WO2006090715A1

WO2006090715A1 - ゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物

Info

Publication number: WO2006090715A1
Application number: PCT/JP2006/303119
Authority: WO
Inventors: Hideo Goto; Ryohei Sakakibara; Eiso Tochigi; Masanori Kawaguchi
Original assignee: Yasuhara Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2005-02-24
Filing date: 2006-02-22
Publication date: 2006-08-31
Also published as: JPWO2006090715A1

Abstract

本発明が解決しようとする問題点は溶剤系硬化型接着剤の環境問題がなく、湿気硬化型ポリウレタン系ホットメルト接着剤や、従来の二液硬化型ホットメルト接着剤のもつ取扱い上の不便性と、加工前後で接着剤を廃棄しなくてはならない経済的不合理性のない１液硬化型のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物の提供である。本発明は、エポキシ樹脂を含むホットメルト組成塗工物に直接又は及び間接的に硬化促進剤（Ｅ）を接触させ、接触面から反応させることで耐熱性を持たせたゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物である。また、本発明のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物は硬化後も粘着性を有するため、８０°C以上の耐熱性を有する粘着テープ等に使用できることを特徴とする。

Description

明細書

ゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物

技術分野

[0001] 本発明は、耐熱性を有するゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物に関するものである。

背景技術

[0002] 一般に、耐熱性を要求されるホットメルト接着剤の用途には、例えばプロダクトァセンブリーがあり、溶剤系の二液硬化型接着剤、常温流動性のある無溶剤系二液硬化型接着剤、湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤などが使用されている。溶剤系の二液硬化型接着剤には近年の環境に配慮した溶剤規制により使用できなくなるという問題があり、常温流動性のある無溶剤系二液硬化型接着剤には長、オープンタイムと短いハンドリングタイムの両立が困難であること、更に湿気硬化型ウレタン系ホットメルト接着剤には、接着剤のメルティングタンク〜コーティングヘッド間での安定性に難があり、取扱、が難しくロスが大き、と、う不便性や季節によって湿度の変動があるため硬化特性が一定でな、などの問題を抱えて、る。

[0003] 感圧型ホットメルト接着剤のもつハンドリング容易性に耐熱性を加味すベぐ無水マレイン酸変性 SEBSをベースポリマーとする感圧型ホットメルト接着剤をアルミキレートで硬化する無溶剤型粘着剤の例が特許文献 1に紹介されている。しかし、アルミキレートによる無水マレイン酸と硬ィ匕剤の硬化反応が極めて速いために当該ホットメルト接着剤とアルミキレート剤が混合される瞬間に増粘して流動性を失う。従って、実用的にはホットメルトアプリケーターによって塗工量を調節して塗布することは不可能である。

[0004] また、エポキシィ匕ジエンポリマーを芳香族酸無水物硬化剤により、ポリマー Z芳香族酸無水物モル比 0. 5/1. 0〜2. 0/1. 0、温度 100〜200°Cで、 10分間〜 6時間接触させて硬化反応を起こさせる非特許文献 1が公表されているが、 100°C、 10分間で最終架橋点に達したとしても高温で維持する特別な装置が必要であり、実用的な生産ラインで用いるには養生時間が長すぎ、生産速度が著しく低下する。特許文献 1：特表 2000— 506186号公報

非特許文献 1 :杉山信吾、「ゴム系無溶剤型粘着剤の最新技術」コンパ一テック、 40、 (2002. 3)

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 溶剤系硬化型接着剤の環境問題がなぐ湿気硬化型ポリウレタン系ホットメルト接着剤や、従来の二液硬化型ホットメルト接着剤のもつ取扱い上の不便性と、加工前後で接着剤を廃棄しなくてはならな、経済的不合理性のない 1液硬化型のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物の提供することである。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明は、湿気硬化型ではない、硬化反応に勾配がみられるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物である。

[0007] エポキシ榭脂を含むホットメルト組成塗工物に直接または及び間接的に硬化促進剤

(E)を接触させ、接触面カゝら反応させることで耐熱性を持たせたゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物である。

[0008] また、ホットメルト組成物としては、下記成分 (A)〜（D)力もなるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物であることが好ましヽ。

(A)酸無水物変性コポリマー

(B)エポキシ榭脂

(C)粘着付与剤

(D)可塑剤

[0009] また好ましくは酸無水物を付与したスチレンブロックコポリマー (A) 100質量部に対して、エポキシ榭脂 (B)成分 1〜： LOO質量部、粘着付与榭脂 (C)成分 50〜800質量部、可塑化オイル (D)成分 5〜200質量部含有するゴム系硬化型ホットメルト接着剤である。

[0010] さらには、（A)成分が酸無水物を 0. 5〜5質量⁰ /₀含むスチレン 'ブタジエン 'スチレンブロックコポリマー（以下「SBS」という）、スチレン'イソプレン'スチレンブロックコポリマー（以下「SIS」という）、スチレン ·エチレンブチレン'スチレンブロックコポリマー（以下「SEBS」とヽぅ）、スチレン 'エチレンプロピレン 'スチレンブロックコポリマー（以下「 SEPS」と!、う）、スチレン 'イソブチレン'スチレンブロックコポリマー（以下「SIPS」と!ヽう）であるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物であることが好ま U、。

[0011] また、（B)成分が反応性エポキシ基を分子中に 2個〜 10個含むエポキシ榭脂であるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物が好ましい。

[0012] また、硬化促進剤 (E) が酸無水物とエポキシの反応を促進するもので、 3級ァミン類およびその塩類、イミダゾール類およびその塩類、有機ホスフィン化合物類およびその塩類、及び有機酸金属塩類から選ばれる少なくとも 1種類の硬化促進剤であるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物であることが好ましい。

[0013] また、硬化促進剤 (E)をホットメルト接着剤 (成分 1) 100質量部に対して 0. 05〜5 質量部接触させ反応させたゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物であることが好ましい。

[0014] 本発明でヽぅ硬化促進剤をホットメルト接着剤に接触させる直接法は、ホットメルト組成物の表面に直接硬化促進剤を接触させる方法である。例えば、基材にホットメルト接着剤を塗工後、ホットメルト接着剤表面に硬化促進剤を塗布する方法、基材に塗ェ前にホットメルト接着剤表面に硬化促進剤を塗布する方法、基材にホットメルト接着剤を塗工後、ホットメルト接着剤表面に硬化促進剤を塗布し、更にその上からホットメルト接着剤を塗工しサンドイッチする方法などがある。

[0015] 本発明でヽぅ硬化促進剤をエポキシ硬化型ホットメルト接着剤に接触させる間接法は、エポキシ硬化型ホットメルト接着剤以外のものに硬化促進剤を含有させたものとェポキシ硬化型ホットメルト接着剤を接触させ間接的に硬化促進剤とエポキシ硬化型ホットメルト接着剤を接触させる方法である。例えば、基材にエポキシ硬化型ホットメルト接着剤を塗工後、エポキシ硬化型ホットメルト接着剤塗工物表面に硬化促進剤を含むホットメルトをスジ状或いはスパイラル状或いはカーテンスプレー状或いはドット状に塗布する方法、基材に硬化促進剤を塗布した後、その上からエポキシ硬化型ホットメルト接着剤を塗工する方法、予め硬化促進剤を塗布した剥離紙を、基材に塗工したエポキシ硬化型ホットメルト接着剤に貼り合わせる方法などがある。

[0016] また間接法の一つとして硬化促進剤 (E)を塗布した基材にエポキシ硬化型ホットメルト接着剤を塗工する場合、基材との接着性を向上させるために硬化促進剤 (E)をプライマー等とブレンドしたものを塗布したゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物であることが好ましい。

[0017] また、本発明は、耐熱性が要求される粘着テープに用いられることを特長とするゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物である。

発明の効果

[0018] 本発明は、取扱い利便性のある耐熱性の高いゴム系硬化型ホットメルト接着剤を提供することにあり、さらに本発明は、硬化促進剤 (E)を使用する場合は、エポキシ榭脂を含むホットメルト組成塗工物に直接又は及び間接的に硬化促進剤 (E)を接触させ、接触面力反応させる方法によって、より取扱い利便性のある粘着性を保持しつつ耐熱性の高いゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物を提供することにある。発明を実施するための最良の形態

[0019] 本発明は、湿気硬化型ではない、硬化反応に勾配がみられるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物である。本発明の硬化反応の勾配については、段落番号 0038で詳述しているが、ホットメルト接着剤の深さ方向の断面を顕微 ATR測定により測定されるものである。

[0020] 本発明は、エポキシ榭脂を含むホットメルト組成塗工物に直接又は及び間接的に硬化促進剤 (E)を接触させ、接触面カゝら反応させることで耐熱性を持たせたゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物が好まヽ。

[0021] 本発明のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物は、（A)酸無水物変性スチレンブロックコポリマーをベースポリマーとし、（B)エポキシ榭脂により架橋するもので、（E) の硬化促進剤は酸無水物 Zエポキシ榭脂の反応を促進するものが好ましい。

[0022] 本発明のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物としては、次の成分 (A)〜（D)からなるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物である事が好ましい。

(A)酸無水物変性コポリマー

(B)エポキシ榭脂

(C)粘着付与剤

(D)可塑剤 [0023] (A)成分は酸無水物を 0. 5〜5質量％含むスチレンブロックコポリマーであり、本発明で使用される（A)酸無水物変性スチレンブロックコポリマーとしては、例えば無水マレイン酸変性スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体（以下「無水マレイン酸変性 SEBS」 t\、う）を挙げることができる。

酸無水物の付加量が 0. 5質量％未満であると、反応性が低く十分な耐熱性が得られない傾向があり、 5質量％を超える酸無水物をスチレンブロックコポリマーに付加させるのは難しい。

[0024] 無水マレイン酸変性 SEBSは具体的には、クレイトンポリマージャパン (株)製、商標名クレイトン FG1901X、旭化成 (株)製、商標名タフテック M1943がある。

[0025] 本発明の（B)成分のエポキシ榭脂としては、 1分子中に 2個〜 10個のエポキシ基を有するモノマー、オリゴマー、ポリマーを言う。例えば、ビスフエノール型エポキシ榭脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ榭脂、フエノールノボラック型エポキシ榭脂、脂環式エポキシ榭脂、ビフエ-ル型エポキシ榭脂、スチルベン型エポキシ榭脂、ナフトール型エポキシ樹脂、トリフエノールメタン型エポキシ榭脂、及びこれらの変性榭脂等が挙げられ、これらは単独でも混合して用いてもよい。エポキシ榭脂はエポキシ当量が 100〜5, OOOgZ当量、より好ましくは 150〜1, OOOgZ当量のエポキシ当量のエポキシ榭脂がより好適に使用される。例えば、ジャパンエポキシレジン (株)製、商標名工ピコート 828、ェピコート 1001、ェピコート 1004などがある。 1分子中のェポキシ基が 2個未満であると反応性が低く十分な耐熱性が得られない傾向がある。また 1分子中のエポキシ基が 10個を超えるとポットライフ、貯蔵安定性に悪影響を及ぼす傾向がある。

[0026] また上記エポキシ榭脂の分子内に酸無水物の開環を促進し得る官能基、例えば、水酸基、窒素等が存在するとホットメルト接着剤のポットライフ、貯蔵安定性に悪影響を及ぼすため、酸無水物の開環を促進し得る官能基の含有量が 1. 0質量％以下であるエポキシ榭脂が好ましい。例えば，ジャパンエポキシレジン (株)製、商標名工ピコート 825、ダイセル化学工業 (株)製、商標名セロキサイド 2021などがある。

[0027] 本発明に用いる粘着付与榭脂 (C)は例えば、テルペン系榭脂、脂肪族石油系榭脂、脂環族石油系榭脂、芳香族石油系榭脂、クマロン'インデン榭脂、ロジン系榭脂およびそれらの誘導体などがある。本発明の粘着付与剤 (C)としては、例えば、ヤスハラケミカル (株)製、商標名クリアロン M115がある。

[0028] 可塑剤 (D)としては、プロセスオイル及び Z又はポリオレフイン系流動体および Zまたはワックスが使用される。本発明の可塑剤 (D)としては、例えば、出光興産 (株)製

、商標名プロセスオイル PW32がある。

[0029] また本発明にお、て、ゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物に必要に応じて例えばヒンダートフエノールのような酸ィ匕防止剤、例えば炭酸カルシウムのような充填剤等を適宜加えても良い。

[0030] 本発明で使用される (E)酸無水物/エポキシ榭脂の硬化促進剤は、例えば、 1, 8 ジァザービシクロ（5, 4, 0)ゥンデセンー7、 1, 5 ジァザービシクロ（4, 3, 0)ノネン、 5, 6 ジブチルァミノ一 1, 8 ジァザ一ビシクロ（5, 4, 0)ゥンデセン一 7等のシクロアミジン化合物及びこれらの化合物に無水マレイン酸、 1, 4一べンゾキノン、 2, 5 トルキノン、 1, 4 ナフトキノン、 2, 3 ジメチルベンゾキノン、 2, 6 ジメチルべンゾキノン、 2, 3 ジメトキシ一 5—メチル 1, 4 ベンゾキノン、 2, 3 ジメトキシ一 1, 4 ベンゾキノン、フエ-ルー 1, 4 ベンゾキノン等のキノン化合物、ジァゾフエ- ルメタン、フエノール榭脂等の π結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物、ベンジルジメチルァミン、トリエタノールァミン、ジメチルァミノエタノール、ポリオキシエチレンココナットアルキルァミン、トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール等の 3級ァミン化合物及びこれらの誘導体、 2—メチルイミダゾール、 2 フヱ-ルイミダゾール、 2 フエニル 4 メチルイミダゾール等のイミダゾール化合物及びこれらの誘導体、トリブチルホスフィン、メチルジフエニルホスフィン、トリフエニルホスフィン、トリス（4—メチルフエ-ル）ホスフィン、ジフエ-ルホスフィン、フエ-ルホスフィン等の有機ホスフィン、及びこれらの有機ホスフィンに無水マレイン酸、上記キノン化合物、ジァゾフエ-ルメタン、フエノール榭脂等の π結合をもつ化合物を付加してなる分子内分極を有する化合物等の有機リンィ匕合物、テトラフエ-ルホスホ-ゥムテトラフエ- ルボレート、トリフエ-ルホスフィンテトラフエ-ルポレート、 2 ェチルー 4 メチルイミダゾールテトラフエ-ルポレート、 Ν メチルモルホリンテトラフエ-ルポレート等のテトラフエ-ルポロン塩及びこれらの誘導体などが挙げられ、これらを単独で用いても 2種以上を組み合わせて用いてもょ、。

中ではポリオキシエチレンココナットアルキルァミンが毒性の点で好ましい。

[0031] 硬化促進剤の割合は、硬化促進効果が達成される量であれば特に制限されるものではないが、ホットメルト接着剤 100質量部に対し、 0. 01〜： LO質量部が耐熱性の点で好ましい。 0. 01質量部未満だと耐熱性が低下する。 10質量部を越えるとべた付きがでる。

[0032] また、硬化促進剤 (E)を塗布してある基材にエポキシ榭脂を含むホットメルト組成物を塗工し基材塗工面から反応させる場合、基材とホットメルト接着剤との接着性を向上させるために、基材に塗布する硬化促進剤 (E)にプライマーを混ぜて塗布する。用いるプライマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン系、アクリル系ポリマーなどが挙げられ、これらを単独で用いても 2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明のプライマーとしては、例えば、日本触媒 (株)製、商標名ポリメント SK— 1000がある。

[0033] エポキシ榭脂を含むホットメルト組成塗工物に直接または及び間接的に接触した硬化促進剤 (E)が接着剤内部に拡散し、内部まで硬化反応が進んでいることが好ましい。硬化の度合いは、例えば無水マレイン酸の c = oの特性赤外吸収帯の強度減少により測定することができる。また、内部での硬化の程度が進んで、例えば無水マレイン酸の C = 0の特性赤外吸収帯の強度が硬化前の 10分の 1以下になることが最も好ましい。少なくとも 3分の 1以下になることが好まし、。

[0034] また、本発明におけるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物は硬化後も粘着性を有するために、耐熱性を必要とする粘着テープなどに用いることができることを特徴とする。

[0035] 本発明におけるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物の調製は、加熱タイプ溶融撹拌槽などの溶融溶解槽に、好ましくは真空下、窒素気流下、通常温度 150°C以上 25 0°C以下で、撹拌羽根の回転により、各成分を順に溶融混合する方法、ニーダ一の双状回転羽根により、加熱下シェアをかけて溶融混合する方法、単軸又は 2軸の押出機のスクリューにより溶融混合する方法などにより行われる。

実施例

[0036] 以下に本発明の実施例、比較例を挙げてさらに具体的に説明する力これは単なる例示であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらに限定されるものではない。なお、実施例中の部および％は、特に断らない限り質量部および質量％である。

[0037] ゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物の硬化性を次の試験により評価した。

[0038] (1)粘着テープとしての性能を評価することを目的として、硬化したホットメルト接着剤組成物の耐熱性にっヽて SAFT (剪断接着破壊温度)試験によって評価した。直説法として、硬化促進剤を接着剤表面に塗布する場合、 PETフィルムに 30 m厚で塗ェしたホットメルト接着剤表面に硬化促進剤 (E)を塗布し、養生したものを試験片とした。間接法として、硬化促進剤 (E)を塗布してある基材に接着剤を塗工し基材塗工面カゝら反応させる場合、硬化促進剤とプライマーの混合溶液を予め PETフィルム〖こ塗布し、その上カゝらホットメルト接着剤を 30 m厚で塗工し、養生したものを試験片とした。試験条件は、先程の試験片の幅 25mm、長さ 25mm部分を SUS板に貼付け、 2kgのローラーを 1往復させ圧着する。このように貼り合せたものに 500g荷重をかけて 2°CZ5分のペースで昇温させ、落下温度を測定する。測定は室温から 180°Cまで行った。

(2)ホットメルト接着剤の赤外線吸収を測定することによって、酸無水物の C = Oに起因する 1780cm^_1付近のピークの変化、酸無水物とエポキシが反応することによって得られるエステル結合 COOの C = Oに起因する 1750cm^_1付近のピークの変化、あるいは酸無水物が硬化促進剤によって開環されカルボ-ゥムイオン COO—の c = o に起因する 1710cm^_1付近のピークの変化を調べることで、硬化前と硬化後の赤外線吸収測定で評価した。

(3)また、養生後のホットメルト接着剤組成物の深さ方向に対する硬化度の傾斜を測定するために、ミクロトーム等を用いて表面力深さ方向に裁断し、得られた断面の顕微 ATR測定を行ヽ（2)と同じ評価方法を用いて、深さ方向への硬化度を調べた。

[0039] 実施例 1

(A— 1)無水マレイン酸変性 SEBS (クレイトンポリマージャパン (株)製商標名：タレィ卜ン FG— 1901X、無水マレイン酸付加量 1. 7%、 MFR22. OgZlO分）100質量部、（B—1)エポキシ榭脂（ジャパンエポキシレジン (株）製商標名：ェピコート 82 5、エポキシ当量 172— 178) 10質量部、（C— 1)粘着付与榭脂〔ヤスハラケミカル（株)製商標名： YSレジン TO— 105〕 150質量部、（D—1)プロセスオイル（出光興産 (株)製商標名： PW— 32) 60質量部、酸化防止剤 1. 5質量部をニーダ一で混練しホットメルト接着剤を調整した。硬化促進剤として (E— 1) 2, 4, 6 トリス (ジメチルァミノメチル)フノール（以下、 DMP— 30) (エアープロダクツジャパン (株）製商標名：アンカミン K— 54)を用いた。

[0040] 上記評価方法の SAFT試験を行うために、上記ホットメルト接着剤組成物を PETフィルム上に 30 m塗工し、ホットメルト塗工物表面に硬化促進剤 DMP 30 (E—1)を 0. 5gZm²塗布し 50°Cで 1日間養生させ硬化させたものを試験片とした。また、硬化前と硬化後とを赤外線吸収測定で比較するために、ホットメルト接着剤組成物を離型 PETフィルム上に 30 m塗工し、同じ方法で硬化させ、硬化したホットメルト接着剤組成物を離型フィルムカゝら剥がして試験片を作製し、透過によって赤外線吸収測定を行った。結果は表 1に示す。また、上記ホットメルト接着剤組成物を表面 10mm X I Omm X厚み 300〜350 /z mとなるように成型し、表面に先程と同じく硬化促進剤を 0 . 5gZm²塗布し、 50°Cで 3日間養生させ、ミクロトームを用いて表面力も深さ方向へ裁断し、表面から深さ方向に 20 mごとに顕微赤外線吸収測定を行い、硬化度の傾斜について調べた。結果は表 3に示す。

[0041] 実施例 2

実施例 1と同様の方法でホットメルト接着剤を作製し、硬化促進剤として (E— 1) 2, 4 , 6 トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール（以下、 DMP— 30) (エアープロダクツジャパン (株)製商標名：アンカミン K 54)を用い、プライマー（日本触媒 (株)製商標名：ポリメント SK— 1000)に一定の割合で混合したものを基材に塗布した。触媒とプライマーの混合割合としては固形分濃度比を 2Z5 ( =プライマー Z硬化促進剤）となるよう〖こし、この混合物を PETフィルム上に固形分 1.0g/m²となるように塗布した。硬化促進剤とプライマーの混合物が塗布された基材に上記で作製したホットメルト接着剤を 30 m塗工し、 50°Cで 1日間養生させ硬化させたものを試験片とした。評価は実施例 1と同じ SAFT試験を行った。また、硬化前と硬化後とを赤外線吸収測定で比較するために、硬化したホットメルト接着剤組成物の表面を反射によって赤外線吸収測定を行った。結果は表 2に示す。また、硬化促進剤とプライマーの混合物を塗布した PETフィルム上に、上記ホットメルト接着剤を厚み 300〜350 m塗工し、 50°C で 3日間養生させ、ミクロトームを用いて表面力深さ方向へ裁断し、表面から深さ方向に 20 mごとに顕微赤外線吸収測定を行い、硬化度の傾斜について調べた。結果は表 4に示す。

[0042] 実施例 3〜5

(A- 1)無水マレイン酸変性 SEBS (クレイトンポリマージャパン (株)製商標名：タレィ卜ン FG— 1901X、無水マレイン酸付加量 1. 7%、 MFR22. OgZlO分）100質量部、（B—1)エポキシ榭脂（ジャパンエポキシレジン (株）製商標名：ェピコート 82 5、エポキシ当量 172—178) 1、 2、 5質量部、（C— 1)粘着付与榭脂〔ヤスハラケミカル (株）製商標名： YSレジン TO— 105〕 150質量部、（D— 1)プロセスオイル（出光興産 (株)製商標名： PW— 32) 60質量部、酸化防止剤 1. 5質量部をニーダ一で混練しホットメルト接着剤を調整した。硬化促進剤としてDMP— 30 (E—1) (エアープロダクツジャパン (株）製商標名： DMP— 30)を用いた。実施例 1と同様の方法で試験片を作製し、試験を行った。結果は表 1に示す。

[0043] 比較例 1

実施例 1の硬化促進剤を用いない他は実施例 1と同様にして製造した。

[0044] 比較例 2

実施例 1の硬化促進剤を用いず、 50°C湿度 90%条件下で放置することで製造した。評価は、 50°C湿度 90%条件下で 1日、 3日、 7日間放置した試験片を実施例 1と同じ SAFT試験を行った。結果は表 5に示す。

[0045] 実施例 6

硬化促進剤の塗布量の効果を検証するために、実施例 1と同様に硬化促進剤を PE Tフィルムに 30 μ m厚で塗工されたホットメルト表面上に硬化促進剤を 0.05gZm²塗布し、 50°Cで 1日間養生させ硬化させたものを試験片とした。試験方法は上記に示しているものを用いた。結果は表 1に示す。

[0046] 実施例 7〜12

硬化促進剤の効果を検証するため、 30 m厚に塗工したホットメルト接着剤表面に対して各種の硬化促進剤を 0. 5gZm²塗布し、 50°Cで 1日間養生させたものを試験片とした。試験方法は上記に示しているものを用いた。結果は表 6に示す。

[0047] 本発明の実施例 1〜12は比較例 1と比較し、表 1〜3に示すように耐熱性に優れていた。また、比較例 2に示すように湿気でも硬化し耐熱性は向上するが、触媒を使用する場合と比較して長期の日数力かかり実用的ではな力つた。本発明の硬化型ホットメルト接着剤は製造後保管しておき、必要な時に貼り付け工程が可能であり、作業も簡便であった。有害な溶剤の使用もなぐ環境的にも優れていた。

[0048] [表 1]

[z [6濯] llC0C/900Zdf/X3d £1 ST.060/900Z OAV

赤外線吸収ピーク強度の結果は、硤化促進剤を塗布していない初期の無水マレイン酸 c=oのピーク強度を 1. 0としたときの相対ピーク強度を示す。

[0050] [表 3]

比較例 1において、表面の無水マレイン酸の c = o赤外吸収強度の减少は空気中の水分によって開環したものである。

[0051] [表 4]

比較例 1において、表面の無水マレイン酸の c = o赤外吸収強度の減少は空気中の水分によって開環したものである。

[0052] [表 5」

9ε003

産業上の利用可能性

本発明は、高凝集力かつ粘着性を有するゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物であり、塗工の際に無溶剤で使用することが可能であるため、環境に優しいという大きな利点を有している。

Claims

請求の範囲

[1] 湿気硬化型ではない、硬化反応に勾配がみられるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物。

[2] エポキシ榭脂を含むホットメルト組成塗工物に直接又は及び間接的に硬化促進剤 (E )を接触させ、接触面カゝら反応させることで耐熱性を持たせた請求項 1に記載のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物。

[3] 請求項 1又は 2に記載のホットメルト接着剤組成物が下記成分 (A)〜（D)からなるゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物。

(A)酸無水物変性コポリマー

(B)エポキシ榭脂

(C)粘着付与剤

(D)可塑剤

[4] 酸無水物を付与したスチレンブロックコポリマー（A) 100質量部に対して、エポキシ榭脂 (B)成分 1〜： LOO質量部、粘着付与榭脂 (C)成分 50〜800質量部、可塑化ォィル (D)成分 5〜200質量部含有する請求項 1又は 2又は 3に記載のゴム系硬化型ホットメルト接着剤。

[5] (A)成分が酸無水物を 0. 5〜5質量⁰ /₀含むスチレン 'ブタジエン 'スチレンブロックコポリマー（以下「SBS」と!、う）、スチレン 'イソプレン'スチレンブロックコポリマー（以下「SIS」という）、スチレン'エチレンブチレン'スチレンブロックコポリマー（以下「SEBS 」とヽぅ）、スチレン 'エチレンプロピレン 'スチレンブロックコポリマー（以下「SEPS」という）から選ばれる少なくとも 1種類である請求項 1又は 2又は 3又は 4に記載のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物。

[6] (B)成分がエポキシ基を分子中に 2個〜 10個含むエポキシ榭脂である請求項 1又は 2又は 3又は 4又は 5に記載のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物。

[7] 請求項 2記載の硬化促進剤 (E)が酸無水物とエポキシの反応を促進するもので、 3 級ァミン類およびその塩類、イミダゾール類およびその塩類、有機ホスフィン化合物類およびその塩類、及び有機酸金属塩類から選ばれる少なくとも 1種類の硬化促進剤である請求項 1又は 2又は 3又は 4又は 5又は 6に記載のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物。

[8] 硬化促進剤 (E)がホットメルト接着剤 100質量部に対して 0. 05〜5質量部接触させ反応させた請求項 1又は 2又は 3又は 4又は 5又は 6又は 7に記載のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物。

[9] 請求項 2記載の硬化促進剤 (E)を塗布した基材にホットメルト接着剤を塗工する場合、基材との接着性を向上させるために硬化促進剤 (E)をプライマー等とブレンドしたものを塗布した請求項 1又は 2又は 3又は 4又は 5又は 6又は 7又は 8に記載のゴム系硬化型ホットメルト接着剤組成物。