WO2006103827A1

WO2006103827A1 - 農薬組成物

Info

Publication number: WO2006103827A1
Application number: PCT/JP2006/301809
Authority: WO
Inventors: Manabu Tagami; Nobuhito Ueda
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2005-03-28
Filing date: 2006-01-27
Publication date: 2006-10-05
Also published as: EP1864573A4; BRPI0609269B1; CN103314960A; EP1864573A1; KR101452484B1; EP1864573B1; BRPI0609269A2; JP2013049721A; KR20070118136A; AU2006229012B2; US20170273299A1; JP5532116B2; US20090041819A1; AU2006229012A1; US10117429B2; AU2006229012B8

Abstract

粉状農薬が熱硬化性樹脂で固められ被覆された粒状農薬組成物は、農薬活性化合物の徐放化を可能にする。また、粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第１の液状成分とを混合し、次いでこれに熱硬化性樹脂の原料となる第２の液状成分を加え、第１の液状成分と第２の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させることにより、農薬活性化合物の徐放化された農薬組成物が製造できる。

Description

明細書農薬組成物技術分野

本発明は、有効成分の徐放化がなされた農薬組成物に関する。背景技術

従来、薬効の持続、薬害の軽減等を目的として、農薬有効成分を徐放化することのできる農薬製剤が、各種提案されている。このような徐放性農薬製剤としては、マイクロカプセル化製剤、農薬粒剤を熱硬化性樹脂で被覆した製剤（特開平 1 1一 5 7 0 4号）、農薬有効成分とウレタン樹脂とが混合された製剤（特開昭 5 2— 2 8 9 4 2号）等が知られている。発明の開示

本発明は、農薬有効成分が徐放化された農薬組成物を提供する。

また、本発明は、農薬有効成分が徐放化された農薬組成物の製造法を提供する。本発明は、粉状農薬が熱硬化性樹脂で固められ被覆された粒状農薬組成物に向けられたものである。該粒状農薬組成物は、例えば次のようにして製造される。即ち、その製造法は、粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第 1の液状成分とを混合する工程、次いでこれに熱硬化性樹脂の原料となる第 2の液状成分を加える工程、第 1 の液状成分と第 2の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させることで粒状農薬を得る工程、さらに得られた粒状農薬に第 1の液状成分と第 2の液状成分とを同時に又は順次加え、これらを反応させて熱硬化性樹脂で粒状農薬を被覆する工程を含む。

本発明において、粉状農薬は粉末状の農薬有効成分単独でもよいが、通常、農薬有効成分と希釈剤とを含む粉末状の組成物であり、一般に、平均粒径（体積中位径) 力 1 0 0 〃 m以下、特に 1〜 1 0 0〃 m、好ましくは 1〜3 0 mのものである。平均粒径は、 MA L V E RN製 MAS T ERS I Z ER2000等のレーザー回折式粒子径測定機によリ測定することができる。

農薬有効成分としては、一般に、固体の殺虫化合物、昆虫成長制御化合物、殺菌化合物、除草化合物、植物生長調節化合物、昆虫忌避剤等を挙げることができ、例えば以下に示す化合物を具体的に挙げることができる。これらは常温（20°C) において固体であるが、より融点の高い、例えば 50°Cにおいて固体のものが好ましい。

殺虫化合物及び昆虫成長制御化合物としては、デルタメトリン、トラロメトリン、ァクリナトリン、テトラメトリン等のピレスロイド化合物；プロポキサ一、イソプロカルブ、キシリルカルプ、メトルカルブ、 XMC、力ルバリル、ピリミカルブ、カルポフラン、メソミル、フエノキシカルプ等のカーバメート化合物；ァセフエ一ト、トリクロルホン、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、ピリダフェンチオン、ァジンホスェチル、ァジンホスメチル等の有機リン化合物；ジフルべンズロン、クロルフルァズロン、ルフェヌロン、へキサフルムロン、フルフエノクスロン、フルシクロクスロン、シロマジン、ジァフェンチウロン、へキシチアゾクス、ノヴアルロン、亍フルべンズロン、トリフルムロン、 4—クロ口一 2— (2—クロ口一

2—メチルプロピル）一5— （6—ョード一3—ピリジルメトキシ）ピリダジン一

3 (2 H) —オン、 1 — (2， 6—ジフルォ口べンゾィル）一 3— [2—フルォロ —4— (トリフルォロメチル）フエニル] ゥレア、 1一（2， 6—ジフルォロベンゾィル）一 3— [2—フルオロー 4— (1， 1 , 2, 3， 3, 3—へキサフルォロプロポキシ）フエニル] ゥレア、 2— t e r t—ブチルイミノ一 3—イソプロピル —5—フエニル一 3, 4, 5, 6—テトラヒドロ一 2 H— 1 , 3， 5ーチアジアゾン一 4一オン、 1 — (2, 6—ジフルォ口べンゾィル）一 3— [2—フルオロー 4 一（1 , 1 , 2， 2—テ卜ラフルォロエトキシ）フエニル] ゥレア等のウレァ化合物；イミダクロプリド、ァセタミプリド、クロチア二ジン、二テンビラム、ジァクロデン等のネオニコチノィド化合物；カルタップ、ブプロフエジン、チオシクラム、ベンスルタップ、フエノキシカルプ、フエナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ヒドラメチルノン、チォジカルプ、クロルフエナビル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフエノジド、テブフェンビラド、トリァザメート、インドキサカルプ、スルフルラミド、ミルべメクチン、アベルメクチン、ホウ酸、パラジクロロベンゼン等を挙げることができる。

殺菌化合物としては、べノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズイミダゾ一ル化合物及びその前駆体；ジェ卜フェンカルプ等のフエニルカーバメート化合物；プロシミドン、ィプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド化合物；ジニコナゾ一ル、プロペナゾール、エポキシコナゾール、亍ブコナゾ一ル、ジフ Iノコナゾール、シプロコナゾ一ル、フルシラゾール、トリアジメフォン等のァゾール化合物；メタラキシル等のァシルァラニン化合物；フラメトピル、メプロニル、フルトラニル、トリフルザミド等のカルボキシァミド化合物；トルク口ホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス等の有機リン化合物；ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル等のァニリノピリミジン化合物；フルジォキソニル、フヱンピクロニル等のシァノビロール化合物；ブラストサイジン S、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン等の抗生物質；ァゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メ卜ミノストロビン等のメトキシァクリレート及びメトキシァクリルアミド化合物；クロロタロニル、マンゼブ、キヤプタン、フオルぺッ卜、トリシクラゾール、ピロキロン、プロべナゾ一ル、フサライド、シモキサニル、ジメトモルフ、ァシベンゾラルー S—メチル、ファモキサドン、ォキソリニック酸、フルアジナム、フエリムゾン、ジクロシメッ卜、クロベンチァゾン、イソバレジオン、亍トラクロォロイソフタロニトリル、チオフタルイミドォキシビスフエノキシアルシン、 3—ョードー 2—プロピルブチルカーバメイト、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等を挙げることができる。

除草化合物としては、アトラジン、メ卜リブジン等のトリアジン化合物；フルォメッロン、イソプロチュロン等のウレァ化合物；プロモキシニル、アイォキシニル等のヒドロキシベンゾニトリル化合物；ペンディメサリン、トリフルラリン等の 2、 6—ジニトロア二リン化合物； 2 , 4— D、ジカンパ、フルロキシピル、メコプロップ等のァリルォキシアルカン酸化合物；ベンスルフロンメチル、メツルフロンメチル、ニコスルフロン、プリミスルフロンメチル、シクロスルファムロン等のスルホニルゥレア化合物；イマザピル、イマザキン、イマゼタピル等のイミダゾリノン化合物；ビスピリバック N a塩、ビスチォバック N a塩、アシフルオルフエン N a 塩、サルフェントラゾン、パラコ一ト、フルメッラム、トリフルスルフロンメチル、フエノキサプロップ一 p—ェチル、ジフルフエ二カン、ノルフルラゾン、イソキサフル! ^一ル、グルフオシネートアンムニゥム塩、グリフォセ一ト、ベンタゾン、メフエナセット、プロパニル、フルチアミド、フルミクロラックペンチル、フルミオキサジン等を挙げることができる。

植物生長調節化合物としては、マレイン酸ヒドラジド、クロルメカット、ェテフオン、ジベレリン、メピカットクロリド、チジァズロン、イナべンフイド、パク口ブトラゾール、ゥニコナゾール等を挙げることができる。昆虫忌避剤としては、 1 S , 3 R , 4 R , 6 R—カラン一 3、 4—ジオール、ジプロピル 2 , 5—ピリジンジカルボキシレート等を挙げることができる。

尚、液体の農薬有効成分であっても、希釈剤に保持させた粉末状の組成物である粉状農薬として、本発明に使用することができる。

希釈剤は、粉状農薬に用いられる固体担体で、例えば、力オリナイト、ディッカナイ卜、ナクライト、ハロサイト等の力オリン鉱物、クリソタイル、リザータイ卜、アンチコライト、ァメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシゥムモンモリ口ナイト、マグネシウムモンモリ口ナイ卜等のモンモリ口ナイト鉱物、サポナイト、へクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイ卜、パイロフィライ卜、タルク、蠟石、白雲母、フェンジャィト、セリサイ卜、ィライ卜等の雲母、クリストバライト、アモルファスシリカ、クォーツ等のシリカ、ァタパルジャィ卜、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、石膏等の硫酸塩鉱物、ドロマィ卜、炭酸カルシウム、ゼォライト、沸石、凝灰石、バーミキユラィト、ラボナイ卜、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などの鉱物質担体が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、 2種以上を併用してもよい。

粉状農薬は、農薬有効成分の他に、希釈剤、界面活性剤、安定化剤、着色剤、香料等の農薬用補助剤を含んでいてもよい。

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリォキシエチレンアルキルフエノールホルマリン縮合物、ポリォキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビ卜ール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロ一ルアミド、ポリオキシエチレンアルキルァミン等のノ二オン性界面活性剤、ドデシルァミン塩酸塩などのアルキルァミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニゥム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニゥム塩、アルキルピリジニゥ厶塩、アルキルイソキノリニゥム塩、ジアルキルモルホリニゥム塩などのアルキル四級アンモニゥム塩、塩化べンゼトニゥム、ポリアルキルビニルピリジニゥム塩等のカチオン性界面活性剤、パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリゥムなどのエーテルカルボン酸ナトリゥム、ラウロイルサルコシンナトリウム、 N —ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級ァルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩などの高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジォクチルスルホザクシネートのどのジアルキルスルホコハク酸塩、ォレイン酸ァミドスルホン酸などの高級脂肪酸ァミドスルホン酸塩、ドデシルペンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩などのアルキルァリールスルホン酸塩、アルキルァリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ぺンタデカン一 2—サルフエ一卜などの高級アルコール硫酸エスチル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸塩等のポリオキシエチレンアルキルリン酸塩、スチレン一マレイン酸塩共重合体等のァニオン性界面活性剤、 N—ラウリルァラニン、 N , N , N—トリメチルァミノプロピオン酸、 N， N , N—トリヒドロキシェチルァミノプロピオン酸、 N—へキシル一 N， N—ジメチルァミノ酢酸、 1— ( 2 —カルボキシェチル）ピリミジニゥムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤などが挙げられる。

安定化剤としては、例えば、フエノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ィォゥ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、ェポキシ化アマ二油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコールなどが挙げられる。

着色剤としては、例えば、ローダミン B , ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色 4号、青色 1号、赤色 2号などの色素等が、香料としては、例えば、ァセト酢酸ェチル、ェナント酸ェチル、桂皮酸ェチル、酢酸イソアミル等のエステル系香料、カブロン酸、桂皮酸等の有機酸系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピぺロナール、ぺリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチル β一ナフチルケトン等のケトン系香料、メントールなどが挙げられる。

粉状農薬が希釈剤を含む場合、粉状農薬中の農薬有効成分の量は、通常 1〜 9 5 重量％、好ましくは 1 0〜 9 0重量％であり、希釈剤の量は、通常 5〜 9 9重量％、好ましくは 1 0〜 9 0重量％である。粉状農薬中に農薬用補助剤が含有される場合、その農薬用補助剤の合計量は、通常 1〜3 0重量％、好ましくは 2〜 2 0重量％でめる。

^ 粉状農薬は、農薬有効成分、必要により希釈剤、さらに必要により界面活性剤、安定化剤、着色剤、香料等の農薬用補助剤を混合、粉砕して得られる。また、予め粉末状に粉砕された各々の成分を混合して得ることもできる。

粉状農薬を固める熱硬化性樹脂としては、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ウレタン一尿素樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、本発明においては、特にウレタン樹脂が好ましい。

本発明の粒状農薬組成物は、通常、平均粒径（体積中位径）が 1〜2 0 0 m、好ましくは 1 0〜2 0 0、更に好ましくは 2 0〜 1 5 0 〃 mのものである。平均粒径は、 M A L V E R N製 M A S T E R S I Z E R 2 0 0 0等のレーザー回折式粒子径測定機により測定することができる。

熱硬化性樹脂は一般に 2種類の異なる液状成分を反応させて得られ、本発明の粒状農薬組成物は、例えば、粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第 1の液状成分とを混合し、次いでこれに熱硬化性樹脂の原料となる第 2の液状成分を加え、第 1の液状成分と第 2の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させ、さらに必要により第 1の液状成分と第 2の液状成分とを同時又は順次加え、これらを反応させて熱硬化性樹脂を生成させることにより製造される。第 1の液状成分と第 2の液状成分の量を調整することにより、熱硬化性樹脂の被覆の厚さを調整し、徐放化の程度を望ましい程度に変化させることができる。第 1の液状成分及び第 2の液状成分は、各々必ずしも 1種のみの成分から構成されるものに限定されず、混合物であってもよい。

熱硬化性樹脂がウレタン樹脂の場合、第 1の液状成分と第 2の液状成分とは、一方がポリオール、他方がポリィソシアナ一卜である。

ポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリル酸ポリオール、ポリメタクリル酸ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然ポリオールやその変性物等が挙【ずられる。縮合系ポリエステルポリオールは、通常、ポリオールと二塩基酸との縮合反応によって得られる。ポリエーテルポリオールは、通常、多価アルコール等にプロピレンォキサイドゃエチレンォキサイドを付加重合によって得られる。ポリアクリル酸ポリオール及びポリメタクリル酸ポリオールは、通常、ポリアクリル酸とポリオールとの縮合反応、ポリメタクリル酸とポリオールとの縮合反応、アクリル酸とポリオールとの縮合反応、メタクリル酸とポリオールとの縮合反応、アクリル酸エステルモノマ一の重合反応、またはメタクリル酸エステルモノマーの重合反応によって得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは多価アルコールを開始剤とする ε—力プロラクトンの開環重合によって得られる。ポリカーボネートポリオ 'ールは、通常、グリコールとカーボネートとの反応によって得られ、ポリオールとしては、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、へキサメチレンジオール、トリメチロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、及びこれらのォリゴマ一等が挙げられる。本発明において使用するポリオールとしては、分岐型ポリオール、分岐型ポリオ一ルと直鎖型ポリオールとの混合物が好ましく、該混合物においては、ポリオール中に存在する水酸基の数が直鎖型ポリオールに由来するものが 6 0 %以下のものが好ましい。分岐型ポリオールとは、分子中に 3個以上の水酸基を有するポリオールであり、分子中に 3個の水酸基を有するポリオールが好ましい。直鎖型ポリオールとは、分子中に 2個の水酸基を有するポリオールであり、通常は分子の両末端に水酸基を有する。

また、上記の直鎖型ポリオールとしては、 O H当量が 1 0 0以下の直鎖型ポリオール、 O H当量が 1 0 0以下の直鎖型ポリオールと O H当量が 1 0 0以上の直鎖型ポリオールとの混合物が好ましく、該混合物においては、ポリオール中に存在する水酸基の数が O H当量 1 0 0以上の直鎖型ポリオールに由来するものが 6 0 %以下のものが好ましい。 O H当量が 1 0 0以下の直鎖型ポリオールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール等が挙げられる。ポリイソシァネートとしては、トルエンジイソシァネート（T D I ) 、ジフエ二ルメタンジイソシァネート（M D I ) 、ナフタレンジイソシァネート、トリレンジイソシァネー卜、へキサメチレンジィソシァネー卜、イソホロンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、 4， 4—メチレンビス（シクロへキシルイソシァネート）、卜リメチルへキサメチレンジイソシァネート、 1 , 3— （イソシァネートメチル）シクロへキサン、卜リフエニルメタントリイソシァネート、トリス（イソシァネートフエニル）チォフォスフェイト等が挙げられる。なお、上記のポリイソシァネートモノマーに代えて、流動性を有する限りにおいて、これらの変性体ゃォリゴマーを用いることもできる。変性体としては、ァダクト変性体、ビウレット変性体、イソシァヌレート変性体、ブロック変性体、プレボリマー変性体、 2量化変性体等が挙げられる。ァニリンとホルマリンの縮合によりポリアミンを経て、これをホスゲン化して得られるポリメチレンポリフエ二ルイソシァネート（ポリメリツク M D I ) が、反応制御が容易である点ならびに蒸気圧が低く作業性に優れる点で好ましい。

ウレタン樹脂は、ポリオールとポリイソシアナ一卜とを例えば 4 0〜 1 0 0 °Cに加熱して反応させることにより生成する。その際、必要により有機金属ゃァミン等の硬化触媒を添加する。

硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレー卜、ジブチルチオ錫酸、ォクチル酸第一錫、ジ一 n—才クチル錫ジラウレートなどの有機金属、トリエチレンジァミン、 N—メチルモルホリン、 N， N—ジメチルジドデシルァミン、 N—ドデシルモルホリン、 N , N—ジメチルシク口へキシルァミン、 N—ェチルモルホリン、ジメチルエタノールァミン、 N , N - ジメチルベンジルァミン、 1 , 8—ジァザビシクロ [ 5 . 4 . 0 ] ゥンデセン一 7、イソプロピルチタネー卜、亍トラブチルチタネート、ォキシイソプロピルバナデ一ト、 n—プロピルジルコネート、 1 , 4ージァザビシクロ [ 2 . 2 . 2 ] オクタン等が挙げられる。

熱硬化性樹脂がゥレタン樹脂の場合において、第 1の液状成分としてポリオール又はポリィソシァネー卜のいずれを用いてもよいが、好ましくは第 1の液状成分としてポリオール、第 2の液状成分としてポリイソシァネートが用いられる。硬化触' 媒を用いる場合は、該硬化触媒は第 1の液状成分、第 2の液状成分のいずれに添加してもよいが、第 1の液状成分に添加するのが好ましい。

熱硬化性樹脂が尿素樹脂の場合、第 1の液状成分と第 2の液状成分とは、一方がポリアミン又は水、他方がポリィソシアナ一トである。

ポリイソシァネートとしては、上記のポリイソシァネートが挙げられ、ポリアミンとしては、ジエチレントリァミン、トリエチレンテトラアミン等が挙げられる。熱硬化性樹脂が尿素樹脂の場合において、第 1の液状成分としてポリァミン若しくは水、又はポリイソシァネートのいずれを用いてもよいが、好ましくは第 1の液状成分としてポリアミン、第 2の液状成分としてポリイソシァネートが用いられる。液状成分として水を用いる場合は、通常、第 1の液状成分としてポリイソシァネー卜、第 2の液状成分として水が用いられる。

熱硬化性樹脂がゥレタン一尿素樹脂の場合、第 1の液状成分と第 2の液状成分とは、一方がポリオール及びポリァミンの混合物、他方がポリィソシアナ一卜である。第 1の液状成分としてポリオール及びポリアミンの混合物、第 2の液状成分としてポリィソシァネー卜を用いるのが好ましい。

熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂の場合、第 1の液状成分と第 2の液状成分とは、一方が硬化剤、他方がグリシジル基を含有する化合物である。

硬化剤は、通常、ポリアミンであり、グリシジル基を含有する化合物は、通常、ポリダリシジルエーテル、ポリグリシジルァミン等が挙げられる。

ポリアミンとしては、ジエチレン卜リアミン、トリエチレンテ卜ラミン、メタキシリレンジァミン、イソホロンジァミン、メチルイミノビスプロピルァミン、メンセンジァミン、メタフエ二レンジァミン、ジァミノフエニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジァミノジェチルジフエニルメタン、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキシ変性ポリアミン、チォ尿素変性ポリアミン、マンニッヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリアミン等が挙げられ、グリシジル基を含有する化合物としては、ビスフエノール A型ポリグリシジルエーテル、ビスフェノール F型ポリグリシジルエーテル、水添ビスフ；！:ノール A型ポリグリシジルェ一亍ル、ナフタレン型ポリグリシジルエーテル、臭素化ビスフエノール A型ポリグリシジルエーテル、ビスフエノール S型ポリグリシジルエーテル、ビスフエノール A F型ポリグリシジルエーテル、ビフヱ二ル型ポリグリシジルエーテル、フルォレィン型ポリグリシジルエーテル、フ Iノールノボラック型ポリグリシジルエーテル、 o—クレゾールノボラック型ポリグリシジルエーテル、 D P Pノポラック型ポリグリシジルエーテル、トリスヒドロキシフエニルメタン型ポリグリシジルエーテル、テ卜ラフエ二ロールエタン型ポリグリシジルエーテル等のポリグリシジルエーテルテトラグリシジルジァミノジフエニルメタン型ポリグリジジルァミン、ヒダントイン型ポリグリシジルァミン、 1， 3—ビス（N， N—ジグリシジルァモノメチル）シク口へキサン、ァニリン型ポリグリシジルァミン、トルイジン型ポリグリシジルァミン、トリグリシジルイソシァヌレート型ポリグリシジルァミン、アミノフエノール型ポリダリシジルァミン等のポリグリシジルァミンが挙げられる。

第 1の液状成分としてポリアミン、第 2の液状成分としてポリグリシジルエーテル又はポリダリシジルァミンを用いるのが好ましい。

本発明は、粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第 1の液状成分とを混合するェ程、次いでこれに熱硬化性樹脂の原料となる第 2の液状成分を加える工程、第 1の液状成分と第 2の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させる工程を含む農薬組成物の製造法をも提供する。

本発明の製造法において、第 1の液状成分及び第 2の液状成分の粘度は、通常 2 0 0 0 mPa■ s以下である。

熱硬化性樹脂がゥレタン樹脂の場合、ポリオールの粘度は 1 0 0 0 mPa · s以下、ょリ好ましくは8 0 0 3 ' 3以下（B型粘度計、 2 5 °C、 1 2回転）であり、ポリイソシァネー卜の粘度は 300 mPa's以下、よリ好ましくは 200 mPa■ s以下（B 型粘度計、 25°C、 1 2回転）である。

粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第 1の液状成分とを混合する工程は、一般に、粉状農薬を液体媒体に分散させることのない乾式条件下において、粉状農薬を容器内で転動させながら、容器に第 1の液状成分を添加することにより行われる。該工程は、通常、 0〜 1 00°C、好ましくは 1 0〜80°Cで行われる。安全性の観点から、窒素雰囲気下における実施が好ましい。粉状農薬を容器内で転動させる方法としては、例えば、 a) 粉状農薬が入ったパン型またはドラム型の容器を斜め又は水平軸の周りに回転させる方法、 b) 粉状農薬が入った容器にて、容器の底面部の直径と同程度の大きさの攪拌羽根を設置し、これを回転させる方法、及び c) 粉状農薬が入った容器にて、該粉状農薬を気流で転動させる方法が挙げられる。これに熱硬化性樹脂の原料となる第 2の液状成分を加える次の工程も、通常、 0 〜 1 00°C、好ましくは 1 0〜80°Cで行われる。安全性の観点から、窒素雰囲気下における実施が好ましい。第 2の液状成分は、第 1の液状成分 1当量に対して、通常、 0. 9〜 1. 05当量、好ましくは 0. 95〜 1. 00当量の割合で用いられる。

熱硬化性樹脂がポリゥレタン樹脂で、第 1の液状成分がポリオールである場合、第 2の液状成分はポリイソシァネートとなるが、水酸基（OH) を基にしたポリオールの 1当量に対して、イソシァネート基（N CO) を基にしたポリイソシァネー卜の量が 0. 8〜 1. 1当量、好ましくは 0. 9〜 1. 1当量、更に好ましくは 0. 95〜 1. 05当量となるように、ポリイソシァネートの量を適宜調整するのが良い。

第 1の液状成分と第 2の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させる工程も、通常 0〜 1 00°C、好ましくは 40〜80°Cで行われる。安全性の観点から、窒素雰囲気下における実施が好ましい。このとき、粉状農薬に対し回転する羽根によるせん断力を与えながら混合するのが好ましい。より具体的には、羽根の先端部分が 50〜 3000 分、好ましくは 1 00〜 2000 mZ分、更に好ましくは 200〜 1 O O OmZ分の範囲で回転している羽根で、粉状農薬を攪拌する方法が挙げられる。攪拌は、通常、未硬化の熱硬化性樹脂が完全に硬化して、得られた粒状農薬組成物が粘着性を示さなくなるまで行われる。この時間は、熱硬化性樹脂の種類や操作温度によリ変化する。

上記のようにして得られる粒状農薬に、さらに必要により第 1の液状成分と第 2 の液状成分とを同時に又は順次加え、これらを反応させて熱硬化性樹脂を生成させる工程を 1回又は複数回繰り返すことで、熱硬化性樹脂による被覆を厚くしたり粒子同士の凝集を促進したりすることにより、有効成分の放出をよリ遅くすることができる。即ち、有効成分の放出速度を目的に合わせて調節することができる。添加される未硬化の熱硬化性樹脂の量、即ち、第 1の液状成分と第 2の液状成分との合計量は粉状農薬 1 0 0重量部に対して、通常 5〜 1 5 0重量部、好ましくは 1 0〜 1 0 0重量部、より好ましくは 2 5〜 8 0重量部の割合である。

本発明の製造法において用いられる具体的な容器としては、粒子が容器内を外周に沿って円運動を起こす装置として、株式会社セイシン企業製ニューグラマシンが挙げられ、混合機内に低速回転のアジテータと側面部に高速回転のチョッパーを備え、投入した原料を両羽根の作用により、短時間で混合，分散，せん断する装置として、深江パゥテック株式会社製ハイスピードミキサーやハイフレックスグラルが挙げられる。更に、同様の性能を有する装置として、フロイン卜産業株式会社製ハィスピードミキサー、株式会社バウレック製バーチカルグラニュレーター、岡田精ェ株式会社製二ユースピードミルを挙げることができる。

また、特開平 9— 7 5 7 0 3号公報に記載の装置を用いることもできる。

本発明の製造法では、水などの溶媒を使用する必要がないことから、乾燥などの操作の必要がなく、農薬有効成分が徐放化されてなる粒状農薬組成物を容易に製造することができる。

本発明の粒状農薬組成物は、防除すべき有害生物に対して、または保護すべき植物や土壌に、直接散布するか、水で希釈し、その際に必要により界面活性剤等の助剤を加えて懸濁液として散布する等の方法により、使用することができる。実施例

本発明を以下の実施例によって、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。以下の製造例においては、ハイスピードミキサー装置（深江パゥレック株式会社製 L FS— GS— 1 J型）を使用した。

該ハイスピードミキサー装置は、上方に開口部を有する水平丸皿型容器部、水平丸皿型容器部の底面中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根、及び該容器部の側面を貫通する水平線を回転軸とするチョッパー羽根を有する攪拌装置であつて、容器部の容量が約 2し、内径が約 1 8 cmであり、アジテータ羽根は半径約 9 c mの 3枚の羽根が容器部の底面および内壁に沿うように回転可能に容器部の底面に取り付けられている。チョッパー羽根は半径 2 cmの 2枚羽根 2対を備え、容器部の底面とアジテータ羽根に接触しないように、回転可能に容器部の側壁面に取り付けられている。

参考例 1 (粉状農薬 1の調製）

農薬有効成分として 45. 5重量部の 5—クロ口一 N— ( 1 , 3—ジヒドロ一 1， 1 , 3—トリメチル一4—イソベンゾフラ二ル）一 1， 3—ジメチルビラゾール一 4一カルボキサミド（一般名：フラメトピル）、希釈剤として 9重量部のトクシ一ル GU— N (徳山曹達株式会社製含水非晶質二酸化珪素）及び 45. 5重量部のベントナイト富士印（株式会社ホージユン製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕し、平均粒径が 5. 0 μ m (MA L V E RN製 MAS T E RS I Z ER200 0で測定）の粉状農薬 1を得た。

参考例 2 (粉状農薬 2の調製）

農薬有効成分として 65重量部の（E) — N— （6—クロ口一 3—ピリジルメチル）一 N—ェチル一 N'—メチルー 2—二卜ロビニリデンジァミン（一般名：二テンビラム）、希釈剤として 35重量部の勝光山クレー S (カオリンクレー：株式会社勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕し、平均粒径が 1 6. 0 μ (MA L V E RN製 MAS T E RS I Z ER2000で測定）の粉状農薬 2 を得た。

参考例 3 (ポリオールプレミックス 1の調製）

54. 1重量部のスミフ：]:ン TM (住化バイエルウレタン製分岐型ポリエーテルポリオール）と 45. 9重量部のスミフェン 1 600 U (住化バイエルゥレタン製直鎖型ポリエーテルポリオール）とを均一に混合し、ポリオールプレミックス 1を得た。ポリオールプレミックス 1の粘度は 393 m■ Pa (B型粘度計、 25 °C、 1 2回転、ロータ No. 1 ) であった。

参考例 4 (ポリオールプレミックス 2の調製）

41. 3重量部のスミフ;!:ン TM (住化バイエルウレタン製分岐型ポリエーテルポリオール）と 58. 7重量部のスミフェン 1 60 O U (住化バイエルウレタン製直鎖型ポリエーテルポリオール）とを均一に混合し、ポリオールプレミックス 2を得た。ポリオ一ルプレミックス 2の粘度は 282m 'Pa (B型粘度計、 25° ( 、 1 2回転、ロータ No. 1 ) であった。

参考例 5 (ポリオールプレミックス 3の調製）

3 1. 2重量部のスミフェン TM (住化バイエルウレタン製分岐型ポリエーテルポリオール）と 68. 8重量部のスミフェン 1 600 U (住化バイエルゥレタン製直鎖型ポリエーテルポリオール）とを均一に混合し、ポリオールプレミックス 3を得た。ポリオ一ルプレミックス 3の粘度は 277m 'Pa (B型粘度計、 25°C、 1 2回転、ロータ No. 1 ) であった。

参考例 6 (ポリオールプレミックス 4の調製）

1 9. 9重量部のエチレングリコール（日本触媒製）と 80. 1重量部のスミフエン 1 600 U (住化バイエルウレタン製直鎖型ポリエーテルポリオール）とを均一に混合し、ポリオールプレミックス 4を得た。ポリオールプレミックス 4の粘度は 1 76 m■ Pa (B型粘度計、 25°C、 1 2回転、ロータ No. 1 ) であった。

製造例 1

上記のハイスピードミキサー装置の容器内に 1 00重量部の粉状農薬 1を仕込み、該装置のアジ亍ータ羽根（回転数： 1 800 r pm) およびチョッパー羽根（回転数： 2000 r pm) を回転させた。装置内において、粉状農薬はアジテータにて全体が転動状態で攪拌され、主にチョッパー羽根において強いせん断力が与えられていた。次に、容器を加温し、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 1. 55重量部のポリオールプレミックス 1を添加した。該ポリオールプレミックス 1 が粉状農薬に湿潤されてゆく様子が観察された。 3分後、粉状農薬の温度を 7 5土 5 °Cに維持したまま、 0. 95重量部のポリイソシァネート {スミジュール 44 V 1 0 (住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフエ二ルポリイソシァネート）、粘度 1 30m ' P a (25°C) } を添加した。添加直後から、増粘現象が確認され、その後、粘度が低下し、ポリウレタン樹脂の硬化が観察された（1 00重量部の粉状農薬に対して、 2. 5重量部のポリウレタン樹脂に相当）。 .

更に 5分後、ハイスピードミキサー装置内の温度を 75 ± 5 °Cに維持して攪拌を継続しながら、 1 ) 1. 55重量部のポリオ一ルプレミックス 1の添加、 2) 3分間攪拌混合を継続、 3) 0. 95重量部のポリイソシァネートの添加、 4) 5分間攪拌混合を継続、の操作を 3回行い、その後、放冷して本発明の粒状農薬組成物を得た。

このようにして、 1 00重量部の粉状農薬に対し、計 1 0重量部のポリウレタン樹脂原料を用いて本発明の粒状農薬組成物を得た（ウレタン樹脂原料添加回数： 4 回、 1回当たりのウレタン樹脂原料添加量： 2. 5重量部、ウレタン樹脂原料総添加量： 1 0重量部）。

製造例 2〜 6

製造例 1と同様に、 1回当たり 2. 5重量部相当のウレタン樹脂原料を表 1記載の添加回数実施することにより、本発明の粒状農薬組成物を得た。

表 1

(*) 樹脂原料とはウレタン樹脂原料を意味し、その量とはポリオールプレミックスとポリイソシァネートとの合計

試験例 1

1 ) 平均粒径の測定製造例 1〜 6で得られた本発明の粒状農薬組成物の体積中位径を M A LVERN 製 MASTERS I Z E R2000にて測定した。その結果を表 2に示す。

2) 溶出試験

粉状農薬 1及び製造例 1〜 6で得られた本発明の粒状農薬組成物を、 5—クロ口 -N- ( 1 , 3—ジヒドロー 1 , 1， 3—トリメチル一4一イソベンゾフラニル）一 1， 3—ジメチルビラゾールー 4—カルボキサミドの量にして 5mg分を 1 00 m Iスクリュー管に量り取り、 1 00 gのイオン交換水を添加して 25°Cの恒温機中で 24時間放置した。その後、固形分をフィルタ一にて濾去し、水中に溶出した 5—クロ口一 N— (1 , 3—ジヒドロ一 1， 1 , 3—トリメチルー 4—イソべンゾフラニル）一1， 3—ジメチルビラゾール一4—力ルポキサミドの量を測定し、水中への溶出割合（溶出率）を算出した。その結果を表 2に示す。

表 2

製造例 7

上記のハイスピードミキサー装置の容器内に 1 00重量部の粉状農薬 2を仕込み、該装置のアジ亍一タ羽根（回転数： 1 800 r pm) およびチョッパー羽根（回転数： 2000 r pm) を回転させた。装置内において、粉状農薬はアジテ一タにて全体が転動状態で攪拌され、主にチョッパー羽根において強いせん断力が与えられていた。次に、容器を加温し、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 1. 55重量部のポリオールプレミックス 1を添加した。ポリオールプレミックス 1力《粉状農薬に湿潤されてゆく様子が観察された。 3分後、粉状農薬の温度を 75 ± 5°C に維持したまま、 0. 95重量部のポリイソシァネート {スミジュール 44 V 1 0 (住化バイエルゥレタン製ポリメチレンポリフエ二ルポリィソシァネー卜） }を添加した。添加直後から、増粘現象が確認され、その後、粘度が低下し、ポリウレタン樹脂の硬化が観察された（1 00重量部の粉状農薬に対して、 2. 5重量部のポリウレタン樹脂に相当）。

更に 5分後、ハイスピードミキサー装置内の温度を 75±5°Cに維持して攪拌を継続しながら、 1 ) 1. 55重量部のポリオールプレミックス 1の添加、 2) 3分間攪拌混合を継続、 3) 0. 95重量部のポリイソシァネートの添加、 4) 5分間攪袢混合を継続、の操作を 1 9回行い、その後、放冷して本発明の粒状農薬組成物を得た。

このようにして、 1 00重量部の粉状農薬 2に対し、計 50重量部のポリウレタン樹脂原料を用いて本発明の粒状農薬組成物を得た（ウレタン樹脂原料添加回数： 20回、 1回当たりのウレタン原料添加量： 2. 5重量部、ウレタン樹脂原料総添加量： 50重量部）。

製造例 8〜 1 1

製造例 7と同様に、 1回当たり 2. 5重量部相当のウレタン樹脂原料を表 3記載の添加回数実施することにより、本発明の粒状農薬組成物を得た。

表 3

(*) 樹脂原料とは、ウレタン樹脂原料を意味し、その量とはポリオールプレミックスとポリイソシァネー卜との合計

試験例 2 1 ) 平均粒径の測定

製造例 7〜 1 1で得られた本発明の粒状農薬組成物の体積中位径を M A L VER N製 MAS丁 ERS I Z ER2000にて測定した。その結果を表 4に示す。

2) 溶出試験

粉状農薬及び製造例フ〜 1 1で得られた本発明の粒状農薬組成物を、（E) -N - (6—クロ口一 3—ピリジルメチル）一 N—ェチル一 N'—メチル一 2—二トロビニリデンジァミンの量にして _{5 m g}分を 1 00m Iスクリュー管に量り取り、 1 0 0 gのイオン交換水を添加して 25°Cの恒温機中で 24時間放置した。その後、固形分をフィルタ一にて濾去し、水中に溶出した（E) — N— (6—クロ口一 3—ピリジルメチル） - N—ェチル一 N'—メチル一 2—二卜ロビニリデンジァミンの量を測定し、水中への溶出割合（溶出率）を算出した。その結果を表 4に示す。

表 4

製造例 1 2

上記のハイスピードミキサー装置の容器内に 1 00重量部の粉状農薬 1を仕込み、該装置のアジ亍ータ羽根（回転数： 850 r pm) およびチョッパー羽根（回転数： 2000 r pm) を回転させる。次に、混合容器を加温し、粉状農薬の温度を 75 ±5°Cに維持したまま、 1. 55重量部の上記のポリオールプレミックス 1を添加する。 3分後、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 0. 95重量部のポリイソシァネート {スミジュール 44 V 1 0 (住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフ: i:二ルポリイソシァネート Hを添加する。（1 00重量部の粉状農薬に対して、 2. 5重量部のポリウレタン樹脂に相当）。

更に 5分後、ハイスピードミキサー装置内の温度をフ 5±5°Cに維持して攪拌を継続しながら、 1 ) 1. 55重量部のポリオールプレミックス 1の添加、 2) 3分間攪拌混合を継続、 3) 0. 95重量部のポリイソシァネートの添加、 4) 5分間攪拌混合を継続、の操作を 1 9回行い、その後、放冷して本発明の粒状農薬組成物を得る。

このようにして、 1 00重量部の粉状農薬に対し、計 50重量部のポリウレタン樹脂原料を用いて本発明の粒状農薬組成物を得る（ウレタン樹脂原料添加回数： 2 0回、 1回当たりのウレタン樹脂原料添加量： 2. 5重量部、ウレタン樹脂原料総添加量： 50重量部）。

得られる粒状農薬組成物は、製造例 5で得られた本発明の粒状農薬組成物と比較して平均粒子径は大きくなる。

製造例 1 3

上記のハイスピ一ドミキサー装置の容器内に 1 00重量部の粉状農薬 1を仕込み、該装置のアジ亍一タ羽根（回転数： 1 800 r pm) およびチョッパー羽根（回転数： 2000 r pm) を回転させる。次に、混合容器を加温し、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 1. 65重量部の上記のポリオールプレミックス 2を添加する。 3分後、粉状農薬の温度をフ 5±5°Cに維持したまま、 0. 85重量部のポリイソシァネート ίスミジュール 44 V 1 0 (住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフ: r二ルポリイソシァネート）} を添加する。（1 00重量部の粉状農薬に対して、 2. 5重量部のポリウレタン樹脂に相当）。

更に 5分後、ハイスピ一ドミキサー装置内の温度を 75 ± 5 °Cに維持して攪拌を継続しながら、 1 ) 1. 65重查部のポリオールプレミックス 2の添加、 2) 3分間攪拌混合を継続、 3) 0. 85重量部のポリイソシァネートの添加、 4) 5分間攪拌混合を継続、の操作を 1 9回行い、その後、放冷して本発明の粒状農薬組成物を得る。

得られる粒状農薬組成物は、製造例 5で得られた本発明の粒状農薬組成物と比較して 5—クロ口一 N— ( 1 , 3—ジヒドロー 1 , 1 , 3—卜リメチルー 4一イソべンゾフラニル）ー 1 , 3—ジメチルビラゾールー 4—カルボキサミドの溶出は早くなる。

製造例 1 4

上記のハイスピードミキサー装置の容器内に 1 00重量部の粉状農薬 1を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数： 1 800 r pm) およびチョッパー羽根（回転数： 2000 r pm) を回転させる。次に、混合容器を加温し、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 1. 7 1重量部の上記のポリオールプレミックス 3を添加する。 3分後、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 0. 79重量部のポリイソシァネート {スミジュール 44 V 1 0 (住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフエ二ルポリイソシァネート）} を添加する。（1 00重量部の粉状農薬に対して、 2. 5重量部のポリウレタン樹脂に相当）。

更に 5分後、ハイスピードミキサー装置内の温度を 75 ± 5 °Cに維持して攪拌を継続しながら、 1 ) 1. 7 1重量部のポリオールプレミックス 3の添加、 2 ) 3分間攪拌混合を継続、 3) 0. フ 9重量部のポリイソシァネートの添加、 4) 5分間攪拌混合を継続、の操作を 1 9回行い、その後、放冷して本発明の粒状農薬組成物を得る。

得られる粒状農薬組成物は、製造例 5で得られた本発明の粒状農薬組成物と比較して 5—クロロー N— (1 , 3—ジヒドロ一 1 , 1 , 3—トリメチル一4—イソべンゾフラニル）一 1 , 3—ジメチルビラゾール一4—力ルポキサミドの溶出は早くなる。

製造例 1 5 上記のハイスピードミキサー ^置の容器内に 1 00重量部の粉状農薬 1を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数： 1 800 r pm) およびチョッパー羽根（回転数： 2000 r pm) を回転させる。次に、混合容器を加温し、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 3. 1 0重量部の上記のポリオ一ルプレミックス 1を添加する。 3分後、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 1. 90重量部のポリイソシァネート {スミジュール 44 V 1 0 (住化バイエルゥレタン製ポリメチレンポリフ: I：二ルポリイソシァネート） } を添加する。（1 00重量部の粉状農薬に対して、 5. 0重量部のポリウレタン樹脂に相当）。

更に 5分後、ハイスピードミキサー装置内の温度を 75 ± 5 °Cに維持して攪拌を継続しながら、 1 ) 3. 1 0重量部のポリオールプレミックス 1の添加、 2) 3分間攪拌混合を継続、 3) 1. 90重量部のポリイソシァネートの添加、 4) 5分間攪拌混合を継続、の操作を 1 9回行い、その後、放冷して本発明の粒状農薬組成物を得る。

このようにして、 1 00重量部の粉状農薬に対し、計 50重量部のポリウレタン樹脂原料を用いて本発明の粒状農薬組成物を得る（ウレタン樹脂原料添加回数： 1 0回、 1回当たりのウレタン樹脂原料添加量： 5. 0重量部、ウレタン樹脂原料総添加量： 50重量部）。

得られる粒状農薬組成物は、製造例 5で得られた本発明の粒状農薬組成物と比較して 5—クロ口一 N— (1， 3—ジヒドロ一 1 , 1 , 3—トリメチルー 4一イソべンゾフラニル）一1， 3—ジメチルビラゾールー 4—カルボキサミドの溶出は遅くなる。

製造例 1 6

上記のハイスピードミキサー装置の容器内に 1 00重量部の粉状農薬 1を仕込み、該装置のアジ亍ータ羽根（回転数： 1 800 r _Pm) およびチョッパー羽根（回転数： 2000 r pm) を回転させる。次に、混合容器を加温し、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 1. 20重量部の上記のポリオールプレミックス 4を添加する。 3分後、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 1. 30重量部のポリイソシァネート〖スミジュール 44 V 1 0 (住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフヱ二ルポリイソシァネート） } を添加する。（1 00重量部の粉状農薬に対して、 2. 5重量部のポリウレタン樹脂に相当）。

更に 5分後、ハイスピードミキサー装置内の温度を 75 ± 5 °Cに維持して攪拌を継続しながら、 1 ) 1. 20重量部のポリオールプレミックス 4の添加、 2) 3分間攪拌混合を継続、 3) 1. 30重量部のポリイソシァネートの添加、 4) 5分間攪拌混合を継続、の操作を 1 9回行い、その後、放冷して本発明の粒状農薬組成物を得る。

製造例 1 7

上記のハイスピードミキサー装置の容器内に 1 00重量部の粉状農薬 1を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数： 1 800 r pm) およびチョッパー羽根（回転数： 2000 r pm) を回転させる。次に、混合容器を加温し、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 0. 83重量部のポリアミン混合物（E 206W硬化剤、コニシ株式会社製、粘度 400m■ P a ( 25 °C) ) を添加する。 3分後、粉状農薬の温度を 75±5°Cに維持したまま、 1. 67重量部のポリグリシジルエーテル（E 206W主剤、コニシ株式会社製、ビスフエノール F型エポキシ主剤、粘度 500m ' P a ( 25 °C) ) を添加する。（ 1 00重量部の粉状農薬に対して、 2. 5重量部のエポキシ樹脂に相当）。

更に 5分後、ハイスピードミキサー装置内の温度を 75 ± 5 °Cに維持して攪拌を継続しながら、 1 ) 0. 83重量部の E 206W硬化剤の添加、 2) 3分間攪袢混合を継続、 3) 1. 67重量部の E 206W主剤の添加、 4) 5分間攪拌混合を継続、の操作を 1 9回行い、その後、放冷して本発明の粒状農薬組成物を得る。

このようにして、 1 00重量部の粉状農薬に対し、計 50重量部のエポキシ樹脂原料を用いて本発明の粒状農薬組成物を得る（エポキシ樹脂原料添加回数： 20回、 1回当たりのエポキシ樹脂原料添加量： 2. 5重量部、エポキシ樹脂原料総添加量： 50重量部）。産業上の利用可能性

本発明の粒状農薬組成物は、農薬有効成分を徐放化できる。また、本発明の製造法は、農薬有効成分の徐放化された農薬組成物を容易に提供することができる。

Claims

請求の範囲

1. 粉状農薬が、熱硬化性樹脂で固められ被覆された粒状農薬組成物。

2. 熱硬化性樹脂がゥレタン樹脂、尿素樹脂又はエポキシ樹脂である請求項 1 の粒状農薬組成物。

3. 熱硬化性樹脂がゥレタン樹脂である請求項 1の粒状農薬組成物。

4. 粉状農薬が農薬有効成分と希釈剤とを含む組成物である請求項 1、 2又は 3の粒状農薬組成物。

5. 粉状農薬が、農薬有効成分として 5—クロ口一N— (1， 3—ジヒドロー 1 , 1 , 3—トリメチル一4—イソべンゾフラニル）一 1， 3—ジメチルビラゾールー 4—カルボキサミドを含有する粉状農薬である請求項 1、 2又は 3の粒状農薬組成物。

6. 粉状農薬が、農薬有効成分としての 5—クロ口一 N— ( 1 , 3—ジヒドロ — 1， 1 , 3—トリメチル一4一イソベンゾフラ二ル）一 1 , 3—ジメチルビラゾ一ルー 4一力ルポキサミド及び希釈剤を含有する粉状農薬である請求項 5の粒状農薬組成物。

7. 粉状農薬が、農薬有効成分として（E) -N- (6—クロ口一 3—ピリジルメチル）一 N—ェチルー N'—メチル _ 2—二卜ロビニリデンジァミンを含有する粉状農薬である請求項 1、 2又は 3の粒状農薬組成物。

8. 粉状農薬が、農薬有効成分としての（E) — N— (6—クロ口一 3—ピリジルメチル）― N—ェチル一 N '—メチル一 2—ニトロビニリデンジァミン及び希釈剤を含有する粉状農薬である請求項 7の粒状農薬組成物。

9. 粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第 1の液状成分とを混合する工程、次いでこれに熱硬化性樹脂の原料となる第 2の液状成分を加える工程、第 1の液状成分と第 2の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させる工程を含む農薬組成物の製造法。

1 0. 粉状農薬と熱硬化性樹脂の原料となる第 1の液状成分とを混合する工程、次いでこれに熱硬化性樹脂の原料となる第 2の液状成分を加える工程、第 1の液状成分と第 2の液状成分とを反応させて熱硬化性樹脂を生成させることで粒状農薬を得る工程、さらに得られた粒状農薬に第 1の液状成分と第 2の液状成分とを同時に又は順次加え、これらを反応させて熱硬化性樹脂で粒状農薬を被覆する工程を含む請求項 9の製造法。

1 1. 粉状農薬が、農薬有効成分として 5—クロ口一 N— (1 , 3—ジヒドロ一 1， 1， 3—トリメチルー 4一イソベンゾフラ二ル）一 1 , 3—ジメチルビラゾールー 4一カルボキサミドを含有する粉状農薬である請求項 9又は 1 0の製造法。

1 2. 粉状農薬が、農薬有効成分として（E) — N— (6—クロ口一 3—ピリジルメチル）一 N—ェチル一N'—メチル一2—ニトロビニリデンジァミンを含有する粉状農薬である請求項 9又は 1 0の製造法。

1 3. 熱硬化性樹脂がウレタン樹脂、尿素樹脂又はエポキシ樹脂である請求項 9 又は 1 0の製造法。

1 4. 熱硬化性樹脂がゥレタン樹脂である請求項 9又は 1 0の製造法。

1 5. 第 1の液状成分がポリオール、第 2の液状成分がポリイソシァネートである請求項 1 4の製造法。

1 6. 熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である請求項項 9又は 1 0の製造法。

1 7. 第 1の液状成分がポリアミン、第 2の液状成分がポリグリシジルエーテル又はポリグリシジルァミンである請求項 1 6の製造法。