WO2005100524A1 - 親水処理剤 - Google Patents

親水処理剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2005100524A1
WO2005100524A1 PCT/JP2004/017191 JP2004017191W WO2005100524A1 WO 2005100524 A1 WO2005100524 A1 WO 2005100524A1 JP 2004017191 W JP2004017191 W JP 2004017191W WO 2005100524 A1 WO2005100524 A1 WO 2005100524A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
sulfonic acid
formalin condensate
surfactant
hydrophilic treatment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2004/017191
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Tsuyoshi Sakamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd filed Critical Kobayashi Pharmaceutical Co Ltd
Publication of WO2005100524A1 publication Critical patent/WO2005100524A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D161/00—Coating compositions based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/34—Organic compounds containing sulfur
    • C11D3/3418—Toluene -, xylene -, cumene -, benzene - or naphthalene sulfonates or sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/40—Specific cleaning or washing processes
    • C11D2111/42—Application of foam or a temporary coating on the surface to be cleaned

Definitions

  • the present invention relates to a hydrophilic treatment agent capable of imparting hydrophilicity to a surface to be treated, and more specifically, a hard surface such as ceramics and glass; a metal surface such as stainless steel; polyethylene, polyester, polyamide,
  • the present invention relates to a hydrophilic treatment agent for making a plastic surface such as melamine, rayon or the like; a solid surface such as a surface of a natural material such as wool hydrophilic, so as to be easily wetted by water.
  • the above-mentioned coating agent is a hydrophobic treatment agent that imparts hydrophobicity to a solid surface, and the treated solid surface exhibits water repellency. It becomes possible to effectively suppress the adhesion of such hydrated soil.
  • Patent Document 1 JP-A-2000-144177
  • the inventors of the present invention have conducted various studies on the cause, and the following reasons have been considered. That is, since the coating agent is used in an environment that comes into contact with water, the fluorine-based amphiphilic substance contained in the coating agent is required to have the property of dissolving or dispersing in water.
  • the fluorine-based amphiphilic substance has both hydrophobic and hydrophilic properties, and the solid surface treated with such a compound certainly exhibits water repellency, but has a fatty acid property.
  • the oil is not hydrophobized to such an extent as to repel oil.
  • the constituents of soil using stool as an example, about 80% of the solid content is composed of fatty acids. Therefore, once the stool adheres to the toilet, the fatty acid constituting the stool and the coated toilet have the same degree of hydrophobicity to each other, so that the stool exhibits good adhesion that is easy to fit into.
  • an object of the present invention is to provide a hydrophilic treatment agent having excellent hydrophilicity.
  • the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate has excellent hydrophilizing performance on a solid surface.
  • the inventors of the present invention have found that the surface of a solid surface that has been subjected to a hydrophilic treatment has a reduced contact angle with water and is easily wetted with water, so that dirt attached to the solid surface can be easily removed by washing with water. It was completed.
  • the present invention provides a hydrophilic treating agent containing an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate.
  • aromatic sulfonic acid-based formalin condensate examples include naphthalene sulfonic acid-based formalin condensate, melamine sulfonic acid-based formalin condensate, and ⁇ -sulfonic sulfonic acid-based formalin condensate.
  • water-soluble salts such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, mono-, di- and triethanolamine salts, and particularly naphthalenesulfonic acid.
  • Water-soluble salts of formalin condensates are more preferred.
  • the water-soluble salt of the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate is, for example, sulfonated naphthalene, melamine, a-line or the like using a sulfonating agent, and then condensed by adding formalin thereto. It can be manufactured by neutralization.
  • the hydrophilic treating agent according to the present invention is excellent in hydrophilizing performance. Therefore, even if dirt adheres to the solid surface, water easily penetrates into the interface between the solid surface and the dirt, and the dirt floats off the solid surface and is removed, that is, it exhibits an excellent antifouling property. Therefore, it can be suitably used as an antifouling detergent.
  • the water-soluble salt of the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate has excellent hydrophilicity, it does not have very high detergency. Therefore, when the hydrophilic treatment agent of the present invention is used as an antifouling cleaning agent, if a surfactant is added as a cleaning component in addition to the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate, dirt on the solid surface is reduced. If so, water is more likely to penetrate into the interface between the solid surface and the soil due to the action of the surfactant, and a cleaner having more excellent antifouling properties can be obtained.
  • the surfactant may be an ionic surfactant, a non-ionic surfactant, or a cationic surfactant, but may be an aromatic sulfonic acid-based formalin condensation. From the viewpoint that the substance itself has a sulfone group and has an aionic property, it is preferable to use an a-on surfactant having similar properties.
  • the antifouling property can be synergistically enhanced. Is more preferable in that the effect of improving the feeling of use and the like is exhibited.
  • examples of the sulfonate type a-one surfactant include alkyl benzene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, ⁇ -leufine sulfonic acid salt, alkane sulfonate, and calcium sulfonic acid. Methyl taurate and the like can be mentioned.
  • examples of the sulfate ester type aone surfactant include an alkyl sulfate, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and the like.
  • the hydrophilic treating agent of the present invention includes a perfume, a deodorant component, a coloring agent, an emulsifying solubilizer of an oil component, a bactericide, a chelating agent, a bulking agent, and a solubility modifier.
  • a bleaching agent, a water repellent, a filler, a ⁇ regulator, a thickener, a drug stability improver, a moldability improver, an inorganic builder, an organic builder, an enzyme, and the like can be appropriately compounded.
  • the hydrophilic treatment agent is dissolved in water or a solvent in advance and the solid surface is immersed in the obtained hydrophilic treatment solution. ⁇ ⁇ It is also possible to spray the solution onto a solid surface.
  • the hydrophilic treatment agent may be formed into a solid form, brought into contact with washing water and gradually dissolved in water, and the solid surface may be washed with the washing water in which the hydrophilic treatment agent has been dissolved.
  • the hydrophilic treating agent of the present invention can be used for various purposes by utilizing its excellent hydrophilicity in addition to the antifouling detergent. For example, it is used to increase the wettability of the sample surface prior to treatment in an aqueous solution such as plating or etching, used to prevent fogging of glass or mirrors, or as an antistatic agent. You can also. In this case, the compounding components may be appropriately selected according to each application.
  • the hydrophilic treatment agent of the present invention preferably contains a surfactant such as a sulfonate-type surfactant or an ester-sulfate-type surfactant as a preferred surfactant. More preferred to use.
  • the solid surface is treated with a hydrophilic treatment agent containing an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate, it is possible to effectively hydrophilize the solid surface, and to obtain an excellent antifouling effect.
  • the hydrophilic treatment agent of the present invention can be suitably used as an antifouling detergent, and by incorporating a surfactant, the antifouling effect can be further improved.
  • the surface of the toilet was subjected to a hydrophilic treatment using the hydrophilic treating agent according to the present invention, and its hydrophilicity and antifouling properties were evaluated.
  • a hydrophilic treatment using the hydrophilic treating agent according to the present invention, and its hydrophilicity and antifouling properties were evaluated.
  • two types of aromatic sulfonic acid-based formalin condensate, naphthalene sulfonate formalin condensate and melamine sulfonate formalin condensate are dissolved in water to obtain 2 ppm and lO ppm concentrations.
  • An aqueous solution was prepared.
  • aqueous solution having a concentration of 1 ppm was prepared using a fluorine compound, sodium ⁇ -leu- finsulfonate and a water-soluble cationized polymer. Produced. Table 1 shows the details of the eleven types of test solutions for the products of the present invention and comparative products.
  • the toilet was hydrophilized using 11 kinds of test liquids shown in Table 1. Specifically, the process of applying each test solution to a test panel in which an INAX toilet was cut into a size of 2 x 3 cm and drying it at room temperature for 30 minutes was repeated three times to make the test panel surface coated.
  • test solution was evaluated for antifouling properties when used as a toilet antifouling detergent. Specifically, the process of storing the test solution in a toilet tank, flushing and drying at room temperature for 30 minutes is repeated three times to make the toilet surface coated.
  • the concentrations of the naphthalene sulfonate formalin condensate and the ⁇ -sodium refin sulfonate contained in the product 6 of the present invention are 1Z2 of the product 1 of the present invention and the comparative product 3, which are each used alone. Nevertheless, the evaluation of the antifouling property is equivalent to that of the present invention 2 which is a naphthalene sulfonate formalin condensate lOppm concentration. It was confirmed that the antifouling property was significantly improved by using in combination.
  • the comparative products all have a contact angle of water of 30 ° or more, which indicates that dirt is likely to adhere.
  • the water contact angle of Comparative Product 4 using the water-soluble cationic polymer was the highest at 70 °, followed by Comparative Products 1 and 2 using the fluorine compound, which was 60 °.
  • a surfactant was added as a cleaning component to an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate, and sodium sulfate, a dye, and a fragrance were further added to produce a press-formed product.
  • an antifouling detergent for toilets the antifouling properties of actual toilets were evaluated. Details are described below.
  • Table 4 shows the formulation of each sample.
  • the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate two types of the naphthalene sulfonic acid formalin condensate used in Example 1 and the melamine sulfonic acid formalin condensate were used, and the detergency and the durability were used as cleaning components.
  • anionic surfactant and nonionic surfactant were used in combination.
  • an amino acid salt, a fatty acid salt, a sulfonate type surfactant and a sulfate ester type surfactant were used, and these were used in various combinations.
  • a comparative product a product prepared by adding only the other components without adding an aromatic sulfonic acid-based formalin condensate was prepared. In the comparative product, the amount of the extender, sodium sulfate, was increased by the amount of the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate, and the amount of other components was kept constant.
  • Fatty acid salt stearic acid Na stone
  • Sulfo fatty acid ester salt Na lauryl sulfoacetic acid
  • Dialkyl sulfosuccinate Dioctyl sulfosuccinate Na
  • Alkylbenzenesulfonate Linear alkylbenzenesulfonate Na
  • Alkane sulfonate Secondary alkane sulfonate Na
  • Nonionic surfactant EO / PO / BO block copolymer
  • the toilet antifouling detergent prepared in Table 4 was placed under the water tap of the toilet tank, and the water released from the tap was set so that it came into contact with the toilet antifouling detergent. Next, the water in the tank was flushed to dissolve the toilet antifouling detergent, so that an aqueous solution of the antifouling detergent (about 10-15 ppm) was stored in the tank.
  • the antifouling property was improved by using the aromatic sulfonic acid-based formalin condensate in combination with the sulfonate-type surfactant or the sulfate ester-type surfactant. It was confirmed that they could be synergistically enhanced.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

【課題】親水化性能及び防汚性に優れた親水処理剤を提供する。 【解決手段】ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩等の芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有することを特徴とする親水処理剤であって、スルホン酸塩型アニオン界面活性剤又は硫酸エステル塩型アニオン界面活性剤を併用するのが好ましい。

Description

明 細 書
親水処理剤
技術分野
[0001] 本発明は、被処理面に親水性を付与することが可能な親水処理剤に関し、さらに 詳しくは、陶磁器、ガラス等の硬質表面;ステンレス等の金属表面;ポリエチレン、ポリ エステル、ポリアミド、メラミン、レーヨン等のプラスチック表面；羊毛等の天然素材表 面等の固体表面を親水化し、水に濡れやすくする親水処理剤に関するものである。 背景技術
[0002] 従来、便器等の固体表面に汚垢が付着するのを防止するコーティング剤として、特 許文献 1に記載されているように、フッ素系両親媒性物質を含有するものが知られて いる。
[0003] 上記コーティング剤は、固体表面に疎水性を付与する疎水処理剤であり、処理後 の固体表面は撥水性を発揮するようになるため、例えば、 65— 70%もの水分を含む 大便のような含水汚垢の付着を効果的に抑制することが可能となる。
特許文献 1：特開 2000-144177号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0004] し力しながら、上記コーティング剤においては、いったん汚垢が固体表面に付着し てしまうと、水洗によって汚垢を除去するのは、コーティング処理されていない表面よ りも逆に困難であるという問題が生じていた。
[0005] その原因について本発明者が種々検討を行なったところ、以下の理由が考えられ た。すなわち、上記コーティング剤は水に接触する環境で使用されるため、コーティ ング剤中に含まれるフッ素系両親媒性物質は水に溶解または分散する性質を有する こと力 S必要とされる。
[0006] つまり、フッ素系両親媒性物質は、疎水性と親水性の両方の性質を備えており、こ のような化合物によって処理された固体表面は、確かに撥水性は発揮するものの、 脂肪酸のような油分をはじく程度にまで疎水化されるには至らない。 [0007] 一方、汚垢の構成成分について具体的に大便を例に挙げて見てみると、固形分の 約 8割が脂肪酸によって構成されている。したがって、いったん大便が便器に付着す ると、大便を構成する脂肪酸とコーティング処理された便器とは互いに同程度の疎水 性を有することからなじみがよぐ良好な密着性を示すことになる。
[0008] さらに、便器に付着した便を水洗により洗い流す場合、水中では疎水性物質は互 いに引き合う性質があるために、大便と便器との密着性はより増大し、その結果、両 者の界面の間に水が浸入しに《なり、水洗だけでは便器に付着した便を除去しにく くなるものと考えられた。
[0009] 以上の検討結果より、固体表面に付着した汚垢を水洗で落としやすくするためには 、固体表面を水に対して濡れやすくなるように親水化するのが効果的であると推察さ れるカ、十分な親水化能力を有する親水処理剤は知られていないのが現状である。
[0010] そこで、本発明は、親水化性能に優れた親水処理剤を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0011] 上記課題を解決するために、本発明者らが検討を行なった結果、芳香族スルホン 酸系ホルマリン縮合物が固体表面に対する優れた親水化性能を有しており、この化 合物によって親水化処理された固体表面は、水に対する接触角が低下し、水に濡れ やすくなることで固体表面に付着した汚垢を水洗で容易に落とすことが可能になるこ とを見いだして本願発明を完成させるに至った。
[0012] すなわち、本願発明は、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有する親水処 理剤を提供するものである。ここで、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物としては、 ナフタレンスルホン酸系ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸系ホルマリン縮合物、 ァ-リンスルホン酸系ホルマリン縮合物等が挙げられる。
[0013] これらは親水化性能の点からアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニゥム 塩、モノ，ジ，トリエタノールアミン塩等の水溶性塩として用いるのが好ましぐ特にナ フタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩がより好ましい。
[0014] 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の水溶性塩は、例えば、ナフタレン、メラミン 、ァ-リン等をスルホン化剤を用いてスルホンィ匕した後、ホルマリンを添カ卩して縮合さ せ、中和して製造することができる。 [0015] 本発明に係る親水処理剤は親水化性能に優れている。したがって、固体表面に汚 垢が付着しても固体表面と汚垢との界面に水が容易に浸入し、固体表面から汚垢を 浮かせて除去する効果、すなわち、優れた防汚性を発揮することから防汚洗浄剤とし て好適に使用することができる。
[0016] ただ、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物の水溶性塩は親水化性能には優れて いるものの、洗浄力はあまり高くない。したがって、本発明の親水処理剤を防汚洗浄 剤として使用する場合、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物のほかに、洗浄成分と して界面活性剤を配合すれば、固体表面上に汚垢が付着した場合に、界面活性剤 の作用により固体表面と汚垢との界面にいっそう水が浸入しやすくなり、より防汚性に 優れた洗浄剤を得ることができる。
[0017] この場合、界面活性剤としては、ァ-オン界面活性剤、ノ-オン界面活性剤、カチ オン界面活性剤の 、ずれを使用してもよ 、が、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合 物自体がスルホン基を有し、ァ-オン性の性質を備えてる点から、類似する性質を備 えるァ-オン界面活性剤を用いるのが好ま 、。
[0018] さらにァ-オン界面活性剤の中でもスルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤又は硫酸 エステル塩型ァ-オン界面活性剤を用いると、防汚性を相乗的に高めることができる 、泡立ちがよいことから使用感がよくなる等の効果を奏する点でより好ましい。
[0019] 具体的に、スルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホ ン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、 α—才レフインスルホン酸塩、アルカンスルホ ン酸塩、 Ν—ァシルメチルタウリン酸塩等を挙げることができる。また、硫酸エステル塩 型ァ-オン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエー テル硫酸塩等を挙げることができる。
[0020] 本発明の親水処理剤には、上記界面活性剤のほかに、香料、消臭成分、着色剤、 油性成分の乳化可溶化剤、殺菌剤、キレート剤、増量剤、溶解性調整剤、漂白剤、 撥水剤、充填剤、 ΡΗ調整剤、増粘剤、薬剤安定性向上剤、成形性向上剤、無機系 ビルダー、有機系ビルダー、酵素等を適宜配合することができる。
[0021] 本発明の親水処理剤を用いて固体表面を親水化処理するには、親水処理剤を予 め水又は溶剤に溶解させ、得られた親水処理剤溶液に固体表面を浸漬してもょ ヽし 、該溶液を固体表面に噴霧することも可能である。また、親水処理剤を固形形状に成 形し、洗浄水に接触させて徐々に水中に溶解するようにし、親水処理剤が溶解した 洗浄水で固体表面を洗浄するようにしてもょ ヽ。
[0022] 本発明の親水処理剤は、防汚洗浄剤以外にもその優れた親水化性能をいかして 各種用途に用いることができるのは勿論である。たとえば、メツキ処理やエッチング処 理等のように水溶液中で行なう処理に先立って、試料表面の濡れ性を高めるために 用いたり、ガラスや鏡の曇り止め用として、あるいは帯電防止剤等として使用すること もできる。この場合、各用途に合わせて配合成分を適宜選択すればよい。
[0023] 本発明の親水処理剤を防汚洗浄剤以外の用途に用いる場合でも、固体表面の親 水化効果を高めるためには、固体表面に付着した汚れをできるだけ除去しておくの が望ましい。したがって、親水処理剤には、前述のごとぐ界面活性剤を配合するの が好ましぐ界面活性剤としてスルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤又は硫酸エステ ル塩型ァ-オン界面活性剤を用いるのがより好ま 、。
発明の効果
[0024] 本発明では、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有する親水処理剤を用い て固体表面を処理したため、固体表面を効果的に親水化することが可能となり、優れ た防汚効果を得ることができる。特に、本発明の親水処理剤は、防汚洗浄剤として好 適に使用することができ、界面活性剤を配合することで、より一層防汚効果を向上さ せることが可能となる。
実施例 1
[0025] [親水処理剤水溶液の調製]
本発明に係る親水処理剤を使用して便器表面を親水化処理し、その親水化性能 及び防汚性について評価を行なった。具体的には、芳香族スルホン酸系ホルマリン 縮合物として、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物及びメラミンスルホン酸塩ホ ルマリン縮合物の 2種類を使用し、これを水に溶解させて 2ppmおよび lOppm濃度 の水溶液を調製した。
[0026] また、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物と、ァ-オン界面活性剤とを併用した 場合の親水化性能及び防汚性についても評価を行なった。具体的には、ナフタレン スルホン酸塩ホルマリン縮合物と α—ォレフインスルホン酸ナトリウムを同量ずつ配合 したものを水に溶解して 2ppm及び lOppm濃度の水溶液に調製し、これらを合わせ て 6種類の本発明品の試験液を作製した。
[0027] 比較品としては、フッ素化合物、 α—才レフインスルホン酸ナトリウム及び水溶性カチ オン化ポリマーを使用して 1 Oppm濃度の水溶液を調製し、さらに水単体の計 5種類 の試験液を作製した。本発明品及び比較品合わせて 11種類の試験液の詳細を表 1 に示す。
[0028] [表 1]
Figure imgf000006_0001
[0029] [便器表面の親水化処理]
表 1に示す 11種類の試験液を使用して便器の親水化処理を行なった。具体的に は、 INAX製便器を 2 X 3cmにカットしたテストパネルに各試験液を塗布し、室温に て 30分間乾燥させる工程を 3回繰返し、テストパネル表面がコーティングされた状態 とした。
[0030] [評価試験]
( 1)親水化性能の評価
上記親水化処理後のテストパネルを用い、その表面に蒸留水を着滴させたときの 水滴の接触角を接触角計 (協和界面化学社製 cax— 150)により測定し、パネル表面 の親水化の程度を評価した。結果を表 2に示す。 [0031] [表 2]
Figure imgf000007_0001
[0032] (2)実際の便器を使用した防汚性評価
上記試験液をトイレ用防汚洗浄剤として使用したときの防汚性について評価した。 具体的には、トイレタンク内に上記試験液を収容し、フラッシュして 30分間室温で乾 燥させる工程を 3回繰返し、便器表面がコ一ティングされた状態にする。
[0033] そこに大便のモデル汚垢を一定量塗り付ける。その後、トイレタンク内に収容した試 験液をフラッシュし、便器の汚れの残り具合を目視で確認する。なお、モデル汚垢と しては、サラダ油とカーボンブラックとを重量比で 100 : 2の割合で混合したものを使 用した。評価は以下の判定基準に基づいて行なった。結果を表 3に示す。
◎:汚れが付いていない。
〇：汚れが僅かに付 、て 、る。
△：汚れが少し付いている。
X：汚れがかなり付いている。
[0034] [表 3]
Figure imgf000007_0002
[0035] [評価結果]
表 2より、本発明品で処理したいずれのテストパネルも、水の接触角が 30° 未満で あり、親水化処理によりテストパネル表面が良好に親水化されているのが確認された 。実際に、便器を使用した防汚性評価試験においても、表 3に示すように、本発明品 につ 、ては 、ずれも防汚性は良好で、パネル表面に付着した汚垢をきれいに除去 することが可能であるという結果が得られた。特に、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリ ン縮合物と α—才レフインスルホン酸ナトリウムとを併用した本発明品 5及び 6は、防汚 性が相乗的に高くなつている。 [0036] すなわち、本発明品 6に含まれるナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物と α—才 レフインスルホン酸ナトリウムの濃度は、それぞれを単独使用した本発明品 1及び比 較品 3の 1Z2であるにもかかわらず、防汚性の評価はナフタレンスルホン酸塩ホルマ リン縮合物 lOppm濃度である本発明品 2と同等であり、ナフタレンスルホン酸塩ホル マリン縮合物と α—才レフインスノレホン酸ナトリウムを併用することにより、防汚性が大 幅に向上することが確認された。
[0037] 一方、比較品については、いずれも水の接触角が 30° 以上となっており、汚垢が 付着しやすい状態であることが判る。特に、水溶性カチオンィ匕ポリマーを用いた比較 品 4の水接触角は 70° と最も高ぐ次いでフッ素化合物を用いた比較品 1、 2で 60° という結果となった。
[0038] 比較品を用いて、実際に便器を使用した防汚性評価試験を行なったところ、水接 触角が 30° であった比較品 3の評価が△で最もよぐ比較品 3よりも水接触角が高く なっている比較品 1、 2及び 4はいずれも評価が Xとなった。以上の結果より、水の接 触角と、防汚性とは密接な関係があることが確認された。
実施例 2
[0039] 次に、親水処理剤として、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物に洗浄成分として 界面活性剤を添加し、さらに硫酸ナトリウム、色素及び香料を加えてプレス成形したも のを作製した。これをトイレ用防汚洗浄剤として用い、実際の便器の防汚性評価を行 なった。以下に詳細を記す。
[0040] [トイレ用防汚洗浄剤の調製]
各試料の処方を表 4に記す。表中、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物としては 、実施例 1で用いたナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物と、メラミンスルホン酸 塩ホルマリン縮合物の 2種類を用い、洗浄成分として洗浄力と持続性とを考慮してァ 二オン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを併用した。
[0041] ァニオン界面活性剤としては、アミノ酸塩、脂肪酸塩、スルホン酸塩型界面活性剤 、硫酸エステル塩型界面活性剤を用い、これらを種々組み合わせて使用した。また、 ノ-オン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン.ポリオキシプロピレン ·ポリオキシ ブチレンのブロック共重合体 (ΕΟΖΡΟΖΒΟブロック共重合体）を使用した。 [0042] 比較品としては、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を添加せずにそれ以外の 成分のみを配合したものを作製した。なお、比較品においては、芳香族スルホン酸系 ホルマリン縮合物が減った分だけ増量剤である硫酸ナトリウムを増量し、その他成分 の配合量は一定とした。
[0043] [表 4]
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0003
アミノ酸塩 ： ラウリルサルコシン Na
脂肪酸塩 ： ステアリン酸 Na石鹼
スルホ脂肪酸エステル塩 ： ラウリルスルホ酢酸 Na
αォレフインスルホン酸塩 ： 0；ォレフインスルホン酸 Na(C=14~18)
ジアルキルスルホコハク酸塩 ： スルホコハク酸ジォクチル Na
スルホン酸塩型ァニオン界面活性剤 アルキルベンゼンスルホン酸塩 ： 直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 Na
アルカンスルホン酸塩 ： 第 2級アルカンスルホン酸 Na
Figure imgf000010_0002
アルキル硫酸塩 ： アルキル硫酸トリエタノ-ルァミン (C= 12、 13)
硫酸エステル塩型ァニオン界面活性剤 ホ'リオキシエチレンアルキルェ-テル硫酸塩 ： ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸 Na
非イオン界面活性剤 ： EO/PO/BOブロック共重合体
トイレタンクの放水タップの下に表 4で作製したトイレ用防汚洗浄剤を配し、タップか ら放出された水がトイレ用防汚洗浄剤に接触するようにセットした。次に、タンク内の 水をフラッシュしてトイレ用防汚洗浄剤を溶解させ、タンク内に防汚洗浄剤の水溶液（ およそ 10— 15ppm)が貯蔵されるようにした。
[0045] ここまで準備した上で、タンク内の防汚洗浄剤の水溶液をフラッシュして 30分間室 温で乾燥させる工程を 3回繰返し、便器表面がコーティングされた状態にした。そこ に前述のモデル汚垢を一定量塗り付けた後、トイレタンク内の防汚洗浄剤の水溶液 を 1回だけフラッシュし、便器の汚れの残り具合を目視で確認した。判定基準は前述 の通りの 4段階とした。結果を表 4に示す。
[0046] [評価結果]
表 4より、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を配合した本発明品 7— 16は ヽず れも防汚性が〇以上となっているのに対して、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物 を配合しな 、比較品 6— 14は 、ずれも防汚性は Xとなった。
[0047] 本発明品の中でも、特に、ァニオン界面活性剤の 1種類としてスルホ脂肪酸エステ ル塩を除くスルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤を使用した場合 (本発明品 7— 10)、 又は、硫酸エステル塩型ァ-オン界面活性剤を使用した場合 (本発明品 11、 12)は 、その他のァ-オン界面活性剤を使用した時に比べて著しく防汚性が向上している。
[0048] 以上の結果から、芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物と、スルホン酸塩型ァ-ォ ン界面活性剤又は硫酸エステル塩型ァ-オン界面活性剤とを併用することによって 防汚性が相乗的に高められることが確認された。

Claims

請求の範囲
[1] 芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物を含有することを特徴とする親水処理剤。
[2] 前記芳香族スルホン酸系ホルマリン縮合物力 ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合 物の水溶性塩又はメラミンスルホン酸ホルマリン縮合物の水溶性塩であることを特徴 とする請求項 1記載の親水処理剤。
[3] さらに界面活性剤を含有することを特徴とする請求項 1又は 2記載の親水処理剤。
[4] 前記界面活性剤が、スルホン酸塩型ァ-オン界面活性剤又は硫酸エステル塩型ァ ユオン界面活性剤であることを特徴とする請求項 3記載の親水処理剤。
[5] 請求項 1一 4のいずれかに記載の親水処理剤を含有することを特徴とするトイレ用防 汚洗浄剤。
PCT/JP2004/017191 2004-03-31 2004-11-18 親水処理剤 Ceased WO2005100524A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004101733A JP3777465B2 (ja) 2004-03-31 2004-03-31 防汚洗浄方法
JP2004-101733 2004-03-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005100524A1 true WO2005100524A1 (ja) 2005-10-27

Family

ID=35149990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/017191 Ceased WO2005100524A1 (ja) 2004-03-31 2004-11-18 親水処理剤

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP3777465B2 (ja)
WO (1) WO2005100524A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4868810B2 (ja) * 2005-09-30 2012-02-01 小林製薬株式会社 水洗により洗浄される硬質表面用の防汚剤
JP7329976B2 (ja) * 2018-06-28 2023-08-21 小林製薬株式会社 トイレ便器用コーティング剤
WO2020004191A1 (ja) * 2018-06-28 2020-01-02 小林製薬株式会社 トイレ便器用コーティング剤

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6281500A (ja) * 1985-10-04 1987-04-14 千代田商事株式会社 トイレ用洗浄剤
JPH01113498A (ja) * 1987-10-28 1989-05-02 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 粒状着色組成物
JPH02178400A (ja) * 1988-10-14 1990-07-11 Unilever Nv 液体クリーニング製品及びその製法
JPH0741974A (ja) * 1993-05-27 1995-02-10 Kao Corp 高濃度一液型アルカリ洗浄剤組成物およびその製造方法
JPH07305099A (ja) * 1994-03-15 1995-11-21 Kao Corp 漂白剤組成物
JP2002533563A (ja) * 1998-12-23 2002-10-08 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 硬質表面洗浄用組成物

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6281500A (ja) * 1985-10-04 1987-04-14 千代田商事株式会社 トイレ用洗浄剤
JPH01113498A (ja) * 1987-10-28 1989-05-02 Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd 粒状着色組成物
JPH02178400A (ja) * 1988-10-14 1990-07-11 Unilever Nv 液体クリーニング製品及びその製法
JPH0741974A (ja) * 1993-05-27 1995-02-10 Kao Corp 高濃度一液型アルカリ洗浄剤組成物およびその製造方法
JPH07305099A (ja) * 1994-03-15 1995-11-21 Kao Corp 漂白剤組成物
JP2002533563A (ja) * 1998-12-23 2002-10-08 ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチエン 硬質表面洗浄用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
JP3777465B2 (ja) 2006-05-24
JP2005281632A (ja) 2005-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4145865B2 (ja) 硬質表面用洗浄剤
NO164110B (no) Flytende rensemiddel egnet for rensing av keramiske fliser og anvendelse derav.
ES2675780T3 (es) Disolución de uso, kit y método para la limpieza de suelos
TWI548737B (zh) Handwashing tableware cleanser composition
JP7329976B2 (ja) トイレ便器用コーティング剤
JP3777465B2 (ja) 防汚洗浄方法
JP5197927B2 (ja) 硬質表面用洗浄剤
US9920281B2 (en) Soil resistant surface treatment
JP5666733B2 (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
JP5072219B2 (ja) 親水処理剤
JP2005290385A (ja) 親水処理剤
JP4868810B2 (ja) 水洗により洗浄される硬質表面用の防汚剤
US8338353B2 (en) Hard surface cleaner containing polysulfonic acid
JP7270484B2 (ja) 洗浄剤組成物
WO2022215608A1 (ja) 酸性洗浄剤組成物
JP5419754B2 (ja) カビ汚れ除去用組成物
AU2007277060A2 (en) Water soluble barrier film conformal coating composition and process for cleaning surfaces of medical equipment
JP4647956B2 (ja) 防汚剤組成物
JP5108499B2 (ja) 液体漂白剤組成物
WO2012080886A2 (en) Soil resistant cleaner and surface treatment
JP7386005B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP7241479B2 (ja) トイレ便器用コーティング剤
WO2025022675A1 (ja) 硬質表面用洗浄剤組成物
JP2023163441A (ja) 硬質表面の洗浄方法
US20100249012A1 (en) Hard surface cleaner containing polyfunctional sulfonic acid

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWW Wipo information: withdrawn in national office

Country of ref document: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase