CF3 X
5 4H 4H CF3 CF3 X
6 4 (i-C5Hu， n-C5Hu) 4H 4H CF3 CF3 X
7 4 (C2H40CH3， C2H4OCH3) 4H 4H CF3 CF3 X
8 4 (CH2CH=CH2， CH2CH=CH2) 4H 4H CF3 CF3 X
9 4 (CH2CH2CH2CH2CN， CH2CH2CH2CH2CN) 4H 4H CF3 CF3 Y
10 4 (n- C3H7， i-C3H7) 4H 4H CF3 CF3- Y
11 4 (i-C4H9， CH2CH2CH2CN) 4H 4H CF3 CF3 Y
12 4H 4H CF3 C2F5 Y
13 4 (n-C4H9, n-C4H9) 4H 4H C2F5 C2F5 z
14 4 (n-C4H9, n-C4H9) 4H 4H C3F7 C3F7 z
15 4 (n-C4H9, n-C4H9) 4H 3-CH3 CF3 CF3 z
16 4 (CF3, CF3) 4H o-Br CF3 CF3 z
17 4 (CF2CF3， CF2CF3) 4H 4H CF3 CF3 X
18 4 (n_C3F7， n-C3F7) 4H 4H CF3 CF3 X
19 4 (n-C4H9， i-C4H9) 4H 4H CF3 CF3 X
20 3 (n-C4H9, n-C4Hg) (n_C4H9， i - C5HU) 4H 4H CF3 CF3 X 本発明の樹脂組成物は、樹脂及び一般式（1)で表される本発明のジィモ二ゥム化 合物を含有するものである。
用レ、うる樹脂の具体例としては、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリア クリル酸エステル、ポリ酢酸ビュル、ポリアタリロニトリノレ、ポリ塩ィ匕ビュル、ポリフッ化ビ ニル等のビュル化合物の付加重合体、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル、ポ リ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリシアン化ビニリデン、フッ化ビニリデン / トリフルォロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン /テトラフルォロエチレン共重合体、 シアン化ビニリデン/酢酸ビニル共重合体等のビニルイヒ合物又はフッ素系化合物の 共重合体、ポリトリフルォロエチレン、ポリテトラフルォロエチレン、ポリへキサフルォロ プロピレン等のフッ素を含む樹脂、ナイロン 6、ナイロン 66等のポリアミド、ポリイミド、 ポリウレタン、ポリペプチド、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボ ネート、ポリオキシメチレン等のポリエーテル、エポキシ樹脂、ポリビュルアルコール、 ポリビニルプチラール等が挙げられる。
[0024] 本発明の樹脂組成物を作製する方法としては、特に限定されるものではないが、例 えば次のような、それ自体公知の方法が利用できる。
(1)樹脂に本発明のジィモニゥム化合物を混練し、加熱成形して樹脂板又はフィル ムを作製する方法、
(2)本発明のジィモニゥム化合物と樹脂モノマー又は樹脂モノマーの予備重合体を 重合触媒の存在下にキャスト重合し、樹脂板又はフィルムを作製する方法、
(3)本発明の樹脂組成物を含有する塗料を作製し、透明樹脂板、透明フィルム、又 は透明ガラス板にコーティングする方法、
(4)本発明のジィモニゥム化合物及び接着剤樹脂を含有させた樹脂組成物を用い て、合わせ樹脂板、合わせ樹脂フィルム、又は合わせガラス板を作製する方法、 等である。
[0025] 上記（1)の作製方法としては、用いる樹脂によってカ卩ェ温度、フィルム化 (樹脂板 ィ匕)条件等が多少異なるが、通常、本発明のジィモニゥム化合物を基材樹脂の粉体 又はペレットに添加し、 150〜350°Cに加熱し、溶解させた後、成形して樹脂板を作 製する方法、あるいは押出機によりフィルム化 (樹脂板化)する方法等が挙げられる。 本発明のジィモニゥム化合物の添加量は、作製する樹脂板又はフィルムの厚み、吸 収強度、可視光透過率等によって異なるが、通常、基材樹脂の重量に対して 0. 01 〜30重量％、好ましくは 0. 03〜： 15重量％使用される。
[0026] 上記（2)の方法では、上記の化合物と樹脂モノマー又は樹脂モノマーの予備重合 体を重合触媒の存在下に型内に注入し、反応させて硬化させるか、又は金型に流し 込んで型内で硬い製品となるまで固化させて成形する。多くの樹脂がこの方法で成 形可能であり、そのような方法を採用しうる樹脂の具体例としては、アクリル樹脂、ジ エチレングリコールビス（ァリルカーボネート）樹脂、エポキシ樹脂、フエノール一ホノレ ムアルデヒド樹脂、ポリスチレン樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。その中でも、硬 度、耐熱性、耐薬品性に優れたアクリルシートが得られるメタクリル酸メチルの塊状重 合によるキャスティング法が好ましレ、。
[0027] 重合触媒としては公知のラジカル熱重合開始剤が利用でき、例えばべンゾィルぺ ノレォキシド、 p—クロ口ベンゾィルペルォキシド、ジイソプロピルペルォキシカーボネー ト等の過酸化物、ァゾビスイソプチロニトリル等のァゾ化合物が挙げられる。その使用 量は混合物の総量に対して、一般に 0. 01〜5重量％である。熱重合における加熱 温度は、通常 40〜200°Cであり、重合時間は通常 30分〜 8時間程度である。また熱 重合以外に、光重合開始剤や增感剤を添加して光重合する方法も採用できる。
[0028] 上記（3)の方法としては、本発明のジィモニゥム化合物をバインダー樹脂及び有機 溶媒に溶解させて塗料化する方法、上記化合物を樹脂の存在下に微粒子化して分 散させ、水系塗料とする方法等がある。このうち本発明のジィモニゥム化合物をバイ ンダ一樹脂及び有機溶媒に溶解させて塗料化する方法では、例えば、脂肪族エス テル樹脂、アクリル系樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、芳香族エステル樹脂、ポリ力 ーボネート樹脂、ポリビニル系樹脂、脂肪族ポリオレフイン樹脂、芳香族ポリオレフィ ン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビュル変性樹脂等、又はそれらの共重合樹 脂をバインダーとして用いる事ができる。
[0029] 溶媒としては、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、脂肪族炭化水素 系、芳香族炭化水素系、エーテル系の溶媒、又はそれらの混合物の溶媒を用いるこ とができる。本発明のジィモニゥム化合物の濃度は、作製するコーティングの厚み、 吸収強度、可視光透過率によって異なるが、バインダー樹脂に対して、一般に 0. 1 〜30重量％である。
[0030] このように作製した塗料を用いて透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明ガラス等の 上にスピンコーター、バーコ一ター、ローノレコーター、スプレー等でコーティングして 近赤外線吸収フィルターを得ることができる。
[0031] 上記 (4)の方法において、接着剤用の樹脂としては、シリコン系、ウレタン系、アタリ ル系等の樹脂用、又は合わせガラス用のポリビニルプチラール接着剤、エチレン 酢酸ビニル系接着剤等の合わせガラス用の公知の透明接着剤が使用できる。本発 明のジィモニゥム化合物を 0.：!〜 30重量％添加した接着剤を用いて透明な樹脂板 同士、樹脂板と樹脂フィルム、樹脂板とガラス、樹脂フィルム同士、樹脂フィルムとガ ラス、又はガラス同士を接着して、フィルターを作製する。
[0032] なお、それぞれの方法で混練、混合の際、紫外線吸収剤、可塑剤等、樹脂成形に 用いる通常の添加剤を加えてもよい。
[0033] 次に、本発明の近赤外線吸収フィルターについて説明する。
本発明の近赤外線吸収フィルタ一は、本発明のジィモニゥム化合物を含有する樹脂 層を基材上に設けたものでもよぐまた基材自体が近赤外線吸収化合物を含有する 樹脂組成物（又その硬化物）からなる層であってもよい。基材としては、一般に近赤 外線吸収フィルターに使用し得るものであれば特に制限されないが、通常、樹脂製 の基材が使用される。本発明のジィモニゥム化合物を含有する層の厚みは、通常 0. 1 μ m〜10mm程度である力 近赤外線カット率等の目的に応じて適宜決定される。 また、本発明のジィモニゥム化合物の含有量も目的とする近赤外線カット率に応じて 、適宜決定される。用いうる樹脂としては、上記樹脂組成物と同様な樹脂が挙げられ 、樹脂板又は樹脂フィルムに成形した場合、できるだけ透明性の高いものが好ましい 。近赤外線吸収フィルターを作製する方法としては、上記樹脂組成物の作製と同様 の方法が挙げられる。
[0034] 本発明の近赤外線吸収フィルタ一は近赤外線吸収性化合物として本発明の一般 式（1)のジィモニゥム化合物のみを含有していてもよいが、 2種類以上の本発明のジ ィモニゥム化合物を併用することも、さらにこれらの化合物と、本発明のジィモニゥム 化合物以外の近赤外線吸収化合物を併用して作製してもよい。併用し得る他の近赤 外線吸収化合物としては、例えばフタロシアニン系色素、シァニン系色素、ジチォ一 ルニッケル錯体等が挙げられる。また、併用しうる無機金属の近赤外線吸収化合物 の例としては、例えば金属銅又は硫化銅、酸化銅等の銅化合物、酸化亜鉛を主成 分とする金属混合物、タングステン化合物、 ITO、 ΑΤΟ等が挙げられる。
[0035] 又、フィルターの色調を変えるために、可視領域に吸収を持つ色素（調色用色素） を、本発明の効果を阻害しない範囲で加えてもよい。又、調色用色素のみを含有す るフィルターを作製し、後で本発明の近赤外線吸収フィルターを貼り合わせることもで きる。
[0036] このような近赤外線吸収フィルタ一は、プラズマディスプレーの前面板に用いられる 場合には、可視光の透過率は高いほどよ 少なくとも 40%以上、好ましくは 50%以 上の透過率が必要である。近赤外線のカット領域は、好ましくは 750〜1200nm、よ り好ましくは 800〜1000nmであり、その領域の近赤外線の平均透過率が 50。/。以下 、より好ましくは 30%以下、更に好ましくは 20%以下、特に好ましくは 10%以下にな ること力 S望ましレ、。
[0037] 本発明の近赤外線吸収フィルタ一は、ディスプレーの前面板のような用途に限らず 、赤外線をカットする必要があるフィルターやフィルム、例えば断熱フィルム、光学製 品、サングラス等にも使用することが出来る。
[0038] 本発明の近赤外線吸収フィルタ一は、可視光領域が非常に高い透過率であり、ァ ンチモンや砒素を含有せず、環境に優しぐ近赤外領域は幅広く吸収する優れた近 赤外線吸収フィルターである。また従来のアンチモンを含有しなレ、過塩素酸イオン、 へキサフルォロリン酸イオン、ホウフッ化イオンを含有する近赤外線吸収フィルターに 比べて安定性に優れている。さらに溶解度も十分であり、加工性にも優れている。特 に、本発明の近赤外線吸収フィルタ一は耐熱性、耐湿熱性、耐光性において非常に 優れており、熱による分解などの反応を起こしにくいため、可視部の着色がほとんど 起こらない近赤外線吸収フィルターを得ることができる。更にこのような特徴を有して レ、ることから、近赤外線吸収フィルターや例えば断熱フィルム及びサングラスのような 近赤外線吸収フィルムに好適に用いることができ、特にプラズマディスプレー用の近 赤外線吸収フィルターに好適である。
[0039] 次に本発明の光情報記録媒体について説明する。
[0040] 本発明の光情報記録媒体は、基板上に記録層を有するもので、該記録層が本発 明のジィモニゥム化合物を含有することを特徴とする。この記録層は、ジィモ二ゥム化 合物のみで構成されていてもよ またバインダー等の各種添加剤と混合して含有さ れていてもよい。この場合、本発明のジィモニゥム化合物により情報が記録される。
[0041] また、本発明のジィモニゥム化合物とこれ以外の有機色素とを含有する混合物を、 該有機色素により情報が記録される光情報記録媒体の記録層に含有させることによ つて、該光情報記録媒体の耐光性を向上させることができる。このような光情報記録 媒体において、情報の記録に供される有機色素としては、例えばシァニン系色素、ス クヮリリウム系色素、インドア二リン系色素、フタロシアニン系色素、ァゾ系色素、メロシ ァニン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素等が挙げられ る。
[0042] このような方法において、本発明のジィモニゥム化合物は、これらの有機色素 1モル に対して、通常 0. 01〜： 10モノレ、好ましくは 0· 03〜3モノレ使用される。
[0043] 本発明の光情報記録媒体は、基板上に本発明のジィモニゥム化合物及び所望に よりこれ以外の色素を含有する記録層を設けたもので、必要に応じ、反射層、保護層 が設けられる。基板としては公知のものを任意に使用することが出来る。例えば、ガラ ス板、金属板又はプラスチック板もしくはフィルムが挙げられ、これらを製造するため のプラスチックとしてはアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、ポリスル ホン樹脂、ポリイミド樹脂、非晶質ポリオレフイン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリプロピレ ン樹脂等が挙げられる。基板の形状としては、ディスク状、カード状、シート状、ロー ルフィルム状等種々のものがあげられる。
[0044] ガラス又はプラスチック基板上には記録時のトラッキングを容易にするために案内 溝を形成させてもよい。また、ガラス又はプラスチック基板にはプラスチックバインダー 又は無機酸化物、無機硫化物等の下引き層を設けてもよ 下引層は基板より熱伝 導率の低いものが好ましい。
[0045] 本発明の光情報記録媒体における記録層は、例えば、本発明のジィモニゥム化合 物及び、より好ましくは本発明のジィモニゥム化合物と他の有機色素を公知の有機溶 斉' J、例えばテトラフルォロプロパノール（TFP)、ォクタフルォロペンタノール（OFP)、 ジアセトンアルコール、メタノーノレ、エタノール、ブタノール、メチルセ口ソルブ、ェチ ルセ口ソルブ、ジクロロェタン、イソホロン、シクロへキサノン等に溶解し、必要に応じ て、バインダーを加え、その溶液をスピンコーター、バーコ一ター、ロールコーター等 により基板上に塗布することにより得ることが出来る。その他の方法としては、真空蒸 着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法もしくは基板を溶液中に漬け るデイツピング法によっても得ることができる。ここにおいてバインダ一としてはアクリル 系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等が使用されうる。
[0046] 記録層の膜厚は、記録感度や反射率を考慮すると、好ましくは 0. 01 a m〜5 z m 、より好ましくは 0. 02 111〜3 / 111でぁる。
[0047] 本発明の光情報記録媒体には、必要により記録層の下に下引層を、また記録層上 に保護層を設けることが出来、さらに記録層と保護層の間に反射層を設けることが出 来る。反射層を設ける場合、反射層は金、銀、銅、アルミニウム等、好ましくは金、銀、 又はアルミニウムの金属で構成され、これらの金属は単独で使用してもよぐ 2種以上 の合金としてもよい。この層は、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング 法等で形成される。このような反射層の厚さは、通常 0. 02〜2 x mである。反射層の 上に設けられることのある保護層は、通常、紫外線硬化樹脂をスピンコート法により塗 装した後、紫外線を照射し、塗膜を硬化させて形成されるものである。その他、ェポキ シ樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂等も保護膜の形成材料に用いら れる。このような保護膜の厚さは、通常、 0· 01〜： 100 /i mである。
[0048] 本発明の光情報記録媒体における情報の記録、あるいは画像の形成はレーザー 、例えば、半導体レーザー、ヘリウム ネオンレーザー、 He— Cdレーザー、 YAGレ 一ザ一、 Arレーザー等の集光したスポット状の高エネルギービームを基板を通して、 もしくは基板と反対側から記録層に照射することにより行われ、情報あるいは画像の 読み出しは、低出力のレーザービームを照射することにより、ピット部とピットが形成さ れていない部分の反射光量もしくは透過光量の差を検出することにより行われる。
[0049] 本発明のジィモニゥム化合物は最大吸収波長が 900nm以上にあり、モル吸光係 数も数万〜十数万と大きい値を有している。また耐熱性、耐光性、耐湿熱性などの安 定性試験の結果より、従来のものに比べ変色が少なぐ安定性に優れており、また溶 解性試験より十分な溶剤溶解性を有しており、加工性の良い赤外線吸収剤として使 用することが出来る。
[0050] 本発明のジィモニゥム化合物を使用した近赤外線吸収フィルタ一は、従来のジィモ ニゥム化合物を用いた近赤外吸収フィルターに比べ、溶解度も高ぐ加工性に優れ ており、更に耐熱性、耐湿熱性、耐光性などの安定性に優れている。特にこれらの安 定性試験における分解などの反応が起こりにく 可視部の着色が殆ど起こらない耐 熱性、耐湿熱性、耐光性に優れた近赤外線吸収フィルターである。このような特徴を 有していることから、近赤外線吸収フィルターや、例えば断熱フィルム及びサングラス のような近赤外線吸収フィルムとして好適に用いることが出来、特にプラズマディスプ レー用の近赤外吸収フィルターに好適である。
[0051] 本発明の光情報記録媒体は、従来のジィモニゥム化合物からなる光情報記録媒体 に比べ、耐光安定性に優れる。また本発明のジィモニゥム化合物は、光情報記録媒 体を調製する上で、溶解度も十分であり、加工性も優れている。また例えば光情報記 録媒体の記録層に当たる有機色素薄膜に、これらの化合物を光安定化剤として含有 させた場合、繰り返し再生における耐久性、耐光安定性を著しく向上させた光情報 記録媒体を提供することができる。
実施例
[0052] 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例 に限定されるものではなレ、。なお、実施例中、「部」及び「％」は特に特定しない限り、 重量基準である。
実施例 1 (合成例 1)
(表 1における No. 1の化合物の合成）
DMF20部中に N， N， N'， N'—テトラキス（p—ジ（n—ブチル）ァミノフエ二ル）一 p
—フエ二レンジァミン 1部を加え、 60°Cにて加熱溶解した後、 1—〔ビス（トリフルォロメ タンスルホ二ノレ）メチル〕_ 2， 3， 4, 5, 6 _ペンタフルォロベンゼン 1部を加えた。弓 I き続いて DMF10部に溶解した硝酸銀 0. 4部をカ卩え、 30分間加熱撹拌した。不溶解 分を濾別した後、反応液に水、メタノールを加え、析出した結晶を濾過し、メタノーノレ 洗浄し、水洗し、乾燥して、 No. 1の化合物 0. 9部を得た。
え max 1103nm (ジクロロメタン）
モル吸光係数（ ε ) 107, 000
融解点 202〜208°C
実施例 2 (合成例 2)
(表 1における No. 2の化合物の合成） DMF20部中に N， N， N'， N'—テトラキス（p—ジ（iso—ブチル）アミノフヱ二ル）一 p —フエ二レンジァミン 1部を加え、 60°Cにて加熱溶解した後、 1—〔ビス（トリフルォロメ タンスルホ二ノレ）メチル〕_ 2， 3， 4, 5, 6 _ペンタフルォロベンゼン 1部を加えた。弓 I き続いて DMF15部に溶解した硝酸銀 0. 4部をカ卩え、 60分間加熱撹拌した。不溶解 分を濾別した後、反応液に水をカ卩えた。析出した結晶を濾過し、メタノール洗浄し、 水洗し、乾燥して、 No. 2の化合物 1. 3部を得た。
^ max 1108nm (ジクロロメタン）
モル吸光係数（ ε ) 108, 000
融解点 186〜： 191°C
その他の化合物例についても上記合成例 1と同様に対応するフエ二レンジアミン誘 導体を対応するァニオンの存在下に酸化剤で酸化することにより、または酸化剤で 酸化した後、対応するァニオンと反応させることにより、合成できる。
実施例 3 (近赤外線吸収フィルター及び耐熱安定性試験）
MEK (メチルェチルケトン） 18. 8部に、実施例 1で得られたジィモニゥム化合物 1. 2部を溶解させた。この溶解液に、 MEK75部中にアクリル系樹脂（三菱レイヨン社製 、ダイヤナール BR— 80) 25部をカ卩えて溶解させた樹脂液 80部を混合し、塗工用溶 液を得た。これをポリエステルフィルムに厚さ 2〜4 x mになるように塗工し、 80°Cで 乾燥させて本発明の近赤外線吸収フィルターを得た。
得られた近赤外線吸収フィルターを 100°Cのオーブン中で 250時間放置し、耐熱安 定性試験を行った。試験前後に、そのフィルターを分光光度計（(株）島津製作所製 、 UV—3150)にて測定し、極大吸収波長における吸光度の変化より色素残存量の 評価を行った。また上記分光光度計により、 L*値（明度）、 a*値、 b*値 (色度)を測色 し、 b*値の変化より安定性評価を行った。結果を表 2_ 1及び表 2_ 2に示す。
比較例 1〜2
ジィモニゥム化合物として N, N, N，， N，一テトラキス {p—ジ（n—ブチル）ァミノフエ 二ル}フヱ二レンジィモニゥムの六フッ化アンチモン酸塩（比較例 1、化合物 No. 21と する）、 N, N, Ν' , Ν，一テトラキス {ρ—ジ（η—ブチル）ァミノフエ二ル}フエ二レンジィ モニゥムのビス（トリフルォロメタンスルホニル）イミド酸塩（比較例 2、化合物 No. 22と する）を用いたこと以外は実施例 3と同様にしてフィルターを作製して評価し、結果を 表 2— 1及び表 2— 2に示した。
[0053] [表 2]
表 2— 1 (耐熱安定性試験一色素残存率）
色 _¾残存率
化合物 N o 試験目 IJ 試験後
No. 1 100 82. 4
No. 21 (比較例 1 ) 100 79. 6
No. 22 (比較例 2 ) 100 67. 3
[0054] [表 3コ
表 2— 2 (耐熱安定性試験一 b*値）
b 直
化合物 No 試験前 試験後 差
No. 1 1. 45 3. 28 1. 83
No. 21 (比較例 1) 2.. 01 5. 56 3. 55
No. 22 (比較例 2) 1. 61 6. 47 4. 86 表 2— 1及び表 2— 2から明らかなように、本発明のジィモニゥム化合物を含有する近 赤外線吸収フィルタ一は、比較試料に対して色素残存率が高ぐさらには 値の変 化が小さいことから、高温条件下での耐性に優れていることが判る。
実施例 4 (近赤外線吸収フィルター及び耐湿熱安定性試験）
実施例 3と同様にして得た近赤外線吸収フィルターを、 85°C、 85%RHの条件下、 恒温恒湿機中で 250時間放置し、耐湿熱安定性試験を行った。試験前後に、そのフ ィルターを分光光度計（(株）島津製作所製、 UV-3150)にて測定し、極大吸収波 長における吸光度の変化より色素残存量の評価を行った。また上記分光光度計によ り、 L*値（明度）、 a*値、 b*値 (色度)を測色し、 b*値の変化より安定性評価を行った 。結果を表 3— 1及び表 3— 2に示す。
比較例 3〜4
ジィモニゥム化合物として N, N, N，， N，一テトラキス {p—ジ（n—ブチル）ァミノフエ 二ル}フヱ二レンジィモニゥムの六フッ化アンチモン酸塩（比較例 3、化合物 No.21) 、 Ν， Ν， Ν', Ν，一テトラキス {ρ—ジ（η—ブチル）ァミノフエ二ル}フエ二レンジィモニ ゥムのビス（トリフルォロメタンスルホニル)イミド酸塩（比較例 4、化合物 No.22)を用 レ、たこと以外は実施例 4と同様にしてフィルターを作製して評価し、結果を表 3—1及 び表 3— 2に示した。
[0055] [表 4コ
表 3— 1 (耐湿熱安定性試験一色素残存率）
色素残存率 （％)
化合物 N o 試 試験後
No. 1 1 90 0
No. 2 1 (比較例 3 ) 1 78 4
No. 22 (比較例 4 ) 1 83 8
験 o o o
[0056] [表 5] o o o
表 3— 2 (耐湿熱安定性試験一 b *値） 化合物 No 試験前 試験後 差
No. 1 1. 45 4. 1 7 2. 72
No. 21 (比較例 3) 1. 96 6. 10 4. 14
No. 22 (比較例 4) 1. 6 1 5. 1 2 3. 5 1 表 3 - 1及び表 3 - 2から明らかなように、本発明のジィモニゥム化合物を含有する近 赤外線吸収フィルタ一は、比較試料に対して色素残存率が高ぐさらには 値の変 化が小さいことから、高温高湿条件下での耐性に優れていることが判る。

Claims

請求の範囲 下記一般式（1)で表されるジィモニゥム化合物 [化 6]
(式（1)中、 R〜Rはそれぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよい脂肪
1 8
族炭化水素基を、 R〜R はそれぞれ独立にハロゲン原子を有していてもよい脂肪
9 10
族炭化水素基を、 R は置換又は非置換のァリール基を、それぞれ表す。また環 A及
11
び環 Bは置換基を有していてもよい。）。
[2] 一般式（1)の R〜R がフッ素原子を有する脂肪族炭化水素基である、請求項 1に
9 10
記載のジィモニゥム化合物。
[3] 一般式（1)の R〜R カ讣リフルォロメチル基である、請求項 2に記載のジィモニゥム
9 10
化合物。
[4] 一般式（1)の R がペンタフルオロフヱニル基である、請求項 1〜3のいずれか一項
11
に記載のジィモニゥム化合物。
[5] 一般式（1)の R〜Rのうち少なくとも 1つが直鎖または分岐鎖のアルキル基である、
1 8
請求項 1〜4のいずれか一項に記載のジィモニゥム化合物。
[6] 一般式（1)の R〜Rが全て n—ブチル基または iso—ブチル基である、請求項 1〜4
1 8
に記載のジィモニゥム化合物。
[7] 請求項：!〜 6のいずれか一項に記載のジィモニゥム化合物及び樹脂を含有すること を特徴とする樹脂組成物。
[8] 請求項 1〜6のいずれか一項に記載のジィモニゥム化合物を含有する層を有すること を特徴とする近赤外線吸収フィルター。
[9] 請求項 8に記載の近赤外線吸収フィルターを備えたことを特徴とするプラズマデイス プレー。
[10] 請求項:!〜 6のいずれか一項に記載のジィモニゥム化合物を記録層に含有すること を特徴とする光情報記録媒体。
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