JP2023140740A - 装飾用インクおよびその利用 - Google Patents

Abstract

【課題】クラックの抑制と、優れた発色性とが好適に両立された装飾部をガラス基材に形成することができる技術を提供すること。【解決手段】ここで開示される装飾用インクは、ガラス基材への画像の描写に使用される装飾用インクであって、金粒子を含むガラスフリットと、上記ガラスフリットにおける非晶質のマトリックスを構成していない無機フィラーと、を含み、上記ガラスフリットおよび上記無機フィラーを含む無機固体成分の総体積を１００体積％としたとき、上記無機フィラーは５体積％以上８０体積％未満含まれる。【選択図】なし

Description

本開示は、装飾用インクおよびその利用に関する。

近年、ガラス基材、セラミック基材（例えば、陶磁器、セラミックタイル）、金属基材等の無機基材に画像を描画する技術の開発が行われている。かかる画像の描写の際には、種々の色インクが用いられ得る。例えば、下記特許文献１には、色インク（赤色インク）に関する技術が開示されている。かかる色インクは、色材として無機顔料を含むことが記載されている。

特開２０２０－００７３８４号公報

ところで、本発明者は、金粒子を含むガラスフリット（以下、単に「含金ガラス」ともいう）が、マゼンタ色（赤紫色）インクの色材として好ましく使用できることを見出した。ここで、含金ガラスを含むマゼンタ色インクは、ガラス成分を相対的に多く含んでいる。一方、その他の色インクは、特にガラス基材への画像の描写に使用される場合に、塗膜の隠蔽性を確保すべく無機顔料を多く含む（換言すると、ガラス成分の含有量は相対的に少ない）傾向にある。そして、本発明者の検討によると、例えばガラス基材への画像の描写に際して、かかるマゼンタ色インクと他の色インクとを併用した（即ち、多色印刷した）場合に、焼成時における収縮率に差が生じ得ることが分かった。これによって、焼成後の画像（以下、「装飾部」ともいう）にクラックが発生し得るため、好ましくない。

本開示は、かかる事情に鑑みてなさなれたものであって、その主な目的は、クラックの抑制と、優れた発色性とが好適に両立された装飾部をガラス基材に形成することができる技術を提供することである。

かかる目的を実現するべく、本開示は、ガラス基材への画像の描写に使用される装飾用インクを提供する。かかる装飾用インクは、金粒子を含むガラスフリットと、上記ガラスフリットにおける非晶質のマトリックスを構成していない無機フィラーと、を含む。また、上記ガラスフリットおよび上記無機フィラーを含む無機固体成分の総体積を１００体積％としたとき、上記無機フィラーは５体積％以上８０体積％未満含まれる。詳細については後述するが、かかる構成の装飾用インク（マゼンタ色インク）によると、クラックの抑制と、優れた発色性とが好適に両立された装飾部をガラス基材に形成することができる。

ここで開示される装飾用インクの好ましい一態様では、上記無機固体成分の総体積を１００体積％としたとき、上記無機フィラーは２０体積％以上６０体積％未満含まれる。無機フィラーを上記範囲内で含有する装飾用インクによると、ガラス基材に対する装飾部の定着性がより好適に向上するため、好ましい。

ここで開示される装飾用インクの一態様では、上記無機フィラーは、シリカ、アルミナ、無機顔料、および高火度ガラスからなる群から選択される少なくとも１種である。かかる構成において、クラックが好適に抑制された装飾部をガラス基材に形成することができる。

ここで開示される装飾用インクの一態様では、上記装飾用インクはインクジェットインクであって、上記インクジェットインクの総体積を１００体積％としたとき、上記無機固体成分は３５体積％以下含まれる。装飾用インクがインクジェットインクである場合、該インクジェットインクの粘度を適切なものにするという観点から、無機固体成分が３５体積％以下含有されていることが好ましい。

ここで開示される装飾用インクの好ましい一態様では、さらに、光硬化性を有するモノマー成分を含む。このように、紫外線の照射による硬化性が良好な装飾用インクを用いることで、例えば水溶性糊剤が塗布された撥水性を有する転写紙上において、より鮮明な画像を描写することができるため、好ましい。

また、本開示は、他の側面として、ここで開示されるいずれかの装飾用インクからなる画像の描写を備えた、印刷物を提供する。かかる印刷物は、クラックの抑制と、優れた発色性とが好適に両立された画像（装飾部）を備えるため、好ましい。

また、本開示は、他の側面として、ここで開示されるいずれかの装飾用インクからなる画像の描写を備えた、転写紙を提供する。かかる転写紙は、クラックの抑制と、優れた発色性とが好適に両立された画像（装飾部）を備えるため、好ましい。

また、本開示は、他の側面として、ガラス製品の製造方法を提供する。かかるガラス製品の製造方法は、ここで開示されるいずれかの装飾用インクを使用して、ガラス基材の表面に装飾を施す工程を含む。かかる製造方法によると、クラックの抑制と、優れた発色性とが好適に両立された画像（装飾部）を備えたガラス製品を得ることができるため、好ましい。

ここで開示されるガラス製品の製造方法の一態様では、上記装飾工程は、以下の工程：ここで開示されるいずれかの装飾用インクの硬化物を、ガラス基材の表面に堆積する工程；および、上記ガラス基材を３５０℃～１０００℃の範囲内で最高焼成温度が設定される条件で焼成する工程；を含む。

インクジェットインクの製造に用いられる撹拌粉砕機を模式的に示す図である。 インクジェット装置の一例を模式的に示す図である。 図２中のインクジェット装置のインクジェットヘッドを模式的に示す断面図である。

以下、本開示の好適な実施形態について説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本開示の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本開示は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、以下の実施形態は、ここで開示される技術をかかる実施形態に限定することを意図したものではない。また、本明細書にて示す図面では、同じ作用を奏する部材・部位に同じ符号を付して説明している。そして、各図における寸法関係（長さ、幅、厚さ等）は実際の寸法関係を反映するものではない。なお、本明細書および特許請求の範囲において、所定の数値範囲をＡ～Ｂ（Ａ、Ｂは任意の数値）と記すときは、Ａ以上Ｂ以下の意味である。したがって、Ａを上回り且つＢを下回る場合を包含する。また、本明細書および特許請求の範囲において「装飾用インク」とは、典型的には、ガラスフリットや無機フィラー等の無機固体成分を媒体によって分散（あるいは、溶解）させた組成物のことをいい、ペースト状組成物、スラリー状組成物を包含し得る概念である。

１．装飾用インク
ここで開示される装飾用インク（マゼンタ色インク）は、ガラス基材への画像の描写に使用される装飾用インクである。かかる装飾用インクは、金粒子を含むガラスフリット（即ち、含金ガラス）と、該ガラスフリットにおける非晶質のマトリックスを構成していない無機フィラーとを含む。そして、ガラスフリットおよび無機フィラーを含む無機固体成分の総体積を１００体積％としたとき、該無機フィラーは５体積％以上８０体積％未満含まれる。

上記の構成とすることにより、ここで開示される技術による効果が達成される理由としては、特に限定して解釈されるものではないが、以下が考えられる。即ち、装飾用インク（マゼンタ色インク）が含金ガラスに加えて無機フィラーを所定量含むことによって、装飾用インク中のガラス成分の割合を低減することができる。これによって、装飾用インク組成を、ガラス成分の含有量が比較的少ない他の色インクの組成に近づけることができる。そして、例えば、装飾用インクと他の色インクとを併用した（即ち、多色印刷した）場合に、焼成時における収縮率に差を好適に低減することができるため、焼成後の画像（即ち、装飾部）におけるクラック（ひび割れ）を好適に抑制することができる。また、含金ガラスはマゼンタ色発色性に優れるため、装飾部におけるマゼンタ色部分に優れた発色性を付与することができる。以上より、ここで開示される装飾用インクによると、クラックの抑制と、優れた発色性とが好適に両立された装飾部をガラス基材に形成することができる。なお、上記説明は、実験結果に基づく本発明者の考察であり、ここで開示される技術は、上記メカニズムに限定して解釈されるものではない。以下、各構成成分について説明する。

（１）無機固体成分
無機固体成分は、焼成後における画像の母材を構成する成分であり、ガラスフリットと、無機フィラーとを含む。

（ａ）ガラスフリット
ここで開示されるガラスフリットは、金粒子を含む。具体的には、ガラスフリットにおける非晶質のマトリックス（以下、単に「ガラスマトリックス」ともいう）中には金粒子が分散している。ガラス成分と金粒子とは、典型的には一体的に焼結されており、焼結体の形態をなしている。

ガラスマトリックスは、典型的に無機バインダとして機能する成分であり、金粒子とガラス基材との結合性を高める働きをする。ガラスマトリックスを構成するガラスの線熱膨張係数（具体的には、熱機械分析装置を用いて２５℃から５００℃までの温度領域において測定した平均線熱膨張係数、以下同様。）は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に限定されないが、例えばガラス基材と同等でよい。一例では、ガラスの熱膨張係数が、ガラス基材の熱膨張係数±２×１０^―６Ｋ^―１程度であるとよい。例えば、４．０×１０^―６Ｋ^―１～１０．０×１０^―６Ｋ^―１程度であるとよい。これによって、画付焼成時におけるガラス基材とガラスフリットとの収縮率の差が小さくなり、装飾部においてクラック（ひび割れ）が生じにくくなる。

ガラスマトリックスを構成するガラスのガラス転移点（示差走査熱量分析に基づくＴｇ値、以下同様。）は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に限定されない。例えば後述する焼結温度との関係から、概ね４００～１５００℃であるとよい。なかでも、下絵付けやシンクインの用途では、ガラス転移点が概ね９００～１３００℃程度、上絵付けの用途では、ガラス転移点が概ね５００～９００℃程度であるとよい。

このような性状（熱膨張係数やガラス転移点）を有し得るガラスとしては、例えば、ＳｉＯ_２－ＲＯ（ＲＯは第２族元素の酸化物、例えばＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯを表す。以下同様。）系ガラス、ＳｉＯ_２－ＲＯ－Ｒ_２Ｏ（Ｒ_２Ｏはアルカリ金属元素の酸化物、例えばＬｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、Ｒｂ_２Ｏ、Ｃｓ_２Ｏ、Ｆｒ_２Ｏを表す。特にはＬｉ_２Ｏ。以下同様。）系ガラス、ＳｉＯ_２－ＲＯ－ＺｎＯ系ガラス、ＳｉＯ_２－ＲＯ－ＺｒＯ_２系ガラス、ＳｉＯ_２－ＲＯ－Ａｌ_２Ｏ_３系ガラス、ＳｉＯ_２－ＲＯ－Ｂｉ_２Ｏ_３系ガラス、ＳｉＯ_２－Ｒ_２Ｏ系ガラス、ＳｉＯ_２－ＺｎＯ系ガラス、ＳｉＯ_２－ＺｒＯ_２系ガラス、ＳｉＯ_２－ＺｎＯ－ＺｒＯ_２－ＴｉＯ_２系ガラス、ＳｉＯ_２－Ａｌ_２Ｏ_３系ガラス、ＲＯ－Ｒ_２Ｏ系ガラス、ＲＯ－ＺｎＯ系ガラスなどが挙げられる。なお、これらのガラスは、上記呼称に現れている主たる構成成分の他に１つまたは２つ以上の成分を含んでもよい。また、ガラスは、一般的な非晶質ガラスの他、結晶を含んだ結晶化ガラスであってもよい。

好適な一態様では、ガラス全体を１００モル％としたときに、酸化物換算のモル比でＳｉＯ_２が半数（５０モル％）以上を占めている。一般にはＳｉＯ_２の割合が高いほど上記ガラス転移点が高くなる傾向がある。したがって、例えば焼結温度を低く設定する場合には、ＳｉＯ_２の割合を概ね８０モル％以下に抑えるとよい。また、ガラス転移点を低下させてガラスの溶融性を向上するという観点からは、ＲＯやＲ_２Ｏ、Ｂ_２Ｏ_３などの成分を添加することが有効である。一方で、これらの成分を多く含むほど、ガラスの熱膨張係数が大きくなる傾向にある。好適な一態様では、ガラス全体を１００モル％としたときに、酸化物換算のモル比でＲＯが１５～３５モル％を占めている。好適な一態様では、ガラス全体を１００モル％としたときに、酸化物換算のモル比でＲ_２Ｏが０～５モル％を占めている。

好適な一態様では、ガラスが４成分以上の（例えば５成分以上の）多成分系で構成されている。これにより、物理的安定性が向上する。例えば食器の装飾に使用される用途では、装飾部に対しても、酸性の食品に対する十分な耐酸性や、アルカリ性の洗剤に対する十分な耐アルカリ性が求められる。かかる場合には、Ａｌ_２Ｏ_３やＺｎＯ、ＣａＯなどの成分を、例えばモル％以上の割合で、添加することが有効である。これにより、装飾部の化学的耐久性を向上することができる。好ましくは、耐摩耗性をも向上することができる。

装飾用インクに占めるガラスマトリックスの割合は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に限定されない。一方、ガラス基材との結合性を高めるという観点からは、装飾用インク全体を１００体積％としたときに、概ね１体積％以上、典型的には５体積％以上、例えば１０体積％以上であるとよい。また、装飾部におけるクラックをより好適に抑制するという観点からは、装飾用インク全体を１００体積％としたときに、ガラスマトリックスの割合が、概ね３０体積％以下、典型的には２０体積％以下、例えば１４体積％以下であるとよい。

好適な一態様では、ガラスマトリックス中に、人体や環境に対して悪影響となり得る成分、例えばヒ素成分や鉛成分、カドミウム成分を実質的に含まない。とりわけ食器の装飾に使用される用途などでは、これらの成分を積極的には添加しない（不可避的な不純物として混入することは許容され得る）ことが好ましい。

上述したように、ここで開示されるガラスフリットは金粒子を含む。ここで、金属粒子は、表面プラズモン共鳴（ＳＰＲ：Ｓｕｒｆａｃｅ Ｐｌａｓｍｏｎ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ）に起因して、紫外～可視領域に固有の光学的特徴（例えば強い光吸収帯）を有する。そのなかでも金（Ａｕ）粒子は、５３０ｎｍ付近の波長の光（緑色～水色光）を吸収して、「マゼンタ」と呼ばれる青みがかった赤色（赤紫色）の発色を呈する。このため、金粒子を含むガラスフリットによると、鮮やかなマゼンタ色発色を実現することができる。

ここで、本明細書および特許請求の範囲において「金粒子」とは、金（Ａｕ）を主体として構成される粒子を意味し得る。「金を主体として構成される」とは、粒子を構成する成分のうち、重量基準で最も多く含まれる成分が金（Ａｕ）であることを意味する。金粒子は、粒子の全重量を１００重量％としたとき、好ましくは金（Ａｕ）を９０重量％以上、９５重量％以上、あるいは９９重量％以上含む粒子であり得る。金以外の成分としては、不可避的な不純物としての種々の金属元素や非金属元素等が挙げられる。

金粒子の形状は特に制限されず、球形状であってもよいし非球形状であってもよい。また、金粒子の平均粒子径（Ｄ５０粒径）は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に限定されないが、上記表面プラズモン共鳴との兼ね合いから、粒径がナノメートルサイズであることが好ましい。金粒子の表面プラズモン共鳴の効果は、粒径によって変化し得る。したがって、粒径を適切に調整することによって、表面プラズモン共鳴の効果をより良く享受することができる。好適な一態様では、金粒子の平均粒子径は、概ね１ｎｍ以上、５ｎｍ以上、典型的には１０ｎｍ以上、例えば１５ｎｍ以上である。好適な一態様では、金粒子の平均粒子径は、例えば１００ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、典型的には５０ｎｍ以下、例えば３０ｎｍ以下である。平均粒子径を上記範囲とすることで、金粒子の特定波長の吸光度が増大して、少量の添加で良好なマゼンタ色発色を実現することができる。また、色ムラの少ない、緻密な装飾を実現することができる。

そして、ガラスフリットの形状も特に制限されず、球形状であってもよいし非球形状であってもよい。また、ガラスフリットの平均粒子径（Ｄ５０粒径）は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に限定されないが、概ね０．１μｍ～１０μｍ程度（例えば、０．５μｍ～５μｍ程度）とすることができる。また、装飾用インクをインクジェットインクとして使用した場合、ガラスフリットの粒径はインクの粘度に影響し得るため、インクジェット装置からの吐出性を考慮して適宜調整すると好ましい。具体的には、インク中に粒径が大きなガラスフリットが含まれていると、吐出口の詰まりが発生しやすくなり、吐出性が低下するおそれがある。このため、ガラスフリットの平均粒子径は例えば１μｍ以下（好ましくは０．８５μｍ以下）となるようにガラスフリットの粒径を制御することが好ましい。

なお、本明細書において「平均粒子径」（Ｄ５０粒径）とは、レーザー回折・散乱法に基づく体積基準の粒度分布において、粒径の小さい側から積算値５０％に相当する粒径を意味し得る。かかる測定は、例えば、市販の装置であるマイクロトラック・ベル株式会社製のマイクロトラックＭＴ３０００ＩＩを用いて実施することができる。

装飾用インクに占める金粒子の割合は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に限定されない。マゼンタ色発色性を向上するという観点やコストの観点などから、装飾用インク全体を１００体積％としたときに、概ね０．０１体積％以上、例えば０．０５体積％以上、０．１体積％以上であって、概ね０．５体積％以下、典型的には０．３体積％以下、例えば０．２体積％以下であるとよい。

好適な一態様では、ガラスマトリックスを１００体積部としたときに、金粒子の割合が、概ね０．１体積部以上、好ましくは０．５体積部以上、例えば１体積部以上である。金粒子の割合を所定値以上とすることで、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系において、赤方向のａ^＊値を向上し、赤色発色性を高めることができる。また、明度Ｌ^＊値を向上し、明るく鮮やかな色みをより良く実現することができる。また、好適な一態様では、ガラスマトリックスを１００体積部としたときに、金粒子の割合が、概ね５体積部以下、典型的には３体積部以下、好ましくは２体積部以下である。金粒子の割合を所定値以下とすることで、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系において、明度Ｌ^＊値を向上し、明るく鮮やかな色みをより良く実現することができる。また、コストを低く抑えることができる。

（ｂ）無機フィラー
上述したように、ここで開示される装飾用インク（マゼンタ色インク）は、含金ガラスに加えて無機フィラーを含む。かかる無機フィラーは、ガラスマトリックスを構成していない（換言すると、ガラスマトリックスよりも融点が高い）無機フィラーを含む。即ち、ここで開示される装飾用インクは、ガラスマトリックスを構成していない無機フィラーのみを含んでいてもよいし、ガラスマトリックスを構成していない無機フィラーと、上述したガラスフリットと一体化された無機フィラーとを含んでいてもよい。

無機フィラーとしては、例えば、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア等のセラミック粒子、無機顔料、高火度ガラス等が挙げられる。そのなかでも、シリカ、アルミナ、無機顔料、および高火度ガラスからなる群から選択される少なくとも１種を用いる場合が好適である。ここで、無機顔料は、上述したような焼成時の収縮率の差を低減するとともに、装飾部の発色性をより優れたものにすることができる。かかる無機顔料は、例えば金属化合物（典型的には、金属酸化物）を含むものであり、耐熱性に優れている。このため、インクが付着したガラス基材に対して３５０℃以上（例えば３５０℃～１０００℃）の焼成処理を行った際に、無機顔料が変色（または消色）することを抑制することができる。かかる無機顔料の具体例としては、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｐｒ、Ｃｒ、Ｓｂ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｃｄからなる群のうち、少なくとも１つ以上の金属元素を含む複合金属化合物が挙げられる。かかる無機顔料の一例としては、スズスフェーン系、亜鉛フェライト系、ジルコン系等が挙げられる。かかる無機顔料の、例えばＪＩＳ Ｚ８７２９（２００４年）に基づくＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系におけるａ^＊値は特に制限されないが、概ね５～６０程度とすることができる。また、高火度ガラスとは、例えば融点が１０００℃以上であるガラスを意味し得る。かかる高火度ガラスの組成は特に制限されず、例えば釉薬に使用されるようなシリケートガラスが挙げられる。なお、無機フィラーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、かかる無機フィラーとしては、市販のものを特に制限なく用いることができる。

無機フィラーの形状は特に制限されず、球形であってもよいし非球形であってもよい。無機フィラーは、取り扱い易さの観点から、典型的には球形状であることが好ましい。また、無機フィラーの平均粒子径（Ｄ５０粒径）は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に制限されない。無機フィラーのＤ５０粒径は、典型的には、０．００１μｍ～４μｍ程度（例えば０．００５μｍ～２μｍ程度）とすることができる。また、無機フィラーは、典型的には粒子状であり得る。かかる粒子状の無機フィラーの粒子径は、例えば装飾用インクをインクジェットインクとして使用する場合、後述するインクジェット装置の吐出口の直径を考慮して適宜調整すると好ましい。無機フィラーの粒子径が大きすぎると無機フィラーが吐出口に詰まってインクの吐出性が低下する虞がある。一般的なインクジェット装置の吐出口の直径は１５μｍ～６０μｍ（例えば２５μｍ）程度であるため、粒径が小さい側から累積１００個数％に相当するＤ１００粒径（最大粒子径）が５μｍ以下（好ましくは１μｍ以下）となるように無機フィラーを微粒子化すると好ましい。なお、上記Ｄ１００粒径は、動的光散乱法による粒度分布測定に基づいて測定される値が採用され得る。

装飾用インクに占める無機フィラーの割合は特に限定されないが、装飾用インク全体を１００体積％としたときに、概ね０．５体積％以上、１体積％以上、例えば３体積％以上であるとよい。また、艶感や輝きを高めるという観点からは、装飾用インク全体を１００体積％としたときに、無機フィラーの割合が、概ね２０体積％以下、例えば１５体積％以下、１２体積％以下であるとよい。

好適な一態様では、無機フィラー中に、人体や環境に対して悪影響となり得る成分、例えばヒ素成分や鉛成分、カドミウム成分を実質的に含まない（不可避的な不純物として混入することは許容され得る）。とりわけ食器の装飾に使用される用途などでは、これらの成分を含まないことが好ましい。

（２）その他の成分
ここで開示される装飾用インクは、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて、適宜に他の成分を含んでいてもよい。他の成分の一例としては、分散剤、モノマー成分、光重合開始剤、重合禁止剤、有機バインダ、反応促進剤、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、可塑剤、安定剤、酸化抑制剤などが例示される。例えば、上記モノマー成分や分散剤は、ガラスフリットや無機フィラー等の無機固体成分を分散（あるいは、溶解）させる液状成分となり得る。

（ａ）モノマー成分
ここで開示される装飾用インクは、モノマー成分を含んでいてもよい。かかるモノマー成分の一例としては、熱硬化性モノマーや光硬化性モノマー等が挙げられる。モノマー成分としては、本開示の効果が著しく妨げられない限りにおいて、一般的な装飾用インクに使用され得るモノマーを特に制限なく使用することができる。また、モノマー成分は、例えば室温（典型的には、２５℃程度）において液状であるものを好ましく用いることができる。モノマー成分の重量平均分子量は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に制限されないが、概ね５００～５０００程度（例えば１０００～３０００程度）とすることができる。なお、本明細書において「重量平均分子量」とは、ゲルクロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ：ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算した重量基準の平均分子量をいう。モノマー成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、モノマー成分としては、市販品を特に制限なく用いることができる。

ここで、モノマー成分として光硬化性モノマーを含む場合、例えば水溶性糊剤が塗布された撥水性を有する転写紙上において、より鮮明な画像を描写することができるため、好ましい。ここで、本明細書における「光硬化性モノマー成分」は、光（例えば紫外線）照射時に重合（又は架橋）して硬化する樹脂の単量体（モノマー）を少なくとも一種含む材料を指す。

光硬化性モノマー成分の好適例としては、（ａ１）単官能アクリレートモノマー、（ａ２）単官能Ｎ－ビニル化合物モノマー、（ａ３）多官能ビニルエーテルモノマー等が挙げられる。上記（ａ１）～（ａ３）の少なくとも１種のモノマーを含む光硬化性モノマー成分は、印刷対象への定着性（光硬化性）に優れているため、種々の印刷対象に好適に使用できる。また、上記（ａ１）～（ａ３）の少なくとも１種のモノマー含む光硬化性モノマー成分は、光硬化後の柔軟性に優れているという利点も有しているため、使用時に湾曲させる必要がある印刷対象（例えば、転写紙）に特に好適に使用できる。

（ａ１）単官能アクリレートモノマー
単官能アクリレートモノマーは、アクリロイル基（ＣＨ_２＝ＣＨＣＯＯ‐）またはメタアクリロイル基（ＣＨ_２＝ＣＣＨ_３ＣＯＯ‐）を分子内に１つ含む化合物である。かかる単官能アクリレートモノマーは、無機固体成分の分散性に優れ、インク粘度の上昇を抑制できるため、好適な吐出性を有するインクの調製に貢献できる。また、単官能アクリレートモノマーは、光硬化性を有するモノマーの中では、光硬化後の剛性が比較的に低い（柔軟性が高い）という特性も有している。なお、吐出性と柔軟性をより向上させるという観点から、光硬化性モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの単官能アクリレートモノマーの体積比は、４０体積％以上であることが好ましく、４５体積％以上であることがより好ましく、５０体積％以上であることがさらに好ましく、５５体積％以上であることが特に好ましく、例えば６０体積％以上である。一方で、単官能アクリレートモノマーは、光硬化性が比較的に低い傾向があるため、後述する光硬化性に優れたモノマーの含有量を確保するという観点から、９６体積％以下であることが好ましく、９０体積％以下であることがより好ましく、８５体積％以下であることがさらに好ましく、８０体積％以下であることが特に好ましく、例えば７８体積％以下である。

単官能アクリレートモノマーの具体例としては、例えば、ベンジルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、（２ーメチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ｎ-ステアリルアクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２-ヒドロキシ-３-フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｔ-ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソアミルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、２-エチルヘキシル－ジグリコールアクリレート、４-ヒドロキシブチルアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、２-（２-エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２-エチルヘキシルカルビトールアクリレート、フェノキシエトキシエチルアクリレートなどが挙げられる。上述した（メタ）アクリレート化合物は１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのなかでも、ベンジルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレートは、光硬化後の柔軟性に特に優れているため、転写紙を湾曲させた際のクラックの発生を好適に抑制できる。

（ａ２）単官能Ｎ－ビニル化合物モノマー
単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、窒素含有化合物の窒素（Ｎ）原子にビニル基が１つ結合した化合物である。ここでいう「ビニル基」は、ＣＨ_２＝ＣＲ^１－（ここで、Ｒ^１は水素原子又は有機基である）を指す。かかる単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、延伸性が高いため、描画した画像にクラックが生じることを抑制できる。また、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーは、優れた光硬化性を有しており、印刷対象の表面への定着性を向上させる機能を有している。なお、定着性をより向上させるという観点から、光硬化性モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの体積比は、２体積％以上であることが好ましく、３体積％以上であることがより好ましく、４体積％以上であることがさらに好ましく、５体積％以上であることが特に好ましい。一方で、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーを添加すると硬化後のインクの柔軟性が低下する傾向がある。このため、転写紙等を印刷対象にする場合には、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの含有量を少なくした方が好ましい。かかる観点から、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの体積比は、２０体積％以下が好ましく、１７体積％以下がより好ましく、１５体積％以下がさらに好ましく、１３体積％以下が特に好ましく、例えば１０体積％以下である。

上記Ｎ－ビニル化合物モノマーは、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される。
ＣＨ_２＝ＣＲ^１－ＮＲ^２Ｒ^３ （Ｉ）
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ^１は水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基、フェニル基、ベンジル基またはハロゲン基である。なかでも、水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ^２，Ｒ^３は、水素原子、置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基、アセチル基（ＣＨ_３ＣＯ－）および芳香族基から選択される基であり得る。なお、Ｒ^２，Ｒ^３の各々は同じであってもよく異なっていてもよい。置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基およびアセチル基における炭素原子の総数は１～２０であり得る。また、上記置換基を有してよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基およびアセチル基は鎖状または環状であり得るが、鎖状であることが好ましい。また、芳香族基は、置換基を有してよいアリール基である。上記芳香族基における炭素原子の総数は６～３６である。上記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルキロール基、アセチル基および芳香族基が有し得る置換基は、例えば、水酸基、フッ素原子、塩素原子等のハロゲン原子を包含する。また、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ^２とＲ^３とは互いに結合して環状構造を形成していてもよい。

上記単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの一好適例としては、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－モルホリノン、Ｎ－ビニルピペリジン、Ｎ－ビニルピロリジン、Ｎ－ビニルアジリジン、Ｎ－ビニルアゼチジン、Ｎ－ビニルイミダゾール、Ｎ－ビニルモルホリン、Ｎ－ビニルピラゾール、Ｎ－ビニルバレロラクタム、Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルフタルイミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－メチル－Ｎ－ビニルアセトアミド等が挙げられる。これらのなかでも、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタムは、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーの中でも光硬化性が高く、印刷対象の表面への定着性をより好適に向上できる。

（ａ３）多官能ビニルエーテルモノマー
多官能ビニルエーテルモノマーは、ビニルエーテル基を分子内に少なくとも２つ含む化合物である。ここでいう「ビニルエーテル基」は、－Ｏ－ＣＨ＝ＣＨＲ^１（ここで、Ｒ^１は水素原子又は有機基である）を指す。かかるビニルエーテル基を少なくとも２つ含む多官能ビニルエーテルモノマーは、ＵＶ照射時の光硬化速度が速く、かつ、光硬化性に優れているため、印刷対象の表面への定着性を向上させる機能を有している。さらに、多官能ビニルエーテルモノマーは、光硬化性に優れたモノマーのなかでは硬化後の剛性が低く、柔軟性に優れているという特性を有している。なお、印刷対象への定着性と光硬化後の柔軟性とを両立させるという観点から、光硬化性モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの多官能ビニルエーテルモノマーの体積比は、２体積％以上であることが好ましく、５体積％以上であることがより好ましく、７体積％以上であることがさらに好ましく、１０体積％以上であることが特に好ましく、例えば１５体積％以上である。一方で、多官能ビニルエーテルモノマーを添加しすぎると、単官能アクリレートモノマーの添加量が少なくなって光硬化後の柔軟性が低くなる傾向がある。このため、多官能ビニルエーテルモノマーの体積比の上限は、４０体積％以下であることが好ましく、３５体積％以下であることがより好ましく、３０体積％以下であることがさらに好ましく、２５体積％以下であることが特に好ましく、例えば２０体積％以下である。

上記多官能ビニルエーテルモノマーの一好適例としては、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリプロピレングリコールジビニルエーテル、ポリプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ノナンジオールジビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等が挙げられる。これらのなかでも、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルは、基材表面への定着性と光硬化後の柔軟性を高いレベルで両立できるため特に好ましい。

（ａ４）他の光硬化性モノマー
なお、上述したように、ここで開示される装飾用インクにおける光硬化性モノマー成分は、一般的な装飾用インクに使用され得る光硬化性モノマー成分を特に制限なく使用でき、上述した（ａ１）～（ａ３）のモノマーに限定されない。
上記（ａ１）～（ａ３）以外のモノマー（他のモノマー）の一例として、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を分子内に少なくとも２つ含む多官能アクリレートモノマーが挙げられる。この多官能アクリレートモノマーの好適例として、１，９-ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４-ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，４－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン－１，３－ジメタノールジ（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡＥＯ３．８モル付加物ジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロキシテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
また、多官能アクリレートモノマー以外の他のモノマーの一例として、ブチルビニルエーテル、ブチルプロペニルエーテル、ブチルブテニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、フェニルアリルエーテル、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物等が挙げられる。

なお、印刷対象への定着性と光硬化後の柔軟性とを両立させるという観点から、光硬化性モノマー成分の総体積を１００体積％としたときの他の光硬化性モノマーの体積比は、２体積％以上であることが好ましく、５体積％以上であることがより好ましく、７体積％以上であることがさらに好ましく、１０体積％以上であることが特に好ましく、例えば１５体積％以上である。また、他の光硬化性モノマーの体積比の上限は、４０体積％以下であることが好ましく、３５体積％以下であることがより好ましく、３０体積％以下であることがさらに好ましく、２５体積％以下であることが特に好ましく、例えば２０体積％以下である。

なお、上述した（ａ１）～（ａ４）のモノマーを含有する光硬化性モノマー成分を使用する場合には、装飾用インクの総体積を１００体積％としたときの光硬化性モノマー成分の体積比率を３０体積％以上にすることが好ましく、４０体積％以上にすることがより好ましく、５０体積％以上にすることがさらに好ましい。これによって、印刷対象の表面への定着性と、定着後の柔軟性とをより高いレベルで両立できる。また、無機固体成分の含有量を十分に確保し、光沢と発色性に優れた画像を形成するという観点から、上記光硬化性モノマー成分の体積比率は、６５体積％以下にすることが好ましく、６０体積％以下にすることがより好ましい。また、（ａ１）～（ａ４）の配合比は、使用用途等によって適宜決定されることが好ましい。

（ｂ）分散剤
ここで開示される装飾用インクは、分散剤を含んでもよい。分散剤としては、例えばカチオン系分散剤が用いられる。かかるカチオン系分散剤は、酸塩基反応によって無機フィラー（例えば、無機顔料）の表面に効率良く付着するため、リン酸系分散剤などの他の分散剤と異なり、上記した無機フィラーの凝集を抑制して好適に分散させることができる。かかるカチオン系分散剤の一例としてアミン系分散剤が挙げられる。かかるアミン系分散剤は、立体障害により無機フィラーが凝集することを抑制すると共に、当該無機フィラーを安定化させることができる。また、無機フィラーの粒子に同一の電荷を付与することができるため、この点においても、無機フィラーの凝集を好適に抑制することができる。このため、インクの粘度を好適に低下させて印刷性を大きく向上させることができる。かかるアミン系分散剤の例としては、脂肪酸アミン系分散剤、ポリエステルアミン系分散剤などが挙げられる。分散剤の含有量は特に制限されず、装飾用インクの全体を１００体積％としたとき、概ね１０～５０体積％程度とすることができる。また、分散剤としては、市販品を特に制限なく用いることができる。

（ｃ）光重合開始剤
ここで開示される装飾用インクは、例えば光硬化性モノマー成分を含む場合、さらに光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤は、光を吸収して活性化し、ラジカル分子や水素イオンなどの反応開始物質を生成する。これらの反応開始物質が光硬化性モノマーに作用することによって、当該光硬化性モノマーの重合反応や架橋反応が促進される。即ち、光重合開始剤の含有量を増加させることによって、少量の光でも容易に硬化するインクを調製できる。なお、光重合開始剤は、従来から使用されている光重合開始剤を特に制限なく使用できる。一例として、アルキルフェノン系光重合開始剤やアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤などのラジカル系光重合開始剤が挙げられる。かかるアルキルフェノン系光重合開始剤としては、例えば、α－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤（例えば、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタノン－１、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノンなど）が好ましく用いられる。また、アルキルフェノン系光重合開始剤の他の例として、α－ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤（１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オンなど）を用いることができる。上記した種々の光重合開始剤の中でも、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オンなどのα－アミノアルキルフェノン系光重合開始剤は、高い反応性を発揮してインクの硬化速度を向上させることができ、薄膜硬化性や表面硬化性に優れているため、特に好ましく用いることができる。光重合開始剤の含有量は特に制限されず、装飾用インクの全体を１００体積％としたとき、概ね１～５体積％程度とすることができる。また、光重合開始剤としては、市販品を特に制限なく用いることができる。

（ｄ）重合禁止剤
ここで開示される装飾用インクは、例えば光硬化性モノマー成分を含む場合、さらに重合禁止剤を含んでもよい。かかる重合禁止剤を添加することにより、使用前に光硬化性モノマー成分が重合・硬化することを抑制できるため、インクの保存を容易にすることができる。重合禁止剤には、光硬化性モノマー成分の光硬化性を著しく低下させ、ここで開示される技術の効果を低下させない限りにおいて、光硬化型インクジェットインクの分野において従来から使用されているものを特に制限なく使用できる。かかる重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メトキノン、ジ－ｔ－ブチルハイドロキノン、Ｐ－メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩等が挙げられる。これらに含まれる化合物の中でもＮ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩は、長期保存における安定性に優れているため特に好適である。重合禁止剤の含有量は特に制限されず、装飾用インクの全体を１００体積％としたとき、概ね０．１～５体積％程度とすることができる。また、重合禁止剤としては、市販品を特に制限なく用いることができる。

（３）各構成成分の含有量
ここで開示される装飾用インクは、（ａ）無機固体成分の総量に対する無機フィラーの体積比が所定の範囲内に制御されることによって特徴づけられる。また、ここで開示される装飾用インクは、（ｂ）含金ガラスの総量に対する無機フィラーの体積比が所定の範囲内に制御されていてもよい。そして、装飾用インクをインクジェットインクとして用いた場合、インクの粘度を適切な範囲内とするという観点から（ｃ）インクの総量に対する無機固体成分の体積比が所定の範囲内に制御されることが好ましい。

（ａ）無機固体成分の総量に対する無機フィラーの体積比
ここで開示される装飾用インクでは、無機固体成分の総体積を１００体積％としたときの無機フィラーの体積が５体積％以上に調整されている。かかる「無機固体成分の総体積」は、ここでは無機フィラーとガラスフリットの合計体積を指す。無機フィラーの効果を得るという観点から、無機フィラーの体積比の下限は、５体積％以上に設定している。なお、装飾部におけるクラックの抑制と、ガラス基材への定着性をより優れたものにするという観点から、無機フィラーの下限は、２０体積％以上であることが好ましい。一方、無機固体成分の総量に対する無機フィラーの体積比を増加させすぎると、装飾部の発色性が低下し、かつ、ガラスフリット含有量の減少によって装飾部の定着性が低下するおそれがある。かかる観点から、無機フィラーの体積比の上限は、８０体積％未満に設定される。なお、装飾部の定着性をより優れたものにするという観点から、無機フィラーの体積の上限は、７０体積％以下（例えば６０体積％以下）であることが好ましく、４０体積％以下であることがより好ましい。

（ｂ）含金ガラスの総量に対する無機フィラーの体積比
ここで開示される装飾用インクにおいて、含金ガラスの総体積を１００体積部としたときの無機フィラーの体積比は、ここで開示される技術の効果が発揮される限りにおいて特に制限されない。無機フィラーの体積比の下限は、概ね１体積部以上、例えば５体積部以上、１５体積部以上であり、装飾部のクラックをより好適に抑制するという観点から、２０体積部以上であることが好ましい。また、無機フィラーの体積の上限値は、概ね３００体積部以下（例えば２５０体積部以下）であり、装飾部の発色性をより優れたものにするという観点から、２００体積部以下（例えば１５０体積部以下）が好ましく、さらに装飾部の定着性をより優れたものにするという観点から、１００体積部以下（例えば７０体積部以下）がより好ましい。

（ｃ）装飾用インクの総量に対する無機固体成分の体積比
ここで開示される装飾用インクをインクジェットインクとして使用する場合、粘度を適切な範囲内とするという観点から、インクジェットインクの総体積を１００体積％としたときの無機固体成分の体積比は３５体積％以下に設定されている。かかる「無機固体成分の総体積」は、ここでは無機フィラーとガラスフリットの合計体積を指す。かかる無機固体成分の体積が大きくなるに従ってインク粘度が上昇する傾向がある。なお、無機固体成分に含まれる無機フィラーとガラスフリットには多くの種類があり、その比重は様々であるため、本実施形態では、無機固体成分の「重量」ではなく、「体積」を調整している。インクの総量に対する無機固体成分の体積比を３５体積％以下にすることによって、インクジェット印刷に適した低いインク粘度（典型的には２０ｍＰａ・ｓ以上１１０ｍＰａ・ｓ未満程度、好適には３０ｍＰａ・ｓ以上７０ｍＰａ・ｓ以下程度）を得ることができる。なお、インク粘度をより好適に低下させるという観点から、上記無機固体成分の体積比は、３０体積％以下であることが好ましく、２０体積％以下であることがより好ましい。一方、装飾部の隠蔽性や定着性を十分に確保するという観点から、上記無機固体成分の体積比の下限は、１０体積％以上であることが好ましく、１５体積％以上（例えば、１６体積％以上）であることがより好ましい。

２．装飾用インクの調製
ここで開示される装飾用インクは、種々のインクとして用いることができる。ここで開示される装飾用インクは、例えば、スクリーン印刷用インク、絵付用インク、インクジェットインク等に用いることができる。これらのインクは、従来公知の方法によって調製することができる。また、各インクの粘度は、例えば従来公知の各インクの粘度にしたがって調整することができる。以下では一例として、装飾用インクをインクジェットインクとした場合について、その調製方法を説明する。

先ず、ガラスフリットの好適な調製方法について説明する。はじめに、上述したような金粒子とガラス成分とを湿式方で混合し、液状の混合物を調製する（混合物調製工程）。続いて、かかる混合物を熱処理して、ガラスマトリックス中に金粒子が分散している焼結体を得る（熱処理工程）。そして、かかる焼結体を粉砕する（粉砕工程）。かかる製造方法によると、混合、熱処理という簡単な工程でガラスフリットを得ることができる。

混合物調製工程では、金粒子とガラス成分とを所定の比率で混合する。かかる金粒子は凝集性が高いため、典型的には当該金粒子が分散溶媒中で安定化された分散液の状態で市販されている。また、混合の操作は、例えばマグネティックスターラーや超音波などを用いて行うことができる。本実施形態では、金粒子とガラスフリットとを湿式法で混合することにより、均質性の高い混合物を得ることができる。このようにして、液状の混合物を調製する。

熱処理工程では、混合物を熱処理する。例えば、先ず１００℃以下の温度域で乾燥して分散媒をある程度除去し、次にガラス成分のガラス転移点以上の温度で加熱して一体焼結させる。焼結温度は、概ねガラス転移点＋０～３００℃程度に設定するとよい。例えば上絵付け用の絵具の製造において、ガラス成分のガラス転移点が６００～８００℃である場合は、焼結温度を８００～９００℃程度に設定するとよい。焼結時間は、通常凡そ０．１～数時間程度とするとよい。焼結時の雰囲気は、大気雰囲気、酸化雰囲気、不活性ガス雰囲気などとするとよい。このように熱処理することで、ガラスマトリックス中に金粒子が分散している一体的な焼結体を得る。

粉砕工程では、上記焼結体を粉砕（解砕であり得る）および／または分級して、所望の大きさやサイズに調整する。粉砕の操作は、例えば振動ミル、遊星ミル、撹拌雷潰機などを用いて行うことができる。

このようにして、ここで開示されるガラスフリットを得ることができる。

ここで開示されるインクジェットインクは、上記した各材料を所定の割合で混合した後に、無機固体成分の解砕・分散を行うことによって調製され得る。図１はインクジェットインクの製造に用いられる撹拌粉砕機を模式的に示す断面図である。なお、以下の説明は、ここで開示されるインクジェットインクを限定することを意図したものではない。

ここで開示されるインクジェットインクを製造するに際には、先ず、上述した各々の材料を秤量して混合し、当該インクの前駆物質であるスラリーを調製する。次に、図１に示すような撹拌粉砕機１００を用いて、スラリーの撹拌と無機固体成分（ガラスフリットおよび無機フィラー）の粉砕を行う。具体的には、上記したスラリーに粉砕用ビーズ（例えば、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ）を添加した後に、供給口１１０から撹拌容器１２０内にスラリーを供給する。この撹拌容器１２０内には、複数の撹拌羽１３２を有したシャフト１３４が収容されている。かかるシャフト１３４の一端はモータ（図示省略）に取り付けられており、当該モータを稼働させてシャフト１３４を回転させることによって複数の撹拌羽１３２でスラリーを送液方向Ａの下流側に送り出しながら撹拌する。この撹拌の際に、スラリーに添加された粉砕用ビーズによって無機固体成分が粉砕され、微粒化した無機固体成分がスラリー中に分散される。

そして、送液方向Ａの下流側まで送り出されたスラリーは、フィルター１４０を通過する。これによって、粉砕用ビーズや微粒化されなかった無機固体成分がフィルター１４０によって捕集され、微粒化された無機固体成分が十分に分散されたインクジェットインクが排出口１５０から排出される。このときのフィルター１４０の孔径を調節することによって、インクジェットインク中の無機固体成分の最大粒子径を制御できる。

３．装飾用インクの用途
次に、ここで開示される装飾用インクの用途について説明する。なお、以下では一例として、装飾用インクをインクジェットインクとした場合について説明する。上述したように、ここで開示されるインクジェットインクは、無色透明なガラス基材への画像の描画に好適に使用することができる。なお、本明細書において「ガラス基材への画像の描画に使用される」とは、ガラス基材の表面にインクを直接付着させる態様だけでなく、転写紙等を介して間接的にインクをガラス基材の表面に付着させる態様を含む概念である。即ち、ここで開示される装飾用インクは、転写紙への印刷（転写紙の製造）や、ガラス基材の表面への印刷（ガラス製品の製造）に使用することができる。なお、ガラス基材の表面に直接的に印刷を施したものを「印刷物」と呼称するものとする。

（１）転写紙の製造
ここで開示されるインクジェットインクを用いて、ガラス基材用転写紙を製造する方法（転写紙の表面に画像を描画する印刷方法）を説明する。図２はインクジェット装置の一例を模式的に示す全体図である。図３は図２中のインクジェット装置のインクジェットヘッドを模式的に示す断面図である。

ここで開示されるインクジェットインクは、図２に示すインクジェット装置１のインクジェットヘッド１０内に貯蔵される。かかるインクジェット装置１は、４個のインクジェットヘッド１０を備えている。各々のインクジェットヘッド１０には、ブラック（Ｋ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）の異なる４色のインクが貯蔵される。ここで開示されるインクジェットインクは、マゼンタ（Ｍ）のインクジェットヘッド１０に貯蔵される。そして、各々のインクジェットヘッド１０は、印刷カートリッジ４０の内部に収容されている。かかる印刷カートリッジ４０は、ガイド軸２０に挿通されており、当該ガイド軸２０の軸方向Ｘに沿って往復動するように構成されている。また、図示は省略するが、このインクジェット装置１は、ガイド軸２０を垂直方向Ｙに移動させる移動手段を備えている。これによって、転写紙の台紙Ｗの所望の位置に向けてインクジェットヘッド１０からインクを吐出することができる。

なお、上述したように、ここで開示される装飾用インク（マゼンタ色インク）は、他の色インクと併用された場合に（換言すると、多色印刷された場合に）、焼成後の収縮率の差を低減することができるため、装飾部におけるクラックの発生を好適に抑制することができる。ここで、他の色インクとしては、無機顔料とガラス成分とが含有されたインクが挙げられる。かかる他の色インクにおいて、無機顔料とガラス成分との体積比は、概ね３０：７０～９０：１０程度（例えば４０：６０～８０：２０程度）とすることができる。ただし、この組成に限定されるものではない。

図２に示すインクジェットヘッド１０には、例えば、図３に示されるようなピエゾ型のインクジェットヘッドが用いられる。かかるピエゾ型のインクジェットヘッド１０には、ケース１２内にインクを貯蔵する貯蔵部１３が設けられており、当該貯蔵部１３が送液経路１５を介して吐出部１６と連通している。この吐出部１６には、ケース１２外に開放された吐出口１７が設けられていると共に、当該吐出口１７に対向するようにピエゾ素子１８が配置されている。かかるインクジェットヘッド１０では、ピエゾ素子１８を振動させることによって、吐出部１６内のインクを吐出口１７から台紙Ｗ（図２参照）に向けて吐出する。

そして、図２に示すインクジェット装置１のガイド軸２０には、ＵＶ照射手段３０が取り付けられている。かかるＵＶ照射手段３０は、印刷カートリッジ４０に隣接するように配置されており、印刷カートリッジ４０の往復動に伴って移動し、インクが付着した台紙Ｗに紫外線を照射する。これによって、台紙Ｗの表面に付着した直後にインクが硬化するため、十分な厚みのインクを転写紙（台紙Ｗ）の表面に定着させることができる。

上述したように、ここで開示されるインクジェットインクでは、インクジェットインクの総体積に対する無機固体成分の体積が３５体積％以下に調節されている。これによって、インク粘度を低い状態に維持できるため、吐出口１７から精度高くインクを吐出し、印刷対象（ここでは転写紙）の表面に精密な画像を描画できる。

また、この転写紙の製造には、上述した（ａ１）～（ａ４）のモノマーを含有する光硬化性モノマー成分を使用することが好ましい。これにより、十分な柔軟性を有する画像（硬化後のインク）を描画できるため、転写紙を湾曲させた際に画像にクラックが生じることを好適に抑制できる。

（２）印刷物の製造
次に、ここで開示されるインクジェットインクを用いて、印刷物を製造する方法について説明する。印刷物は、ガラス基材の表面にインクジェット装置を用いて画像を描写することによって製造することができる。インクジェット装置を用いた画像の描写方法に関しては、上述した「転写紙の製造」を参照されたい。

（３）ガラス製品の製造方法
続いて、ここで開示されるインクジェットインクを用いて、ガラス製品を製造する方法を説明する。かかるガラス製品の製造方法は、装飾用インク（ここでは、インクジェットインク）を使用して、ガラス基材の表面に装飾を施す工程を含む。また、ガラス製品の製造方法の好適な一態様では、上記装飾工程は、以下の工程：ここで開示されるいずれかの装飾用インクの硬化物を、ガラス基材の表面に堆積する工程（堆積工程）；および、上記ガラス基材を３５０℃～１０００℃の範囲内で最高焼成温度が設定される条件で焼成する工程（焼成工程）；を含む。

かかる製造方法において製造されるガラス製品は、ガラス基材の表面に装飾部が形成されたものであれば特に限定されない。例えば、ガラス製品は、食器、窓ガラス、調理機器などの日用品に限定されず、電子機器、ディスプレイなどの工業用品などであってもよい。また、印刷対象であるガラス基材は、特に限定されず、一般的に使用されているガラス製の部材を特に制限なく使用できる。なお、後述の焼成工程を考慮すると、ガラス基材は、軟化点が５００℃以上、（より好ましくは６００℃以上、さらに好ましくは７００℃以上）のものを使用することが好ましい。一方、ガラス基材の軟化点の上限は、特に限定されない。例えば、ガラス基材の軟化点の上限は、１６００℃以下であってもよいし、１２００℃以下であってもよいし、１０００℃以下であってもよい。

また、ガラス基材に形成された装飾部におけるマゼンタ色部分の色調は、例えばＪＩＳ Ｚ８７２９（２００４年）に基づくＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系において、以下の条件：
・Ｌ^＊値が１０～８０（好ましくは１５～７５）である；
・ａ^＊値が５以上（好ましくは６以上）である；
・ｂ^＊値が－１５以上１５以下（好ましくは－１０以上１０以下、例えば－８以上８以下）である；
を好適に満たし得る。明度Ｌ^＊値を所定値以上とすることで、明るく鮮やかな色みを実現することができる。また、明度Ｌ^＊値を所定値以下とすることで、深みや温かみのある色みを実現することができる。また、赤方向のａ^＊値を所定値以上とすることで、赤色発色性を高めて、シャープではっきりした色みを実現することができる。また、黄方向のｂ^＊値を所定値以下とすることで、換言すれば黄方向のｂ^＊値を小さく抑えることで、例えば「マゼンタ」のように紫～青みがかった発色となり、鮮やかなマゼンタ色発色を実現することができる。なお、かかる測定は、例えば市販の装置を用いて実施することができる。

また、ガラス基材に形成された装飾部におけるマゼンタ色部分の色相角（ｈ^＊値）は、例えばＪＩＳ Ｚ８７２９（２００４年）に基づくＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系をベースにして、ａ^＊およびｂ^＊から算出され得る。ｈ^＊値は、ａ^＊赤方向の軸を０°として、そこから反時計方向の色相に対して移動した角度を意味し得る。ｈ^＊値を所定の範囲内とすることで、マゼンタ色発色性を高めて、シャープではっきりした色みを実現することができる。好適な一態様では、ｈ^＊値は－４５°以上４５°以下であり、例えば－４５°以上４０°以下や－４０°以上４５°以下であり、好ましくは－４０°以上４０°以下である。なお、かかる測定は、例えば市販の装置を用いて実施することができる。

堆積工程では、インクジェットインクをガラス基材の表面に付着（堆積）させる。ガラス基材にインクを付着させる手段は、特に限定されず、インクジェット装置を使用してガラス基材の表面に直接インクを付着させてもよいし、上述した転写紙を介して間接的にインクを付着させてもよい。なお、インクジェット装置を使用し、ガラス基材の表面に直接インクを付着させる場合には、上述した「転写紙の製造」と同じ手順に従って、ガラス基材の表面に向けてインクを吐出させると好ましい。

焼成工程では、インクが付着したガラス基材を３５０℃～１０００℃（好ましくは５００℃～１０００℃、より好ましくは５５０℃～８５０℃）の範囲内で最高焼成温度が設定される条件で焼成する。これによって、モノマーが硬化した樹脂成分が焼失すると共に、無機固体成分中のガラスフリットが融解する。そして、焼成後に冷却されることによって、融解したガラスフリットが固化し、焼成膜が基材表面に定着する。このとき、ここで開示される製造方法では、無機固体成分の総体積に対する無機フィラーの体積が５体積％以上に調整されたインクを使用しているため、隠蔽性に優れた美しい装飾部を形成できる。さらに、無機固体成分の総体積に対する無機フィラーの体積が８０体積％未満に調整されているため、焼成膜をガラス基材の表面に適切に定着させることができる。

以下、ここで開示される装飾用インクに関する試験例について説明するが、本開示をかかる試験例に限定することを意図したものではない。また、以下では、ここで開示される装飾用インクをインクジェットインクとして用いた場合について説明する。

［試験例１］
＜インクジェットインクの調製＞
本試験では、無機固体成分と光硬化性化合物と光重合開始剤とを含む５種類のインクジェットインク（例１～５）を調製した。具体的には、表１に示す体積比で各原料を混合したスラリーを調製し、粉砕用ビーズ（直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ）を使用した粉砕・分散処理を行うことによって例１～５のインクを得た。なお、表中の体積比は、特に説明のある箇所を除き、インクの総体積を１００体積％とした場合の値である。ここで、本試験例では、無機固体成分として、無機顔料（日陶顔料株式会社製：Ｍ－８１，スズスフェーン系，ａ^＊値：２０．５）と、自社製の含金ガラスとを用いた。ここで、かかる含金ガラスは、ガラスマトリクス（詳しくは、ＳｉＯ_２－ＺｎＯ－ＺｒＯ_２－ＴｉＯ_２系ガラス（６７－１１－４－５モル％），Ｔｇ：５００℃，熱膨張係数：９×１０^―６Ｋ^―１）中に、金粒子（詳しくは、平均粒子径が２０ｎｍ程度である金粒子）が分散した形態のものを用いた。また、含金ガラスの平均粒子径は３μｍ程度であり、ガラスマトリックスを１００体積部としたとき、金粒子が０．１体積部含まれていた。粉砕（分散）後の含金ガラスの平均粒子径（Ｄ５０粒径）は、１μｍ以下であった。そして、分散剤としてアミン系分散剤（ビックケミー・ジャパン株式会社製：ＢＹＫ－２０１３）、光重合開始剤としてアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（ＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社製：Ｏｍｎｉｒａｄ ８１９）、重合禁止剤としてＮ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム（富士フィルム和光純薬株式会社製：Ｑ－１３０１）を添加した。

また、表１中の「光硬化性モノマー成分」は、単官能アクリレートモノマーと、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーと、２官能アクリレートモノマーと、２官能ビニルエーテルモノマーとを所定の体積比で混合したものである。なお、単官能アクリレートモノマーとしては、イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製：ＩＢＸＡ）、ベンジルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製：ＢＺＡ）、フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製：ＰＨＥＡ）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製：ＣＴＦＡ）を混合したものを使用した。また、単官能Ｎ－ビニル化合物モノマーとしては、Ｎ－ビニル－ε－カプロラクタム（東京化成株式会社製：ＮＶＣ）を使用した。さらに、２官能アクリレートモノマーとしては、１，９－ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製：ＮＤＤＡ）を使用した。そして、２官能ビニルエーテルモノマーとしては、トリエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド株式会社製：ＴＥＧＤＶＥ）、ジエチレングリコールジビニルエーテル（日本カーバイド株式会社製：ＤＥＧＤＶＥ）、１，４－シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（日本カーバイド株式会社製：ＣＨＤＶＥ）を混合したものを使用した。

そして、本試験例では、各例について「インクの総量に対する無機固体成分の体積比」と、「無機固体成分に対する無機フィラーの体積比」とを算出した。なお、「インクの総量に対する無機固体成分の体積比」は、インクの総量を１００体積％とした場合の値であり、「無機固体成分に対する無機フィラーの体積比」は、無機固体成分の総量を１００体積％とした場合の値である。後述する表２についても同様である。

＜評価試験＞
・インク粘度の評価
調製した各例のインク粘度についてＢ型粘度計（日本Ｓ．Ｔ．ジョンソン商会製：プログラマブルレオメータＬＶＤＶ－ＩＩＩＵｌｔｒａ）を用いて測定した。なお、測定時のインク温度は２５℃、スピンドルの回転速度は５ｒｐｍに設定した。そして、粘度が７０ｍＰａ・ｓ未満であったインクをインク粘度「◎」、７０ｍＰａ・ｓ以上１１０ｍＰａ・ｓ未満であったインクをインク粘度「○」、１１０ｍＰａ・ｓ以上であったインクをインク粘度「×」と評価した。評価結果を表１の該当欄に示した。

表１に示すように、装飾用インク（ここでは、インクジェットインク）の総体積を１００体積％としたとき、無機固体成分（ここでは、無機フィラーおよび含金ガラス）が３５体積％以下含まれる例１～４では、インク粘度を適切に調整できることが確認された。一方、無機固体成分を上記範囲外で含む例５では、インク粘度を適切に調整できないことが確認された。また、無機固体成分が３０％未満（例えば、２０％以下）含む例１～３では、インク粘度をより好適に調整できることが確認された。

［試験例２］
本試験例では、試験例１でインク粘度を特に好適に調整できることが確認された無機固体成分が３０％未満の場合について、焼成後の画像（即ち、装飾部）の「硬度」、「発色性」、「定着性」および「クラック」の評価を行った。

＜インクジェットインクの調製＞
本試験では、無機固体成分と光硬化性化合物と光重合開始剤とを含む１３種類のインクジェットインク（例６～１８）を調製した。具体的には、表２に示す体積比で各原料を混合したスラリーを調製し、粉砕用ビーズ（直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ）を使用した粉砕・分散処理を行うことによって例６～１８のインクを得た。表中の体積比は、特に説明のある箇所を除き、インクの総体積を１００体積％とした場合の値である。なお、表２中の各原料としては、試験例１と同じものを使用した。また、表２中の無機フィラーとしては、上述した無機顔料（Ｍ－８１）に加えて、シリカ（株式会社アドマッテクス製：ＳＯ－Ｃ２）、アルミナ（住友化学工業株式会社製：ＡＫＰ－２０）、高火度ガラス（株式会社ノリタケカンパニーリミテド製：６９０Ｎ）を用いた。

＜画像の印刷＞
インクジェット印刷を用いて、各例のインクを厚さ５ｍｍのガラス基材（軟化点：８２０℃）の表面に印刷した。具体的には、インクジェット装置（富士フィルム株式会社製：マテリアルプリンターＤＭＰ－２８３１）を使用してガラス基材の表面にインクを吐出した後に、ＵＶ光（波長：３９５ｎｍ）を１秒間照射することによって、ガラス基材の表面に厚み５μｍ～５０μｍの画像を描画した。そして、このガラス基材を７００℃で焼成することによって画像（装飾部）を有する試験片を作製した。

・装飾部の硬度
上記のとおり作製した試験片における画像（装飾部）のガラス基材への硬度を、引っかき硬度（鉛筆法）（ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４）にて測定し、鉛筆硬度が３Ｈ以上であったものを硬度「◎」、鉛筆硬度が１Ｈ以上３Ｈ未満であったものを硬度「○」、鉛筆硬度が１Ｈ未満であったものを硬度「×」とした。評価結果を表２の該当欄に示した。

＜積層体の作製＞
インクジェット印刷を用いて、各例のインクを厚さ５ｍｍのガラス基材（軟化点：８２０℃）の表面に印刷した。具体的には、インクジェット装置（富士フィルム株式会社製：マテリアルプリンター（ＤＭＰ－２８３１）を使用してガラス基材の表面にインクを吐出した後に、ＵＶ光（波長：３９５ｎｍ）を１秒間照射することによって、ガラス基材の表面に厚み５μｍ～５０μｍの画像を描画した。そして、この上に無機顔料およびガラスの体積比が６０：４０であるホワイト層を積層し、７００℃で焼成することによって装飾部を有する積層体を作製した。

・発色性評価
上記のとおり作製した積層体における装飾部のマゼンタ色部分の色度（ａ^＊値）、色相角（ｈ^＊値）を、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製：ＣＭ－６００）を用い、ＪＩＳ Ｚ８７２９（２００４年）に基づくＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表色系のａ^＊およびｈ^＊を測定した。そして、ａ^＊≧６かつ－３５°≦ｈ^＊≦３５°であったものを発色性「◎」、ａ^＊≧６かつ３５°＜ｈ^＊≦４５°および－４５°≦ｈ^＊＜３５°であったものを発色性「○」、ａ^＊＜６または４５°＜ｈ^＊＜３１５°であったものを発色性「×」とした。評価結果を表２の該当欄に示した。

・定着性評価
上記のとおり作製した積層体に対して、テーププル試験（ニチバンＮｏ．４０５）にて、剥離が１０％未満であったものを定着性「◎」、剥離が１０％以上８０％未満であったものを定着性「○」、剥離が８０％以上であったものを定着性「×」とした。評価結果を表２の該当欄に示した。

・クラックの評価
上記のとおり作製した積層体におけるガラス側から、装飾部のクラックの有無をデジタルマイクロスコープ（Ｌｅｉｃａ ＤＶＭ６）にて観察した。倍率５００倍でクラックが確認されなかったものをクラック「◎」、デジタルマイクロスコープではクラックが確認されたが目視ではクラックが確認されなかったものをクラック「○」、目視でクラックが確認されたものをクラック「×」とした。評価結果を表２の該当欄に示した。

表２に示すように、金粒子を含むガラスフリットと、上記ガラスフリットにおける非晶質のマトリックスを構成していない無機フィラーと、を含み、無機固体成分（ここでは、無機フィラーおよび含金ガラス）の総体積を１００体積％としたとき、上記無機フィラーは５体積％以上８０体積％未満含まれる例６～１６では、装飾部において、クラックの抑制と、優れた発色性とが好適に両立できることが確認された。また、装飾部の硬度および定着性に優れることが確認された。一方、無機フィラーの含有量が上記範囲外である例１７～１８では、装飾部において、クラックの抑制と、優れた発色性とが両立できないことが確認された。

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。

１ インクジェット装置
１０ インクジェットヘッド
１２ ケース
１３ 貯蔵部
１５ 送液経路
１６ 吐出部
１７ 吐出口
１８ ピエゾ素子
２０ ガイド軸
３０ ＵＶ照射手段
４０ 印刷カートリッジ
１００ 撹拌粉砕機
１１０ 供給口
１２０ 撹拌容器
１３２ 撹拌羽
１３４ シャフト
１４０ フィルター
１５０ 排出口
Ａ 送液方向
Ｘ ガイド軸の軸方向
Ｙ ガイド軸の垂直方向

Claims (9)

1. ガラス基材への画像の描写に使用される装飾用インクであって、
   金粒子を含むガラスフリットと、
   前記ガラスフリットにおける非晶質のマトリックスを構成していない無機フィラーと、
   を含み、
   前記ガラスフリットおよび前記無機フィラーを含む無機固体成分の総体積を１００体積％としたとき、前記無機フィラーは５体積％以上８０体積％未満含まれる、装飾用インク。
2. 前記無機固体成分の総体積を１００体積％としたとき、前記無機フィラーは２０体積％以上６０体積％未満含まれる、請求項１に記載の装飾用インク。
3. 前記無機フィラーは、シリカ、アルミナ、無機顔料、および高火度ガラスからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１または２に記載の装飾用インク。
4. 前記装飾用インクはインクジェットインクであって、
   前記インクジェットインクの総体積を１００体積％としたとき、前記無機固体成分は３５体積％以下含まれる、請求項１～３のいずれか一項に記載の装飾用インク。
5. さらに、光硬化性を有するモノマー成分を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の装飾用インク。
6. 請求項１～５のいずれか一項に記載の装飾用インクからなる画像の描写を備えた、印刷物。
7. 請求項１～５のいずれか一項に記載の装飾用インクからなる画像の描写を備えた、転写紙。
8. ガラス製品の製造方法であって、
   請求項１～５のいずれか一項に記載の装飾用インクを使用して、ガラス基材の表面に装飾を施す装飾工程を含む、ガラス製品の製造方法。
9. 前記装飾工程は、以下の工程：
   請求項１～５のいずれか一項に記載の装飾用インクの硬化物を、ガラス基材の表面に堆積する工程；および、
   前記ガラス基材を３５０℃～１０００℃の範囲内で最高焼成温度が設定される条件で焼成する工程；
   を含む、請求項８に記載のガラス製品の製造方法。
   
   

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