WO2005123863A1 - 自動車ドア用シーリング材 - Google Patents

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Kiyoshi Hasegawa
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    • C09K2200/0632—Polystyrenes

Definitions

  • the present invention relates to a sealing material for automobile doors, and more particularly, to bonding an inside screen to an inner panel of an automobile door, and by using a partially cross-linked specific synthetic rubber as a rubber component, particularly in summertime.
  • the present invention relates to a sealing material that is excellent in hot creep property and shear bond strength when heated when it is assumed to be applied.
  • This type of sealing material for automobile doors is mainly intended for waterproofing.
  • a room temperature paste of a solvent-containing type obtained by mixing a plasticizer, a tackifier, a filler, a solvent, and the like with butyl rubber is used.
  • Butyl rubber-based sealing material has been used, but its strength at high temperatures (for example, 80 ° C) assuming application in summertime, for example, poor hot creep property and shear bond strength at hot, is poor.
  • peeling or displacement of the inside screen generally polyethylene or polyvinyl chloride film
  • non-solvent type room-temperature high-viscosity sealing material a material in which a lubricant, an adhesive, a filler, and a fibrous component are blended with a polybutene resin has been proposed. It is a hot-applied type that has a discharge property suitable for coating at 0 ° C, and is intended to prevent fluidization at 80 ° C and to facilitate release and recovery during maintenance due to low peel strength (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 0 0 0—2 6 8 3 6).
  • the present inventors have enthusiastically studied to provide a sealing material for an automobile door which has a heating discharge property comparable to that of the above-mentioned hot apply type sealing material and which can exhibit excellent hot strength.
  • a rubber component partially cross-linked peptene acrylonitrile rubber (NBR) and Z or butadiene styrene rubber
  • the desired sealing material can be obtained by blending (SBR) with a plasticizer and a filler, and the present invention has been completed.
  • the present invention comprises a partially crosslinked NBR and / or SBR, a plasticizer and a filler, and adheres an inside screen to an inner panel of an automobile door.
  • the present invention provides a sealing material for an automobile door, which is used for:
  • the above partially crosslinked NBR and SBR in the present invention are obtained by partially heating and crosslinking NBR and SBR with a crosslinking agent such as divinylizolebenzene or thiol, respectively. ) Etc. are commercially available.
  • non-crosslinked synthetic rubber for example Atari Roni Turin rate isoprene rubber (NI R), NBR, SB R s butadiene rubber, such as isoprene rubber , synthetic rubber derconnection which is not crosslinked at all, as the plasticizer in particular a Mooney viscosity (JIS K-6300) 30 ⁇ 50 preferably c present invention intended, der intended to swell dissolve the partially crosslinked connexion
  • NI R Atari Roni Turin rate isoprene rubber
  • NBR NBR
  • SB R s butadiene rubber
  • isoprene rubber synthetic rubber derconnection which is not crosslinked at all
  • the plasticizer in particular a Mooney viscosity (JIS K-6300) 30 ⁇ 50 preferably c present invention intended, der intended to swell dissolve the partially crosslinked connexion
  • JIS K-6300 Mooney viscosity
  • the filler in the present invention is required for adjusting the flow characteristics and physical properties, and includes, for example, heavy calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate, clay, talc, silica powder, cellulose powder, resin powder, metal Examples include powder, glass microballoons, plastic microballoons, fibrous boilers, and needle-shaped boilers.
  • the sealing material for an automobile door comprises the above-mentioned partially crosslinked NBR and Z or SBR, a plasticizer and a filler as essential components, and preferably comprises the above-mentioned uncrosslinked synthetic rubber (particularly preferably Cross-linked NBR), and if necessary, conventional additives such as pigments, adhesion promoters, antioxidants, cross-linking agents, etc., may be appropriately added.
  • the content of partially crosslinked synthetic rubber aggregate is usually 5 to 45% (wt. / 0, hereinafter the same), may be preferably selected in the range of 5-25%. Five. /. If it is less than 30%, sufficient hot creep properties cannot be obtained, and if it exceeds 45%, the dischargeability and workability tend to deteriorate.
  • Example 1 5.5 parts of partially crosslinked NBR (“DN214” manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) (parts by weight, the same applies hereinafter) and 5.5 parts of partially crosslinked SBR (Nipole 1009J manufactured by Zeon Corporation) After sheeting with a mixing roll, these synthetic rubbers were mixed and dissolved in D INP (33 parts) by high-strength powder, and then 36 parts of heavy calcium carbonate and 20 parts of surface-treated calcium carbonate were added. Uniformly disperse to obtain 100 parts of sealing material for automobile door.
  • a solvent-containing type paste-like rubber-based sealing material at room temperature is used. performance test
  • Example 1 The sealing material of Example 1 or Comparative Example 1 is subjected to the following performance test.
  • a sealing material is applied in a U-shape to the peripheral edge of the coated steel sheet (in the case of Example 1, hot-applied at 60 ° C), and a polyester film is stuck on the coated steel sheet at 20 ° C, 65% RHX. After curing for 2 hours, the shear bond strength (N / 6.25 cm 2 ) is measured at various measurement temperatures. The results are shown in Table 2 below. Table 2:
  • a sealing material is applied to the electrodeposited steel sheet in the form of a bead having a width of 10 mm, a length of 100 mm, and a thickness of 5 mm (in the case of Example 1, hot apply at 60 ° C).
  • a polyethylene film of 2 Omm width x 150 mm length is stuck on the bead-shaped sealing material so that the polyethylene film is just extruded to a length of 4 Omm, and is cultured at 20 ° C, 65 ° / 0 RH x 2 hours.
  • a load of 0.5 g or 1. O g is attached to the protruding end of the film, and then the test specimen is set upright so that the load is on the top. Bends), keep it in the hot air open at 80 ° C, and observe the peeling or displacement of the film after 3 or 24 hours.
  • Table 3 The results are shown in Table 3 below.

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Abstract

　本発明は、自動車ドアのインナーパネルにインサイドスクリーンを接着するための、特に夏場時の適用を想定した場合の熱間クリープ性や熱時の剪断接着強さに優れる自動車ドア用シーリング材を提供する。　本発明の自動車ドア用シーリング材は、部分架橋型ＮＢＲおよび／またはＳＢＲ、可塑剤および充填材から成る。

Description

明 細 書
自動車ドア用シーリング材
技術分野
本発明は自動車ドア用シーリング材、 更に詳しくは、 自動車ドアのインナーパ ネルにィンサイドスクリーンを接着するためのもので、 ゴム成分として部分架橋 型の特定合成ゴムを使用することにより、 特に夏場時の適用を想定した場合の熱 間クリープ性や熱時の剪断接着強さに優れるシーリング材に関する。
背景技術
この種の自動車ドア用シーリング材は、 主に防水機能を目的とするもので、 従 来よりたとえば、 ブチルゴムに可塑剤、 粘着付与剤、 充填材、 溶剤等を配合した 溶剤含有タィプの常温ペースト状のプチルゴム系シ一リング材力使用されてきた 、 夏場時の適用を想定した場合の高温時 （たとえば 8 0 °C) の強度、 たとえば 熱間クリープ性や熱時の剪断接着強さに乏しく、 インサイドスクリーン （一般に ポリエチレンやポリ塩化ビュルのフィルム) の剥がれやズレが生じたりして、 主 目的の防水機能に支障を 515たすことが少なくなかった。
一方、 無溶剤タイプの常温高粘度型のシーリング材として、 ポリプテン樹脂に 潤滑剤、 粘着剤、 充填材および繊維状成分を配合したものが提案されており、 こ のシーリング材は、 4 0〜 8 0 °Cで塗布に適した吐出性を持つ、 ホットアプライ タイプのもので、 8 0 °Cの流動化防止や低剥離強度によるメンテナンス時の剥離 回収の容易さ等を目的としている （特開 2 0 0 0— 2 6 8 3 6参照） 。
発明の開示
本発明者らは、 上記ホットアプライタイプのシーリング材と比較して何ら遜色 ない加温吐出性を有し、 かつ優れた熱時強度を発揮しうる自動車ドア用シーリン グ材を提供するため鋭意検討を進めたところ、 ゴム成分として部分架橋型のプタ ジェンアクリロニトリルゴム (N B R ) および Zまたはブタジエンスチレンゴム
( S B R) と、 可塑剤および充填材を配合すれば、 所期目的のシーリング材が得 られることを見出し、 本 S明を完成させるに至った。
すなわち、 本発明は、 部分架橋型 N B Rおよび/または S B R、 可塑剤および充 填材から成り、 自動車ドアのィンナーパネルにィンサイドスクリーンを接着する のに用いることを特徴とする自動車ドア用シーリング材を提供するものである。 本発明における上記部分架橋型 N B Rおよび S B Rはそれぞれ、 N B Rおよび S B Rをジビニゾレベンゼンまたはィォゥなどの架橋剤で部分的に加熱架撟したも ので、 日本合成ゴム （株） 、 日本ゼオン （株） 等から市販されている。
なお、 かかる部分架橋型の合成ゴムに加えて、 未架橋型の合成ゴムを使用して もよく、 たとえばアタリロニトリノレーイソプレンゴム （NI R) 、 NBR、 SB Rs ブタジエンゴム、 イソプレンゴムなどの、 全く架橋していない合成ゴムであ つて、 特にムーニー粘度 （ J I S K-6300) 30〜50のものが好ましい c 本発明における上記可塑剤としては、 上記部分架橋型を膨潤溶解するものであ つて、 具体的にはフタノレ酸エステルや石油系分溜精製物、 たとえば DO P、 DB P、 D IDP、 BBP、 D INP、 DHP、 高級アルコールフタレート等が挙げ られる。
本発明における上記充填材としては、 流動特性と物性の調整に必要なものであ つて、 たとえば、 重質炭酸カルシウム、 表面処理炭酸カルシウム、 クレー、 タル ク、 シリカ粉、 セルロース粉、 樹脂粉末、 金属粉末、 ガラスマイクロバルーン、 プラスチックマイクロバル一ン、 繊維状ブイラ一、針状フイラ一などが挙げられ る。
本発明に係る自動車ドア用シーリング材は、 上述の部分架橋型 NBRおよび Z または S B R、 可塑剤および充填材を必須成分とし、 これら以外に好ましくは、 上述の未架橋型合成ゴム （特に好ましくは未架橋型 NBR) を配合し、 さらに必 要に応じて通常の添加剤、 たとえば顔料、 密着付与剤、 老化防止剤、 架橋剤等を 適宜配合してもよい。
ここで、 部分架橋型合成ゴム総計の含有量は通常、 5〜45% (重量。 /0、 以下 同様） 、 好ましくは 5〜 25 %の範囲で選定すればよい。 5。/。未満では、 充分な 熱間クリープ性が得られず、 また 45%を越えると、 吐出性、 作業性が悪化する 傾向にある。
発明を実施するための最良の形態
次に実施例および比較例を挙げて、 本発明をより具体的に説明する。
実施例 1 部分架橋型 NBR (日本合成ゴム （株） 製 「DN214」 ） 5. 5部 （重量部、 以下同様） および部分架橋型 SBR (日本ゼオン （株） 製 「二ポール 100 9J ) 5. 5部をミキシングロールにてシーティングした後、 これらの合成ゴム を強力-一ダ一により D INP (33部） に混合溶解し、 次いで重質炭酸カルシ ゥム 36部および表面処理炭酸カルシウム 20部を加え、 ニーダ一で均一分散し て自動車ドア用シーリング材 100部を得る。
比較例 1.
溶剤含有タイプの常温ペースト状のプチノレゴム系シーリング材を使用する。 性能試験
実施例 1または比較例 1のシ一リング材を、 下記性能試験に付す。
(1) SOD粘度
シーリング材の初期状態または 50°CX 5日もしくは 80°CX 5日貯蔵後に、 S〇D粘度計を用い、 各種の剪断速度 （s e c-1) および測定温度にて SOD 粘度 （P a · s) を測定する。 結果を下記表 1に示す。
表 1 単位： P a ■ s
Figure imgf000004_0001
注） s. 〇. ： スケールオーバー
(2) 剪断接着強さ
塗装鋼板に対しその周囲縁にシーリング材をコの字形に塗布し （実施例 1の場合 は、 60°Cでホットアプライ） 、 その上にポリエステルフィルムを貼り合せ、 2 0 °C, 65%RHX 2時間の養生後、 各種測定温度にて剪断接着強さ （N/ 6. 25 cm2) を測定する。 結果を下記表 2に示す。 表 2 ：
測定温度 比較例
20°C 4. 19 CF 2. 15 CF
60。C 3. 1 1 CF 0. 58 CF
80°C 2. 86 CF 0. 50 CF
注） CF シーリング材の凝集破壌
(3) 熱間クリープ試験
電着塗装鋼板にシーリング材を 10 mm幅 X 100 mm長さ X 5 mm厚のビー ド状に塗布する （実施例 1の場合は、 60°Cでホットアプライ） 。 該ビード状の シーリング材の上に、 2 Omm幅 X 150 mm長さのポリエチレンフィルムを. 丁度 4 Omm長さに食出るように貼り合せ、 20°C， 65 °/0RH X 2時間の養 生後、 フィルムの食出し端に 0. 5 gまたは 1. O gの荷重を取付け、 次いで該 荷重が上になるように試験体を垂直に立て （これによつて、 荷重の自重によりフ イルム端が折り曲がる） 、 これを 80°Cの熱風オープン中に保持せしめ、 3時間 または 24時間後のフィルムの剥がれやズレの有無を観察する。 結果を下記表 3
Figure imgf000005_0001
0. 5 g 3時間 変化なし AF、 60mmく
0. 5 g 24時間 変化なし AF、 60mmく 1. 0 g 3時間 CF、 0. 5〜 1. 0mm AF、 6 Ommく 1. 0 g 24時間 CF、 0. 5〜1. 0mm AF、 6 Ommく 注） AF フィルムとシーリング材間の界面破壊、 C F：シーリング材の凝集 破壌、 mm表示は剥がれ長さ

Claims

請 求 の 範 囲
1. 部分架橋型のブタジェンァクリロニトリルゴム (NBR) および/またはブ タジエンスチレンゴム （SBR) 、 可塑剤および充填材から成り、 自動車ドアの インナーパネルにインサイドスクリーンを接着するのに用いることを特徴とする 自動車ドア用シーリング材。
2. 部分架橋型 N B Rおよび/または S B Rの総含有量が 5〜 45重量0 /0である 請求の範囲 1に記載の自動車ドア用シーリング材。
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