WO2006018922A1 - インクジェット印刷用インク組成物 - Google Patents

インクジェット印刷用インク組成物 Download PDF

Info

Publication number
WO2006018922A1
WO2006018922A1 PCT/JP2005/009080 JP2005009080W WO2006018922A1 WO 2006018922 A1 WO2006018922 A1 WO 2006018922A1 JP 2005009080 W JP2005009080 W JP 2005009080W WO 2006018922 A1 WO2006018922 A1 WO 2006018922A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
printing
ink composition
glycol
resin
Prior art date
Application number
PCT/JP2005/009080
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Toshihiko Shiotani
Tetsuo Sugawa
Takehiro Kodera
Yusuke Mizutaki
Mikio Kuwahara
Kenji Hayashi
Hiroki Hayashi
Shuji Sano
Tsuneo Shirota
Katsutaka Nakatsu
Original Assignee
Dai Nippon Toryo Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2004240014A external-priority patent/JP3992151B2/ja
Priority claimed from JP2004240013A external-priority patent/JP3992150B2/ja
Priority to CN2005800279856A priority Critical patent/CN101006145B/zh
Priority to US11/660,445 priority patent/US20080097005A1/en
Priority to DE602005013243T priority patent/DE602005013243D1/de
Priority to BRPI0514358-6A priority patent/BRPI0514358A/pt
Application filed by Dai Nippon Toryo Co., Ltd. filed Critical Dai Nippon Toryo Co., Ltd.
Priority to MX2007001911A priority patent/MX2007001911A/es
Priority to NZ553922A priority patent/NZ553922A/en
Priority to CA002577264A priority patent/CA2577264C/en
Priority to AU2005273468A priority patent/AU2005273468B2/en
Priority to EP05741064A priority patent/EP1783179B1/en
Publication of WO2006018922A1 publication Critical patent/WO2006018922A1/ja
Priority to US12/836,005 priority patent/US8586656B2/en
Priority to US13/948,575 priority patent/US20130310496A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks

Definitions

  • the present invention relates to an ink composition for ink jet printing, and more specifically, since clogging of a nozzle does not occur when printing with an ink jet printer, a print which is preferable in terms of print quality is obtained, and a moderate drying speed of printing And an ink composition for ink jet printing which is excellent in color development.
  • the present invention has been made to solve the various problems as described above, and since a nozzle is not clogged when printing with an inkjet printer, a print having favorable print quality can be obtained. It is an object of the present invention to provide an ink composition for ink jet printing which can obtain a suitable drying speed of printing and is excellent in color development.
  • the inventors of the present invention have found that excellent ink compositions for ink jet printing can be obtained by using a solvent of a specific composition as a solvent as a result of earnestly examining in order to achieve the above object, the present invention Completed.
  • the ink composition for inkjet printing of the present invention comprises a pigment, a binder resin, a pigment dispersant and a solvent, and the solvent is
  • the ink composition for inkjet printing of the present invention will be specifically described below.
  • a solvent comprising (1) at least one of glycol ether and at least one of ratatoly compound and 2-pyrrolidone, or (2) at least one of glycol ether acetate It is necessary to use a solvent consisting of a species and at least one of cyclohexanone and isophorone.
  • the amount of the mixed solvent is determined in consideration of the viscosity, surface tension and the like of the ink composition, but it is usually 60 to 99% by mass, preferably 80 to 97% by mass of the ink composition.
  • the amount thereof in the case of using one kind even without less of glycol ethers is 15 to 95 wt% of the ink composition, favorable Mashiku a 55-85 mass 0/0, at least Rataton compound and 2-pyrrolidone
  • the blending amount of one kind is 1 to 45% by mass, preferably 10 to 25% by mass of the ink composition.
  • the amount thereof in the case of using at least one of the grayed recall ether acetate is 15 to 90 mass 0/0 of the ink sets Narubutsu, preferably 55 to 85 weight 0/0, cyclohexanone and isophorone cyclohexane
  • the blending amount of at least one of them is 0.5 to 30% by mass, preferably 1 to 25% by mass of the ink composition.
  • glycol ether used in the present invention, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glyconol monobutyno ree tenole, diethylene glyconol mono methinolee tenole, ethylene glycol jetyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, di ethylene glycono reethino le meth Ethylene glycol ethers such as nore tene, diethylene glycolo regetino nore tenolee, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol nore mono methinolee tenole, propylene glycol noromone tine nore tenole, propylene pyrene glyconolemono Butynol ether, dipropylene glycol mono monomethyl ether, di propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol di Chirueteru, dipropylene glycol dimethyl ether, propylene glycol Jefferies chill ether,
  • glycol ether acetate used in the present invention examples include ethylene glycol monolee norene acetate, diethyleneglycolone monolechnoree tenante acetate, ethylenegulcodonole monobutynoree tenante acetate and the like.
  • Asseteates Propylene Glyconololate Monomethinoleate Tenoleate Acetate, Propylene Glyconoleo Noethino Reethane Oleate Acetate, Dipropylene Glyconolole Monoethinoleate Tenoleate Acetate, Dipropylene Glyconolole Monoethinoleate Tenoleate Acetate, Dipropylene Glyconolole Monoethinoleate Tenoleate Acetate And propylene propylene glycol monoteracetates and mixtures thereof.
  • the ink composition for inkjet printing of the present invention contains a Noinda resin as well as a common printing ink composition.
  • binder resins are not particularly limited to any binder resin commonly used in conventional ink jet printing ink compositions, but in the present invention such binder resins are not limited.
  • the copolymer of vinyl chloride copolymer which is particularly preferable as the copolymer of polyvinyl chloride, a copolymer copolymer of vinyl chloride may be used alone, but other resins may be used together with copolymer of vinyl chloride copolymer.
  • the content of the binder resin is determined in consideration of ink adhesion, viscosity of the ink composition, surface tension and the like, but is usually 0.5 to 15% by mass of the ink composition, preferably 1 to 10 mass 0/0.
  • vinyl chloride copolymer resin various ones can be used, and for example, copolymerization of vinyl chloride and other monomers such as vinyl acetate, vinyl chloride chloride, acrylic resin, and maleic acid is possible. I can mention the resin.
  • a preferred vinyl chloride copolymer resin mention may be made of a polyvinyl alcohol-butyl acetate copolymer obtained by copolymerizing vinyl chloride and acetate, particularly a copolymer resin having a molecular weight of 30,000 or less.
  • any resins used in conventional ink compositions without particular limitation can be used.
  • epoxy resin phenol resin, novolak resin, acrylic resin, rosin-modified phenol resin, polyester resin, amino resin such as melamine and benzoguanamine, polyamide resin, cenorelose diacetate, cenore lostoria Cenolose, nitrocenolose, cenolellose nitrate, cenolose propionate, cerolese acetate, butylate etc.
  • examples include senorellose ether oils such as noresenollose, canoleboschiechinoreseneroles, aminoethinoresenole
  • polyester polyamide resin having two or more amide groups in one molecule and having a number average molecular weight of 2,000 to 15,000 is used. It can be mentioned.
  • the compounding amount of the pigment dispersant is a force determined by the type of the pigment used and the like, usually 0.1 to 15% by mass of the ink composition, preferably 0.5 to 10% by mass.
  • a typical pigment dispersant is produced by reacting an acid-terminated polyester resin with a polyamine compound having two or more amino groups in one molecule.
  • a polyamine compound having two or more amino groups for example, Solsparse 3 2000, Solsparse 32500, Solsparse 32600, Solsparse 33500, Solspasse 34750, Sonoreth No 3510, Sonoress 37500, Dysnoch, 9077 can be mentioned.
  • the pigment dispersibility is unfavorably poor.
  • the number average molecular weight is less than 2,000, the pigment dispersion stability tends to decrease, and when the number average molecular weight exceeds 15,000, the dispersibility in the ink tends to decrease.
  • the ink composition for inkjet printing of the present invention may contain a conductivity modifier.
  • the blending amount of the conductivity regulator is usually 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass of the ink composition.
  • the ink yarn composition for inkjet printing of the present invention is required to have the characteristics adapted to the inkjet printing method as well as the ink composition for ordinary inkjet printing, and for that purpose, the ink 1 the viscosity of the composition: L00cP (20 ° C), the surface tension of 2 X 10- 2 ⁇ 6 X 10- 2 NZm, it is desirable to a 0.8 to 1 second range gravity.
  • the ink composition for inkjet printing of the present invention is to stir and mix each component, and then filter and purify it with a filter having a pore size of about 1 Z 10 or less of the nozzle diameter of the inkjet printer to be used. Thus, it can be prepared.
  • the ink composition for inkjet printing of the present invention can be used in various inkjet printers.
  • an ink jet printer there can be mentioned, for example, a system which ejects an ink composition by a charge control system and an ink on demand system.
  • the ink yarn composition for ink jet printing of the present invention is suitably applied particularly to printing by a large-sized ink jet printer using a large format, for example, printing by an ink jet printer aiming to print on outdoor articles such as sign displays. it can.
  • the contrast is clear and the image reproducibility is extremely good.
  • the printing surface (ink composition) after ink jet printing forms a dry film by drying at normal temperature to several hundred degrees Celsius.
  • the base material to be printed in the present invention is not particularly limited as long as it does not deform or deteriorate under the conditions for drying the printing surface (ink composition).
  • Examples of such a substrate include the surface of a substrate such as metal, glass and plastic, paper coated with resin on the surface, a transparent sheet for overhead projects, and outdoor articles such as sign displays. .
  • ink yarn composition for ink jet printing of the present invention since clogging of the nozzle does not occur when printing with an ink jet printer, a print preferable in terms of print quality can be obtained, and the printing can be carried out properly. Drying speed is obtained, and excellent color development is obtained.
  • the carbon black used is Monarch 1000 (manufactured by Cabot Co., Ltd.), the chloride-co-copolymer resin is VYHD (manufactured by Dow's Chemical Co., Ltd.), and the cellulose ester resin is CAB- 55 1 -0. 01
  • the polyester polyamide resin was Solspers 37500 (solid content 40%) (Avicia) and Disperbic 167 (solid content 52%) (Bick ChemIl.).
  • the viscosity, particle diameter, dispersion stability, nozzle clogging, and ethanol resistance of the inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were measured by the following methods, respectively, and evaluated based on the following criteria.
  • SALD-7000 laser diffraction type particle size distribution measuring device
  • the viscosity and particle size were measured and evaluated based on the following criteria.
  • Changes in viscosity and particle size after storage for 1 month at 60 ° C are within 5% each.
  • The change in viscosity and particle size after storage for 1 month at 60 ° C is more than 5% and 10% or less.
  • X Any change in viscosity and particle size after storage at 60 ° C for 1 month is more than 10%.
  • the image was printed by a large format inkjet printer, and the printing condition was visually evaluated according to the following criteria.
  • X Nozzle clogging occurs to cause a defect, and printing can not be performed at a predetermined position.
  • Example 5 to 8 and Comparative Examples 4 to 6 were prepared by kneading each mixture containing the components shown in Table 2 in the amounts (parts by mass) shown in Table 2 with a sand mill for 3 hours. .
  • the carbon black used is Nipex 170 IQ (made by Dedasa), the vinyl chloride copolymer resin is VYHD (made by Dow Chemical Co.), and the cellulose ester resin is CAB-5 51 -0. 01
  • the polyester polyamide resin was Solsparse 32 000 (solid content concentration 100%) (Avicia) and Disperbic 9077 (solid content concentration 9 9%) (Bick Chem. I.) .
  • Lido resin (Teripabia Miku 907 Le 7 Susue

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Particle Formation And Scattering Control In Inkjet Printers (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

  本発明はインクジェットプリンタにより印刷する際にノズルの詰まりが生じることがないので印字品質上好ましい印刷物が得られ、印字の適度な乾燥速度が得られ、また色の発現に優れているインクジェット印刷用インク組成物を提供する。本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、顔料、バインダー樹脂、顔料分散剤及び溶媒からなり、該溶媒が(1)グリコールエーテルの少なくとも1種とラクトン化合物及び2-ピロリドンの少なくとも1種とからなるか、又は(2)グリコールエーテルアセテートの少なくとも1種とシクロヘキサノン及びイソホロンの少なくとも1種とからなる。

Description

明 細 書
インクジェット印刷用インク組成物
技術分野
[0001] 本発明はインクジェット印刷用インク組成物に関し、より詳しくは、インクジェットプリ ンタにより印刷する際にノズルの詰まりが生じることがないので印字品質上好ましい 印刷物が得られ、印字の適度な乾燥速度が得られ、また色の発現に優れているイン クジェット印刷用インク組成物に関する。
背景技術
[0002] 従来、種々の溶媒を用いたインクジェット印刷用顔料インク組成物が多数提案され ているが、そのような顔料インク組成物を用いてインクジェットプリンタにより印刷物を 作成する際に、インクジェットプリンタのノズルに詰まりが生じて、印字品質上好ましく な ヽ印刷物が得られたり、またそのような顔料インク組成物を用いて印刷物を作成し ても色の発現が必ずしも充分でな力つたりしていた。
発明の開示
[0003] 本発明は、上記のような諸問題を解決するためになされたものであり、インクジェット プリンタにより印刷する際にノズルの詰まりが生じることがないので印字品質上好まし い印刷物が得られ、印字の適度な乾燥速度が得られ、また色の発現に優れているィ ンクジェット印刷用インク組成物を提供することを目的としている。
[0004] 本発明者等は、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、溶媒として特定組 成の溶媒を用いることにより、優れたインクジェット印刷用インク組成物が得られること を見出し、本発明を完成した。
[0005] 即ち、本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、顔料、バインダー榭脂、顔料 分散剤及び溶媒からなり、該溶媒が
(1)グリコールエーテルの少なくとも 1種とラタトン化合物及び 2—ピロリドンの少なくと も 1種と力 なる力、又は
(2)グリコールエーテルアセテートの少なくとも 1種とシクロへキサノン及びイソホロン の少なくとも 1種とからなる ことを特徴とする。
発明を実施するための最良の形態
[0006] 以下に、本発明のインクジェット印刷用インク組成物について具体的に説明する。
本発明のインクジェット印刷用インク組成物においては、(1)グリコールエーテルの 少なくとも 1種とラタトンィ匕合物及び 2—ピロリドンの少なくとも 1種とからなる溶媒、又 は(2)グリコールエーテルアセテートの少なくとも 1種とシクロへキサノン及びイソホロ ンの少なくとも 1種とからなる溶媒を用いることが必要である。この混合溶媒の配合量 は、インク組成物の粘度、表面張力等を考慮して決定されるが、通常はインク組成物 の 60〜99質量%であり、好ましくは 80〜97質量%である。グリコールエーテルの少 なくとも 1種を用いる場合にはその配合量はインク組成物の 15〜95質量%であり、好 ましく 55〜85質量0 /0であり、ラタトン化合物及び 2—ピロリドンの少なくとも 1種の配合 量はインク組成物の 1〜45質量%であり、好ましくは 10〜25質量%である。また、グ リコールエーテルアセテートの少なくとも 1種を用いる場合にはその配合量はインク組 成物の 15〜90質量0 /0であり、好ましく 55〜85質量0 /0であり、シクロへキサノン及び イソホロンの少なくとも 1種の配合量はインク組成物の 0.5〜30質量%であり、好まし くは 1〜25質量%である。
[0007] 本発明で用いるグリコールエーテルとして、エチレングリコールモノメチルエーテル 、エチレングリコーノレモノブチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレモノメチノレエーテノレ 、エチレングリコールジェチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ エチレングリコーノレエチノレメチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ、 トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル類、プロ ピレングリコーノレモノメチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、プロ ピレングリコーノレモノブチノレエーテル、ジプロピレングリコーノレモノメチノレエーテル、ジ プロピレングリコールモノェチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、 ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジェチルエーテル、 ジプロピレングリコールジェチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類及び それらの混合物等を挙げることができる。
[0008] 本発明で用いるラタトンィ匕合物として γ—プチ口ラタトン、 γ—バレロラタトン、 γ - 力プロラタトン、 ε バレロラタトン及びそれらの混合物等を挙げることが出来る。
[0009] 本発明で用いるグリコールエーテルアセテートとして、エチレングリコールモノェチ ノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、ェチレ ングリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート等のエチレングリコーノレエーテノレァセテ ート類、プロピレングリコーノレモノメチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモ ノエチノレエーテノレアセテート、ジプロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート 、ジプロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート等のプロピレングリコーノレエ 一テルアセテート類及びそれらの混合物等を挙げることができる。
[0010] 本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、通常の印刷インク組成物と同様に ノインダー榭脂を含有する。そのようなバインダー榭脂は通常のインクジェット印刷用 インク組成物に普通に用いられているいかなるバインダー榭脂でもよぐ特には限定 されな 、が、本発明にお 、てはそのようなバインダー榭脂として塩ィ匕ビュル共重合榭 脂が特に好ましぐ塩ィ匕ビュル共重合榭脂を単独で使用してもよいが、塩化ビニル共 重合榭脂と共に他の榭脂を使用することもできる。このバインダー榭脂の配合量は、 インク付着性、インク組成物の粘度、表面張力等を考慮して決定されるが、通常はィ ンク組成物の 0.5〜 15質量%であり、好ましくは 1〜 10質量0 /0である。
[0011] 塩化ビニル共重合榭脂として、種々のものを使用することができ、例えば塩ィ匕ビ- ルと酢酸ビュル、塩化ビ-リデン、アクリル、マレイン酸等の他のモノマーとの共重合 榭脂を挙げることができる。好ましい塩化ビニル共重合榭脂として、塩化ビニルと酢 酸ビュルとを共重合させた塩ィ匕ビュル酢酸ビュル共重合榭脂、特に分子量 30,000 以下の共重合榭脂を挙げることができる。
[0012] 上記の他の榭脂としては、特に制限はなぐ通常のインク組成物に用いられる榭脂 は何れも使用することができる。例えば、エポキシ榭脂、フエノール榭脂、ノボラック榭 脂、アクリル榭脂、ロジン変性フエノール榭脂、ポリエステル榭脂、メラミン、ベンゾグ アナミン等のアミノ榭脂、ポリアミド榭脂、セノレロースジアセテート、セノレローストリアセ テート、ニトロセノレロース、硝酸セノレロース、プロピオン酸セノレロース、セノレロースァセ テートブチレート等のセノレロースエステノレ榭脂、メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース 、ベンジノレセノレロース、トリチノレセノレロース、シアンェチノレセノレロース、カノレボキシメチ ノレセノレロース、カノレボシキエチノレセノレロース、アミノエチノレセノレロース等のセノレロース エーテル榭脂、酢酸ビュル共重合榭脂等を挙げることができる。
[0013] 本発明のインクジェット印刷用インク組成物に使用される顔料として、ビグメントイエ ロー 12、 13、 14、 17、 20、 24、 31、 55、 74、 83、 86、 93、 109、 110、 117、 125、 128、 129、 137、 138、 139、 147、 148、 150、 153、 154、 155、 166、 168、 180 、 181、 185、ビグメントオレンジ 16、 36、 38、 43、 51、 55、 59、 61、 64、 65、 71、ピ グメントレッド 9、 48、 49、 52、 53、 57、 97、 122、 123、 149、 168、 177、 180、 19 2、 202、 206、 215、 216、 217、 220、 223、 224、 226、 227、 228、 238、 240、 2 44、 254、ビグメンドノィォレツ卜 19、 23、 29、 30、 32、 37、 40、 50、ビグメン卜ブル 一 15、 15 : 1、 15 : 3、 15 :4、 15 : 6、 22、 30、 64、 80、ビグメントグリーン 7、 36、ビグ メン卜ブラクン 23、 25、 26、ピグメン卜ブラック 7、 26、 27、 28、酸ィ匕チタン、酸ィ匕鉄、 群青、黄鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を挙げるこ とができる。顔料の配合量は、使用する顔料の種類等により任意に決定できるが、通 常はインク組成物の 0.1〜15質量%であり、好ましくは 0.5〜10質量%である。
[0014] 本発明のインクジェット印刷用インク組成物に使用される顔料分散剤として、 1分子 中に 2個以上のアミド基を有し且つ数平均分子量が 2,000〜15,000であるポリエス テルポリアミド榭脂を挙げることができる。この顔料分散剤の配合量は、使用する顔料 の種類等により決定される力 通常はインク組成物の 0.1〜15質量%であり、好ましく は 0.5〜10質量%である。
[0015] 代表的な顔料分散剤は酸末端ポリエステル榭脂と 1分子中に 2個以上のアミノ基を 有するポリアミンィ匕合物とを反応させることにより製造される。例えば、ソルスパース 3 2000、ソルスパース 32500、ソルスパース 32600、ソルスパース 33500、ソルスパ ース 34750、ソノレスノ ース 35100、ソノレスノ ース 37500、ディスノ 一ヒ、、ック 9077 を 挙げることができる。
[0016] なお、アミド基が 1分子中 1個以下の場合には顔料分散性が悪いので好ましくない 。また、数平均分子量が 2,000未満の場合には顔料分散安定性が低下し、数平均 分子量が 15,000を超える場合にはインク中への分散性が低下する傾向がある。
[0017] また、本発明のインクジェット印刷用インク組成物は電導度調整剤を含有することが でき、電導度調整剤の配合量は通常はインク組成物の 0. 1〜10質量%であり、好ま しくは 0.5〜5質量%である。
[0018] また、本発明のインクジェット印刷用インク糸且成物は通常のインクジェット印刷用イン ク組成物と同様にインクジェット印刷法に適応した特性を持っていることが必要であり 、そのためにはインク組成物の粘度を 1〜: L00cP (20°C)、表面張力を 2 X 10— 2〜6 X 10— 2NZm、比重を 0. 8〜1. 2の範囲にすることが望ましい。
[0019] 本発明のインクジェット印刷用インク組成物は、各成分を撹拌混合した後、使用す るインクジェットプリンタのノズル径の約 1Z10以下のポア一サイズを持つフィルター で濾過し、精製すること〖こよって調製することができる。
[0020] 本発明のインクジェット印刷用インク組成物は種々のインクジェットプリンタに使用す ることができる。このようなインクジェットプリンタとして、例えば、荷電制御方式、インク オンデマンド方式によりインク組成物を噴出させる方式のものを挙げることができる。 本発明のインクジェット印刷用インク糸且成物は、特にラージフォーマットを用いた大型 インクジエツトプリンタによる印刷、例えばサインディスプレイ等の屋外用物品に印刷 することを目的としたインクジェットプリンタによる印刷に好適に適用できる。また、カラ 一グラフィック印字部分やビデオ録画の描画にぉ 、てもコントラストが明瞭で、画像の 再現性は著しく良好となる。
[0021] インクジェット印刷した後の印刷面 (インク組成物)は常温〜数百 °Cで乾燥すること により乾燥被膜を形成する。なお、本発明で印刷の対象となる基材については、印 刷面 (インク組成物)を乾燥する条件下で変形もしくは変質しな 、ものであれば特に 制限されることはない。そのような基材として、例えば、金属、ガラス及びプラスチック 等の基材表面、表面を榭脂でコーティングした紙、オーバーヘッドプロジェクト用の透 明シート、サインディスプレイ等の屋外用物品等を挙げることができる。
[0022] 本発明のインクジェット印刷用インク糸且成物を用いることにより、インクジェットプリン タにより印刷する際にノズルの詰まりが生じることがないので印字品質上好ましい印 刷物が得られ、印字の適度な乾燥速度が得られ、また優れた色の発現が得られる。 実施例
[0023] 以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。 実施例 1〜4及び比較例 1〜 3
第 1表に示す成分を第 1表に示す量 (質量部)で含有する混合物をそれぞれサンド ミルで 3時間練合して実施例 1〜4及び比較例 1〜3のインクを調製した。
[0024] 用いたカーボンブラックはモナーク 1000 (キャボット社製)であり、塩化ビュル共重 合榭脂は VYHD (ダウ'ケミカル社製)であり、セルロースエステル榭脂は CAB— 55 1 -0. 01 (イーストマン社製)であり、ポリエステルポリアミド榭脂はソルスパース 375 00 (固形分濃度 40%) (アビシァ社製)及びディスパービック 167 (固形分濃度 52%) (ビックケミ一社製)であった。
[0025] 実施例 1〜4及び比較例 1〜3のインクについて、粘度、粒径、分散安定性、ノズル 詰まり、耐エタノール性をそれぞれ下記の方法で測定し、下記の基準で評価した。
[0026] <粘度測定 >
B型粘度計を用いて 20°Cにて測定した。
[0027] <粒径測定 >
レーザー回折式粒度分布測定器 (島津製作所製「SALD— 7000」 )を用いて測定 した。
[0028] <分散安定性 >
インクを 60°Cで 1ヶ月間保存した後の粘度及び粒径を測定し、下記の基準で評価 した。
◎: 60°Cで 1ヶ月間保存後の粘度及び粒径の変化がそれぞれ士 5%以内。 〇: 60°Cで 1ヶ月間保存後の粘度及び粒径の変化がそれぞれ 5%超 10%以下。 X : 60°Cで 1ヶ月間保存後の粘度及び粒径の変化の何れかが 10%超。
[0029] くノズル詰まり >
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し、印字状態を目視で下記 の基準で評価した。
〇:所定の位置に印字できている。
X:ノズル詰まりが発生して欠損を生じ、所定の位置に印字できていない。
[0030] <而ォエタノール性 >
ラージフォーマット用インクジェットプリンタで画像を印刷し、 50質量%エタノール水 をしみ込ませた布で画像をこすり、目視で評価した。
◎:全く変化なし。
〇:一組成イクン部インクが剥離する。
X:インクが剥離し、素地が見える。
それらの測定結ボ"カラクンフッー果、評価結果は第 1表に示す通りであった。
[表 1] リドピ 2ンロ—
プチトラクンロ—
チチケトメレレン /エノ
寸 X X X ジプグピリチメテレルノンモルルロコエーー
寸 ジグチチリチメテレレルンレレエコェノノエノーー X X 〇 塩重合化共樹脂ビルュ
〇 o
寸 〇 X 〇 脂樹テセルススレエロノー
o ポポ(リド樹脂)テリパミアソルル 37500スススエー
寸 寸 〇 寸
ポポ樹脂 (デ)リリドパクテミビアル 167ススエイーッ
度)粘 (Pm a · s O ® 〇 〇
()翻mu
ο O
1 〇 〇 寸 分散安定性 ◎
〇 ズ詰まりノル 寸 ® 〇 © 耐性タノルエー
[0032] 第 1表に示すデータから明らかなように、本発明の実施例 1〜4のインクは、各試験 項目について良い評価結果が得られ、良好なインクが得られた。
一方、本発明の範囲外の混合溶媒を用いている比較例 1のインクはノズル詰まりが 生じ、印刷が不良となった。また、本発明で必須の 2種類の溶媒のうちの 1種類のみ を用いた比較例 2のインクは、分散安定性が悪ぐノズル詰まりが生じ、印刷が不良と なった。更に、本発明で必須の 2種類の溶媒のうちの他の 1種類のみを用いた比較 例 3のインクは、分散安定性が悪ぐ耐エタノール性が不良であり、ノズル詰まりが生 じ、印刷が不良となった。
[0033] 実施例 5〜8及び比較例 4〜6
第 2表に示す成分を第 2表に示す量 (質量部)で含有する混合物をそれぞれサンド ミルで 3時間練合して実施例 5〜8及び比較例 4〜6のインク組成物を調製した。
[0034] 用いたカーボンブラックはナイペックス 170IQ (デダサ社製)であり、塩化ビニル共 重合榭脂は VYHD (ダウ ·ケミカル社製)であり、セルロースエステル榭脂は CAB - 5 51 -0. 01 (イーストマン社製)であり、ポリエステルポリアミド榭脂はソルスパース 32 000 (固形分濃度 100%) (アビシァ社製)及びディスパービック 9077 (固形分濃度 9 9%) (ビックケミ一社製)であった。
[0035] 実施例 5〜8及び比較例 4〜6のインク組成物にっ 、て、粘度、粒径、分散安定性、 ノズル詰まり、耐エタノール性をそれぞれ前記の方法で測定し、前記の基準で評価し た。それらの測定結果、評価結果は第 2表に示す通りであった。
[0036] [表 2]
to . 10 X X X
00 -—)
組成イクン
σι 卜
寸 CD
寸 co X X 〇 00 f
οο (M
ボブカラクンッー O
寸 D O
M 〇 X 〇
co
サクキシノン口へ
CO 寸 ィソホンロ D
寸 ◎ 〇 チチケトメルレンェノ
en
σ 00
グプピリチトメテセテレレノアンレモレロコノノエノ一一一 CD ◎ 〇 〇 グプリチチトテセテノレンレモレアレエコノエノノーーー e H
« 〇 O
寸 〇
O 〇 〇 © 塩重合樹脂化ビ共ルニ
O o
樹脂テセレルススロエノー
( i ® 〇 © ポポ樹脂(ドパ)リリミテアソ 32000スルルススエー
デポポ)リド樹脂 (テリパビアミク 907ル 7ススエイッー
)度(粘Pma · s
()粒径mn
定散安性分
詰ズまりノル
耐性タノルー
第 2表に示すデータから明らかなように、本発明の実施例 5〜8のインクは、各試験 項目について良い評価結果が得られ、良好なインクが得られた。
一方、本発明の範囲外の混合溶媒を用 、て 、る比較例 4のインクはノズル詰まりが 生じ、印刷が不良となった。また、本発明で必須の 2種類の溶媒のうちの 1種類のみ を用いた比較例 5のインクは、分散安定性が悪 ノズル詰まりが生じ、印刷が不良と なった。更に、本発明で必須の 2種類の溶媒のうちの他の 1種類のみを用いた比較 例 6のインクは、分散安定性が悪ぐ耐エタノール性が不良であり、ノズル詰まりが生 じ、印刷が不良となった。

Claims

請求の範囲 [1] 顔料、バインダー榭脂、顔料分散剤及び溶媒力 なり、該溶媒が
(1)グリコールエーテルの少なくとも 1種とラタトン化合物及び 2—ピロリドンの少なくと も 1種と力 なる力、又は
(2)グリコールエーテルアセテートの少なくとも 1種とシクロへキサノン及びイソホロン の少なくとも 1種とからなる
ことを特徴とするインクジェット印刷用インク糸且成物。
[2] ノインダー榭脂が塩ィ匕ビュル共重合榭脂である請求項 1記載のインクジェット印刷 用インク組成物。
[3] 顔料分散剤が、 1分子中に 2個以上のアミド基を有し且つ数平均分子量が 2,000 〜15,000であるポリエステルポリアミド榭脂である請求項 1又は 2記載のインクジエツ ト印刷用インク組成物。
[4] グリコールエーテルが、(ジ)エチレングリコール(ジ)アルキルエーテル、(ジ)プロピ レングリコール(ジ)アルキルエーテル、又はトリエチレングリコールモノアルキルエー テルである請求項 1、 2又は 3記載のインクジェット印刷用インク組成物。
[5] グリコールエーテルアセテートがプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 又はエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートである請求項 1、 2又は 3記載 のインクジェット印刷用インク糸且成物。
PCT/JP2005/009080 2004-08-19 2005-05-18 インクジェット印刷用インク組成物 WO2006018922A1 (ja)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP05741064A EP1783179B1 (en) 2004-08-19 2005-05-18 Ink composition for inkjet printing
AU2005273468A AU2005273468B2 (en) 2004-08-19 2005-05-18 Ink composition for inkjet printing
US11/660,445 US20080097005A1 (en) 2004-08-19 2005-05-18 Ink Composition for Inkjet Printing
DE602005013243T DE602005013243D1 (de) 2004-08-19 2005-05-18 Tinte für den tintenstrahldruck
BRPI0514358-6A BRPI0514358A (pt) 2004-08-19 2005-05-18 composição de tinta para a impressão por jato de tinta
CN2005800279856A CN101006145B (zh) 2004-08-19 2005-05-18 用于喷墨印刷的油墨组合物
MX2007001911A MX2007001911A (es) 2004-08-19 2005-05-18 Composicion de tinta para impresion por inyeccion de tinta.
NZ553922A NZ553922A (en) 2004-08-19 2005-05-18 Ink composition for inkjet printing
CA002577264A CA2577264C (en) 2004-08-19 2005-05-18 Ink composition for inkjet printing
US12/836,005 US8586656B2 (en) 2004-08-19 2010-07-14 Ink composition for inkjet printing
US13/948,575 US20130310496A1 (en) 2004-08-19 2013-07-23 Ink composition for inkjet printing

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004240014A JP3992151B2 (ja) 2004-08-19 2004-08-19 インクジェット印刷用インク
JP2004-240014 2004-08-19
JP2004240013A JP3992150B2 (ja) 2004-08-19 2004-08-19 インクジェット印刷用インク組成物
JP2004-240013 2004-08-19

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US11/660,445 A-371-Of-International US20080097005A1 (en) 2004-08-19 2005-05-18 Ink Composition for Inkjet Printing
US12/836,005 Division US8586656B2 (en) 2004-08-19 2010-07-14 Ink composition for inkjet printing

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2006018922A1 true WO2006018922A1 (ja) 2006-02-23

Family

ID=35907316

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2005/009080 WO2006018922A1 (ja) 2004-08-19 2005-05-18 インクジェット印刷用インク組成物

Country Status (13)

Country Link
US (2) US20080097005A1 (ja)
EP (1) EP1783179B1 (ja)
KR (1) KR100851257B1 (ja)
AT (1) ATE425230T1 (ja)
AU (2) AU2005273468B2 (ja)
BR (1) BRPI0514358A (ja)
CA (1) CA2577264C (ja)
DE (1) DE602005013243D1 (ja)
ES (1) ES2320153T3 (ja)
MX (1) MX2007001911A (ja)
NZ (1) NZ553922A (ja)
RU (1) RU2342414C1 (ja)
WO (1) WO2006018922A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8263682B1 (en) * 2005-11-29 2012-09-11 Hilord Chemical Corporation Solvent-based dye sublimation ink composition

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006126189A1 (en) * 2005-05-24 2006-11-30 Jettable, Ltd. Pigmented inks suitable for use with ceramics and a method of producing same
DE602007006355D1 (de) * 2006-03-22 2010-06-24 Fujifilm Corp Tintenwaschflüssigkeit und Reinigungsverfahren
EP2530128A2 (en) 2006-12-19 2012-12-05 Seiko Epson Corporation Pigment dispersion, ink compostion, inkset, and recording device
PT2284226T (pt) * 2008-03-04 2017-03-07 Dainippon Toryo Kk Composição de tinta não aquosa para impressora de jacto de tinta
JP5470945B2 (ja) * 2008-03-24 2014-04-16 東洋インキScホールディングス株式会社 分散剤、並びに、それを用いた顔料組成物、顔料分散体、及びインクジェットインキ
JP5678403B2 (ja) * 2008-07-31 2015-03-04 セイコーエプソン株式会社 インク組成物、記録装置及び記録方法
JP5365135B2 (ja) 2008-10-22 2013-12-11 セイコーエプソン株式会社 インク組成物、記録物、記録方法および記録装置
KR101485609B1 (ko) * 2008-11-26 2015-01-22 엘지전자 주식회사 공기 조화기의 실내기
JP6117558B2 (ja) * 2012-02-03 2017-04-19 東洋製罐株式会社 インクジェット印刷用インク、印刷円筒形容器及びその製造方法
NL2009350C2 (nl) * 2012-05-30 2013-10-09 Abc Invest Gmbh Samenstelling voor drukinkt en werkwijze voor het bedrukken van objecten.
JP6232798B2 (ja) 2013-01-29 2017-11-22 株式会社リコー インクジェット記録用インクおよびその記録方法
FR3001733B1 (fr) 2013-02-01 2015-03-20 Markem Imaje Composition d'encre pour l'impression par jet de liquide.
JP6357751B2 (ja) 2013-10-02 2018-07-18 東洋インキScホールディングス株式会社 溶剤系インクジェットインキ
JP6604000B2 (ja) 2015-02-24 2019-11-13 セイコーエプソン株式会社 インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法
JP6604001B2 (ja) 2015-02-24 2019-11-13 セイコーエプソン株式会社 インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法、インクセット
MX2018005383A (es) 2015-12-07 2018-08-16 Acetate Int Llc Composiciones formadoras de pelicula de acetato de celulosa.
WO2017100156A2 (en) 2015-12-07 2017-06-15 Celanese International Corporation Cellulose acetate wood filler compositions
CN107011739B (zh) 2016-01-27 2021-10-08 精工爱普生株式会社 非水系喷墨组合物
WO2019139927A1 (en) 2018-01-09 2019-07-18 Acetate International Llc Compositions and methods of 3-d printing using a cellulose ester

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001152058A (ja) * 1999-12-01 2001-06-05 Konica Corp インクジェット記録液
EP1134265A2 (en) * 2000-03-14 2001-09-19 MacDermid-Acumen Pigmented inks and a method of making pigmented inks
EP1174475A1 (de) * 2000-07-19 2002-01-23 Tetenal Photowerk GmbH &amp; Co Ink-Jet-Tinte
JP2003128960A (ja) * 2001-10-26 2003-05-08 Pentel Corp 白色インキ組成物
JP2005023099A (ja) * 2003-06-30 2005-01-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd 電極腐蝕を起こさない非水性インクジェットインキ
JP2005036199A (ja) * 2003-06-27 2005-02-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 非水性インクジェットインキ
JP2005120225A (ja) * 2003-10-16 2005-05-12 General Kk インク組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3123195B2 (ja) 1992-04-15 2001-01-09 ミノルタ株式会社 インクジェット用記録液
JP3134629B2 (ja) 1993-10-13 2001-02-13 ミノルタ株式会社 インクジェット用記録液
JP3235291B2 (ja) 1993-10-13 2001-12-04 ミノルタ株式会社 インクジェット用記録液およびこの記録液を用いた記録方法
AU695060B2 (en) 1995-01-12 1998-08-06 Nippon Paint Co., Ltd. Coloring paint composition
US6113679A (en) * 1998-10-06 2000-09-05 3M Innovative Properties Company Piezo inkjet inks and methods for making and using same
ES2564778T3 (es) * 2002-07-17 2016-03-29 Dnp Fine Chemicals Co., Ltd. Composición de tinta basada en aceite para registro por chorro de tinta
EP1724313B1 (en) * 2003-06-12 2010-01-27 Hitachi Maxell, Ltd. Oil-based pigmented ink composition
EP1491597B1 (en) * 2003-06-27 2010-11-24 Toyo Ink Mfg. Co. Ltd. Nonaqueous ink-jet ink
JP5015412B2 (ja) 2004-01-13 2012-08-29 株式会社Dnpファインケミカル インクジェットプリンター用油性インク
JP3692365B1 (ja) 2004-05-18 2005-09-07 日立マクセル株式会社 油性顔料インク組成物
CN101198664B (zh) 2005-06-14 2010-08-18 东洋油墨制造株式会社 用于聚氯乙烯树脂薄片的喷墨用油墨

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001152058A (ja) * 1999-12-01 2001-06-05 Konica Corp インクジェット記録液
EP1134265A2 (en) * 2000-03-14 2001-09-19 MacDermid-Acumen Pigmented inks and a method of making pigmented inks
EP1174475A1 (de) * 2000-07-19 2002-01-23 Tetenal Photowerk GmbH &amp; Co Ink-Jet-Tinte
JP2003128960A (ja) * 2001-10-26 2003-05-08 Pentel Corp 白色インキ組成物
JP2005036199A (ja) * 2003-06-27 2005-02-10 Toyo Ink Mfg Co Ltd 非水性インクジェットインキ
JP2005023099A (ja) * 2003-06-30 2005-01-27 Toyo Ink Mfg Co Ltd 電極腐蝕を起こさない非水性インクジェットインキ
JP2005120225A (ja) * 2003-10-16 2005-05-12 General Kk インク組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8263682B1 (en) * 2005-11-29 2012-09-11 Hilord Chemical Corporation Solvent-based dye sublimation ink composition
US8410195B1 (en) 2005-11-29 2013-04-02 Hilord Chemical Corporation Solvent-based dye sublimation ink composition

Also Published As

Publication number Publication date
US8586656B2 (en) 2013-11-19
EP1783179A4 (en) 2007-09-05
AU2009222563A1 (en) 2009-10-22
ES2320153T3 (es) 2009-05-19
EP1783179A1 (en) 2007-05-09
RU2342414C1 (ru) 2008-12-27
ATE425230T1 (de) 2009-03-15
AU2005273468B2 (en) 2009-10-29
BRPI0514358A (pt) 2008-06-10
CA2577264C (en) 2009-09-15
EP1783179B1 (en) 2009-03-11
AU2005273468A1 (en) 2006-02-23
NZ553922A (en) 2009-10-30
CA2577264A1 (en) 2006-02-23
MX2007001911A (es) 2007-05-09
US20100280158A1 (en) 2010-11-04
KR20070037497A (ko) 2007-04-04
RU2007109811A (ru) 2008-09-27
DE602005013243D1 (de) 2009-04-23
US20080097005A1 (en) 2008-04-24
KR100851257B1 (ko) 2008-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2006018922A1 (ja) インクジェット印刷用インク組成物
JP3992150B2 (ja) インクジェット印刷用インク組成物
JP5209491B2 (ja) 分散剤とバインダーを含んでいる顔料型インク調合物及びその作製方法
RU2466164C2 (ru) Безводная композиция краски для струйной печати
EP1866386A2 (en) Ink system containing polymer binders
JP4581319B2 (ja) 水性インク組成物、その製造方法、及び水性インク組成物を用いる画像形成方法
JP6642615B2 (ja) 水性インクジェットインキ、および、印刷物の製造方法
US20130310496A1 (en) Ink composition for inkjet printing
JP4716335B2 (ja) インクジェット印刷用インク組成物
JP4595286B2 (ja) 水性顔料分散体及びインクジェット用水性インク及び水性顔料分散体の製造方法
JP4837901B2 (ja) 油性インクジェットインク
JPS598775A (ja) インクジエツトプリンタ−用黄色インク
JP3992151B2 (ja) インクジェット印刷用インク
JP5154018B2 (ja) 水性顔料インク組成物の製造方法及び水性顔料インク組成物
JP5920991B2 (ja) ポリ塩化ビニル基材用インクジェット印刷用インク組成物
JP4148424B2 (ja) 水性インク組成物
JPWO2007072910A1 (ja) インクジェット記録物の製造方法およびその方法によって得られるインクジェット記録物
JP2004107631A (ja) インクジェット記録用水性顔料インク
JP2008106203A (ja) インクジェット印刷用インク組成物
JP2005014419A (ja) 印字部の後処理方法及びそのための後処理装置
JP2003073590A (ja) インクジェット記録用インクセット
JPH01245071A (ja) Ij用インキ組成物
JPH04356569A (ja) ホットメルト型インク組成物

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KM KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NG NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SM SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005741064

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1020077001833

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 141/MUMNP/2007

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/a/2007/001911

Country of ref document: MX

Ref document number: 2577264

Country of ref document: CA

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 11660445

Country of ref document: US

Ref document number: 200580027985.6

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 553922

Country of ref document: NZ

Ref document number: 2005273468

Country of ref document: AU

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2007109811

Country of ref document: RU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1020077001833

Country of ref document: KR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2005273468

Country of ref document: AU

Date of ref document: 20050518

Kind code of ref document: A

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2005273468

Country of ref document: AU

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2005741064

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 11660445

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: PI0514358

Country of ref document: BR