WO2006077273A1 - Tinta aplicable a la decoración industrial - Google Patents

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WO2006077273A1
WO2006077273A1 PCT/ES2006/000015 ES2006000015W WO2006077273A1 WO 2006077273 A1 WO2006077273 A1 WO 2006077273A1 ES 2006000015 W ES2006000015 W ES 2006000015W WO 2006077273 A1 WO2006077273 A1 WO 2006077273A1
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ink
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Juan Vicente Corts Ripoll
Francisco Sanmiguel Roche
Carlos CONCEPCIÓN HEYDORN
Oscar Ruiz Vega
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Torrecid, S.A.
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Definitions

  • the purpose of the present invention patent application is to register an ink applicable to industrial decoration that incorporates notable innovations and advantages over known inks.
  • ink applicable to industrial decoration, especially for products that require a heat treatment after printing by means of an inkjet technique.
  • the technological field related to inkjet is widely used in multiple sectors, such as graphic arts, textile sector, industrial marking and of which there is a high number of Industrial Property records that refer to printing equipment as well as The inks used. It is well known the existence of a type of products that require a thermal treatment once they have been printed, such as floor and wall tiles, tiles, glass, bricks, dishes, sanitary, etc., and in which it has been tried Apply inkjet technology since it provides numerous advantages over other printing procedures such as screen printing or roller decoration.
  • Patent WO 0151573 n0, WO 0245870 and US 5714236 American patent document describes an ink set for decorating ceramic products Ia
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) whose coloring power lies in the fact that they contain metallic cations in solution.
  • these inks are stable at the cooking temperature of said ceramic products, on the contrary they have numerous drawbacks because the inks penetrate the enamel layer before the cooking process and, therefore, the result obtained depends mainly on the Enameling process before and after storage.
  • the colors that provide these inks are very muted, being necessary for some of these colors the use of special enamels, that is, that final products are not obtained according to the stylistic tastes of the sector and, therefore, have A difficulty for marketing.
  • Patents ES 2170667 and n 0 US 6357868 describe inks that contain ceramic pigments, so that solve the aforementioned drawbacks.
  • the objects of the inventions refer to the components that give the inks the properties of being photosensitive or thermoplastic. Such components are very specific to achieve this type of properties and by themselves they do not meet the necessary requirements for a correct behavior of the inks during the printing process and, therefore, to have an industrial application.
  • Patents that refer to inks for products that do not require subsequent heat treatment such as patents No. 0 US 5837046, US 5843219, US 5973027, WO 004631 and DE 19835397 meet the requirements for proper process behavior However, they are not stable at the cooking temperature used in heat treatment. In addition, they cannot incorporate ceramic pigments in their composition because they do not have sufficient suspending power for inorganic particles.
  • the present invention has been developed in order to provide an ink that solves the aforementioned drawbacks, also providing other additional advantages that will be apparent from the description that follows.
  • the ink of the present invention applicable to industrial decoration, especially for products that require a heat treatment after printing by means of an inkjet technique, is characterized by the fact that the composition contains a solid part formed by materials inorganic and a non-aqueous liquid part that are homogenized and because of the fact that they withstand a cooking temperature between 500 ° C and 1300 ° C.
  • the function of the solid part is to provide the corresponding coloration, while the main function of the liquid part is that the inks have adequate characteristics to achieve a good performance thereof during the inkjet decoration process.
  • Said solid part consists of one or more components chosen among ceramic pigments, melting and anti-sedimentation materials.
  • an ink is obtained for industrial decoration applicable to products that require a heat treatment after printing, by means of the inkjet technique.
  • the solid part of the ink is constituted by one or several ceramic pigments with a size less than 5 ⁇ m and, preferably less than 3 ⁇ m.
  • These ceramic pigments are commonly used in the ceramic sector and are based on crystalline structures of zirconium silicate, olivite, sphene, spinels, etc., reduced in size by any known grinding mechanism. They can also constitute these ceramic pigments, one or more natural or synthetic oxides with coloring power, such as chromium oxide or iron oxide.
  • ceramic pigments can be obtained by means of SoI-GeI methods, controlled co-precipitation or any other technique described above in the state of the art for obtaining crystalline materials in the form of nanoparticles. Logically, mixtures of the different types of ceramic pigments of nanometric size mentioned can be used without being subject to limitation in the present invention.
  • any of the frits usually used in the ceramic sector can be used, mainly those that have a softening temperature of less than 1050 0 C, and preferably those that have a softening temperature of less than 900 0 C.
  • melting material compounds or mixtures of inorganic compounds preferably oxides or halides, of natural or synthetic type, antimony, lead, bismuth, vanadium, lithium, sodium, potassium, iron, phosphorus, silver, tellurium, thallium, palladium, lanthanum, which they have a softening temperature of less than 1050 0 C and preferably less than 900 0 C. All such materials must have a particle size of less than 5 ⁇ m and preferably less than 3 ⁇ m, and can be used individually or mixed , without restricting them for the purpose of the invention.
  • both the ceramic pigments and the melting materials described above tend to have a high specific weight, it is necessary to incorporate solid materials that act as anti-sediments in the composition of the ink.
  • These materials are characterized by having a high surface specific, greater than 100 m 2 / g and preferably greater than 140 m 2 / g.
  • Examples of this type of materials are carbon black, clays, kaolins, aluminum silicates or colloidal magnesium oxides and hydroxides, calcium, strontium, barium, tungsten, zinc, aluminum, silicon, tin and antimony, the surface of said surfaces being possible. organophilized particles.
  • the total content of solid material is in a range between 5% and 60% of the total weight of the ink, and the proportions of the pigments and the melting material can be modified depending on the final effect that is You want to obtain the decorated ceramic product (color, intensity, fundence, etc.).
  • the main function of the liquid part of the ink is to achieve a correct behavior of the ink during the decoration process.
  • the ink has a viscosity between 14 and 40 cPs, preferably between 15 and 30 cPs, and a surface tension between 20 and 50 mN / m, preferably between 25 and 40 mN / m. Ia also ensures that solid portion having a high specific weight, remains in suspension and that the inks can be printed in the temperature interval between 40 and 80 0 C, without causing the volatilisation of any of the components.
  • the liquid part of the ink is constituted by a mixture of one or more compounds chosen from apolar components, polar components, stabilizing agents, dispersing agents and intensity enhancing agents. It is an indispensable condition that all the components that constitute the liquid phase are perfectly miscible and, therefore, do not appear separation phases between them.
  • apolar components aromatic hydrocarbons and aliphatic hydrocarbons, both cyclic and open chain, or mixtures thereof are used, so that the average molecular weight is between 150 and 300, presenting a flash point greater than 90 0 C.
  • the content of the apolar component, when it is part of the composition of the ink, is comprised between 30% and 70% of the total weight of the ink.
  • the polar component of the liquid part of the ink is constituted by one or more of the following products: aliphatic fatty alcohols, glycols, polyglycols, esters of glycols, phenols, alkylphenols, fatty acids, terpenic alcohols, terpenic oils and copolymers of vinylpyrrolidone .
  • the polar component must have a flash point greater than 90 ° C.
  • the content of the polar component, when it is part of the formulation of the ink, must be comprised between 5 and 90% of the total weight of the ink.
  • mixtures of one or more compounds chosen between fatty acids and polypropylene glycols are preferred, in this case the polar component content being between 5% and 50% of the total weight of the ink.
  • mixtures of one or more compounds chosen between terpenic alcohols and polypropylene glycols in this case the content of the polar component being between 40% and 90% of the total weight of the ink.
  • the content of polypropylene glycol in the ink will be less than 50% of the total weight of the ink.
  • the inks have a good performance during the printing process, but with difficult industrial application since they have low stability due to the high specific weight of the solid components, the incorporation of dispersing and stabilizing agents being necessary .
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26)
  • materials can be used that interact with the surface of the pigment or that stabilize it by steric and / or electrical impediment, such as phosphoric acid esters, amine salts, polyester-styrene resins, xylene olefins, lecithin, derivatives of castor oil, polycarbonic acid, preamide wax dissolved in xylene and micronized polyethylene wax, or also alkoxysilane-based coupling agents such as, for example, acryloxypropyltriethoxysilane or animopropyltriethoxysilane. In all cases, the content of stabilizing agent used is less than 5% of the total weight of the ink.
  • dispersing agents a hydroxyalkylamine salt of a block copolymer with acidic groups
  • solutions of a salt of unsaturated polyamides and low molecular weight acidic polyesters, a phosphoric acid polymer salt, a hydroxy functional carboxylic acid ester can be used.
  • the content of dispersing agent used is less than 5% of the total weight of the ink.
  • solutions of salts or other organic or inorganic compounds of elements that provide color, such as Co, Cr, Pr can also be incorporated into the composition of the inks.
  • V, Ag, Ru, Ti, Mn, Au, Fe, Cu, Ni, Mo, W, Y and Sb as long as they are compatible with the other liquid components of the inks. All these components are commercially available and used in the prior art.
  • inks formulated and prepared on the basis of what has been described above they have been decorated, using the inkjet technique, ceramic bicoction tiles, porous monocores, porcelain stoneware and stoneware, which were cooked using cooking curves commonly used in the sector ceramic at a maximum temperature of 1080 ° C, 1100 0 C, 115O 0 C and 1200 0 C, respectively.
  • regular enamels have been used which, after cooking, have provided matt and shiny finishes.
  • Example 1 With these inks, the decoration of other types of ceramic materials, such as crockery, tiles or bricks, as well as glass, has been carried out, and optimal results have been obtained in all cases.
  • Example 1 With these inks, the decoration of other types of ceramic materials, such as crockery, tiles or bricks, as well as glass, has been carried out, and optimal results have been obtained in all cases.
  • Table I shows the composition of the solid part of different inks for industrial decoration based on the present invention in which different pigmentation systems and fluxes have been used:
  • Table I (contents in% with respect to the total weight of the ink) All ceramic pigments used have been supplied by the company Al-Farben. The rest of the materials used are readily available in the market.
  • the liquid part of the ink is the same in all of them and is essentially formed by a cyclic chain aliphatic hydrocarbon corresponding to the apolar component, a mixture of fatty acids as polar component, a polycarbonic acid as stabilizing agent and an acidic polyester as dispersing agent .
  • the liquid part constitutes in all cases 60% of the total weight of the ink.
  • the following table indicates the composition of the liquid part of different inks based on the present invention in which different polar components, apolar, dispersants, stabilizers and intensity enhancing agents have been used.
  • the solid part of the ink is common to all of them and is formed by the pigments AI-3315 and AI-3909 with a particle size of less than 5 ⁇ m, the fried EBS-5003 as a flux and aluminum hydroxide gel as a solid stabilizer.
  • the solid part constitutes in all cases 30% of the total weight of the ink.
  • Motifs based on four-ceramic ceramic tiles of bicocissus, porous monocoction, stoneware and porcelain stoneware have been decorated, subjecting them to a maximum cooking temperature of 1080 0 C, 1100 0 C, 1150 0 C and 1200 0 C
  • plates and tiles have been decorated with motifs based on four-color, having obtained in all these cases final products that meet the desired requirements.
  • An eighth ink has been prepared according to the following formulation:

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Abstract

La tinta aplicable a la decoración industrial, en especial para productos que requieren de un tratamiento térmico posterior a la impresión mediante una técnica de inyección de tinta, se caracteriza porque la composición contiene una parte sólida formada por materiales inorgánicos y una parte líquida no acuosa que están homogene izadas y por el hecho de que soportan una temperatura de cocción comprendida entre 5000C y 1300°C. La función de la parte sólida es proporcionar la coloración correspondiente, mientras que la función principal de la parte líquida es que las tintas tengan unas características adecuadas para conseguir un buen comportamiento de las mismas durante el proceso de decoración por inyección de tinta.

Description

Tinta aplicable a Ia decoración industrial
MEMORIA DESCRIPTIVA. OBJETO DE LA INVENCIÓN
La presente solicitud de Patente de Invención tiene por objeto el registro de una tinta aplicable a Ia decoración industrial que incorpora notables innovaciones y ventajas frente a las tintas conocidas.
Más concretamente, hace referencia a una tinta aplicable a Ia decoración industrial, en especial para productos que requieren de un tratamiento térmico posterior a Ia impresión mediante una técnica de inyección de tinta.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN.
El campo tecnológico referente a Ia inyección de tinta es ampliamente utilizado en múltiples sectores, tales como artes gráficas, sector textil, mareaje industrial y del que existe un número elevado de registros de Ia Propiedad Industrial que hacen referencia a los equipos de impresión así como a las tintas utilizadas. Es bien conocida Ia existencia de un tipo de productos que requieren de un tratamiento térmico una vez han sido impresos, como pueden ser pavimentos y revestimientos cerámicos, tejas, vidrio, ladrillos, vajilla, sanitario, etc., y en los cuales se ha intentado aplicar Ia tecnología de inyección de tinta ya que aporta numerosas ventajas respecto a otros procedimientos de impresión como pueden ser Ia serigrafía o Ia decoración con rodillos.
No obstante, no se han podido conseguir unos resultados completamente satisfactorios debido a que no existen en el mercado tintas adecuadas, de modo que en Ia actualidad no han tenido una aceptación generalizada.
Las patentes n0 WO 0151573, WO 0245870 y Ia patente americana US 5714236 describen un conjunto de tintas para Ia decoración de productos cerámicos,
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26) cuyo poder colorante reside en el hecho de que contienen cationes metálicos en disolución. Si bien estas tintas son estables a Ia temperatura de cocción de dichos productos cerámicos, por el contrario presentan numerosos inconvenientes debido a que las tintas penetran en Ia capa de esmalte antes del proceso de cocción y, por Io tanto, el resultado obtenido depende principalmente del proceso de esmaltado anterior y de almacenamiento posterior. Por otro lado, los colores que proporcionan estas tintas son muy apagados, siendo necesario para algunos de estos colores el uso de esmaltes especiales, es decir, que no se obtienen productos finales acordes a los gustos estilistas del sector y, por Io tanto, presentan una dificultad para su comercialización. Las patentes n0 ES 2170667 y US 6357868 describen tintas que contienen pigmentos cerámicos, de modo que solventan los inconvenientes citados anteriormente. Sin embargo, los objetos de las invenciones hacen referencia a los componentes que les confieren a las tintas las propiedades de ser fotosensibles o termoplásticos. Tales componentes son muy específicos para alcanzar este tipo de propiedades y por ellos mismos no cumplen los requisitos necesarios para un correcto comportamiento de las tintas durante el proceso de impresión y , por Io tanto, para que tengan una aplicación industrial.
Las patentes que hacen referencia a tintas para productos que no requieren de un tratamiento térmico posterior, como por ejemplo las patentes n0 US 5837046, US 5843219, US 5973027, WO 004631 y DE 19835397 cumplen los requisitos necesarios para un comportamiento adecuado en el proceso de impresión, no obstante, no son estables a Ia temperatura de cocción que se emplea en el tratamiento térmico. Además, no pueden incorporar pigmentos cerámicos en su composición debido a que no tienen suficiente poder de suspensión para partículas inorgánicas.
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26) DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN.
La presente invención se ha desarrollado con el fin de proporcionar una tinta que resuelva los inconvenientes anteriormente mencionados, aportando, además, otras ventajas adicionales que serán evidentes a partir de Ia descripción que se acompaña a continuación.
La tinta de Ia presente invención aplicable a Ia decoración industrial, en especial para productos que requieren de un tratamiento térmico posterior a Ia impresión mediante una técnica de inyección de tinta, se caracteriza por el hecho de que Ia composición contiene una parte sólida formada por materiales inorgánicos y una parte líquida no acuosa que están homogeneizadas y por el hecho de que soportan una temperatura de cocción comprendida entre 500° C y 1300° C.
La función de Ia parte sólida es proporcionar Ia coloración correspondiente, mientras que Ia función principal de Ia parte líquida es que las tintas tengan unas características adecuadas para conseguir un buen comportamiento de las mismas durante el proceso de decoración por inyección de tinta. Dicha parte sólida consiste en uno o más componentes elegidos entre pigmentos cerámicos, materiales fundentes y anti-sedimentantes.
Gracias a estas características, se obtiene una tinta para Ia decoración industrial aplicable a productos que requieren de un tratamiento térmico posterior a Ia impresión, mediante Ia técnica de inyección de tinta.
La parte sólida de Ia tinta está constituida por uno o varios pigmentos cerámicos con un tamaño inferior a 5μm y, preferentemente inferior a 3μm. Estos pigmentos cerámicos son habitualmente utilizados en el sector cerámico y están basados en estructuras cristalinas de silicato de zirconio, olivito, esfena, espinelas, etc., reducidos de tamaño mediante cualquier mecanismo de molturación conocido. También pueden constituir estos pigmentos cerámicos, uno o varios óxidos naturales o sintéticos con poder de coloración, como el óxido de cromo o el óxido de hierro. Igualmente, los pigmentos cerámicos pueden obtenerse mediante métodos de SoI-GeI, coprecipitación controlada o cualquier otra técnica descritas anteriormente en el estado de Ia técnica para Ia obtención de materiales cristalinos en forma de nanopartículas. Lógicamente, se pueden utilizar mezclas de los distintos tipos de pigmentos cerámicos de tamaño nanométrico citados sin que ello sea objeto de limitación en Ia presente invención.
Otro componente principal de Ia parte sólida de las tintas es el denominado fundente, cuya función es conseguir que el pigmento cerámico se integre adecuadamente en Ia superficie del producto a decorar durante el proceso de cocción del mismo, a fin de que no aparezcan defectos o acabados no deseables como puede ser un exceso de refractariedad. Como fundente puede utilizarse cualquiera de las fritas habitualmente empleadas en el sector de Ia cerámica, principalmente aquellas que tienen una temperatura de reblandecimiento inferior a 1050 0C, y preferentemente aquellas que tienen una temperatura de reblandecimiento inferior a 9000C. También se puede emplear como material fundente compuestos o mezclas de compuestos inorgánicos, preferentemente óxidos o haluros, de tipo natural o sintético, antimonio, plomo, bismuto, vanadio, litio, sodio, potasio, hierro, fósforo, plata, teluro, talio, paladio, lantano, que presentan una temperatura de reblandecimiento inferior a 1050 0C y preferentemente inferior a 900 0C. Todo este tipo de materiales debe tener un tamaño de partícula inferior a 5 μm y preferentemente inferior a 3 μm, y pueden ser utilizados de forma individual o bien mezclados, sin que ellos suponga restricción para el objeto de Ia invención.
Dado que tanto los pigmentos cerámicos, como los materiales fundentes descritos anteriormente suelen tener un elevado peso específico, es necesario incorporar en Ia composición de Ia tinta materiales sólidos que actúen como anti- sedimentantes. Estos materiales se caracterizan por tener una elevada superficie específica, superior a 100 m2/g y preferentemente superior a 140 m2/g. Ejemplos de este tipo de materiales son negro de humo, arcillas, caolines, silicatos de aluminio u óxidos e hidróxidos coloidales de magnesio, calcio, estroncio, bario, wolframio, zinc, aluminio, silicio, estaño y antimonio, pudiendo estar Ia superficie de dichas partículas organofilizadas.
Según otra característica de Ia invención, el contenido total de material sólido se encuentra en un rango comprendido entre 5% y 60% del peso total de Ia tinta, pudiendo modificar las proporciones de los pigmentos y el material fundente en función del efecto final que se desee obtener en el producto cerámico decorado (color, intensidad, fundencia, etc.).
Tal como se ha mencionado con anterioridad, Ia función principal de Ia parte líquida de Ia tinta es conseguir un correcto comportamiento de Ia tinta durante el proceso de decoración. Para ello es necesario que Ia tinta tenga una viscosidad comprendida entre 14 y 40 cPs, preferentemente entre 15 y 30 cPs, y una tensión superficial comprendida entre 20 y 50 mN/m, preferentemente entre 25 y 40 mN/m. Además garantiza que Ia parte sólida, que tiene un elevado peso específico, quede en suspensión y que las tintas se puedan imprimir en el intervalo de temperaturas comprendido entre 40 y 80 0C, sin que ello provoque Ia volatilización de alguno de los componentes. Para poder cumplir con todos estos requisitos, Ia parte líquida de Ia tinta está constituida de una mezcla de uno o más compuestos elegidos entre componentes apolares, componentes polares, agentes estabilizantes, agentes dispersantes y agentes potenciadores de Ia intensidad. Es condición indispensable que todos los componentes que constituyen Ia fase líquida sean perfectamente miscibles y, por Io tanto, no aparezcan fases de separación entre ellos. Como componentes apolares se utilizan hidrocarburos aromáticos e hidrocarburos alifáticos, tanto cíclicos como de cadena abierta, o bien mezclas de los mismos, de manera que el peso molecular medio está comprendido entre 150 y 300, presentando un punto de inflamación superior a 90 0C. El contenido del componente apolar, cuando forma parte de Ia composición de Ia tinta, está comprendido entre un 30% y un 70% del peso total de Ia tinta.
El componente polar de Ia parte líquida de Ia tinta está constituido por uno o varios de los siguientes productos: alcoholes grasos alifáticos, glicoles, poliglicoles, esteres de glicoles, fenoles, alquilfenoles, ácidos grasos, alcoholes terpénicos, aceites terpénicos y copolímeros de Ia vinilpirrolidona. Al igual que el componente apolar, el componente polar debe tener un punto de inflamación superior a 90 °C. El contenido de componente polar, cuando forma parte de Ia formulación de Ia tinta, debe estar comprendido entre 5 y 90% del peso total de Ia tinta. De entre los diferentes compuestos polares que se pueden emplear se prefieren mezclas de uno o más compuestos elegidos entre ácidos grasos y polipropilenglicoles, encontrándose en este caso el contenido de componente polar entre un 5% y un 50% del peso total de Ia tinta. También son preferentes las mezclas de uno o más compuestos elegidos entre alcoholes terpénicos y polipropilenglicoles, encontrándose en este caso el contenido de componente polar entre un 40% y un 90% del peso total de Ia tinta. En cualquier caso, el contenido de polipropilenglicol en Ia tinta será inferior al 50% del peso total de Ia tinta.
En base a Io descrito hasta ahora, las tintas tienen un buen comportamiento durante el proceso de impresión, pero con difícil aplicación industrial ya que presentan una baja estabilidad debido al elevado peso específico de los componentes sólidos, siendo necesaria Ia incorporación de agentes dispersantes y estabilizantes.
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26) Como agentes estabilizantes se pueden emplear materiales que interactúen con Ia superficie del pigmento o que Io estabilicen mediante el impedimento estérico y/o eléctrico, como esteres de ácido fosfórico, sales de aminas, resinas de poliéster- estireno, olefinas en xileno, lecitina, derivados de aceite de ricino, ácido policarbónico, cera de preamida disuelta en xileno y cera de polietileno micronizada, o también agentes de acoplamiento en base alcoxisilano como por ejemplo, acriloxypropiltrietoxisilano o animopropiltrietoxisilano. En todos los casos, el contenido de agente estabilizante utilizado es inferior al 5% del peso total de Ia tinta.
Como agentes dispersantes se puede emplear una sal de una hidroxialquilamina de un copolímero en bloque con grupos ácidos, disoluciones de una sal de poliamidas no saturadas y poliésteres ácidos de bajo peso molecular, una sal de polímero de ácido fosfórico, un éster de ácido carboxílico hidroxifuncional. En todos los casos, el contenido de agente dispersante utilizado es inferior al 5% del peso total de Ia tinta. Finalmente, con el fin de potenciar Ia intensidad de las tintas o ajustar su tono, también se puede incorporar en Ia composición de las tintas disoluciones de sales u otros compuestos orgánicos o inorgánicos de elementos que proporcionen color, como el Co, Cr, Pr, V, Ag, Ru, Ti, Mn, Au, Fe, Cu, Ni, Mo, W, Y y Sb, siempre y cuando sean compatibles con el resto de componentes líquidos de las tintas. Todos estos componentes están comercialmente disponibles y utilizados en el estado de Ia técnica anterior.
Tanto Ia preparación de los pigmentos cerámicos, fundentes y anti- sedimentantes sólidos con un tamaño de partícula inferior a 5μm, como Ia de las tintas no requiere de técnicas especiales, de modo que pueden emplearse métodos convencionales de molturación y/o homogeneización. Otras características y ventajas de Ia tinta objeto de Ia presente invención resultarán evidentes a partir de Ia descripción de realizaciones preferidas, pero no exclusivas.
DESCRIPCIÓN DE UNA REALIZACIÓN PREFERENTE
A continuación, se exponen cuatro ejemplos no limitativos de tintas para decoración que presentan las características descritas en el juego de reivindicaciones.
Con tintas formuladas y preparadas en base a Io descrito anteriormente, se han decorado, empleando Ia técnica de inyección de tinta, baldosas cerámicas de bicocción, monococción porosa, gres y gres porcelánico, las cuales se cocieron empleando curvas de cocción habitualmente utilizadas en el sector cerámico a una temperatura máxima de 1080 °C, 11000C, 115O0C y 12000C, respectivamente. En los cuatro casos se han empleado esmaltes habituales que, después de Ia cocción, han proporcionado acabados mates y brillantes. Se ha utilizado para Ia decoración de las piezas un equipo industrial "single-pass" de Ia empresa Durst, que llevan incorporados cabezales de Spectra.
Con estas tintas también se ha llevado a cabo Ia decoración de otro tipo de materiales cerámicos, como elementos de vajilla, tejas o ladrillos, así como vidrio, habiéndose obtenido en todos los casos resultados óptimos. Ejemplo 1
En Ia tabla I se indica Ia composición de Ia parte sólida de diferentes tintas para Ia decoración industrial basadas en Ia presente invención en las que se han empleado distintos sistemas de pigmentación y fundentes:
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26)
Figure imgf000010_0001
Tabla I (contenidos en % respecto al peso total de Ia tinta) Todos los pigmentos cerámicos empleados han sido suministrados por Ia empresa Al-Farben. El resto de materias utilizadas son fácilmente disponibles en el mercado.
La parte líquida de Ia tinta es Ia misma en todas ellas y está formada esencialmente por un hidrocarburo alifático de cadena cíclica correspondiente al componente apolar, una mezcla de ácidos grasos como componente polar, un ácido policarbónico como agente estabilizante y un poliéster ácido como agente dispersante.
La parte líquida constituye en todos los casos el 60% del peso total de Ia tinta.
Por otro lado, en Ia siguiente tabla Il se indica Ia viscosidad y Ia tensión superficial de las distintas tintas mostradas en Ia tabla I.
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26)
Figure imgf000011_0001
Tabla Il
Con estas tintas se han realizado unas pruebas de impresión con cabezales de Ia empresa Spectra, imprimiendo durante más de 10 horas a una frecuencia de 20 KHz y un voltaje de 100 V.
Ejemplo 2
En Ia siguiente tabla se indica Ia composición de Ia parte líquida de diferentes tintas basadas en Ia presente invención en las que se han empleado diferentes componentes polares, apolares, dispersantes, estabilizantes y agentes potenciadores de Ia intensidad.
Figure imgf000011_0002
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26)
Figure imgf000012_0001
Tabla III (contenidos en % respecto al peso total de Ia tinta)
La parte sólida de Ia tinta es común a todas ellas y está formada por los pigmentos AI-3315 y AI-3909 con un tamaño de partícula inferior a 5μm, Ia frita EBS- 5003 como fundente y gel de hidróxido de aluminio como estabilizante sólido. La parte sólida constituye en todos los casos el 30% del peso total de Ia tinta.
En Ia siguiente tabla se indica Ia viscosidad y Ia tensión superficial de las distintas tintas de Ia tabla III.
Figure imgf000012_0002
Tabla IV
Con estas tintas se han realizado unas pruebas de impresión con cabezales de Ia empresa Spectra, imprimiendo durante más de 10 horas a una frecuencia de 20 KHz y un voltaje de 100 V. Ejemplo 3
Con las tintas 1 a 4 anteriormente citadas en el ejemploi , se ha procedido a decorar objetos cerámicos empleando un equipo industrial de Ia empresa Durst que llevaba incorporados cabezales de Spectra. La frecuencia de impresión ha sido de 20 KHz y el voltaje de 100 V.
Se han decorado motivos basados en cuatricomía baldosas cerámicas de bicocción, monococción porosa, gres y gres porcelánico, sometiéndolas a una temperatura máxima de cocción de 1080 0C, 1100 0C, 1150 0C y 1200 0C
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26) respectivamente. En todos los casos se han empleado esmaltes que tras Ia cocción han proporcionado acabados mates y brillantes, habiéndose obtenido piezas acordes con las características estéticas y técnicas requeridas en el sector cerámico.
Igualmente, se han decorado platos y tejas con motivos basados en cuatricomía, habiéndose obtenido en todos estos casos productos finales que cumplen los requisitos deseados.
Ejemplo 4
Se ha preparado una octava tinta de acuerdo con Ia siguiente formulación:
Figure imgf000013_0001
Con esta tinta se han realizado pruebas de impresión con cabezales de Ia casa Spectra, si bien tan solo se han podido imprimir durante 10 minutos, habiéndose puesto de manifiesto una serie de problemas relacionados con Ia poca estabilidad y elevada sedimentación de Ia tinta.
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26)

Claims

REIVINDICACIONES
1. Tinta aplicable a Ia decoración industrial, en especial para productos que requieren de un tratamiento posterior a Ia impresión mediante una técnica de inyección de tinta, caracterizada por el hecho de que Ia composición contiene una parte sólida formada por materiales inorgánicos y una parte líquida no acuosa que están homogeneizadas y por el hecho de que soportan una temperatura de cocción comprendida entre 500° C y 1300° C.
2. Tinta según Ia reivindicación 1, caracterizada por el hecho de que Ia parte sólida consiste en uno o más componentes elegidos entre pigmentos cerámicos, materiales fundentes y anti-sedimentantes.
3. Tinta según Ia reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que Ia parte sólida está comprendida en un rango entre 5% y 60% del peso total de Ia tinta.
4. Tinta según Ia reivindicación 2, caracterizada por el hecho de que los pigmentos cerámicos, los materiales fundentes y los anti-sedimentantes tienen un tamaño de partícula inferior a 5 μm, preferentemente inferior a 3 μm.
5. Tinta según las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada por el hecho de que los pigmentos cerámicos son una mezcla de uno o más componentes elegidos entre óxidos colorantes naturales o sintéticos y pigmentos de tamaño nanométrico.
6. Tinta según las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada por el hecho de que los materiales fundentes tienen una temperatura de reblandecimiento inferior a 1050 0C, preferentemente inferior a 900 0C.
7. Tinta según las reivindicaciones 2 y 6, caracterizada por el hecho de que los materiales fundentes consisten en un compuesto o una mezcla de compuestos inorgánicos elegidos entre óxidos o haluros, naturales o sintéticos, de boro, antimonio, plomo, bismuto, vanadio, litio, sodio, potasio, hierro, fósforo, plata, telurio, talio, paladio o lantano.
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26)
8. Tinta según las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada por el hecho de que los materiales anti-sedimentantes tienen una superficie específica superior a 100 m2/g, preferentemente superior a 140 m2/g.
9. Tinta según las reivindicaciones 2 y 8, caracterizada por el hecho de que los materiales anti-sedimentantes son una mezcla de uno más componentes elegidos entre negro de humo, arcilla, caolín, silicato de aluminio, óxido e hidróxido coloidal de magnesio, calcio, estroncio, bario, wolframio, zinc, aluminio, zinc, aluminio, silicio, estaño y antimonio.
10. Tinta según Ia reivindicación 1 , caracterizada por el hecho de que Ia parte líquida está formada por una mezcla de uno o más compuestos elegidos entre componentes apolares, componentes polares, agentes estabilizantes, agentes dispersantes y agentes potenciadores de Ia intensidad.
11. Tinta según Ia reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que el componente apolar es una mezcla de uno o más compuestos elegidos entre hidrocarburos aromáticos e hidrocarburos alifáticos, cíclicos y/o cadena abierta.
12. Tinta según Ia reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que el componente apolar tiene un peso molecular medio entre 150 y 300.
13. Tinta según Ia reivindicación 11 , caracterizada por el hecho de que el componente apolar tiene un punto de inflamación superior a 900C.
14. Tinta según Ia reivindicación 11, caracterizada por el hecho de que el componente apolar, cuando forma parte de Ia tinta, constituye entre el 30% y 70% del peso total de Ia tinta.
15. Tinta según Ia reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que el componente polar, cuando forma parte de Ia tinta, es una mezcla de uno o más compuestos elegidos entre alcoholes grasos alifáticos, glicoles, poliglicoles, esteres de glicoles, éteres de glicoles, fenoles, alquilfenoles, ácidos grasos, alcoholes terpénicos, aceites terpénicos, y copolímeros de Ia vinilpirrolidona.
16. Tinta según Ia reivindicación 15, caracterizada por el hecho de que el contenido del componente polar, se encuentra entre 5% y 90% del peso total de Ia tinta.
17. Tinta según Ia reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que el componente polar es una mezcla de uno o más componentes elegidos entre ácidos grasos y polipropilenglicoles.
18. Tinta según Ia reivindicación 17, caracterizada por el hecho de que el contenido del componente polar, cuando forma parte de Ia tinta, se encuentra entre 5% y 50% del peso total de Ia tinta.
19. Tinta según Ia reivindicación 17, caracterizada por el hecho de que el contenido de polipropilenglicol es inferior al 50% del peso total de Ia tinta.
20. Tinta según Ia reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que el componente polar es una mezcla de uno o más compuestos elegidos entre alcoholes terpénicos y polipropilenglicoles.
21. Tinta según Ia reivindicación 20, caracterizada por el hecho de que el contenido del componente polar, cuando forma parte de Ia tinta, se encuentra entre 40% y 90% del peso total de Ia tinta.
22. Tinta según las reivindicaciones 20 y 21 , caracterizada por el hecho de que el contenido de polipropilenglicol es inferior al 50% del peso total de Ia tinta.
23. Tinta según Ia reivindicación 15, caracterizada por el hecho de que el componente polar tiene una temperatura de punto de inflamación superior a 90 0C.
24. Tinta según la reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que el agente estabilizante es una mezcla de uno o más compuestos elegidos entre lecitina, esteres de ácido fosfórico, sales de amina, resinas de poliéster-estireno, olefinas de
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26) xileno, derivados de aceite de ricino, acriloxypropiltrietoxisilano, ácido policarbónico, cera de preamida disuelta en xileno y cera de polietileno micronizada.
25. Tinta según Ia reivindicación 24, caracterizada por el hecho de que el contenido del agente estabilizante, cuando forma parte de Ia tinta, es inferior al 5% del peso total de Ia tinta.
26. Tinta según Ia reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que el agente dispersante es una mezcla de uno o más compuestos elegidos entre sales de una hidroxialquimina de un copolímero en bloque con grupos ácidos, disoluciones de sales de poliamidas no saturadas y poliésteres ácidos de bajo peso molecular, sales de polímeros de ácido fosfórico, esteres de ácido carboxílico hidroxifuncional.
27. Tinta según Ia reivindicación 26, caracterizada por el hecho de que el contenido de agente dispersante es inferior al 5% del peso total de Ia tinta.
28. Tinta según Ia reivindicación 10, caracterizada por el hecho de que el agente potenciador de Ia intensidad es una mezcla de uno varios compuestos elegidos entre disoluciones de sales u otros componentes orgánicos o inorgánicos de elementos que proporcionan pigmentación.
HOJA DE SUSTITUCIÓN (REGLA 26)
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