WO2006109552A1 - 活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクジェットインク、画像形成方法及びインクジェット記録装置 - Google Patents

活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクジェットインク、画像形成方法及びインクジェット記録装置 Download PDF

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WO2006109552A1
WO2006109552A1 PCT/JP2006/306082 JP2006306082W WO2006109552A1 WO 2006109552 A1 WO2006109552 A1 WO 2006109552A1 JP 2006306082 W JP2006306082 W JP 2006306082W WO 2006109552 A1 WO2006109552 A1 WO 2006109552A1
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actinic ray
ray curable
recording material
image forming
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PCT/JP2006/306082
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Toshiyuki Takabayashi
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Konica Minolta Medical & Graphic, Inc.
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/007Polyrotaxanes; Polycatenanes
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0081After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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    • C08G65/18Oxetanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D11/00Inks
    • C09D11/02Printing inks
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    • C09D11/101Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41J11/0015Devices or arrangements  of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form for treating before, during or after printing or for uniform coating or laminating the copy material before or after printing
    • B41J11/002Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating
    • B41J11/0021Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating using irradiation
    • B41J11/00214Curing or drying the ink on the copy materials, e.g. by heating or irradiating using irradiation using UV radiation

Definitions

  • Actinic ray curable composition actinic ray curable inkjet ink, image forming method, and inkjet recording apparatus
  • the present invention relates to an actinic ray curable composition, an actinic ray curable inkjet ink, an image forming method, and an ink jet recording apparatus.
  • the ink jet recording method can easily and inexpensively create an image, and thus has been applied to various printing fields such as photographs, various printing, marking, special printing such as a color filter.
  • an ink jet recording apparatus that can emit and control fine ink droplets, an ink-jet ink and ink jet ink that have improved color reproduction range, durability, ejection suitability, and the like, color development of color materials,
  • special paper with dramatically improved surface gloss, it is possible to obtain image quality comparable to silver halide photography.
  • the improvement in image quality in today's inkjet recording system is achieved only when all of the recording devices, ink, and special paper are available.
  • the ultraviolet curable ink jet method has been attracting attention in recent years because it has a relatively low odor compared to the solvent-based ink jet method, and can be recorded on a recording medium without quick drying and ink absorption.
  • An image forming method using a curable inkjet ink is disclosed (for example, see Patent Document 1) o
  • an inkjet ink using a cationically polymerizable compound as a photopolymerizable compound in addition to an ultraviolet curable inkjet ink, has an oxygen-inhibiting action.
  • moisture humidity
  • it is easily affected by moisture (humidity) at the molecular level due to differences in the environment (for example, temperature and humidity) at the time of curing. As a result, it is hard to cure under high humidity. It has problems of weakening and lowering the image quality, wrinkling due to shrinkage of the cured film under low humidity, and cracking of the cured film.
  • Patent Document 1 JP 2000-504778 (Claims, Examples)
  • Patent Document 2 JP 2002-188025 A (2nd to 7th pages)
  • Patent Document 3 Japanese Patent No. 3437069 (Claims, Examples)
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-239648 (Claims, Examples)
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-239309 (Claims, Examples)
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide an actinic ray curable composition capable of forming a flexible film that has good curability and does not impair the texture of printed matter.
  • an actinic ray curable ink-jet ink capable of very stably reproducing high-definition images on various recording materials, and an image forming method and an ink-jet recording apparatus using the actinic ray curable ink-jet ink are provided. There is to do.
  • An actinic ray curable composition comprising a bi- or tetrafunctional polyfunctional oxetane compound having a partial structure represented by the following general formula (1) as a photopolymerizable compound: object
  • n represents an integer of 2 to 20, and R represents an alkylene group.
  • a photopolymerizable compound having a partial structure represented by the general formula (1) 2 or 3 2.
  • the photopolymerizable compound further comprises a monofunctional oxetane compound in an amount of 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the actinic ray curable composition as described.
  • An actinic radiation curable inkjet ink wherein the actinic radiation curable composition according to any one of 1 to 6 above contains a pigment as a coloring material.
  • An image forming method in which the actinic ray curable inkjet ink described in 7 or 8 is discharged onto a recording material from an ink jet recording head, and printing is performed on the recording material.
  • An image forming method comprising irradiating actinic rays for at least 0.001 seconds and not more than 2.0 seconds after the ink jet type ink is landed on the recording material.
  • An image forming method in which the actinic ray curable ink jet ink according to 7 or 8 is ejected from a inkjet recording head onto a recording material, and printing is performed on the recording material.
  • An image forming method wherein the total ink film thickness after the ink jet ink is landed on the recording material and cured by irradiation with actinic rays is 20 m or less.
  • An image forming method in which the actinic ray curable ink jet ink described in 7 or 8 is discharged onto a recording material from an ink jet recording head, and printing is performed on the recording material.
  • the amount of ink droplets ejected from each nozzle is over lpl, 15
  • an actinic ray curable composition having excellent curability and capable of forming a flexible film without impairing the texture of printed matter is provided, and high-definition images can be obtained on various recording materials. It was possible to provide an actinic ray curable inkjet ink that can be stably reproduced, an image forming method using the actinic ray curable inkjet ink, and an inkjet recording apparatus.
  • FIG. 1 is a front view showing an example of a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus of the present invention.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the configuration of the main part of the ink jet recording apparatus of the present invention.
  • the inventor of the present invention drastically hardens by containing a polyfunctional oxetane compound having at least two functional groups and having at least four functional groups having the partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention.
  • the reproducibility and high-definition images are improved by improving the discharge stability, especially when there is no wrinkle at the time of ink curing in a low humidity environment and there is no curling of the recording material. It was found that can be formed.
  • the actinic ray curable composition of the present invention the bifunctional or trifunctional polyfunctional oxetane compound having a partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention is 30% by mass or more.
  • the monofunctional oxetane compound is contained in an amount of 5% by mass to 30% by mass.
  • the amount of ink droplets ejected from each nozzle of the inkjet recording head is lpl or more, If the recording material is less than 15 pl, it is particularly effective when the recording material is a non-absorbing recording material such as a plastic film.
  • the photopolymerizable compound includes a bi- to tetrafunctional polyfunctional oxetane compound having a partial structure represented by the general formula (1).
  • the bifunctional or higher oxetane compound for example, OXT 221, OXT121, RSOX, HQOX, BPOX, etc. manufactured by Toagosei Co., Ltd. have been used. There was a problem.
  • the bifunctional or trifunctional oxetane compound having a partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention is contained in an amount of 30% by mass to 80% by mass. If the content of the oxetane compound is less than 30% by mass, the intended effect cannot be obtained, and if it exceeds 80% by mass, the scratch resistance of the cured film after photocuring becomes a problem.
  • R is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. More preferably, R is an ethylene group or propylene, and n is an integer of 3 or more and 20 or less.
  • bi- to tetra-functional polyfunctional oxetane compound having a partial structure represented by the general formula (1) according to the present invention include the following: In the present invention, these exemplified compounds It is not limited to only.
  • each of the above compounds can be easily synthesized by referring to the following documents including the method described in Section 4 of "Catch Ball between Polymer Science and Organic Chemistry", for example.
  • the force and the synthesis method are not limited to this.
  • a monofunctional oxetane compound in combination of 5% by mass or more and 30% by mass or less.
  • the content of the monofunctional oxetane compound is less than 5% by mass in the actinic ray curable composition of the present invention, it is difficult to obtain the object effect of the present invention.
  • the image quality is extremely inferior, and the occurrence of color blur results in a decrease in image quality.
  • Specific examples of the monofunctional oxetane compound according to the present invention include, but are not limited to, force S such as OXT211, OXT212, OXT101, OXT213 manufactured by Toagosei Co., Ltd.
  • a compound having an oxsilane group in combination with the oxetane compound.
  • Any known alicyclic epoxy compound can be used as the compound having an oxysilane group.
  • JP-A-6-9714, JP2001-31892, JP2001-40068, JP2001-55507, JP2001 —Epoxy compounds are exemplified by JP-A-310938, JP-A-2001-310937 and JP-A-2001-220526.
  • Examples of the epoxy compound include the following aromatic epoxides, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.
  • a preferable aromatic epoxide is a di- or polyglycidyl produced by reacting a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof with epichlorohydrin.
  • Ethers such as di- or polyglycidyl ethers of bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated carobisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, and novolac type epoxy resins.
  • examples include fats.
  • examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
  • a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring can be obtained by epoxy polymerization with an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • Preferred is a compound containing cyclohexene oxide or cyclopentene oxide.
  • Preferable aliphatic epoxides include aliphatic polyhydric alcohols or di- or polyglycidyl ethers of their alkylene oxide adducts, and typical examples thereof include diglycidyl ether of ethylene glycol.
  • Polyglycerides such as diglycidyl ethers of propylene glycol or diglycidyl ethers of alkylene glycols such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, di- or triglycidyl ethers of diglycidyl ether of glycerin or its alkylene oxide
  • Polyalkylene group such as diglycidyl ether of glycidyl ether, polyethylene glycol or alkylene oxide-encased diglycidyl ether, polypropylene glycol or diglycidyl ether of alkylene-oxide encased oxide Examples include recalled diglycidyl ether.
  • examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
  • epoxides considering the speed and curing speed, aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferred, and alicyclic epoxides are particularly preferred.
  • One kind of xoxide may be used alone, or two or more kinds may be used in appropriate combination.
  • photoinitiators include all publicly known publications such as "Application of UV'EB Curing Technology and Kayaba" (CMC Publishing Co., Ltd., edited by Yoneho Tabata, edited by Radtech Study Group).
  • a photoacid generator can be used.
  • any known compound can be used.
  • Representative examples include basic alkali metal compounds, basic alkaline earth metal compounds, basic organic compounds such as ammine, and the like. Is mentioned.
  • Examples of the basic alkali metal compound include an alkali metal hydroxide (for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), an alkali metal carbonate (for example, lithium carbonate, carbonate). Sodium, potassium carbonate, etc.) and alkali metal alcoholates (eg, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, etc.).
  • an alkali metal hydroxide for example, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.
  • an alkali metal carbonate for example, lithium carbonate, carbonate
  • alkali metal alcoholates eg, sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, etc.
  • Examples of the basic alkaline earth metal compound include alkaline earth metal hydroxides (eg, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.), alkali metal carbonates (eg, carbonates). Magnesium, calcium carbonate, etc.) and alkali metal alcoholates (eg, magnesium methoxide, etc.).
  • alkaline earth metal hydroxides eg, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc.
  • alkali metal carbonates eg, carbonates
  • alkali metal alcoholates eg, magnesium methoxide, etc.
  • Examples of basic organic compounds include amines and nitrogen-containing heterocyclic compounds such as quinoline and quinolidine. Among these, octylamine and naphthylamine are preferred because of their compatibility with photopolymerization monomers. , Xylenediamine, dibenzylamine, diphenylamine, dibutylamine, dioctylamine, dimethylaniline, quinutaridin, tributylamine, trioctylamine, tetramethylethylenediamine, tetramethyl-1,6-hexamethylenediamine, hexene Examples include xamethylenetetramine and triethanolamine.
  • the concentration of the basic compound in the presence thereof is preferably in the range of 10 to 50000 ppm by mass, particularly 100 to 5000 ppm by mass with respect to the total amount of the photopolymerizable monomer.
  • Basic compounds can be used alone or in combination.
  • the actinic ray curable inkjet ink of the present invention can contain various known dyes and Z or pigments together with the actinic ray curable composition described above, and among them, a pigment is preferable. .
  • Pigments that can be preferably used in the present invention are listed below.
  • white ink for the purpose of enhancing the color concealment property on a transparent substrate such as a plastic film.
  • white ink for soft packaging printing and label printing.
  • a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used.
  • a dispersing agent can be added when dispersing the pigment.
  • the dispersant it is preferable to use a polymer dispersant. Examples of the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series.
  • a synergist corresponding to various pigments can be used as a dispersion aid.
  • dispersants and dispersion aids are preferably added in the range of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
  • a solvent or a polymerizable compound is used as the dispersion medium.
  • the solvent is not used since the reaction is cured immediately after ink landing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC problem of the remaining solvent occurs. Therefore, it is preferable in terms of dispersion suitability to select a polymerizable compound that is not a solvent as a dispersion medium, and a monomer having the lowest viscosity among them.
  • the dispersion of the pigment is preferably such that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 ⁇ m, and the maximum particle diameter is 0.3 to: LO / zm, preferably 0.3.
  • the colorant concentration is preferably 1% by mass to 10% by mass of the entire ink.
  • additives other than those described above can be used in the actinic radiation curable inkjet ink of the present invention.
  • surfactants for example, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester-based resins, polyurethane-based resins, vinyl-based resins, attaric-based resins, rubber-based resins, waxes for adjusting film properties can be added.
  • the viscosity at 25 ° C is preferably 7 mPa's or more and 50 mPa's in order to obtain good curability.
  • the viscosity in the present invention is a value of shear rate 1000 (lZs) measured with a viscoelasticity measuring apparatus MCR300 manufactured by Physica.
  • the recording material that can be used in the present invention in addition to ordinary uncoated paper, coated paper, and the like, various non-absorbable plastics used in so-called flexible packaging and films thereof can be used.
  • films include polyethylene terephthalate (PET) film, stretched polystyrene (OPS) film, stretched polypropylene (OPP) film, stretched nylon (ONy) film, polychlorinated butyl (PVC) film, polyethylene (PE).
  • PET polyethylene terephthalate
  • OPS stretched polystyrene
  • OPS stretched polypropylene
  • PVC stretched nylon
  • PE polychlorinated butyl
  • PE polyethylene
  • TAC triacetyl cellulose
  • Other plastics that can be used include polycarbonate, acrylic resin, ABS, polyacetal, polyvinyl alcohol, and rubbers. It can also be applied to metals and glass.
  • a long (web) recording material is used from the viewpoints of the cost of recording materials such as packaging costs and production costs, the production efficiency of prints, and the ability to handle prints of various sizes. Is more advantageous.
  • the ink of the present invention is ejected and drawn on a recording material by an ink jet recording method and then irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays to harden the ink. .
  • the total ink film thickness after ink has landed on the recording material and cured by irradiation with actinic rays is preferably 2 ⁇ m or more and 20 ⁇ m or less.
  • the total ink film thickness currently exceeds 20 m, but the recording material is often thin and plastic, and in the flexible packaging printing field,
  • the texture of the entire printed matter changes, so that it is not preferable to eject ink with an excessive film thickness.
  • total ink film thickness means the maximum value of the film thickness of the ink drawn on the surface of the recording material. Color), 3-color overlap, and 4-color overlap (white ink base), even when recording is performed, the meaning of the total ink film thickness is the same.
  • the ink is ejected by heating the ink jet recording head and the ink to 35 to 100 ° C.
  • the viscosity fluctuation range due to temperature changes greatly affects the ink droplet size and droplet ejection speed, causing image quality degradation. It is necessary to keep it constant .
  • the control range of the ink temperature is the set temperature ⁇ 5 ° C, preferably the set temperature ⁇ 2 ° C, more preferably the set temperature 1 ° C.
  • the amount of ink droplets ejected from each nozzle of the ink jet recording head is
  • the ink droplet amount force S needs to be within this range.
  • the above-described discharge stability is particularly severe.
  • the image forming method of the present invention even when ink is ejected with a small liquid droplet amount such as lpl or more and 15pl or less, the ejection stability is improved and a high-definition image is stably formed. it can.
  • the active light is irradiated between 0.001 seconds and 2.0 seconds after the landing of the ink as the active light irradiation conditions, more preferably 0.001 seconds to 1. 0 seconds.
  • the irradiation timing is as early as possible.
  • the basic method is disclosed in, for example, JP-A-60-132767. According to this, light sources are provided on both sides of the head unit, and the head and light sources are scanned by the shuttle method. Irradiation is performed after a certain period of time after ink landing. Further, the curing is completed by another light source that is not driven.
  • US Pat. No. 6,145,979 discloses a method of using an optical fiber as an irradiation method and a method of irradiating a recording unit with UV light by applying a collimated light source to a mirror surface provided on the side of the head unit. It has been. Any of these irradiation methods can be used in the image forming method of the present invention.
  • an ink jet recording apparatus (hereinafter simply referred to as a recording apparatus) of the present invention will be described.
  • the recording apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate. Note that the recording apparatus in the drawings is merely one aspect of the recording apparatus of the present invention, and the recording apparatus of the present invention is not limited to this drawing.
  • FIG. 1 is a front view showing an example of a main configuration of the recording apparatus of the present invention.
  • Recording device 1 The head carriage 2, the recording head 3, the irradiation means 4, the platen section 5 and the like.
  • a platen unit 5 is installed under the recording material P.
  • the platen section 5 has a function of absorbing ultraviolet rays and absorbs excess ultraviolet rays that have passed through the recording material P. As a result, a high-definition image can be reproduced very stably.
  • the recording material P is guided by the guide member 6 and moves from the front side to the back side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown).
  • a head scanning means (not shown) scans the recording head 3 held by the head carriage 2 by reciprocating the head carriage 2 in the Y direction in FIG.
  • the head carriage 2 is installed on the upper side of the recording material P, and a plurality of recording heads 3 to be described later are arranged in accordance with the number of colors used for image printing on the recording material P, and the discharge ports are arranged on the lower side.
  • the head carriage 2 is installed on the main body of the recording apparatus 1 in such a manner that it can reciprocate in the Y direction in FIG. 1, and reciprocates in the Y direction in FIG. 1 by driving the head scanning means.
  • the head carriage 2 is white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan.
  • the number of colors of the recording head 3 housed in the head carriage 2 can be determined as appropriate.
  • the recording head 3 is operated by an operation of an ejection unit (not shown) provided with a plurality of actinic ray curable ink jet inks of the present invention supplied by an ink supply unit (not shown). , Discharge roller is also discharged toward the recording material P.
  • the ink of the present invention ejected by the recording head 3 is composed of a coloring material (pigment), a polymerizable compound, an initiator, and the like, and the initiator acts as a catalyst when irradiated with ultraviolet rays. It has the property of being cured by a polymerization reaction, a bridge of a polymerizable compound.
  • the recording head 3 has a certain area in the recording material P during the scan in which it moves from one end of the recording material P to the other end of the recording material P in the Y direction in FIG. Ink is ejected as ink droplets to the (landable area), and the ink droplets are landed on the landable area. [0074] After performing the above scan as many times as necessary to discharge UV ink toward one landable area, the recording material P is appropriately moved from the front to the back in FIG. While performing scanning by the scanning means, the actinic ray curable inkjet ink is ejected by the recording head 3 to the next landable area adjacent to the depth direction in FIG.
  • the irradiation means 4 includes an ultraviolet lamp that emits ultraviolet light in a specific wavelength region with stable exposure energy, and a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • the ultraviolet lamp include, for example, a mercury lamp, a metal halide lamp, an electrodeless lamp, an excimer laser, an ultraviolet laser, a cold cathode tube, a hot cathode tube, a black light, and an LED.
  • the irradiating means 4 is the largest one that can be set by the recording apparatus (UV inkjet printer) 1 among the landable areas where the recording head 3 ejects ink by a single scan driven by the head scanning means.
  • the shape is almost the same or larger than the landable area.
  • the irradiation means 4 is installed on both sides of the head carriage 2 so as to be fixed substantially parallel to the recording material P.
  • the recording head is determined by the distance hi between the irradiation means 4 and the recording material P. It is effective to increase the distance h2 between the ink ejection part 31 and the recording material P in Fig. 3 (hl ⁇ h2), or to increase the distance d between the recording head 3 and the irradiation means 4 (d is increased). is there. Further, it is more preferable that the space between the recording head 3 and the irradiation means 4 is a bellows structure 7.
  • the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation means 4 can be appropriately changed by replacing the ultraviolet lamp or filter provided in the irradiation means 4.
  • the ink of the present invention has very excellent ejection stability and is particularly effective when an image is formed using a line head type recording apparatus.
  • FIG. 2 is a top view showing another example of the main configuration of the ink jet recording apparatus.
  • the ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of recording heads 3 of each color are fixed to the head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording material P. Has been placed.
  • an irradiation unit 4 is provided so as to cover the entire width of the recording material P.
  • the head carriage 2 and the irradiation means 4 are fixed, and the recording material
  • Pigment dispersions 1 to 5 were prepared by dispersing each pigment with the following composition. The following two compounds were placed in a stainless beaker and dissolved by stirring and heating for 1 hour while heating on a 65 ° C hot plate.
  • OXT-221 (Oxetane compound, manufactured by Toa Gosei Chemical Co., Ltd.) 71 parts After cooling to room temperature, add 20 parts of the following pigments to each, add 200 g of Zircoyu beads with a diameter of 0.5 mm, and seal tightly in a glass bottle. After the following time dispersion treatment with a shaker, zirconia beads were removed, and pigment dispersions 1 to 5 containing pigments 1 to 5 were prepared.
  • Pigment 1 Pigment Black 7 (Mitsubishi Chemical Corporation, # 52) 10 hours
  • Pigment 2 Pigment Blue 15: 4 (Blue No. 32, manufactured by Dainichi Seiki Co., Ltd.)
  • Pigment 3 Pigment Yellow 150 (LANXESS, E4GN—GTCH20015)
  • Pigment 4 Pigment Red 122 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.) 10 hours
  • Pigment 5 Titanium oxide (anatase type: particle size 0.2 ⁇ ) 10 hours
  • the viscosity of each color ink at 25 ° C is a value of shear rate 1000 (lZs) measured with a viscoelasticity measuring device MCR300 manufactured by Physica.
  • Ink set 1 18 22mPa- s
  • Ink set 2 25 -28mPa- s
  • Ink set 3 : 31 d5mPa 's
  • Ink set 4 22 -27mPa- s
  • Ink set 5 : 28 -30mPa- s
  • Ink set 6 32 -38mPa- s
  • Pigment 1 C. I. pigment Black 7
  • Pigment 2 C. I. pigment Blue 15: 4
  • Pigment 3 C. I. pigment Yellow 150
  • Pigment 4 C. I. pigment Red 122
  • Pigment 5 Titanium oxide (anatase type average particle size 0.20 ⁇ m)
  • E-l LDO (manufactured by ATOFINA), alicyclic epoxy compound
  • E-2 Vikoflex9040 (manufactured by ATOFINA), epoxidized linseed oil
  • E— 4 AOE— X68 (Daicel Chemical Co., Ltd.), low molecular weight epoxy compound,
  • OXT-101 Toagosei Co., Ltd.
  • OXT -212 Toagosei Co., Ltd.
  • OXT-213 Toagosei Co., Ltd.
  • OXT-221 Made by Toagosei o-1: Exemplified compound 0-1, oxetane compound having structure of general formula (1) o--2: Exemplary compound O-2, oxetane compound having structure of general formula (1) o-- 3: Exemplified compound O-3, oxetane compound having structure of general formula (1) o--5: Exemplary compound O-5, oxetane compound having structure of general formula (1) o--8: Illustrative compound O-8, an oxetane compound having the structure of general formula (1)
  • UVI6992 UVI6992 (Propylene carbonate 50% solution, manufactured by Dow Chemical)
  • SP152 SP152 (Asahi Denki Kogyo Co., Ltd.)
  • UVI6974 UVI6974 (Dow Chemical Co.)
  • E 1183 Esacure 1183 (Lambert)
  • BDB Hisolv BDB (Toho Chemical Co., Ltd.), glycol ether
  • SA-2 SDX-1843 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)
  • Each of the ink sets 1 to 3 prepared above is loaded into an ink jet recording apparatus having a piezo-type ink jet nozzle and having the constitutional power shown in FIG. 1, and each of the long 600 mm width and 500 m length shown in Table 7 is loaded.
  • the following image recording was continuously performed on the recording material.
  • image data "High-definition color digital standard image data” N5 bicycle "(Japan Standards Association)
  • the ink supply system consisted of an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank just before the head, a pipe with a filter and a piezo head.
  • the piezo head was driven to eject 2 to 15 pl multi-size dots at a resolution of 720 x 720 dpi, and each ink was ejected continuously. After landing, it is cured instantly (less than 1 second after landing) by the lamp units on both sides of the carriage. After recording, the total ink film thickness was measured and found to be in the range of 2.3 to 13 m.
  • the dpi referred to in the present invention represents 2.5 dots per 54 cm.
  • the inkjet image was formed in a low humidity environment of 23 ° C. and 30% RH according to the above method.
  • PE polyethylene terephthalate
  • OPS oriented polystyrene for shrink applications on the market
  • Irradiation light source A 80WZcm metal halide lamp Vzero086 (manufactured by INTEGRATION TE CHNOLOGY)
  • Each image recorded by the above-mentioned image forming method was continuously printed, and the following evaluations were performed at lm and 100 m output to evaluate whether the image can be formed stably.
  • the curl state of the recording material was visually observed, and the curl was evaluated according to the following criteria.
  • Adjacent dots are slightly blurred and the dot shape is slightly deviated, but within a practically acceptable range.
  • Adjacent dots are blurred and mixed, and wrinkles occur in the overlapping area, making it unusable for practical use.
  • Table 8 shows the evaluation results obtained as described above.
  • the ink set composed of the actinic ray curable inkjet ink of the present invention has a curl-shaped ink for various recording materials. Therefore, it is possible to form a stable and high-definition image without occurrence of the above.

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Abstract

 本発明は、硬化性に優れ、かつ印刷物の質感を損なうことなく柔軟性のある膜を形成できる活性光線硬化型組成物を提供し、更に、様々な記録材料に高精細な画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインク、その活性光線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供する。この活性光線硬化型組成物は、光重合性化合物として、下記一般式(1)で表される部分構造を有する2乃至4官能の多官能オキセタン化合物を含有することを特徴とする。  一般式(1)    -(-R-O-)n- 〔式中、nは2~20の整数、Rはアルキレン基を表す。〕

Description

明 細 書
活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクジェットインク、画像形成 方法及びインクジェット記録装置
技術分野
[0001] 本発明は、活性光線硬化型組成物、活性光線硬化型インクジェットインク、画像形 成方法及びインクジ ット記録装置に関する。
背景技術
[0002] 近年、インクジヱット記録方式は簡便 ·安価に画像を作成できるため、写真、各種印 刷、マーキング、カラーフィルタ一等の特殊印刷など、様々な印刷分野に応用されて きている。特に、微細なインク液滴を出射、制御することができるインクジェット記録装 置や、色再現域、耐久性、出射適性等を向上させたインクジェットインク及びインクジ ットインクの吸収性、色材の発色性、表面光沢などを飛躍的に向上させた専用紙を 用い、銀塩写真に匹敵する画質を得ることも可能となっている。今日のインクジェット 記録方式における画質向上は、記録装置、インク、専用紙の全てが揃って初めて達 成されている。
[0003] し力しながら、専用紙を必要とするインクジェットシステムは、記録媒体が制限される こと、記録媒体のコストアップが問題となる。そこで、専用紙と異なる被転写媒体ヘイ ンクジェット方式により記録する試みが多数なされている。具体的には、室温で固形 のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、速乾性の有機溶剤を主体とした インクを用いるソルベント系インクジェット方式や、記録後、紫外線 (UV)光や電子線 により架橋させる活性光線硬化型インクジェット方式などである。
[0004] 中でも、紫外線硬化型インクジェット方式は、ソルベント系インクジェット方式に比べ 比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い記録媒体への記録ができる点で 、近年注目されつつあり、紫外線硬化型インクジェットインクを用いた画像形成方法 が開示されている (例えば、特許文献 1参照。 ) o
[0005] しカゝしながら、これらの各種インクジェットインクを用いたとしても、記録材料の種類 や印字する作業環境によって、着弾後のドット径の大きな変化を引き起こし、様々な 記録材料に対して、高精細な画像を安定に形成することが困難な状況にある。
[0006] 特に、紫外線硬化型インクジェットインクにぉ 、て、光重合性化合物としてカチオン 重合性ィ匕合物を用いたインクジェットインク (例えば、特許文献 2〜5参照。)は、酸素 阻害作用を受けることはないが、硬化時の環境 (例えば、温度、湿度)の違いで、分 子レベルの水分 (湿度)の影響を受けやすいといった問題があり、その結果、高湿環 境下で硬化性が弱まり、画質を低下させる問題や、低湿下で硬化膜の収縮による皺 が発生したり、硬化膜が割れてしまう問題を抱えて 、る。
特許文献 1:特表 2000— 504778号公報 (特許請求の範囲、実施例)
特許文献 2:特開 2002— 188025号公報 (第 2〜第 7頁)
特許文献 3 :特許第 3437069号公報 (特許請求の範囲、実施例)
特許文献 4:特開 2000— 239648号公報 (特許請求の範囲、実施例)
特許文献 5 :特開 2002— 239309号公報 (特許請求の範囲、実施例)
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、硬化性が良好で、 かつ印刷物の質感を損なうことなぐ柔軟性のある膜を形成できる活性光線硬化型組 成物を提供し、更に、様々な記録材料に高精細な画像を非常に安定に再現できる活 性光線硬化型インクジェットインク、その活性光線硬化型インクジェットインクを用いた 画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明の上記目的は、下記構成により達成された。
[0009] 1.光重合性ィ匕合物として、下記一般式(1)で表される部分構造を有する 2乃至 4 官能の多官能ォキセタン化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物
[0010] 一般式(1)
一 (一 R - O -) 一
〔式中、 nは 2〜20の整数、 Rはアルキレン基を表す。〕
2.光重合性ィ匕合物として、前記一般式(1)で表される部分構造を有する 2または 3 官能のォキセタンィ匕合物を、 30質量%以上、 80質量%以下含有することを特徴とす る前記 1に記載の活性光線硬化型組成物。
[0011] 3.前記一般式(1)における nが 3以上、 20以下であり、かつ、 Rがエチレン基また はプロピレン基であることを特徴とする前記 1または 2に記載の活性光線硬化型組成 物。
[0012] 4.光重合性ィ匕合物として、更に単官能ォキセタンィ匕合物を、 5質量%以上、 30質 量%以下含有することを特徴とする前記 1乃至 3のいずれか 1項に記載の活性光線 硬化型組成物。
[0013] 5.光重合性化合物として、更にォキシラン基を有する化合物を含有することを特徴 とする前記 1乃至 4のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型組成物。
[0014] 6.塩基性化合物を含有することを特徴とする前記 1乃至 5のいずれか 1項に記載 の活性光線硬化型組成物。
[0015] 7.前記 1乃至 6のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型組成物に、色材として顔 料を含有させたことを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
[0016] 8. 25°Cにおける粘度力 7mPa' s以上、 50mPa' s以下であることを特徴とする前 記 7に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[0017] 9.インクジェット記録ヘッドより、前記 7または 8に記載の活性光線硬化型インクジェ ットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であって 、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した後、 0. 001秒以 上、 2. 0秒以下の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形成方法。
[0018] 10.インクジェット記録ヘッドより、前記 7または 8に記載の活性光線硬化型インクジ エツトインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であつ て、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し、活性光線を照 射して硬化した後の総インク膜厚が、 以上、 20 m以下であることを特徴とす る画像形成方法。
[0019] 11.インクジェット記録ヘッドより、前記 7または 8に記載の活性光線硬化型インクジ エツトインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であつ て、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量力 lpl以上、 15 pl以下であることを特徴とする画像形成方法。
[0020] 12.インクジェット記録ヘッドより、前記 7または 8に記載の活性光線硬化型インクジ エツトインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形成方法であつ て、該インクジェット記録ヘッドが、ラインヘッド方式であることを特徴とする画像形成 方法。
[0021] 13.前記記録材料が、非吸収性の記録材料であることを特徴とする前記 9乃至 12 の!、ずれか 1項に記載の画像形成方法。
[0022] 14.前記 9乃至 13のいずれか 1項に記載の画像形成方法に用いられるインクジヱ ット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジェット記録へ ッドをそれぞれ 35〜: LOO°Cに加熱した後、該活性光線硬化型インクジェットインクを インクジェット記録ヘッドより吐出することを特徴とするインクジェット記録装置。
発明の効果
[0023] 本発明により、硬化性に優れ、かつ印刷物の質感を損なうことなく柔軟性のある膜 を形成できる活性光線硬化型組成物を提供し、更に、様々な記録材料に高精細な 画像を安定に再現できる活性光線硬化型インクジェットインク、その活性光線硬化型 インクジェットインクを用いた画像形成方法及びインクジェット記録装置を提供するこ とができた。
図面の簡単な説明
[0024] [図 1]本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。
[図 2]本発明のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である 符号の説明
[0025] 1 記録装置
2 ヘッドキャリッジ
3 記録ヘッド
31 インク吐出口
4 照射手段
5 プラテン部 6 ガイド部材
7 蛇腹構造
8 照射光源
P 記録材料
発明を実施するための最良の形態
[0026] 本発明者は、本発明に係る前記一般式(1)で表される部分構造をもつ 2官能以上 、 4官能以下の多官能ォキセタンィ匕合物を含有することで、飛躍的に硬化性が改良 されて、特に、低湿環境下におけるインク硬化時の皺の発生や記録材料のカールが 無いば力りでなぐ吐出安定性が向上することにより、再現性に優れ、かつ高精細な 画像を形成できることを見出した。また、本発明の活性光線硬化型組成物において は、本発明に係る前記一般式(1)で表される部分構造を有する 2官能または 3官能 の多官能ォキセタンィ匕合物を、 30質量%以上、 80質量%以下含有することが好まし ぐ更に単官能ォキセタン化合物を 5質量%以上、 30質量%以下含有することが、特 に好ましいことも見出した。また、本発明の活性光線硬化型インクジェットインク(以下 、インクジェットインクまたは単にインクともいう)を用いた本発明の画像形成方法は、 インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が lpl以上、 15pl以下と 少な 、場合、記録材料がプラスチックフィルムなどの非吸収性の記録材料である場 合、特に有効である。
[0027] 本発明を更に詳しく説明する。本発明においては、光重合性ィ匕合物として、前記一 般式(1)で表される部分構造を有する 2〜4官能の多官能ォキセタンィ匕合物を含有 する。従来、 2官能以上のォキセタンィ匕合物としては、例えば、東亞合成社製の OXT 221、 OXT121、 RSOX、 HQOX、 BPOX等が用いられてきた力 前記硬化時の皺 の発生や記録材料のカールなどの問題があった。好ましくは、本発明に係る前記一 般式(1)で表される部分構造を有する 2官能または 3官能のォキセタンィ匕合物を 30 質量%以上、 80質量%以下含有する。該ォキセタンィ匕合物の含有量が 30質量%未 満であると、目的の効果が得られず、 80質量%を超えると光硬化後の硬化膜の耐傷 '性が問題となる。
[0028] 前記一般式(1)において、 Rは炭素数が 2以上、 4以下のアルキレン基であることが 好ましぐ更に好ましくは Rがエチレン基またはプロピレンで、 nが 3以上、 20以下の整 数である。
[0029] 本発明に係る一般式(1)で表される部分構造を有する 2〜4官能の多官能ォキセタ ン化合物の具体例としては、下記のものが挙げられる力 本発明ではこれら例示する 化合物にのみ限定されるものではない。
[0030] [化 1]
Figure imgf000008_0001
[0031] また、上記各化合物は、例えば、「高分子科学と有機化学とのキャッチボール」の第 4項に記載の方法をはじめ、下記に示す各文献を参考にすることで容易に合成でき る力、合成法に関してはこれに限定されるものではない。
[0032] (l) Hu Xianming, Richard M. Kellogg, Synthesis, 533〜538, May(l 995) (2) A. O. Fitton, J. Hill, D. Ejane, R. Miller, Synth. , 12, 1140 ( 1987)
(3) Toshiro Imai and Shinya Nishida, Can.
J. Chem. Vol. 59, 2503〜2509 (1981)
(4) Nobujiro Shimizu, Shintaro Yamaoka, and Yuho Tsuno, Bull. C hem. Soc. Jpn. , 56, 3853〜3854 (1983)
(5) Walter Fisher and Cyril A. Grob, Helv. Chim. Acta. , 61, 2336 ( 1978)
(6) Chem. Ber. 101, 1850 (1968)
(7) "Heterocyclic Compounds with Three— and Four— membered Rings", Part Two, Chapter IX, Interscience Publishers, John Wiley &
Sons, New York (1964)
(8) H. A. J. Curless, "Synthetic OrganicPhotochemistry , Plenum, Ne w York (1984)
(9) M. Braun, Nachr. Chem. Tech. Lab. , 33, 213 (1985)
(10) S. H. Schroeter, J. Org. Chem. , 34, 5, 1181 (1969)
(11) D. R. Arnold, Adv. Photochem. , 6, 301 (1968)
また、本発明においては、更に単官能ォキセタンィ匕合物を 5質量%以上、 30質量 %以下併用して用いることがより好まし ヽ。本発明の活性光線硬化型組成物にぉ ヽ て、単官能ォキセタンィ匕合物の含有量が 5質量%未満であると、本発明の目的効果 を得ることが難しぐ 30質量%を超えると硬化性が著しく劣り、色滲みなどの発生によ り、画質低下を招く結果となる。本発明に係る単官能ォキセタン化合物の具体例とし ては、例えば、東亞合成社製の OXT211、 OXT212、 OXT101、 OXT213など力 S 挙げられるがこの限りではない。
本発明においては、前記ォキセタンィ匕合物と併用して、ォキシラン基を有する化合 物を含有することが特に好ましい。ォキシラン基を有する化合物としては、あらゆる公 知の脂環式エポキシ化合物を用いることができる。例えば、特開平 6— 9714号、特 開 2001— 31892号、特開 2001— 40068号、特開 2001— 55507号、特開 2001 — 310938号、特開 2001— 310937号、特開 2001— 220526号の各公報に例示 されて 、るエポキシィ匕合物が挙げられる。
[0034] エポキシ化合物には、以下の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族ェ ポキシド等が挙げられる。
[0035] 芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも 1個の芳香族核を有する多価フ ェノール、あるいはそのアルキレンオキサイド付加体とェピクロルヒドリンとの反応によ つて製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えば、ビスフエノール Aある いはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添カロ ビスフエノール Aあるいはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジまたはポリグリシジル エーテル、並びにノボラック型エポキシ榭脂等が挙げられる。ここでアルキレンォキサ イドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
[0036] 脂環式エポキシドとしては、少なくとも 1個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環 等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でェ ポキシィ匕することによって得られる、シクロへキセンオキサイドまたはシクロペンテンォ キサイド含有ィ匕合物が好まし 、。
[0037] 脂肪族エポキシドの好ま 、ものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのァ ルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例と しては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシ ジルエーテルまたは 1 , 6—へキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレ ングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付 加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテ ル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグリシジル エーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付カ卩体のジグ リシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げら れる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンォキサ イド等が挙げられる。
[0038] これらのエポキシドのうち、速 、硬化速度を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環 式エポキシドが好ましぐ特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記ェポ キシドの 1種を単独で使用してもよいが、 2種以上を適宜組み合わせて使用してもよ い。
[0039] 本発明において、光開始剤としては、「UV'EB硬化技術の応用と巿場」(シーエム シー出版、田畑米穂監修 Ζラドテック研究会編集)などに掲載されているあらゆる公 知の光酸発生剤を用いることができる。
[0040] 本発明においては、更なる吐出安定性の向上のため、塩基性化合物を併用するこ とが好ましい。
[0041] 塩基性ィ匕合物としては、公知のあらゆるものを用いることができる力 代表的なもの として、塩基性アルカリ金属化合物、塩基性アルカリ土類金属化合物、ァミンなどの 塩基性有機化合物などが挙げられる。
[0042] 前記の塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属の水酸化物(例えば、水 酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等)、アルカリ金属の炭酸塩 (例えば 、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等)、アルカリ金属のアルコラート (例え ば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド等) が挙げられる。
[0043] 前記の塩基性アルカリ土類金属化合物としては、同様に、アルカリ土類金属の水酸 化物(例えば、水酸化マグネシウム、水酸ィ匕カルシウム等)、アルカリ金属の炭酸塩( 例えば、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等)、アルカリ金属のアルコラート(例えば 、マグネシウムメトキシド等)が挙げられる。
[0044] 塩基性有機化合物としては、ァミンならびにキノリン及びキノリジンなど含窒素複素 環化合物などが挙げられる力 これらの中でも、光重合成モノマーとの相溶性の面か らァミンが好ましぐォクチルァミン、ナフチルァミン、キシレンジァミン、ジベンジルァ ミン、ジフエニルァミン、ジブチルァミン、ジォクチルァミン、ジメチルァニリン、キヌタリ ジン、トリブチルァミン、トリオクチルァミン、テトラメチルエチレンジァミン、テトラメチル - 1, 6—へキサメチレンジァミン、へキサメチレンテトラミン及びトリエタノールァミンな どが挙げられる。
[0045] 塩基性ィ匕合物を存在させる際のその濃度は、光重合性モノマーの総量に対して 10 〜50000質量 ppm、特に 100〜5000質量 ppmの範囲であることが好ましい。なお、 塩基性化合物は単独で使用しても複数を併用して使用してもよ!ヽ。
[0046] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクは、上述の活性光線硬化型組成物と 共に、各種公知の染料及び Zまたは顔料を含有することができるが、その中でも顔 料であることが好ましい。
[0047] 本発明で好ましく用いることのできる顔料を、以下に列挙する。
[0048] C. I. Pigment Yellowl, 2, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 81, 83, 8
7, 93, 95, 97, 98, 109, 114, 120, 128, 129, 138, 150, 151, 154, 180, 1
85、
C. I. Pigment Red5, 7, 12, 22, 38, 48 : 1, 48 : 2, 48 :4, 49 : 1, 53 : 1, 57 : 1, 63 : 1, 101, 112, 122, 123, 144, 146, 168, 184, 185, 202、
C. I. Pigment Violet 19, 23、
C. I. Pigment Bluel, 2, 3, 15 : 1, 15 : 2, 15 : 3, 15 :4, 18, 22, 27, 29, 60
C. I. Pigment Green7, 36、
C. I. Pigment White6, 18, 21、
C. I. Pigment Black7
また、本発明において、プラスチックフィルムのような透明基材での色の隠蔽性を高 める目的で、白インクを用いることが好ましい。特に、軟包装印刷、ラベル印刷におい ては、白インクを用いることが有効である。
[0049] 上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、 アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿 式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。また、顔料の分散を行う 際に、分散剤を添加することもできる。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが 好ましぐ高分子分散剤としては、例えば、 Avecia社の Solsperseシリーズや、味の 素ファインテクノ社の PBシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応 じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤及び分散助剤は、顔料 1 00質量部に対し、 1〜50質量部の範囲で添加することが好ましい。分散媒体は、溶 剤または重合性ィ匕合物を用いて行うが、本発明の活性光線硬化型インクジェットイン クでは、インク着弾直後に反応 '硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤 が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤の VOCの問題が生じ る。よって、分散媒体は溶剤では無ぐ重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモ ノマーを選択することが分散適性上好まし 、。
[0050] 顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を 0. 08〜0. 5 μ mとすることが好ましぐ最 大粒径は 0. 3〜: LO /z m、好ましくは 0. 3〜3 mとなるよう、顔料、分散剤、分散媒 体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、インクジヱ ット記録ヘッドのノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬 ィ匕感度を維持することができる。
[0051] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおいては、色材濃度としては、イン ク全体の 1質量%乃至 10質量%であることが好ましい。
[0052] 本発明の活性光線硬化型インクジェットインクには、上記説明した以外に様々な添 加剤を用いることができる。例えば、界面活性剤、レべリング添加剤、マット剤、膜物 性を調整するためのポリエステル系榭脂、ポリウレタン系榭脂、ビニル系榭脂、アタリ ル系榭脂、ゴム系榭脂、ワックス類を添加することができる。
[0053] 本発明のインクにおいては、 25°Cにおける粘度が 7mPa' s以上、 50mPa' sである ことが、良好な硬化性を得るために好ましい。本発明における粘度とは、 Physica社 製粘弾性測定装置 MCR300にて測定したシ アレート 1000 (lZs)の値である。
[0054] 本発明で用いることのできる記録材料としては、通常の非コート紙、コート紙などの 他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを 用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレ ート(PET)フィルム、延伸ポリスチレン(OPS)フィルム、延伸ポリプロピレン(OPP)フ イルム、延伸ナイロン(ONy)フィルム、ポリ塩化ビュル(PVC)フィルム、ポリエチレン( PE)フィルム、トリァセチルセルロース(TAC)フィルムを挙げることができる。その他 のプラスチックとしては、ポリカーボネート、アクリル榭脂、 ABS、ポリアセタール、ポリ ビニルアルコール、ゴム類などが使用できる。また、金属類や、ガラス類にも適用可能 である。
[0055] これらの各種プラスチックフィルムの表面エネルギーは、その種類により大きく異な り、記録材料によってインク着弾後のドット径が変わってしまうことが、従来から問題と なっていた。本発明の構成では、表面エネルギーの低い OPPフィルム、 OPSフィル ムゃ表面エネルギーの比較的大きい PETまでを含む、表面エネルギーが 35〜60m NZmの広範囲の記録材料に良好な高精細な画像を形成できる。
[0056] 本発明において、包装の費用や生産コスト等の記録材料のコスト、プリントの作製 効率、各種のサイズのプリントに対応できる等の点で、長尺(ウェブ)な記録材料を使 用する方が有利である。
[0057] 次に、本発明の画像形成方法について説明する。
[0058] 本発明の画像形成方法においては、本発明のインクをインクジェット記録方式によ り記録材料上に吐出、描画し、次いで紫外線などの活性光線を照射してインクを硬 化させる方法が好ましい。
[0059] (インク着弾後の総インク膜厚)
本発明では、記録材料上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総ィ ンク膜厚が 2 μ m以上、 20 μ m以下であることが好ましい。スクリーン印刷分野の活 性光線硬化型インクジェット記録では、総インク膜厚が 20 mを越えているのが現状 であるが、記録材料が薄 、プラスチック材料であることが多 、軟包装印刷分野では、 前述した記録材料のカール ·皺の問題でだけでなく、印刷物全体のこしゃ質感が変 わってしまうという問題が有るため、過剰な膜厚のインク吐出は好ましくない。
[0060] 尚、ここで ヽぅ「総インク膜厚」とは、記録材料表面上に描画されたインクの膜厚の最 大値を意味し、単色でも、それ以外の 2色重ね(2次色)、 3色重ね、 4色重ね(白イン クベース)のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも、総インク膜厚の意味す るところは同様である。
[0061] (インクの吐出条件)
本発明のインクを用いて画像形成する場合、インクの吐出条件としては、インクジェ ット記録ヘッド及びインクを 35〜100°Cに加熱し、吐出することが吐出安定性の点で 好ましい。活性光線硬化型インクジェットインクは、温度変化による粘度変動幅が大き ぐ粘度変動はそのままインク液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質 劣化を起こすため、インク温度を上げながらその温度を一定に保つことが必要である 。インク温度の制御幅としては、設定温度 ± 5°C、好ましくは設定温度 ± 2°C、更に好 ましくは設定温度士 1°Cである。
[0062] また、本発明では、インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量が
、 lpl以上、 15pl以下であることが好ましい。
[0063] 本来、高精細画像を形成するためには、インク液滴量力 Sこの範囲であることが必要 であるが、この液滴量でインクを吐出する場合、前述した吐出安定性が特に厳しくな る。本発明の画像形成方法によれば、インクの液滴量が lpl以上、 15pl以下というよ うな小液滴量で吐出を行っても、吐出安定性は向上し、高精細画像が安定して形成 できる。
[0064] (インク着弾後の光照射条件)
本発明の画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後 0. 001秒〜 2. 0秒の間に活性光線が照射されることが好ましぐより好ましくは 0. 001 秒〜 1. 0秒である。高精細な画像を形成するためには、照射タイミングができるだけ 早いことが特に重要となる。
[0065] 活性光線の照射方法として、その基本的な方法が、例えば、特開昭 60— 132767 号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式 でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることに なる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第 6, 145 , 979号では、照射方法として、光ファイバ一を用いた方法や、コリメートされた光源 をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ UV光を照射する方法が開示さ れている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いるこ とがでさる。
[0066] 次いで、本発明のインクジェット記録装置(以下、単に記録装置という)について説 明する。
[0067] 以下、本発明の記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面 の記録装置はあくまでも本発明の記録装置の一態様であり、本発明の記録装置はこ の図面に限定されない。
[0068] 図 1は、本発明の記録装置の要部構成の一例を示す正面図である。記録装置 1は 、ヘッドキャリッジ 2、記録ヘッド 3、照射手段 4、プラテン部 5等を備えて構成される。 この記録装置 1は、記録材料 Pの下にプラテン部 5が設置されている。プラテン部 5は 、紫外線を吸収する機能を有しており、記録材料 Pを通過してきた余分な紫外線を吸 収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
[0069] 記録材料 Pは、ガイド部材 6に案内され、搬送手段(図示せず)の作動により、図 1に おける手前から奥の方向に移動する。ヘッド走査手段(図示せず)は、ヘッドキヤリツ ジ 2を図 1における Y方向に往復移動させることにより、ヘッドキャリッジ 2に保持され た記録ヘッド 3の走査を行う。
[0070] ヘッドキャリッジ 2は記録材料 Pの上側に設置され、記録材料 P上の画像印刷に用 いる色の数に応じて後述する記録ヘッド 3を複数個、吐出口を下側に配置して収納 する。ヘッドキャリッジ 2は、図 1における Y方向に往復自在な形態で記録装置 1本体 に対して設置されており、ヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y方向に往復 移動する。
[0071] 尚、図 1では、ヘッドキャリッジ 2がホワイト(W)、イェロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン
(C)、ブラック (K)、ライトイェロー (Ly)、ライトマゼンタ (Lm)、ライトシアン (Lc)、ライ トブラック(Lk)、ホワイト (W)の記録ヘッド 3を収納するものとして描図を行って 、るが 、実施の際にはヘッドキャリッジ 2に収納される記録ヘッド 3の色数は適宜決められる ものである。
[0072] 記録ヘッド 3は、インク供給手段(図示せず)により供給された本発明の活性光線硬 化型インクジェットインクを、内部に複数個備えられた吐出手段(図示せず)の作動に より、吐出ロカも記録材料 Pに向けて吐出する。記録ヘッド 3により吐出される本発明 のインクは色材 (顔料)、重合性化合物、開始剤等を含んで組成されており、紫外線 の照射を受けることで開始剤が触媒として作用することに伴い、重合性化合物の架 橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
[0073] 記録ヘッド 3は、記録材料 Pの一端からヘッド走査手段の駆動により、図 1における Y方向に記録材料 Pの他端まで移動するという走査の間に、記録材料 Pにおける一 定の領域 (着弾可能領域)に対して、インクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域 にインク滴を着弾させる。 [0074] 上記走査を適宜回数行い、 1領域の着弾可能領域に向けて UVインクの吐出を行 つた後、搬送手段で記録材料 Pを図 1における手前から奥方向に適宜移動させ、再 びヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド 3により上記着弾可能領域に 対し、図 1における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して、活性光線硬化型 インクジェットインクの吐出を行う。
[0075] 上述の操作を繰り返し、ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド 3からィ ンクを吐出することにより、記録材料 P上にインク滴の集合体力 なる画像が形成され る。
[0076] 照射手段 4は、特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫 外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここ で、紫外線ランプとしては、例えば、水銀ランプ、メタルノヽライドランプ、無電極ランプ 、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、 LED
(light emitting diode)等が適用可能である。
[0077] 照射手段 4は、記録ヘッド 3がヘッド走査手段の駆動による 1回の走査によってイン クを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置 (UVインクジェットプリンタ) 1で設定で きる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
[0078] 照射手段 4はヘッドキャリッジ 2の両脇に、記録材料 Pに対してほぼ平行に、固定し て設置される。
[0079] 前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド 3全体を遮 光することはもちろんであるが、加えて照射手段 4と記録材料 Pの距離 hiより、記録 ヘッド 3のインク吐出部 31と記録材料 Pとの距離 h2を大きくしたり(hl <h2)、記録へ ッド 3と照射手段 4との距離 dを離したり(dを大きく)することが有効である。又、記録へ ッド 3と照射手段 4の間を蛇腹構造 7にすると更に好ましい。
[0080] ここで、照射手段 4で照射される紫外線の波長は、照射手段 4に備えられた紫外線 ランプまたはフィルターを交換することで適宜変更することができる。
[0081] 本発明のインクは、非常に吐出安定性が優れており、ラインヘッドタイプの記録装 置を用いて画像形成する場合に、特に有効である。
[0082] 図 2は、インクジェット記録装置の要部構成の他の一例を示す上面図である。 [0083] 図 2に示すインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、ヘッドキヤリ ッジ 2に、各色の記録ヘッド 3を、記録材料 Pの全幅をカバーするようにして、複数個、 固定配置されている。
[0084] 一方、ヘッドキャリッジ 2の下流側には、同じく記録材料 Pの全幅をカバーするように して、照射手段 4が設けられている。
[0085] このラインヘッド方式では、ヘッドキャリッジ 2及び照射手段 4は固定され、記録材料
Pのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
実施例
[0086] 以下に本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれ らの例に限定されるものではない。
[0087] 《分散液の調製》
以下の組成で、各顔料を分散して、顔料分散液 1〜5を調製した。以下に示す 2種 の化合物をステンレスビーカーに入れ、 65°Cホットプレート上で加熱しながら 1時間 加熱撹拌溶解した。
[0088] PB822 (味の素ファインテクノネ土製分散剤) 9部
OXT- 221 (東亜合成化学社製、ォキセタン化合物) 71部 室温まで冷却した後、これにそれぞれ下記各顔料を 20部加えて、直径 0. 5mmの ジルコユアビーズ 200gと共にガラス瓶に入れ密栓し、ペイントシェーカーにて下記時 間分散処理した後、ジルコニァビーズを除去し、顔料 1〜5を含有する顔料分散液 1 〜5を調製した。
[0089] 顔料 1 : Pigment Black 7 (三菱化学社製、 # 52) 10時間
顔料 2 : Pigment Blue 15 : 4 (大日精ィ匕社製、ブルー No. 32)
9時間
顔料 3 : Pigment Yellow 150 (LANXESS社製、 E4GN— GTCH20015)
8時間
顔料 4 : Pigment Red 122 (大日精化社製、特注) 10時間
顔料 5:酸化チタン (アナターゼ型:粒径 0. 2 μ χη) 10時間
《インクジェットインクの調製》 表 1 6に記載の組成力 なる各インク力 構成されたインクセット 1 6を調製し、 A DVATEC社製テフロン(登録商標) 3 μ mメンブランフィルターで濾過を行った。
[0090] なお、上記調製した各インクセットの各色インク粘度は、以下の通りである。粘度は
25°Cにおける各色インクの粘度を Physica社製の粘弾性測定装置 MCR300に て測定したシ アレート 1000 (lZs)の値で、その最大及び最小粘度での粘度巾で
^ した。
[0091] インクセット 1: :18 22mPa- s
インクセット 2: :25 -28mPa- s
インクセット 3: :31 d5mPa' s
インクセット 4: :22 -27mPa- s
インクセット 5: :28 -30mPa- s
インクセッ卜 6: :32 -38mPa- s
[0092] [表 1]
Figure imgf000019_0001
[0093] [表 2] ィンク組成 (質量%)
界面 塩基性 色材 光重合性化合物 光発生剤 ィンク 活性剤 化合物 種類 顔料 * E * 0X
種類 * 1 UV 16992 分散液 E— 1 0 - 1
K 顔料 1 20.0 35.0 38.9 0.02 0.10 6.0 ィンク
C 顔料 2 20.0 35.0 38.9 0.02 0.10 6.0 セッ ト 2
M 顔料 4 21 .0 35.0 37.9 0.02 0. 10 6.0 (本発明)
Y 顔料 3 17.5 35.0 41 .4 0.02 0.10 6.0
W 顔料 5 40.0 20.0 33.9 0.02 0.10 6.0 し k 顔料 1 5.0 35.0 53.9 0.02 0.10 6.0
Lc 顔料 2 5.0 35.0 53.9 0.02 0. 10 6.0
Lm 顔料 4 5.3 35.0 53.6 0.02 0. 10 6.0
Ly 顔料 3 4.4 35.0 54.5 0.02 0.10 6.0 ]
ィンク組成 (質量%)
Figure imgf000021_0001
ィ ンク組成 (質量%)
塩基性 色材 光重合性化合物 光開始剤 ィンク 化合物 種類 顔料 * E * 0X
ィ ンク 種類 氺 2 UV 16974 分散液 E - 4 OXTIOI
セッ ト 4
K 顔料 1 20.0 30.0 35.9 8.0 0.10 6.0 (比較例)
C 顔料 2 20.0 30.0 35.9 8.0 0.10 6.0
M 顔料 4 21.0 30.0 34.9 8.0 0.10 6.0
Y 顔料 3 17.5 30.0 38.4 8.0 0.10 6.0
W 顔料 5 40.0 20.0 25.9 8.0 0.10 6.0 ] c
ィンク組成 (質量%)0097 ィ ンク
セッ ト 5
(本発明)
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
[0098] 表 1 6において、略称で記載している各化合物の詳細は、以下の通りである。
[0099] 〔インク種類〕
K:濃ブラックインク
C:濃シアンインク
M:濃マゼンタインク Y:濃イェローインク
W:ホワイトインク
Lk:淡ブラックインク
Lc:淡シアンインク
Lm:淡マゼンタインク
Ly:淡イェローインク
〔顔料種〕
顔料 1:C. I. pigment Black 7
顔料 2:C. I. pigment Blue 15:4
顔料 3:C. I. pigment Yellow 150
顔料 4:C. I. pigment レッド 122
顔料 5:酸化チタン (アナターゼ型 平均粒径 0.20 μ m)
〔光重合性化合物〕
〈*E:エポキシィ匕合物〉
E-l:LDO (ATOFINA社製)、脂環式エポキシ化合物
E-2: Vikoflex9040 (ATOFINA社製)、エポキシ化亜麻仁油
E-3: UVR-6110 (ダウ ·ケミカル社製)、脂環式エポキシィ匕合物
E— 4: AOE— X68 (ダイセルィ匕学社製)、低分子エポキシィ匕合物、
E-5:サンソサイザ一 E— 4030 (新日本理化社製)、エポキシィ匕脂肪酸ブチル 化 9]
Figure imgf000025_0001
〈 * OX:ォキセタン化合物〉
OXT- 101:東亞合成社製
OXT -212:東亞合成社製
OXT -213:東亞合成社製
OXT- 221:東亞合成社製 o- 1 :例示化合物0- 1、一般式(1)の構造を有するォキセタンィ匕合物 o- - 2 :例示化合物 O - 2、一般式(1)の構造を有するォキセタンィ匕合物 o- -3:例示化合物 O - 3、一般式(1)の構造を有するォキセタンィ匕合物 o- -5:例示化合物 O - 5、一般式(1)の構造を有するォキセタンィ匕合物 o- -8:例示化合物 O - 8、一般式(1)の構造を有するォキセタンィ匕合物
〔塩基性化合物〕
* 1:トリイソプロパノールァミン
* 2 :N—ェチルジァタノールアミン
〔光開始剤〕
UVI6992 :UVI6992 (プロピレンカーボネート 50%溶液 ダウケミカル社製)
SP152 : SP152 (旭電ィ匕工業社製)
UVI6974 :UVI6974 (ダウケミカル社製)
CI5102 : CI5102 (日本曹達社製)
E 1183: Esacure 1183 (ランベルト社製)
〔相溶化剤〕
BDB:ハイソルブ BDB (東邦化学社製)、グリコールエーテル
145P :ハリタック 145P (播磨化成社製)、ロジン変性マレイン酸榭脂
〔界面活性剤〕
SA— 1:メガファック Fl 78k (大日本インク化学工業社製)、フッ素系ノ-オン性界 面活性剤
SA- 2: SDX- 1843 (旭電化工業社製)
S A— 3: KF— 351 (信越シリコ一ン社製)
上記表 1〜6において、顔料欄の数値は顔料番号を示し、その他の数値は質量% を示す。
《インクジェット画像形成方法》
ピエゾ型インクジェットノズルを備えた図 1に記載の構成力もなるインクジェット記録 装置に、上記調製した各インクセット 1〜3を装填し、表 7に記載の巾 600mm、長さ 5 00mの長尺の各記録材料へ、下記の画像記録を連続して行った。画像データとして は「高精細カラーデジタル標準画像データ『N5 ·自転車』 (財団法人 日本規格協会
1995年 12月発行)」を用いた。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、ヘッド 直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクから ヘッド部分まで断熱して 50°Cの加温を行った。ピエゾヘッドは、 2〜15plのマルチサ ィズドットを 720 X 720dpiの解像度で吐出できるよう駆動して、各インクを連続吐出し た。着弾した後、キャリッジ両脇のランプユニットにより瞬時 (着弾後 1秒未満)に硬化 される。記録後、トータルインク膜厚を測定したところ、 2. 3〜 13 mの範囲であった 。本発明でいう dpiとは、 2. 54cm当たりのドット数を表す。なお、インクジェット画像の 形成は、上記方法に従って、 23°C、 30%RHの低湿環境下で行った。
[0103] また、全く同様に、図 2に記載のラインヘッド記録方式のインクジェット記録装置によ り、インク組成物セット 4〜6を用いて、画像を形成した。
[0104] なお、表 7に略称で記載の各記録材料、照射光源の詳細は、以下の通りである。
[0105] 〈記録材料〉
PE : polyethylene terephthalate
PVC: poly vinyl chloride
OPS:市販のシュリンク用途の oriented polystyrene
〈照射光源〉
照射光源 A:80WZcmメタルハライドランプ Vzero086 (INTEGRATION TE CHNOLOGY社製)
照射光源 B:低圧水銀ランプ (岩崎電機社製、特注品)、光源消費電力 = lkW,hr また、表 7に記載の各照射光源の記録材料面上の照度は、岩崎電機社製の UVP F— A1を用いて、 254nmの積算照度を測定して表示した。
[0106] [表 7] 照射条件
ィンク
記録材料
試料番号 セッ ト 記録材料 備 考
照射光源 記録装置 面上照度
, 2
mW/ cm
1 1 PET A 図 1 400 比較例
2 1 P V C A 図 1 400 比較例
3 1 OP S A 図 1 400 比較例
4 1 ァ—ト紙 A 図 1 400 比較例
5 2 PET A 図 1 400 本発明
6 2 P V C A 1 図 1 400 本発明
7 2 OP S A 図 1 400 本発明
8 2 ァ—ト紙 A 図 1 400 本発明
9 3 PET A 図 1 400 本発明
10 3 P V C A 図 1 400 本発明
11 3 OP S A 図 1 400 本発明
12 3 ァート紙 A 図 1 400 本発明
13 4 PET B 図 2 160 比較例
14 4 P V C B 図 2 160 比較例
15 4 OP S B 図 2 160 比較例
16 4 ァ—ト紙 B 図 2 160 比較例
17 5 PET B 図 2 160 本発明
18 5 P V C B 図 2 160 本発明
19 5 OP S B 図 2 160 本発明
20 5 ァート紙 B 図 2 160 本発明
21 6 PET B 図 2 160 本発明
22 6 P V C B 図 2 160 本発明
23 6 OP S B 図 2 160 本発明
24 6 ァート紙 B 図 2 160 本発明
[0107] 《インクジェット記録画像の評価》
上記画像形成方法で記録した各画像について、連続印字を行って、 lm、 100m出 力時に下記の各評価を行 、、安定に画像を形成できるかを評価した。
[0108] (記録材料のカールの評価)
上記方法に従って画像を形成、硬化した後、記録材料のカールの状態を目視観察 し、下記の基準に従ってカールの評価を行った。
[0109] 〇:カールの発生が認められない
Δ:Υ, Μ, Cの 3色が重なる部分 (厚膜部)で、若干のカール (記録材料の波うち) が認められるが、実用上許容される範囲内である
X:カールの発生が激しぐ実用に耐えない品質である
(色混じり (滲み、皺)の評価)
720dpiで、 Y、 M、 C、 K各色の 1ドットが隣り合うように印字し、隣り合う各色ドット形 状をルーペで観察し、また、画像の滲み具合を目視観察し、下記の基準に従い色混 じり耐性の評価を行った。
[0110] ◎:隣り合うドット形状が真円を保ち、滲みがない
〇:隣り合うドット形状はほぼ真円を保ち、ほとんど滲みがない
△:隣り合うドットが少し滲んでいてドット形状が少しくずれているが、実用上許容さ れる範囲内である
X:隣り合うドットが滲んで混じりあっており、また、重なり部に皺の発生があり、実用 に耐えない品質である
以上により得られた各評価結果を、表 8に示す。
[0111] [表 8]
試料 No . カール 色混じり、 皺 備 考
1 X Δ 比 較
2 X 〇 比 較
3 X X 比 較
4 Δ 〇 比 較
5 Δ Δ 本発明
6 〇 Ο 本発明
7 △ Δ 本発明
8 〇 Ο 本発明
9 〇 Ο 本発明
10 〇 〇 本発明
1 1 O 〇 本発明
t 2 O 〇 本発明
13 X X 比 較
14 X 〇 比 較
15 X X 比 較
16 厶 厶 比 较
17 △ △ 本発明
18 O 〇 本発明
19 Δ Δ 本発明
20 〇 厶 本発明
2t 〇 〇 本発明
22 〇 〇 本発明
23 〇 〇 本発明
24 O 〇 本発明 表 8に記載の結果より明らかなように、本発明の活性光線硬化型インクジェットイン クより構成されているインクセットは、比較例に対し、様々な記録材料に、カール'皺 の発生なぐ安定で高精細な画像を形成することができることが分力る。

Claims

請求の範囲
[1] 光重合性化合物として、下記一般式 (1)で表される部分構造を有する 2乃至 4官能 の多官能ォキセタン化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型組成物。 一般式 (1)
一(一 R - O -) 一
〔式中、 nは 2〜20の整数、 Rはアルキレン基を表す。〕
[2] 光重合性ィ匕合物として、前記一般式 (1)で表される部分構造を有する 2または 3官 能のォキセタンィ匕合物を、 30質量%以上、 80質量%以下含有することを特徴とする 請求の範囲第 1項に記載の活性光線硬化型組成物。
[3] 前記一般式(1)における nが 3以上、 20以下であり、かつ、 Rがエチレン基またはプ ロピレン基であることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載の活性光線 硬化型組成物。
[4] 光重合性ィ匕合物として、更に単官能ォキセタンィ匕合物を、 5質量%以上、 30質量 %以下含有することを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 3項のいずれか 1項に記 載の活性光線硬化型組成物。
[5] 光重合性化合物として、更にォキシラン基を有する化合物を含有することを特徴と する請求の範囲第 1項乃至第 4項のいずれか 1項に記載の活性光線硬化型組成物
[6] 塩基性化合物を含有することを特徴とする請求の範囲第 1項乃至第 5項のいずれ カゝ 1項に記載の活性光線硬化型組成物。
[7] 請求の範囲第 1項乃至第 6項のいずれ力 1項に記載の活性光線硬化型組成物に、 色材として顔料を含有させたことを特徴とする活性光線硬化型インクジェットインク。
[8] 25°Cにおける粘度力 7mPa' s以上、 50mPa' s以下であることを特徴とする請求 の範囲第 7項に記載の活性光線硬化型インクジェットインク。
[9] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 7項または第 8項に記載の活性光線硬 化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形 成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾した 後、 0. 001秒以上、 2. 0秒以下の間に活性光線を照射することを特徴とする画像形 成方法。
[10] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 7項または第 8項に記載の活性光線硬 化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形 成方法であって、該活性光線硬化型インクジェットインクが該記録材料上に着弾し、 活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚力 以上、 20 m以下であるこ とを特徴とする画像形成方法。
[11] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 7項または第 8項に記載の活性光線硬 化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形 成方法であって、該インクジェット記録ヘッドの各ノズルより吐出するインク液滴量力 lpl以上、 15pl以下であることを特徴とする画像形成方法。
[12] インクジェット記録ヘッドより、請求の範囲第 7項または第 8項に記載の活性光線硬 化型インクジェットインクを記録材料上に吐出し、該記録材料上に印刷を行う画像形 成方法であって、該インクジェット記録ヘッド力 ラインヘッド方式であることを特徴と する画像形成方法。
[13] 前記記録材料が、非吸収性の記録材料であることを特徴とする請求の範囲第 9項 乃至第 12項のいずれか 1項に記載の画像形成方法。
[14] 請求の範囲第 9項乃至第 13項のいずれか 1項に記載の画像形成方法に用いられ るインクジェット記録装置であって、活性光線硬化型インクジェットインク及びインクジ エツト記録ヘッドをそれぞれ 35〜: LOO°Cに加熱した後、該活性光線硬化型インクジェ ットインクをインクジェット記録ヘッドより吐出することを特徴とするインクジェット記録装 置。
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