WO2006098138A1 - 光学用粘着剤、粘着型光学フィルム、画像表示装置および粘着型光学フィルムの剥離方法 - Google Patents

光学用粘着剤、粘着型光学フィルム、画像表示装置および粘着型光学フィルムの剥離方法 Download PDF

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optical film
optical
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Takashi Shimizu
Toshitsugu Hosokawa
Masayuki Satake
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Nitto Denko Corp
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Definitions

  • the present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive optical film using the same.
  • the optical pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive optical film are suitably used for image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and PDPs.
  • Examples of the optical film include a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness enhancement film, and a laminate of these films.
  • the present invention also relates to a method for peeling the adhesive optical film from the liquid crystal cell substrate on which the adhesive optical film is bonded.
  • polarizing elements In a liquid crystal display device, it is indispensable to dispose polarizing elements on both sides of a liquid crystal cell because of its image forming method, and generally a polarizing plate is attached.
  • various optical elements are being used for liquid crystal panels in order to improve the display quality of displays.
  • a retardation plate for preventing coloring For example, a viewing angle widening film for improving the viewing angle of a liquid crystal display, and a brightness enhancement film for increasing the contrast of the display are used. These films are collectively called optical films.
  • the adhesive is usually used.
  • the adhesive between the optical film and the liquid crystal cell or the optical film is usually in close contact with each other using an adhesive in order to reduce the loss of light.
  • the adhesive has an advantage that a drying step is not required to fix the optical film. Therefore, the adhesive is a pressure-sensitive adhesive optically provided in advance as an adhesive layer on one side of the optical film. Film is commonly used.
  • Necessary characteristics required for the pressure-sensitive adhesive include: (1) When an optical film is bonded to the surface of a liquid crystal panel, the bonding position is incorrect, or a foreign object is trapped in the bonding surface. Also peel off the optical film surface force of the liquid crystal panel and re-bond (rework) (2) It has stress relaxation properties to prevent optical unevenness caused by dimensional changes of the optical film, and (3) Adhesion to durability tests such as heating and humidification that are normally performed as environmental promotion tests. For example, there is no problem caused by the agent.
  • an optical film bonded to a liquid crystal panel via an adhesive easily peels off under high humidity. Therefore, a coupling agent is generally blended in the optical pressure-sensitive adhesive to improve durability in a humidified environment (see Patent Document 4 and Patent Document 5).
  • the strong pressure-sensitive adhesive can suppress the peeling of the optical film in a humidified environment, but the adhesive strength is increased by that amount, which makes it difficult to peel off when separating and collecting.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2004-347655
  • Patent Document 2 JP-A-10-73795
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-159955
  • Patent Document 4 Japanese Patent Laid-Open No. 57-195208
  • Patent Document 5 JP-A-8-104855
  • An object of the present invention is to provide an optical pressure-sensitive adhesive for use in pressure-sensitive adhesive optical films and the like, which is excellent in both durability and peelability.
  • Another object of the present invention is to provide an adhesive optical film using the optical adhesive.
  • Sarakuko aims to provide an image display device using the adhesive optical film.
  • the present invention provides a method for easily peeling an optical film bonded to an adherend such as a liquid crystal cell substrate through an adhesive layer formed using the optical adhesive.
  • the purpose is to provide.
  • the present invention relates to a base polymer having a functional group (F) and the following general formula (1): [0013]
  • a 1 is a functional group different from A 2 , Either one of A 2 is reactive or interacts with the functional group (F) of the base polymer.
  • R 1 is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms and Z or a fullerene group which may have a substituent.
  • R 2 and R 3 are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and these may be the same or different. It is related with the optical adhesive characterized by including the coupling agent which has the benzyl ester group represented by this.
  • a 11 is an alkoxysilyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group or an isocyanate group
  • a 12 is an epoxy group or a glycidyl group.
  • R 1 has a substituent. Or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms and Z or a fullerene group. ) Is preferably used.
  • an acrylic polymer containing alkyl (meth) acrylate as a main monomer unit is preferably used as the base polymer.
  • the functional group (F) of the base polymer is preferably a hydroxyl group among those capable of using various functional groups.
  • It preferably contains 001-10 parts by weight.
  • the optical pressure-sensitive adhesive further contains a crosslinking agent.
  • the present invention is also an adhesive optical film in which an adhesive layer is laminated on at least one surface of the optical film,
  • the said adhesive layer is related with the adhesive optical film characterized by being formed with the said optical adhesive.
  • the present invention also relates to an image display device characterized by using the adhesive optical film.
  • the present invention provides a method in which an optical film bonded to an adherend via an adhesive layer formed of the optical adhesive is electrically connected to the adhesive layer when the adherend strength is also released. It is related with the peeling method of an optical film characterized by peeling an optical film from the said to-be-adhered body after irradiating a release radiation.
  • the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a coupling agent having a benzyl ester group in addition to the base polymer. Therefore, the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is excellent in durability due to the action of the coupling agent.
  • an optical film is bonded to an adherend such as a liquid crystal cell substrate, and this is humidified environment. The optical film can also be prevented from being peeled off when!
  • the coupling agent has a force having a benzyl ester group.
  • the ester bond of the benzyl ester group is cleaved by irradiation with ionizing radiation.
  • the following formula shows the case where benzyl propionate is irradiated with ionizing radiation.
  • the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a base polymer having a functional group (F).
  • the functional group (F) is reactive with the functional group (A 1 ) or (A 2 ) of the coupling agent represented by the general formula (1).
  • the functional group (F) include a hydroxyl group, a carboxyl group, an isocyanate group, an epoxy group, and a glycidyl group.
  • a hydroxyl group is preferable in terms of reactivity or interaction with the coupling agent, ease of introduction into the base polymer, and reactivity with the crosslinking agent.
  • those having the functional group (F) can be used without any particular limitation.
  • acrylic polymers, silicone polymers, polyesters, polyurethanes, polyamides, polyethers, fluorine polymers, rubber polymers, etc. Can be appropriately selected and used.
  • an talyl polymer that is excellent in optical transparency and exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties is preferably used.
  • the acrylic polymer contains alkyl (meth) acrylate as a main monomer unit.
  • (meth) acrylate refers to ate and Z or meta acrylate, and (meta) in the present invention has the same meaning.
  • the average carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate which constitutes the main skeleton of the acrylic polymer is about 1 to 12, and a specific example of the alkyl (meth) acrylate is methyl (meta ) Atylate, Ethyl (meth) talylate, n-Butyl (meth) acrylate, 2-Ethyl hexyl (meth) acrylate, Isooctyl (meth) acrylate, Isanol (meth) acrylate, Lauryl ( (Meta) Atarirate, etc. These can be used alone or in combination. Of these, alkyl (meth) acrylates having 4 to 12 carbon atoms in the alkyl group are preferred.
  • the functional group (F) is introduced into the acrylic polymer.
  • the introduction of the functional group (F) is not particularly limited.
  • a monomer having the functional group (F) can be introduced by copolymerization.
  • the ratio of the copolymerizable monomer having the functional group (F) in the acrylic polymer is not particularly limited, but is about 0.01 to 10% in terms of the weight ratio of the acrylic polymer to all monomer units, Is preferably 0.03 to 5%, more preferably 0.05 to 2%.
  • Examples of the hydroxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid 2 hydroxyethyl, (meth) acrylic acid 2 hydroxypropyl, (meth) acrylic acid 4 hydroxybutyl, and (meth) acrylic acid 6-hydroxyhexyl. And (meth) acrylic acid 8-hydroxyoctyl, (meth) acrylic acid 10 hydroxydecyl, (meth) acrylic acid 12 hydroxylauryl and (4 hydroxymethylcyclohexyl) monomethyl acrylate.
  • examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like. .
  • copolymer monomers other than those described above include, for example, acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; a force prolatatone adduct of acrylic acid; styrene sulfonic acid gallic sulfonic acid, 2- ( Sulfonic acid group-containing monomers such as (meth) acrylamide-2-methylpropane sulfonic acid, (meth) acrylamide propane sulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxynaphthalene sulfonic acid; And phosphoric acid group-containing monomers such as tyracryloyl phosphate.
  • acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride
  • a force prolatatone adduct of acrylic acid such as maleic anhydride and itaconic anhydride
  • nitrogen-containing bull monomers can be mentioned.
  • maleimide N cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide; N attalyloylmorpholine;
  • (meth) acrylamide, N, N dimethyl (meth) acrylamide, N, N jetyl (meth) acrylamide, N hexyl (meth) (N-substituted) amide monomers such as acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide N-methylol (meth) acrylamide, N-methylolpropane (meth) acrylamide ;
  • (Meth) acrylic Such as aminoethyl acid, aminopropyl (meth) acrylate, N, N dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, 3- (3-
  • a copolymerization monomer having at least a functional group (F) is appropriately selected in relation to the functional group of the coupling agent.
  • the ratio of the total copolymer monomer is about 30% in terms of the weight ratio with respect to the total monomer units of the acrylic polymer. Preferable to adjust to below the degree.
  • the average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 2.5 million.
  • the acrylic polymer can be produced by various known methods. For example, a radical polymerization method such as a Balta polymerization method, a solution polymerization method, or a suspension polymerization method can be appropriately selected. As radical polymerization initiators, azo-type and peroxide-type Known species can be used.
  • the reaction temperature is usually about 50-80 ° C, and the reaction time is 1-8 hours. Among the above production methods, ethyl acetate, toluene and the like are generally used as the solvent for the acrylic polymer for which the solution polymerization method is preferred.
  • the solution concentration is usually about 20 to 80% by weight.
  • the acrylic polymer can be obtained as an aqueous emulsion.
  • Examples of the base polymer of the rubber-based pressure-sensitive adhesive include natural rubber, isoprene-based rubber, styrene-butadiene-based rubber, recycled rubber, polyisobutylene-based rubber, styrene-soprene-styrene-based rubber, and styrene-butadiene-based rubber. Examples thereof include styrene rubber.
  • Examples of the base polymer of the silicone pressure-sensitive adhesive include dimethylpolysiloxane and diphenylpolysiloxane. These base polymers also use those into which functional groups (F) such as hydroxyl groups and carboxyl groups are introduced.
  • the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention includes the following general formula (1):
  • a 1 is a functional group different from A 2 , and one of AA 2 has a reactivity or interaction with the functional group (F) of the base polymer.
  • R 1 is an optionally substituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms and Z or a phenylene group
  • R 2 and R 3 are hydrogen atoms or alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms. These may be the same or different.
  • one of the functional groups (A 1 ) and (A 2 ) is reactive or interacts with the functional group (F) of the base polymer.
  • the other functional group shows reactivity or interaction with the adherend such as the glass surface, and the functional groups (A 1 ) and (A 2 ) should be different from each other.
  • Functional group reactivity means that chemical bonds can be formed by reaction between functional groups, and interaction means hydrogen bonding, coordination. This refers to the action of positional coupling.
  • the functional groups (A 1 ) and (A 2 ) that are reactive with the functional group (F) include an alkoxysilyl group (one Si (OR): R, and R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ), Hydroxyl group, carboxyl group
  • An isocyanate group an epoxy group, a glycidyl group, an amino group, and the like.
  • benzyl ester group those having a benzyl ester group derived from benzyl acetate, benzyl propionate, benzyl butyrate, benzyl valerate, benzyl benzoate and the like are preferable.
  • the coupling agent represented by the general formula (1) is appropriately selected in consideration of the type of the functional group (F) of the base polymer, the type of adherend, and the like.
  • a 11 is an alkoxysilyl group, a hydroxyl group, a carboxyl group or an isocyanate group
  • a 12 is an epoxy group or a glycidyl group.
  • R 1 may have a substituent.
  • the functional group ( ⁇ ⁇ 11 ) is suitable as one that exhibits reactivity or interaction with the adherend. It is particularly suitable when the adherend is glass.
  • the functional group ( ⁇ 11 ) an alkoxysilyl group is particularly preferable.
  • the functional group ( ⁇ 12 ) is suitable as one that exhibits reactivity or interaction with the functional group (F) of the base polymer.
  • Functional group (F) force For example, in the case of a hydroxyl group, the functional group ( ⁇ 12 ) is preferably an epoxy group, a glycidyl group, a carboxyl group or an isocyanate group, and particularly preferably an epoxy group.
  • the functional group (A 12 ) is preferably an epoxy group, a glycidyl group, a hydroxy group, or an isocyanate group, and particularly preferably an epoxy group. is there.
  • the coupling agent represented by the general formula (2) is a so-called silane coupling in which the functional group (A 11 ) is an alkoxysilyl group and the functional group (A 12 ) is an epoxy group.
  • An agent is preferably used.
  • the coupling agent used in the present invention is preferably used in the range of about 0.001 to about L0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base polymer. The amount is preferably 0.05 to 5 parts by weight.
  • the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive containing a crosslinking agent.
  • the cross-linking agent can improve the adhesion and durability with the optical film, and can maintain the reliability at high temperatures and the shape of the adhesive itself.
  • isocyanate, peroxide, epoxy, metal chelate, oxazoline, and the like can be used as appropriate.
  • the cross-linking agent when the functional group (F) of the base polymer is a hydroxyl group, a cross-linking agent containing a functional group that is reactive with this is preferable, and an isocyanate-based cross-linking agent is particularly preferable. It is.
  • the isocyanate-based crosslinking agent contains an isocyanate compound.
  • Isocyanate compounds include tolylene diisocyanate, chlorophenol diisocyanate, hexamethylen diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate.
  • Isocyanate monomers such as cyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and adduct-based isocyanate compounds obtained by attaching these isocyanate monomers with trimethylolpropane; isocyanurate compounds, burette type compounds
  • known examples include urethane prepolymer type isocyanates obtained by addition reaction of known polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, and the like. It is.
  • the mixing ratio of the base polymer such as acrylic polymer and the crosslinking agent is not particularly limited! However, usually, the cross-linking agent (solid content) is about 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base polymer (solid content), more preferably 0.01 to: about LO parts by weight, and further 0.1 to 5 The weight part is preferred.
  • Sarasako uses the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention, if necessary, a tackifier, a plasticizer, a glass fiber, glass beads, a metal powder, and other fillers that have the same strength as an inorganic powder, Pigments and colorants
  • fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and the like, and various additives can be appropriately used without departing from the object of the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is formed by laminating on the binder polymer layer.
  • the forming method is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a pressure-sensitive adhesive solution to the binder polymer layer and drying, a method of transferring with a release sheet provided with a pressure-sensitive adhesive layer, and the like.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably about 10 to 40 ⁇ m.
  • Constituent materials of the release sheet include synthetic resin films such as paper, polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, rubber sheets, paper, cloth, nonwoven fabric, nets, foamed sheets, metal foils, and laminates thereof. Appropriate thin leaves and the like can be mentioned.
  • the surface of the release sheet is subjected to low-adhesion release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, and fluorine treatment as necessary to improve the peelability of the adhesive layer! / OK!
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention is obtained by forming a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of the optical film with the optical pressure-sensitive adhesive.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be provided with one side of an optical film, or may be provided on both sides of an optical film! /.
  • the method of forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and a method of applying a pressure-sensitive adhesive solution on the optical film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, and drying, a pressure-sensitive adhesive layer is provided. And a transfer method using a release sheet.
  • a coating method a roll coating method such as reverse coating or daravia coating, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dating method, or a spray method can be adopted.
  • a solvent or water is volatilized in the drying step to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a predetermined thickness.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 to 40 / ⁇ ⁇ , preferably 5 to 30 111, particularly 10 to 25. 111 likes 1 ⁇ . If it is thinner, the durability will be poor, and if it is thicker than 40 m, it will be liable to float or peel off due to foaming, etc., which will lead to poor appearance.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a heavy layer of different composition or type. In addition, when it is provided on both sides, it has different compositions, types and thicknesses on the front and back of the polarizing plate and optical film. It's a matter of layering.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying a UV curable pressure-sensitive adhesive syrup on a release film and irradiating UV.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be crosslinked by UV irradiation.
  • the pressure-sensitive adhesive can contain a cross-linkable monomer, and the high-temperature reliability and the shape of the pressure-sensitive adhesive itself can be maintained.
  • the pressure-sensitive adhesive can contain a cross-linking agent such as the isocyanate cross-linking agent.
  • the cross-linking of the pressure-sensitive adhesive layer can be performed in the drying step or the UV irradiation step, and the cross-linking mode is such that the cross-linking is accelerated by aging by heating or standing at room temperature after drying. Choose.
  • the optical film can be subjected to an activity treatment in order to improve interlayer adhesion.
  • an activity treatment in order to improve interlayer adhesion.
  • Various methods can be used for the activation treatment, and surface treatment such as corona discharge treatment, plasma discharge treatment, glow discharge treatment, low-pressure UV treatment, and saponification treatment can be performed.
  • each layer such as an optical film or an adhesive layer of the adhesive optical film of the present invention includes, for example, a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, nickel, and the like. It may be one that has been provided with UV absorbing ability by a method such as a method of treating with a UV absorber such as a complex salt compound.
  • An antistatic agent can also be used in the adhesive optical film in order to impart antistatic properties.
  • the antistatic agent can be contained in each layer, and an antistatic layer can be separately formed.
  • Antistatic agents include ionic surfactant systems; conductive polymer systems such as polyarine, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline; metal oxide systems such as tin oxide, antimony oxide, and indium oxide.
  • a conductive polymer system is preferably used.
  • water-soluble conductive polymers such as polyarine and polythiophene or water-dispersible conductive polymers are particularly preferably used. This is because water-soluble conductive polymers and water-dispersible conductive
  • the optical pressure-sensitive adhesive of the present invention is used for bonding an optical film to an adherend through a pressure-sensitive adhesive layer formed thereby.
  • the optical pressure-sensitive adhesive can be used as a pressure-sensitive adhesive optical film in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on an optical film.
  • the optical film bonded to the adherend via the pressure-sensitive adhesive layer can be easily peeled off after irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with ionizing radiation. By ionizing radiation, the ester bond of the benzyl ester group is cleaved, reducing the adhesive strength of the adhesive layer.
  • the adherend is not particularly limited, and examples thereof include a glass surface such as a liquid crystal cell.
  • the ionizing radiation is not particularly limited as long as it is an ionizing radiation capable of cleaving the ester bond of the benzyl ester group.
  • ⁇ rays, j8 rays, ⁇ rays, X rays, vacuum Examples include ultraviolet rays, electron beams, and ion beams. Particularly preferred are ⁇ rays and electron beams.
  • the absorbed dose of ionizing radiation is preferably in the range of 0.1 to LOOOkGy. More preferably, it is 1 to 500 kGy.
  • the absorbed dose is less than 0. lkGy, the ester bond of the benzyl ester group is not cleaved so much that the adhesive force hardly changes. If the absorbed dose exceeds lOOOkGy, the adherend such as a liquid crystal cell may be damaged by ionizing radiation.
  • the ionizing radiation used is an electron beam, irradiation in a nitrogen atmosphere is preferable.
  • the optical film used in the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention those used for forming an image display device such as a liquid crystal display device are used, and the kind thereof is not particularly limited.
  • the optical film includes a polarizing plate.
  • a polarizing plate having a transparent protective film on one or both sides of a polarizer is generally used.
  • the polarizer is not particularly limited, and various types of polarizers can be used.
  • the polarizer include hydrophilic polymer films such as polybulal alcohol film, partially formalized polybulal alcohol film, and ethylene / acetic acid copolymer partial ken film, and iodine and dichroic dyes. Uniaxially stretched by adsorbing dichroic material, polyvinyl Polyethylene-based oriented films such as dehydrated processed alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. Among these, a polybulol alcohol film and a polarizer having dichroic substance power such as iodine are preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited. Generally, the thickness is about 5 to 80 ⁇ m.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it is prepared by, for example, dyeing polyvinyl alcohol by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. Can do. If necessary, it can also be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride and the like. Furthermore, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
  • the stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be stretched and dyed with strong iodine.
  • the film can be stretched even in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • a material for forming the transparent protective film provided on one or both sides of the polarizer a material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like is preferable.
  • polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • cenorelose-based polymers such as dicetinoresenolose and triacetinoresenellose
  • acrylic polymers such as polymethylmetatalylate, polystyrene
  • examples include styrene polymers such as styrene copolymers (AS resin) and polycarbonate polymers.
  • polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, salt-and-bulb polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, Snorephone-based polymer, Polyetherenorenolephone-based polymer, Polyethylene-noreno-ketone-based polymer, Polyphenylene sulfide-based polymer, Vinyl alcohol-based polymer, Vinylidene chloride-based polymer, Vinyl butyral-based polymer, Arylate-based polymer, Polyoxymethylene-based Polymer, epoxy polymer, or polymer block
  • polymers that form the transparent protective film include lends.
  • the transparent protective film can also be formed as a cured layer of thermosetting or ultraviolet curable resin such as acrylic, urethane, acrylurethane, epoxy, and silicone.
  • a polymer film described in JP-A-2001-343529 for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and Z or non-midamide group in the side chain, and (B) side Examples thereof include a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted and Z or unsubstituted fullyl and -tolyl group in the chain.
  • a specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer.
  • a strong film such as a mixed extruded product of the resin composition can be used.
  • the thickness of the protective film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 m from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties. In particular, 5 to 200 m is preferable.
  • a protective film having a thickness of 90 nm to +75 nm is preferably used.
  • the thickness direction retardation (Rth) is more preferably from 80 nm to +60 nm, and particularly preferably from 70 nm to +45 nm.
  • a cellulose-based polymer such as triacetyl cellulose is preferable from the viewpoints of polarization characteristics and durability.
  • a triacetyl cellulose film is particularly preferable.
  • a thermoplastic saturated norbornene-based resin that hardly causes a phase difference even when subjected to stress due to a dimensional change of the polarizer can be used.
  • the thermoplastic saturated norbornene-based resin has cycloolefin as a main skeleton and does not substantially have a carbon-carbon double bond. Examples of the thermoplastic saturated norbornene-based resin include Zeonedas, Zeonor manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., and Arton manufactured by JSR Co., Ltd.
  • a protective film having a different polymer material strength may be used even if a protective film made of the same polymer material is used on both sides. May be.
  • the polarizer and the protective film are usually in close contact with each other via an aqueous adhesive or the like.
  • water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polybulal alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, bull-based latex-based, water-based polyurethane, water-based polyester, and the like.
  • the surface of the transparent protective film to which the polarizer is not adhered may be subjected to a hard coat layer, antireflection treatment, anti-sticking treatment, or treatment for diffusion or anti-glare.
  • the hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate.
  • curing with excellent UV hardness curable resin such as acrylic and silicone is excellent in hardness and sliding characteristics. It can be formed by a method of adding a film to the surface of the transparent protective film.
  • the antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art.
  • the sticking prevention treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer of another member.
  • the anti-glare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing visual recognition of the light transmitted through the polarizing plate. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the transparent protective film by an appropriate method such as a surface roughening method or a method of blending transparent fine particles.
  • the fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure include silica, alumina, titanium dioxide, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, and acid oxide having an average particle diameter of 0.5 to 50 ⁇ m.
  • Transparent fine particles such as inorganic fine particles that may have conductivity such as antimony and organic fine particles (including beads) that also have crosslinked or uncrosslinked polymer are used.
  • the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine concavo-convex structure, and 5 to 25 parts by weight preferable.
  • the anti-glare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate and expanding the viewing angle.
  • the antireflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer, the antiglare layer, and the like can be provided on the transparent protective film itself, or separately from the transparent protective film as an optical layer. It can also be provided.
  • the optical film is used for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, an anti-transmission plate, a retardation plate (including wavelength plates such as 1Z2 and 1Z4), a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film. And an optical layer that has a problem. These can be used alone as an optical film, or can be laminated on the polarizing plate for practical use and used in one or more layers.
  • a reflective polarizing plate or a semi-transmissive polarizing plate in which a polarizing plate is further laminated with a reflective plate or a semi-transmissive reflective plate, and an elliptical polarizing plate or a circular plate in which a retardation plate is further laminated on a polarizing plate.
  • a polarizing plate, a wide viewing angle polarizing plate in which a viewing angle compensation film is further laminated on the polarizing plate, or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is further laminated on the polarizing plate are preferable.
  • the reflective polarizing plate is a polarizing plate provided with a reflective layer, and is used to form a liquid crystal display device or the like of a type that reflects incident light from the viewing side (display side).
  • a liquid crystal display device or the like of a type that reflects incident light from the viewing side (display side).
  • the reflective polarizing plate can be formed by an appropriate method such as a method in which a reflective layer having a metal isotropic force is attached to one surface of the polarizing plate via a transparent protective layer or the like, if necessary.
  • a reflective layer is formed by attaching a foil vapor-deposited film made of a reflective metal such as aluminum on one side of a transparent protective film matted as necessary.
  • the transparent protective film may include fine particles having a surface fine uneven structure, and a reflective layer having a fine uneven structure on the surface.
  • the reflective layer having the fine concavo-convex structure described above has the advantage that incident light is diffused by irregular reflection to prevent directivity and glaring appearance, and to suppress unevenness in brightness and darkness.
  • the protective film containing fine particles has an advantage that incident light and its reflected light are diffused when passing through it and light and darkness can be further suppressed.
  • the reflective layer having a fine concavo-convex structure reflecting the surface fine concavo-convex structure of the transparent protective film can be formed by, for example, applying the metal to the surface of the transparent protective layer by an appropriate method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method It can be performed by a method of attaching directly to the.
  • the reflective plate is used as a reflective sheet in which a reflective layer is provided on an appropriate film according to the transparent film instead of the method of directly applying to the transparent protective film of the polarizing plate. You can also.
  • the reflective layer usually has a metallic force, the usage state in which the reflective surface is covered with a transparent protective film or a polarizing plate is used to prevent the reflectance from being lowered by oxidation, and thus the long-term initial reflectance. It is more preferable in terms of sustainability and avoiding the separate provision of a protective layer.
  • the transflective polarizing plate can be obtained by using a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light in the reflective layer.
  • Transflective polarizing plate can be obtained by using a transflective reflective layer such as a half mirror that reflects and transmits light in the reflective layer.
  • the liquid crystal cell When using a liquid crystal display device etc. in a relatively bright atmosphere, it reflects the incident light from the viewing side (display side) and displays an image. Under the atmosphere, it is built in the back side of the transflective polarizing plate and can be used to form liquid crystal display devices that display images using a built-in power source such as a backlight.
  • the transflective polarizing plate can save energy when using a light source such as a knocklight in a bright atmosphere, and can be used with a built-in power supply even in a relatively low atmosphere. It is useful for the formation of
  • a phase difference plate or the like is used when changing linearly polarized light into elliptically or circularly polarized light, changing elliptically or circularly polarized light into linearly polarized light, or changing the polarization direction of linearly polarized light.
  • a so-called 1Z4 wavelength plate also called a ⁇ 4 plate
  • a 1Z2 wavelength plate (also referred to as ⁇ 2 plate) is usually used to change the polarization direction of linearly polarized light.
  • the elliptically polarizing plate compensates (prevents) the coloring (blue or yellow) caused by double bending of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device, and displays the above-mentioned coloring! It is used effectively in such cases. Further, the one having a controlled three-dimensional refractive index is preferable because it can compensate (prevent) coloring that occurs when the screen of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction.
  • the circularly polarizing plate is effectively used, for example, when adjusting the color tone of an image of a reflective liquid crystal display device in which an image is displayed in color, and also has an antireflection function.
  • the retardation plate examples include a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a polymer material, a liquid crystal polymer alignment film, and a liquid crystal polymer alignment layer supported by the film. It is done.
  • the thickness of the retardation plate is not particularly limited, but is 0.5 to 150 / ⁇ ⁇ , 0.5. About 50 ⁇ m is common.
  • polymer material examples include polybutyl alcohol, polybutyl butyral, polymethyl vinylenoether, polyhydroxy ethino rare talylate, hydroxy ethinore cellulose, hydroxypropyl cellulose, methenorescenellose, polycarbonate, poly Allylate, Polysulfone, Polyethylene terephthalate, Polyethylene naphthalate, Polyetherolsulfone, Polyphenylene sulfide, Polyphenylene oxide, Polyallylsulfone, Polyamide, Polyimide, Polyolefin, Polychlorinated butyl, Cellulose polymer, Norbornene resin Or various types of these binary and ternary copolymers, graft copolymers, and blends. These polymer materials become an oriented product (stretched film) by stretching or the like.
  • liquid crystal polymer examples include various main chain and side chain types in which a conjugated linear atomic group (mesogen) imparting liquid crystal alignment is introduced into the main chain and side chain of the polymer.
  • main chain type liquid crystal polymer examples include a nematic orientation polyester liquid crystal polymer, a discotic polymer and a cholesteric polymer having a structure in which a mesogenic group is bonded at a spacer portion that imparts flexibility. It is done.
  • side-chain liquid crystal polymers include polysiloxane, polyacrylate, polymetatalylate, or polymalonate as the main chain skeleton, and nematic alignment imparted via a spacer unit consisting of conjugated atomic groups as side chains. And those having a mesogenic moiety that is a unit force of a para-substituted cyclic compound.
  • These liquid crystal polymers are, for example, liquid crystalline on the alignment surface such as those obtained by rubbing the surface of a thin film such as polyimide polybulal alcohol formed on a glass plate, or those obtained by obliquely vapor deposition of oxygen. This is done by developing and heat-treating the polymer solution.
  • the retardation plate may have an appropriate retardation according to the purpose of use, such as for the purpose of compensating for various wavelength plates and birefringence of the liquid crystal layer and compensation for viewing angle, etc. 2 It may be a laminate in which more than one kind of retardation plate is laminated to control optical characteristics such as retardation.
  • the elliptically polarizing plate and the reflective elliptical polarizing plate are obtained by laminating a polarizing plate or a reflective polarizing plate and a retardation plate in an appropriate combination.
  • it has the advantage of improving the production efficiency of liquid crystal display devices, etc., with excellent quality stability and lamination workability.
  • the viewing angle compensation film is a film for widening the viewing angle so that the image can be seen relatively clearly even when the screen of the liquid crystal display device is viewed in a slightly oblique direction rather than perpendicular to the screen.
  • a viewing angle compensation phase difference plate for example, a phase difference plate, an alignment film such as a liquid crystal polymer, or a support in which an alignment layer such as a liquid crystal polymer is supported on a transparent substrate can be used.
  • a normal retardation plate uses a birefringent polymer film that is uniaxially stretched in the plane direction, whereas a retardation plate used as a viewing angle compensation film is biaxially stretched in the plane direction.
  • Birefringence such as a polymer film having a birefringence and a birefringence that has a controlled refractive index in the thickness direction that is uniaxially stretched in the plane direction and is also stretched in the thickness direction.
  • a film or the like is used.
  • the tilted alignment film include a film obtained by bonding a heat-shrink film to a polymer film and subjecting the polymer film to a stretch treatment or Z and shrink treatment under the action of the shrinkage force by heating, or a liquid crystal polymer that is obliquely oriented. Etc.
  • the raw material polymer for the phase difference plate is the same as the polymer described in the previous phase difference plate, preventing coloration due to a change in the viewing angle based on the phase difference of the liquid crystal cell and expanding the viewing angle for good viewing. Anything suitable for the purpose can be used.
  • a liquid crystal polymer alignment layer is supported by a triacetyl cellulose film in order to achieve a wide viewing angle with good visibility.
  • the optically compensated retardation plate can be preferably used.
  • a polarizing plate obtained by bonding a polarizing plate and a brightness enhancement film is usually provided on the back side of a liquid crystal cell.
  • the brightness enhancement film reflects the linearly polarized light with a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight of a liquid crystal display device or the like, or reflection from the back side, and transmits other light.
  • a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated with a polarizing plate allows light from a light source such as a backlight to be incident to obtain transmitted light in a predetermined polarization state, and reflects light without transmitting the light other than the predetermined polarization state. Is done.
  • Luminance can be improved by increasing the amount of light transmitted through the enhancement film and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display etc. by supplying polarized light that is difficult to be absorbed by the polarizer.
  • the light having a polarization direction that does not coincide with the polarization axis of the polarizer is It is almost absorbed by the polarizer and does not pass through the polarizer. That is, approximately 50% of the light that is different depending on the characteristics of the polarizer used is absorbed by the polarizer, and the amount of light that can be used for liquid crystal image display is reduced, and the image becomes dark.
  • the brightness enhancement film allows light having a polarization direction that is absorbed by the polarizer to be reflected once by the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, and further through a reflective layer or the like provided on the back side thereof.
  • Inverting and re-entering the brightness enhancement film is repeated, and only the polarized light whose polarization direction is such that the polarization direction of the light reflected and inverted between the two can pass through the polarizer is obtained. Is transmitted to the polarizer so that light such as a backlight can be efficiently used for displaying images on the liquid crystal display device, and the screen can be brightened.
  • a diffusion plate may be provided between the brightness enhancement film and the reflective layer.
  • the polarized light reflected by the brightness enhancement film is directed to the reflection layer and the like, but the installed diffuser diffuses the light passing therethrough at the same time and simultaneously cancels the polarization state to become a non-polarized state. That is, the light in the natural light state is directed to the reflection layer and the like, is reflected through the reflection layer and the like, passes through the diffusion plate again, and reenters the brightness enhancement film.
  • the brightness of the display screen is maintained, and at the same time, uneven brightness of the display screen is reduced.
  • the number of repetitions of the initial incident light increased moderately, and combined with the diffusion function of the diffuser, it was possible to provide a uniform brightness V and display screen. It is done.
  • a dielectric multilayer thin film or a multilayer laminate of thin film films having different refractive index anisotropy transmits linearly polarized light having a predetermined polarization axis and transmits other light.
  • Indicates a reflective property such as a cholesteric liquid crystal polymer alignment film or an alignment liquid crystal layer supported on a film substrate, and reflects other circularly polarized light in the counterclockwise or clockwise direction and other light
  • An appropriate material such as a material exhibiting a transmitting characteristic can be used.
  • the transmitted light is directly incident on the polarizing plate with the polarization axis aligned, thereby suppressing absorption loss due to the polarizing plate.
  • it can be transmitted efficiently.
  • a brightness enhancement film of a type that transmits circularly polarized light such as a cholesteric liquid crystal layer
  • it can be directly incident on a polarizer.
  • the circularly polarized light is linearly polarized through a retardation plate in order to suppress absorption loss. It is preferable to make it light and make it enter into a polarizing plate. Note that circularly polarized light can be converted to linearly polarized light by using a 1Z4 wavelength plate as the retardation plate.
  • a retardation plate that functions as a 1Z4 wavelength plate at a wide wavelength in the visible light region or the like exhibits, for example, a retardation plate that functions as a 1Z4 wavelength plate for light-colored light with a wavelength of 55 Onm and other retardation characteristics. It can be obtained by a method of superposing a retardation layer, for example, a retardation layer functioning as a 1Z2 wavelength plate. Therefore, the retardation plate disposed between the polarizing plate and the brightness enhancement film may have a retardation layer force of one layer or two or more layers.
  • the cholesteric liquid crystal layer also reflects circularly polarized light in a wide wavelength range such as a visible light castle by combining two or more layers with different reflection wavelengths and having an overlapping structure. Based on this, transmission circular polarization in a wide and wavelength range can be obtained.
  • the polarizing plate may be formed by laminating a polarizing plate such as the above-described polarization-separating polarizing plate and two or more optical layers. Therefore, a reflective elliptical polarizing plate or a semi-transmissive elliptical polarizing plate in which the above-mentioned reflective polarizing plate or semi-transmissive polarizing plate and a retardation plate are combined may be used.
  • the optical film in which the optical layer is laminated on the polarizing plate can be formed even in a method of laminating separately in the manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. It has excellent quality stability and assembly work! /, And has the advantage of improving the manufacturing process of liquid crystal display devices.
  • an appropriate adhesive means such as an adhesive layer can be used.
  • their optical axes have the desired retardation characteristics.
  • An appropriate arrangement angle can be obtained depending on the case.
  • the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as a liquid crystal display device.
  • the liquid crystal display device can be formed according to the conventional method. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an adhesive optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. Accordingly, there is no particular limitation except that the pressure-sensitive adhesive optical film according to the present invention is used.
  • As the liquid crystal cell an arbitrary type such as an arbitrary type such as a TN type, an STN type, or a ⁇ type can be used.
  • An appropriate liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which an adhesive optical film is disposed on one or both sides of a liquid crystal cell or a backlight in a lighting system or a reflector is used.
  • the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • optical films are provided on both sides, they may be the same or different.
  • one layer or two layers of appropriate parts such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight at appropriate positions. Can be placed more than layers.
  • organic electroluminescence device organic EL display device
  • the optical film (polarizing plate or the like) of the present invention can also be applied to an organic EL display device.
  • a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter).
  • the organic light emitting layer is a laminate of various organic thin films, for example, a laminate of a hole injecting layer having an isotropy such as a triphenylamine derivative and a light emitting layer having a fluorescent organic solid force such as anthracene. Or a laminate of such a light emitting layer and a perylene derivative or the like electron injection layer, or a stack of these hole injection layer, light emitting layer, and electron injection layer.
  • the composition is known.
  • an organic EL display device holes and electrons are injected into an organic light-emitting layer by applying a voltage to a transparent electrode and a metal electrode, and energy generated by recombination of these holes and electrons.
  • the organic EL display device in order to extract light emitted from the organic light emitting layer, at least one of the electrodes must be transparent, and is usually formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO).
  • ITO indium tin oxide
  • a transparent electrode is used as the anode.
  • metal electrodes such as Mg Ag and A1-Li are used.
  • the organic light emitting layer is formed of a very thin film with a thickness of about lOnm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident on the surface of the transparent substrate when not emitting light, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode again returns to the surface side of the transparent substrate. When viewed, the display surface of the OLED display looks like a mirror.
  • an organic EL display device including an organic electroluminescent light emitting device including a transparent electrode on a front surface side of an organic light emitting layer that emits light when a voltage is applied and a metal electrode on a back surface side of the organic light emitting layer
  • a polarizing plate can be provided on the surface side of the electrode, and a retardation plate can be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.
  • the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, the effect of preventing the mirror surface of the metal electrode from being visually recognized by the polarization action. is there.
  • the retardation plate is a 1Z4 wavelength plate and the angle between the polarization directions of the polarizing plate and the retardation plate is adjusted to ⁇ Z4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
  • linearly polarized light is generally elliptically polarized by the retardation plate, but it is circularly polarized when the retardation plate is a 1Z4 wavelength plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is ⁇ ⁇ 4. .
  • This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and is linearly polarized again on the retardation plate. Become. So Since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of the polarizing plate, it cannot be transmitted through the polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
  • a polybulal alcohol having a thickness of 80 ⁇ m was stretched 5 times in an iodine aqueous solution at 40 ° C. and then dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer.
  • a triacetyl cellulose film having a thickness of 40 m was adhered to both sides of the polarizer using a polybulal alcohol adhesive to obtain a polarizing plate.
  • the acrylic polymer solution 1.33 parts of Coronate L (manufactured by Nippon Polyurethane) and 0.5 parts of the above coupling agent (1) and 100 parts for viscosity adjustment with respect to 100 parts of the polymer solid content.
  • Solvent toluene was added to prepare an adhesive solution (solid content 10%).
  • the adhesive solution is applied on a release film (polyethylene terephthalate substrate: Diafoil MRF38, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester) so that the thickness after drying is 20 m, and then dried in a hot air circulation oven. Thus, an adhesive layer was formed.
  • a release film polyethylene terephthalate substrate: Diafoil MRF38, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester
  • a release film having the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon is bonded to the surface of the polarizing plate, A mold polarizing plate was produced.
  • Example 1 a pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coupling agent (2) was used instead of the coupling agent (1). Further, an adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1.
  • a release film having the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon was bonded to the surface of the polarizing plate to prepare a pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
  • Example 1 a pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silane coupling agent (manufactured by Shin-Etsu Silicone, KBM403) was used instead of the coupling agent (1). did.
  • the silane coupling agent (Shin-Etsu Silicone, KBM403) does not have a benzyl ester group.
  • a pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1.
  • a release film having the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon was bonded to the surface of the polarizing plate to prepare a pressure-sensitive adhesive polarizing plate.
  • Example 1 a pressure-sensitive adhesive solution was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coupling agent (1) was not used. A pressure-sensitive adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1.
  • a sample obtained by cutting an adhesive polarizing plate to a width of 25 mm was attached to a non-alkali glass plate (Cowung Co., Ltd., Coung 1737), left at 60 ° C for 120 hours, and then peeled 90 ° using a tensile tester.
  • the initial adhesive strength (NZ25mm) was measured under conditions of a pulling speed of 300mmZmin and room temperature atmosphere (25 ° C).
  • the sample was affixed to an alkali-free glass plate in the same manner as described above, and left at 60 ° C for 120 hours, and then a pulsed electron beam irradiation device Utron 200Z200 manufactured by Usio Electric Co., Ltd. Then, after irradiation with an electron beam in a nitrogen atmosphere, the adhesive strength (NZ25 mm) was measured by the same method as described above.
  • the absorbed dose of the electron beam in each case was 20 kGy.
  • the adhesion force after irradiation (NZ25mm) was also measured in Example ⁇ when the absorbed dose of electron beam and 5kGy were used.
  • a sample obtained by cutting an adhesive polarizing plate into 12-inch size is pasted on an alkali-free glass plate (Corning Co., Ltd., 1737) and autoclaved (50 ° CX O. 5 MPa X 15 min). went. After that, we conducted a heat durability test for 500 hours at 90 ° C and a humidity durability test for 500 hours in an atmosphere of 90% RH at 60 ° C to confirm the occurrence of defects. evaluated.
  • optical pressure-sensitive adhesive and the pressure-sensitive adhesive optical film using the same of the present invention are suitably used for image display devices such as liquid crystal display devices, organic EL display devices, and PDPs.

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Description

明 細 書
光学用粘着剤、粘着型光学フィルム、画像表示装置および粘着型光学フ イルムの剥離方法
技術分野
[0001] 本発明は、光学用粘着剤およびこれを用いた粘着型光学フィルムに関する。当該 光学用粘着剤、粘着型光学フィルムは、液晶表示装置、有機 EL表示装置、 PDP等 の画像表示装置に好適に用いられる。前記光学フィルムとしては、偏光板、位相差 板、光学補償フィルム、輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものなど 力 Sあげられる。また本発明は、前記粘着型光学フィルムが貼り合わされた液晶セル基 板から、当該粘着型光学フィルムを剥離する方法に関する。
背景技術
[0002] 液晶表示装置は、その画像形成方式から液晶セルの両側に偏光素子を配置する ことが必要不可欠であり、一般的には偏光板が貼着されている。また液晶パネルに は偏光板の他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用 いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレ ィの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラス トを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学 フィルムと呼ばれる。
[0003] 前記光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、通常、粘着剤が使用される。また 、光学フィルムと液晶セル、または光学フィルム間の接着は、通常、光の損失を低減 するため、それぞれの材料は粘着剤を用いて密着されている。このような場合に、光 学フィルムを固着させるのに乾燥工程を必要としな 、こと等のメリットを有することから 、粘着剤は、光学フィルムの片側に予め粘着剤層として設けられた粘着型光学フィル ムが一般的に用いられる。
[0004] 前記粘着剤に要求される必要特性としては、（1)光学フィルムを液晶パネル表面に 貼り合わせる際、貼り合わせ位置を誤ったり、貼合せ面に異物が嚙み込んだりしたよ うな場合にも光学フィルムを液晶パネル表面力 剥離し、再度貼り合わせ (リワーク） が可能であること、 (2)光学フィルムの寸法変化により生じる光学むらを防止するため 応力緩和性を有すること、 (3)環境促進試験として通常行われる加熱および加湿等 による耐久試験に対して粘着剤に起因する不具合が発生しないこと、等が挙げられ る。
[0005] し力しながら、粘着剤の剥離力は経時により増加するため、リワーク時や液晶パネ ルの分別回収時には、被着体力 光学フィルムを剥離するのが非常に困難となると いった問題がある。特に耐久性を向上させた粘着剤を用いた場合には、光学フィル ムの剥離が困難になる。
[0006] 前記剥離性の問題を解決するために、接着力の低!ヽ微粘着層を介して光学フィル ムをガラスに貼付することが提案されている（特許文献 1参照)。しかし、この方法では 、粘着層の耐久性に問題がある。また偏光板を液晶セルの表面力 剥離する際に偏 光板の温度を低下させて剥離する方法が提案されている（特許文献 2参照)。しかし 、この方法では作業性の面で効率が低下する問題がある。さらに液晶パネルの表面 に貼り付けられて ヽる偏光板をパネルに付 ヽたままカットし、カットした偏光板を粘着 テープに粘着して剥離する方法が提案されている（特許文献 3参照)。しかし、この方 法では液晶パネルの損傷のおそれがあるといった問題がある。
[0007] その一方で、液晶パネルに粘着剤を介して貼り合わされて 、る光学フィルムは、高 湿度下では容易に剥離してしまう。そのため、光学用粘着剤には、加湿環境下等に おける耐久性を向上させるために、一般的にカップリング剤が配合されている（特許 文献 4、特許文献 5参照)。力かる粘着剤によれば、加湿環境下における光学フィル ムの剥離は抑えられるが、その分、接着力が増し、分別回収時などの剥離が困難に なる。
特許文献 1：特開 2004- 347655号公報
特許文献 2 :特開平 10 -73795号公報
特許文献 3：特開 2002- 159955号公報
特許文献 4:特開昭 57- 195208号公報
特許文献 5：特開平 8- 104855号公報
発明の開示 発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は、粘着型光学フィルム等に用いられる、光学用粘着剤であって、耐久性と 剥離性の両性能にすぐれる光学用粘着剤を提供することを目的とする。
[0009] また本発明は、前記光学用粘着剤を用いた粘着型光学フィルムを提供することを 目的とする。さら〖こは、前記粘着型光学フィルムを用いた画像表示装置を提供するこ とを目的とする。
[0010] さらに本発明は、前記光学用粘着を用いて形成された粘着剤層を介して液晶セル 基板等の被着体に貼り合わされた光学フィルムを、前記被着体から容易に剥離する 方法を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0011] 本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記光学用粘着剤 等を見出し、本発明を完成するに至った。
[0012] すなわち本発明は、官能基 (F)を有するベースポリマーおよび下記一般式（1)： [0013] [化 3]
Figure imgf000005_0001
[0014] (式中、 A1は、 A2は、互いに異なる官能基であり、
Figure imgf000005_0002
A2のいずれか一方はベースポ リマーが有する官能基 (F)と反応性または相互作用を示すものである。 R1は置換基 を有していてもよい、炭素数 1〜12のアルキレン基および Zまたはフエ-レン基であ る。 R2、 R3は水素原子または炭素数 1〜12のアルキル基であり、これらは同じでもよく 、異なっていてもよい。）で表されるベンジルエステル基を有するカップリング剤を含 有することを特徴とする光学用粘着剤、に関する。
[0015] 前記光学用粘着剤において、カップリング剤としては、下記一般式（2)：
[0016] [化 4]
Figure imgf000005_0003
(式中、 A11はアルコキシシリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはイソシァネ ート基であり、 A12はエポキシ基またはグリシジル基である。 R1は置換基を有していて もよい、炭素数 1〜 12のアルキレン基および Zまたはフエ-レン基である。）で表され るものが好適に用いられる。
[0018] 前記光学用粘着剤において、ベースポリマーとしては、アルキル (メタ）アタリレート を、主成分のモノマー単位として含有するアクリル系ポリマーが好適に用いられる。
[0019] 前記光学用粘着剤において、ベースポリマーが有する官能基 (F)は、各種のもの を用いることができる力 なかでもヒドロキシル基が好適である。
[0020] 前記光学用粘着剤において、ベースポリマー 100重量部に対して、カップリング剤
0. 001〜10重量部を含有するが好ましい。
[0021] 前記光学用粘着剤は、さらに、架橋剤を含有することが好ましい。
[0022] また本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層が積層されている粘 着型光学フィルムであって、
前記粘着剤層は、前記光学用粘着剤により形成されていることを特徴とする粘着型 光学フィルム、に関する。
[0023] また本発明は、前記粘着型光学フィルムが用いられて ヽることを特徴とする画像表 示装置、に関する。
[0024] また本発明は、前記光学用粘着剤により形成された粘着剤層を介して被着体に貼 り合わされた光学フィルムを、前記被着体力も剥離するにあたり、前記粘着剤層に電 離放射線を照射した後、前記被着体から、光学フィルムを剥離することを特徴とする 光学フィルムの剥離方法、に関する。
発明の効果
[0025] 上記本発明の、光学用粘着剤は、ベースポリマーにカ卩えて、ベンジルエステル基を 有するカップリング剤を含有している。そのため、本発明の光学用粘着剤は、カツプリ ング剤の作用により耐久性が優れており、当該粘着剤を用いて、光学フィルムを液晶 セル基板等の被着体に貼り合わせ、これを加湿環境下にお!/、た場合にも光学フィル ムの剥離を抑えることができる。
[0026] また前記カップリング剤は、ベンジルエステル基を有する力 ベンジルエステル基は 電離放射線の照射によりエステル結合が切断される。例えば、プロピオン酸ベンジル に電離放射線を照射した場合を下記式に示す。 [0027] [化 5]
Figure imgf000007_0001
[0028] 本発明の光学用粘着剤により形成された粘着剤層を介して、液晶セル基板等の被 着体に光学フィルムを貼り合わせた場合には、使用済み液晶パネルの分別回収時 には、電離放射線の照射によりべンジルエステル基におけるエステル結合を上記の ように切断することにより、粘着剤層の接着力を低下させることができ、被着体からの 光学フィルムの剥離が容易になる。そのため、液晶セルを損傷させることなぐ液晶パ ネル力も光学フィルムを、容易に分別回収することができる。
発明を実施するための最良の形態
[0029] 本発明の光学用粘着剤は、官能基 (F)を有するベースポリマーを含有する。官能 基 (F)は、一般式（1)で表されるカップリング剤が有する官能基 (A1)または (A2)と反 応性を有するものである。官能基 (F)としては、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシ ル基、イソシァネート基、エポキシ基、グリシジル基等があげられる。これら官能基 (F) の中でも、カップリング剤との反応性または相互作用、ベースポリマーへの導入のし 易さ、さらには架橋剤との反応性等の点から、ヒドロキシル基が好適である。
[0030] ベースポリマーは、前記官能基 (F)を有するものを特に制限なく使用でき、例えば、 アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ エーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーを適宜に選択して用いることができる。特 に、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示すアタリ ル系ポリマーが好ましく使用される。
[0031] アクリル系ポリマーは、アルキル (メタ）アタリレートを、主成分のモノマー単位として 含有する。なお、（メタ）アタリレートはアタリレートおよび Zまたはメタタリレートをいい、 本発明の (メタ）とは同様の意味である。アクリル系ポリマーの主骨格を構成する、ァ ルキル (メタ）アタリレートのアルキル基の平均炭素数は 1〜 12程度のものであり、ァ ルキル (メタ）アタリレートの具体例としては、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）ァ タリレート、 n—ブチル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、イソ ォクチル (メタ)アタリレート、イソノ-ル (メタ)アタリレート、ラウリル (メタ)アタリレート等 を例示でき、これらは単独または組み合わせて使用できる。これらの中でもアルキル 基の炭素数 4〜12のアルキル (メタ）アタリレートが好ましい。
[0032] 前記アクリル系ポリマー中には、前記官能基 (F)が導入される。官能基 (F)の導入 は特に制限はされないが、例えば、官能基 (F)を有するモノマーを共重合により導入 できる。
[0033] アクリル系ポリマー中の前記官能基 (F)を有する共重合モノマーの割合は、特に制 限されないが、アクリル系ポリマーの全モノマー単位に対する重量比率において、 0. 01〜10%程度、さらには 0. 03〜5%、さらには 0. 05〜2%であるのが好ましい。
[0034] ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ)アクリル酸 2 ヒドロキシェチル 、（メタ)アクリル酸 2 ヒドロキシプロピル、（メタ)アクリル酸 4 ヒドロキシブチル、（メタ） アクリル酸 6—ヒドロキシへキシル、（メタ)アクリル酸 8—ヒドロキシォクチル、（メタ)アタリ ル酸 10 ヒドロキシデシル、（メタ)アクリル酸 12 ヒドロキシラウリルや（4 ヒドロキシ メチルシクロへキシル)一メチルアタリレートなどがあげられる。
[0035] またカルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ)アクリル酸、カルボキシェチル (メタ )アタリレート、カルボキシペンチル (メタ)アタリレート、ィタコン酸、マレイン酸、フマー ル酸、クロトン酸などがあげられる。
[0036] また、上記以外の共重合モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水ィタコン 酸などの酸無水物基含有モノマー；アクリル酸の力プロラタトン付加物；スチレンスル ホン酸ゃァリルスルホン酸、 2- (メタ）アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸 、 （メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル (メタ）アタリレート、（メタ）ァ クリロイルォキシナフタレンスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー； 2—ヒドロキ シェチルァクリロイルホスフェートなどの燐酸基含有モノマーなどがあげられる。
[0037] また、窒素含有ビュルモノマーがあげられる。例えば、マレイミド、 N シクロへキシ ルマレイミド、 N—フエ-ルマレイミド； N アタリロイルモルホリン；（メタ）アクリルアミド 、 N, N ジメチル (メタ）アクリルアミド、 N, N ジェチル (メタ）アクリルアミド、 N へ キシル (メタ）アクリルアミド、 N メチル (メタ）アクリルアミド、 N ブチル (メタ）アクリル アミド、 N ブチル (メタ）アクリルアミドゃ N—メチロール (メタ）アクリルアミド、 N—メチ ロールプロパン (メタ）アクリルアミドなどの（N 置換)アミド系モノマー；（メタ）アクリル 酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ァミノプロピル、（メタ）アクリル酸 N, N ジメチルアミ ノエチル、（メタ）アクリル酸 t ブチルアミノエチル、 3—（3—ピリ-ジル）プロピル (メ タ）アタリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルアミノアルキル系モノマー；（メタ）アタリ ル酸メトキシェチル、（メタ）アクリル酸エトキシェチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキ シアルキル系モノマー； N— (メタ）アタリロイルォキシメチレンスクシンイミドゃ N （メ タ）アタリロイル一 6—ォキシへキサメチレンスクシンイミド、 N— (メタ）アタリロイル一 8 —ォキシォクタメチレンスクシンイミド、 N—アタリロイルモルホリンなどのスクシンイミド 系モノマーなども改質目的のモノマー例としてあげられる。
[0038] さらに、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、 N—ビュルピロリドン、メチルビ-ルピロリ ドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピ ラジン、ビュルピロール、ビュルイミダゾール、ビュルォキサゾール、ビュルモルホリン 、 N ビニノレ力ノレボン酸アミド類、スチレン、 α—メチノレスチレン、 Ν ビニノレ力プロラ クタムなどのビュル系モノマー；アクリロニトリル、メタタリ口-トリルなどのシァノアクリレ ート系モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有アクリル系モノマー ； (メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、 (メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキシポリプロピレング リコールなどのグリコール系アクリルエステルモノマー；（メタ）アクリル酸テトラヒドロフ ルフリル、フッ素（メタ）アタリレート、シリコーン (メタ）アタリレートや 2—メトキシェチル アタリレートなどのアクリル酸エステル系モノマーなども使用することができる。
[0039] これら共重合モノマーは、カップリング剤が有する官能基との関連で、少なくとも官 能基 (F)を有する共重合モノマーが適宜に選択される。なお、官能基 (F)を有する共 重合モノマーの他に、他の共重合モノマーを用いる場合にも、全共重合モノマーの 割合は、アクリル系ポリマーの全モノマー単位に対する重量比率において、 30%程 度以下になるように調整する好まし 、。
[0040] アクリル系ポリマーの平均分子量は特に制限されないが、重量平均分子量は、 30 万〜 250万程度であるのが好ましい。前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の 手法により製造でき、たとえば、バルタ重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカ ル重合法を適宜選択できる。ラジカル重合開始剤としては、ァゾ系、過酸化物系の各 種公知のものを使用できる。反応温度は通常 50〜80°C程度、反応時間は 1〜8時 間とされる。また、前記製造法の中でも溶液重合法が好ましぐアクリル系ポリマーの 溶媒としては一般に酢酸ェチル、トルエン等が用いられる。溶液濃度は通常 20〜80 重量％程度とされる。またアクリル系ポリマーは、水系のェマルジヨンとして得ることが できる。
[0041] ゴム系粘着剤のベースポリマーとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレン系ゴム、ス チレン一ブタジエン系ゴム、再生ゴム、ポリイソブチレン系ゴム、さらにはスチレンーィ ソプレン一スチレン系ゴム、スチレン一ブタジエン一スチレン系ゴム等があげられる。 シリコーン系粘着剤のベースポリマーとしては、たとえば、ジメチルポリシロキサン、ジ フエ-ルポリシロキサン等があげられる。これらベースポリマーもヒドロキシル基、カル ボキシル基等の官能基 (F)が導入されたものを使用する。
[0042] 本発明の光学用粘着剤は、前記官能基 (F)を有するベースポリマーに加えて、下 記一般式 (1) :
[0043] [化 6]
Figure imgf000010_0001
[0044] (式中、 A1は、 A2は、互いに異なる官能基であり、 A A2のいずれか一方はベースポ リマーが有する官能基 (F)と反応性または相互作用を有するものである。 R1は置換 基を有していてもよい、炭素数 1〜12のアルキレン基および Zまたはフエ-レン基で ある。 R2、 R3は水素原子または炭素数 1〜12のアルキル基であり、これらは同じでも よぐ異なっていてもよい。）で表されるベンジルエステル基を有するカップリング剤を 含有する。
[0045] 一般式（1)で表されるカップリング剤において、官能基 (A1)、 (A2)はいずれか一方 はベースポリマーが有する官能基 (F)と反応性または相互作用を示すものであり、他 方の官能基はガラス面等の被着体との反応性または相互作用を示すものであり、官 能基 (A1)と (A2)とは互いに異なるものを用いることにより、粘着剤のベースポリマーと 被着体とにそれぞれ作用して接着力を向上させる。なお、官能基の反応性は、官能 基同士の反応により化学結合を形成できることをいい、相互作用とは、水素結合、配 位結合などによる作用をいう。
[0046] 官能基 (F)と反応性を示す官能基 (A1)、 (A2)としては、アルコキシシリル基 (一 Si ( OR) ：伹し、 Rは炭素数 1〜4のアルキル基である)、ヒドロキシル基、カルボキシル基
3
、イソシァネート基、エポキシ基、グリシジル基、アミノ基等があげられる。
[0047] また、ベンジルエステル基としては、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、酪酸べ ンジル、吉草酸ベンジル、安息香酸ベンジルなどに由来するべンジルエステル基を 有するものが好適である。
[0048] 前記一般式（1)で表されるカップリング剤は、ベースポリマーが有する官能基 (F)の 種類、被着体の種類等を考慮して、適宜に選択されるが、例えば、下記一般式 (2)： [0049] [化 7]
Figure imgf000011_0001
[0050] (式中、 A11はアルコキシシリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはイソシァネ ート基であり、 A12はエポキシ基またはグリシジル基である。 R1は置換基を有していて もよい、炭素数 1〜 12のアルキレン基および Zまたはフエ-レン基である。）で表され るものを ί列示できる。
[0051] 一般式 (2)で表されるカップリング剤において、官能基 (Α11)は、被着体と反応性ま たは相互作用を示すものとして好適なものである。被着体がガラスの場合に、特に好 適である。官能基 (Α11)としては、特に、アルコキシシリル基が好適である。
[0052] 一方、官能基 (Α12)は、ベースポリマーが有する官能基 (F)と反応性または相互作 用を示すものとして好適なものである。官能基 (F)力 例えば、ヒドロキシル基の場合 には、官能基 (Α12)としては、エポキシ基、グリシジル基、カルボキシル基またはイソシ ァネート基が好適であり、特に、エポキシ基が好適である。また官能基 (F) 1S 例えば 、カルボキシル基の場合には、官能基 (A12)としては、エポキシ基、グリシジル基、ヒド 口キシル基またはイソシァネート基が好適であり、特に、エポキシ基が好適である。
[0053] 一般式 (2)で表されるカップリング剤は、特に、官能基 (A11)が、アルコキシシリル基 であり、官能基 (A12)がエポキシ基である、いわゆる、シランカップリング剤が好適に 用いられる。 [0054] 本発明で用いる前記カップリング剤は、ベースポリマー 100重量部に対して、 0. 00 1〜： L0重量部程度の範囲で用いることが好ましい。好適には 0. 05〜5重量部である 。前記カップリング剤の使用割合が 0. 001重量部未満では、粘着剤とガラス等の被 着体との界面において加湿環境下において剥離が生じやすくなる傾向があり、一方 、カップリング剤の使用割合が 10重量部を超えると、粘着剤としての機能において問 題が生じる傾向がある。
[0055] また本発明の光学用粘着剤は、架橋剤を含有する粘着剤とするのが好ま Uヽ。架 橋剤により、光学フィルムとの密着性や耐久性を向上でき、また高温での信頼性や粘 着剤自体の形状の保持を図ることができる。架橋剤としては、イソシァネート系、過酸 化物系、エポキシ系、金属キレート系、ォキサゾリン系などを適宜に使用可能である。 架橋剤としては、ベースポリマーが有する官能基 (F)がヒドロキシル基の場合には、こ れと反応性を示す官能基を含有する架橋剤が好適であり、特に、イソシァネート系架 橋剤が好適である。
[0056] イソシァネート系架橋剤は、イソシァネート化合物を含有する。イソシァネートイ匕合 物としては、トリレンジイソシァネート、クロルフエ-レンジイソシアナート、へキサメチレ ンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシァネート、キシ リレンジイソシァネート、ジフエ-ルメタンジイソシァネート、水添されたジフエ-ルメタ ンジイソシァネートなどのイソシァネートモノマー及びこれらイソシァネートモノマーを トリメチロールプロパンなどと付カ卩したァダクト系イソシァネートイ匕合物；イソシァヌレー ト化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステル ポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール などを付加反応させたウレタンプレボリマー型のイソシァネートなどが挙げられる。
[0057] アクリル系ポリマー等のベースポリマーと架橋剤の配合割合は特に限定されな！、が 、通常、ベースポリマー（固形分） 100重量部に対して、架橋剤（固形分） 10重量部 程度以下、さらには、 0. 01〜： LO重量部程度、さらには 0. 1〜5重量部程度が好まし い。
[0058] さら〖こは、本発明の光学用粘着剤には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、ガラ ス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等力もなる充填剤、顔料、着色剤 、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を、また本発明の目的を逸脱しない範囲で 各種の添加剤を適宜に使用することもできる。また微粒子を含有して光拡散性を示 す粘着剤層などとしても良い。
[0059] 粘着剤層の形成は、前記バインダーポリマー層上に積層することにより行う。形成 方法としては、特に制限されず、バインダーポリマー層に粘着剤溶液を塗布し乾燥す る方法、粘着剤層を設けた離型シートにより転写する方法等があげられる。粘着剤層 の厚さは特に限定されないが、 10〜40 μ m程度とするのが好ましい。
[0060] 離型シートの構成材料としては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレ フタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや 金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体等があげられる。離型シートの表面 には、粘着剤層力ゝらの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アル キル処理、フッ素処理などの低接着性の剥離処理が施されて!/、ても良!、。
[0061] 本発明の粘着型光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に、前記光学 用粘着剤により、粘着剤層を形成したものである。なお、前記粘着剤層は光学フィル ムの片面を設けて 、てもよく、光学フィルムの両面に有して 、てもよ！/、。
[0062] 粘着剤層の形成法は、特に制限されず、前記光学フィルム上に粘着剤溶液を流延 方式や塗工方式等の適宜な展開方式で塗布し乾燥する方法、粘着剤層を設けた離 型シートにより転写する方法等があげられる。塗布法は、リバースコーティング、ダラ ビアコーティング等のロールコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーテ イング法、フアウンテンコーティング法、デイツビング法、スプレー法などを採用できる。 粘着剤溶液を塗布後、乾燥工程で溶剤や水を揮発することで所定の厚みの粘着剤 層を得る。
[0063] 粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般的には 、 1〜40 /ζ πιであり、 5〜30 111カ好ましく、特に10〜25 111カ好まし1ヽ。 より 薄いと耐久性が悪くなり、また、 40 mより厚くなると発泡などによる浮きや剥がれが 生じやすく外観不良となりやすい。粘着剤層は、異なる組成又は種類等のものの重 量層として偏光板や光学フィルムの片面又は両面に設けることもできる。また両面に 設ける場合に、偏光板や光学フィルムの表裏にぉ ヽて異なる組成や種類や厚さの粘 着層とすることちでさる。
[0064] また、粘着剤層の形成は、 UV硬化性の粘着剤シロップを離型フィルム上に塗布し 、 UVを照射することで粘着剤層を形成できる。 UVの照射により、粘着剤層を架橋す ることができる。この際、粘着剤には、架橋性のモノマーを含有させることができること ができ、高温での信頼性や粘着剤自体の形状の保持を図ることができる。この場合 にも、前記粘着剤は、前記イソシァネート系架橋剤等の架橋剤を含有することができ る。
[0065] なお、粘着剤層の架橋は、前記乾燥工程や UV照射工程で行うことができる他、乾 燥後に、加温状態や室温放置によるエージングにより、架橋が促進するような架橋形 態ち選択でさる。
[0066] 粘着剤層等の形成にあたり、層間密着性を向上させるために、光学フィルムには活 性ィ匕処理を施すことができる。活性ィ匕処理は各種方法を採用でき、コロナ放電処理、 プラズマ放電処理、グロ一放電処理、低圧 UV処理等の表面処理や、ケン化処理を 施すことが可能である。
[0067] なお、本発明の粘着型光学フィルムの光学フィルムや粘着剤層などの各層には、 例えば、サリチル酸エステル系化合物やべンゾフエノール系化合物、ベンゾトリァゾ ール系化合物ゃシァノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸 収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせたものなどであってもよ い。
[0068] 粘着型光学フィルムには、帯電防止性を付与するために、帯電防止剤を用いること もできる。帯電防止剤は、各層に含有させることができ、また、別途、帯電防止層を形 成することができる。帯電防止剤としては、イオン性界面活性剤系；ポリア-リン、ポリ チォフェン、ポリピロール、ポリキノキサリン等の導電ポリマー系；酸化スズ、酸化アン チモン、酸化インジウム等の金属酸ィ匕物系などが挙げられるが、特に光学特性、外 観、帯電防止効果、および帯電防止効果の熱時、加湿時での安定性という観点から 、導電性ポリマー系が好ましく使用される。この中でも、ポリア-リン、ポリチォフェンな どの水溶性導電性ポリマー、もしくは水分散性導電性ポリマーが特に好ましく使用さ れる。これは、帯電防止層の形成材料として水溶性導電性ポリマーや水分散性導電 性ポリマーを用いた場合、塗布工程に際して有機溶剤による光学フィルム基材の変 質を抑える点で好ましい。
[0069] 本発明の光学用粘着剤は、これにより形成された粘着剤層を介して被着体に光学 フィルムを貼り合わすために用いる。当該光学用粘着剤は、前記の通り、光学フィル ムに粘着剤層を積層した粘着型光学フィルムとして用いることができる。被着体へ、 前記粘着剤層を介して貼り合わされた光学フィルムは、前記被着体から剥離するに あたり、前記粘着剤層に電離放射線を照射した後に容易に剥離することができる。電 離放射線により、ベンジルエステル基のエステル結合が切断され、粘着剤層の接着 力を低下させる。被着体は、特に制限されないが、液晶セル等のガラス面等があげら れる。
[0070] 電離放射線は、ベンジルエステル基のエステル結合を切断し得る電離放射線であ れば特に限定されるものではないが、具体的には、 α線、 j8線、 γ線、 X線、真空紫 外線、電子線、イオンビーム等をあげることができる。特に好ましくは γ線、電子線で ある。
[0071] 電離放射線の吸収線量は、 0. 1〜： LOOOkGyの範囲が好ましい。さらに好ましくは l〜500kGyである。吸収線量が 0. lkGy未満であるとベンジルエステル基のエステ ル結合があまり切断されず、接着力に変化が生じにくい。吸収線量が lOOOkGyを超 えると、液晶セル等の被着体が電離放射線によるダメージを受けてしまうおそれがあ る。なお、使用する電離放射線が電子線である場合には、窒素雰囲気での照射が好 ましい。
[0072] 本発明の粘着型光学フィルムに使用される光学フィルムとしては、液晶表示装置等 の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない 。たとえば、光学フィルムとしては偏光板があげられる。偏光板は偏光子の片面また は両面には透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
[0073] 偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、 ポリビュルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビュルアルコール系フィル ム、エチレン ·酢酸ビュル共重合体系部分ケンィ匕フィルム等の親水性高分子フィルム に、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルァ ルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリェン系配向フィルム 等があげられる。これらの中でも、ポリビュルアルコール系フィルムとヨウ素などの二 色性物質力もなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されない 力 一般的に 5〜80 μ m程度である。
[0074] ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば 、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の 3〜 7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩ィ匕 亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さら に必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗しても よ 、。ポリビュルアルコール系フィルムを水洗することでポリビュルアルコール系フィ ルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほ力に、ポリビニルァ ルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もあ る。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、ま た延伸して力 ヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴 中でも延伸することができる。
[0075] 前記偏光子の片面または両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料とし ては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好 ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエス テノレ系ポリマー、ジァセチノレセノレロースやトリァセチノレセノレロース等のセノレロース系 ポリマー、ポリメチルメタタリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアタリ口-トリ ル 'スチレン共重合体 (AS榭脂）等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマ 一などがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネ ン構造を有するポリオレフイン、エチレン ·プロピレン共重合体の如きポリオレフイン系 ポリマー、塩ィ匕ビュル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、 イミド系ポリマー、スノレホン系ポリマー、ポリエーテノレスノレホン系ポリマー、ポリエーテ ノレエーテノレケトン系ポリマー、ポリフエ二レンスルフイド系ポリマー、ビニルアルコール 系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、ァリレート系ポ リマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または前記ポリマーのブ レンド物なども前記透明保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。透明 保護フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン 系等の熱硬化型、紫外線硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
[0076] また、特開 2001— 343529号公報（WO01Z37007)に記載のポリマーフィルム、 たとえば、（A)側鎖に置換および Zまたは非置^ミド基を有する熱可塑性榭脂と、 (B)側鎖に置換および Zまたは非置換フ -ルならびに-トリル基を有する熱可塑 性榭脂を含有する榭脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンと N—メチ ルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル 'スチレン共重合体とを含有する 榭脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは榭脂組成物の混合押出品など力ゝらな るフィルムを用いることができる。
[0077] 保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、 薄膜性などの点より 1〜500 m程度である。特に、 5〜200 mが好ましい。
[0078] また、保護フィルムは、できるだけ色付きがな！、ことが好まし！/、。従って、 Rth= (nx
-nz) *d (ただし、 nxはフィルム平面内の遅相軸方向の屈折率、 nzはフィルム厚方 向の屈折率、 dはフィルム厚みである）で表されるフィルム厚み方向の位相差が 90 nm〜 + 75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。力かる厚み方向の位相差 値 (Rth)が 90nm〜 + 75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因す る偏光板の着色 (光学的な着色）はほぼ解消することができる。厚み方向位相差 (Rt h)は、さらに好ましくは一 80nm〜 + 60nm、特に一 70nm〜+45nmが好ましい。
[0079] 保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリァセチルセルロース等 のセルロース系ポリマーが好まし 、。特にトリァセチルセルロースフィルムが好適であ る。また偏光子の寸法変化による応力を受けた場合にも位相差が生じにくい熱可塑 性飽和ノルボルネン系榭脂を使用することもできる。熱可塑性飽和ノルボルネン系榭 脂は、シクロォレフィンを主骨格となり、炭素 炭素二重結合を実質的に有しないも のである。熱可塑性飽和ノルボルネン系榭脂としては、 日本ゼオン (株)製のゼォネッ ダス、ゼォノア、 JSR (株)製のアートン等があげられる。
[0080] なお、偏光子の両側に保護フィルムを設ける場合、その表裏で同じポリマー材料か らなる保護フィルムを用いても良ぐ異なるポリマー材料等力もなる保護フィルムを用 いても良い。
[0081] 前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着して!/ヽる。水系接 着剤としては、イソシァネート系接着剤、ポリビュルアルコール系接着剤、ゼラチン系 接着剤、ビュル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。
[0082] 前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防 止処理、ステイツキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したも のであっても良い。
[0083] ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例 えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型榭脂による硬度や滑り特性 等に優れる硬化皮膜を透明保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成するこ とができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるもの であり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、ステ イツキング防止処理は他の部材の隣接層との密着防止を目的に施される。
[0084] また、アンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を 阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式ゃェン ボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて透 明保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。 前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が 0. 5〜50 μ mのシリカ、アルミナ、チタ二了、ジルコユア、酸化スズ、酸化インジウム、酸 化カドミウム、酸ィ匕アンチモン等力もなる導電性の場合もある無機系微粒子、架橋又 は未架橋のポリマー等力もなる有機系微粒子 (ビーズを含む)などの透明微粒子が 用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹 凸構造を形成する透明榭脂 100重量部に対して一般的に 2〜50重量部程度であり 、 5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを 拡大するための拡散層 (視角拡大機能など)を兼ねるものであっても良い。
[0085] なお、前記反射防止層、ステイツキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、透 明保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護フィル ムとは別体のものとして設けることもできる。 [0086] また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差板（1Z2や 1Z4等 の波長板を含む）、視角補償フィルム、輝度向上フィルムなどの液晶表示装置等の 形成に用いられることのある光学層となるものがあげられる。これらは単独で光学フィ ルムとして用いることができる他、前記偏光板に、実用に際して積層して、 1層または 2層以上用いることができる。
[0087] 特に、偏光板に更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光板 または半透過型偏光板、偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板また は円偏光板、偏光板に更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光板、あ るいは偏光板に更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光板が好ましい。
[0088] 反射型偏光板は、偏光板に反射層を設けたもので、視認側 (表示側)からの入射光 を反射させて表示するタイプの液晶表示装置などを形成するためのものであり、バッ クライト等の光源の内蔵を省略できて液晶表示装置の薄型化を図りやすいなどの利 点を有する。反射型偏光板の形成は、必要に応じ透明保護層等を介して偏光板の 片面に金属等力 なる反射層を付設する方式などの適宜な方式にて行うことができ る。
[0089] 反射型偏光板の具体例としては、必要に応じマット処理した透明保護フィルムの片 面に、アルミニウム等の反射性金属からなる箔ゃ蒸着膜を付設して反射層を形成し たものなどがあげられる。また、前記透明保護フィルムに微粒子を含有させて表面微 細凹凸構造とし、その上に微細凹凸構造の反射層を有するものなどもあげられる。前 記した微細凹凸構造の反射層は、入射光を乱反射により拡散させて指向性やギラギ ラした見栄えを防止し、明暗のムラを抑制しうる利点などを有する。また微粒子含有 の保護フィルムは、入射光及びその反射光がそれを透過する際に拡散されて明暗ム ラをより抑制しうる利点なども有している。透明保護フィルムの表面微細凹凸構造を 反映させた微細凹凸構造の反射層の形成は、例えば真空蒸着方式、イオンプレー ティング方式、スパッタリング方式ゃメツキ方式などの適宜な方式で金属を透明保護 層の表面に直接付設する方法などにより行うことができる。
[0090] 反射板は前記の偏光板の透明保護フィルムに直接付与する方式に代えて、その透 明フィルムに準じた適宜なフィルムに反射層を設けてなる反射シートなどとして用いる こともできる。なお反射層は、通常、金属力 なるので、その反射面が透明保護フィル ムゃ偏光板等で被覆された状態の使用形態が、酸化による反射率の低下防止、ひ いては初期反射率の長期持続の点や、保護層の別途付設の回避の点などより好ま しい。
[0091] なお、半透過型偏光板は、上記において反射層で光を反射し、かつ透過するハー フミラー等の半透過型の反射層とすることにより得ることができる。半透過型偏光板は
、通常液晶セルの裏側に設けられ、液晶表示装置などを比較的明るい雰囲気で使 用する場合には、視認側 (表示側)からの入射光を反射させて画像を表示し、比較的 喑 、雰囲気にぉ 、ては、半透過型偏光板のバックサイドに内蔵されて 、るバックライ ト等の内蔵電源を使用して画像を表示するタイプの液晶表示装置などを形成できる
。すなわち、半透過型偏光板は、明るい雰囲気下では、ノ ックライト等の光源使用の エネルギーを節約でき、比較的喑 、雰囲気下にお ヽても内蔵電源を用いて使用でき るタイプの液晶表示装置などの形成に有用である。
[0092] 偏光板に更に位相差板が積層されてなる楕円偏光板または円偏光板について説 明する。直線偏光を楕円偏光または円偏光に変えたり、楕円偏光または円偏光を直 線偏光に変えたり、あるいは直線偏光の偏光方向を変える場合に、位相差板などが 用いられる。特に、直線偏光を円偏光に変えたり、円偏光を直線偏光に変える位相 差板としては、いわゆる 1Z4波長板（λ Ζ4板とも言う）が用いられる。 1Z2波長板（ λ Ζ2板とも言う）は、通常、直線偏光の偏光方向を変える場合に用いられる。
[0093] 楕円偏光板はスーパーツイストネマチック（STN)型液晶表示装置の液晶層の複屈 折により生じた着色 (青又は黄)を補償 (防止)して、前記着色のな!、白黒表示する場 合などに有効に用いられる。更に、三次元の屈折率を制御したものは、液晶表示装 置の画面を斜め方向から見た際に生じる着色も補償 (防止)することができて好まし い。円偏光板は、例えば画像がカラー表示になる反射型液晶表示装置の画像の色 調を整える場合などに有効に用いられ、また、反射防止の機能も有する。
[0094] 位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィ ルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したも のなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、 0. 5〜150 /ζ πι、0. 5 〜50 μ m程度が一般的である。
[0095] 高分子素材としては、たとえば、ポリビュルアルコール、ポリビュルブチラール、ポリ メチルビ二ノレエーテル、ポリヒドロキシェチノレアタリレート、ヒドロキシェチノレセルロース 、ヒドロキシプロピルセルロース、メチノレセノレロース、ポリカーボネート、ポリアリレート、 ポリスルホン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテノレス ルホン、ポリフエ-レンスルファイド、ポリフエ-レンオキサイド、ポリアリルスルホン、ポ リアミド、ポリイミド、ポリオレフイン、ポリ塩化ビュル、セルロース系重合体、ノルボルネ ン系榭脂、またはこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、プレン ド物などがあげられる。これらの高分子素材は延伸等により配向物 (延伸フィルム）と なる。
[0096] 液晶ポリマーとしては、たとえば、液晶配向性を付与する共役性の直線状原子団（ メソゲン）がポリマーの主鎖や側鎖に導入された主鎖型や側鎖型の各種のものなどを あげられる。主鎖型の液晶ポリマーの具体例としては、屈曲性を付与するスぺーサー 部でメソゲン基を結合した構造の、例えばネマチック配向性のポリエステル系液晶性 ポリマー、ディスコティックポリマーゃコレステリックポリマーなどがあげられる。側鎖型 の液晶ポリマーの具体例としては、ポリシロキサン、ポリアタリレート、ポリメタタリレート 又はポリマロネートを主鎖骨格とし、側鎖として共役性の原子団からなるスぺーサー 部を介してネマチック配向付与性のパラ置換環状ィ匕合物単位力 なるメソゲン部を 有するものなどがあげられる。これらの液晶ポリマーは、たとえば、ガラス板上に形成 したポリイミドゃポリビュルアルコール等の薄膜の表面をラビング処理したもの、酸ィ匕 ケィ素を斜方蒸着したものなどの配向処理面上に液晶性ポリマーの溶液を展開して 熱処理することにより行われる。
[0097] 位相差板は、例えば各種波長板や液晶層の複屈折による着色や視角等の補償を 目的としたものなどの使用目的に応じた適宜な位相差を有するものであって良ぐ 2 種以上の位相差板を積層して位相差等の光学特性を制御したものなどであっても良 い。
[0098] また、上記の楕円偏光板や反射型楕円偏光板は、偏光板又は反射型偏光板と位 相差板を適宜な組合せで積層したものである。カゝかる楕円偏光板等は、（反射型)偏 光板と位相差板の組合せとなるようにそれらを液晶表示装置の製造過程で順次別個 に積層することによつても形成しうる力 前記の如く予め楕円偏光板等の光学フィル ムとしたものは、品質の安定性や積層作業性等に優れて液晶表示装置などの製造 効率を向上させうる利点がある。
[0099] 視角補償フィルムは、液晶表示装置の画面を、画面に垂直でなくやや斜めの方向 力 見た場合でも、画像が比較的鮮明にみえるように視野角を広げるためのフィルム である。このような視角補償位相差板としては、例えば位相差板、液晶ポリマー等の 配向フィルムや透明基材上に液晶ポリマー等の配向層を支持したものなど力もなる。 通常の位相差板は、その面方向に一軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィル ムが用いられるのに対し、視角補償フィルムとして用いられる位相差板には、面方向 に二軸に延伸された複屈折を有するポリマーフィルムと力、面方向に一軸に延伸され 厚さ方向にも延伸された厚さ方向の屈折率を制御した複屈折を有するポリマーや傾 斜配向フィルムのような二方向延伸フィルムなどが用いられる。傾斜配向フィルムとし ては、例えばポリマーフィルムに熱収縮フィルムを接着して加熱によるその収縮力の 作用下にポリマーフィルムを延伸処理又は Z及び収縮処理したものや、液晶ポリマ 一を斜め配向させたものなどがあげられる。位相差板の素材原料ポリマーは、先の位 相差板で説明したポリマーと同様のものが用いられ、液晶セルによる位相差に基づく 視認角の変化による着色等の防止や良視認の視野角の拡大などを目的とした適宜 なものを用いうる。
[0100] また、良視認の広い視野角を達成する点などより、液晶ポリマーの配向層、特にデ イスコチック液晶ポリマーの傾斜配向層からなる光学的異方性層をトリアセチルセル ロースフィルムにて支持した光学補償位相差板が好ましく用いうる。
[0101] 偏光板と輝度向上フィルムを貼り合せた偏光板は、通常液晶セルの裏側サイドに 設けられて使用される。輝度向上フィルムは、液晶表示装置などのバックライトや裏 側からの反射などにより自然光が入射すると所定偏光軸の直線偏光または所定方向 の円偏光を反射し、他の光は透過する特性を示すもので、輝度向上フィルムを偏光 板と積層した偏光板は、バックライト等の光源からの光を入射させて所定偏光状態の 透過光を得ると共に、前記所定偏光状態以外の光は透過せずに反射される。この輝 度向上フィルム面で反射した光を更にその後ろ側に設けられた反射層等を介し反転 させて輝度向上フィルムに再入射させ、その一部又は全部を所定偏光状態の光とし て透過させて輝度向上フィルムを透過する光の増量を図ると共に、偏光子に吸収さ せにくい偏光を供給して液晶表示画像表示等に利用しうる光量の増大を図ることに より輝度を向上させうるものである。すなわち、輝度向上フィルムを使用せずに、バッ クライトなどで液晶セルの裏側カゝら偏光子を通して光を入射した場合には、偏光子の 偏光軸に一致していない偏光方向を有する光は、ほとんど偏光子に吸収されてしま い、偏光子を透過してこない。すなわち、用いた偏光子の特性よつても異なる力 お よそ 50%の光が偏光子に吸収されてしまい、その分、液晶画像表示等に利用しうる 光量が減少し、画像が暗くなる。輝度向上フィルムは、偏光子に吸収されるような偏 光方向を有する光を偏光子に入射させずに輝度向上フィルムで一反反射させ、更に その後ろ側に設けられた反射層等を介して反転させて輝度向上フィルムに再入射さ せることを繰り返し、この両者間で反射、反転している光の偏光方向が偏光子を通過 し得るような偏光方向になった偏光のみを、輝度向上フィルムは透過させて偏光子に 供給するので、バックライトなどの光を効率的に液晶表示装置の画像の表示に使用 でき、画面を明るくすることができる。
[0102] 輝度向上フィルムと上記反射層等の間に拡散板を設けることもできる。輝度向上フ イルムによって反射した偏光状態の光は上記反射層等に向かうが、設置された拡散 板は通過する光を均一に拡散すると同時に偏光状態を解消し、非偏光状態となる。 すなわち、自然光状態の光が反射層等に向力ぃ、反射層等を介して反射し、再び拡 散板を通過して輝度向上フィルムに再入射することを繰り返す。このように輝度向上 フィルムと上記反射層等の間に、偏光を元の自然光にもどす拡散板を設けることによ り表示画面の明るさを維持しつつ、同時に表示画面の明るさのむらを少なくし、均一 で明るい画面を提供することができる。力かる拡散板を設けることにより、初回の入射 光は反射の繰り返し回数が程よく増加し、拡散板の拡散機能と相俟って均一の明る V、表示画面を提供することができたものと考えられる。
[0103] 前記の輝度向上フィルムとしては、例えば誘電体の多層薄膜や屈折率異方性が相 違する薄膜フィルムの多層積層体の如き、所定偏光軸の直線偏光を透過して他の光 は反射する特性を示すもの、コレステリック液晶ポリマーの配向フィルムやその配向 液晶層をフィルム基材上に支持したものの如き、左回り又は右回りのいずれか一方 の円偏光を反射して他の光は透過する特性を示すものなどの適宜なものを用いうる。
[0104] 従って、前記した所定偏光軸の直線偏光を透過させるタイプの輝度向上フィルムで は、その透過光をそのまま偏光板に偏光軸を揃えて入射させることにより、偏光板に よる吸収ロスを抑制しつつ効率よく透過させることができる。一方、コレステリック液晶 層の如く円偏光を透過するタイプの輝度向上フィルムでは、そのまま偏光子に入射さ せることもできるが、吸収ロスを抑制する点よりその円偏光を、位相差板を介し直線偏 光化して偏光板に入射させることが好ましい。なお、その位相差板として 1Z4波長板 を用いることにより、円偏光を直線偏光に変換することができる。
[0105] 可視光域等の広い波長で 1Z4波長板として機能する位相差板は、例えば波長 55 Onmの淡色光に対して 1Z4波長板として機能する位相差板と他の位相差特性を示 す位相差層、例えば 1Z2波長板として機能する位相差層とを重畳する方式などによ り得ることができる。従って、偏光板と輝度向上フィルムの間に配置する位相差板は、 1層または 2層以上の位相差層力 なるものであってよい。
[0106] なお、コレステリック液晶層についても、反射波長が相違するものの組合せにして 2 層又は 3層以上重畳した配置構造とすることにより、可視光城等の広い波長範囲で 円偏光を反射するものを得ることができ、それに基づ 、て広 、波長範囲の透過円偏 光を得ることができる。
[0107] また、偏光板は、上記の偏光分離型偏光板の如ぐ偏光板と 2層又は 3層以上の光 学層とを積層したものからなっていても良い。従って、上記の反射型偏光板や半透過 型偏光板と位相差板を組み合わせた反射型楕円偏光板や半透過型楕円偏光板な どであっても良い。
[0108] 偏光板に前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で 順次別個に積層する方式にても形成することができる力 予め積層して光学フィルム としたものは、品質の安定性や組立作業等に優れて!/、て液晶表示装置などの製造 工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前 記の偏光板と他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性な どに応じて適宜な配置角度とすることができる。
[0109] 本発明の粘着型光学フィルムは液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成など に好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すな わち液晶表示装置は一般に、液晶セルと粘着型光学フィルム、及び必要に応じての 照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むことなどにより 形成されるが、本発明にお ヽては本発明による粘着型光学フィルムを用いる点を除 いて特に限定は無ぐ従来に準じうる。液晶セルについても、例えば TN型や STN型 、 π型などの任意なタイプなどの任意なタイプのものを用いうる。
[0110] 液晶セルの片側又は両側に粘着型光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照 明システムにバックライトある 、は反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を 形成することができる。その場合、本発明による光学フィルムは液晶セルの片側又は 両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じもので あっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては 、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズァレ ィシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に 1層又は 2層以上 酉己置することができる。
[0111] 次 、で有機エレクトロルミネセンス装置 (有機 EL表示装置）につ 、て説明する。本 発明の光学フィルム (偏光板等）は、有機 EL表示装置においても適用できる。一般 に、有機 EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に 積層して発光体 (有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。ここで、有機発 光層は、種々の有機薄膜の積層体であり、例えばトリフエニルァミン誘導体等力 な る正孔注入層と、アントラセン等の蛍光性の有機固体力 なる発光層との積層体や、 あるいはこのような発光層とペリレン誘導体等力 なる電子注入層の積層体や、また あるいはこれらの正孔注入層、発光層、および電子注入層の積層体等、種々の組合 せをもった構成が知られて 、る。
[0112] 有機 EL表示装置は、透明電極と金属電極とに電圧を印加することによって、有機 発光層に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネ ルギ一が蛍光物資を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射 する、という原理で発光する。途中の再結合というメカニズムは、一般のダイオードと 同様であり、このことからも予想できるように、電流と発光強度は印加電圧に対して整 流性を伴う強!ゝ非線形性を示す。
[0113] 有機 EL表示装置においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも 一方の電極が透明でなくてはならず、通常酸化インジウムスズ (ITO)などの透明導 電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発 光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常 Mg Ag、 A1— Liなどの金属電極を用いている。
[0114] このような構成の有機 EL表示装置において、有機発光層は、厚さ lOnm程度とき わめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ 完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面カゝら入射し、透明電極と有 機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るた め、外部から視認したとき、有機 EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。
[0115] 電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、 有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を 含む有機 EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設けるとともに、これ ら透明電極と偏光板との間に位相差板を設けることができる。
[0116] 位相差板および偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光す る作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させな いという効果がある。特に、位相差板を 1Z4波長板で構成し、かつ偏光板と位相差 板との偏光方向のなす角を π Z4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽す ることがでさる。
[0117] すなわち、この有機 EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分 のみが透過する。この直線偏光は位相差板により一般に楕円偏光となるが、とく〖こ位 相差板が 1Z4波長板でし力も偏光板と位相差板との偏光方向のなす角が π Ζ4の ときには円偏光となる。
[0118] この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再 び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板に再び直線偏光となる。そ して、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できな い。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
実施例
[0119] 以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に よって限定されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準で ある。
[0120] (光学フィルムの作製）
厚さ 80 μ mのポリビュルアルコールを 40°Cのヨウ素水溶液中で 5倍に延伸した後、 50°Cで 4分間乾燥させて偏光子を得た。この偏光子の両側に厚さ 40 mのトリァセ チルセルロースフィルムを、ポリビュルアルコール系接着剤を用いて接着し、偏光板 を得た。
[0121] 実施例 1
(ベンジルエステル基を有するカップリング剤（1) )
下記構造のものを用いた。
[0122] [化 8]
( CH30)
Figure imgf000027_0001
[0123] (粘着剤の調製および粘着剤層の作製）
ベースポリマーとして、ブチルアタリレート：ヒドロキシブチルアタリレート = 99 : 1 (重 量比）の共重合体力もなる重量平均分子量 130万のアクリル系ポリマーを含有する 溶液（固形分 15%)を用いた。上記アクリル系ポリマー溶液に、当該ポリマー固形分 100部に対して、コロネート L (日本ポリウレタン製)を 1. 33部および上記カップリング 剤（1)を 0. 5部、および、粘度調整のための溶剤（トルエン)を加え、粘着剤溶液（固 形分 10%)を調製した。当該粘着剤溶液を、乾燥後の厚みが 20 mとなるように、離 型フィルム（ポリエチレンテレフタレート基材：ダイヤホイル MRF38,三菱化学ポリェ ステル製)上に塗布した後、熱風循環式オーブンで乾燥して、粘着剤層を形成した。
[0124] (粘着型光学フィルムの作製）
上記偏光板の表面に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着 型偏光板を作製した。
[0125] 実施例 2
(ベンジルエステル基を有するカップリング剤 (2) )
下記構造のものを用いた。
[0126] [化 9]
Figure imgf000028_0001
[0127] (粘着剤の調製および粘着剤層の作製）
実施例 1にお 、て、カップリング剤（1)の代わりに、上記カップリング剤 (2)を用いた こと以外は、実施例 1と同様にして粘着剤溶液を調製した。また実施例 1と同様にして 粘着剤層を形成した。
[0128] (粘着型光学フィルムの作製）
上記偏光板の表面に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着 型偏光板を作製した。
[0129] 比較例 1
(粘着剤の調製および粘着剤層の作製）
実施例 1にお 、て、カップリング剤（1)の代わりに、シランカップリング剤 (信越シリコ ーン製、 KBM403)を用いたこと以外は、実施例 1と同様にして粘着剤溶液を調製し た。なお、シランカップリング剤（信越シリコーン製， KBM403)は、ベンジルエステル 基を有しない。また実施例 1と同様にして粘着剤層を形成した。
[0130] (粘着型光学フィルムの作製）
上記偏光板の表面に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着 型偏光板を作製した。
[0131] 比較例 2
(粘着剤の調製および粘着剤層の作製）
実施例 1において、カップリング剤（1)を用いな力つたこと以外は、実施例 1と同様 にして粘着剤溶液を調製した。また実施例 1と同様にして粘着剤層を形成した。
[0132] (粘着型光学フィルムの作製） 上記偏光板の表面に、上記粘着剤層を形成した離型フィルムを貼り合わせ、粘着 型偏光板を作製した。
[0133] 上記で得られた粘着型光学フィルムについて下記評価を行った。結果を表 1に示 す。
[0134] (対ガラス接着力）
粘着型偏光板を 25mm幅に切断したサンプルを、無アルカリガラス板 (コーユング 社製，コーユング 1737)に貼り付け、 60°Cで 120時間放置した後、引張り試験機を 用いて、 90° 剥離、引張り速度 300mmZminの条件、室温雰囲気（25°C)下にて 初期接着力 (NZ25mm)を測定した。
[0135] また、上記サンプルに、上記と同様にして、無アルカリガラス板に貼り付け、 60°Cで 120時間放置した後、ゥシォ電機株式会社製のパルス型電子線照射装置ュ-トロン 200Z200を用いて、窒素雰囲気下にて、電子線を照射した後、上記と同様の方法 で、接着力（NZ25mm)を測定した。各例の電子線の吸収線量は 20kGyとした。実 施例 1では、実施例 Γとして電子線の吸収線量と 5kGyとした場合についても照射後 接着力（NZ25mm)を測定した。
[0136] (加熱'加湿耐久性）
粘着型偏光板を 12インチサイズに切断したサンプルを、無アルカリガラス板 (コ一- ング社製，コ一-ング 1737)に貼り付け、オートクレーブ処理（50°C X O. 5MPa X 15 min)を行った。その後、 90°Cに 500時間投入する加熱耐久性試験と、 60°Cで 90% R. H.の雰囲気下に 500時間投入する加湿耐久性試験を行い、不具合の発生を確 認し、以下の基準で評価した。
〇：不具合発生なし。
△：発泡'剥がれなどの不具合がみられる場合がある。
X：発泡'剥がれなどの不具合がみられる。
[0137] [表 1] カップリング剤 接着力（N/25mm) 耐久性
吸収線量
ベンジルエステル 電子線
有無 (kGy) 初期 加熱 加'湿
基の有無 照射後
実施例 1 有 有 20 17 5 0 0 実施例 1' 有 有 5 17 12 〇 o
実施例 2 有 有 20 15 7 o o 比較例 1 有 20 17 18 o o
比較例 2 無 20 15 17 〇 産業上の利用分野
本発明の、光学用粘着剤およびこれを用いた粘着型光学フィルムは、液晶表示装 置、有機 EL表示装置、 PDP等の画像表示装置に好適に用いられる。

Claims

請求の範囲 [1] 官能基 (F)を有するベースポリマーおよび下記一般式（ 1)：
[化 1] ）
Figure imgf000031_0001
(式中、 A1は、 A2は、互いに異なる官能基であり、
Figure imgf000031_0002
A2のいずれか一方はベースポ リマーが有する官能基 (F)と反応性または相互作用を示すものである。 R1は置換基 を有していてもよい、炭素数 1〜12のアルキレン基および Zまたはフエ-レン基であ る。 R2、 R3は水素原子または炭素数 1〜12のアルキル基であり、これらは同じでもよく 、異なっていてもよい。）で表されるベンジルエステル基を有するカップリング剤を含 有することを特徴とする光学用粘着剤。
[2] カップリング剤が、下記一般式 (2)：
[化 2]
Figure imgf000031_0003
(式中、 A11はアルコキシシリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基またはイソシァネ ート基であり、 A12はエポキシ基またはグリシジル基である。 R1は置換基を有していて もよい、炭素数 1〜 12のアルキレン基および Zまたはフエ-レン基である。）で表され ることを特徴とする請求項 1記載の光学用粘着剤。
[3] ベースポリマーが、アルキル (メタ）アタリレートを、主成分のモノマー単位として含有 するアクリル系ポリマーであることを特徴とする請求項 1記載の光学用粘着剤。
[4] ベースポリマーが有する官能基 (F)がヒドロキシル基であることを特徴とする請求項 1記載の光学用粘着剤。
[5] ベースポリマー 100重量部に対して、カップリング剤 0. 001〜10重量部を含有す ることを特徴とする請求項 1記載の光学用粘着剤。
[6] さらに、架橋剤を含有することを特徴とする請求項 1記載の光学用粘着剤。
[7] 光学フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層が積層されている粘着型光学フィル ムであって、 前記粘着剤層は、請求項 1〜6のいずれかに記載の光学用粘着剤により形成され て 、ることを特徴とする粘着型光学フィルム。
[8] 請求項 7記載の粘着型光学フィルムが用いられて ヽることを特徴とする画像表示装 置。
[9] 請求項 1〜6のいずれかに記載の光学用粘着剤により形成された粘着剤層を介し て被着体に貼り合わされた光学フィルムを、前記被着体力 剥離するにあたり、前記 粘着剤層に電離放射線を照射した後、前記被着体から、光学フィルムを剥離するこ とを特徴とする光学フィルムの剥離方法。
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