JP2018522257A - 郵便切手 - Google Patents
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Abstract
本発明は、郵便物(0)用の低温転写郵便切手の分野、上記郵便切手の製造方法及びその使用に関する。特に本発明は、第1の剥離被覆基材(1)、1つ又は複数のセキュリティ機能(6)を備える1つ又は複数の印刷された層(2)、白色不透明な印刷された層(3)、感圧接着層(4)、及び第2の剥離被覆基材(5)を備える低温転写郵便切手に関する。
【選択図】 図1
【選択図】 図1
Description
[001]本発明は、郵便物用低温転写郵便切手の分野、上記郵便切手の製造方法及びその使用に関する。
[発明の背景]
[002]郵便切手は歴史的に、例えば配達用の封筒、小包又は小荷物などの郵便物を郵送するために、一定の手数料が支払われたことを証明する目的で製造されてきた。郵便切手は典型的には、水活性化切手又は自己接着性郵便切手である。
[002]郵便切手は歴史的に、例えば配達用の封筒、小包又は小荷物などの郵便物を郵送するために、一定の手数料が支払われたことを証明する目的で製造されてきた。郵便切手は典型的には、水活性化切手又は自己接着性郵便切手である。
[003]郵便切手を偽造及び/又は違法複製から保護する目的で、セキュリティ印刷業者及び郵便当局は、セキュリティ機能を備えた郵便切手を開発した。特に、例えばルミネセンス化合物を含有するインキなどの1つ又は複数のセキュリティ要素を郵便切手の印刷プロセス中に適用して、郵便に貼られた後に、偽造防止措置として、機械によって上記セキュリティ要素が確実に検出できるようにしている。さらに、ルミネセンスセキュリティ要素は、第一級郵便及び標準郵便を含む郵便切手の金額の役目として、郵便切手を仕分けるために使用してもよい。米国特許出願公開第2014/0241569号は、金額表示を有し、ルミネセンス領域を有する郵便証印の真正性の自動検証方法を開示している。
[004]郵便物に貼られた郵便切手を取り消し、郵便切手が再利用されないことを保証する目的で、郵便サービス供給者によって又は代わって、マーキングが適用される。従って、郵便切手の消印は、外観を損ない切手の再利用を防ぐために、上記切手にマーキングを適用することである。消印は、ゴム印であってもよく、消印機によって適用してもよい。しかしながら、郵便の当局又は会社は、フランキング(franking)プロセス中の郵便切手を覆う消印を有さない郵便物の割合が原因で、収益の損失を受けている。
[005]取り消されないと、誤って消印を欠いている郵便切手が、郵便物から剥がされた場合に再使用ができ、従って収益の損失をもたらす。
[006]この問題点を克服する目的で、あせやすいインキを郵便切手に使用する提案がされてきて、上記切手を郵便物から剥がすために浸漬溶液を使用した場合に、上記インキは不正変更の証拠を示す。しかしながら、あせやすいインキは典型的には特定の条件下でにじむので、湿気の吸収又は液体若しくは溶媒を偶発的にこぼすことを通して、流通中に郵便切手が損傷される潜在的な問題点が存在しうる。
[007]誤って消印を欠いている郵便切手の再使用を克服する別の方法は、切手が偽りのない最初の使用切手なのか再使用切手かを検出するための、郵便切手の構造中のタグ付け層を組み込むことからなる。
[008]国際公開第2007/065212号は、接着及びタグ付け組合せ層、切手画像支持体層並びに切手画像層を備え、切手画像支持体層は切手が郵便物に貼られた後に切手から切り離すことができる郵便切手を開示している。切手支持体層を郵便物から剥がし、それを別の郵便物に貼ることに続いて、タグ付け層が無いことによって不正な再使用を検出することができる。
[009]国際公開第2002/063595号は、耐久性の透明又は半透明切手紙、剥離層、セキュリティ証印及び接着層を備えるラミネートに基づく不正変更明示郵便切手を開示している。国際公開第2002/063595号に開示されている不正変更証拠システムは、ラミネートが郵便物から剥がされた場合、ラミネートの破壊に依拠しており、上記証拠は、郵便切手を検査し、上記切手の不正な再使用の場合にセキュリティ証印が損傷されていることに気付くことによって実施される。耐久性の透明又は半透明切手紙が原因で、フランキングプロセス中に使用する従来のすなわち標準的な消印インキは、国際公開第2002/063595号に開示の郵便切手に付着せず、従って郵便切手が誤って消印を欠くことにつながるおそれがある。
[010]従来のすなわち標準的な消印インキによって取り消すことができ、破壊することなく郵便物から剥がすことができず、従って誤って消印を欠いている郵便切手の誤用を防ぐ郵便切手に対する需要は依然としてある。
[概要]
[011]従って、上で議論した従来技術の不具合を克服することが、本発明の目的である。この目的は、a)第1の剥離被覆基材と、b)1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層と、c)白色不透明な印刷された層と、d)感圧接着層と、d)第2の剥離被覆基材とを備える、低温転写郵便切手の提供によって達成される。
[011]従って、上で議論した従来技術の不具合を克服することが、本発明の目的である。この目的は、a)第1の剥離被覆基材と、b)1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層と、c)白色不透明な印刷された層と、d)感圧接着層と、d)第2の剥離被覆基材とを備える、低温転写郵便切手の提供によって達成される。
[012]本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、1つ又は複数の印刷された着色層をさらに備えてもよい。
[013]本明細書には、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の製造方法、それによって得られる低温転写郵便切手が記載されており、上記方法は、
i)第1の剥離被覆基材を用意するステップと、
ii)1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層を形成するように、印刷プロセスによって1種又は複数のセキュリティインキを塗布するステップと、
iii)白色不透明な層を形成するように、印刷プロセスによって白色インキを塗布するステップと、
iv)印刷又はコーティングプロセスによって、感圧接着層を塗布するステップと、
v)第2の剥離被覆基材を適用するステップ
とを含む。
i)第1の剥離被覆基材を用意するステップと、
ii)1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層を形成するように、印刷プロセスによって1種又は複数のセキュリティインキを塗布するステップと、
iii)白色不透明な層を形成するように、印刷プロセスによって白色インキを塗布するステップと、
iv)印刷又はコーティングプロセスによって、感圧接着層を塗布するステップと、
v)第2の剥離被覆基材を適用するステップ
とを含む。
[014]本明細書中に記載されている方法は、1つ又は複数の印刷された着色層を形成するように、印刷プロセスによって1種又は複数の着色インキを塗布するステップをさらに含んでもよく、上記ステップは、ステップii)の前、ステップii)の後又はステップii)と同時に実施される。
[015]本明細書には、誤って消印を欠いている郵便切手の誤用を防ぐための、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の郵便物への使用が記載されている。
[016]本明細書中には、誤って消印を欠いている郵便切手の再使用を防ぐための方法が記載されており、上記方法は、a)本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の第2の剥離被覆基材を剥がすステップと、b)室温で低温転写郵便切手を郵便物に貼るステップと、c)第1の剥離被覆基材を低温転写郵便切手から剥がすステップとを含む。
[017]本明細書には、本明細書中に記載されているような感圧接着層と、本明細書中に記載されているような白色不透明な印刷された層と、本明細書中に記載されているような1種又は複数のセキュリティインキを備える1つ又は複数の印刷された層と、本明細書中に記載されているような任意選択的な印刷された着色層(複数可)とを備える郵便切手を備える郵便物が記載されており、上記郵便物は、室温での低温転写プロセスを実施することによって製造される。低温転写プロセスは、a)本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の第2の剥離被覆基材を剥がすステップと、b)室温で低温転写郵便切手を郵便物に貼るステップと、c)低温転写郵便切手から第1の剥離基材を剥がすステップとからなる。
[018]本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層を有し、耐久性基材の存在を必要とすることなく郵便物に貼る又は付着することができることが有利である。さらに、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、化学的又は物理的行為によって郵便物から不法又は不正に剥がされた場合、郵便切手が破壊されるので、郵便切手再使用という誤用又は悪用は許されない。1つ又は複数のセキュリティ機能、特に1種又は複数のルミネセンス材料を含む1種又は複数のセキュリティインキで作られた証印を、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の自動仕分けに容易に使用しうることは、有利である。自動仕分けは、典型的には郵便局の機械で実施される。
[020]本明細書で使用する場合、冠詞「a」は、1つ及び複数を示し、必ずしもその参照名詞を単数に限定するものではない。
[021]本明細書で使用する場合、「約」という用語は、該当する量又は値が、指定された値又はほぼ同等のいくつかの他の値であり得ることを意味する。この表現は、示された値の±5%の範囲内の類似の値が、本発明による同等の結果又は効果を促進することを伝えることを意図している。
[022]本明細書で使用する場合、「及び/又は」或いは「又は/及び」という用語は、上述の群の要素の全て又は唯一のいずれかが存在しうることを意味する。例えば、「A及び/又はB」は、「Aのみ、若しくはBのみ、又はA及びBの両方」を意味するものとする。
[023]本明細書で使用する場合、「少なくとも」という用語は、1つ又は複数、例えば1つ又は2つ又は3つを定義することを意味する。
[024]「インキ」という用語は、固化プロセスで固体のコーティングを表面に形成することができ、印刷方法によって塗布することができる、任意の組成物を指す。
[025]「セキュリティ機能」という用語は、認証目的で使用できる画像、パターン、又はグラフィック要素を表示するために使用される。
[026]本発明は、郵便物に貼るのに適した低温転写郵便切手を提供し、上記低温転写郵便切手は、a)第1の剥離被覆基材、好ましくは第1の剥離被覆基材と、b)1つ又は複数の印刷されたセキュリティ機能を備えた1つ又は複数の印刷された層と、c)白色不透明な印刷された層と、d)感圧接着層と、e)第2の剥離被覆基材、好ましくは第2の剥離被覆基材とを備える。本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、1種又は複数の着色インキで作られた層をさらに備えてもよい。「低温転写郵便切手」は、熱の必要がなく郵便物に貼ることができる、すなわち、本明細書中に記載されている第1の剥離被覆基材の側を通して、使用者の指又は加圧ツール、装置のデバイスのいずれかで圧力を加えることによって、室温(典型的な範囲は約15〜35℃である)で、上記郵便切手を貼ることができる郵便切手を意味する。
[027]郵便物の典型的な例としては、これらに限定されないが、封筒、小包、及び小荷物が挙げられる。
[028]本明細書中に記載されている低温転写郵便切手を、偽造及び/又は違法複製から保護する目的で、低温転写郵便切手は、1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層を備える。
[029]セキュリティ機能は一般に、「隠れた」セキュリティ機能及び「明白な」セキュリティ機能に分類することができる。「隠れた」セキュリティ機能によって提供される保護は、こうした機能が検出のための専用の装置及び知識を必要とするという考え方に依拠しており、一方、「明白な」セキュリティ機能は、援助のない人間の感覚によって検出できる、例えば、こうした機能を見ることができる及び/又は触覚を介して検出できるという考え方に依拠している。本明細書中に記載されている低温転写郵便切手を保護する隠れたセキュリティ機能は、仕分け機による上記スタンプの真正性すなわち偽りのないことの自動検証を可能にするように使用できることが、有利である。
[030]本明細書中に記載されている1つ又は複数のセキュリティ機能は、凹版印刷パターン、1種又は複数のセキュリティインキで作られた証印、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。証印としては、これらに限定されないが、記号、モチーフ、文字、言葉、数字、ロゴ及び図が挙げられる。
[031]凹版印刷パターンは、精細な線の最もむらがなく高品質な印刷であることが知られている。凹版印刷(当技術分野では、彫刻銅版印刷及び彫刻スチールダイ印刷プロセスとも呼ばれる)は、セキュリティ文書、特に紙幣及び切手の分野において精細なデザインを生成するために選択される技術である。凹版印刷プロセスの顕著な機能の1つは、凹版印刷版の相応に浅い凹部又は個々に深い凹部を使用することによって、凹版レリーフが数マイクロメートルから数十マイクロメートルまで変化しうることである。凹版インキ層の厚みによる凹版レリーフは、基材のエンボス加工によって強調され、上記エンボス加工は、インキ転写中の圧力によって生成される。凹版印刷による触感は、印刷された物品に物品の典型的で認識可能な手触りを与える。凹版印刷パターンは、1種又は複数の非セキュリティインキで作られてもよく、又は本明細書中に記載されているような1種又は複数のセキュリティインキで作られてもよい。すなわち、本明細書中に記載されている凹版印刷パターンは、本明細書中に記載されているような光学的可変材料、ルミネセンス材料、磁性材料、赤外線吸収材料、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、1種又は複数のセキュリティ材料を含むことができる。
[032]本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、光学的可変材料、ルミネセンス材料、磁性材料、赤外線吸収材料、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、1種又は複数のセキュリティ材料を含むことが好ましい。
[033]光学的可変材料及び要素は、セキュリティ印刷の分野で公知である。光学的可変セキュリティ要素(当技術分野では、ゴニオクロマチックセキュリティ要素又はカラーシフトセキュリティ要素とも呼ばれる)は、視角又は入射角に依存する色を示し、セキュリティ物品を、一般に利用可能なカラースキャン、カラー印刷及びカラー複写事務機器による偽造及び/又は違法複製から保護するために使用される。光学的可変な特性は、異なる視角で異なる色の印象を与える。「異なる色の印象」とは、異なる視角で、要素がCIELAB(1976)システムの少なくとも1つのパラメータの差を示す、好ましくは異なる「a*」値、異なる「L*」値若しくは異なる「b*」値を示す、又は「a*」、「b*」及び「L*」値の中から選択される2つ若しくは3つの異なる値を示すことを意味する。
[034]一実施形態によれば、本明細書中に記載されている光学的可変材料は、薄膜干渉顔料、干渉被覆顔料、コレステリック液晶顔料及びそれらの混合物からなる群から選択される。本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、約5重量%〜約40重量%の本明細書中に記載されている光学的可変材料を含むことが好ましく、重量パーセントはセキュリティインキの総重量に対するものである。別の実施形態によれば、本明細書中に記載されている光学的可変材料は、好ましくは磁性薄膜干渉顔料、磁性コレステリック液晶顔料及びそれらの混合物からなる群から選択される、光学的可変な磁性材料又は磁化可能材料である。従って、光学的可変な磁性又は磁化可能な顔料粒子の磁性特性を、認証プロセスにおける隠れたセキュリティ機能として同時に使用しうる。
[035]光学的可変な特性を示す適当な薄膜干渉顔料は、当業者に公知であり、米国特許第4705300号;米国特許第4705356号;米国特許第4721271号;米国特許第5084351号;米国特許第5214530号;米国特許第5281480号;米国特許第5383995号;米国特許第5569535号、米国特許第5571624号及びこれらに関連する文献に開示されている。薄膜干渉顔料は、ファブリ−ペロー反射体/誘電体/吸収体多層構造、より好ましくはファブリ−ペロー吸収体/誘電体/反射体/誘電体/吸収体多層構造を備えることが好ましく、吸収体層は入射光を部分的に透過及び部分的に反射し、誘電体層は入射光を透過し、反射層は入射光を反射する。反射体層は、金属、金属合金及びそれらの組み合せからなる群から選択される、好ましくは反射金属、反射金属合金及びそれらの組み合せからなる群から選択される、より好ましくはアルミニウム(Al)、クロム(Cr)、ニッケル(Ni)、及びそれらの混合物からなる群から選択される1種又は複数の材料、さらにより好ましくはアルミニウム(Al)から作られることが好ましい。誘電体層は、フッ化マグネシウム(MgF2)、二酸化ケイ素(SiO2)、及びそれらの混合物からなる群から選択される1種又は複数の材料、より好ましくはフッ化マグネシウム(MgF2)で独立して作られることが好ましい。吸収体層は、クロム(Cr)、ニッケル(Ni)、金属合金、及びそれらの混合物からなる群から選択される1種又は複数の材料、より好ましくはクロム(Cr)で、独立して作られることが好ましい。光学的可変顔料粒子の少なくとも一部が薄膜干渉顔料によって構成されている場合、薄膜干渉顔料はCr/MgF2/Al/MgF2/Cr多層構造からなるファブリ−ペロー吸収体/誘電体/反射体/誘電体/吸収体多層構造を備えることが特に好ましい。
[036]磁性薄膜干渉顔料粒子は、当業者に公知であり、例えば、米国特許第4838648号;国際公開第2002/073250号;欧州特許第0686675号;国際公開第2003/000801号;米国特許第6838166号;国際公開第2007/131833号;欧州特許出願公開第2402401号、及びこれらに引用されている文献に開示されている。磁性薄膜干渉顔料粒子は、5層ファブリ−ペロー多層構造を有する顔料粒子、及び/又は6層ファブリ−ペロー多層構造を有する顔料粒子、及び/又は7層ファブリ−ペロー多層構造を有する顔料粒子を含むことが好ましい。
[037]好ましい5層ファブリ−ペロー多層構造は、吸収体/誘電体/反射体/誘電体/吸収体多層構造からなり、反射体及び/又は吸収体も磁性層であり、好ましくは反射体及び/又は吸収体は、ニッケル、鉄、及び/若しくはコバルトを含む磁性層、並びに/又は、ニッケル、鉄、及び/若しくはコバルトを含む磁性合金、並びに/又はニッケル(Ni)、鉄(Fe)、及び/若しくはコバルト(Co)を含む磁性酸化物である。
[038]好ましい6層ファブリ−ペロー多層構造は、吸収体/誘電体/反射体/磁性材料/誘電体/吸収体多層構造からなる。
[039]好ましい7層ファブリ−ペロー多層構造は、米国特許第4838648号に開示されているものなどの吸収体/誘電体/反射体/磁性材料/反射体/誘電体/吸収体多層構造からなる。
[040]本明細書中に記載されている反射体層は、金属及び金属合金からなる群から選択される、好ましくは反射金属及び反射金属合金からなる群から選択される、より好ましくはアルミニウム(Al)、銀(Ag)、銅(Cu)、金(Au)、白金(Pt)、スズ(Sn)、チタン(Ti)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)、ニオブ(Nb)、クロム(Cr)、ニッケル(Ni)、及びそれらの合金からなる群から選択される、なおより好ましくはアルミニウム(Al)、クロム(Cr)、ニッケル(Ni)、及びそれらの合金からなる群から選択される1種又は複数の材料、さらにより好ましくはアルミニウム(Al)から独立して作られることが好ましい。誘電体層は、金属フッ化物、例えば、フッ化マグネシウム(MgF2)、フッ化アルミニウム(AlF3)、フッ化セリウム(CeF3)、フッ化ランタン(LaF3)、フッ化アルミニウムナトリウム(例えば、Na3AlF6)、フッ化ネオジム(NdF3)、フッ化サマリウム(SmF3)、フッ化バリウム(BaF2)、フッ化カルシウム(CaF2)、フッ化リチウム(LiF)など、及び金属酸化物、例えば、酸化ケイ素(SiO)、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化チタン(TiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)などからなる群から選択される、より好ましくはフッ化マグネシウム(MgF2)及び二酸化ケイ素(SiO2)からなる群から選択される1種又は複数の材料、さらにより好ましくはフッ化マグネシウム(MgF2)から、独立して作られることが好ましい。吸収体層は、アルミニウム(Al)、銀(Ag)、銅(Cu)、パラジウム(Pd)、白金(Pt)、チタン(Ti)、バナジウム(V)、鉄(Fe)、スズ(Sn)、タングステン(W)、モリブデン(Mo)、ロジウム(Rh)、ニオブ(Nb)、クロム(Cr)、ニッケル(Ni)、それらの金属酸化物、それらの金属硫化物、それらの金属炭化物、及びそれらの金属合金からなる群から選択される、より好ましくはクロム(Cr)、ニッケル(Ni)、それらの金属酸化物、及びそれらの金属合金からなる群から選択される、さらにより好ましくはクロム(Cr)、ニッケル(Ni)、及びそれらの金属合金からなる群から選択される、1種又は複数の材料から独立して作られることが好ましい。磁性層は、ニッケル(Ni)、鉄(Fe)、及び/若しくはコバルト(Co);並びに/又は、ニッケル(Ni)、鉄(Fe)、及び/若しくはコバルト(Co)を含む磁性合金;並びに/又はニッケル(Ni)、鉄(Fe)、及び/若しくはコバルト(Co)を含む磁性酸化物、を含むことが好ましい。7層ファブリ−ペロー構造を備える磁性薄膜干渉顔料粒子が好ましい場合、磁性薄膜干渉顔料粒子は、Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr多層構造からなる、7層ファブリ−ペロー吸収体/誘電体/反射体/磁性材料/反射体/誘電体/吸収体多層構造を備えることが特に好ましい。
[041]本明細書中に記載されている磁性薄膜干渉顔料粒子は、人の健康及び環境に安全であると考えられ、例えば5層ファブリ−ペロー多層構造、6層ファブリ−ペロー多層構造、及び7層ファブリ−ペロー多層構造に基づく多層顔料粒子でありえて、上記顔料粒子は、約40重量%〜約90重量%の鉄、約10重量%〜約50重量%のクロム及び約0重量%〜約30重量%のアルミニウムを含む、実質的にニッケルフリーの組成物を有する磁性合金を含む、1つ又は複数の磁性層を含む。人の健康及び環境に安全であると考えられる多層顔料粒子の典型的な例は、その全てが参照により本明細書に組み込まれている欧州特許出願公開第2402401号に見出すことができる。
[042]本明細書中に記載されている薄膜干渉顔料粒子及び磁性薄膜干渉顔料粒子は、ウェブ上への異なる必要な層の従来の堆積技法によって典型的には製造される。例えば、物理蒸着(PVD)、化学蒸着(CVD)、又は電着によって所望の数の層を堆積させた後、適当な溶媒に剥離層を溶解させることによって、又はウェブから材料を剥がすことによって、層の堆積はウェブから取り除かれる。次にこうして得た材料をフレークに細分し、必要なサイズの顔料粒子を得るように、このフレークを粉砕、製粉(例えば、ジェットミルプロセスなど)、又は任意の適当な方法によってさらに加工する必要がある。得られる生成物は、破壊された端部、不ぞろいな形、及び異なるアスペクト比を備える平坦なフレークからなる。適当な顔料粒子の調製に関するさらなる情報は、例えば、参照により本明細書に組み込まれている欧州特許出願公開第1710756号及び欧州特許出願公開第1666546号に見出すことができる。
[043]適当な干渉被覆顔料は、これらに限定されないが、金属酸化物で作られた1つ又は複数の層で被覆された金属コア、例えば、チタン、銀、アルミニウム、銅、クロム、ゲルマニウム、モリブデン、又はタンタルなどからなる群から選択される非磁性材料からなる構造、並びに、金属酸化物(例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化クロム、酸化ニッケル、及び酸化銅)で作られた1つ又は複数の層で被覆された、合成又は天然の雲母、他の層状ケイ酸塩(例えば、タルク、カオリン、及びセリサイト)、ガラス(例えば、ホウケイ酸塩)、二酸化ケイ素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3)、酸化チタン(TiO2)、グラファイト、並びにそれらの混合物で作られたコアからなる構造を含み、上述した構造は、例えば、Chem.Rev.99(1999)、G.Pfaff及びP.Reynders、1963〜1981頁、及び国際公開第2008/083894号に記載されている。これらの干渉被覆顔料の典型的な例としては、これらに限定されないが、酸化チタン及び/又は酸化スズで作られた1つ又は複数の層で被覆された酸化ケイ素コア;酸化チタン及び/又は酸化ケイ素で作られた1つ又は複数の層で被覆された天然又は合成の雲母コア、特に、酸化ケイ素及び酸化チタンで作られた交互層で被覆された雲母コア;酸化チタン、酸化ケイ素、及び/又は酸化スズで作られた1つ又は複数の層で被覆されたホウケイ酸塩コア;並びに酸化クロム、酸化銅、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、バナジン酸ビスマス、チタン酸ニッケル、チタン酸コバルト、及び/又はアンチモンドープ、フッ素ドープ、若しくはインジウムドープ酸化スズで作られた1つ又は複数の層で被覆された酸化チタンコア;酸化チタンで作られた1つ又は複数の層で被覆された酸化アルミニウムコアが挙げられる。
[044]コレステリック相にある液晶は、その分子の縦軸に垂直ならせん状超構造の形態での分子秩序を示す。らせん状超構造は、液晶材料全体にわたる周期的屈折率変化の起点にあり、そのことは今度は、決められた光の波長の選択的な透過/反射(干渉フィルター効果)をもたらす。コレステリック液晶ポリマーは、キラル相を備えた1種又は複数の架橋性物質(ネマチック化合物)を整列及び配向させることによって得ることができる。らせん状分子配置の特定の状況は、決められた波長範囲内で円偏光成分を反射する特性を示すコレステリック液晶材料をもたらす。ピッチ(すなわち、らせん状配置の360°の全回転が完了する距離)は、特に、温度及び溶媒濃度を含む選択可能な因子を変えることによって、キラル成分(複数可)の性質、及びネマチック化合物とキラル化合物の比を変化させることによって調整することができる。UV放射線の影響下での架橋は、所望のらせん状形態を固定することによって規定の状態でピッチを固め、その結果、得られるコレステリック液晶材料の色は、温度などの外部要因にもはや依存しない。続いてポリマーを所望の粒径に細かく砕くことによって、コレステリック液晶材料は、次にコレステリック液晶顔料に成形され得る。コレステリック液晶材料から作られる膜及び顔料、並びにそれらの調製の例は、米国特許第5211877号;米国特許第5362315号、及び米国特許第6423246号、並びに欧州特許出願公開第1213338号;欧州特許出願公開第1046692号、及び欧州特許出願公開第0601483号に開示されており、これらのそれぞれの開示は、本明細書に参照により組み込まれている。
[045]光学的可変な特性を示す適当な磁性コレステリック液晶顔料粒子としては、これらに限定されないが、磁性単層コレステリック液晶顔料粒子及び磁性多層コレステリック液晶顔料粒子が挙げられる。こうした顔料粒子は、例えば、国際公開第2006/063926号、米国特許第6582781号、及び米国特許第6531221号に開示されている。国際公開第2006/063926号は、着磁性などの追加的特定の特性とともに高い輝度及びカラーシフト特性を備えた、単層及び単層から得た顔料粒子を開示している。開示された単層、及び上記単層を細かく砕くことにより単層から得た顔料粒子は、3次元に架橋したコレステリック液晶混合物及び磁性ナノ粒子を含む。米国特許第6582781号及び米国特許第6410130号は、配列A1/B/A2を含む小板形状のコレステリック多層顔料粒子を開示している。ここで、A1及びA2は同一でも異なってもよく、それぞれは少なくとも1つのコレステリック層を含み、Bは層A1及びA2によって透過された光の全て又は一部を吸収する中間層であり、上記中間層に磁性特性を与える。米国特許6531221号は、配列A/B及び任意選択的にCを含む小板形状のコレステリック多層顔料粒子を開示しており、A及びCは磁性特性を与える顔料粒子を含む吸収層であり、Bはコレステリック層である。
[046]セキュリティ用途に適当な磁性材料としては、これらに限定されないが、本明細書中に記載されている光学的可変な磁性材料又は磁化可能材料、並びに鉄、ニッケル、コバルト、マンガン又はそれらの磁性合金、カルボニル鉄、二酸化クロムCrO2、磁性酸化鉄(例えば、Fe2O3、Fe3O4)、磁性フェライトM(II)Fe(III)2O4又はヘキサフェライトM(II)Fe(III)12O19、磁性ガーネットM(III)3Fe(III)5O12(イットリウム鉄ガーネットY3Fe5O12など)又はそれらの磁性親近構造代用生成物、及び永久磁化を備える粒子(例えば、CoFe2O4)が挙げられる。本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、約3〜約70重量%、好ましくは約10重量%〜約50重量%、より好ましくは約20重量%〜約40重量%の本明細書中に記載されている磁性材料を含むことが好ましく、重量パーセントはセキュリティインキの総重量に対するものである。
[047]ルミネセンス材料はセキュリティ用途で広く使用されている。ルミネセンス化合物は無機物質(ルミネセンスイオンでドープした無機ホスト格子)、有機物質又は有機金属物質(ルミネセンスイオン(複数可)と有機配位子(複数可)との錯体)であってもよい。ルミネセンス化合物は、それらに作用する特定の種類のエネルギーを吸収し、続いて電磁放射線としてこの吸収されたエネルギーを、少なくとも部分的に放出することができる。ルミネセンス化合物は、それらを光の特定の波長に曝露し、放出される光を解析することによって検出される。ダウンコンバートルミネセンス化合物は、より高周波数(より短波長)で電磁放射線を吸収し、より低周波数(より長波長)で少なくとも部分的にそれを再放出する。アップコンバートルミネセンス化合物は、より低周波数で電磁放射線を吸収し、より高周波数で少なくともその一部を再放出する。ルミネセンス材料は、(i)励起放射線が除去された後に、(典型的には、約1μ秒超〜約100秒の崩壊寿命で)時間遅延放射線放出が観察可能な燐光材料、及び(ii)励起時の迅速な放射線放出が(典型的には、1μs未満の崩壊寿命で)観察可能な蛍光材料に分類しうる。蛍光化合物及び燐光化合物のいずれも、本発明に適当である。燐光化合物の場合、崩壊特性の測定も実施することができ、機械で読み取れるセキュリティ機能として使用される。蛍光化合物及び燐光化合物のいずれも、本発明に適当である。本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、好ましくは約10重量%〜約50重量%の本明細書中に記載されているルミネセンス材料を含むことが好ましく、重量パーセントは、セキュリティインキの総重量に対するものである。
[048]一実施形態によれば、本発明中で記載されている1つ又は複数のセキュリティ機能は、1種又は複数のセキュリティインキで作られた証印であることが好ましく、上記セキュリティインキは本明細書中に記載されているものなど1種又は複数のルミネセンス材料を含む。1種又は複数のルミネセンス材料を含む1つ又は複数のセキュリティ機能は、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の自動仕分けのために容易に使用することができることは有利である。また、上記ルミネセンス材料を活性化するために使用する長波UV(365nm)又は短波UV(254nm)放射線を潜在的、本来的に吸収するおそれのある(従来技術の郵便切手で通常使用される)耐久性基材を欠いているために、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手を容易に仕分けしうることは有利である。それ故に、郵便局により既に承認され登録されていて、標準的な郵便切手と同じ量で印刷されている、標準的なルミネセンス材料は使用しうる。
[049]本発明のためのルミネセンス染料は当技術分野では公知であり、ナフタルイミド、クマリン、ローダミン、フルオレセイン、ジスチリルビフェニル、スチルベン、シアニン、フタロシアニン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトラクタム、アズラクトン、メタン、オキサジン、ピラゾリン、ポリピリジル−ルテニウム錯体、ポリピリジル−フェナジン−ルテニウム錯体、白金−ポルフィリン錯体、長寿命(long−life)ユーロピウム及びテルビウム錯体、並びにそれらの混合物からなる群から選択しうる。本発明に適当な染料の典型的な例は、例えば、Solvent Yellow 44、Solvent Yellow 94、Solvent Yellow 160、Basic Yellow 40、Basic Red 1、Basic Violet 10、Acid Red 52、Yellow s790、フルオレセインイソチオシアネート、トリス(2,2’−ビピリジル)−塩化ルテニウム、トリス(1,10−フェナントロリン)−塩化ルテニウム、オクタエチル−白金−ポルフィリンである。顔料形態のルミネセンス材料は広くインキに使用されてきた(米国特許第6565770号、国際公開第2008/033059号、及び国際公開第2008/092522号を参照されたい)。ルミネセンス材料の例としては、とりわけ、遷移金属及び希土類イオン、例えば欧州特許出願公開985007号、米国特許第6180029号又は米国特許第7476411号に触れられているものなど;希土類オキシ硫化物及び希土類金属錯体、例えば国際公開第2009/005733号又は米国特許第7108742号に開示されているものなど;励起に対する複数の応答を有するルミネセンス材料、例えば米国特許第8257612号に開示されているものなど、からなる群から選択される少なくとも1種のルミネセンスカチオンでドープされた、非ルミネセンスカチオンの酸化物、硫化物、オキシ硫化物、リン酸塩、チオガリウム酸塩、アルミン酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、バナジン酸塩、チタン酸塩などが挙げられる。ルミネセンス材料の典型的な例としては、これらに限定されないが、イットリウム化合物(好ましくは、イットリア、ホウ酸イットリウム、リン酸イットリウム、アルミン酸イットリウム、ホウ酸イットリウム)、ルテチウム化合物(好ましくは、酸化ルテチウム及びアルミン酸ルテチウム)、ランタン化合物(好ましくは、酸化ランタン、リン酸ランタン、アルミン酸ランタン、ホウ酸ランタン及びケイ酸ランタン)並びにそれらの混合物、からなる群から選択される少なくとも1つの格子、並びに少なくとも1種のランタニド元素ドーパント(好ましくは、イッテルビウムカチオン、エルビウムカチオン、ツリウムカチオン及びそれらの混合物からなる群から選択される)、例えば米国特許第7922936号及び欧州特許第2038372号に記載されているものなど、が挙げられる。
[050]特に、燐光材料は、縮合樹脂のマトリックス内に少なくとも1つの燐光活性化剤を保持することによって得ることができる。燐光活性化剤の例は、例えば、カルバゾールスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、ジフェニルグアニジン及び2−アミノベンゾフラボンでありうる。縮合樹脂は、ホルムアルデヒドと一般にアミン基含有化合物、特に尿素又はメラミンとの縮合生成物であることが好ましい。樹脂は、燐光活性化剤の存在下での縮合によって形成され、その結果、後者の分子は、マトリックス中で互いに捕捉され、分離される。印刷インキに組み込むために、使用する印刷又はコーティング技法に応じて、燐光活性化剤を含有する樹脂を、微粉砕し、適当なインキ媒体中に分散しうる。参照として本明細書に全て組み込まれている欧州特許出願公開第0325825号は、以下の一般式の化合物又は化合物の混合物である改善された燐光活性化剤を開示しており、
(A)m−Ar−CO−X
式中、Arは縮合環多環式芳香族基を表示し、
mは0、又は1から置換可能な位置の最大数までの整数であり;
Xはアルキル基、又は式(A)m−Ar−若しくは(B)nφ−である基を表示し、式中φはフェニル基であり、nは0又は1〜5の整数であり;
A及びBは、環置換基、又は上記化合物が塩基である場合それらの酸付加塩を表現する。
(A)m−Ar−CO−X
式中、Arは縮合環多環式芳香族基を表示し、
mは0、又は1から置換可能な位置の最大数までの整数であり;
Xはアルキル基、又は式(A)m−Ar−若しくは(B)nφ−である基を表示し、式中φはフェニル基であり、nは0又は1〜5の整数であり;
A及びBは、環置換基、又は上記化合物が塩基である場合それらの酸付加塩を表現する。
[051]適当な燐光活性化剤としては、スルホン化p−アミノベンゾイルナフタレン(欧州特許出願公開第0325825号−実施例3)、3−(4−アミノベンゾイル)フェナントレン(欧州特許出願公開第0325825号実施例1−表2)、及び3−(4−メトキシベンゾイル)フェナントレン(欧州特許出願公開第0325825号実施例2−表2)が挙げられる。赤外線(IR)吸収材料を含むセキュリティ機能は、広く知られており、セキュリティ用途に使用されている。それらは、約700nm〜約2500nmの間のスペクトル範囲の電子遷移が原因の電磁放射の吸収に基づいている。赤外線吸収材料としては、無機材料、相当な量の赤外線吸収原子若しくはイオン又は協同効果として赤外線吸収を示す要素を含むガラス、赤外線吸収有機化合物及び赤外線吸収有機金属化合物(カチオン(複数可)と有機配位子(複数可)との錯体であって、別個のカチオン及び/若しくは別個の配位子のいずれか、又はその両方が連携して赤外線吸収特性を有する)が挙げられる。本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、約5重量%〜約70重量%、好ましくは約10重量%〜約50重量%、より好ましくは約20重量%〜約50重量%の本明細書中に記載されている赤外線吸収化合物を含むことが好ましく、重量パーセントはセキュリティインキの総重量に対するものである。
[052]赤外線吸収化合物の典型的な例としては、とりわけ、カーボンブラック、キノン−ジイモニウム又はアミニウム塩、ポリメチン(例えば、シアニン、スクアライン、クロコネイン)、フタロシアニン又はナフタロシアニンタイプ(赤外線吸収性π−系)、ジチオレン、クアテリレンジイミド、金属(例えば、遷移金属又はランタニドなど)の塩(例えば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硝酸塩、亜硝酸塩、亜硫酸塩、硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩、安息香酸塩、酢酸塩、クロム酸塩、六ホウ化物、モリブデン酸塩、マンガン酸塩、鉄酸塩、有機硫酸塩、有機スルホン酸塩、有機燐酸塩、有機燐酸塩及びホスホノタングステン酸塩)、金属酸化物(例えば、インジウムスズ酸化物、ナノ粒子形態のアンチモンスズ酸化物、ドープされたスズ(IV)酸化物、SnO4結晶の協同特性など)、金属窒化物が挙げられる。本発明で使用する赤外線吸収化合物の非限定的例としては、国際公開第2007/060133号に開示されているものが挙げられ、赤外線吸収化合物は遷移元素化合物を含み、その赤外吸収は、国際公開第2007/060133号に記載されているような遷移元素原子又はイオンのd−殻内の電子遷移の結果である。国際公開第2007/060133号で開示されている赤外線吸収化合物の例としては、フッ化銅(II)(CuF2)、水酸化フッ化銅(CuFOH)、水酸化銅(Cu(OH)2)、リン酸銅水和物(Cu3(PO4)2*2H2O)、無水リン酸銅(Cu3(PO4)2)、塩基性リン酸銅(II)(例えば、Cu2PO4(OH)、「リン銅鉱」(この式はCu3(PO4)2*(OH)2と記述されることがある);Cu3(PO4)(OH)3、「コルネタイト」、Cu5(PO4)3(OH)4、「シュードマラカイト」、CuAl6(PO4)4(OH)8・5H2O「ターコイズ」等)、ピロリン酸銅(II)(Cu2(P2O7)*3H2O)、無水ピロリン酸銅(II)(Cu2(P2O7))、メタリン酸銅(II)(Cu(PO3)2、より正確にはCu3(P3O9)2と記述される)、フッ化鉄(II)(FeF2*4H2O)、無水フッ化鉄(II)(FeF2)、リン酸鉄(II)(Fe3(PO4)2*8H2O、「藍鉄鉱」)、リン酸鉄(II)リチウム(LiFePO4、「トリフィライト」)、リン酸鉄(II)ナトリウム(NaFePO4、「マリサイト」)、ケイ酸鉄(II)(Fe2SiO4、「鉄かんらん石」;FexMg2xSiO4、「かんらん石」)、炭酸鉄(II)(FeCO3、「アンケライト」、「菱鉄鉱」);リン酸ニッケル(II)(Ni3(PO4)2*8H2O)、及びメタリン酸チタン(III)(Ti(P3O9))が挙げられる。さらに、結晶性赤外線吸収材料は、例えば「アナパイト」のCa2Fe(PO4)2*4H2Oのように、2つ以上のカチオンが結晶構造に加わる混合されたイオン化合物であってもよい。同様に、OH−が第2のアニオンである前述した塩基性リン酸銅のように、2つ以上のアニオンが構造に加わることができ、又はフッ化リン酸マグネシウム鉄、MgFe(PO4)F、「ワグネル石」のように、両方が一緒になって構造に加わることさえできる。
[053]本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキを塗布するために使用する印刷プロセスに応じて、また、固体コーティングを形成するために使用する固化プロセスに応じて、異なるインキを使用しうる。固化は、一般に表面に付着する実質的に固体の材料が形成されるように、インキの粘度を増加させる任意のステップであってもよい。固化は、溶媒などの揮発性成分の蒸発及び/又は水の蒸発(すなわち物理的乾燥)に基づく物理的プロセスを含むことができる。ここに、熱風、赤外線又は熱風と赤外線の組み合わせを使用することができる。代わりに、固化プロセスは、インキに含まれる化合物の硬化、重合又は架橋などの化学反応を含むことができる。こうした化学反応は、物理的固化プロセスに対して上で概説したような熱又は赤外線照射によって開始してもよいが、これらに限定されないが、紫外−可視光放射線硬化(以下、UV−Vis硬化と称する)及び電子ビーム放射線硬化(E−ビーム硬化);酸化重合;架橋反応又はそれらの任意の組み合わせを含む、放射線硬化を含む放射線メカニズムによる化学反応の開始を含んでもよい。結果として、本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、酸化性乾燥インキ、放射線硬化性インキ、熱乾燥インキ、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。適当なインキの例は、例えばThe Printing Ink Manual、Ed R.H.Leach、R.J.Pierce、5th Editionに見出すことができる。
[054]酸化性乾燥インキは、酸素の存在下で、特に大気の酸素の存在下で酸化によって乾燥する。乾燥プロセス中に、酸素はインキの1つ又は複数の成分と結合し、インキを固体状態に変換する。例えば金属(複数可)の無機又は有機塩、有機酸の金属石鹸、金属錯体及び金属錯体の塩などの、乾燥促進添加物(当技術分野では触媒、乾燥剤、デシカティブ又はデシケータとも呼ばれる)を使用することによって、及び/又は熱処理の適用によって、プロセスを加速してもよい。
[055]熱乾燥コーティングインキは、熱風、赤外線又は熱風と赤外線の組み合わせによって乾燥される、任意の種類の水性組成物又は溶媒系インキのインキからなる。
[056]放射線硬化性コーティングインキは、紫外−可視光放射線(以下UV−Vis硬化性と称する)によって、又はE−ビーム放射線(以下EBと称する)によって硬化しうるインキを含む。本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、ラジカル硬化性化合物、カチオン硬化性化合物、及びそれらの混合物からなる群から選択されるオリゴマー(当技術分野では、プレポリマーとも称する)から好ましくは調製されるUV−Vis硬化性インキからなることが好ましい。本明細書中に記載されているUV−Vis硬化性インキで使用するモノマー、オリゴマーすなわちプレポリマーに応じて、当業者に公知のように、異なる光開始剤を使用しうる。さらに、効果的な硬化を達成するために、1種又は複数の光開始剤と連携して増感剤を含むことも有利な可能性がある。
[057]代わりに、二重硬化インキを使用してもよく、これらのインキは、熱乾燥機構及び放射線硬化機構を組み合わせている。典型的には、こうしたインキは、放射線硬化インキと類似しているが、水及び/又は溶媒によって構成される揮発性部分を含む。これらの揮発性構成要素は、熱風及び/又は赤外線ドライヤーを使用して最初に蒸発され、次にUV−Vis乾燥により硬化プロセスを完了する。
[058]本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、これらに限定されないが、粘度(例えば、溶媒及び界面活性剤)、粘稠度(例えば、沈降防止剤、充填剤、及び可塑剤)、発泡性(例えば、消泡剤)、潤滑性(ワックス)、UV安定性(光安定剤)、並びに接着性などの、インキの物理的、レオロジー的及び化学的パラメータを調節するために使用する化合物及び材料を含んだ、1種又は複数の添加剤をさらに含むことができる。本明細書中に記載されている添加剤は、本明細書中に記載されているコーティング組成物中に、当技術分野で公知な、量、及び粒子寸法の少なくとも1つが1〜1000nmの範囲にあるいわゆるナノ材料の形態を含む形態で、存在することができる。
[059]本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキは、全ての原料を分散、混合及び/又は粉砕し、液体又はペースト状のインキを形成することによって調製されうる。本明細書中に記載されている1種又は複数のインキがUV−Vis硬化性インキである場合、1種又は複数の光開始剤を、全ての他の原料の分散又は混合ステップの途中で組成物に添加してもよく、又は後の段階、すなわちインキ形成の後に添加してもよい。印刷プロセスに応じて加工要件に適合させるように、本明細書中に記載されている1種又は複数のセキュリティインキの粘度は、修正しうる。本明細書中に記載されているインキ組成物の粘度は、このインキ組成物を基材に塗布するために選択される印刷プロセス次第である。典型的には、塗布プロセスが凹版印刷プロセス及びオフセット印刷プロセスにある場合は、粘性又はペースト状インキが必要であるのに対して、スクリーン印刷プロセス、輪転グラビア印刷、フレキソ印刷プロセス及びインクジェット印刷プロセスを含む塗布プロセスでは液体インキが必要である。
[060]本明細書中に記載されている温転写郵便切手は、従来の紙に基づく郵便切手の紙基材をまねることを目指した、白色不透明な印刷された層を含む。白色不透明な印刷された層は、オフセット印刷プロセス、輪転グラビア印刷プロセス、フレキソ印刷プロセス及びインクジェット印刷プロセスからなる群から好ましくは選択される印刷プロセスにより、白色インキを塗布することによって得られる。本明細書中に記載されている白色インキは、好ましくは約1重量%〜約50重量%、より好ましくは約5重量%〜約40重量%の量で、1種又は複数の白色不透明な顔料を典型的には含み、重量パーセントは白色インキの総重量に対するものである。白色不透明な顔料の典型的な例としては、C.I.ピグメントホワイト4、C.I.ピグメントホワイト6、C.I.ピグメントホワイト7、C.I.ピグメントホワイト21及びC.I.ピグメントホワイト22、並びにそれらのブレンドが挙げられる。白色不透明な顔料として、C.I.ピグメントホワイト6(二酸化チタン)を使用することが好ましい。
[061]一実施形態によれば、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、1つ又は複数の印刷された着色層を含む。上記1つ又は複数の印刷された着色層は、好ましくはオフセット印刷プロセス、輪転グラビア印刷プロセス、フレキソ印刷プロセス、インクジェット印刷プロセス、及びそれらの組み合せからなる群から選択される印刷プロセスにより、1種又は複数の着色インキを塗布することによって得られる。
[062]本明細書中に記載されている着色インキは典型的には、1種若しくは複数の染料を、好ましくは約1〜約60重量%の量で、及び/又は1種若しくは複数の無機顔料、有機顔料又はそれらの組み合せを、好ましくは約1重量%〜約50重量%、より好ましくは約5重量%〜約40重量%の量で含み、重量パーセントは着色インキの総重量に対するものであり、当業者に公知のように、染料又は顔料の適当な量は使用する印刷技法次第である。適当な染料は当技術分野で公知であり、反応性染料、直接染料、アニオン性染料、カチオン性染料、酸性染料、塩基性染料、食用染料、金属錯体染料、溶媒染料、及びそれらの混合物を含む群から選択されることが好ましい。有機及び無機顔料の典型的な例としては、これらに限定されないが、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー42、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー109、C.I.ピグメントイエロー110、C.I.ピグメントイエロー147、C.I.ピグメントイエロー173、C.I.ピグメントオレンジ34、C.I.ピグメントオレンジ48、C.I.ピグメントオレンジ49、C.I.ピグメントオレンジ61、C.I.ピグメントオレンジ71、C.I.ピグメントオレンジ73、C.I.ピグメントレッド9、C.I.ピグメントレッド22、C.I.ピグメントレッド23、C.I.ピグメントレッド67、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド144、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド170、C.I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッド179、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド202、C.I.ピグメントレッド224、C.I.ピグメントレッド242、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグメントレッド264、C.I.ピグメントブラウン23、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントバイオレット19、C.I.ピグメントバイオレット23、C.I.ピグメントバイオレット32、C.I.ピグメントバイオレット37、C.I.ピグメントグリーン7、36、C.I.ピグメントブラック7、C.I.ピグメントブラック11、C.I.ピグメントホワイト4、C.I.ピグメントホワイト6、C.I.ピグメントホワイト7、C.I.ピグメントホワイト21、C.I.ピグメントホワイト22、アンチモンイエロー、クロム酸鉛、クロム酸硫酸鉛、モリブデン酸鉛、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、マンガンブルー、酸化クロムグリーン、水和酸化クロムグリーン、コバルトグリーン及び金属硫化物、例えば硫化セリウム又は硫化カドミウムなど、スルホセレン化カドミウム、亜鉛フェライト、バナジン酸ビスマス、プルシアンブルー、Fe3O4、カーボンブラック、混合金属酸化物、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、チアジンインジゴ、ジオキサジン、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジン、及びキノフタロン顔料が挙げられる。
[063]1種又は複数のセキュリティインキについて上で触れたように、白色不透明な印刷された層用の白色インキ、及び印刷された着色層(複数可)用の着色インキは、存在する場合、酸化性乾燥インキ、放射線硬化性インキ、熱乾燥インキ、及びそれらの組み合せからなる群から独立して選択されることが好ましい。
[064]図1に示すように、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、第1の剥離被覆基材(1)及び第2の剥離被覆基材(5)を備える。本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の使用準備が整うまで、それぞれ、第1の剥離被覆基材(1)は1つ又は複数のセキュリティ機能(6)を備えた印刷された層(2)に対する保護を提供し、第2の剥離被覆基材(5)は感圧接着層(4)に対する保護を提供する。
[065]図1に示すように、第1の剥離被覆基材(1)及び第2の剥離被覆基材(5)は環境に面しており、第1の剥離被覆基材(1)は1つ又は複数のセキュリティ機能(6)を備える印刷された層(2)に面しており;第2の剥離被覆基材(5)は感圧接着層(4)に面しており;白色不透明な印刷された層(3)は、1つ又は複数の印刷されたセキュリティ機能(6)を備える印刷された層(2)及び感圧接着層(4)の両方に面している。本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、1つ又は複数の着色層をさらに備えることができ、上記1つ又は複数の着色層は、1つ若しくは複数のセキュリティ機能(6)を備える印刷された層(2)及び白色不透明な印刷された層(3)の両方に面する、又は、第1の剥離被覆基材(1)及び1つ若しくは複数のセキュリティ機能(6)を備える印刷された層(2)の両方に面する、又は、第1の剥離被覆基材(1)及び白色不透明な印刷された層(3)に面する。低温転写郵便切手を使用して郵便物(0)に貼る場合、感圧接着層(4)が環境に面し、郵便物(0)と直接接触できるように、第2の剥離被覆基材(5)は剥がされる又ははぎ取られる。
[066]本発明に適した基材としては、これらに限定されないが、セルロース、紙含有材料、プラスチック若しくはポリマー基材、複合材基材及びそれらの組み合せなどの、紙又は他の繊維質材料が挙げられる。プラスチック又はポリマー基材の典型的な例は、ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、ポリカーボネート(PC)、ポリ塩化ビニル(PVC)及びポリエチレンテレフタレート(PET)で作られた基材である。複合材料の典型的な例としては、これらに限定されないが、上述したものなど紙様若しくは繊維質材料に組み込まれた、上述したものなど紙及び少なくとも1つのプラスチック若しくはポリマー材料の多層構造又はラミネート、並びにプラスチック及び/又はポリマー繊維が挙げられる。
[067]本明細書中に記載されている第1の及び第2の基材は、それぞれ第1の剥離被覆基材及び第2の剥離被覆基材を形成するように、剥離層で独立して被覆される。当業者に公知なように、剥離層の選択は基材次第である。本明細書中に記載されている剥離層は、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)層、シリコーン系層(例えば、ポリシロキサン及びその誘導体)、フッ化炭素系層、ワックス系層、ウレタン系層、長鎖アルキルアクリレート系層、カルバメート系層、及びそれらの組み合せから選択することが好ましい。
[068]本明細書中に記載されている剥離層は、例えばエアーナイフ、ロールコーター若しくは計量バーなどの当技術分野で公知の任意のコーティングプロセスによって、例えば輪転グラビア印刷若しくはフレキソ印刷などの印刷プロセスによって、又は押出し法によって、第1の基材及び第2の基材にそれぞれ独立して塗布される。代わりに、剥離被覆層は対応する第1の又は第2の基材とともに共押出しされうる。
[069]本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、感圧接着層を備える。感圧層は、本明細書中に記載されている白色不透明な印刷された層に良好な接着力と、第2の剥離被覆基材、好ましくは第2の剥離被覆基材に非永久的な接着力とを兼ね備える、任意の従来の感圧接着剤で作ることができる。
[070]感圧接着剤は、Satas、Ed.、Handbook of Pressure Sensitive Adhesives 2nd Ed.に一般的に記載されている。感圧層の典型的な例としては、これらに限定されないが、アクリル接着層及びゴム系接着層が挙げられる。
[071]一実施形態によれば、感圧接着層は、(メタ)アクリル酸、そのエステル、アミド若しくはニトリル誘導体に由来する1種若しくは複数のポリマー及び/又はコポリマーを含んだ、(メタ)アクリル(すなわち、アクリル及び/又はメタクリル)接着層である。有用なアクリル層の例としては、これらに限定されないが、(メタ)アクリル酸、イソオクチルアクリレート、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、メチルイソアミルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、及びブチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。
[072]別の実施形態によれば、感圧接着層は、天然ゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、イソブチレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンンゴム、スチレンブロックコポリマー(例えば、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレン、スチレン−エチレン/プロピレン及びスチレン−イソプレン−スチレンなど)、ポリシロキサンゴム、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、ビニルエーテルポリマー並びにそれらの混合物からなる群から選択される、1種又は複数のエラストマー化合物を含む、ゴム系接着層である。
[073]感圧接着層は、1種又は複数の粘着付与剤をさらに含むことができる。粘着付与剤の例としては、これらに限定されないが、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン、不均化ロジン、ロジンエステル、水素化ロジンのエステル、合成炭化水素樹脂(例えばC5脂肪族、C9芳香族又はC5/C9脂肪族/芳香族樹脂)、クマロン−インデン樹脂、低分子量ポリブテン及び粘着付与シリコーン樹脂が挙げられる。
[074]感圧接着層は、1種又は複数の可塑剤をさらに含むことができる。可塑剤の例としては、これらに限定されないが、ポリグリコールエーテル、ポリエチレンオキシド、リン酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル、安息香酸エステル、二安息香酸エステル及びフタル酸エステルが挙げられる。
[075]本明細書中に記載されている感圧接着剤は、例えばエアーナイフ、ロールコーター、若しくは計量バープロセスなどのコーティングプロセスによって、又は、例えばオフセット印刷プロセス、輪転グラビア印刷プロセス、フレキソ印刷プロセス、若しくはインクジェット印刷プロセスなどの印刷プロセスによって、塗布されうる。
[076]本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、第1の保護層をさらに備えてもよく、上記第1の保護層は、本明細書中に記載されている1つ又は複数のセキュリティ機能を備える印刷された層と、本明細書中に記載されている第1の剥離被覆基材との間に含まれる。本明細書中に記載されている任意選択的な第1の保護層用の適当な材料としては、これらに限定されないが、ポリオレフィン(ポリエチレン及びポリプロピレンなど)、ポリウレタン及び誘導体(ポリウレタンポリオールなど)、セルロース誘導体(エチルセルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテート及びポリ(セルロースアセテートブチレート)など)、ポリシロキサン誘導体(ポリエーテルシロキサンコポリマーなど)、アクリル又はメタクリル樹脂(ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートなど)、ポリ塩化ビニル又はビニルコポリマー(塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、及びポリビニルブチラールなど)、ポリエステル、エポキシ樹脂、ケトン又はアルデヒド樹脂、アミノ樹脂、並びにそれらのコポリマー及びブレンドなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。任意選択的な第1の保護層は、フレキソ印刷、輪転グラビア印刷、ローラーコーティング(リバースロールコーティングなど)、計量バーコーティング、スロットダイコーティング(カーテンコーティング又はカスケードコーティングなど)又はエアナイフコーティングなどの公知のコーティング又は印刷方法を使用して、第1の剥離被覆基材に塗布されうる。
[077]本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、第2の保護層をさらに含むことができ、上記第2の保護層は、本明細書中に記載されている白色不透明な層と本明細書中に記載されている感圧接着層との間に含まれる。本明細書中に記載されている任意選択的な第2の保護層用材料の適当な例としては、これらに限定されないが、任意選択的な第1の保護層に対して上述したものなどの熱可塑性樹脂、又は熱硬化性樹脂、例えば飽和若しくは不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、熱的架橋性エポキシ−アミノ樹脂、アミノアルキド樹脂、金属架橋アクリルスチレンコポリマー、並びにそれらのコポリマー及びブレンドなどが挙げられる。任意選択的な第2の保護層は、任意選択的な第1の保護層に対して上で記載したものなどの、コーティング又は印刷方法を使用して、白色不透明な印刷された層に塗布されうる。
[078]本明細書中に記載されている低温転写郵便切手は、誤って消印を欠いている郵便切手の誤用を防ぐために、郵便物に貼ることが特に適している。従って本発明は、誤って消印を欠いている郵便切手の誤用を防ぐための、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の郵便物への使用を提供する。
[079]本発明は、本明細書中に記載されているものなどの感圧接着層と、本明細書中に記載されているものなどの白色不透明な印刷された層と、本明細書中に記載されているものなどの1種又は複数のセキュリティインキを備える1つ又は複数の印刷された層と、本明細書中に記載されているものなどの1つ又は複数の任意選択的な印刷された着色層とを備える郵便切手を備えた、例えば配達用の封筒、小包又は小荷物などの郵便物を提供する。ここで、上記郵便物は、室温での低温転写プロセスを実施することにより製造されることが好ましい。低温転写プロセスは、a)本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の第2の剥離被覆基材を剥がすステップと、b)室温で低温転写郵便切手を郵便物に貼るステップと、c)第1の剥離被覆基材を低温転写郵便切手から剥がすステップとからなる。
[080]本発明は、本明細書中に記載されている低温転写郵便切手を製造する方法、及びそれによって得られる低温転写郵便切手を提供し、上記方法は、
i)本明細書中に記載されている第1の剥離被覆基材を用意するステップと、
ii)本明細書中に記載されている1つ又は複数のセキュリティ機能を備える印刷された層を形成するように、印刷プロセスによって1種又は複数のセキュリティインキを塗布するステップと、
iii)本明細書中に記載されている白色不透明な印刷された層を形成するように、印刷プロセスによって本明細書中に記載されている白色インキを塗布するステップと、
iv)本明細書中に記載されている感圧接着層を塗布するステップと、
v)ステップiv)のもとで得られた構造に、本明細書中に記載されている第2の剥離被覆基材を適用するステップと
を含む。
i)本明細書中に記載されている第1の剥離被覆基材を用意するステップと、
ii)本明細書中に記載されている1つ又は複数のセキュリティ機能を備える印刷された層を形成するように、印刷プロセスによって1種又は複数のセキュリティインキを塗布するステップと、
iii)本明細書中に記載されている白色不透明な印刷された層を形成するように、印刷プロセスによって本明細書中に記載されている白色インキを塗布するステップと、
iv)本明細書中に記載されている感圧接着層を塗布するステップと、
v)ステップiv)のもとで得られた構造に、本明細書中に記載されている第2の剥離被覆基材を適用するステップと
を含む。
[081]本明細書中に記載されている方法は、本明細書中に記載されている1つ又は複数の印刷された着色層を形成するように、1種又は複数の着色インキを印刷プロセスにより塗布するステップをさらに含んでもよく、上記ステップは、ステップii)の前、ステップii)の後又はステップii)と同時に実施される。1種又は複数の着色インキは、1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層と、位置を合わせて印刷されてもよく、代わりに少なくとも部分的に重なって印刷されてもよい。第1の剥離被覆基材を用意するステップ(ステップi))は、単一のステップからなってもよく、又は2つのステッププロセスからなってもよく、第1の基材は剥離層で最初に被覆され、第1の剥離被覆基材を形成する。ステップv)において、第2の剥離被覆基材をステップiv)の感圧接着層に直接適用してもよく、又は代わりに剥離層を基材に適用して第2の剥離被覆基材を形成してもよく、上記第2の剥離被覆基材は、次にステップiV)の感圧接着層に適用される。ステップii)の印刷プロセスは、凹版印刷プロセス、オフセット印刷プロセス、スクリーン印刷プロセス、輪転グラビア印刷プロセス、フレキソ印刷プロセス、インクジェット印刷プロセス及びそれらの組み合せからなる群から選択することが好ましい。
[082]本明細書中に記載されている1つ又は複数の印刷された着色層は、それが存在する場合、オフセット印刷プロセス、輪転グラビア印刷プロセス、フレキソ印刷プロセス、インクジェット印刷プロセス及びそれらの組み合せからなる群から選択される印刷プロセスを使用して印刷することが好ましい。
[083]ステップiii)の印刷プロセスは、オフセット印刷プロセス、輪転グラビア印刷プロセス、フレキソ印刷プロセス及びインクジェット印刷プロセスからなる群から選択することが好ましい。
[084]本明細書中に記載されている感圧接着層を塗布するステップiv)は、上述した印刷方法又はコーティング方法のいずれかにより実施することができ、フレキソ印刷、輪転グラビア印刷及び計量ロッドコーティングが好ましい。
[085]本明細書中に記載されている第2の剥離被覆基材を、ステップiv)の感圧接着層に適用するステップv)は、当技術分野で公知の任意の機械的手段、例えば、第2の剥離被覆基材をリールから送り込み、ニップを通して感圧接着層に適用することにより、実施することができる。次に完成した構造をリールに集め、顧客に供給する前に適当な寸法に切れ目を入れることができる。
[086]本発明は、消印を誤って欠いている郵便切手の再使用を防ぐ方法をさらに提供しており、上記方法は、a)本明細書中に記載されている低温転写郵便切手の第2の剥離被覆基材(5)を剥がすステップと、b)室温で低温転写郵便切手を郵便物に貼るステップと、c)第1の剥離基材(1)を、低温転写郵便切手から剥がすステップとを含む。ここで本発明を実施例により記載するが、決して発明の範囲を限定する意図ではない。
表1a〜1gに記載されているインキ又は組成物を使用して、実施例を実行した。
A)感圧接着層組成物(表1a)の調製
7.5±0.3のpHを有する溶液を得るように、1.0L容器中で0.008kgの25%アミン溶液を0.332kgのアクリルエステル分散系に、穏やかな撹拌下で添加した。0.100kgの粘着付与剤及び0.056kgのアクリルエマルションを、穏やかな撹拌下で添加した。0.0015kgの脱泡剤、次に0.0025kgの界面活性剤を添加した。次に混合物を約30分間撹拌した。調製の間中、温度は23℃未満に保持した。
B)着色インキ(表1b)の調製
1.0Lの容器中で0.150kgの塩化ビニル樹脂分散系を、0.350kgの顔料分散系に穏やかな撹拌下で均一な混合物が得られるまで添加した。
C)白色インキ(表1c)の調製
1.0Lの容器中で0.247kgの白色顔料チップを、0.247kgのエタノールに完全に分散するまで、高剪断混合下でゆっくり添加した。0.060kgのポリウレタンポリオール樹脂を続いて添加した。
D)セキュリティインキ(表1d)の調製
1.0Lの容器中で0.075kgのポリビニルブチラール樹脂を、0.3kgのエタノールに高剪断混合下で添加した。続いて、0.125kgの燐光活性化剤を完全に分散するまで添加した。
E)第1の剥離被覆基材用組成物(表1e)の調製
1.0Lの容器中で40gのイソプロピルアルコール及び20gの脱イオン水の混合物を、0.431kgのポリエチレンエマルションに穏やかな撹拌下で添加した。続いて、5gのポリウレタン非イオン性増粘剤を添加した。続いて2gのポリエーテルシロキサン及び1gの有機変性ポリシロキサンを剪断下で添加し、次に0.1gの2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールを添加した。
F)第1の保護層組成物(表1f)の調製
1.0Lの容器中で0.089kgのポリビニルブチラール樹脂を、0.396kgのエタノールに高剪断混合下で添加した。続いて0.015kgのポリウレタンポリオールを添加した。
G)第2の保護層組成物(表1g)の調製
0.409kgの酢酸エチルを、1.0Lの容器に注入した。0.075kgのビニルコポリマー樹脂を高剪断混合下でゆっくり添加し、次に0.016kgのアクリル樹脂を添加した。組成物を完全に分散するまで混合した。
低温転写郵便切手の調製
第1の剥離被覆基材用に、シート(25cm×12cm)を基材から切断した。第1の剥離被覆基材を形成するように、本明細書中でE)に記載されている第1の剥離被覆基材用組成物を、計量ロッド(1.0±0.25g/m2の被覆重量)を用いてハンドコーティングにより、上記シートに塗布した。組成物は第1の基材全体を覆った。この層を標準的なヘヤドライヤを使用して、約10秒間乾燥した。本明細書中でF)に記載されている第1の保護層組成物を、計量ロッド(坪量:1.25±0.25g/m2)により第1の剥離被覆基材に塗布した。基材から切断したシートが、第1の剥離被覆基材(E)用組成物により完全に覆われるように、第1の保護層組成物を塗布した。この層を標準的なヘヤドライヤを使用して、約10秒間乾燥した。セキュリティ機能を備える印刷された層を得るように、本明細書中でD)に記載されているセキュリティインキを、RK PrintCoat Instruments Ltdが提供するRK Prooferを使用して、輪転グラビア印刷により塗布した。固体ブロック領域(14.5cm×5cm)(150ライン/インチスクリーン、100%セル密度、1.5±0.25g/m2坪量)を備える印刷プレートを使用して、印刷された場合に14.5cm×5.0cmの固体ストリップを形成するように、セキュリティインキを塗布した。このセキュリティ機能を備える印刷された層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約5秒間乾燥した。続いて、本明細書中でB)に記載されている着色インキを、ステップウェッジ印刷プレート(5つの矩形が等間隔で配置され、それぞれ、トップの100%〜ボトムの60%まで10%のインクリメントでセル密度を減少させる2.5cm×5cmの寸法をとる)を使用する輪転グラビア印刷により、着色層を形成するように、セキュリティインキで作られた層の最上部に塗布した。2つの第1の矩形(以下の第2の剥離被覆基材の適用を参照)の測定した坪量は、それぞれ1.20g/m2及び0.90g/m2であった。この印刷された着色層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約5秒間乾燥した。白色不透明な印刷された層を形成するように、固体ブロック領域(14.5cm×5cm)(150ライン/インチ、100%セル密度、1.5±0.25g/m2坪量)を使用する輪転グラビア印刷により、本明細書中でC)に記載されている白色インキを塗布した。この白色不透明な印刷された層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約5秒間乾燥した。本明細書中でG)に記載されている第2の保護層組成物を、既に記載したコーティングステップ又は印刷ステップのように得た全ての層を覆う第2の保護層を形成するように、計量ロッド(坪量:0.75±0.25g/m2)を用いて塗布した。この第2の保護層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約5秒間乾燥した。本明細書中でA)に記載されている感圧接着層組成物を、感圧接着層を形成し、感圧接着層により第2の保護層が覆われるように、計量ロッド(6.0±0.5g/m2の被覆重量)により、第2の保護層に塗布した。この感圧接着層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約10間乾燥した。最後に、約6cm×6cmの四角を、第2の剥離被覆基材のA4サイズシートから切断した。上記第2の剥離被覆基材を、着色層を印刷するために使用するステップウェッジの2つの第1の矩形を覆うように、指圧を用いて感圧接着層の最上部に適用した。少なくとも20時間の期間の後、低温転写郵便切手を形成するように、着色層を印刷するために使用するステップウェッジの2つの矩形のうちの1つをそれぞれ含む、約3cm×6cmの2つの矩形を全アセンブリから切り出した。
低温転写郵便切手の郵便物への貼り付け
感圧接着層が環境に面するように、第2の剥離被覆基材を低温転写郵便切手から剥がした。感圧接着層を封筒に面することによって、低温転写郵便切手を封筒に貼った。力強い指圧を切手の全表面に加えて、こうして確実に切手が封筒によく接着するようにした。第1の剥離被覆基材を剥がし、低温転写郵便切手は封筒の所定の位置にとどまった。
A)感圧接着層組成物(表1a)の調製
7.5±0.3のpHを有する溶液を得るように、1.0L容器中で0.008kgの25%アミン溶液を0.332kgのアクリルエステル分散系に、穏やかな撹拌下で添加した。0.100kgの粘着付与剤及び0.056kgのアクリルエマルションを、穏やかな撹拌下で添加した。0.0015kgの脱泡剤、次に0.0025kgの界面活性剤を添加した。次に混合物を約30分間撹拌した。調製の間中、温度は23℃未満に保持した。
B)着色インキ(表1b)の調製
1.0Lの容器中で0.150kgの塩化ビニル樹脂分散系を、0.350kgの顔料分散系に穏やかな撹拌下で均一な混合物が得られるまで添加した。
C)白色インキ(表1c)の調製
1.0Lの容器中で0.247kgの白色顔料チップを、0.247kgのエタノールに完全に分散するまで、高剪断混合下でゆっくり添加した。0.060kgのポリウレタンポリオール樹脂を続いて添加した。
D)セキュリティインキ(表1d)の調製
1.0Lの容器中で0.075kgのポリビニルブチラール樹脂を、0.3kgのエタノールに高剪断混合下で添加した。続いて、0.125kgの燐光活性化剤を完全に分散するまで添加した。
E)第1の剥離被覆基材用組成物(表1e)の調製
1.0Lの容器中で40gのイソプロピルアルコール及び20gの脱イオン水の混合物を、0.431kgのポリエチレンエマルションに穏やかな撹拌下で添加した。続いて、5gのポリウレタン非イオン性増粘剤を添加した。続いて2gのポリエーテルシロキサン及び1gの有機変性ポリシロキサンを剪断下で添加し、次に0.1gの2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールを添加した。
F)第1の保護層組成物(表1f)の調製
1.0Lの容器中で0.089kgのポリビニルブチラール樹脂を、0.396kgのエタノールに高剪断混合下で添加した。続いて0.015kgのポリウレタンポリオールを添加した。
G)第2の保護層組成物(表1g)の調製
0.409kgの酢酸エチルを、1.0Lの容器に注入した。0.075kgのビニルコポリマー樹脂を高剪断混合下でゆっくり添加し、次に0.016kgのアクリル樹脂を添加した。組成物を完全に分散するまで混合した。
低温転写郵便切手の調製
第1の剥離被覆基材用に、シート(25cm×12cm)を基材から切断した。第1の剥離被覆基材を形成するように、本明細書中でE)に記載されている第1の剥離被覆基材用組成物を、計量ロッド(1.0±0.25g/m2の被覆重量)を用いてハンドコーティングにより、上記シートに塗布した。組成物は第1の基材全体を覆った。この層を標準的なヘヤドライヤを使用して、約10秒間乾燥した。本明細書中でF)に記載されている第1の保護層組成物を、計量ロッド(坪量:1.25±0.25g/m2)により第1の剥離被覆基材に塗布した。基材から切断したシートが、第1の剥離被覆基材(E)用組成物により完全に覆われるように、第1の保護層組成物を塗布した。この層を標準的なヘヤドライヤを使用して、約10秒間乾燥した。セキュリティ機能を備える印刷された層を得るように、本明細書中でD)に記載されているセキュリティインキを、RK PrintCoat Instruments Ltdが提供するRK Prooferを使用して、輪転グラビア印刷により塗布した。固体ブロック領域(14.5cm×5cm)(150ライン/インチスクリーン、100%セル密度、1.5±0.25g/m2坪量)を備える印刷プレートを使用して、印刷された場合に14.5cm×5.0cmの固体ストリップを形成するように、セキュリティインキを塗布した。このセキュリティ機能を備える印刷された層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約5秒間乾燥した。続いて、本明細書中でB)に記載されている着色インキを、ステップウェッジ印刷プレート(5つの矩形が等間隔で配置され、それぞれ、トップの100%〜ボトムの60%まで10%のインクリメントでセル密度を減少させる2.5cm×5cmの寸法をとる)を使用する輪転グラビア印刷により、着色層を形成するように、セキュリティインキで作られた層の最上部に塗布した。2つの第1の矩形(以下の第2の剥離被覆基材の適用を参照)の測定した坪量は、それぞれ1.20g/m2及び0.90g/m2であった。この印刷された着色層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約5秒間乾燥した。白色不透明な印刷された層を形成するように、固体ブロック領域(14.5cm×5cm)(150ライン/インチ、100%セル密度、1.5±0.25g/m2坪量)を使用する輪転グラビア印刷により、本明細書中でC)に記載されている白色インキを塗布した。この白色不透明な印刷された層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約5秒間乾燥した。本明細書中でG)に記載されている第2の保護層組成物を、既に記載したコーティングステップ又は印刷ステップのように得た全ての層を覆う第2の保護層を形成するように、計量ロッド(坪量:0.75±0.25g/m2)を用いて塗布した。この第2の保護層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約5秒間乾燥した。本明細書中でA)に記載されている感圧接着層組成物を、感圧接着層を形成し、感圧接着層により第2の保護層が覆われるように、計量ロッド(6.0±0.5g/m2の被覆重量)により、第2の保護層に塗布した。この感圧接着層を、標準的なヘヤドライヤを使用して約10間乾燥した。最後に、約6cm×6cmの四角を、第2の剥離被覆基材のA4サイズシートから切断した。上記第2の剥離被覆基材を、着色層を印刷するために使用するステップウェッジの2つの第1の矩形を覆うように、指圧を用いて感圧接着層の最上部に適用した。少なくとも20時間の期間の後、低温転写郵便切手を形成するように、着色層を印刷するために使用するステップウェッジの2つの矩形のうちの1つをそれぞれ含む、約3cm×6cmの2つの矩形を全アセンブリから切り出した。
低温転写郵便切手の郵便物への貼り付け
感圧接着層が環境に面するように、第2の剥離被覆基材を低温転写郵便切手から剥がした。感圧接着層を封筒に面することによって、低温転写郵便切手を封筒に貼った。力強い指圧を切手の全表面に加えて、こうして確実に切手が封筒によく接着するようにした。第1の剥離被覆基材を剥がし、低温転写郵便切手は封筒の所定の位置にとどまった。
Claims (11)
- a)第1の剥離被覆基材と、
b)1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層と、
c)白色不透明な印刷された層と、
d)感圧接着層と、
e)第2の剥離被覆基材と
を備える、低温転写郵便切手。 - 印刷された層b)の1つ又は複数のセキュリティ機能が、凹版印刷パターン、1種又は複数のセキュリティインキで作られた証印、及びそれらの組み合せからなる群から選択される、請求項1に記載の低温転写郵便切手。
- 凹版印刷パターン及び/又は1種若しくは複数のセキュリティインキが、光学的可変材料、ルミネセンス材料、磁性材料、赤外線吸収材料、及びそれらの組み合せからなる群から選択される、1種又は複数のセキュリティ材料を含む、請求項2に記載の低温転写郵便切手。
- 第1の剥離被覆基材及び第2の剥離被覆基材が、ポリエチレン層、ポリプロピレン層、シリコーン系層、フッ化炭素系層、ワックス系層、ウレタン系層、長鎖アルキルアクリレート系層、カルバメート系層、及びそれらの組み合せからなる群から選択される剥離層から独立して調製される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の低温転写郵便切手。
- 感圧接着層が、(メタ)アクリル酸、そのエステル、アミド若しくはニトリル誘導体に由来する1種若しくは複数のポリマー及び/若しくはコポリマーを含む(メタ)アクリル接着層である、又は天然ゴム、ニトリルゴム、ブタジエンゴム、イソブチレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンンゴム、スチレンブロックコポリマー、ポリシロキサンゴム、エチレン−ビニルアセテートコポリマー、ビニルエーテルポリマー並びにそれらの混合物からなる群から選択される1種若しくは複数のエラストマー化合物を含むゴム系接着層である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の低温転写郵便切手。
- 感圧接着層が、テルペン樹脂、フェノール樹脂、テルペン−フェノール樹脂、ロジン、ロジンエステル、水素化ロジンのエステル、合成炭化水素樹脂、クマロン−インデン樹脂、低分子量ポリブテン、粘着付与シリコーン樹脂、及びそれらの混合物からなる群から選択される1種又は複数の粘着付与剤をさらに含む、請求項5に記載の低温転写郵便切手。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の低温転写郵便切手を製造する方法であって、
i)第1の剥離被覆基材を用意するステップと、
ii)1つ又は複数のセキュリティ機能を備える1つ又は複数の印刷された層を形成するように、印刷プロセスによって1種又は複数のセキュリティインキを塗布するステップと、
iii)白色不透明な印刷された層を形成するように、印刷プロセスによって白色インキを塗布するステップと、
iv)感圧接着層を塗布するステップと、
v)第2の剥離被覆基材を適用するステップと
を含む、方法。 - 1つ又は複数の着色層を形成するように、印刷プロセスにより1種又は複数の着色インキを塗布するステップをさらに含み、前記ステップがステップii)の前、ステップii)の後又はステップii)と同時に実施される、請求項7に記載の方法。
- ステップii)、及び/又は印刷プロセスにより1種又は複数の着色インキを塗布するステップの印刷プロセスが、凹版印刷プロセス、オフセット印刷プロセス、スクリーン印刷プロセス、輪転グラビア印刷プロセス、フレキソ印刷プロセス、インクジェット印刷プロセス及びそれらの組み合せからなる群から独立して選択される、請求項7又は8に記載の方法。
- 誤って消印を欠いている郵便切手の誤用を防ぐための、郵便物への請求項1〜6のいずれか一項に記載の低温転写郵便切手の使用。
- 誤って消印を欠いている郵便切手の再使用を防ぐ方法であって、a)請求項1〜6のいずれか一項に記載の低温転写郵便切手の第2の剥離被覆基材を剥がすステップと、b)室温で低温転写郵便切手を郵便物に貼るステップと、c)低温転写郵便切手から第1の剥離基材を剥がすステップとを含む方法。
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