WO2006045394A2 - Sicherheitssiegel für behältnisse - Google Patents

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WO2006045394A2
WO2006045394A2 PCT/EP2005/010460 EP2005010460W WO2006045394A2 WO 2006045394 A2 WO2006045394 A2 WO 2006045394A2 EP 2005010460 W EP2005010460 W EP 2005010460W WO 2006045394 A2 WO2006045394 A2 WO 2006045394A2
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WO
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container
security seal
seal according
coating film
label
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PCT/EP2005/010460
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Michael Ukelis
Matthias Kuntz
Guenter Brenner
Maria Albanese
Peter Vogel
Michael Gerards
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Merck Patent GmbH
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    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G09F3/03—Forms or constructions of security seals
    • G09F3/0305—Forms or constructions of security seals characterised by the type of seal used
    • G09F3/0341—Forms or constructions of security seals characterised by the type of seal used having label sealing means
    • G—PHYSICS
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    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G09F3/0291—Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time
    • G09F3/0292—Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time tamper indicating labels

Definitions

  • the present invention relates to a security seal for a container, and more particularly to a security seal for a container which has a location provided for opening and at least one closure element and / or a label and in which an opening and / or a
  • the last check step after the packaging process should be with the original manufacturer of the packaged product. In general, however, this is dependent on the delivery of prefabricated packaging and security elements. The latter can now be found on packaging in great variety and at various levels of security. Even if such security elements are at a very high level of security, their use by the manufacturer of the original product requires a transport from the manufacturer of the security element. This contributes to the weakening of the safety chain for the protection of a product, since its effectiveness is also determined by the number of access options by strangers.
  • Colored safety elements are frequently used with regard to the open, ie without or only with minor aids visible security elements.
  • optically variable security elements have increasingly established themselves in recent years. These change their visual appearance with changing illumination and / or viewing angle. Examples include holograms or security elements that change their color depending on the angle.
  • the simplest form of colored security element is the sealing lacquer used for a long time, which is commonly used for sealing documents. Sealing wax usually consists of a resinous mass, which contains pigments and other additives and is melted by heating, so that it can be dropped on the document to be protected. In most cases, stamps (pens) are used to press patterns into the still soft mass, creating a seal.
  • such a seal When the resin composition is solidified, such a seal typically breaks with a brittle fracture, ie, without prior deformation of the seal, when the document is opened. Due to the layer thickness and the color of the seal, information which is located under the sealing lacquer layer can not be visually perceived on the sealed document. It also does not appear expedient to provide documents or even containers with large quantities of sealing wax layers. In addition, a heating of the sealing compound is required, which can lead to unwanted changes in quality at temperaturempfind ⁇ union to be sealed objects.
  • JP-A-09-176990 discloses a seal for packages of paper or paperboard, which consists of a pigment-containing layer with a Klebstoff ⁇ share and a protective layer above. Will the Protective layer removed, the underlying pigment-containing layer is damaged at the same time and prevents re-sticking this on the underlying paper layer.
  • This requires special adhesives in the pigment-containing layer and the application of coatings at least twice. The special adhesive is only suitable for packaging made of paper or cardboard.
  • the type of pigments in the pigment-containing layer is not specified. A combination with visually unrecognizable security materials is not mentioned.
  • a label with optically variable properties is described in WO 01/57832.
  • This consists of a multi-layer system in which at least two of the layers generate an optically variable effect, as well as at least one adhesive layer.
  • the layers that produce the optically variable effect consist of a relief layer and of a reflection-enhancing layer of a metal or a dielectric.
  • the relief layer may also contain machine readable features. Attempts to remove the label, the laminate structure and thus the optically variable effect is destroyed; However, the liability of parts of the label on the ground should be preserved.
  • Such labels are very expensive to produce and can be mounted on uneven container parts such as closures only bad as full coating. When opening the container, the original structure of the label is destroyed, so that the initial state is no longer visible before the opening process.
  • the labels may be subject to foreign access on the way to the final producer of the product to be filled.
  • shrink film described in US 6,775,036 B2.
  • This shrink film also consists of a multi-layer system and is used, for example, as a security banderole for various items or as a shrink label for beverage bottles or other containers.
  • the application of shrink films to containers is always associated with a heating process which may adversely affect the quality of a temperature-sensitive container ingredient.
  • shrink films can usually be removed without residue by mechanical or thermal processes and can then be replaced by new labels and the like, without the end user becoming aware of this.
  • the object of the invention was therefore to provide a security seal for visualizing a manipulation of a closed container to provide, which is equally applicable both to a closure element of the container as well as on an optionally existing label and visually recognize a manipulation of at least one of these features, the security seal located on the container under the seal
  • Information preferably not hidden, after opening the container at least partially in the original state remains on this, can be generated directly on the container by means of a simple process under moderate thermal conditions as the last packaging step and a simultaneous use of open and hidden security features within the security seal allows.
  • a security seal for the visualization of a manipulation on a closed container which has an opening provided for the opening and at least one VerMAN ⁇ element and / or a label
  • the closure element and the container at the opening provided spot and / or the label and the container on the outer edge of the label is completely or partially covered by a single-layer adhesive coating film having an average dry film thickness of at most 1 mm, which has at least one optically and / or machine detectable component.
  • the object of the invention is likewise achieved by a method for sealing a container, which has a location provided for the opening and at least one closure element and / or a label, wherein at least on a part of the container and the VerMitele ⁇ Mentes at the opening provided and / or at least on a part of the label and the container on the outer edge of the label, a security seal is applied by a coating composition, which has at least one visually and / or machine detectable Baren component applied, dried and optionally cured to form an adherent film having an average dry film thickness of at most 1 mm.
  • the present invention also relates to containers made of glass, plastic, paper, cardboard, wood, metal, rubber, of their Verbund ⁇ materials and of two or more of these materials which for visualization of a manipulation on a closure element and / or label thereon have safety seals described above.
  • the security seal of the present invention is composed of a single-layer adhesive coating film having a dry film thickness of at most 1 mm, the closure element of a closed container and the container at the intended opening for the opening and / or an optionally also present label and the container on the outer edge the label completely or partially covered and which has at least one optically and / or machine detectable component.
  • Containers for the purposes of the invention are conventional containers for filling solid, liquid and gaseous ingredients, such as bottles, vials, vials, cuvettes, boxes, cans, spray cans, blisters, tubes, tubes, balloons, bags or flasks.
  • Containers of this type can be made of a variety of materials, for example glass, plastic, paper, cardboard, wood, metal, Rubber, composites of these or of two or more of said materials.
  • closure elements of the containers made of a different material than the container itself. So are, for example
  • Bottles made of glass or plastics often provided with screw or Steckver ⁇ conclusions of rubber, metal, plastic and the like.
  • Containers of glass, plastic or metal generally have round, oval or square openings, which are closed with closure elements of various kinds. Adapted to the shape and material of the container opening, these are usually screw or plug caps such as caps with and without turns, plugs with and without grinding and the like, which may consist of the material of the container or a different material. It is essential to the invention that the container and the closure element at the intended location for opening, which is usually the interface or boundary line between the opening of the container and the closure element in the closed state of the container, at least partially with a Security seal according to the present invention is covered when the container is closed.
  • Labels on containers generally consist of single-layer or multi-layered information carriers made of different materials, which are usually mounted on the container by means of an adhesive layer.
  • Ordinary labels are rectangular, square, strip or round, made of paper, plastic, multi-layer materials of the two aforementioned materials or other materials which are suitable for reproducing information and / or decorative character.
  • Labels according to the invention may have any conceivable shape and cover a small or a very significant part of the container surface. Size, shape and materia!
  • the label itself is not critical to the present invention. Rather, it is essential to the invention that the container and the label located on the container at the outer edge region of the label is completely or partially covered by a security seal according to the present invention.
  • Containers made of paper or cardboard are usually used in box form.
  • the closure element of the packaging usually does not lie separately, but as part of the box, in particular as part of a folding box with an integrated insertion flap.
  • the closure may also be designed as an adhesive closure, which optionally contains a pre-punched part, which is withdrawn when opening the box.
  • the specific embodiment of the closure elements of boxes is not critical to the present invention. It is essential to the invention that the box as well as the closure element are retained on the opening remaining in the closed state, i. is wholly or partially covered by a security seal in accordance with the present invention at the interface or boundary line where the carton and the closure element abut one another.
  • a special form of packaging are blisters. These usually consist of a deep-drawn polymer film which has individual depressions for holding solid small-particle moldings, for example tablets, onto which a thin metal foil is applied in a form-fitting manner after the moldings have been filled. Blister packs usually have no openings provided for removal of the ingredients. Rather, the metal foil is mechanically destroyed at the desired removal point by the end user, which gives access to the contents of the package. Unfortunately, however, a firm bond of polymer film and metal foil is not always given, which makes it For example, by mechanical transport effect at the connection points between the two can come to previously not localizable openings, which allow access to the contents of the package.
  • the interface between the polymer film and the metal foil of blisters should also be considered as a closure element with a location provided for the opening.
  • Essential to the invention is that the blister at this interface is completely or partially covered by a security seal according to the present invention.
  • the security seal according to the present invention is formed by a single-layer adhesive coating film which has a dry thickness of at most 1 mm.
  • the dry layer thickness is preferably at most 500 ⁇ m, in particular at most 200 ⁇ m and particularly preferably at most 50 ⁇ m.
  • the lower limit of the layer thickness of the coating film can not be determined exactly.
  • a lower limit is formed only in that the amount of coating composition applied per unit area after drying must form a coherent coating film in order to obtain a security seal according to the present invention.
  • coating films with layer thicknesses greater than 1 mm have no higher efficiency than coating films with smaller layer thicknesses and, if appropriate, could, depending on the type of optically and / or machine detectable components used, cause difficulties in the readability of underlying information or also lead to mechanical difficulties in a desired opening of the container.
  • their use is uneconomical, especially when a large part of the container surface is to be covered with the security seal according to the present invention.
  • Closure element and / or label as expediently further to the opening provided for the container and the VerMED ⁇ element or the outer edge of the label adjacent areas on the container surface, so for example parts of the bottle neck and / or the cap in bottles or directly to the Outer edge of a label bordering partial surfaces of a container and label.
  • an adhesive coating film is applied, which connects one or more partial surfaces of the container including parts of the closure element and / or the label together so that the intended opening to the container or the
  • Outer edge of the label is located within the covered by the coating film surface portions.
  • Part of the container adjacent container surface and / or the entire label, including the bordering on the outer edge of the container surface of the coating film according to the present invention are covered.
  • the entire surface of the container is covered by the coating film.
  • the coating film is also to be understood as meaning the embodiment in which only the entire surface of the container which is normally visible is covered by the coating film according to the invention. This applies, for example, in a standing bottle, the entire visible Surface except for the floor surface not visible in this condition.
  • Container enclosing the entire circumference, such as in the sense of a circumferential ring or a circumferential strip in the manner of a stomach bandage.
  • the width of the ring or strip is irrelevant. It is essential to the invention that at least parts of the location of the container and / or the outer edge of a label provided for opening are located underneath this coating container enclosing the container, which in this way are covered by the coating film.
  • the security seal according to the present invention is formed by a single-layer adhesive coating film which has a dry thickness of at most 1 mm and at least one optically and / or mechanically detectable constituent.
  • Suitable optically detectable constituents are organic or inorganic colorants and / or effect pigments.
  • Organic or inorganic colorants may be customary organic as well as inorganic dyes or color pigments, for example inorganic white, colored and black pigments such as Powell blue, bismuth vanadate, goethite, magnetite, hematite, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt aluminate, ultramarine, chromium iron Mixed oxides, spinels such as Thenards Blue, cadmium sulfides and selenides, chromate pigments or carbon black or organic color pigments such as quinacridones, benzimidazoles, copper phthalocyanine, azo pigments, perinones, anthanthroes, other phthalocyanines, anthraquinones, indigo, thioindigo and derivatives thereof, such as Carmine.
  • These colorants may be present in the adherent coating film and thus in the security seal according to the present invention individually or in admixture as well as dissolved or particulate. They can
  • effect pigments for example pearlescent pigments, interference pigments, metallic effect pigments, liquid crystal pigments (Liquid Crystal Pigments), structured pigments, for example structured polymer platelets or structured inorganic platelets, which optionally have coatings, or mixtures of these are used.
  • These effect pigments are composed of one or more layers of optionally different materials and are preferably platelet-shaped.
  • the effect pigments preferably have a platelet-shaped support which optionally comprises at least one coating of a metal, metal oxide, metal oxide hydrate or mixtures thereof, a metal mixed oxide, suboxide, oxynitride, metal fluoride, BiOCl or a polymer.
  • Pearlescent pigments consist of transparent platelets with a high refractive index and show a characteristic pearlescence when oriented parallel through multiple reflection. Such pearlescent pigments, which additionally show interference colors, are referred to as interference pigments.
  • platelet-shaped interference pigments or metal effect pigments are preferably used as effect pigments which optionally comprise at least one coating on an inorganic platelet-shaped support a metal, metal oxide, metal oxide hydrate or mixtures thereof, a metal oxide mixed oxide, metal suboxide, M ⁇ talloxinitrid, metal fluoride, BiOCl or a
  • Polymer have.
  • the metallic effect pigments preferably have at least one metal carrier or one metal layer.
  • the inorganic plate-shaped carrier is preferably made of natural or synthetic mica, kaolin or others
  • Graphite platelets or metal flakes such as aluminum, titanium, bronze, silver, copper, gold, steel or various combinations thereof
  • platelet-shaped supports made of mica, glass,
  • the size of these substrates is not critical per se.
  • the substrates generally have a thickness between 0.01 and 5 .mu.m, in particular between 0.05 and 4.5 .mu.m.
  • the extension in the length or width is usually between 1 and 250 ⁇ m, preferably between 2 and 200 ⁇ m and in particular between 2 and 100 ⁇ m. They usually have an aspect ratio (ratio of the average diameter to the average particle thickness) of 2: 1 to 25000: 1, and in particular from 3: 1 to 2000: 1.
  • Coatings of metals are preferably made of aluminum, titanium, chromium, nickel, silver, zinc, molybdenum, tantalum, tungsten, palladium, copper,
  • the metal fluoride used is preferably MgF 2 .
  • effect pigments it is particularly preferred to use multilayered platelet-shaped effect pigments. These have on a platelet-shaped, preferably non-metallic carrier several layers, which preferably consist of the aforementioned materials and have different refractive indices in such a way that at least two layers of different refractive indices are alternately on the carrier, wherein the refractive indices in differentiate the individual layers by at least 0.1 and preferably by at least 0.3.
  • the layers on the support can be both colorless and colored, predominantly transparent, semi-transparent or even opaque.
  • Body color or are mostly transparent, semi-transparent or opaque.
  • LCPs which consist of crosslinked, oriented, cholesteric liquid crystals, or else structured polymer platelets known as holographic pigments, can be used as effect pigments.
  • effect pigments described above can be present individually or in a mixture in the security seal according to the present invention; they can also be used in admixture with organic and / or inorganic dyes or color pigments.
  • the effect pigments used according to the invention are preferably predominantly transparent or semitransparent, ie they transmit at least 10% of the incident light.
  • Such effect pigments are preferably used since their use in a coating film for A security seal according to the present invention usually ensures that the coating film itself is predominantly transparent or semi-transparent. This makes it possible to apply an adherent coating film on a larger, information-carrying surface of the container to be sealed, without this information being concealed by the coating film. They remain visible to the viewer despite the security seal above them. This also applies to the decorative design of the container surface, a label or the closure element.
  • predominantly transparent or semi-transparent coating films can also be obtained if opaque pigments are used in very low concentrations.
  • the adherent coating film may also be opaque.
  • opaque organic or inorganic colorants and / or opaque effect pigments in a suitable concentration are added to the coating composition which forms the adherent coating film after drying.
  • an effect pigment is used, which leaves a different visually perceptible color and / or brightness impression under different illumination and / or viewing angles. For different color impressions, this property is called a color flop.
  • pigments which have a color flop produce color and gloss indices in the security seals produced therewith, which are readily perceptible to the naked eye without aids are perceived as significant by the viewer.
  • Such pigments are also referred to as optically variable.
  • optically variable effect pigments which, when tilted over different illumination and / or viewing angles, produce a color gradient, i. many different shades, such as the typical pearlescence, have. Even such diffuse color changes are easily detectable by the human eye.
  • optically variable effect pigments which are used in the security seal according to the invention are preferably predominantly transparent or semitransparent. However, it is also possible to use opaque optically variable effect pigments.
  • the effect pigments used according to the invention contain
  • the safety seals are in an oriented form, ie they are aligned almost parallel to the surfaces provided with the security seal surfaces of the container. As a rule, such alignment is already effected essentially by means of the methods used for applying the adherent coating film, as will be described below.
  • effect pigments which can be used are the commercially available interference pigments which are marketed under the names Iriodin®, Colorstream®, Xirallic®, Lustrepak®, Colorcrypt®, Colorcode® and
  • the inorganic or organic colorants in an adhesive coating film-forming coating composition according to the present invention are in an amount of 0.01 to 40% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, and more preferably 0.2 to 8 % By weight, in each case based on the solids content of the coating composition. If effect pigments are present, they are likewise present in an amount of from 0.01 to 40% by weight, preferably from 0.1 to 30% by weight, and more preferably from 0.2 to 8% by weight. For a mixture of several of the optically detectable ones mentioned here
  • Ingredients is the total content of colorants and / or bmw ⁇ pigments 0.01 to 40 wt.%, Preferably 0.1 to 30 wt.%, And particularly preferably 0.3 to 20% by weight, based on the solids content of the coating composition.
  • Mechanically detectable constituents in the sense of the present invention are particulate substances with luminescent, electrically conductive, magnetic or radioactive properties, or also the so-called biomarkers.
  • Luminescent compounds are understood as meaning those particulate substances which emit mechanically measurable and possibly visible radiation by excitation in the visible wavelength range, in the IR or in the UV wavelength range of the light, by electron beams or by X-rays. These also include substances which emit radiation by excitation in the electromagnetic field, the so-called electroluminescent substances which, if appropriate, additionally luminesce by excitation in the UV or IR wavelength range. Suitable for this purpose are all known particulate substances having the abovementioned properties which are present in a suitable particle size, ie with an average particle size of from about 0.2 to about 100 ⁇ m, preferably from 1 to 50 ⁇ m and particularly preferably from 2 to 30 ⁇ m and can be incorporated into the coating film according to the invention.
  • particulate substances need not necessarily be present in pure form but may also comprise microencapsulated particles as well as doped or coated carrier materials impregnated with luminescent substances.
  • luminescent substances the following compounds can be mentioned here: Ag-doped zinc sulfide ZnS: Ag, zinc silicate, SiC, ZnS, ZnS, CdS, which are activated with Cu or Mn, ZnS / CdS: Ag; ZnS: Cu, Al; Y 2 O 2 SiEu; Y 2 O 3 ) Eu; YVO 4 : Eu; Zn 2 SiO 4 Mn; CaWO 4 ; (Zn, Mg) F 2 : Mn; MgSiO 3 : Mn; ZnO: Zn; Gd 2 O 2 STb; Y 2 O 2 STb; La 2 O 2 STb; BaFCkEu; LaOBrTb; Mg-tungstate; (Zn, Be) silicate: Mn; Cd-borate-Mn
  • Particulate substances having electrically conductive properties consist of or contain electrically conductive substances.
  • pigments which have at least one electrically conductive layer on a substrate which is selected from the group consisting of TiO 2 , synthetic or natural mica, other layer silicates, glass, SiO 2 and / or Al 2 O 3 .
  • the substrates mentioned are platelet-shaped.
  • pigments which have at least one electrically conductive layer on a non-platelet-shaped substrate of the abovementioned materials.
  • Pigments consisting of an electrically conductive material are also suitable.
  • the use of the non-platelet conductive particles is limited only by the application properties in the coating composition for producing the coating film according to the invention.
  • the electrically conductive layer or the electrically conductive material comprises one or more conductive doped metal oxides, such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide or titanium oxide, which with Gallium, aluminum, indium, thallium, germanium, tin, phosphorus, arsenic, antimony, selenium, tellurium and / or fluorine are doped.
  • conductive doped metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide or titanium oxide, which with Gallium, aluminum, indium, thallium, germanium, tin, phosphorus, arsenic, antimony, selenium, tellurium and / or fluorine are doped.
  • the above conductive pigments may have one or more further layers above and / or below the conductive layer. These layers may contain metal oxides, metal oxide hydrates, metal suboxides, metal fluorides, metal nitrides, metal oxynitrides or mixtures of these materials.
  • Color properties of the conductive pigments are adapted to the requirements of the user, especially when the additional layers are below the conductive layer.
  • the conductivity can be tailored to the requirements of the application.
  • a particularly preferred material for an electrically conductive pigment is a mica coated with at least one electrically conductive metal oxide layer. Particularly preferred here is a
  • Metal oxide in particular a titanium oxide layer is coated.
  • Such pigments are commercially available under the name Minatec® from Merck KGaA.
  • electrically conductive particles from other manufacturers are also suitable.
  • Di ⁇ electrically conductive particles have average particle sizes of 1 to 500 .mu.m, preferably from 2 to 100 .mu.m and more preferably from 5 to 70 .mu.m. In this case, a narrow particle size distribution is preferred.
  • Suitable particles which consist of magnetizable materials or contain magnetizable materials as a core, coating or doping.
  • magnetizable materials all known materials such as magnetizable metals, magnetizable metal alloys or metal oxides and oxide hydrates, such as ⁇ -F ⁇ 2 ⁇ 3 or
  • FeOOH are used. Their applicability is limited only by the average particle size, which is in the range from 1 to 500 .mu.m, preferably from 2 to 100 .mu.m and more preferably from 5 to 70 .mu.m, and by the application properties in the coating composition for producing the coating film according to the invention. Of course, the magnetic properties of the particles must be so strong that they can be determined by machine.
  • particulate substances with weak radioactivity are also suitable as a machine-readable constituent in an adherent coating film according to the present invention, as long as this radioactivity can be detected by means of suitable devices and poses no danger to the user and his environment.
  • this embodiment of the present invention is not preferred.
  • biomarkers which have one or more mechanically identifiable synthetic or natural gene sequences as the core, coating or doping of a carrier particle, can also be used as a mechanically detectable constituent in the coating film according to the present invention.
  • the concrete structure of these particles is not critical per se. Essential to the invention is that These substances can be detected clearly and reproducibly by machine using the usual suitable equipment. Substances of this kind are offered commercially, for example, by the companies Minimum 5 Companies, Informium and BioCode.
  • the machine-readable components mentioned here can be present in the coating film according to the present invention individually or in a mixture with one another.
  • the coating film with a coding which makes it possible to identify the manufacturer, the packaged product, the distribution path or the like.
  • forms of coding are already known per se and include, for example, differently colored luminescent particles in a defined ratio to one another, which can clearly identify a specific product or even a specific batch of a product.
  • the concentration of the machine-readable constituents in the coating film is determined by the degree of its machine detectability and by the application properties in the coating composition.
  • the machine-readable components are in an amount of 0.01 to 15 wt.%, Preferably in an amount of 0.1 to less than 10% by weight, and particularly preferably from 0.1 to less than 7% by weight, in each case based on the solids content of the coating composition, in this case.
  • the adhesive coating film on both optically and mechanically detectable components This provides the opportunity to provide the security seal simultaneously with two different security levels, namely one open and one hidden.
  • the optically detectable component leads to a visible color effect, which can be reliably detected by untrained observers without further aids. This coloration becomes particularly effective and tamper-proof when it takes place with the optically variable pigments described above, which in a particularly preferred embodiment make further information already present on the container surface still visible, ie are predominantly transparent or semitransparent.
  • the adherent coating film which forms the security seal according to the invention, may additionally contain further constituents.
  • thermochromic and / or photochromic substances may be contained, which in addition to an optical and / or machine detectable component are present. These impart color properties to the adherent coating film, which change depending on the ambient temperature or, in the case of the photochromic substances, under the action of UV light or light of other wavelengths.
  • thermochromic and / or photochromic substances may be contained, which in addition to an optical and / or machine detectable component are present. These impart color properties to the adherent coating film, which change depending on the ambient temperature or, in the case of the photochromic substances, under the action of UV light or light of other wavelengths.
  • thermochromic substances are the customary thermochromic substances, for example products based on liquid crystals, special mixtures of organic dyes (both types of products, in particular microencapsulated), temperature-sensitive polymer pigments or thermochromic dyes, known for example as Leuco Dyes (LD's) Chromicolor® products from Matsui International Inc.
  • thermochromic substances it is possible to use dyes which are reversible or irreversible under the action of UV light, which is irradiated either from the solar spectrum or from a UV light source can change. These are present as powdered dyes or as microencapsulated dyes and are offered for example by the company Color Change Corporation as a commercial product. In a particularly simple embodiment, however, silver nitrate particles are also suitable.
  • the adhesive coating film may still contain particulate fillers, which may be present in irregular particle shapes, or as spherical, cube-shaped, platelet-shaped, fibrous or otherwise regularly shaped particles. In small particle sizes, which correspond approximately to the average particle sizes of the other particulate constituents, these fillers also serve to mechanically strengthen the coating film. However, due to their special coloring, shape or a special multi-layer structure, they can also be used as hidden security elements.
  • the mean particle size of the fillers is significantly greater than that of the other particulate constituents of the coating film, ie in the range from about 100 ⁇ m to about 2 mm, depending on the concentration of the filler (s) a non-smooth surface of the dry adherent bond may be formed Coating film result.
  • This surface has a tangible roughness, ie the tactile properties of the coating film are changed. This is particularly advantageous when the coating film contains no optically detectable, but only mechanically detectable components, since in this way the container has a tactile security seal.
  • the adherent coating film also contains at least one binder and optionally at least one solvent.
  • the selection of suitable binders substantially influences the mechanical behavior of the coating film.
  • the binder is selected in type and concentration so that a cohesive coating film is formed even if its dry layer thickness does not exceed 1 mm. Furthermore, this film should be easy to apply and adhere to the containers to be secured.
  • the adherent coating film and thus the security seal of the present invention mechanically complicate the opening of the container or the removal of a label from the container.
  • the opening process preferably precludes a mechanical resistance. This is achievable by the Is at room temperature rubber-elastic and has a ductile fracture behavior.
  • Elastomeric refers to fabrics that stretch when subjected to traction and after removal of the fabric
  • ductile fracture behavior Such a rupture after previous deformation (or after plastic deformation) is referred to as ductile fracture behavior.
  • the rubber-elastic behavior of the security seal according to the invention at room temperature means that under normal transport and storage conditions of the containers to be secured, there is only a very low probability that the security seal will be damaged by any mechanical transport load, such as by dropping the containers or the like, damaged or destroyed. This is at the same time avoided that thereby an opening attempt of the container is displayed, which actually did not take place.
  • suitable binder In order to obtain the desired rubbery behavior or ductile fracture behavior of the security seal according to the present invention, it is necessary to select a suitable binder which supports these properties. Therefore, suitable binders are predominantly elastomeric and thermoplastic polymers which may have a rubber-elastic behavior at room temperature. These include rubbery materials such as natural and synthetic rubber or latex, or polymers such as LD polyethylene, PVC (soft), polyvinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester carbonates, polyisobutylene, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohols, polyvinyl butyral, polyaryl ethers, silicones, silicone rubbers and various polyurethane ⁇ resins. Preference is given to using the various types of rubber and particularly preferably silicone rubbers or silicones.
  • the binder may be present in the adhesive coating film singly or in combination of several suitable binders and will generally be present in concentrations of from 60 to 99.99 weight percent, preferably from 70 to 99.9 weight percent, and more preferably from 80 to 99.7 % By weight, based on the solids content of the coating composition.
  • Solvents are generally present only in low concentration or not at all in the dry adherent coating film which forms the security seal according to the invention. However, they may be used alone or as a coating composition which is applied to the container to be sealed to form an adherent film
  • a coating composition according to the invention may contain about 5 to 60% by weight of solvent, based on the weight of the coating composition.
  • coating methods in which solvents can be almost completely dispensed with.
  • the dried, adhesive coating film according to the present invention contains at most 0.01 to 8% by weight of the solvent, but preferably not more than 5% by weight, based on the weight of the coating film.
  • the subject matter of the present invention is also a method for sealing a container which has an opening provided for the opening and at least one closure element and / or a label, wherein at least a part of the container and the closure element at the location provided for opening and / or or at least on a part of the label and the container on the outer edge of the label, a security seal is applied by a Be Mrsungs ⁇ composition having at least one optically and / or machine detectable component, applied, dried and optionally cured, wherein an adhesive film with a mean dry film thickness of at most 1 mm is formed.
  • a Be having at least one optically and / or machine detectable component
  • the coating composition comprising at least one optically and / or mechanically detectable constituent is applied to at least part of the container and the closure element at the point of the container intended for the opening and / or to a part of the container and the label at its outer edge, dried and optionally cured so that the adherent coating film formed thereby has an average dry film thickness of at most 1 mm.
  • this dry layer thickness can be controlled either by the amount applied per unit area or by the application speed. It is at the discretion of a person skilled in the art to determine the appropriate conditions therefor, using his expertise.
  • a coating composition is applied such that the coating film formed after drying has an average layer thickness of at most 500 ⁇ m, preferably of at most 200 ⁇ m and particularly preferably of at most 50 ⁇ m.
  • the lower limit of the dry layer thickness of the coating film obtained is determined only by the fact that the layer must be so thick that a coherent
  • the coating composition is applied not only to a part of the container and the closure element at the opening provided for the opening and / or on a part of the container and the label on the outer edge, but also to other parts of the container, such as 2.479ßi ⁇ gate on the provided to the opening of the container and the closure element or the outer edge of the label angren ⁇ zenden areas on the container surface.
  • an adhesive coating film is obtained, which connects one or more Opera ⁇ surfaces of the container including parts of the closure element and / or the label together so that the opening provided for the container or the outer edge of the label within the covered by the coating film Container parts is located.
  • the coating composition is applied, for example, to the entire closure element including the container surface adjacent to the opening provided for the opening and / or to the entire label including the container surface adjoining the outer edge thereof, so that an adherent coating film is formed there becomes.
  • a likewise preferred embodiment of the invention consists in that the coating composition is applied to the container in such a way that the adherent coating film formed therefrom adheres to at least one point of the container encloses the entire circumference, wherein it takes the form of a circumferential ring or a circumferential strip.
  • the coating composition is applied in such a way that at least parts of the material to be deposited under the forming coating film which encloses the container
  • the coating composition used in the method according to the present invention contains at least one optically and / or mechanically detectable constituent.
  • Suitable optically detectable constituents are organic or inorganic colorants and / or effect pigments. Regarding their nature,
  • Particles with luminescent, electrically conductive, magnetic or radioactive properties, as well as the so-called biomarkers, are suitable as machine-detectable constituents. These have also been previously described in detail. They are in the coating composition usually in an amount of 0.01 to 15 wt.%, Preferably from 0.1 to less than 10 wt.% And particularly preferably from 0.1 to less than 7 wt.%, Based on the solids content the coating composition.
  • the mechanically detectable constituents can be used individually or in a mixture of two or more of the abovementioned substances and also mixed with optically detectable constituents in the
  • Coating composition can be used.
  • the coating composition comprises at least one optically and one mechanically detectable component.
  • the coating composition may contain other ingredients such as the previously described thermochromic and / or photochromic substances or particulate fillers.
  • the coating composition contains at least one binder and optionally at least one solvent.
  • Suitable binders have already been described above. They are in the coating composition generally in an amount of 60 to 99.99 wt.%, Preferably from 70 to 99.9 wt.% And particularly preferably from 80 to 99.7 wt.%, Based on the solids content of the coating composition, in front. In this case, the total amount of the binder used is determined not only by the amount of the further solid constituents but also by the nature of the desired application process.
  • the coating composition may be a printing ink, a paint or a powder coating.
  • the binder content in these formulations is adapted to the intended use in a suitable manner known to those skilled in the art.
  • the proportions of the solvent or solvents vary widely depending on the type of application of the coating composition to the container
  • the viscosity of the coating composition is adjusted to the requirements of the particular application method. These requirements are familiar to the person skilled in the art.
  • Suitable solvents are all solvents commonly used in these processes and known to those skilled in the art.
  • volatile solvents such as water, toluene or ethanol are used because they ensure rapid drying of the coating composition after application to the container and require only moderate drying temperatures.
  • the coating composition may also contain other customary additives and auxiliaries, such as further fillers, UV stabilizers, inhibitors, flame retardants, lubricants, plasticizers, dispersants, leveling agents, film formers, adhesion promoters, drying accelerators, photoinitiators, etc., which can be applied by the method of application facilitate, simplify or improve film making.
  • additives and auxiliaries such as further fillers, UV stabilizers, inhibitors, flame retardants, lubricants, plasticizers, dispersants, leveling agents, film formers, adhesion promoters, drying accelerators, photoinitiators, etc.
  • the drying of the coating composition after application to the container usually takes place in a temperature range of
  • Room temperature to 200 0 C preferably from room temperature to 14O 0 C and more preferably in a temperature range of room temperature to 90 ° C, over a period of 0.1 to 5 minutes instead. This ensures that even temperature-sensitive container ingredients are not exposed to higher temperatures for longer periods of time.
  • the dried coating composition which has formed an adherent film may also be additionally cured.
  • This curing can in low temperature sensitive Be Strukturnisinhalts- substances in a temperature range from - ⁇ K) 0 C to room temperature, and light-sensitive with little container ingredients also has a photoreaction, such as a UV-curing effected. In general, however, a curing process is not mandatory.
  • customary methods are suitable, such as, for example, casting methods, dipping methods, printing methods, spraying methods, Roller coating method, powder coating method or thermal transfer method.
  • casting methods for example, casting methods, dipping methods, printing methods, spraying methods, Roller coating method, powder coating method or thermal transfer method.
  • spraying methods for example, roller coating method, powder coating method or thermal transfer method.
  • roller coating method for example, powder coating method or thermal transfer method.
  • various pouring, dipping or spraying methods can be used, in particular for large-area application to the container.
  • different printing methods are available.
  • a coating composition according to the invention is applied to the container to be sealed in only one operation, which after drying forms a single-layer adhesive coating film, which constitutes the security seal according to the present invention. If required, however, at least one further coating film can additionally be applied. This results in the possibility of applying different security elements in two or more, completely or partially overlapping coating films on the container.
  • At least one coating composition must fulfill the abovementioned features, ie contain at least one optically detectable and / or one mechanically detectable constituent. In this way, it is possible, for example, to provide a larger part of the surface of a container with a security seal with optically detectable constituents which has a partial area which also contains machine-detectable constituents, or vice versa.
  • the surface of the coating composition according to the invention may be advantageous to subject the surface of the coating composition according to the invention to a pretreatment which serves for cleaning the surface, reducing the static charge, improving the adhesion of the subsequent layer or related purposes.
  • a so-called primary layer This procedure is familiar per se to the person skilled in the art.
  • this primary layer can also serve as a second layer in the sense described above, ie it can likewise contain optical and / or machine-detectable constituents.
  • the security seal according to the present invention has significant advantages over the prior art solutions for visualizing manipulation on a closed container.
  • it consists of a single-layer coating film on the closure element and / or the label of a container, which can be applied directly to the container by means of a simple method immediately after filling the product to be packaged.
  • the coating film may be provided with various open and hidden security elements, but includes at least one optically detectable or machine detectable component, or alternatively both. If the coating film is transparent, then all remain on the container surface
  • the security seal tears due to its rubber elasticity, so that the opening made is obvious. This is the case even if the security seal contains no optically detectable components.
  • the mechanical resistance during opening is a further indication of the authenticity of the seal and thus indirectly of the product. Since the machine-readable components are generally not optically detectable and thus do not affect the visual appearance of the sealed container, various combinations of these are used in a security seal according to the present invention. This makes it possible to respond very flexibly to the different needs of product protection.
  • the security seal according to the present invention is a simple, inexpensive and effective means of being able to identify valuable products in their packaging as original products.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Sicherheitssiegel für Behältnisse, welche eine zur Öffnung vorgesehene Stelle sowie ein Verschlusselement und/oder ein Etikett aufweisen, wobei das Sicherheitssiegel ein dünner einlagiger haftfester Beschichtungsfilm ist, welcher mindestens teilweise auf dem Verschlusselement, dem Etikett, der zur Öffnung vorgesehenen Stelle und den daran angrenzenden Bereichen auf der Behälteroberfläche aufgebracht ist und mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil aufweist.

Description

Sicherheitssiegel für Behältnisse
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Sicherheitssiegel für ein Behältnis, und insbesondere ein Sicherheitssiegel für ein Behältnis, welches eine zur Öffnung vorgesehene Stelle und mindestens ein Verschlusselement und/ oder ein Etikett aufweist und bei welchem ein Öffnen und/oder eine
Manipulation am Verschlusselement oder Etikett zweifelsfrei angezeigt werden soll, ein Verfahren zum Versiegeln eines Behältnisses sowie die Verwendung eines Sicherheitssiegels.
Der Schutz von Produkten aller Art gegen Nachahmungen oder Fälschun¬ gen gewinnt zunehmend an Bedeutung. Insbesondere hochwertige Pro¬ dukte wie Parfüms, Kosmetika oder Spirituosen werden oft nachgeahmt und in täuschend echt wirkenden Verpackungen zum Kauf angeboten. Es häufen sich jedoch auch die Fälle, dass Pharmazeutika den Angriffen von Fälschern unterliegen. In diesem besonderen Falle besteht nicht nur die Gefahr, dass unwirksame Medikamente in gefälschten Verpackungen auf den Markt gebracht werden, sondern es sind bereits Fälle aufgetreten, bei denen Manipulationen an Medikamenten vorgenommen wurden, wobei diese mit unwirksamen, unbrauchbaren, dosisverändernden oder im schlimmsten Falle giftigen Substanzen versetzt wurden, um Kosten zu sparen. Dabei ist es nicht ausgeschlossen, dass diese gefälschten Produkte sogar in Originalverpackungen angeboten werden, wenn die Fälscher sich dazu Zugang verschaffen konnten. Schätzungen zufolge fallen weltweit Tausende von Menschen jährlich solchen Medikamentenfäl- schungen zum Opfer.
Erschwerend kommt bei pharmazeutischen Produkten hinzu, dass nicht nur die Inhaltsstoffe, sondern auch die Verpackungen in nahezu allen Industrie¬ ländern einem aufwändigen und langwierigen Genehmigungsverfahren unterliegen. Jede Änderung an einer Verpackung, welche deren Erschei¬ nungsbild verändert, muss erneut diesem Genehmigungsverfahren unterzogen werden. Damit können die Hersteller von Originalpräparaten auch dann nicht flexibel mit Änderungen auf Fälschungsversuche reagieren, wenn letztere offenkundig werden.
Es liegt daher auf der Hand, dass große Anstrengungen unternommen werden, um die Hersteller von Originalpräparaten vor Imageverlust und
Schadenersatzforderungen und Kunden oder Patienten vor unabsehbaren Wirkungen zu schützen.
Um sicher zu stellen, dass nur Originalprodukte in Originalverpackungen abgefüllt werden, sollte der letzte Kontrollschritt nach dem Verpackungs¬ vorgang beim Originalhersteller des verpackten Produktes liegen. In der Regel ist dieser aber auf die Zulieferung vorgefertigter Verpackungs- und Sicherheitselemente angewiesen. Letztere sind inzwischen in großer Vielfalt und in verschiedenen Sicherheitsstufen auf Verpackungen zu finden. Auch wenn sich solche Sicherheitselemente auf einer sehr hohen Sicherheitsstufe befinden, setzt ihre Anwendung beim Hersteller des Originalproduktes einen Transport vom Hersteller des Sicherheitsele¬ mentes voraus. Dies trägt zur Schwächung der Sicherheitskette zum Schutz eines Erzeugnisses bei, da deren Wirksamkeit auch von der Anzahl der Zugriffsmöglichkeiten durch Fremde bestimmt wird.
Als Sicherheitselemente auf Verpackungen können sowohl offene als auch verdeckte Sicherheitselemente eingesetzt werden. In der Regel wird eine Kombination aus beiden angewendet.
Bezüglich der offenen, also ohne oder nur mit geringen Hilfsmitteln sicht¬ baren, Sicherheitselemente werden häufig farbige Sicherheitselemente eingesetzt. Außerdem haben sich in den letzten Jahren zunehmend die so genannten optisch variablen Sicherheitselemente etabliert. Diese ändern mit wechselndem Beleuchtungs-und/oder Betrachtungswinkel ihr optisches Erscheinungsbild. Beispiele hierfür sind Hologramme oder auch Sicher¬ heitselemente, die ihre Farbe winkelabhängig verändern. Die einfachste Form eines farbigen Sicherheitselementes ist der seit langer Zeit verwendete Siegellack, welcher üblicherweise zum Versiegeln von Dokumenten eingesetzt wird. Siegellack besteht in der Regel aus einer harzigen Masse, welche Farbpigmente und weitere Zusatzstoffe enthält und durch Erhitzen geschmolzen wird, so dass sie auf dem zu schützenden Dokument aufgetropft werden kann. Meist werden mit Stempeln (Pet¬ schaften) Muster in die noch weiche Masse gedrückt, wodurch ein Siegel entsteht. Wenn die Harzmasse erstarrt ist, bricht ein solches Siegel in der Regel mit einem Sprödbruch, d.h. ohne vorherige Verformung des Siegels, wenn das Dokument geöffnet wird. Bedingt durch Schichtdicke und Farbe des Siegels lassen sich Informationen, welche sich unter der Siegellack¬ schicht befinden, am versiegelten Dokument nicht optisch wahrnehmen. Es erscheint auch nicht zweckmäßig, Dokumente oder gar Behälter gross- flächig mit solchen Siegellackschichten zu versehen. Außerdem ist eine Erwärmung der Siegelmasse erforderlich, welche bei temperaturempfind¬ lichen zu versiegelnden Gegenständen zu unerwünschten Veränderungen der Qualität führen kann.
In US 4,998,988 wird ein Sicherheitsschraubverschluss für einen Behälter beschrieben, welcher beim Öffnen des Behälters auf einem Teilstück des Verschlusses durch Freisetzen von Farbpigmenten oder durch andere geignete Mittel einen vom Ausgangszustand verschiedenen Farbeindruck hinterlässt. Wird der Sicherheitsverschluss völlig entfernt, weist der Behälter kein Zeichen einer vorherigen Versiegelung mehr auf. Der Sicherheitsverschluß kann daher nach Manipulation am Inhalt des Behälters durch einen neuen Verschluß ersetzt werden, ohne dass der Endverbraucher davon Kenntnis erlangen könnte.
JP-A-09-176990 offenbart eine Versiegelung für Verpackungen aus Papier oder Pappe, welche aus einer pigmenthaltigen Schicht mit einem Klebstoff¬ anteil und einer darüber befindlichen Schutzschicht besteht. Wird die Schutzschicht entfernt, wird gleichzeitig die darunter liegende pigment¬ haltige Schicht beschädigt und ein erneutes Ankleben dieser an der darunterliegenden Papierschicht verhindert. Hierzu sind spezielle Klebstoffe in der pigmenthaltigen Schicht und das mindestens zweimalige Auftragen von Beschichtungen nötig. Der spezielle Klebstoff ist lediglich für Ver¬ packungen aus Papier oder Pappe geeignet. Die Art der Pigmente in der pigmenthaltigen Schicht ist nicht spezifiziert. Eine Kombination mit visuell nicht erfassbaren Sicherheitsmaterialien ist nicht erwähnt.
Ein Label mit optisch variablen Eigenschaften wird in WO 01/57832 beschrieben. Dieses besteht aus einem Mehrschichtsystem, bei dem mindestens zwei der Schichten einen optisch variablen Effekt generieren, sowie mindestens einer Klebstoffschicht. Die Schichten, die den optisch variablen Effekt erzeugen, bestehen aus einer Reliefschicht und aus einer reflexionsverstärkenden Schicht aus einem Metall oder einem Dielektrikum. Die Reliefschicht kann auch maschinenlesbare Merkmale enthalten. Wird versucht das Label zu entfernen, wird dessen Laminatstruktur und damit der optisch variable Effekt zerstört; die Haftung von Teilen des Labels am Untergrund soll jedoch erhalten bleiben. Solche Labels sind nur sehr aufwändig zu produzieren und können auf unebenen Behälterteilen wie beispielsweise Verschlüssen nur schlecht als Vollbeschichtung angebracht werden. Beim Öffnen des Behälters wird die Originalstruktur des Labels zerstört, so dass der Ausgangszustand vor dem Öffnungsvorgang nachträglich nicht mehr sichtbar ist. Außerdem können die Labels auf dem Transportweg zum Enderzeuger des abzufüllenden Produktes einem Fremdzugriff unterliegen.
Ebenfalls optisch variable Effekte auf der Basis eines Hologramms zeigt die in US 6,775,036 B2 beschriebene Schrumpffolie. Diese Schrumpffolie besteht ebenfalls aus einem Mehrlagensystem und wird beispielsweise als Sicherheitsbanderole für verschiedene Gegenstände oder als Schrumpf¬ etikett für Getränkeflaschen oder andere Behälter eingesetzt. Nθben der sehr aufwändigen Herstellung der mehrlagigen Folie ist das Aufbringen von Schrumpffolien auf Behälter immer mit einem Erwärmungs- prozess verbunden, der die Qualität eines temperaturempfindlichen Behälterinhaltsstoffes nachteilig beeinflussen kann. Außerdem lassen sich Schrumpffolien durch mechanische oder thermische Prozesse in der Regel rückstandsfrei entfernen und können anschließend durch neue Etiketten und dergleichen ersetzt werden, ohne dass der Endverbraucher hiervon Kenntnis erlangt.
Es sind auch Lösungen bekannt, welche ausschließlich verdeckte
Sicherheitsmerkmale verwenden, also solche, welche sich weder mit bloßem Auge noch mit einfachen Hilfsmitteln erkennen lassen, sondern einen gehobenen apparativen Aufwand zu ihrer Auffindung erfordern. So werden ausschließlich maschinenlesbare Sicherheitsmerkmale in einem Detektionsverfahren benutzt, welches in der US 2004/0022355 A1 beschrieben ist. Hier werden Produkte, wie beispielsweise pharmazeu¬ tische Produkte oder deren Verpackungen, mit Stoffen dotiert, welche röntgenfluoreszierende Eigenschaften aufweisen. Dabei können Partikel mit röntgenfluoreszierenden Eigenschaften in Druckfarben enthalten sein, welche auf Verpackungen aufgedruckt werden. Mittels geeigneter Geräte kann der Grad der Röntgenfluoreszenz festgestellt werden. Da die Druckfarben auf den Verpackungsmaterialien vor der Verpackung der Inhaltsstoffe aufgedruckt werden, ist eine Kontrolle über ein erfolgtes Öffnen der geschlossenen Verpackung nach Abschluss des Verpackungs- prozesses mit diesem Sicherheitsmerkmal nicht möglich. Eine Echtheits¬ identifikation des Verpackungsinhaltes kann in diesem Falle nur erfolgen, wenn auch der Inhaltsstoff als solcher mit röntgenfluoreszierenden Markern oder anderen Sicherheitsmerkmalen ausgestattet wird. Letzteres kann insbesondere bei Medikamenten jedoch sehr unerwünscht sein.
Die Aufgabe der Erfindung bestand deshalb darin, ein Sicherheitssiegel zur Sichtbarmachung einer Manipulation an einem geschlossenen Behältnis zur Verfügung zu stellen, welches gleichermaßen sowohl an einem Verschlusselement des Behältnisses als auch an einem gegebenenfalls vorhandenen Etikett einsetzbar ist und eine Manipulation an mindestens einem dieser Ausstattungsmerkmale optisch erkennen lässt, wobei das Sicherheitssiegel sich auf dem Behältnis unter dem Siegel befindliche
Informationen vorzugsweise nicht verdeckt, nach dem Öffnen des Behältnisses zumindest teilweise im Originalzustand auf diesem verbleibt, mittels eines einfachen Verfahrens unter moderaten thermischen Bedingun¬ gen als letzter Verpackungsschritt direkt auf dem Behältnis erzeugt werden kann und eine gleichzeitige Verwendung von offenen und verdeckten Sicherheitsmerkmalen innerhalb des Sicherheitssiegels zulässt.
Die Aufgabe der Erfindung wird durch ein Sicherheitssiegel zur Sichtbar¬ machung einer Manipulation an einem geschlossenen Behältnis, welches eine zur Öffnung vorgesehene Stelle und mindestens ein Verschluss¬ element und/oder ein Etikett aufweist, gelöst, wobei das Verschlusselement und das Behältnis an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle und/oder das Etikett und das Behältnis am Außenrand des Etiketts ganz oder teilweise von einem einlagigen haftfesten Beschichtungsfilm mit einer mittleren Trockenschichtdicke von höchstens 1 mm bedeckt ist, welcher mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil aufweist.
Die Aufgabe der Erfindung wird ebenfalls durch ein Verfahren zum Versie¬ geln eines Behältnisses gelöst, welches eine zur Öffnung vorgesehene Stelle und mindestens ein Verschlusselement und/oder ein Etikett aufweist, wobei mindestens auf einen Teil des Behältnisses und des Verschlussele¬ mentes an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle und/oder mindestens auf einen Teil des Etiketts und des Behältnisses am Außenrand des Etiketts ein Sicherheitssiegel aufgebracht wird, indem eine Beschichtungszusammen- setzung, welche mindestens einen optisch und/oder maschinell detektier¬ baren Bestandteil aufweist, aufgebracht, getrocknet und optional gehärtet wird, wobei ein haftfester Film mit einer mittleren Trockenschichtdicke von höchstens 1 mm gebildet wird.
Weiterhin wird die Aufgabe der Erfindung durch die Verwendung des vorab beschriebenen Sicherheitssiegels zum Versiegeln von Behältnissen aus
Glas, Kunststoff, Papier, Pappe, Holz, Metall, Gummi, aus deren Verbund¬ materialien sowie aus zwei oder mehreren dieser Materialien, gelöst.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind ebenfalls Behältnisse aus Glas, Kunststoff, Papier, Pappe, Holz, Metall, Gummi, aus deren Verbund¬ materialien sowie aus zwei oder mehreren dieser Materialien, welche zur Sichtbarmachung einer Manipulation an einem darauf befindlichen Verschlusselement und/oder Etikett das oben beschriebene Sicherheits¬ siegel aufweisen.
Das Sicherheitssiegel der vorliegenden Erfindung setzt sich aus einem einlagigen haftfesten Beschichtungsfilm zusammen, welcher mit einer Trockenschichtdicke von höchstens 1 mm das Verschlusselement eines geschlossenen Behältnisses sowie das Behältnis an der für die Öffnung vorgesehenen Stelle und/oder ein gegebenenfalls ebenfalls vorhandenes Etikett sowie das Behältnis am Außenrand des Etiketts ganz oder teilweise bedeckt und welcher mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil aufweist.
Behältnisse im Sinne der Erfindung sind gebräuchliche Behältnisse zum Abfüllen von festen, flüssigen und gasförmigen Inhaltsstoffen, wie beispielsweise Flaschen, Ampullen, Phiolen, Küvetten, Schachteln, Dosen, Sprühdosen, Blister, Tuben, Röhrchen, Ballons, Beutel oder Flakons.
Behältnisse dieser Art können aus den verschiedensten Materialien bestehen, zum Beispiel aus Glas, Kunststoff, Papier, Pappe, Holz, Metall, Gummi, Verbundmaterialien aus diesen oder auch aus zwei oder mehreren der genannten Materialien.
In vielen Fällen bestehen die Verschlusselemente der Behältnisse aus einem anderen Material als das Behältnis selbst. So sind beispielsweise
Flaschen aus Glas oder Kunststoffen häufig mit Schraub- oder Steckver¬ schlüssen aus Gummi, Metall, Kunststoff und dergleichen versehen.
Die Art des Verschlusselementes, das das Behältnis aufweist, ist für die vorliegende Erfindung nicht kritisch. Behältnisse aus Glas, Kunststoff oder Metall weisen in der Regel runde, ovale oder eckige Öffnungen auf, welche mit Verschlusselementen der verschiedensten Art verschlossen werden. An Form und Material der Behältnisöffnung angepasst, handelt es sich hierbei meist um Schraub- oder Steckverschlüsse wie Kappen mit und ohne Windungen, Stopfen mit und ohne Schliff und dergleichen mehr, welche aus dem Material des Behältnisses oder einem davon verschiedenen Material bestehen können. Dabei ist es erfindungswesentlich, dass das Behältnis und das Verschlusselement an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle, bei welcher es sich in der Regel um die Grenzfläche bzw. Grenzlinie zwischen der Öffnung des Behältnisses und dem Verschlusselement im verschlossenen Zustand des Behältnisses handelt, wenigstens teilweise mit einem Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung bedeckt ist, wenn das Behältnis geschlossen ist.
Etiketten auf Behältnissen bestehen in der Regel aus ein-oder mehrschich¬ tigen Informationsträgem aus verschiedenen Materialien, welche gewöhnli¬ cherweise mittels einer Klebeschicht auf dem Behältnis angebracht werden. Gewöhnliche Etiketten sind rechteckig, quadratisch, streifenförmig oder rund, aus Papier, Kunststoff, Mehrschichtmaterialien aus den beiden vorge- nannten Materialien oder anderen Materialien, welche sich zur Wiedergabe von Informationen eignen und/oder Dekorationscharakter aufweisen. Etiketten im Sinne der Erfindung können jede erdenkliche Form aufweisen und einen geringen oder aber auch einen sehr erheblichen Teil der Behältnisoberfläche bedecken. Größe, Form und Materia! des Etiketts sind an sich nicht kritisch für die vorliegende Erfindung. Es ist vielmehr erfindungswesentlich, dass das Behältnis sowie das auf dem Behältnis befindliche Etikett am äußeren Randbereich des Etiketts ganz oder teilweise von einem Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung bedeckt ist.
Behältnisse aus Papier oder Pappe werden in der Regel in Schachtelform eingesetzt. Hier liegt das Verschlusselement der Verpackung gewöhnli¬ cherweise nicht separat, sondern als Teil der Schachtel, insbesondere als Teil einer Faltschachtel mit integrierter Stecklasche vor. Der Verschluss kann auch als Klebeverschluss ausgebildet sein, welcher gegebenenfalls einen vorgestanzten Teil enthält, welcher beim Öffnen der Schachtel abgezogen wird. Die konkrete Ausgestaltung der Verschlusselemente von Schachteln ist für die vorliegende Erfindung unkritisch. Erfindungswesent¬ lich ist, dass die Schachtel sowie das Verschlusselement an der im geschlossenen Zustand verbleibenden Öffnung, d.h. an der Grenzfläche bzw. Grenzlinie, an der die Schachtel und das Verschlusselement anein- anderstoßen, ganz oder teilweise von einem Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung bedeckt ist.
Eine Sonderform der Verpackung stellen Blister dar. Diese bestehen gewöhnlicherweise aus einer tiefgezogenen Polymerfolie, welche einzelne Vertiefungen zur Aufnahme von festen kleinteiligen Formkörpern, beispielsweise Tabletten, aufweist, auf weiche nach dem Einfüllen der Formkörper eine dünne Metallfolie formschlüssig aufgebracht wird. Blisterverpackungen weisen in der Regel keine vorgesehenen Öffnungen zur Entnahme der Inhaltsstoffe auf. Vielmehr wird die Metallfolie an der gewünschten Entnahmestelle vom Endnutzer mechanisch zerstört, wodurch Zugang zum Verpackungsinhalt besteht. Leider ist aber ein fester Verbund von Polymerfolie und Metallfolie nicht immer gegeben, wodurch es beispielsweise durch mechanische Transporteinwirkung an den Verbin¬ dungsstellen zwischen beiden zu vorher nicht lokalisierbaren Öffnungen kommen kann, welche Zugriff auf den Verpackungsinhalt ermöglichen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung soll daher auch die Nahtstelle zwischen der Polymerfolie und der Metallfolie von Blistern als Verschlusselement mit zur Öffnung vorgesehener Stelle betrachtet werden. Erfindungswesentlich ist, dass der Blister an dieser Nahtstelle ganz oder teilweise von einem Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung bedeckt ist.
Das Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch einen einlagigen haftfesten Beschichtungsfilm gebildet, welcher eine Trocken¬ schichtdicke von höchstens 1 mm aufweist. Bevorzugt beträgt die Trockenschichtdicke höchstens 500 μm, insbesondere höchstens 200 μm und besonders bevorzugt höchstens 50 μm.
Die untere Grenze der Schichtdicke des Beschichtungsfilmes ist nicht genau bestimmbar. Eine untere Grenze wird lediglich dadurch gebildet, dass die pro Flächenheit aufgetragene Menge an Beschichtungszu- sammensetzung nach dem Trocknen einen zusammenhängenden Beschichtungsfilm bilden muss, um ein Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung erhalten zu können.
Dagegen weisen Beschichtungsfilme mit Schichtdicken, die größer sind als 1 mm, keine höhere Wirksamkeit auf als Beschichtungsfilme mit kleineren Schichtdicken und könnten gegebenenfalls im Gegenteil, je nach Art der verwendeten optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteile, zu Schwierigkeiten bei der Lesbarkeit darunter liegender Informationen oder auch zu mechanischen Schwierigkeiten bei einer gewünschten Öffnung des Behältnisses führen. Außerdem ist ihre Anwendung unwirtschaftlich, insbesondere dann, wenn ein großer Teil der Behältnisoberfläche mit dem Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung bedeckt werden soll. In einer sehr vorteilhaften Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist nicht nur ein Teil des Behältnisses und des Verschlusselementes an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle des Behältnisses und/oder ein Teil des Behältnisses und des Etiketts an dessen Außenrand mit dem Beschich- tungsfilm bedeckt, sondern ebenfalls weitere Teile des Behältnisses,
Verschlusselementes und/oder Etiketts, wie zweckmäßigerweise weitere an die zur Öffnung vorgesehene Stelle des Behältnisses und des Verschluss¬ elementes oder den Außenrand des Etiketts angrenzende Bereiche auf der Behältnisoberfläche, also beispielsweise Teile des Flaschenhalses und/oder der Verschlusskappe bei Flaschen oder die direkt an den Außen¬ rand eines Etiketts grenzenden Teilflächen eines Behältnisse und Etiketts. In diesem Falle wird ein haftfester Beschichtungsfilm aufgebracht, welcher eine oder mehrere Teilflächen des Behältnisses einschließlich Teile des Verschlusselementes und/oder des Etiketts so miteinander verbindet, dass sich die zur Öffnung vorgesehene Stelle des Behältnisses oder der
Außenrand des Etiketts innerhalb der vom Beschichtungsfilm bedeckten Oberflächenteile befindet.
Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn beispielsweise das gesamte Verschlusselement einschließlich der an die zur Öffnung vorgesehene
Stelle des Behältnisses angrenzenden Behältnisoberfläche und/oder das gesamte Etikett einschließlich der an dessen Außenrand angrenzenden Behältnisoberfläche von dem Beschichtungsfilm gemäß der vorliegenden Erfindung bedeckt sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die gesamte Oberfläche des Behältnisses von dem Beschichtungsfilm bedeckt. Darunter soll auch die Ausführungsform verstanden werden, bei welcher lediglich die gesamte im Normalfall sichtbare Oberfläche des Behältnisses vom erfindungsgemäßen Beschichtungsfilm bedeckt ist. Dies betrifft beispielsweise bei einer stehenden Flasche die gesamte sichtbare Oberfläche mit Ausnahme der in diesem Zustand nicht sichtbaren Bodenfläche.
Eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, dass der haftfeste Beschichtungsfiim an mindestens einer Stelle des
Behältnisses dessen gesamten Umfang umschließt, etwa im Sinne eines umlaufenden Ringes oder eines umlaufenden Streifens in der Art einer Bauchbinde. Dabei ist die Breite des Ringes oder Streifens unerheblich. Erfindungswesentlich ist, dass sich unter diesem, das Behältnis umschlie- ßenden, Beschichtungsfiim wenigstens Teile der zur Öffnung vorgesehe¬ nen Stelle des Behältnisses und/oder des Außenrandes eines Etiketts befinden, welche auf diese Weise von dem Beschichtungsfiim bedeckt werden.
Das Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung wird von einem einlagigen haftfesten Beschichtungsfiim gebildet, welcher eine Trocken¬ schichtdicke von höchsten 1 mm aufweist und mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil aufweist.
Als optisch detektierbarer Bestandteil kommen dabei organische oder anorganische Farbmittel und/oder Effektpigmente in Betracht.
Organische oder anorganische Farbmittel können gebräuchliche organi¬ sche als auch anorganische Farbstoffe oder Farbpigmente sein, wie beispielsweise anorganische Weiß-, Bunt- und Schwarzpigmente wie Berliner Blau, Bismutvanadat, Goethit, Magnetit, Hämatit, Chromoxid, Chromhydroxid, Cobaltaluminat, Ultramarin, Chrom-Eisen-Mischoxide, Spinelle wie Thenards Blau, Cadmiumsulfide und -selenide, Chromat- Pigmente oder Ruß oder organische Farbpigmente wie Chinacridone, Benzimidazole, Kupferphthalocyanin, Azopigmente, Perinone, Anthanthro- ne, weitere Phthalocyanine, Anthrachinone, Indigo, Thioindigo und deren Derivate, wie beispielsweise Karminrot. Diese Farbmittel können im haftfesten Beschichtungsfilm und damit im Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung einzeln oder im Gemisch sowie gelöst oder partikulär vorliegen. Sie können ebenso im Gemisch mit Effektpigmenten eingesetzt werden.
Als Effektpigmente werden beispielsweise Perlglanzpigmente, Interferenz¬ pigmente, Metalleffektpigmente, Flüssigkristallpigmente (Liquid Crystal Pigments), strukturierte Pigmente, beispielsweise strukturierte Polymer- plättchen oder strukturierte anorganische Plättchen, welche ggf. Beschich- tungen aufweisen, oder Gemische aus diesen eingesetzt. Diese Effektpig¬ mente sind aus einer oder mehreren Schichten aus gegebenenfalls unterschiedlichen Materialien aufgebaut und liegen bevorzugt plättchen- förmig vor. Bevorzugt weisen die Effektpigmente einen plättchenförmigen Träger auf, welcher optional mindestens eine Beschichtung aus einem Metall, Metall¬ oxid, Metalloxidhydrat oder deren Gemischen, einem Metallmischoxid, - suboxid, -oxinitrid, Metallfluorid, BiOCI oder einem Polymer umfasst.
Perlglanzpigmente bestehen aus transparenten Plättchen mit hoher Brechzahl und zeigen bei paralleler Orientierung durch Mehrfachreflexion einen charakteristischen Perlglanz. Solche Perlglanzpigmente, die zusätzlich auch Interferenzfarben zeigen, werden als Interferenzpigmente bezeichnet.
Obwohl natürlich auch klassische Perlglanzpigmente wie TiO2-Plättchen, basisches Bleicarbonat, BiOCI- Pigmente oder Fischsilberpigmente prinzipiell geeignet sind, werden als Effektpigmente im Sinne der Erfindung vorzugsweise plättchenförmige Interferenzpigmente oder Metalleffekt¬ pigmente eingesetzt, welche auf einem anorganischen plättchenförmigen Träger optional mindestens eine Beschichtung aus einem Metall, Metalloxid, Metalloxidhydrat oder deren Gemischen, einem Metall- mischoxid, Metallsuboxid, Mθtalloxinitrid, Metallfluorid, BiOCI oder einem
Polymer aufweisen.
Die Metalleffektpigmente weisen bevorzugt mindestens einen Metallträger oder eine Metallschicht auf.
Der anorganische plättchenförmige Träger besteht vorzugsweise aus natürlichem oder synthetischem Glimmer, Kaolin oder anderen
Schichtsilikaten, aus Glas, SiO2, TiO2, AI2O3, Fe2O3, Polymerplättchen,
Graphitplättchen oder aus Metallplättchen, wie beispielsweise aus Aluminium, Titan, Bronze, Silber, Kupfer, Gold, Stahl oder diversen
Metalllegierungen.
Besonders bevorzugt sind plättchenförmige Träger aus Glimmer, Glas,
Graphit, SiO2, TiO2 und AI2O3 oder deren Gemischen.
Die Größe dieser Substrate ist an sich nicht kritisch. Die Substrate weisen in der Regel eine Dicke zwischen 0,01 und 5 μm, insbesondere zwischen 0,05 und 4,5 μm auf. Die Ausdehnung in der Länge bzw. Breite beträgt üblicherweise zwischen 1 und 250 μm, vorzugsweise zwischen 2 und 200 μm und insbesondere zwischen 2 und 100 μm. Sie besitzen in der Regel ein Aspektverhältnis (Verhältnis des mittleren Durchmessers zur mittleren Teilchendicke) von 2:1 bis 25000:1 , und insbesondere von 3:1 bis 2000:1.
Bevorzugt besteht eine auf dem Träger aufgebrachte Beschichtung aus
Metallen, Metalloxiden, Metallmischoxiden, Metallsuboxiden oder Metall- fluoriden und insbesondere aus einem farblosen oder farbigen Metalloxid, ausgewählt aus TiO2, Titansuboxiden, Titanoxinitriden, Fe2O3, Fe3O4,
SnO2, Sb2O3, SiO2, AI2O3, ZrO2, B2O3, Cr2O3, ZnO, CuO, NiO oder deren
Gemischen.
Beschichtungen aus Metallen sind vorzugsweise aus Aluminium, Titan, Chrom, Nickel, Silber, Zink, Molybdän, Tantal, Wolfram, Palladium, Kupfer,
Gold, Platin oder diese enthaltenden Legierungen.
Als Metallfluorid wird bevorzugt MgF2 eingesetzt. AIs Effektpigmente werden besonders bevorzugt mehrschichtige plättchenförmige Effektpigmente eingesetzt. Diese weisen auf einem plättchenförmigen, vorzugsweise nichtmetallischen Träger mehrere Schichten auf, welche vorzugsweise aus den vorab genannten Materialien bestehen und verschiedene Brechzahlen in der Art aufweisen, dass sich jeweils mindestens zwei Schichten unterschiedlicher Brechzahl abwech¬ selnd auf dem Träger befinden, wobei sich die Brechzahlen in den einzelnen Schichten um wenigstens 0,1 und bevorzugt um wenigstens 0,3 unterscheiden. Dabei können die auf dem Träger befindlichen Schichten sowohl farblos als auch farbig, überwiegend transparent, semitransparent oder auch opak sein.
Je nach verwendetem Trägermaterial und Art der aufgebrachten Schichten sind damit auch die erhaltenen Effektpigmente farblos oder weisen eine
Körperfarbe auf, bzw. sind überwiegend transparent, semitransparent oder opak.
Ebenso können die sogenannten LCPs, die aus vernetzten, orientierten, cholesterischen Flüssigkristallen bestehen, oder aber auch als hologra¬ phische Pigmente bezeichnete strukturierte Polymerplättchen als Effektpig¬ mente eingesetzt werden.
Die vorab beschriebenen Effektpigmente können im Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung einzeln oder im Gemisch vorhanden sein, sie können ebenso im Gemisch mit organischen und/oder anorgani¬ schen Farbstoffen oder Farbpigmenten eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Effektpigmente sind vorzugsweise überwiegend transparent oder semitransparent, d.h. sie transmittieren mindestens 10% des einfallenden Lichtes. Solche Effektpigmente werden bevorzugt verwendet, da ihre Verwendung in einem Beschichtungsfilm für ein Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung in der Regel gewährleistet, dass der Beschichtungsfilm selbst überwiegend transparent oder semitransparent ist. Dies ermöglicht das Aufbringen eines haftfesten Beschichtungsfilmes auch auf einer größeren, Informationen tragenden Oberfläche des zu versiegelnden Behältnisses, ohne dass diese Informa¬ tionen durch den Beschichtungsfilm verdeckt werden. Sie bleiben für den Betrachter trotz des sich darüber befindlichen Sicherheitssiegels sichtbar. Dies trifft ebenso für die dekorative Gestaltung der Behältnisoberfläche, eines Etiketts oder des Verschlusselementes zu. Überwiegend transparente oder semitransparente Beschichtungsfilme können jedoch auch dann erhalten werden, wenn opake Pigmente in sehr geringen Konzentrationen eingesetzt werden.
Für den Fall, dass nur ein kleinerer Teil der Oberfläche, des Verschluss- elementes und/oder des Etiketts des Behältnisses mit einem Sicherheits¬ siegel gemäß der vorliegenden Erfindung versehen werden soll oder für den Fall, dass größere Teile der Behältnisoberfläche keine weiteren Informationen tragen, welche für den Betrachter sichtbar bleiben sollen, kann der haftfeste Beschichtungsfilm auch opak sein. Zu diesem Zwecke werden der Beschichtungszusammensetzung, welche nach dem Trocknen den haftfesten Beschichtungsfilm bildet, opake organische oder anor¬ ganische Farbmittel und/oder opake Effektpigmente in geeigneter Konzen¬ tration zugegeben.
in einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung wird ein Effektpigment eingesetzt, welches unter verschiedenen Beleuchtungs- und/oder Betrachtungswinkeln einen unterschiedlichen visuell wahrnehmbaren Färb- und/oder Helligkeitseindruck hinterlässt. Bei unterschiedlichen Farbeindrücken wird diese Eigenschaft als Farbflop bezeichnet. Insbesondere Pigmente, die einen Farbflop aufweisen, erzeugen in den damit hergestellten Sicherheitssiegeln Färb- und Glanzein¬ drücke, welche mit dem bloßen Auge ohne Hilfsmittel gut wahrnehmbar sind und vom Betrachter als signifikant empfunden werden. Solche Pigmente werden auch als optisch variabel bezeichnet.
Die optisch variablen Effektpigmente im Sinne der Erfindung weisen bevorzugt unter mindestens zwei verschiedenen Beleuchtungs- oder
Betrachtungswinkeln mindestens zwei und höchstens vier, vorzugsweise aber unter zwei verschiedenen Beleuchtungs- oder Betrachtungswinkeln zwei oder unter drei verschiedenen Beleuchtungs- oder Betrachtungs¬ winkeln drei optisch klar unterscheidbare diskrete Farben auf. Vorzugs- weise liegen jeweils nur die diskreten Farbtöne und keine Zwischenstufen vor, das heißt, ein klarer Wechsel von einer Farbe zu einer anderen Farbe ist beim Drehen oder Abkippen des Behältnisses, welches das Sicherheits¬ siegel gemäß der vorliegenden Erfindung aufweist und die optisch variablen Pigmente enthält, erkennbar. Diese Eigenschaft erleichtert dem Betrachter einerseits das Erkennen des Sicherheitssiegels als solches und erschwert gleichzeitig die Fälschbarkeit dieses Merkmales, da handels¬ übliche Pigmente in der Regel nicht in speziellen Farbstellungen, die für Sicherheitsanwendungen vorgesehen sind, verfügbar sind.
Selbstverständlich sind jedoch auch optisch variable Effektpigmente einsetzbar, die beim Abkippen über verschiedene Beleuchtungs- und/oder Betrachtungswinkel einen Farbverlauf, d.h. viele verschiedene Farbtöne, wie beispielsweise den typischen Perlglanz, aufweisen. Auch solche diffusen Farbänderungen sind vom menschlichen Auge gut erfaßbar.
Die optisch variablen Effektpigmente, welche im erfindungsgemäßen Sicherheitssiegel zum Einsatz kommen, sind vorzugsweise überwiegend transparent oder semitransparent. Es können jedoch auch opake optisch variable Effektpigmente eingesetzt werden.
Um ihre volle optische Wirkung entfalten zu können, ist es von Vorteil, wenn die erfindungsgemäß eingesetzten Effektpigmente im sie enthalten- den Sicherheitssiegel in orientierter Form vorliegen, d.h. sie sind nahezu parallel zu den mit dem Sicherheitssiegel versehenen Oberflächen des Behältnisses ausgerichtet. Eine solche Ausrichtung erfolgt in der Regel bereits im wesentlichen mittels der angewandten Verfahren zur Aufbrin- gung des haftfesten Beschichtungsfilmes, wie im folgenden noch beschrieben werden wird.
Als Effektpigmente können beispielsweise die im Handel erhältlichen Interferenzpigmente, welche unter den Bezeichnungen Iriodin®, Colorstream®, Xirallic®, Lustrepak®, Colorcrypt®, Colorcode® und
Securalic® von der Firma Merck KGaA angeboten werden, Mearlin® der Firma Mearl, Metalleffektpigmente der Firma Eckhard sowie goniochro- matische (optisch variable) Effektpigmente wie beispielsweise Variochrom® der Firma BASF, Chromafflair® der Firma Flex Products Inc., Helicone® der Firma Wacker oder holographische Pigmente der Firma Spectratec sowie andere gleichartige kommerziell erhältliche Pigmente eingesetzt werden. Es ist jedoch empfehlenswert, die genannten Pigmente in solchen Farbstellungen zu wählen, welche von den jeweiligen Herstellern speziell für Sicherheitsanwendungen vorgesehen sind, um die Fälschungssicherheit des erfindungsgemäßen Sicherheitssiegels zu erhöhen.
Die anorganischen oder organischen Farbmittel sind in einer einen haftfesten Beschichtungsfilm bildenden Beschichtungszusammensetzung gemäß der vorliegenden Erfindung in einer Menge von 0,01 bis 40 Gew.%, bevorzugt von 0,1 bis 30 Gew.%, und besonders bevorzugt von 0,2 bis 8 Gew.%, jeweils bezogen auf den Feststoffanteil der Beschichtungszusam¬ mensetzung, enthalten. Sind Effektpigmente enthalten, liegen diese ebenfalls in einer Menge von 0,01 bis 40 Gew.%, bevorzugt von 0,1 bis 30 Gew.%, und besonders bevorzugt von 0,2 bis 8 Gew. % vor. Bei einer Mischung aus mehreren der hier genannten optisch detektierbaren
Bestandteile beträgt der Gesamtgehalt an Farbmitteln und/oder Effekt¬ pigmenten 0,01 bis 40 Gew.%, bevorzugt 0,1 bis 30 Gew. %, und besonders bevorzugt 0,3 bis 20 Gew. %, bezogen auf den Feststoffanteil der Beschichtungszusammensetzung.
Maschinell detektierbare Bestandteile im Sinne der vorliegenden Erfindung sind partikuläre Substanzen mit lumineszierenden, elektrisch leitfähigen, magnetischen oder radioaktiven Eigenschaften, oder auch die so genannten Biomarker.
Diese können einzeln oder in Kombination aus zwei oder mehreren in einem haftfesten Beschichtungsfilm, welcher das erfindungsgemäße Sicherheitssiegel bildet, vorliegen.
Unter lumineszierenden Verbindungen werden solche partikulären Substanzen verstanden, die durch Anregung im sichtbaren Wellen- längenbereich, im IR- oder im UV-Wellenlängenbereich des Lichtes, durch Elektronenstrahlen oder durch Röntgenstrahlen eine maschinell messbare und ggf. sichtbare Strahlung emittieren. Dazu gehören auch solche Sub¬ stanzen, welche durch Anregung im elektromagnetischen Feld Strahlung emittieren, die so genannten elektrolumineszierenden Substanzen, welche ggf. zusätzlich durch Anregung im im UV- oder IR-Wellenlängenbereich lumineszieren. Hierfür geeignet sind alle bekannten partikulären Substanzen mit den oben genannten Eigenschaften, welche in einer geeigneten Partikelgröße, also mit einer mittleren Teilchengröße von etwa 0,2 bis etwa 100 μm, vorzugsweise von 1 bis 50 μm und besonders bevorzugt von 2 bis 30 μm, vorliegen und sich in den erfindungsgemäßen Beschichtungsfilm einarbeiten lassen. Diese partikulären Substanzen müssen nicht notwendigerweise in reiner Form vorliegen, sondern können ebenso mikroverkapselte Partikel sowie mit lumineszierenden Stoffen getränkte, dotierte oder beschichtete Trägermaterialien umfassen. Als Beispiele für lumineszierende Substanzen können hier die folgenden Verbindungen genannt werden: mit Ag dotiertes Zinksulfid ZnS:Ag, Zinksilikat, SiC, ZnS, ZnS, CdS, welche mit Cu oder Mn aktiviert sind, ZnS/CdS:Ag; ZnS:Cu, AI; Y2O2SiEu; Y2O3)Eu; YVO4:Eu; Zn2SiO4Mn; CaWO4; (Zn,Mg)F2:Mn; MgSiO3:Mn; ZnO:Zn; Gd2O2STb; Y2O2STb; La2O2STb; BaFCkEu; LaOBrTb; Mg-Wolframat; (Zn,Be)-Silikat:Mn; Cd- BoratMn; [Ca10(PO4)6F, CI:Sb, Mn]; (SrMg)2P2O7:Eu; Sr2P2O7:Sn; Sr4AI14O25:Eu; Y2SiO5:Ce, Tb; Y(P,V)O4:Eu; BaMg2AI10O27]Eu oder
MgAI11Oi9ICeTb.
Partikuläre Substanzen mit elektrisch leitfähigen Eigenschaften bestehen aus elektrisch leitfähigen Substanzen oder enthalten diese.
Bevorzugt werden Pigmente eingesetzt, welche mindestens eine elektrisch leitfähige Schicht aufweisen.
Besonders bevorzugt werden solche Pigmente verwendet, die auf einem Substrat, welches aus der Gruppe bestehend aus TiO2, synthetischem oder natürlichem Glimmer, anderen Schichtsilikaten, Glas, SiO2 und/oder AI2O3 ausgewählt ist, mindestens eine elektrisch leitfähige Schicht aufweisen.
Dabei ist es vorteilhaft, wenn die genannten Substrate plättchenförmig sind. Prinzipiell ist jedoch auch der Einsatz von Pigmenten geeignet, welche auf einem nicht plättchenförmigen Substrat aus den oben genannten Materia¬ lien mindestens eine elektrisch leitfähige Schicht aufweisen. Pigmente, welche aus einem elektrisch leitfähigen Material bestehen, sind ebenfalls geeignet. Der Einsatz der nicht plättchenförmigen leitfähigen Partikel wird lediglich durch die Applikationseigenschaften in der Beschichtungszu- sammensetzung zur Herstellung des erfindungsgemäßen Beschichtungs- filmes beschränkt.
In der Regel umfasst die elektrisch leitfähige Schicht oder das elektrisch leitfähige Material ein oder mehrere leitfähige dotierte Metalloxide, wie beispielsweise Zinnoxid, Zinkoxid, Indiumoxid oder Titanoxid, welche mit Gallium, Aluminium, Indium, Thallium, Germanium, Zinn, Phosphor, Arsen, Antimon, Selen, Tellur und/oder Fluor dotiert sind.
Die oben genannten leitfähigen Pigmente können, sofern ein Substrat vorhanden ist, oberhalb und/oder unterhalb der leitfähigen Schicht eine oder mehrere weitere Schichten aufweisen. Diese Schichten können Metalloxide, Metalloxidhydrate, Metallsuboxide, Metallfluoride, Metallnitride, Metalloxynitride oder Mischungen dieser Materialien enthalten.
Durch die Aufbringung dieser zusätzlichen Schichten können die
Farbeigenschaften der leitfähigen Pigmente den Anforderungen der Anwender angepasst werden, insbesondere wenn sich die zusätzlichen Schichten unterhalb der leitfähigen Schicht befinden. Durch die Aufbringung von zusätzlichen Schichten oberhalb der leitfähigen Schicht lässt sich die Leitfähigkeit den Erfordernissen der Anwendung gezielt anpassen.
Als besonders bevorzugtes Material für ein elektrisch leitfähiges Pigment wird ein mit mindestens einer elektrisch leitfähigen Metalloxidschicht beschichteter Glimmer eingesetzt. Besonders bevorzugt ist hier ein
Glimmerpigment, welches mit einer Schicht aus mit Antimon dotiertem Zinnoxid beschichtet ist, ein Glimmerpigment, welches mit einer Titanoxidschicht, einer Siliziumoxidschicht und mit einer mit Antimon dotierten Zinnoxidschicht beschichtet ist oder ein Glimmerpigment, welches mit einer mit Antimon dotierten Zinnoxidschicht und einer weiteren
Metalloxidschicht, insbesondere einer Titanoxidschicht, beschichtet ist.
Solche Pigmente werden im Handel unter der Bezeichnung Minatec® von der Merck KGaA angeboten. Es sind jedoch auch elektrisch leitfähige Partikel anderer Hersteller geeignet. Diθ elektrisch leitfähigen Partikel weisen mittlere Partikelgrößen von 1 bis 500 μm, vorzugsweise von 2 bis 100 μm und besonders bevorzugt von 5 bis 70 μm auf. Dabei ist eine enge Teilchengrößenverteilung bevorzugt.
Als partikuläre Substanzen mit magnetischen Eigenschaften sind alle
Partikel geeignet, welche aus magnetisierbaren Materialien bestehen oder magnetisierbare Materialien als Kern, Beschichtung oder Dotierung enthalten. Als magnetisierbare Materialien können hierbei alle bekannten Materialien wie magnetisierbare Metalle, magnetisierbare Metalllegierungen oder Metalloxide und -oxidhydrate, wie beispielsweise γ-Fβ2θ3 oder
FeOOH, eingesetzt werden. Deren Anwendbarkeit wird lediglich durch die mittlere Partikelgröße, welche im Bereich von 1 bis 500 μm, vorzugsweise von 2 bis 100 μm und besonders bevorzugt von 5 bis 70 μm liegt, sowie durch die Applikationseigenschaften in der Beschichtungszusammen- setzung zur Herstellung des erfindungsgemäßen Beschichtungsfilmes beschränkt. Selbstverständlich müssen die magnetischen Eigenschaften der Partikel so stark sein, dass sie sich maschinell bestimmen lassen können.
Prinzipiell sind auch partikuläre Substanzen mit schwacher Radioaktivität als maschinenlesbarer Bestandteil in einem haftfesten Beschichtungsfilm gemäß der vorliegenden Erfindung geeignet, solange sich diese Radio¬ aktivität mittels geeigneter Geräte detektieren lässt und keine Gefahr für den Anwender und seine Umgebung darstellt. Diese Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist jedoch nicht bevorzugt.
Auch die so genannten Biomarker, welche ein oder mehrere maschinell identifizierbare synthetische oder natürliche Gensequenzen als Kern, Beschichtung oder Dotierung eines Trägerpartikels aufweisen, können im Beschichtungsfilm gemäß der vorliegenden Erfindung als maschinell detektierbarer Bestandteil eingesetzt werden. Dabei ist der konkrete Aufbau dieser Partikel an sich nicht kritisch. Erfindungswesentlich ist, dass sich diese Substanzen mittels der gebräuchlichen geeigneten Geräte maschinell eindeutig und reproduzierbar nachweisen lassen. Substanzen dieser Art werden beispielsweise von den Firmen Minimum 5 Companies, Informium und BioCode kommerziell angeboten.
Die hier genannten maschinenlesbaren Bestandteile können im Beschich- tungsfilm gemäß der vorliegenden Erfindung einzeln oder im Gemisch untereinander vorliegen.
In diesem Falle erscheint es zweckmäßig, durch geeignete Kombination von gleichen oder verschiedenen maschinenlesbaren Bestandteilen den Beschichtungsfilm mit einer Codierung zu versehen, welche eine Identifizierung des Herstellers, des verpackten Produktes, des Vertriebs¬ weges oder dergleichen mehr ermöglicht. Solche Formen der Codierung sind an sich bereits bekannt und umfassen beispielsweise verschieden¬ farbige lumineszierende Partikel in definiertem Verhältnis zueinander, welche ein bestimmtes Produkt oder sogar eine bestimmte Charge eines Produktes eindeutig kennzeichnen können.
Bedingt durch die verschieden Arten der maschinenlesbaren Bestandteile und deren Auffindbarkeit mit verschiedenen Detektionsgeräten, aber auch durch die große Anzahl an verschiedenen Substanzen innerhalb einer Art ergeben sich damit nahezu unzählige Variationsmöglichkeiten, einem bestimmten Produkt genau eine bestimmte Codierung zuzuordnen, welche sich nur maschinell detektieren lässt und damit eine hohe Fälschungs¬ sicherheit aufweist.
Die Konzentration der maschinenlesbaren Bestandteile im Beschichtungs¬ film wird durch den Grad ihrer maschinellen Detektierbarkeit sowie durch die Applikationseigenschaften in der Beschichtungszusammensetzung bestimmt. Im allgemeinen liegen die maschinenlesbaren Bestandteile in einer Menge von 0,01 bis 15 Gew.%, bevorzugt in einer Menge von 0,1 bis kleiner 10 Gew. % und besonders bevorzugt von 0,1 bis kleiner 7 Gew.%, jeweils bezogen auf den Feststoffanteil der Beschichtungszusammen- setzung, in dieser vor.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung weist der haftfeste Beschichtungsfilm sowohl optisch als auch maschinell detektierbare Bestandteile auf. Dadurch ergibt sich die Möglichkeit, das Sicherheitssiegel gleichzeitig mit zwei verschiedenen Sicherheitsstufen, nämlich einer offenen und einer verdeckten, zu versehen. Der optisch detektierbare Bestandteil führt zu einem sichtbaren Farbeffekt, welcher vom ungeübten Betrachter ohne weitere Hilfsmittel sicher erkannt werden kann. Besonders effektvoll und fälschungssicher wird diese Farbgebung, wenn sie mit den vorab beschriebenen optisch variablen Pigmenten erfolgt, welche in einer besonders bevorzugten Ausführungsform auf der Behältnisoberfläche bereits vorhandene weitere Informationen noch sichtbar erscheinen lassen, also überwiegend transparent oder semitransparent sind.
Dagegen wird mit dem oder den maschinell detektierbaren Bestandteilen eine weitere Sicherheitsstufe erhalten, welche nur vom kundigen Begut- achter unter Zuhilfenahme von Spezialgeräten nachweisbar ist.
Diese Kombination erhöht die Fälschungssicherheit des erfindungsge¬ mäßen Sicherheitssiegels beträchtlich. Selbst wenn einer der optisch oder maschinell detektierbaren einzelnen Bestandteile so oder ähnlich nach- arbeitbar wäre, wird eine Fälschung des Sicherheitssiegels durch die Vielzahl an verschiedenen Bestandteilen außerordentlich erschwert. Der haftfeste Beschichtungsfilm, welcher das erfindungsgemäße Sicherheitssiegel bildet, kann zusätzlich noch weitere Bestandteile enthalten.
So können beispielsweise thermochrome und/oder photochrome Substanzen enthalten sein, welche zusätzlich zu einem optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil vorhanden sind. Diese verleihen dem haftfesten Beschichtungsfilm Farbeigenschaften, welche sich abhängig von der Umgebungstemperatur oder, im Falle der photochromen Substanzen, unter Einwirkung von UV-Licht oder Licht anderer Wellenlängen ändern. Neben einer weiteren zusätzlichen Sicherheitsstufe besteht auf diese Art die Möglichkeit, beispielsweise die Einhaltung eines bestimmten Lager¬ temperaturbereiches zu überwachen. Als thermochrome Substanzen kommen dabei die üblichen thermochromen Substanzen in Betracht, beispielsweise Produkte auf der Basis von Flüssigkristallen, spezielle Gemische von organischen Farbstoffen (beide Produktarten insbesondere mikroverkapselt), temperaturempfindliche Polymerpigmente, oder beispiels¬ weise als Leuco Dyes (LD's) bezeichnete thermochrome Farbstoffe oder die ChromicolorΘ-Produkte der Firma Matsui International Inc. Als photochrome Substanzen können Farbstoffe eingesetzt werden, welche unter Einwirkung von UV-Licht, welches entweder aus dem Sonnen¬ spektrum oder aus einer UV-Lichtquelle eingestrahlt wird, ihre Struktur und damit ihre Farbe reversibel oder irreversibel verändern können. Diese liegen als pulverförmige Farbstoffe oder auch als mikroverkapselte Farbstoffe vor und werden beispielsweise von der Firma Color Change Corporation als Handelsprodukte angeboten. In einer besonders einfachen Ausführung sind jedoch auch Silbernitratpartikel geeignet. Außerdem kann der haftfeste Beschichtungsfilm noch partikuläre Füllstoffe enthalten, welche in unregelmäßigen Partikelformen, oder aber auch als kugelförmige, würfelförmige, plättchenförmige, faserförmige oder anders regelmäßig geformte Partikel vorliegen können. In kleinen Partikelgrößen, welche in etwa den mittleren Partikelgrößen der anderen partikulären Bestandteile entsprechen, dienen diese Füllstoffe auch der mechanischen Verfestigung des Beschichtungsfilms. Durch besondere Farbgebung, Form oder einen speziellen Mehrschichtaufbau können sie jedoch ebenfalls als verdeckte Sicherheitselemente eingesetzt werden. Wird jedoch die mittlere Partikelgröße der Füllstoffe deutlich größer als die der weiteren partikulären Bestandteile des Beschichtungsfilms, d.h. liegt sie im Bereich von etwa 100 μm bis etwa 2 mm, kann sich je nach Konzen¬ tration des oder der Füllstoffe eine nicht glatte Oberfläche des trockenen haftfesten Beschichtungsfilms ergeben. Diese Oberfläche weist eine fühlbare Rauigkeit auf, d.h. die taktilen Eigenschaften des Beschichtungs¬ films werden verändert. Dies ist insbesondere dann von Vorteil, wenn der Beschichtungsfilm keine optisch detektierbaren, sondern lediglich maschinell detektierbare Bestandteile enthält, da auf diese Weise das Behältnis ein fühlbares Sicherheitssiegel aufweist.
Es ergibt sich aber auch die Möglichkeit, das Sicherheitssiegel durch den Zusatz dieser Füllstoffe mit einer zusätzlichen weiteren Sicherheitsstufe zu versehen, so dass es sichtbare, fühlbare und maschinell detektierbare Sicherheitselemente enthält.
Zusätzlich zu den optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteilen enthält der haftfeste Beschichtungsfilm noch mindestens ein Bindemittel und optional mindestens ein Lösemittel.
Die Auswahl geeigneter Bindemittel beeinflusst das mechanische Verhalten des Beschichtungsfilms wesentlich. Zunächst wird das Bindemittel in Art und Konzentration so ausgewählt, dass sich auch dann ein zusammen¬ hängender Beschichtungsfilm ausbildet, wenn dessen Trockenschichtdicke 1 mm nicht überschreitet. Des weiteren soll dieser Film auf den zu sichern- den Behältern leicht applizierbar und haftfest sein.
Es ist außerdem wünschenswert, wenn der haftfeste Beschichtungsfilm und damit das Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung das Öffnen des Behälters oder das Entfernen eines Etiketts vom Behälter mechanisch erschwert. Das bedeutet, dass dem Öffnungsprozeß bevorzugt ein mechanischer Widerstand entgegensteht. Dies ist erreichbar, indem das Sicherhθitssiθgel bei Raumtemperatur gummielastisch ist und ein duktiles Bruchverhalten aufweist.
Als gummielastisch werden Stoffe bezeichnet, welche sich dehnen, wenn sie einer Zugkraft ausgesetzt werden, und nach dem Entfernen der
Zugkraft wieder ihre ursprüngliche Form einnehmen. Wird die Zugkraft jedoch zu groß, wird die innere Struktur des Materials irreversibel deformiert und das Material zerreißt.
Ein solches Zerreißen nach vorangegangener Deformation (bzw. nach plastischer Verformung) wird als duktiles Bruchverhalten bezeichnet.
Dieses steht im Gegensatz zum Sprödbruchverhalten, bei welchem das
Material ohne vorangegangene plastische Verformung bricht.
Das gummieleastische Verhalten des erfindungsgemäßen Sicherheits- siegeis bei Raumtemperatur führt dazu, dass unter normalen Transport- und Lagerbedingungen der damit zu sichernden Behältnisse nur eine sehr geringe Wahrscheinlichkeit besteht, dass das Sicherheitssiegel durch eine beliebige mechanische Transportbelastung, wie etwa durch das Herunter¬ fallen der Behältnisse oder dergleichen, beschädigt oder zerstört wird. Damit wird gleichzeitig vermieden, dass dadurch ein Öffnungsversuch des Behältnisses angezeigt wird, welcher tatsächlich nicht stattgefunden hat.
Im Gegensatz dazu muß auch bei einem beabsichtigten und erlaubten Öffnen des Behältnisses eine gewisse Zugkraft aufgebracht werden, um ein Brechen oder Zerreißen des Sicherheitssiegels und damit dessen mechani¬ sche Beschädigung zu erreichen. Dabei setzt zunächst eine elastische, mit zunehmender Zugkraft aber irreversible Deformation der inneren Struktur des Sicherheitssiegels ein, bis es schließlich zerreißt bzw. bricht. Diese Deformation des Sicherheitssiegels an der Bruchstelle ist sichtbar. Sie macht sich durch offensichtliche Überdehnung des Beschichtungsfilms, einen sichtbaren „Weißbruch" (Mikrorisse in der Struktur, die eine weißliche Farbe annehmen), gewellte Bruchkanten oder dergleichen bemerkbar. Diese optisch wahrnehmbaren Veränderungen betreffen jedoch nur die unmittelbar in der näheren Umgebung der Bruchkanten befindlichen Stellen des Sicherheitssiegels. Auf den anderen, umgebenden Teilen der Behältnisoberfläche, welche das Sicherheitssiegel ebenfalls aufweisen, verbleibt dieses in seiner ursprünglichen Form als haftfester Beschich- tungsfilm mit den urprünglich sichtbaren Merkmalen im Originalzustand. Dadurch wird ein direkter optischer Vergleich zwischen dem originalen Sicherheitssiegel vor dem Öffnen des Behältnisses und dem mechanisch beschädigten Sicherheitssiegel nach dem Öffnen des Behältnises oder dem Entfernen des Etiketts möglich.
Zur Erzielung des gewünschten gummielastischen Verhaltens bzw. des duktilen Bruchverhaltens des Sicherheitssiegels gemäß der vorliegenden Erfindung muss ein geeignetes Bindemittel ausgewählt werden, welches diese Eigenschaften unterstützt. Daher eignen sich als Bindemittel vorwiegend elastomere und thermoplastische Polymere, welche bei Raumtemperatur ein gummielastisches Verhalten aufweisen können. Dazu zählen kautschukartige Materialien wie natürlicher und künstlicher Kautschuk oder Latex, oder Polymere wie LD-Polyethylen, PVC (weich), Polyvinylchlorid-Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat, Polyestercarbonate, Polyisobutylen, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohole, Polyvinylbutyral, Polyarylether, Silikone, Silikonkautschuke und verschiedene Polyurethan¬ harze. Bevorzugt werden die verschiedenen Kautschukarten und besonders bevorzugt Silikonkautschuke oder Silikone eingesetzt.
Das Bindemittel kann im haftfesten Beschichtungsfilm einzeln oder in Kombination aus mehreren geeigneten Bindemitteln vorliegen und wird im allgemeinen in Konzentrationen von 60 bis 99,99 Gew.%, bevorzugt von 70 bis 99,9 Gew.% und besonders bevorzugt von 80 bis 99,7 Gew.%, bezogen auf den Feststoffanteil der Beschichtungszusammensetzung, eingesetzt. Lösemittel sind in dem trockenen haftfesten Beschichtungsfilm, welcher das erfindungsgemäße Sicherheitssiegel bildet, in der Regel nur in geringer Konzentration bzw. gar nicht vorhanden. Sie können jedoch einer Be- schichtungszusammensetzung, welche unter Ausbildung eines haftfesten Films auf den zu versiegelnden Behälter aufgebracht wird, einzeln oder als
Gemisch aus mehreren Lösemitteln zugegeben werden, beispielsweise um das Auftragen der Beschichtungszusammensetzung und die Ausbildung eines haftfesten Filmes daraus zu erleichtern. Art und Menge der verwendeten Lösemittel werden durch das gewählte Auftragsverfahren bestimmt. Im allgemeinen kann eine Beschichtungszusammensetzung im Sinne der Erfindung etwa 5 bis 60 Gew.% Lösemittel, bezogen auf das Gewicht der Beschichtungszusammensetzung, enthalten. Es sind jedoch auch Auftragsverfahren bekannt, bei welchen auf Lösemittel nahezu völlig verzichtet werden kann.
Der getrocknete, haftfeste Beschichtungsfilm gemäß der vorliegenden Erfindung enthält dagegen höchstens 0,01 bis 8 Gew.% Lösemittel, bevorzugt jedoch nicht mehr als 5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des Beschichtungsfilmes.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist auch ein Verfahren zum Versiegeln eines Behältnisses, welches eine zur Öffnung vorgesehene Stelle und mindestens ein Verschlusselement und/oder ein Etikett aufweist, wobei mindestens auf einen Teil des Behältnisses und des Verschluss- elementes an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle und/oder mindestens auf einen Teil des Etiketts und des Behältnisses am Außenrand des Etiketts ein Sicherheitssiegel aufgebracht wird, indem eine Beschichtungs¬ zusammensetzung, welche mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil aufweist, aufgebracht, getrocknet und optional gehärtet wird, wobei ein haftfester Film mit einer mittleren Trockenschicht¬ dicke von höchstens 1 mm gebildet wird. Bezüglich der Art, der Form und des Materials des zu versiegelnden Behältnisses wird auf die vorab bereits beschriebenen Behältnisse verwiesen.
Dies betrifft ebenso die Art, die Form und das Material der Verschluss- elemente und Etiketten, welche vorab bereits ausführlich beschrieben wurden.
Die Beschichtungszusammensetzung, welche mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil aufweist, wird mindestens auf einen Teil des Behältnisses und des Verschlusselementes an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle des Behältnisses und/oder auf einen Teil des Behältnisses und des Etiketts an dessen Außenrand so aufgebracht, getrocknet und gegebenenfalls gehärtet, dass der dadurch gebildete haftfeste Beschichtungsfilm eine mittlere Trockenschichtdicke von höchstens 1 mm aufweist.
Diese Trockenschichtdicke kann je nach dem gewählten Auftragsverfahren entweder über die aufgetragene Menge pro Flächeneinheit oder über die Auftragsgeschwindigkeit gesteuert werden. Es liegt im Ermessen des Fachmannes, die geeigneten Bedingungen hierfür unter Anwendung seines Fachwissens zu bestimmen.
Vorzugsweise wird eine Beschichtungszusammensetzung derart aufge¬ tragen, dass der gebildete Beschichtungsfilm nach dem Trocknen eine mittlere Schichtdicke von höchstens 500 μm, bevorzugt von höchstens 200 μm und besonders bevorzugt von höchstens 50 μm aufweist.
Wie bereits vorab beschrieben, wird die untere Grenze der Trockenschicht¬ dicke des erhaltenen Beschichtungsfilms lediglich dadurch bestimmt, dass die Schicht so dick sein muss, dass sich ein zusammenhängender
Beschichtungsfilm ausbilden kann. Dafür ist bereits eine Schichtdicke von wenigen Mikrometern ausreichend. Schichtdicken von größer als 1 mm weisen dagegen keine höhere Wirksamkeit auf und sind auch aus ökonomischen Gründen nicht bevorzugt.
Es ist besonders vorteilhaft, wenn die Beschichtungszusammensetzung nicht nur auf einen Teil des Behältnisses und des Verschlusselementes an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle und/oder auf einen Teil des Behältnisses und des Etiketts an dessen Außenrand aufgebracht wird, sondern ebenfalls auf weitere Teile des Behältnisses, wie zweckmäßi¬ gerweise auf die an die zur Öffnung vorgesehenen Stelle des Behältnisses und das Verschlusselement oder den Außenrand des Etiketts angren¬ zenden Bereiche auf der Behältnisoberfläche. In diesem Falle wird ein haftfester Beschichtungsfilm erhalten, welcher eine oder mehrere Teil¬ flächen des Behältnisses einschließlich Teile des Verschlusselementes und/oder des Etiketts so miteinander verbindet, dass sich die zur Öffnung vorgesehene Stelle des Behältnisses oder der Außenrand des Etiketts innerhalb der vom Beschichtungsfilm bedeckten Behältnisteile befindet.
Dabei ist es besonders bevorzugt, wenn die Beschichtungszusam¬ mensetzung beispielsweise auf das gesamte Verschlusselement einschließlich der an die zur Öffnung vorgesehene Stelle angrenzenden Behälteroberfläche und/oder auf das gesamte Etikett einschließlich der an dessen Außenrand angrenzenden Behältnisoberfläche aufgebracht wird, so dass dort ein haftfester Beschichtungsfilm ausgebildet wird.
Des weiteren ist auch eine Ausführungsform bevorzugt, bei welcher die Beschichtungszusammensetzung auf die gesamte bzw. die gesamte sichtbare Oberfläche des Behältnisses aufgebracht wird. Diese Ausführungsform ist bereits vorab näher beschrieben worden.
Eine ebenfalls bevorzugte Ausführungsform der Erfindung besteht darin, dass die Beschichtungszusammensetzung derart auf das Behältnis aufgebracht wird, dass der daraus gebildete haftfeste Beschichtungsfilm an mindestens einer Stelle des Behältnisses dessen gesamten Umfang umschließt, wobei er die Form eines umlaufenden Ringes oder eines umlaufenden Streifens annimmt. Dabei wird die Beschichtungszusammen- setzung so aufgebracht, dass sich unter dem sich bildenden Beschich- tungsfilm, welcher das Behältnis umschließt, wenigstens Teile der zur
Öffnung vorgesehenen Stelle, des Verschlusselementes und/oder des Außenrandes eines Etiketts befinden, welche auf diese Weise von dem Beschichtungsfilm bedeckt werden.
Die Beschichtungszusammensetzung, die im Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, enthält mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil.
Als optisch detektierbare Bestandteile sind organische oder anorganische Farbmittel und/oder Effektpigmente geeignet. Bezüglich deren Art,
Beschaffenheit und Menge in der Beschichtungszusammensetzung wird auf die vorangegangene Beschreibung verwiesen.
Als maschinell detektierbare Bestandteile sind partikuläre Substanzen mit lumineszierenden, elektrisch leitfähigen, magnetischen oder radioaktiven Eigenschaften, sowie die so genannten Biomarker geeignet. Diese sind ebenfalls vorab bereits ausführlich beschrieben worden. Sie sind in der Beschichtungszusammensetzung in der Regel in einer Menge von 0,01 bis 15 Gew.%, bevorzugt von 0,1 bis kleiner 10 Gew. % und besonders bevorzugt von 0,1 bis kleiner 7 Gew.%, bezogen auf den Feststoffanteil der Beschichtungszusammensetzung, vorhanden.
Die maschinell detektierbaren Bestandteile können einzeln oder im Gemisch aus zwei oder mehreren der oben genannten Substanzen sowie auch im Gemisch mit optisch detektierbaren Bestandteilen in der
Beschichtungszusammensetzung eingesetzt werden. Vorzugsweise enthält die Beschichtungszusammensetzung mindestens einen optisch und einen maschinell detektierbaren Bestandteil.
Zusätzlich kann die Beschichtungszusammensetzung noch weitere Bestandteile, wie beispielsweise die vorab beschriebenen thermochromen und/oder photochromen Substanzen oder partikulären Füllstoffe enthalten.
Des weiteren enthält die Beschichtungszusammensetzung mindestens ein Bindemittel und optional mindestens ein Lösemittel. Geeignete Bindemittel wurden vorab bereits beschrieben. Sie liegen in der Beschichtungszusammensetzung im allgemeinen in einer Menge von 60 bis 99,99 Gew.%, bevorzugt von 70 bis 99,9 Gew.% und besonders bevorzugt von 80 bis 99,7 Gew.%, bezogen auf den Feststoffanteil der Beschichtungszusammensetzung, vor. Dabei wird die Gesamtmenge des eingesetzten Bindemittels nicht nur von der Menge der weiteren festen Bestandteile, sondern auch von der Art des gewünschten Auftragsver¬ fahrens bestimmt.
So kann die Beschichtungszusammensetzung beispielsweise eine Druck- färbe, eine Lackfarbe oder aber ein Pulverlack sein. Der Bindemittelanteil in diesen Formulierungen wird dem entsprechenden Verwendungszweck in geeigneter, dem Fachmann bekannter Weise angepasst.
Die Anteile des oder der Lösemittel schwanken je nach Art der Applikation der Beschichtungszusammensetzung auf das Behältnis in weiten
Bereichen. Mittels Lösemittelzusatz wird die Viskosiät der Beschichtungs¬ zusammensetzung auf die Erfordernisse des jeweiligen Applikations¬ verfahrens eingestellt. Diese Erfordernisse sind dem Fachmann geläufig.
Als Lösemittel kommen dabei alle in diesen Verfahren gewöhnlicherweise eingesetzten, dem Fachmann bekannten Lösemittel in Frage. Vorzugsweise werden leichtflüchtige Lösemittel wie zum Beispiel Wasser, Toluol oder Ethanol eingesetzt, weil diese eine schnelle Trocknung der Beschichtungszusammensetzung nach dem Auftragen auf das Behältnis gewährleisten und nur moderate Trocknungstemperaturen erfordern.
Selbstverständlich kann die Beschichtungszusammensetzung je nach Auftragsverfahren noch weitere übliche Zusatz-und Hilfsstoffe wie weitere Füllstoffe, UV-Stabilisatoren, Inhibitoren, Flammschutzmittel, Gleitmittel, Weichmacher, Dispergiermittel, Verlaufsmittel, Filmbildner, Haftvermittler, Trocknungsbeschleuniger, Fotoinitiatoren, etc. enthalten, welche das Auftragsverfahren oder die Filmbildung erleichtern, vereinfachen oder verbessern.
Die Trocknung der Beschichtungszusammensetzung nach dem Auftragen auf das Behältnis findet gewöhnlich in einem Temperaturbereich von
Raumtemperatur bis 200 0C, vorzugsweise von Raumtemperatur bis 14O0C und besonders bevorzugt in einem Temperaturbereich von Raumtem¬ peratur bis 90° C, über einen Zeitraum von 0,1 bis 5 Minuten statt. Damit ist gewährleistet, dass auch temperaturempfindliche Behältnisinhaltsstoffe nicht über längere Zeiträume höheren Temperaturen ausgesetzt werden.
Optional kann die getrocknete Beschichtungszusammensetzung, welche einen haftfesten Film ausgebildet hat, auch zusätzlich gehärtet werden. Diese Härtung kann bei wenig temperaturempfindlichen Behältnisinhalts- Stoffen in einem Temperaturbereich von -^K)0C bis Raumtemperatur und bei wenig lichtempfindlichen Behältnisinhaltsstoffen auch über eine Fotoreaktion, beispielsweise als UV-Härtung, erfolgen. Im allgemeinen ist ein Härtungsvorgang jedoch nicht zwingend erforderlich.
Zum Aufbringen der Beschichtungszusammensetzung auf das geschlosse¬ ne Behältnis eignen sich allgemein gebräuchliche Verfahren, wie beispiels¬ weise Gießverfahren, Tauchverfahren, Druckverfahren, Sprühverfahren, Walzenbeschichtungsverfahren, Pulverlackierverfahren oder Thermo- transferverfahren. Je nach Form und Größe des Behältnisses bzw. abhängig von dem Teil der Behältnisoberfläche, auf welchem das erfindungsgemäße Sicherheitssiegel aufgebracht werden soll, kann der Fachmann das Verfahren wählen, welches ihm am besten geeignet erscheint. Diese Auswahl aus an sich bekannten Verfahren ist dem Fachmann geläufig.
Vorteilhafterweise lassen sich, insbesondere bei großflächigem Auftrag auf das Behältnis, verschiedene Gieß-, Tauch- oder Sprühverfahren einsetzen. Für kleinere Auftragsflächen bieten sich dagegen verschiedene Druckver¬ fahren an.
In der Regel wird auf dem zu versiegelnden Behältnis in nur einem Arbeitsgang eine erfindungsgemäße Beschichtungszusammensetzung aufgebracht, die nach dem Trocknen einen einlagigen haftfesten Beschichtungsfilm bildet, welcher das Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung darstellt. Bei Bedarf kann jedoch zusätzlich mindestens ein weiterer Beschichtungsfilm aufgebracht werden. Dadurch ergibt sich die Möglichkeit, verschiedene Sicherheitselemente in zwei oder mehreren, sich voll- oder teilflächig überlagernden Beschichtungsfilmen auf das Behältnis aufzubringen. Dabei muss mindestens eine Beschichtungs¬ zusammensetzung die oben genannten Merkmale erfüllen, also mindestens einen optisch detektierbaren und/oder einen maschinell detektierbaren Bestandteil enthalten. Auf diese Art ist es beipielsweise möglich, einen größeren Teil der Oberfläche eines Behältnisses mit einem Sicherheits¬ siegel mit optisch detektierbaren Bestandteilen zu versehen, welches eine Teilfläche aufweist, die auch maschinell detektierbare Bestandteile enthält, oder umgekehrt. Durch einen solchen Mehrschichtaufbau ergeben sich viele verschiedene Kombinationsmöglichkeiten von offenen und verdeckten Sicherheitselementen im erfindungsgemäßen Sicherheitssiegel. Aus Kostengründen und wegen des einfachen Herstellverfahrens stellt aber auch die Aufbringung einer einzigen Beschichtungszusammensetzung auf das zu versiegelnde Behältnis eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dar.
Je nach Art des eingesetzten Behältnismaterials kann es vorteilhaft sein, dessen Oberfläche vor der Aufbringung der erfindungsgemäßen Beschich¬ tungszusammensetzung einer Vorbehandlung zu unterziehen, die der Reinigung der Oberfläche, der Reduzierung der statischen Aufladung, der Verbesserung der Haftung der nachfolgenden Schicht oder artverwandten Zwecken dient. Dazu kann es erforderlich sein, eine so genannte Primärschicht aufzubringen. Dieses Vorgehen ist dem Fachmann per se geläufig.
Diese Primärschicht kann dabei aber auch als Zweitschicht im oben beschriebenen Sinne dienen, kann also ebenfalls optisch und/oder maschinell detektierbare Bestandteile enthalten.
Das Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung weist gegenüber den aus dem Stand der Technik bekannten Lösungen zum Sichtbarmachen einer Manipulation an einem geschlossenen Behältnis erhebliche Vorteile auf. In der einfachsten Ausführungsform besteht es aus einem einlagigen Beschichtungsfilm auf dem Verschlusselement und/oder dem Etikett eines Behältnisses, welcher mittels eines einfachen Verfahrens unmittelbar nach dem Abfüllen des zu verpackenden Produktes direkt auf das Behältnis aufgebracht werden kann. Der Beschichtungsfilm kann mit verschiedenen offenen und verdeckten Sicherheitselementen ausgestattet sein, enthält jedoch mindestens einen optisch detektierbaren oder einen maschinell detektierbaren Bestandteil oder wahlweise beide. Ist der Beschichtungsfilm transparent, bleiben alle sich auf der Behältnisoberfläche befindenden
Informationen auch durch das Sicherheitssiegel hindurch sichtbar. Wird das Behältnis geöffnet oder das Etikett entfernt, reißt das Sicherheitssiegel durch seine Gummielastizität so ein, dass die erfolgte Öffnung offensichtlich ist. Dies ist auch dann der Fall, wenn das Sicherheitssiegel keine optisch detektierbaren Bestandteile enthält. Daneben stellt der mechanische Widerstand beim Öffnen ein weiteres Indiz für die Echtheit des Siegels und damit mittelbar des Produktes dar. Da die maschinen¬ lesbaren Bestandteile in der Regel optisch nicht erfassbar sind und damit das optische Erscheinungsbild des versiegelten Behältnisses nicht beeinflussen, können verschiedene Kombinationen aus diesen in einem Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden. Dadurch kann sehr flexibel auf unterschiedliche Bedürfnisse der Produktabsicherung reagiert werden.
Insgesamt stellt also das Sicherheitssiegel gemäß der vorliegenden Erfindung ein einfaches, kostengünstiges und wirkungsvolles Mittel dar, wertvolle Produkte in deren Verpackung als Originalprodukte identifizieren zu können.
Es ist jedoch selbstverständlich, dass das erfindungsgemäße Sicherheits¬ siegel auf dem Behältnis mit weiteren bekannten Sicherheitsmerkmalen aus dem bekannten Stand der Technik gemeinsam verwendbar ist.

Claims

Patentansprüche
1. Sicherheitssiegel zur Sichtbarmachung einer Manipulation an 5 einem geschlossenen Behältnis, welches eine zur Öffnung vorgesehene Stelle und mindestens ein Verschlusselement und/oder ein Etikett aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass das Verschlusselement und das Behältnis an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle und/oder das Etikett und das Behältnis am 10 Außenrand des Etiketts ganz oder teilweise von einem haftfesten einlagigen Beschichtungsfilm mit einer mittleren Trockenschicht¬ dicke von höchstens 1 mm bedeckt sind, welcher mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil aufweist.
s c 2. Sicherheitssiegel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Trockenschichtdicke des haftfesten Beschich- tungsfilms höchstens 500 μm beträgt.
3. Sicherheitssiegel gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch Q gekennzeichnet, dass der haftfeste Beschichtungsfilm zusätzlich weitere Teile des Behältnisses ganz oder teilweise bedeckt.
4. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
3, dadurch gekennzeichnet, dass der haftfeste Beschichtungsfilm 5 an mindestens einer Stelle den gesamten Umfang des Behältnisses umschließt.
5. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
4, dadurch gekennzeichnet, dass der haftfeste Beschichtungsfilm Q die gesamte Oberfläche des Behältnisses bedeckt.
6. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
5, dadurch gekennzeichnet, dass der haftfeste Beschichtungsfilm zusätzlich mindestens ein Bindemittel und optional mindestens ein Lösemittel enthält.
7. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
6, dadurch gekennzeichnet, dass der haftfeste Beschichtungsfilm überwiegend transparent oder semitransparent ist.
8. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
7, dadurch gekennzeichnet, dass der haftfeste Beschichtungsfilm opak ist.
9. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der optisch detektierbare Be¬ standteil ein organisches oder anorganisches Farbmittel und/oder ein Effektpigment ist.
10. Sicherheitssiegel gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Effektpigment ein Perlglanzpigment, ein Interferenz¬ pigment, ein Metalleffektpigment, ein Flüssigkristallpigment (Liquid Crystal Pigment), ein strukturiertes Pigment oder ein Gemisch aus diesen ist.
11. Sicherheitssiegel gemäß den Ansprüchen 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Effektpigment einen plättchenförmigen Träger mit optional mindestens einer Beschichtung aus einem Metall, Metalloxid, Metalloxidhydrat oder deren Gemischen, einem Metallmischoxid, -suboxid, -oxinitrid, Metallfluorid, BiOCI oder einem Polymer umfasst.
12. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Effektpigment überwiegend transparent oder semitransparent ist.
13. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis
11 , dadurch gekennzeichnet, dass das Effektpigment opak ist.
14. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis
13, dadurch gekennzeichnet, dass das Effektpigment optisch variabel ist.
15. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
14, dadurch gekennzeichnet, dass der maschinell detektierbare Bestandteil eine partikuläre Substanz mit lumineszierenden, elektrisch leitfähigen, magnetischen oder radioaktiven Eigenschaf¬ ten, oder ein Biomarker ist.
16. Sicherheitssiegel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Bestandteil mit lumineszierenden Eigenschaften ein Partikel ist, welcher durch Anregung im sichtbaren, im IR- oder im
UV-Wellenlängenbereich des Lichtes, durch Elektronenstrahlen, durch Röntgenstrahlen und/oder im elektromagnetischen Feld luminesziert.
17. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
16, dadurch gekennzeichnet, dass der haftfeste Beschichtungsfilm zusätzlich einen oder mehrere partikuläre Füllstoffe, thermochrome und/oder photochrome Substanzen enthält.
18. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
17, dadurch gekennzeichnet, dass es bei Raumtemperatur gummi¬ elastisch ist.
19. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Anspruch 1 bis
18, dadurch gekennzeichnet, dass es mechanisch beschädigt wird, wenn das Behältnis an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle geöffnet und/oder das Etikett entfernt wird.
20. Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis
19, dadurch gekennzeichnet, dass es bei Raumtemperatur ein duktiles Bruchverhalten aufweist.
21. Verfahren zum Versiegeln eines Behältnisses, welches eine zur Öffnung vorgesehene Stelle und mindestens ein Verschluss¬ element und/oder ein Etikett aufweist, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens auf einen Teil des Behältnisses und des Verschlusselementes an der zur Öffnung vorgesehenen Stelle und/oder mindestens auf einen Teil des Etiketts und des Behältnisses am Außenrand des Etiketts ein Sicherheitssiegel gemäß Anspruch 1 aufgebracht wird, indem eine Beschichtungs- zusammensetzung, welche mindestens einen optisch und/oder maschinell detektierbaren Bestandteil aufweist, aufgebracht, getrocknet und optional gehärtet wird, wobei ein haftfester Film mit einer mittleren Trockenschichtdicke von höchstens 1 mm gebildet wird.
22. Verfahren gemäß Anspruch 21 , dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammensetzung mit einer mittleren Trocken¬ schichtdicke von höchstens 500 μm aufgebracht wird.
23. Verfahren gemäß Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammensetzung zusätzlich auf weitere
Teile des Behältnisses aufgebracht wird.
24. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammen- setzung so aufgebracht wird, dass sie an mindestens einer Stelle den gesamten Umfang des Behältnisses umschließt.
25. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammen- setzung auf der gesamten Oberfläche des Behältnisses aufge¬ bracht wird.
26. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass als Beschichtungszusammen- setzung eine Druckfarbe, Lackfarbe oder ein Pulverlack aufgebracht wird.
27. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammen- setzung zusätzlich mindestens ein Bindemittel und optional mindestens ein Lösemittel enthält.
28. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammen- setzung zusätzlich einen oder mehrere partikuläre Füllstoffe, thermochrome und/oder photochrome Substanzen enthält.
29. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtungszusammen- setzung mittels eines Gießverfahrens, eines Tauchverfahrens, eines Druckverfahrens, eines Sprühverfahrens, eines Walzen- beschichtungsverfahrens, eines Pulverlackierverfahrens oder eines
Thermotransferverfahrens auf das Behältnis aufgebracht wird.
30. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass ein Sicherheitssiegel aufgebracht wird, welches bei Raumtemperatur gummielastisch ist.
31. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 21 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass ein Sicherheitssiegel aufgebracht wird, welches bei Raumtemperatur ein duktiles Bruchverhalten aufweist.
32. Verwendung eines Sicherheitssiegels gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 20 zum Versiegeln eines Behältnisses aus Glas, Kunststoff, Papier, Pappe, Holz, Metall, Gummi, aus deren Verbundmaterialien sowie aus zwei oder mehreren der vorgenannten Materialien.
33. Verwendung gemäß Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass das Behältnis eine Flasche, Ampulle, Phiole, Küvette, Schachtel, Dose, Sprühdose, Tube, ein Blister, ein Röhrchen, ein Ballon, ein Beutel oder ein Flakon ist.
34. Behältnis aus Glas, Kunststoff, Papier, Pappe, Holz, Metall, Gummi, aus deren Verbundmaterialien oder aus zwei oder mehreren der vorgenannten Materialien, welches zur Sichtbar¬ machung einer Manipulation an einem darauf befindlichen Verschlusselement und/oder Etikett ein Sicherheitssiegel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 20 aufweist.
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