WO2006054725A1 - ラベル付きインモールド成型体およびインモールド用ラベル - Google Patents

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WO2006054725A1
WO2006054725A1 PCT/JP2005/021297 JP2005021297W WO2006054725A1 WO 2006054725 A1 WO2006054725 A1 WO 2006054725A1 JP 2005021297 W JP2005021297 W JP 2005021297W WO 2006054725 A1 WO2006054725 A1 WO 2006054725A1
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mold
label
water
molded body
layer
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PCT/JP2005/021297
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Hiroshi Koike
Seiichiro Iida
Masaaki Yamanaka
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Yupo Corporation
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    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers

Definitions

  • the present invention relates to a labeled in-mold molded body and an in-mold label used for manufacturing the same. More specifically, an in-mold label (C) including a base layer (A) containing a thermoplastic resin and a heat seal layer (B), and the in-mold label (C) on the molded body (D).
  • the present invention relates to a labeled in-mold molded product (E) that is attached with good adhesion and has excellent delabeling properties under specific conditions.
  • Molded products such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polycarbonate, and polystyrene are light and resistant to dropping and impact, and are safer than glass and ceramics. Due to its high cost, it is used as a packaging container in a wide range of fields. In particular, stretch blow molded bottles made of polyester resin represented by polyethylene terephthalate are excellent in transparency, surface gloss, chemical resistance, and internal pressure resistance, and generally have advantageous properties as packaging containers. Yes. For this reason, it is used in many fields such as food and detergent.
  • stretch blow molding a preform inserted into a blow mold is stretched and blown to form a stretch blow molded body having a predetermined shape.
  • in-mold label molding is performed in which a label is attached in advance in the blow mold, and the label is attached to the surface of the stretch blow molded body along with stretch blow (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-2002). No. 355886) is actually used in many fields.
  • the present invention aims to solve the problems of the prior art and provide an in-mold molded article with a label that can recycle the molded article while achieving both label adhesion and delabeling to the molded article. did.
  • Another object of the present invention is to provide an in-mold label that makes it possible to produce such a molded body.
  • the present inventor has in-mold molded a heat seal layer having a specific configuration and function, or an in-mold label having the heat seal layer and a print layer.
  • the present inventors have found that a labeled in-mold molded product having the desired characteristics can be provided, and have completed the present invention.
  • the present invention provides a molded article comprising an in-mold label (C) having a base layer (A) containing a thermoplastic resin and a heat seal layer (B) containing a heat seal resin and a water-soluble binder.
  • the molded product (D) does not peel off!
  • the present invention also provides the in-mold label (C).
  • the in-mold label (C) of the present invention is an in-mold label (C) having a base layer (A) containing a thermoplastic resin, a heat seal layer (B), and a printing layer (F) in this order.
  • the printing area of the printing layer (F) may be 1 to 90%, preferably 5 to 80% of the entire label.
  • the in-mold molded body (E) with a label according to the present invention has a label (C) for in-mold molding (D) when immersed in an aqueous solution of 1.5% by weight sodium hydroxide at 80 ° C for 15 minutes. It is preferable that the heat seal layer (B) does not remain on the molded body (D).
  • heat comprising a base layer (A) containing a thermoplastic ⁇ , the thermoplastic ⁇ 30-99 wt 0/0 and a water-soluble binder 70-1 wt 0/0 of melting point 50 to 120 ° C Including sealing layer (B) It is preferable to use the in-mold label (C)! /.
  • the density of the base layer (A) is 0.40 to 0.98 gZcm 3
  • the thermoplastic resin of the base layer (A) is preferably polyolefin.
  • the heat seal layer (B) is preferably formed by applying an aqueous paint containing a heat seal resin and a water-soluble binder onto the base layer (A) and drying.
  • the water-soluble binder is preferably a cationic water-soluble binder.
  • the molded body (D) is made of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide or polystyrene, and injection molding, direct blow molding, It is preferably molded by injection blow molding, stretch blow molding, thermoforming molding or compression molding.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the in-mold label (C) of the present invention has a base layer (A) containing thermoplastic resin and a heat seal layer (B) containing heat seal resin and a water-soluble binder.
  • a specific example of the structure of a typical in-mold label (C) of the present invention is shown in FIG.
  • An in-mold label (C) according to another aspect of the present invention has a base layer (A) containing a thermoplastic resin, a heat seal resin (B), and a printed layer (F).
  • a specific example of the structure of the in-mold label (C) according to another embodiment of the present invention is shown in FIG.
  • the labeled in-mold molded product (E) of the present invention has a structure in which an in-mold label (C) is attached to the molded product (D) by in-mold molding.
  • the base layer (A) of the present invention is a layer containing a thermoplastic resin, and serves as a support for the in-mold label (C).
  • a thermoplastic resin By containing a thermoplastic resin, an in-mold label (C) having excellent water resistance and stability can be obtained.
  • the base layer (A) of the present invention is not particularly limited as long as it contains a thermoplastic resin and has excellent water resistance.
  • the thermoplastic resin contained in the base layer (A) include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, low-density polyethylene, propylene-based resin, polyolefin-based resin such as polymethyl 1 pentene, ethylene butyl acetate Polymer, ethylene-acrylic acid copolymer, maleic acid-modified polyethylene, maleic acid-modified polypropylene and other functional group-containing polyolefin resins, nylon 6, nylon 6, 6 and other polyamide resins, polyethylene terephthalate and its copolymers
  • thermoplastic polyester resins such as polybutylene terephthalate and aliphatic polyester, polycarbonate, atactic polystyrene, and syndiotactic polystyrene.
  • polyolefin resins it is preferable to use polyolefin resins
  • polyolefin-based resin examples include homopolymers of olefins such as ethylene, propylene, butylene, butadiene, isoprene, black-prene, methyl 1-pentene, and these olefins 2 More than one kind of copolymer and copolymers with functional group-containing monomers such as styrene, ⁇ -methylstyrene, butyl acetate, butyl alcohol, acrylic acid derivatives, butyl ethers, and the like.
  • propylene resin is preferable in terms of chemical resistance and cost.
  • Propylene-based resin is a propylene homopolymer, and isotactic tanning is mainly composed of syndiotactic and propylene and propylene having various degrees of stereoregularity. It is desirable to use as a main component a copolymer (copolymerized with X-olefin, such as butene, 1-hexane, 1 heptane, 4-methyl-1 pentene. This copolymer is a binary or ternary system.
  • the propylene-based resin may contain 2 to 25% by weight of a resin having a melting point lower than that of a propylene homopolymer.
  • a resin having a low melting point include high-density or low-density polyethylene.
  • an inorganic fine powder an organic filler, a stabilizer, a light stabilizer, a dispersing agent, a lubricant and the like can be added as necessary.
  • the particle size should be Usually, those of 0.01 to 15 111, preferably 0.01 to 5 / ⁇ ⁇ are used.
  • calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, white clay, talc, titanium dioxide, barium sulfate, alumina, zeolite, my strength, sericite, bentonite, sepiolite, vermiculite, dolomite, wollastonite Glass fiber or the like can be used.
  • inorganic fine powder when using inorganic fine powder, it is desirable to improve the dispersibility by surface treatment, which is desirable to treat the surface beforehand with hydrophilic treatment and cocoon or lipophilic treatment.
  • surface treatment which is desirable to treat the surface beforehand with hydrophilic treatment and cocoon or lipophilic treatment.
  • a known material can be used as the surface treatment agent.
  • an organic filler when added, it is preferable to select a different type of resin from the thermoplastic resin that is the main component.
  • the organic fillers include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon 6, nylon 6, 6, polycyclic polyolefin, polystyrene, polymethacrylate.
  • a polymer such as a rate, which is higher than the melting point of polyolefin resin has a melting point (for example, 170 to 300 ° C), has a glass transition temperature (for example, 170 to 280 ° C), and is non- A compatible material can be used.
  • the base layer (A) of the present invention can be formed.
  • a cast or circular die is used to extrude molten resin into a sheet using a single-layer or multi-layer T die or I die connected to a screw type extruder.
  • Inflation molding in which molten resin is extruded in a tube shape and expanded by the air pressure inside, calender molding in which the kneaded material is rolled with a plurality of hot rolls and processed into a sheet shape, rolling molding, and the like can be used.
  • the base layer (A) can be laminated by various known methods. Specific examples include a multilayer die method using a feed block and a multi-hold, and an extrusion lamination method using a plurality of dies. It is also possible to use a combination of multilayer dies and extrusion lamination.
  • the base layer (A) can be stretched by any of a variety of commonly used methods.
  • the stretching temperature can be carried out within a known temperature range suitable for stretching a thermoplastic resin having a temperature not lower than the glass transition temperature of the thermoplastic resin mainly used for the base layer (A) and not higher than the melting point of the crystal part.
  • the thermoplastic resin of the base layer (A) is a propylene homopolymer (melting point 155 to 167 ° C)
  • it is 100 to 166 ° C
  • it is a high density polyethylene (melting point 121 to 136 ° C) 70-135 ° C, 1-70 ° C below the melting point.
  • the stretching speed is preferably 20 to 35 OmZ.
  • a stretching method when a cast film is stretched, longitudinal stretching using a difference in peripheral speed between rolls, transverse stretching using a tenter oven, rolling, and a combination of a tenter oven and a retire motor can be performed simultaneously. Examples thereof include axial stretching.
  • a method for stretching the inflation film simultaneous biaxial stretching by a tubular method can be mentioned.
  • the draw ratio is not particularly limited and is appropriately determined in consideration of the properties of the thermoplastic resin used for the base layer (A).
  • a propylene homopolymer or a copolymer thereof is used as a thermoplastic resin
  • it is usually about 1.2 to 12 times, preferably 2 to 10 times when stretched in one direction.
  • the area magnification is usually 1.5 to 60 times, preferably 4 to 50 times.
  • other thermoplastic resin it is usually 1.2 to 10 times, preferably 2 to 5 times when stretched in one direction, and is usually 1.5 by area magnification when biaxially stretched. -20 times, preferably 4-12 times.
  • the laminated film thus obtained has a large number of fine pores with a porosity calculated by the following formula (1) of usually 5 to 60%, preferably 10 to 45%. It is. The presence of pores makes it more compliant than a stretched film that does not have pores.
  • the density of the base layer (A) of the present invention is preferably 0. 40 ⁇ 0. 98gZcm 3, more preferably 0. 50 ⁇ 0. 96gZcm 3, more preferably 0.60 to 0. Range 96GZcm 3. If the density of the base layer (A) is 0.98 gZcm 3 or less, specific gravity separation with water is easy, and if it is 0.40 gZcm 3 or more, the strength of the in-mold label (C) is sufficient.
  • the thickness of the base layer (A) is usually in the range of 10 to 500 / ⁇ ⁇ , preferably 20 to 300 / ⁇ ⁇ . If it is 10 ⁇ m or more, it is stiff and easy to process during printing and labeling, and the labeling suitability as a label is also good. If it is 500 ⁇ m or less, the thickness of the entire in-mold label (C) will be an appropriate thickness, so the shape of the labeled in-mold molded product (E) will not be affected.
  • the base layer (A) is preferably stretched at least uniaxially.
  • This multi-layered structure may have a two-layer structure or a multi-layer structure of three or more layers.
  • the number of stretch axes is 1 axis Z1 axis, 1 axis Z2 axis, 2 axis Z1 axis, 1 axis Z1 axis Z2 axis, 1-axis Z2-axis Z1-axis, 2-axis Z1-axis Z1-axis, 1-axis Z2-axis Z 2-axis, 2-axis Z2-axis Z1-axis, 2-axis Z2-axis Z2-axis may be used.
  • Multi-layering of the base layer (A) enables the application of various functions such as printability, coating suitability, scratch resistance, labeling suitability, and secondary processing suitability.
  • the heat seal layer (B) of the present invention can be provided on the base layer (A) by coating or the like.
  • the heat seal layer (B) of the present invention exhibits excellent water resistance because it contains a heat seal resin and a water-soluble binder, and when treated with a predetermined alkaline aqueous solution, the heat seal layer (B)
  • the molded body (D) force can also be peeled off together with the base material (A).
  • starch As a natural product-derived binder, starch, modified starch, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, gelatin, punoleran, alginic acid, guar gum, locust bean cam, xanthan gum, pectin, and carrageen Nan, gum arabic, gati gum, claa gum, tragacanth gum, psyllium seam gum, soybeans polysaccharide, tamarind seed gum, tara gum, agar, fur celeran, darkomanan, microcrystalline cellulose, uelan gum, curdlan, jelan gum, dextran, xanthan gum, chitin, Chitosan etc. are mentioned.
  • polybulol alcohol polyacrylic acid polymer, ethyleneimine polymer, polyethylene oxide, polyacrylamide, polystyrene sulfonate, polyamidine, isoprene sulfonic acid polymer, Polyethylene derivatives, polyvinylpyrrolidone-based copolymers, polybuluacetoamide, polydioxosilane, polybuluphenol, polyglycerin, polymaleic acid-based copolymers, polyitaconic acid-based copolymers, 2-Ataloloamino-2-methylpropane Sodium sulfonate copolymer, naphthalene sulfonic acid condensate, polystyrene sulfonic acid ammonium salt, (meth) acryloxyxetyl trimethyl ammonium humum chloride, polydiaryl dimethyl ammonium humum chloride Id, dicy
  • the water-soluble binder is roughly classified into a nonionic water-soluble binder and an ionic binder depending on the type of hydrophilic group, and the ionic water-soluble binder is a cationic, anionic or amphoteric binder. It is subdivided into In the present invention, it is preferable to use an ionic water-soluble binder in order to maintain the adhesiveness with the base layer (A), particularly when the base layer (A) contains a polyolefin resin. Use of a water-soluble binder is more preferable because of excellent adhesion to the base layer (A).
  • Examples of the cationic water-soluble binder include, among the above-mentioned water-soluble polymer examples, ethylenimine-based polymer, polyacrylamide, polybulacetoamide, (meth) acryloxyethyltrimethylammonium chloride, polydiaryldimethyl. Ammonium chloride, dicyandiamide condensate, epichlorodimethylamine condensate, dimethylamine.
  • Ethylene decylide condensate aminomethyl polyacrylamide, polybulamine, polyacrylic acid hydrazide, polyburumimidazoline, polybulbendyltrimethylammonium -Umchloride, Examples include polyvinylacetamide 'vinylamine copolymer.
  • ethyleneimine polymers are preferable.
  • the heat seal layer (B) of the present invention contains a heat seal resin.
  • the heat seal resin is preferably a thermoplastic resin.
  • a thermoplastic resin having a melting point of 60 to 110 ° C. which is practically preferred to be a thermoplastic resin having a melting point of 50 to 120 ° C., is particularly preferable. If the melting point is 50 ° C or more, blocking of sticky labels due to stickiness can be prevented more effectively, and if it is 120 ° C or less, the adhesion to the molded product (E) is increased. .
  • Examples of the heat seal resin that can be used in the heat seal layer (B) include an talyl polymer, a vinyl acetate polymer, a styrene polymer, a vinyl chloride polymer, and a vinyl chloride resin.
  • -Redene polymer polyethylene, polyurethane, polyester, epoxy resin, petroleum resin, rosin ester, silicone resin, alkyd resin, polybutadiene, butadiene copolymer, polybutene, butyl rubber, polypropylene, polychloroprene, polyisoprene Can be used.
  • acrylic polymers vinyl acetate polymers, and styrene polymers are ethylene 'acrylic acid copolymer, ethylene' methacrylic acid copolymer, Examples include ethylene'acrylic acid ester copolymers, acrylic acid ester polymers, ethylene / butyl acetate copolymers, and styrene / butadiene copolymers.
  • the mixing ratio of the heat seal ⁇ and the water-soluble binder in the heat-seal layer (B) of the present invention is a water-soluble binder 70-1 wt 0/0 for heat sealing ⁇ 30 to 99 wt% Heat-sealable resin 50-99% by weight Water-soluble binder 50-1% by weight Heat-sealable resin More preferably 75-99% by weight Water-soluble binder 25- More preferably, it is 1% by weight. If the proportion of the water-soluble binder is 70% by weight or less, the adhesion will be higher and if it is 1% by weight or more, the delabeling property will be higher.
  • the heat seal layer (B) contains a water-soluble binder, it is preferably prepared as a water-based paint. Specifically, it is preferable to form the heat seal layer (B) by applying the aqueous coating material prepared with the component onto the surface of the base layer (A) and drying it. From the environmental point of view, it is desirable to use a water-based paint without using a solvent. It is preferable to prepare using an aqueous dispersion such as one that has been polymerized by suspension, one that has undergone suspension polymerization, or one that has been mechanically pulverized by an extruder or the like and dispersed in an aqueous solvent.
  • an aqueous dispersion such as one that has been polymerized by suspension, one that has undergone suspension polymerization, or one that has been mechanically pulverized by an extruder or the like and dispersed in an aqueous solvent.
  • the heat seal layer (B) preferably contains a crosslinking agent.
  • a crosslinking agent include epoxidized polyamide polyamine, urea 'formalin rosin, Melamine 'formalin rosin, dialdehyde starch, polyfunctional epoxy crosslinking agent, strong rubodiimide crosslinking agent, darioxal, oxazoline crosslinking agent, borax, zirconium nitrate salt and the like.
  • a coloring pigment or the like can be appropriately added.
  • Lamination of the base layer (A) and the heat seal layer (B) is performed by a known coating method. Specifically, roll coating, blade coating, bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse coating, die coating, lip coating, spray coating, comma coating, size press A coating means by coating or a combination thereof can be used.
  • the dry coating amount of the heat seal layer (B) is appropriately selected depending on the substrate film to be used. 1S Normal ⁇ or 0.05 to 30g / m 2 force S for women, 0.1 to 20g / m 2 power is more feminine, 0.2 to: LOg / m 2 is more preferable.
  • the dry coating amount is 0.05 gZm 2 or more, sufficient adhesive strength can be exhibited during in-mold molding. Also, if the dry coating amount is 30 gZm 2 or less, the shape of the label on the mold is not affected by continuous molding in which the melted heat seal layer (B) does not protrude from the label and stick to the mold. Does not remain and the appearance of the labeled in-mold molded product (E) does not deteriorate.
  • the in-mold label (C) of the present invention can be provided with a printing layer (F) on the outside of the heat seal layer (B), if necessary.
  • a printing layer (F) on the outside of the heat seal layer (B)
  • a method for obtaining such an in-mold label (C) there is a method of providing a printed layer (F) on the base layer (A) before forming the heat seal layer (B).
  • the heat seal layer (B) is formed on the base layer (A), and the printing layer (F) is further provided on the heat seal layer (B).
  • the adhesion of the in-mold label (C) to the molded body (D) can be controlled by the area ratio of the printed layer (F), and the molded body (D) and the in-mold label can be controlled. Separation of (C) can be facilitated.
  • the in-mold label (C) of the present invention can be provided with a printed layer (F) on the heat seal layer (B). However, it exceeds 90% of the entire label surface, for example, the heat seal layer (B). If it is printed on the entire surface, sufficient adhesion to the molded body (D) cannot be obtained. In addition, since it is desirable that the present invention is designed so that the figure and characters of the printed layer (F) can be seen through the molded body (D), the printed area of the printed layer (F) is the entire in-mold label (C). On the other hand, it is usually in the range of 1 to 90%, preferably 5 to 80%, more preferably 5 to 70%.
  • the printing layer (F) is formed by known methods such as offset printing, letterpress printing, gravure printing, flexographic printing, letter press printing, ink jet recording method, thermal recording method, thermal transfer recording method, and electrophotographic recording method. It is possible to use a technique.
  • the ink used to form the printing layer (F) can be applied to all the inks described in detail in the publicly known literature (printing ink introduction, Jiro Aihara, published by the Printing Society Press). Offset inks and flexographic inks are preferred because of their low color and excellent color tone.
  • As the ink drying method an oxidation polymerization drying type, thermal polymerization drying type, or photopolymerization drying type ink having excellent adhesion to the substrate is preferred.
  • TSP-400 manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., Best-SP manufactured by T & K Sakai Co., Ltd., BC-161 manufactured by the same company, etc. are used as offset ink, and Kuboi Inc.
  • Examples include UV-Ace FX-1, Flexo ⁇ AC-MP manufactured by ⁇ & ⁇ ⁇ , and UV Flexo CF manufactured by ⁇ ⁇ & ⁇ .
  • the in-mold label (C) of the present invention is optionally provided on the surface of the substrate (A) (heat seal layer). Printing can also be performed on the surface opposite to the surface on which (B) is provided. For powerful printing, the same technique as for the printing layer (F) can be used.
  • the surface may be provided with a known decoration other than printing, such as metal vapor deposition.
  • the in-mold label (C) of the present invention can be applied to a molded body (D) having various materials by in-mold molding.
  • a molded body (D) having various materials by in-mold molding.
  • polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polycarbonate, polystyrene, etc. is preferred.
  • Use in combination with polyethylene, polypropylene or the like having a high melting temperature is preferable because stronger adhesion can be obtained.
  • Use in combination with polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene or the like having a specific gravity heavier than water is preferable because separation of the label (C) and the molded product (D) by the specific gravity is easy.
  • a known method is used for molding the molded body (D). For example, injection molding in which molten resin is poured into a mold, extrusion of molten resin into a circular die force tube shape, direct blow molding in which the molten resin expands in a molten state, and a preform formed by injection molding ( Injection blow molding that allows a small container shape molded body) to be appropriately adjusted to the molding temperature and then expanded into a container shape, stretch blow molding that causes the molded preform to expand into a container shape with a stretching rod and air pressure at a temperature lower than the melting point of the resin, Thermoforming molding that softens the resin molded into a sheet shape by heating and processes it into a mold shape by differential pressure, and compression molding that melts the resin in the mold and processes it into a mold shape by pressure. Can be mentioned.
  • the present invention can be applied to any of these molding methods, and has an advantage that it can cope with stretch blow molding, which has a low molding temperature, and it has been difficult to obtain sufficient adhesion with conventional in-mold labels.
  • the in-mold label (C) and the molded body (D) in the labeled in-mold molded body (E) of the present invention have high adhesion to water and high durability. Ie labeled in Even if the molded body (E) is deformed by hand, the followability of the label (C) to the molded body (D) is high and it is difficult to peel off. Also, even if the labeled in-mold molded product (E) is immersed in 40 ° C water for 4 days, the label (C) and the molded product (D) [eg, polyethylene terephthalate molded product (D)] do not peel.
  • does not peel means that the label (C) is completely peeled off from the molded body (D), the state is partially peeled off, and the majority of the thing is peeled off! /, (Less than 50% of the total area of the label (C) is peeled off, but more than 50% is attached to the molded body (D)).
  • the in-mold label (C) and the molded body (D) in the labeled in-mold molded body (E) of the present invention are separated by immersing them in warm water higher than 40 ° C.
  • the temperature of the hot water is preferably 70 to 100 ° C, more preferably 75 to 100 ° C, and still more preferably 80 to 95 ° C, and may be normal hot water or alkaline water. .
  • alkaline water In order to achieve separation in a short time, it is preferable to use alkaline water. If alkaline water is used, 1.5% by weight alkaline water is preferred, as described in the PET bottle recycling promotion council guidelines.
  • the labeled in-mold molded body (E) of the present invention may be left in warm water or alkaline water. Alkaline water may be stirred or vibration may be applied to the labeled in-mold molded product (E). In addition, warm water or alkaline water may be discharged intensively on the in-mold label (C). Furthermore, the separation time may be shortened by applying an upward pressure to the in-mold label (C) to vibrate back and forth.
  • the labeled in-mold molded product (E) of the present invention has the characteristics that the heat seal layer (B) does not remain on the molded product (D) by these separation operations.
  • Table 1 summarizes the rosin compositions used in the production examples of the present invention. sl [] ⁇ mili0052Q
  • the precipitate was separated by filtration and further washed twice with 100 ml of acetone, and then dried under vacuum to obtain a white solid polymer (water-soluble cationic copolymer).
  • the weight average molecular weight determined by GPC of the obtained polymer was 55,000.
  • Heavy calcium carbonate (average particle size 8 m, dry pulverized product manufactured by Nippon Cement Co., Ltd.) 40% by weight and 60% by weight of water were mixed thoroughly to form a slurry, and the surface treatment agent produced in Preparation Example 1 was 0.060 parts by weight per 100 parts by weight of calcium carbonate was added, and wet pulverization was performed using a table type attritor type 1 medium stirring mill (glass beads with a diameter of 1.5 mm, filling rate 170%, peripheral speed lOmZsec). Next, 50 parts of a mixture (2% by weight aqueous solution) of a mixture of sodium alkanesulfonate having 14 carbon atoms and sodium alkanesulfonate having 16 carbon atoms was added and stirred.
  • a table type attritor type 1 medium stirring mill glass beads with a diameter of 1.5 mm, filling rate 170%, peripheral speed lOmZsec
  • thermoplastic resin composition d in Table 1 The average particle diameter of the obtained calcium carbonate was measured by Microtrac (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). This material is used as a material for the thermoplastic resin composition d in Table 1.
  • thermoplastic resin composition a is kneaded in an extruder set at 230 ° C, then fed to an extrusion die set at 250 ° C and extruded into a sheet, which is cooled by a cooling device and unstretched. Got. This unstretched sheet was heated to 140 ° C. and stretched 4 times in the machine direction.
  • Plastic resin composition c is kneaded with an extruder set at 250 ° C, then extruded into a sheet, laminated on the back of the 4 times stretched film, and thermoplastic resin composition d is set at 250 ° C.
  • the sheet After being kneaded by the extruder, the sheet was pushed into a sheet and laminated on the surface of the 4 times stretched film to obtain a laminated film having a three-layer structure.
  • this three-layer laminated film is cooled to 60 ° C, and the tenter Using one oven, it was again heated to about 140 ° C and stretched 10 times in the transverse direction, and then heat-treated in a heat setting zone adjusted to 160 ° C.
  • thermoplastic resin composition a and the thermoplastic resin composition b are kneaded in an extruder set at 230 ° C, respectively, and then supplied to one coextrusion die set at 250 ° C.
  • the laminates in the order of bZa Zb were extruded into a sheet shape and cooled with a cooling device to obtain a three-layer unstretched sheet.
  • This unstretched sheet was heated to 150 ° C. and stretched 5 times in the machine direction.
  • After cooling to 60 ° C. it was heated again to 150 ° C. and stretched 8 times in the transverse direction with a tenter, annealed at 160 ° C., and cooled to 60 ° C.
  • the kneaded thermoplastic resin composition e is kneaded in an extruder set at 230 ° C., then supplied to an extrusion die set at 250 ° C. and extruded into a sheet shape, which is cooled by a cooling device and unstretched. Got. This unstretched sheet was subjected to corona discharge treatment, and then the ears were slit to obtain a transparent film having a thickness of 100 ⁇ m and a density of 0.89 gZcm 3 .
  • the kneaded thermoplastic resin composition e is kneaded in an extruder set at 230 ° C., then supplied to an extrusion die set at 250 ° C. and extruded into a sheet shape, which is cooled by a cooling device and unstretched. Got.
  • This unstretched sheet was heated to 150 ° C. and stretched 5 times in the machine direction.
  • This longitudinally stretched film is cooled to 60 ° C, heated again to about 150 ° C using a tenter oven, stretched 8 times in the horizontal direction, and then heat-treated in a heat setting zone adjusted to 160 ° C. It was. After cooling to 60 ° C, the ears were slit to obtain a transparent film having a wall thickness of 80 m and a density of 0.91 gZcm 3 .
  • Examples 1 to 5 Comparative Examples 1 and 2
  • Production of in-mold labels and labeled in-mold molded products Mix the heat-sealable resin dispersion described in Table 2, water-soluble binder, paper strength enhancer, anti-blocking agent, and water to the composition and solids concentration shown in Table 3.
  • a water-based paint (water-based coating agent) was prepared. This water-based paint was applied to the front side of the base layer (A) of Production Examples 1 to 4 described in Table 3 at a line speed of 20 mZmin using a slot die coater, and the length was 10 m at a drying temperature set to 80 ° C. 7 types of in-mold labels (C) were obtained.
  • Table 3 shows the coating amount after drying of the heat seal layer (B) of each in-mold label (C) obtained.
  • the heat seal layer (B) of the in-mold label (C) obtained in Examples 1 to 4 was further subjected to halftone dot UV flexo printing as shown in FIG. A mold label (C) was obtained. Solid printing was performed with the area ratio of Comparative Example 3 being 100%.
  • the area ratio of the printed layer (C) of the obtained in-mold label (C) was as shown in Table 3.
  • UV-Ace FX-1 Ai (Kuboi Inc.)
  • UV irradiation amount 80WZm 2
  • the in-mold labels (C) obtained in each of the examples and comparative examples were cut out to a height of 70 mm and a width of 90 mm, opposite to the heat seal layer (B) of the in-mold labels shown in FIGS.
  • Label The inner wall of the mold (2) where the surface of the base layer (A-1) is set to 25 ° C on the stretch blow molding machine (product name: PET-2W model) shown in Fig. 3 Attached and fixed by vacuum suction from the vacuum vacuum suction hole (4) so as to contact (2-a).
  • polyethylene terephthalate made by Nippon Pet Co., Ltd., trade name: Du Pet RT543
  • a preform 3, small container shape
  • an injection molding machine was heated to 95 ° C with an infrared heater.
  • it was stretch blow molded at a mold holding time of 10 seconds to obtain an in-mold molded body (E) with a cylindrical label having a height of 200 mm and a waist of 210 mm.
  • the in-mold labels (C) obtained in each of the Examples and Comparative Examples were cut out with a 7 Omm height and 90 mm width saw cut, and as shown in FIG. Label on the opposite side of B)
  • the inner wall of the mold (12) whose surface of the base layer (A-1) is set to 25 ° C of the molding machine for manufacturing hollow containers ( 12—Vacuum vacuum suction hole (14) force so as to come into contact with a) was vacuum-suctioned and fixed.
  • a polypropylene made by Nippon Polypropylene Co., Ltd .: trade name “EG8”
  • EG8 polypropylene
  • the label for in-mold (C) obtained in each example and comparative example was cut out to a height of 70 mm and a width of 90 mm, and as shown in FIG. 4, the label opposite to the heat seal layer (B)
  • the vacuum vacuum suction hole (14) force is also vacuum suctioned so that the surface of the base layer (A-1) is in contact with the inner wall (12—a) of the mold (12) set at 15 ° C of the molding machine for hollow container manufacturing. I fixed it.
  • high-density polyethylene manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd .: trade name “HB330”
  • HB330 high-density polyethylene
  • the in-mold molded body with label (E) was deformed by hand, and the followability of the label to the molded body was observed, and the following four levels were evaluated.
  • the in-mold molded body with label (E) was immersed in 40 ° C water (tap water) for 4 days, and the followability of the label to the molded body was observed and evaluated according to the following 4 levels.
  • the in-mold label of the present invention is used, both the adhesion of the label to the molded body and the labeling property are excellent, and a labeled in-mold molded body can be easily manufactured. Moreover, the in-mold molded article with a label of the present invention can be used in various fields as a soft drink, sake, soy sauce, oil, detergent container, etc., and its application range is extremely wide. In addition, it is expected that there will be a lot of demand because it is easy to separate the label and container after use and is excellent in recyclability.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an in-mold label according to the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of another embodiment of the in-mold label of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view of an in-mold molding machine for producing labeled PET bottles.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of an in-mold molding machine for producing labeled polypropylene bottles or polyethylene bottles.
  • FIG. 5 is an external view of a uniform state of the in-mold molded article with a label according to the present invention.
  • (a) is a front perspective view
  • (b) is a rear perspective view.
  • A is a base layer
  • A-1 is a label base layer surface
  • B is a heat seal layer
  • C is a label for in-mold
  • D is a molded body
  • E is an in-mold molded body with a label
  • F is a printed layer
  • 2 and 12 are molds
  • 2—a and 12—a are inner walls
  • 3 is a preform
  • 4 and 14 are suction holes
  • 5 is a drawing rod
  • 6 is a die
  • 7 is a parison
  • 8 is an air blowing nozzle.

Landscapes

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Abstract

 熱可塑性樹脂を含む基層(A)と、ヒートシール樹脂と水溶性バインダーを含むヒートシール層(B)とを含むインモールド用ラベル(C)が成型体(D)に付されたラベル付きインモールド成型体(E)であって、該ラベル付きインモールド成型体(E)を40°Cの水に4日間浸してもインモールド用ラベル(C)と成型体(D)が剥離しないことを特徴とする。このラベル付きインモールド成型体(E)では、ラベルの密着性とデラベリング性が両立している。  

Description

明 細 書
ラベル付きインモールド成型体およびインモールド用ラベル 技術分野
[0001] 本発明は、ラベル付きインモールド成型体とその製造に用いるインモールド用ラベ ルに関する。より具体的には、熱可塑性榭脂を含む基層 (A)とヒートシール層 (B)と を含むインモールド用ラベル (C)と、該インモールド用ラベル (C)が成型体 (D)に密 着性良く付されて 、て特定条件下におけるデラベリング性に優れて 、るラベル付きィ ンモールド成型体 (E)に関する。
背景技術
[0002] ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニノレ、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチ レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチ レンなどの成型品は、軽量で落下や衝撃などに強くガラスや陶器に比べ安全性が高 いことから、包装容器として広い分野で活用されている。特に、ポリエチレンテレフタ レートを代表とするポリエステル榭脂からなる延伸ブロー成型によるボトルは、透明性 、表面光沢、耐薬品性、耐内圧性において優れており、一般に包装容器として有利 な特性を備えている。このため、食品、洗剤など、広い分野で多く使用されている。
[0003] 延伸ブロー成型は、ブロー金型内に挿入されたプリフォームを延伸ブローして所定 の形状の延伸ブロー成型体となるように成型するものである。このとき、ブロー金型内 にあらかじめラベルを取付けておき、延伸ブローにともなって延伸ブロー成型体の表 面へのラベルの貼り付けも行うインモールドラベル成型が行われており(例えば特開 2002— 355886号公報)、実際に多方面で利用されている。
[0004] 一方、容器包装に係わる分別収集および再商品化の促進等に関する法律 (容器 包装リサイクル法)の制定にともない、成型体をリサイクルすることが社会的に求めら れるようになっている。このため、成型体とラベルを分離して、成型体をリサイクルする 技術が提案されて ヽる(例えば実開平 06— 55727号公報)。
[0005] し力しながら、この技術ではラベルが成型体に完全に密着して 、な 、ことから、ラベ ルが自然に剥がれてしまうという欠点があった。また、密着性を強くしょうとして糊を多 量に使用すると、成型体とラベルを分離した後に成型体に糊が残ってしまい、実際に はリサイクルできな 、と 、う欠点があった。
発明の開示
[0006] このように従来の技術では、成型体に対するラベルの密着性と、糊残り無く成型体 力 ラベルを分離すること(以後、デラベリング性と表記)を両立させることができなか つた。そこで本発明は、これら従来技術の課題を解決し、成型体に対するラベルの密 着性とデラベリング性を両立させ、成型体のリサイクルが可能なラベル付きインモー ルド成型体を提供することを目的とした。また、そのような成型体の製造を可能にする インモールド用ラベルを提供することも目的とした。
[0007] 本発明者は鋭意検討を進めた結果、特定の構成と機能を有するヒートシール層、 或 ヽは該ヒートシール層と印刷層とを有するインモールド用ラベルをインモールド成 型することによって、所期の特性を有するラベル付きインモールド成型体を提供し得 ることを見出し、本発明を完成するに至った。
[0008] すなわち本発明は、熱可塑性榭脂を含む基層 (A)と、ヒートシール榭脂と水溶性バ インダーを含むヒートシール層 (B)とを有するインモールド用ラベル(C)が成型体(D )に付されたラベル付きインモールド成型体 (E)であって、該ラベル付きインモールド 成型体 (E)を 40°Cの水に 4日間浸してもインモールド用ラベル (C)と成型体 (D)が 剥離しな!、ラベル付きインモールド成型体 (E)を提供する。また本発明は該インモー ルド用ラベル (C)も提供する。
[0009] 本発明のインモールド用ラベル (C)は、熱可塑性榭脂を含む基層 (A)、ヒートシ一 ル層 (B)および印刷層(F)を順に有するインモールド用ラベル (C)であっても良く、 印刷層(F)の印刷面積がラベル全体の 1〜90%、好ましくは 5〜80%のものであつ ても良い。
[0010] 本発明のラベル付きインモールド成型体 (E)は、 80°Cの 1. 5重量%水酸化ナトリウ ム水溶液に 15分間浸したとき、インモールド用ラベル (C)が成型体 (D)から剥離し、 成型体 (D)にヒートシール層 (B)が残らないものであることが好ましい。
[0011] なかでも、熱可塑性榭脂を含む基層 (A)と、融点 50〜120°Cの熱可塑性榭脂 30 〜99重量0 /0および水溶性バインダー 70〜1重量0 /0を含むヒートシール層(B)とを含 むインモールド用ラベル(C)を用いることが好まし!/、。
本発明では、基層(A)の密度は 0. 40〜0. 98gZcm3であり、基層(A)の熱可塑 性榭脂はポリオレフインであることが好ましい。また、ヒートシール層 (B)は、ヒートシ一 ル榭脂と水溶性バインダーを含む水性塗料を基層 (A)上に塗布して乾燥することに より形成されたものであることが好ましい。ここで、水溶性バインダーはカチオン性水 溶性バインダーであることが好ましい。さらに、成型体 (D)は、ポリエチレン、ポリプロ ピレン、ポリ塩ィ匕ビ二ノレ、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ エチレンナフタレート、ポリアミドまたはポリスチレンからなり、また、インジェクション成 型、ダイレクトブロー成型、インジェクションブロー成型、延伸ブロー成型、サーモフォ 一ミング成型または圧縮成型により成型されたものであることが好ましい。
発明を実施するための最良の形態
[0012] 以下において、本発明のラベル付きインモールド成型体およびインモールド用ラベ ルについて詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範 囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味す る。
[0013] 本発明のインモールド用ラベル (C)は、熱可塑性榭脂を含む基層 (A)と、ヒートシ ール榭脂と水溶性バインダーを含むヒートシール層 (B)とを有する。典型的な本発明 のインモールド用ラベル (C)の構造の具体例を図 1に示す。
また、本発明の別の様態によるインモールド用ラベル (C)は、熱可塑性榭脂を含む 基層 (A)、ヒートシール榭脂 (B)、および印刷層(F)を有する。本発明の別の様態に よるインモールド用ラベル (C)の構造の具体例を図 2に示す。
本発明のラベル付きインモールド成型体 (E)は、インモールド成形によってインモ 一ルド用ラベル (C)が成型体 (D)に付された構造を有する。
[0014] [基層 (A) ]
本発明の基層 (A)は、熱可塑性榭脂を含む層であり、インモールド用ラベル (C)の 支持体となる層である。熱可塑性榭脂を含有することにより耐水性や安定性の優れ たインモールド用ラベル (C)を得ることができる。
[0015] (材質) 本発明の基層 (A)は熱可塑性榭脂を含有し、耐水性が優れたものであればその材 質は特に制限されない。基層 (A)に含まれる熱可塑性榭脂の例としては、高密度ポ リエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、プロピレン系榭脂、ポリメチル 1 ペンテン等のポリオレフイン系榭脂、エチレン '酢酸ビュル共重合体、エチレン •アクリル酸共重合体、マレイン酸変性ポリエチレン、マレイン酸変性ポリプロピレン等 の官能基含有ポリオレフイン系榭脂、ナイロン 6、ナイロン 6, 6等のポリアミド系榭 脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリブチレンテレフタレート、脂肪族 ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系榭脂、ポリカーボネート、ァタクティックポリ スチレン、シンジォタクティックポリスチレン等を挙げることができる。これらの熱可塑 性榭脂の中では、加工性に優れることからポリオレフイン系榭脂を用いることが好まし い。
[0016] ポリオレフイン系榭脂のより具体的な例としては、エチレン、プロピレン、ブチレン、 ブタジエン、イソプレン、クロ口プレン、メチル 1—ペンテンなどのォレフィン類の単 独重合体、および、これらォレフィン類 2種類以上力 なる共重合体、および、スチレ ン、 α—メチルスチレン、酢酸ビュル、ビュルアルコール、アクリル酸誘導体、ビュル エーテル類などの官能基含有モノマーとの共重合体などが挙げられる。
[0017] 更に、これらポリオレフイン系榭脂の中でも、プロピレン系榭脂が、耐薬品性、コスト の面など力も好ましい。プロピレン系榭脂としては、プロピレン単独重合体でありアイ ソタクティックな ヽしはシンジォタクティックおよび種々の程度の立体規則性を示すポ リプロピレン、プロピレンを主成分とし、これと、エチレン、 1—ブテン、 1—へキサン、 1 ヘプタン、 4ーメチルー 1 ペンテン等の (Xーォレフインとを共重合させた共重合 体を主成分として使用することが望ましい。この共重合体は、 2元系でも 3元系以上で もよぐまたランダム共重合体でもブロック共重合体であってもよい。プロピレン系榭脂 には、プロピレン単独重合体よりも融点が低い榭脂を 2〜25重量%配合して使用す ることが好ましい。そのような融点が低い榭脂として、高密度ないしは低密度のポリェ チレンを例示することができる。
[0018] 基層 (Α)には、必要に応じて無機微細粉末、有機フィラー、安定剤、光安定剤、分 散剤、滑剤などを添加することができる。無機微細粉末を添加する場合は、粒径が通 常 0. 01〜15 111、好ましくは0. 01〜5 /ζ πιのものを使用する。具体的には、炭酸 カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、白土、タルク、二酸化チタン、硫酸バリゥ ム、アルミナ、ゼォライト、マイ力、セリサイト、ベントナイト、セピオライト、バーミキユラィ ト、ドロマイト、ワラストナイト、ガラスファイバーなどを使用することができる。更に無機 微細粉末を使用する場合は、事前にその表面を親水性処理および Ζまたは親油性 処理等で表面処理しておくことが望ましぐ表面処理により分散性を向上させ、また基 層(Α)に印刷性、塗工適性、耐擦過性、ラベリング適性、 2次カ卩工適性等の様々な 性能を付与することが可能である。表面処理剤としては公知の物が使用でき、具体 的には、有機フィラーを添加する場合は、主成分である熱可塑性榭脂とは異なる種 類の榭脂を選択することが好まし ヽ。例えば熱可塑性榭脂フィルムがポリオレフイン 系榭脂フィルムである場合には、有機フイラ一としては、ポリエチレンテレフタレート、 ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン 6、ナイロン 6, 6、ポリ環 状ォレフイン、ポリスチレン、ポリメタタリレート等の重合体であって、ポリオレフイン系 榭脂の融点よりも高 、融点(例えば 170〜300°C)な 、しはガラス転移温度 (例えば 1 70〜280°C)を有し、かつ非相溶のものを使用することができる。
[0019] (成形)
これらの材料を用いてフィルム化することにより、本発明の基層(A)を成形すること ができる。基層 (A)の成形する際には、スクリュー型押出機に接続された単層または 多層の Tダイや Iダイを使用して溶融榭脂をシート状に押し出すキャスト成形、円形ダ ィを使用し溶融榭脂をチューブ状に押し出し内部の空気圧力で膨張させるインフレ ーシヨン成形、混練された材料を複数の熱ロールで圧延しシート状に加工するカレン ダー成形、圧延成形などを用いることができる。
[0020] (積層)
基層 (A)は公知の種々の方法により積層することが可能である。具体例としては、 フィードブロック、マルチマ-ホールドを使用した多層ダイス方式と、複数のダイスを 使用する押出しラミネーシヨン方式などが挙げられる。また、多層ダイスと押出しラミネ ーシヨンを組み合わせて使用することも可能である。
[0021] (延伸) 基層 (A)は通常用いられる種々の方法のいずれかによつて延伸することも可能で ある。
延伸の温度は、基層 (A)に主に用いる熱可塑性榭脂のガラス転移点温度以上から 結晶部の融点以下の熱可塑性榭脂の延伸に好適な公知の温度範囲内で行うことが できる。具体的には、基層 (A)の熱可塑性榭脂がプロピレン単独重合体 (融点 155 〜167°C)の場合は 100〜166°C、高密度ポリエチレン(融点 121〜136°C)の場合 は 70〜135°Cであり、融点より 1〜70°C低い温度である。また、延伸速度は 20〜35 OmZ分とするのが好まし 、。
[0022] 延伸方法としては、キャスト成形フィルムを延伸する場合は、ロール群の周速差を 利用した縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、テンターオーブンとリ ユアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸などを挙げることができる。また、イン フレーシヨンフィルムの延伸方法としては、チューブラー法による同時二軸延伸を挙 げることができる。
[0023] 延伸倍率は特に限定されず、基層 (A)に用いる熱可塑性榭脂の特性等を考慮し て適宜決定する。例えば、熱可塑性榭脂としてプロピレン単独重合体ないしはその 共重合体を使用する時には、一方向に延伸する場合は通常約 1. 2〜12倍、好まし くは 2〜10倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で通常 1. 5〜60倍、好ましくは 4〜50倍である。その他の熱可塑性榭脂を使用する時には、一方向に延伸する場合 は通常 1. 2〜10倍、好ましくは 2〜5倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で通 常 1. 5〜20倍、好ましくは 4〜12倍である。
[0024] このようにして得られる積層フィルムは、次式(1)で算出された空孔率が通常 5〜60 %、好ましくは 10〜45%の微細な空孔をフィルム内部に多数有するものである。空 孔の存在により、空孔が存在しない延伸フィルムと比較してよりしなやかになる。
空孔率 (%) =〔 0— P ) Z /o 0〕X lOO · ' · (1)
(上式において、 は真密度であり、 ρは密度である。 )
[0025] 延伸前の材料が多量の空気を含有するものでない限り、真密度は延伸前の密度に ほぼ等しい。
また、空孔を形成することにより基層(Α)の密度が下がり、ラベル付きインモールド 成型体 (E)からインモールド用ラベル (C)を分離する際に比重分離し易くなり、イン モールド成型体のリサイクルが容易となる。本発明の基層(A)の密度は好ましくは 0. 40〜0. 98gZcm3、より好ましくは 0. 50〜0. 96gZcm3、更に好ましくは 0. 60〜0 . 96gZcm3の範囲である。基層(A)の密度が 0. 98gZcm3以下であれば水での比 重分離が容易であり、 0. 40gZcm3以上であればインモールド用ラベル (C)の強度 も十分である。
[0026] 基層(A)の肉厚は通常 10〜500 /ζ πι、好ましくは 20〜300 /ζ πιの範囲である。 10 μ m以上であれば印刷やラベルへの加工時に腰が強くて加工が容易になり、また、 ラベルとしてのラベリング適性も良好である。 500 μ m以下であれば、インモールド用 ラベル (C)全体の肉厚が適度な厚さになるため、ラベル付きインモールド成型体 (E) の形状に影響することもない。
[0027] 基層 (A)は少なくとも 1軸に延伸されていることが好ましい。 2層構造、 3層以上の多 層構造のものであってもよぐこの多層構造の延伸軸数が例えば 1軸 Z1軸、 1軸 Z2 軸、 2軸 Z1軸、 1軸 Z1軸 Z2軸、 1軸 Z2軸 Z1軸、 2軸 Z1軸 Z1軸、 1軸 Z2軸 Z 2軸、 2軸 Z2軸 Z1軸、 2軸 Z2軸 Z2軸であっても良い。基層(A)の多層化により印 刷性、塗工適性、耐擦過性、ラベリング適性、 2次加工適性等の様々な機能の付カロ が可能となる。
[0028] [ヒートシール層 (B) ]
本発明のヒートシール層 (B)は、基層 (A)上に塗工等により設けることができる。本 発明のヒートシール層 (B)は、ヒートシール榭脂と水溶性バインダーを含んでいるた めに優れた耐水性を示すとともに、所定のアルカリ水溶液等で処理すればヒートシ一 ル層 (B)を選択的に基材 (A)と共に成型体 (D)力も剥離できる。
[0029] ヒートシール層(B)に用いることができる水溶性バインターは、「水溶性'水分散型 高分子材料の最新技術動向と工業応用」(日本科学情報社刊)にも詳しく記載されて いるが、以下に例示されるバインダーが使用可能である。
[0030] まず天然物由来のバインダーとして、澱粉、変性澱粉、カルボキシメチルセルロー ス、ヒドロキシェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ゼラチン、プノレラン、 アルギン酸、グァーガム、ローカストビーンカム、キサンタンガム、ぺクチン、カラギー ナン、アラビアガム、ガティガム、クラャガム、トラガントガム、サイリウムシームガム、大 豆多糖類、タマリンドシードガム、タラガム、寒天、ファーセレラン、ダルコマンアン、微 結晶セルロール、ゥエランガム、カードラン、ジエランンガム、デキストラン、キサンザン ガム、キチン、キトサン等が挙げられる。
[0031] さらに化学合成により製造されるバインダーとして、ポリビュルアルコール、ポリアタリ ル酸系ポリマー、エチレンイミン系ポリマー、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミ ド、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアミジン、イソプレン系スルホン酸系ポリマー、ポリ エチレン誘導体、ポリビニルピロリドン系共重合体、ポリビュルァセトアミド、ポリジォキ ソシラン、ポリビュルフエノール、ポリグリセリン、ポリマレイン酸系共重合体、ポリイタコ ンサン酸系共重合体、 2—アタリロアミノー 2メチルプロパンスルホン酸ソーダ系共重 合物、ナフタレンスルホン酸縮合物、ポリスチレンスルホン酸アンモ-ゥム塩、(メタ) ァクロィルォキシェチルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ポリジァリルジメチルアンモ -ゥムクロライド、ジシアンジアミド系縮合物、ェピクロジメチルァミン縮合物、ジメチル アミン.エチレンクロライド縮合物、アミノメチル系ポリアクリルアミド、ポリビュルァミン、 ポリアクリル酸ヒドラジド、ポリビュルイミダゾリン、ポリビュルべンジルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ポリビニルァセトアミド.ビニルァミン共重合物等が挙げられる。
[0032] 上記水溶性バインダーは、親水基の種類により非イオン性水溶性バインダーと、ィ オン性バインダーに大別され、さらにイオン性水溶性バインダーはカチオン性、ァニ オン性もしくは両イオン性バインダーに細分ィ匕される。本発明では、基層(A)との密 着性を維持するために、イオン性水溶性バインダーを用いることが好ましぐ特に基 層(A)にポリオレフイン系榭脂を含有する場合は、カチオン性水溶性バインダーを用 いるのが基層 (A)との密着性が優れており、より好ましい。
[0033] カチオン性水溶性バインダーの例としては、上記水溶性ポリマー例示物中、ェチレ ンィミン系ポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビュルァセトアミド、(メタ)ァクロィルォキシ ェチルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、ポリジァリルジメチルアンモ -ゥムクロライド、 ジシアンジアミド系縮合物、ェピクロジメチルァミン縮合物、ジメチルァミン.エチレンク 口ライド縮合物、アミノメチル系ポリアクリルアミド、ポリビュルァミン、ポリアクリル酸ヒド ラジド、ポリビュルイミダゾリン、ポリビュルべンジルトリメチルアンモ -ゥムクロライド、 ポリビニルァセトアミド 'ビニルァミン共重合物等が挙げられる。
カチオン性水溶性バインダーの中でも、エチレンイミン系ポリマーが好ましい。
[0034] 本発明のヒートシール層 (B)はヒートシール榭脂を含有する。ヒートシール榭脂は熱 可塑性榭脂であることが好まし 、。特に融点 50〜120°Cの熱可塑性榭脂であること が実用上好ましぐ融点 60〜110°Cの熱可塑性榭脂であることが特に好ましい。融 点が 50°C以上であれば、ベタつきによるラベル同士のブロッキングをより効果的に防 ぐことができ、 120°C以下であれば、成型体 (E)への密着性をより高くしゃすい。
[0035] ヒートシール層 (B)に用いることができるヒートシール榭脂としては、例えば、アタリ ル系重合体、酢酸ビニル系重合体、スチレン系重合体、塩化ビニル系重合体、塩ィ匕 ビ-リデン系重合体、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ榭脂、石油 榭脂、ロジンエステル、シリコン榭脂、アルキッド榭脂、ポリブタジエン、ブタジエン共 重合体、ポリブテン、ブチルゴム、ポリプロピレン、ポリクロ口プレン、ポリイソプレンなど の榭脂が使用できる。これらの中では、アクリル系重合体、酢酸ビニル系重合体、ス チレン系重合体が好ましぐより具体的な例としては、エチレン 'アクリル酸共重合体、 エチレン 'メタアクリル酸共重合体、エチレン 'アクリル酸エステル共重合体、アクリル 酸エステル重合体、エチレン.酢酸ビュル共重合体、スチレン.ブタジエン共重合体 などが挙げられる。
[0036] 本発明のヒートシール層 (B)におけるヒートシール榭脂と水溶性バインダーの配合 割合は、ヒートシール榭脂 30〜99重量%に対して水溶性バインダー 70〜1重量0 /0 であることが好ましぐヒートシール榭脂 50〜99重量%に対して水溶性バインダー 50 〜1重量%であることがより好ましぐヒートシール榭脂 75〜99重量%に対して水溶 性バインダー 25〜1重量%であることがさらに好ましい。水溶性バインダーの割合が 70重量%以下であれば密着性をより高くしゃすぐ 1重量%以上であればデラベリン グ性をより高くしゃすい。
[0037] ヒートシール層 (B)は水溶性バインダーを含むことから水性塗料として調製すること が好ましい。具体的には、該成分を調製した水性塗料を基層 (A)の表面に塗布して 乾燥することによりヒートシール層(B)を形成することが好ましい。環境面でも溶剤を 使用しな 、水性塗料を用いることが望ま 、ことから、ヒートシール榭脂は例えばエマ ルジョン重合されたものや、懸濁重合したもの、あるいは押し出し機などで機械的に 粉砕して水溶媒中に分散させたもの等の水系ディスパージヨンを用いて調製すること が好ましい。
[0038] ヒートシール層 (B)には、耐水性を更に向上するために、架橋剤を含有することが 好ましぐその具体的な例としては、エポキシ化ポリアミドポリアミン、尿素 'ホルマリン 榭脂、メラミン 'ホルマリン榭脂、ジアルデヒドデンプン、多官能エポキシ系架橋剤、力 ルボジイミド系架橋剤、ダリオキザール、ォキサゾリン系架橋剤、ホウ砂、硝酸ジルコ -ゥム塩等が挙げられる。更には必要に応じて、ブロッキング防止剤、滑剤、帯電防 止剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止 剤、界面活性剤、水性染料、着色顔料等を適宜添加することができる。
[0039] 基層 (A)とヒートシール層 (B)の積層は、公知の塗工方法により行われる。具体的 には、ロール塗工、ブレード塗工、バー塗工、エアーナイフ塗工、グラビア塗工、リバ ース塗工、ダイ塗工、リップ塗工、スプレー塗工、コンマ塗工、サイズプレス塗工、また はこれらの組み合わせによる塗工手段を用いることができる。
[0040] ヒートシール層 (B)の乾燥塗工量は、使用する基材フィルムにより適宜選択される 1S 通常 ίま 0. 05〜30g/m2力 S女子ましく、 0. l〜20g/m2力 り女子ましく、 0. 2〜: LOg /m2が更に好ましい。
[0041] 乾燥塗工量が 0. 05gZm2以上であれば、インモールド成型の際に十分な接着強 度を発揮することができる。また乾燥塗工量が 30gZm2以下であれば、インモールド 成型する際に溶融したヒートシール層 (B)がラベルからはみ出て金型に付くことがな ぐ連続成型しても金型にラベル形状が残ってラベル付きインモールド成型体 (E)の 見栄えが悪くなることもない。
また塗工量が多くなると、 1回の塗工では塗工しきれず、複数回の重ね塗工が必要 となり生産コストも高くなること等の問題が生じる。
[0042] [印刷層(F) ]
本発明のインモールド用ラベル (C)は、必要に応じて、ヒートシール層(B)の外側 に印刷層(F)を設けることができる。この印刷層(F)を介してインモールド用ラベル( C)を透明な成型体 (D)に付することにより、成型体 (D)を通して印刷層(F)に施した 図形や文字を見ることができる(図 4)。この場合、従来よりも装飾性が優れたインモー ルド成型体 (E)を得ることができる。また、この様なインモールド用ラベル (C)を得る 方法として、ヒートシール層 (B)を形成する前に基層 (A)に印刷層(F)を設ける手法 もあるが、印刷後に都度ヒートシールカ卩ェをしなければならないので、加工が面倒で ありヒートシール層(B)の品質が安定しない欠点がある。このため本発明では、基層( A)上にヒートシール層 (B)を形成したうえで、さらにそのヒートシール層 (B)の上に印 刷層(F)を設ける。本発明によれば、印刷層(F)の面積率により成型体 (D)に対する インモールド用ラベル (C)の密着性を制御することが可能であり、成型体 (D)とイン モールド用ラベル (C)の分離を容易にすることができる。
[0043] 本発明のインモールド用ラベル (C)はヒートシール層 (B)上に印刷層(F)を設ける ことができるが、ラベル全面の 90%を超えて、例えばヒートシール層(B)の全面に印 刷してしまうと成型体 (D)への充分な密着性が得られない。また、本発明は成型体( D)を通して印刷層(F)の図形や文字が見える様に設計することが望ましいことから、 印刷層(F)の印刷面積はインモールド用ラベル (C)全体に対して通常 1〜90%、好 ましくは 5〜80%、より好ましくは 5〜70%の範囲にする。
[0044] 印刷層(F)の形成はオフセット印刷、凸版印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、レタ 一プレス印刷、インクジ ット記録方式、感熱記録方式、熱転写記録方式、電子写真 記録方式などの公知の手法を用いることが可能である。また、印刷層(F)の形成に用 いるインクは、公知文献 (印刷インキ入門 相原次郎著 印刷学会出版部発行)に詳 しく説明されているすべてのインクが適用可能である力 印刷インキ盛量が少なぐか つ色彩諧調性に優れたオフセットインク、フレキソインクが好ましい。インクの乾燥方 式としては、基材との密着性に優れた酸化重合乾燥型、熱重合乾燥、光重合乾燥型 インクが好ましい。具体的には、オフセットインクとしては、東洋インキ製造 (株)社製 TSP- 400、T&K ΤΟΚΑ社製 ベスト- SPおよび同社製 BC- 161等が、フレキソィ ンクとしては、久保井インク(株)社製 UV-Ace FX- 1、Τ&Κ ΤΟΚΑ社製 フレキソ Ρ AC- MPおよび同社製 UVフレキソ CF等が挙げられる。
[0045] [その他の印刷]
本発明のインモールド用ラベル (C)は、必要により基材 (A)の表面 (ヒートシール層 (B)を設ける面とは反対の面)にも印刷を行うこともできる。力かる印刷には、上記の 印刷層 (F)と同様の手法を用いることができる。該表面には金属蒸着等、印刷以外 の公知の装飾を施しても良 、。
[0046] [成型体 (D) ]
本発明のインモールド用ラベル (C)は、種々の材質を有する成型体 (D)にインモー ルド成形により付することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ ート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレンなど力もなる成型体に使用でき、中で もポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを用いるのが好ましい。溶 融温度の高いポリエチレン、ポリプロピレン等と組み合わせて使用すると、より強い密 着性が得られ好ましい。比重が水よりも重いポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン ナフタレート、ポリスチレン等と組み合わせて使用すると、ラベル (C)と成型体 (D)の 比重による分離が容易であり好ましい。
[0047] 成型体 (D)の成型には公知の手法が用いられる。たとえば溶融した榭脂を金型に 流し込むインジェクション成型、溶融した榭脂を円形のダイ力 チューブ状に押出し 金型内部で溶融状態のまま膨らませるダイレクトブロー成型、インジェクション成型に より形成されたプリフォーム (小型容器形状成型体)を適宜成型温度に調整後に容器 形状に膨らませるインジェクションブロー成型、成型したプリフォームを榭脂の融点よ り低い温度で延伸ロッドと空気圧により容器形状に膨らませる延伸ブロー成型、シー ト状に成型した榭脂を加熱により軟化させ差圧により金型形状に加工するサーモフォ 一ミング成型、金型内で榭脂を溶融して圧力により金型形状に加工する圧縮成型な どが挙げられる。
本発明はこれら成型手法何れにも適応でき、特に成型温度が低く従来のインモー ルド用ラベルでは充分な密着力を得ることが困難で有った延伸ブロー成型にも対応 できる利点を有する。
[0048] [インモールド用ラベルの密着性]
本発明のラベル付きインモールド成型体 (E)におけるインモールド用ラベル (C)と 成型体 (D)は、密着性が高ぐ水に対する耐久性が高い。すなわち、ラベル付きイン モールド成型体 (E)を手などで変形させても、成型体 (D)へのラベル (C)の追従性 が高く剥がれにくい。また、ラベル付きインモールド成型体 (E)を 40°Cの水に 4日間 浸しても、ラベル (C)と成型体 (D) [例えばポリエチレンテレフタレート成型体 (D) ]は 剥離しない。なお、ここでいう「剥離しない」とは、まったくラベル (C)が成型体 (D)か ら剥がれて 、な 、状態と、部分的には剥がれて 、るものの過半量は剥がれて 、な!/、 (ラベル (C)の全面積の 50%未満は剥がれて 、るが 50%以上は成型体 (D)に付 、 て ヽる)状態との両方を含む。
[0049] [インモールド用ラベルのデラベリング性]
本発明のラベル付きインモールド成型体 (E)におけるインモールド用ラベル (C)と 成型体 (D)は、 40°Cよりも高い温水中に浸すことにより分離する。かかる温水の温度 は、好ましくは 70〜100°C、より好ましくは 75〜100°C、更に好ましくは 80〜95°Cで あり、通常の温水であっても良いしアルカリ水であっても良い。短時間で分離を達成 するためにはアルカリ水を用いるのが好ましい。アルカリ水を使用する場合は、 PET ボトルリサイクル推進協議会の自主設計ガイドラインに記載されている様な 1. 5重量 %アルカリ濃度水が望ま 、。インモールド用ラベル (C)を成型体 (D)から分離する 際には、温水やアルカリ水の中で本発明のラベル付きインモールド成型体 (E)を静 置してもよいし、温水やアルカリ水を攪拌したり、ラベル付きインモールド成型体 (E) に振動を与えてもよい。また、インモールド用ラベル (C)に集中的に温水やアルカリ 水を放水してもよい。さらに、インモールド用ラベル (C)の上力 圧力をかけて前後に 振動させること〖こよって、分離時間を短縮してもよい。本発明のラベル付きインモール ド成型体 (E)では、これらの分離操作によってヒートシール層 (B)が成型体 (D)上に 残存しな!ヽと!ヽぅ特徴を有する。
実施例
[0050] 以下に実施例、比較例および試験例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。
以下に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神力ゝら逸脱しない限り適宜 変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例に制限される ものではない。
[0051] 本発明の製造例に使用する榭脂組成物を表 1にまとめて示す。 sl〔〕^ mili0052Q
Figure imgf000015_0001
1 〔5 ジァリルアミン塩酸塩(60重量%濃度水溶液) 500重量部と、アクリルアミド (40重量 %濃度水溶液) 13重量部および水 40重量部を入れ、窒素ガスを流入させながら系 内温度を 80°Cに昇温した。攪拌下で、滴下ロートを用いて重合開始剤と過硫酸アン モニゥム(25重量%濃度水溶液) 30重量部を 4時間に渡り滴下した。滴下終了後 1 時間反応を続け、粘稠な淡黄色液状物を得た。これを 50g取り、 500ml中のアセトン 中に注いで白色の沈殿を生じさせた。沈殿を濾別しさらに 2回 100mlのアセトンでよ く洗浄した後、真空乾燥して白色固体状の重合体 (水溶性カチオンコポリマー)を得 た。得られた重合体の GPCより求めた重量平均分子量は 55, 000であった。
[0053] (調製例 2)表面処理重質炭酸カルシウムの調製
重質炭酸カルシウム (平均粒子径 8 m、日本セメント社製乾式粉砕品) 40重量% と水 60重量%を充分に攪拌混合してスラリー状とし、調製例 1にて製造した表面処理 剤を重質炭酸カルシウム 100重量部当たり 0. 06重量部加え、テーブル式アトライタ 一型媒体攪拌ミル(直径 1. 5mmのガラスビーズ、充填率 170%、周速 lOmZsec) を用いて湿式粉砕した。次いで、主成分が炭素数 14のアルカンスルホン酸ナトリウム と炭素数 16のアルカンスルホン酸ナトリウムの混合物(2重量%濃度水溶液) 50部を 加えて攪拌した。次いで 350メッシュのスクリーンを通して分級し、 350メッシュを通過 したスラリーを媒体流動乾燥機 ( (株)奈良機械製作所製 MSD— 200)で乾燥した。 得られた炭酸カルシウムの平均粒子径をマイクロトラック(日機装 (株)製)測定したと ころ 1. であった。このものは表 1中の熱可塑性榭脂組成物 dの材料として用い ている。
[0054] (製造例 1)基層 Aの製造 1
熱可塑性榭脂組成物 aを 230°Cに設定した押出機にて混練した後、 250°Cに設定 した押出ダイに供給しシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して無延伸シ ートを得た。この無延伸シートを 140°Cに加熱して縦方向に 4倍延伸した。可塑性榭 脂組成物 cを 250°Cに設定した押出機で混練した後、シート状に押し出し、上記 4倍 延伸フィルムの裏面に積層し、更に熱可塑性榭脂組成物 dを 250°Cに設定した押出 機で混練した後、シート状に押し上記 4倍延伸フィルムの表面に積層し、 3層構造の 積層フィルムを得た。次いで、この 3層構造の積層フィルムを 60°Cまで冷却し、テンタ 一オーブンを用 、て再び約 140°Cに加熱して横方向に 10倍延伸した後、 160°Cに 調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。その後 60°Cに冷却して耳部をスリット し、 3層〔((17&7じ)= (30740730) ^ 111 :延伸層構成(1軸72軸71軸)〕構造の 肉厚 100 /ζ πι、密度 0. 86gZcm3の白色積層フィルムを得た。
[0055] (製造例 2)基層 Aの製造 2
熱可塑性榭脂組成物 aと熱可塑性榭脂組成物 bを、それぞれ 230°Cに設定した押 出機にて混練した後、 250°Cに設定した一台の共押出ダイに供給し、ダイ内で bZa Zbの順に積層したものをシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して 3層の 無延伸シートを得た。この無延伸シートを 150°Cに加熱して縦方向に 5倍延伸した。 次 、で 60°Cまで冷却した後、再び 150°Cまで加熱してテンターで横方向に 8倍延伸 し、 160°Cでアニーリング処理し、 60°Cまで冷却した。その後、コロナ放電処理し、次 いで耳部をスリットし、 3層〔(bZaZb) = (10Z60ZlO) /z m:延伸層構成(2軸 Z2 軸 Z2軸)〕構造の肉厚 m、密度 0. 76gZcm3の白色積層フィルムを得た。
[0056] (製造例 3)基層 Aの製造 3
熱可塑性榭脂組成物 eを 230°Cに設定した押出機にて混練した後、 250°Cに設定 した押出ダイに供給しシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して無延伸シ ートを得た。この無延伸シートをコロナ放電処理し、次いで耳部をスリットし、肉厚 100 μ m、密度 0. 89gZcm3の透明フィルムを得た。
[0057] (製造例 4)基層 Aの製造 4
熱可塑性榭脂組成物 eを 230°Cに設定した押出機にて混練した後、 250°Cに設定 した押出ダイに供給しシート状に押し出し、これを冷却装置により冷却して無延伸シ ートを得た。この無延伸シートを 150°Cに加熱して縦方向に 5倍延伸した。この縦延 伸フィルムを 60°Cまで冷却し、テンターオーブンを用 、て再び約 150°Cに加熱して 横方向に 8倍延伸した後、 160°Cに調整した熱セットゾーンにより熱処理を行った。そ の後 60°Cに冷却して耳部をスリットし、肉厚 80 m、密度 0. 91gZcm3の透明フィル ムを得た。
[0058] (実施例 1〜5、比較例 1〜2)インモールド用ラベルおよびラベル付きインモールド成 型体の製造 表 2に記載したヒートシール性榭脂のディスパージヨン、水溶性バインダー、紙力増 強剤、ブロッキング防止剤、および水を、表 3に記載される組成と固形分濃度になるよ うに混合して水性塗料 (水系コート剤)を調製した。この水性塗料をスロットダイコータ 一にてライン速度 20mZminで表 3に記載される製造例 1〜4の基層 (A)の表側に それぞれ塗工し、 80°Cに設定した乾燥温度にて長さ 10mのオーブンで乾燥して、 7 種類のインモールド用ラベル (C)を得た。得られた各インモールド用ラベル (C)のヒ 一トシール層 (B)の乾燥後塗工量は表 3の通りであった。
[0059] (実施例 6〜9、比較例 3)インモールド用ラベルおよびラベル付きインモールド成型 体の製造
前記実施例 1〜4にて得たインモールド用ラベル (C)のヒートシール層 (B)に更に、 下記の印刷条件にて図 2の如く網点の UVフレキソ印刷を施し、 5種類のインモール ド用ラベル (C)を得た。比較例 3の面積率 100%はベタ印刷を行った。
得られたインモールド用ラベル (C)の印刷層(C)の面積率は表 3の通りであった。 印刷機 : MA- 830 (Mark Andy社製)
インク : UV- Ace FX- 1藍 (久保井インク (株)製)
ァ-ッロックスロール : 300線
印刷速度 : 30mZmin
UV照射量 : 80WZm2
[0060] [表 2]
表 2
Figure imgf000019_0001
[0061] 各実施例、比較例にて得たインモールド用ラベル(C)を高さ 70mm、幅 90mmに 切り抜き、図 1, 2に示すインモールド用ラベルのヒートシール層(B)の反対のラベル 基層表面 (A— 1)が、図 3に示す延伸ブロー成型機 (ョーキ産業 (株)製、商品名: P ET- 2W型)の 25°Cに設定された金型(2)の内壁(2— a)に接するように真空減圧 吸引孔 (4)から減圧吸引して装着固定した。その後、予めインジェクション成型機に てプリフォーム(3,小型容器形状)に成型したポリエチレンテレフタレート(日本ュ- ペット (株)製、商品名:ュ-ペット RT543)を赤外線ヒーターにて 95°Cに加熱し、金 型保持時間 10秒で延伸ブロー成型し、高さ 200mm、胴回り 210mmの円筒型ラベ ル付きインモールド成型体 (E)を得た。
[0062] また、これとは別に、各実施例、比較例にて得たインモールド用ラベル (C)を高さ 7 Omm、幅 90mm〖こ切り抜き、図 4に示すように、ヒートシール層(B)の反対のラベル 基層表面 (A— 1)が中空容器製造用成型機の 25°Cに設定された金型(12)の内壁 ( 12— a)に接するように真空減圧吸引孔(14)力 減圧吸引して装着固定した。その 後 200°Cに加熱溶融したポリプロピレン(日本ポリプロピレン (株)製:商品名「EG8」) をショットサイクル 12秒でダイレクトブロー成型しラベル付きインモールド成型体(E) を得た。
[0063] 更に、各実施例、比較例にて得たインモールド用ラベル (C)を高さ 70mm、幅 90m mに切り抜き、図 4に示すように、ヒートシール層(B)の反対のラベル基層表面 (A—1 )が中空容器製造用成型機の 15°Cに設定された金型( 12)の内壁( 12— a)に接する ように真空減圧吸引孔(14)力も減圧吸引して装着固定した。その後 180°Cに加熱 溶融した高密度ポリエチレン(日本ポリエチレン (株)製:商品名「HB330」)をショット サイクル 18秒でダイレクトブロー成型しラベル付きインモールド成型体 (E)を得た。
[0064] (試験例)
得られた各ラベル付きインモールド成型体 (E)の密着性、耐水密着性、デラベリン グ性を以下のようにして評価した。
[0065] (1)密着性
ラベル付きインモールド成型体 (E)を手で変形させ、成型体へのラベルの追従性を 観察して以下の 4段階で評価した。
極めて良好 (◎) ラベルが成型体の変形に追従し剥がれな 、。
良好 (〇) ラベルが部分的に剥がれる。
やや良好 (△) ラベルの面積の半分以上が剥がれる。
不良(X ) ラベルが完全に剥がれる。
[0066] (2)耐水密着性
ラベル付きインモールド成型体 (E)を 40°Cの水(水道水)に 4日間浸し、成型体へ のラベルの追従性を観察して以下の 4段階で評価した。
極めて良好 (◎) ラベルが成型体の変形に追従し剥がれな 、。
良好 (〇) ラベルが部分的に剥がれる。
やや良好 (△) ラベルの面積の半分以上が剥がれる。
不良(X ) ラベルが完全に剥がれる。
[0067] (3)デラベリング性 ラベル付きインモールド成型体 (E)を水酸ィ匕ナトリウム (和光純薬製:試薬 1級)を 1 . 5重量%に溶解した 80°Cの温水(水道水)に 15分間浸け、ラベルの剥がれ具合を観 察して以下の 4段階で評価した。
極めて良好(◎) 10分以内にラベルが剥離し、成型体にヒートシール層が残らな い。
良好(〇) 15分以内にラベルが剥離し、成型体にヒートシール層が残らない やや良好(△) 剥離はするが成型体にヒートシール層が残る。
不良(X ) 剥離しない。
以上の評価の結果をまとめて表 3に記す。
[表 3]
Figure imgf000022_0001
[0069] 本発明のインモールド用ラベルを用いれば、成型体に対するラベルの密着性とデ ラベリング性がともに優れて 、るラベル付きインモールド成型体を容易に製造するこ とができる。また、本発明のラベル付きインモールド成型体は、清涼飲料、酒、醤油、 油、洗剤容器などとして多方面に利用可能であり、応用範囲は極めて広い。また、使 用後にラベルと容器の分離が容易であり、リサイクル性に優れていることから需要も 多いと期待される。
図面の簡単な説明
[0070] [図 1]本発明のインモールド用ラベルの一様態の断面図である。
[図 2]本発明のインモールド用ラベルの別様態の断面図である。
[図 3]ラベル付き PETボトル製造用のインモールド成型機の断面図である。
[図 4]ラベル付きポリプロピレンボトルまたはポリエチレンボトル製造用のインモールド 成型機の断面図である。
[図 5]本発明のラベル付きインモールド成型体の一様態の外観図である。 (a)は正面 斜視図、(b)は背面斜視図である。
[0071] 図中、 Aは基層、 A—1はラベル基層表面、 Bはヒートシール層、 Cはインモールド 用ラベル、 Dは成型体、 Eはラベル付きインモールド成型体、 Fは印刷層、 2と 12は金 型、 2— aと 12— aは内壁、 3はプリフォーム、 4と 14は吸引孔、 5は延伸ロッド、 6はダイ、 7はパリソン、 8は空気吹き込みノズルである。

Claims

請求の範囲
[1] 熱可塑性榭脂を含む基層 (A)と、ヒートシール榭脂と水溶性バインダーを含むヒー トシール層 (B)とを含むインモールド用ラベル (C)が成型体 (D)に付されたラベル付 きインモールド成型体 (E)であって、該ラベル付きインモールド成型体 (E)を 40°Cの 水に 4日間浸してもインモールド用ラベル (C)と成型体 (D)が剥離しな 、ラベル付き インモールド成型体(E)。
[2] インモールド用ラベル (C)が熱可塑性榭脂を含む基層 (A)、ヒートシール榭脂と水 溶性バインダーを含むヒートシール層 (B)、および印刷層(F)を順に有するものであ つて、印刷層(F)の印刷面積がラベル全体の 1〜90%である請求項 1に記載のラベ ル付きインモールド成型体(E)。
[3] 印刷層(F)の印刷面積がラベル全体の 5〜80%である請求項 2に記載のラベル付 きインモールド成型体(E)。
[4] ラベル付きインモールド成型体 (E)を 80°Cの 1. 5重量0 /0水酸ィ匕ナトリウム水溶液に 15分間浸したとき、インモールド用ラベル (C)が成型体 (D)から剥離し、成型体 (D) にヒートシール層 (B)が残らない請求項 1〜3のいずれか一項に記載のラベル付きィ ンモールド成型体(E)。
[5] 水溶性バインダーがカチオン性水溶性バインダーである請求項 1〜4の ヽずれか 一項に記載のラベル付きインモールド成型体 (E)。
[6] ヒートシール榭脂と水溶性バインダーを含む水性塗料を基層 (A)上に塗布して乾 燥することによりヒートシール層 (B)が形成された請求項 1〜5に記載のラベル付きィ ンモールド成型体(E)。
[7] ヒートシール層 (B)が融点 50〜120°Cの熱可塑性榭脂 30〜99重量%および水溶 性バインダー 70〜1重量%を含む請求項 1〜6のいずれか一項に記載のラベル付き インモールド成型体(E)。
[8] 基層(A)の密度が 0. 40-0. 98gZcm3である請求項 1〜7のいずれか一項に記 載のラベル付きインモールド成型体 (E)。
[9] 基層 (A)の熱可塑性榭脂がポリオレフインである請求項 1〜8の 、ずれか一項に記 載のラベル付きインモールド成型体 (E)。
[10] 成型体(D) iS インジェクション成型、ダイレクトブロー成型、インジェクションブロー 成型、延伸ブロー成型、サーモフォーミング成型および圧縮成型からなる群より選択 される成型法により成型された請求項 1〜9のいずれか一項に記載のラベル付きイン モールド成型体(E)。
[11] 成型体 (D)力 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビュル、ポリエチレンテレフタ レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリカーボ ネートおよびポリスチレン力もなる群より選択される材料力もなる請求項 1〜: LOのいず れか一項に記
載のラベル付きインモールド成型体 (E)。
[12] 熱可塑性榭脂を含む基層 (A)と、ヒートシール榭脂と水溶性バインダーを含むヒー トシール層 (B)とを含むインモールド用ラベル(C)であって、該インモールド用ラベル (C)を成型体 (D)に付したラベル付きインモールド成型体 (E)を 40°Cの水に 4日間 浸してもインモールド用ラベル (C)と成型体 (D)が剥離しな 、インモールド用ラベル ( C)。
[13] 熱可塑性榭脂を含む基層 (A)、ヒートシール榭脂と水溶性バインダーを含むヒート シール層 (B)、および印刷層(F)を順に有するインモールド用ラベル (C)であって、 印刷層(F)の印刷面積がラベル全体の 1〜90%である請求項 12に記載のインモー ルド用ラベル (C)。
[14] 印刷層(F)の印刷面積がラベル全体の 5〜80%である請求項 13に記載のインモ 一ルド用ラベル (C)。
[15] ラベル付きインモールド成型体 (E)を 80°Cの 1. 5重量0 /0水酸ィ匕ナトリウム水溶液に 15分間浸したとき、インモールド用ラベル (C)が成型体 (D)から剥離し、成型体 (D) にヒートシール層 (B)が残らない請求項 12〜 14のいずれか一項に記載のインモー ルド用ラベル (C)。
[16] ヒートシール層 (B)力 融点 50〜120°Cの熱可塑性榭脂 30〜99重量%および水 溶性バインダー 70〜1重量%を含む請求項 12〜 15のいずれか一項に記載のイン モールド用ラベル(C)。
[17] 水溶性バインダーがカチオン性水溶性バインダーである請求項 12〜16のいずれ か一項に記載のインモールド用ラベル (C)。
[18] 基層(A)の密度が 0. 40-0. 98gZcm3である請求項 12〜17のいずれか一項に 記載のインモールド用ラベル (C)。
[19] 基層 (A)の熱可塑性榭脂がポリオレフインである請求項 12〜18のいずれか一項に 記載のインモールド用ラベル (C)。
[20] 水性塗料を基層 (A)上に塗布して乾燥することによりヒートシール層 (B)が形成さ れた請求項 12〜 19の 、ずれか一項に記載のインモールド用ラベル (C)。
[21] 成型体 (D)力 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビュル、ポリエチレンテレフタ レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミドおよびポリス チレン力もなる群より選択される材料力もなる請求項 12〜20のいずれか一項に記載 のインモールド用ラベル(C)。
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