WO2005080643A1

WO2005080643A1 - Ｃａ還元によるＴｉ又はＴｉ合金の製造方法

Info

Publication number: WO2005080643A1
Application number: PCT/JP2005/002291
Authority: WO
Inventors: Tadashi Ogasawara; Makoto Yamaguchi; Masahiko Hori; Toru Uenishi; Katsunori Dakeshita
Original assignee: Sumitomo Titanium Corporation; Toho Titanium Co., Ltd.
Priority date: 2004-02-20
Filing date: 2005-02-16
Publication date: 2005-09-01
Also published as: JP2005264319A; JP4342413B2; EP1724376A1; US20070187255A1; EP1724376A4

Abstract

　ＣａＣｌ２を含み且つＣａが溶解した溶融塩を反応槽内に保持し、該反応槽内の溶融塩中で電気分解を行うと共に、その電気分解で陰極側に生成したＣａと反応するようにＴｉＣｌ４を含む金属塩化物を前記溶融塩中に供給して、前記溶融塩中に粒状のＴｉ又はＴｉ合金を生成させる方法であり、高純度の金属Ｔｉ又はＴｉ合金を製造できる。そして、原料であるＴｉＣｌ４の供給速度を高めることができ、更に、連続的な製造が可能である。しかも、反応槽内で還元反応と電解反応を同時に進行させ、還元反応で消費されるＣａを電解反応で補うことができるので、Ｃａそれ自体を単独で取り扱う必要がない。従って、本発明の製造方法は、高純度の金属Ｔｉ又はＴｉ合金を能率よく経済的に製造する手段として有効に利用することができる。

Description

Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、四塩化チタン (TiCl )を含む金属塩化物を Caにより還元処理して金属

4

Ti又は Ti合金を製造する Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法に関する。

背景技術

[0002] 金属チタンの工業的な製法としては、酸化チタン (TiO )を塩素化して得られる TiC

2

1を Mgにより還元するクロール法が一般的である。このクロール法では、反応容器内

4

で TiClを Mgにより還元する還元工程と、反応容器内に製造されたスポンジ状の金

4

属 T 未反応の Mg及び副生物である塩ィ匕マグネシウム (MgCl )を除去する真空

2

分離工程を経て、金属 Tiを製造する。

[0003] 還元工程では、反応容器内に溶融 Mgを充填し、その液面に上方から TiClの液体

4 を供給する。これにより、溶融 Mgの液面近傍で TiClが Mgにより還元され、粒子状

4

の金属 Tiが生成すると同時に、溶融 MgClが液面近傍に副生する。生成した金属 T

2

iは逐次下方へ沈降し、溶融 MgClも比重が溶融 Mgより大きいので下方に沈降して

2

、溶融 Mgが液面に現れる。この比重差置換により、液面に溶融 Mgが供給され続け、 TiClの還元反応が継続して進行する。

4

[0004] クロール法による金属 Tiの製造では、高純度の製品が製造されるが、製造コストが嵩み、製品価格が非常に高くなる。製造コストが嵩む原因の一つは、 TiClの供給速

4 度を上げることが困難なことである。 TiClの供給速度が制限される理由としては次の

4

(a)— (c)が考えられる。

[0005] (a)クロール法での生産性を高めるには、 TiClの供給速度、即ち溶融 Mgの液面

4

への単位面積または単位時間あたりの供給量を増大させることが有効である。しかし、 TiClの供給速度を大きくしすぎると、前述の比重差置換が間に合わず、液面に M

4

gClが残ってこれに TiClが供給されるようになる。その結果、供給された TiClは未

2 4 4 反応の TiClガスや、 TiClなどの低級塩ィ匕物のガス（これらを、「未反応ガス」という）

4 3

となって反応容器外へ排出されるため、 TiClの利用効率が低下する。また、未反応ガスの発生は容器内圧の急激な上昇を伴うので避ける必要がある。これらの要因から、 TiClの供給速度が制限される。

4

[0006] (b)TiClの供給速度を大きくすると、溶融 Mgの液面から生じる Mg蒸気が TiClの

4 4 蒸気と反応して溶融 Mg液面より上方の反応容器内面における Ti析出量が多くなる。一方、 TiClの還元が進むにつれて溶融 Mgの液面が上昇するため、反応容器の上

4

部内面に析出した Tiが、還元工程の後半では溶融 Mgに浸漬した状態となり、液面の有効面積が減少して反応速度が低下する。これを抑えるために、 TiClの供給速

4 度を制限し、容器上部内面における Tiの析出を極力抑えることが必要になる。

特開平 8— 295955号公報では、液状の TiClを溶融 Mgが存在する液面に分散供

4

給することによって反応効率を高め、反応容器の上部内面における Tiの析出を抑制する方法が提案されている。しかし、前記 Ti析出の抑制対策としては十分ではない。

[0007] (c)クロール法では、反応容器内の溶融 Mgの液面近傍だけで反応が行われるため、発熱する領域が狭ぐ局所的に温度が上昇する。そのため、冷却が困難となり、 TiClの供給速度が制限されることになる。

4

[0008] また、 TiClの供給速度に直接影響する問題ではな、が、クロール法では、溶融 M

4

gの液面近傍で粒子状に生成した Ti粉が、溶融 Mgの濡れ性 (粘着性）により凝集し、その状態で沈降し、沈降中にも溶融液が有する熱により焼結して粒成長する。そのため、生成した Tiを微粉として反応容器外へ取り出し、回収することが難しぐ製造を連続的に行うことが困難であり、生産性の向上が阻害されている。 Tiが反応容器内にスポンジチタンとしてバッチ方式で製造されるのは、このためである。

[0009] クロール法以外の Ti製造方法に関しては、米国特許第 2205854号明細書に、 Ti C1の還元剤として Mg以外の例えば Caの使用が可能であることが記載されている。

4

また、米国特許第 4820339号明細書に、 Caによる還元反応を用いた Ti製造方法として、反応容器内に CaClの溶融塩を保持し、その溶融塩中に上方から金属 Ca粉

2

末を供給して、溶融塩中に Caを溶け込ませると共に、下方から TiClガスを供給して

4

、 CaClの溶融塩中で溶解 Caと TiClを反応させる方法が記載されている。

2 4

[0010] Caによる還元では、下記（1)式の反応により、 TiCl力金属 Tiが生成し、それと共

4

に CaClが副生する。 TiCl + 2Ca→Ti + 2CaCl · · · (1)

4 2

Caは Mgより CIとの親和力が強ぐ原理的には TiClの還元剤に適している。特に、

4

米国特許第 4820339号明細書に記載された方法では、 Caを溶融 CaCl中に溶解

2 させて使用する力このように、溶融 CaCl中での Ca還元反応を利用すれば、クロー

2

ル法のように反応容器内の還元剤の液面に TiClを供給する場合と比べて反応の生

4

じる領域 (反応場)が拡がり、発熱領域も拡がるので、冷却が容易になる。従って、 Ti C1の供給速度を大幅に高めることができ、生産性の向上が期待できる。

4

[0011] し力しながら、米国特許第 4820339号明細書に記載された方法は、工業的な Ti製造法としては成立し得ない。この方法では、還元剤として極めて高価な金属 Caの粉末を使用するので、製造コストが、クロール法よりも高価となる力らである。

更に、別の Ti製造方法としては、米国特許第 2845386号明細書に、 TiOを、 TiC

2

1を経由せず Caにより直接還元する方法 (オルソンの方法）が記載されている。この

4

方法は、酸化物直接還元法の一種で、高能率である。しかし、高純度の TiOを使用

2 しなければならな!/、ので、高純度の Tiを製造するのには適さな、。

発明の開示

[0012] 本発明の目的は、高純度の金属 Ti又は Ti合金を高能率に、し力も高価な還元剤を使用することなく経済的に製造することにある。

[0013] この目的を達成するために、本発明者らは、 TiClの Caによる還元が不可欠である

4

と考え、前掲の米国特許第 4820339号明細書に記載されたような CaClの溶融塩

2 中に溶解する Caを利用する方法にっ、て検討した。

この場合、還元反応容器内では、前記（1)式の反応の進行に伴い溶融塩中の Ca が消費されるが、これを補うために、米国特許第 4820339号明細書に記載された方法では、金属 Caの粉末を還元反応容器内に供給し続ける必要がある。しかし、本発明者らは、 Ca還元による Tiの製造方法を工業的に確立するためには、還元反応で消費される溶融塩中の Caを経済的に、すなわち、安価に補充する必要があると考え、その手段として、溶融塩中の溶解 Ca濃度を電気分解により操作する方法を案出した。

[0014] 換言すれば、反応槽内で溶融 CaClを電気分解すると、下記（2)式及び (3)式の電極反応が進行して、陽極の表面近傍で C1ガスが発生し、陰極の表面近傍で Caが

2

生成するので、溶融塩中の Ca濃度を高めることができる。そこで、この陰極側に生成する Caと反応するように TiClを溶融 CaCl中に供給すると、 Tiの生成に消費される

4 2

Caが随時補充されるので、外部からの金属 Caの補充や金属 Caの抽出が不要になり、金属 Tiの経済的な製造が可能になる。

陽極： 2Cl—→2e— +C1 · · · (2)

2

陰極： Ca²⁺ + 2e—→Ca · · · (3)

[0015] TiClの還元に消費される Caを電気分解で生成する Caで補充する方法は、還元と

4

電気分解をそれぞれ還元槽と電解槽で行わせ、両槽間で溶融 CaClを循環させるこ

2

とによっても可能である。しかし、電気分解で陰極側に生成する Caと反応するように、 TiClを反応槽内の溶融 CaCl中に供給してやれば、反応槽が還元槽と電解槽を兼

4 2

ねることとなり、両槽を設ける必要がなぐ還元槽と電解槽の間で溶融 CaClを循環さ

2 せる場合と比べて設備コストなどの面でも非常に有利となる。

[0016] 本発明は力かる考察に基づいてなされたものであり、その要旨は、下記の Ti又は Ti 合金の製造方法にある。

即ち、 Caによる還元反応を用いた Ti又は Ti合金の製造方法であって、 CaClを含

2 み且つ Caが溶解した溶融塩を反応槽内に保持し、該反応槽内の溶融塩中で電気分解を行うと共に、その電気分解で陰極側に生成した Caと反応するように TiClを含

4 む金属塩化物を前記溶融塩中に供給して、前記溶融塩中に Ti又は Ti合金を生成させる還元電解工程と、前記反応槽内又は反応槽外で前記 Ti又は Ti合金を溶融塩から分離する Ti分離工程とを含むことを特徴とする Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法である。

[0017] 本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法は、高純度のものが得られやすい TiClを還元する方法であるため、高純度の金属 Ti又は Ti合金を製造できる。

4

還元剤に Caを使用し、 CaClを含む溶融塩中の Caに TiClを含む金属塩化物を

2 4

反応させるので、 TiClの供給速度を増大できる。更に、 CaCl中に Ti粒又は Ti合金

4 2

粒を生成させるので、粒子同士の凝集や、焼結による粒成長が極めて少なぐこれらを反応槽外へ取り出すことができ、連続的な操業が可能である。し力も、反応槽内で還元反応と電解反応を同時に進行させ、還元反応で消費される Caを電解反応で補うことにより、 Caを常時、溶融塩に溶解した状態で利用することができる。

従って、この本発明の製造方法によれば、高純度の金属 Ti又は Ti合金を能率よく経済的に製造できる。

図面の簡単な説明

[0018] 図 1は、本発明の実施形態を示す金属 Ti製造装置の構成図である。

発明を実施するための最良の形態

[0019] 1.本発明の Ti又は Ti合金製造方法の内容

本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法においては、例えば、溶融塩として溶融 CaClを反応槽内に保持し、反応槽内の溶融塩中に TiClを供給すると、そ

2 4

の TiClが溶融塩に溶解している Caにより還元されて、粒状及び Z又は粉状の金属

4

Ti (以下、これを「Ti粒」と記す）が生成する。 Ti粒の生成に伴って溶融塩中の溶解 C aは消費されるが、反応槽内では還元反応と同時に溶融 CaClの電気分解が進行し

2

ているので、陰極側に Caが生成し、消費された溶解 Caが補充される。

[0020] 従来、金属 Tiの工業的な生産に Caが使用されてこなかった理由の一つは、 Caと C aClの分離が困難なことである。 Mgは MgClを電解して製造される力 Mgは MgCl

2 2

に殆ど溶解しないので、生成された Mgは効率よく回収できる。 Naも NaClを電解す

2

ることにより、 Mgと同様に効率よく製造できる。一方、 Caは CaClの電解により製造さ

2

れるが、生成された Caは CaClに約 1. 5%溶解する。そのため、 Caだけを効率よく

2

製造することが難しぐ溶解した Caがバックリアクション（陰極側に生成した Caが陽極側に生成した C1と結合して CaClに戻る反応）で CaClを生成する現象も加わるた

2 2 2

めに、製造効率が悪い。電極を冷却するなどの工夫により Caの回収率を高める技術も用いられる力それでも Caの製造コストは高くならざるを得ない。

[0021] しかし、本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法においては、溶融 CaCl

2 中に溶解した Caを使用し、 Caを分離する必要がないため、 Caの電解製造コストを低減することができる。

また、溶融 CaCl中での Ca還元を利用すれば、還元反応場が広がり、同時に発熱

2

領域も広がる。更に、 850°Cでの蒸気圧は Mgが 6. 7kPa (50mmHg)であるのに対して、 Caは 0. 3kPa (2mmHg)と極めて小さぐそのため、反応槽の上部内面への T i析出量は、還元に Caを使用した場合、 Mgに比べて格段に少なくなる。従って、本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法においては、 TiCl供給速度の大幅

4

増大も可能になる。

その上、 Caは Mgより濡れ性 (粘着性)が劣る上に、析出 Ti粒子に付着する Caが C aClに溶解するので、生成チタン粒子同士の凝集や、焼結による粒成長もはるかに

2

少なぐ生成 Tiを粉末状態で反応槽外へ取り出すことができ、連続的な Ti製造操作も可能となる。

[0022] 溶融 CaCl液中への TiClの供給形態としては、 TiClを溶融 CaCl液中へガス状

2 4 4 2

態で直接供給するのが、溶融 CaCl液中の Caに対する TiClの接触効率が高ぐ特

2 4

に望ましい形態である。しかし、これに限らず、溶融 CaCl液の液面に液体又はガス

2

状態の TiClを供給したり、溶融 CaCl液上に保持された溶融 Ca液の液面や液中に

4 2

液体又はガス状態の TiClを供給することも可能である。

4

溶融 CaCl液上に保持された溶融 Ca液面に TiClの液体を供給して還元反応を

2 4

行わせる場合、溶融 Ca液を、溶融 CaCl液中の Caを利用できる程度に薄く保持した

2

状態とするのが望ましい。 Ca層が薄ければ、溶融 CaCl液中の Caも反応に関与する

2

ので、溶融 Ca層力溶融 CaCl層にかけて反応を行わせ、 TiClの供給速度の増大

2 4

により比重差置換が間に合わなくなっても Tiの生成を継続させることができる。

[0023] 前記 TiClガスの供給に関し、本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法が

4

クロール法と比べて有利であることについて述べる。

クロール法では、溶融 Mg液の液面に TiClの液体を供給するが、反応場の拡大を

4

狙って溶融 Mg液の液中に TiClのガスを供給することも試みられた。しかし、前述し

4

たように、 Mgの蒸気圧が高いため、 TiClガスの供給管へ Mg蒸気が侵入し、 TiCl

4 4 と反応して供給管を閉塞させてしまう。

一方、溶融 MgCl液中に TiClのガスを供給することも試みたが、供給管を閉塞さ

2 4

せる頻度は低下するものの、管閉塞の事態は依然として残る。 TiClガスのバブリン

4

グにより溶融物が攪拌され、供給管に溶融 Mgが到達する場合があるからである。しカゝも、溶融 MgCl液中に TiClを供給しても、その溶融塩中に Mgが殆ど溶解しないため、還元反応が起こり難くなる。

[0024] これに対して、 Ca還元を利用する方法では、前記供給管の閉塞が起こりにくぐ溶融 CaCl液中への TiClガスの供給が可能である。供給管が閉塞しにくいのは、溶融

2 4

Caの蒸気圧が低いことによるものと推察される。

即ち、本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法においては、 TiClを溶融

4

CaCl液中へガス状態で直接供給するのが特に望ましいが、実際の操業上もこの供

2

給形態が問題なく実施可能である。また、溶融 CaCl液の液面や、溶融 CaCl液上

2 2 に保持された溶融 Ca液の液面、液中に TiClの液体やガスを供給する形態を採るこ

4

とちでさる。

[0025] 溶融 CaCl液中に生成した Ti粒の溶融 CaCl液力の分離にっ、ては、反応槽内

2 2

又は反応槽外のいずれでも実施可能である。しかし、反応槽内で行うとバッチ方式となるので、生産性を高めるためには、生成 Tiが粒子状で得られることを利用して、溶融 CaCl液と共に反応槽外へ抜き取り、反応槽外で溶融 CaCl液から Ti粒を分離す

2 2

るのがよい。機械的な圧縮による絞り操作などにより、 Ti粒を溶融 CaCl

2液から簡単に分離することができる。

[0026] 本発明の製造方法で Tiを製造する場合、原料としては、 TiClを使用するが、 TiCl

4

と他の金属塩化物とを混合して使用することにより、 Ti合金を製造することも可能で

4

ある。 TiClも他の金属塩ィ匕物も同時に Caにより還元されるので、この方法によって T

4

i合金を製造することができる。なお、前記他の金属塩化物はガス状、液状のいずれの状態で使用してもよい。

[0027] 本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法では、溶融 CaCl中の Ca (陰極

2

側に生成した Caや未反応の Ca)が陽極側に生成した C1と結合して CaClに戻るバ

2 2 ックリアクションや、 Caの反応性が高いことによる炉材の損耗が問題になる。

ノックリアクションが生じると、それに電解電流が消費されるため、電流効率が低下する。この問題、特に、陰極側に生成した Caが、陽極側に生成した C1と結合するバ

2

ックリアクションに対しては、反応槽に、下方部が開口をなしている隔壁を設けて (後述する図 1参照）、槽内を陽極側と陰極側に分けるのが望ましい。

[0028] また、炉材の損耗の問題に対しては、溶融塩を CaCl単独ではなぐ混合塩としてその融点を下げ、溶融塩の温度（つまり、浴温)を下げるのが有効である。即ち、本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法においては、溶融塩として、通常、融点が 780°Cの CaClを用いるが、 CaCl NaCl、 CaCl KC1の 2元系の

2 2 2

溶融塩や、 CaCl NaCl— KC1の 3元系の溶融塩のように、 CaClに対して他の塩（

2 2

例えば、 NaCl、 KC1、 LiCl及び CaF )のうちの 1種以上を混合し、多元系溶融塩と

2

することも可能である。これにより、塩の融点が下がるので、溶融塩の温度 (浴温)を低下させることが可能になる。例えば、 CaClと NaCl (融点:約 800°C)を混合すると

2

、融点を最低で約 500°Cまで低下させることができる。

その結果、炉材の寿命の延長、炉材コストの低減、更には、液面からの Caや塩の蒸発の抑制が可能になる。

[0029] 2.本発明の Ti又は Ti合金製造方法の実施形態

以下に本発明方法の実施形態を図面に基づいて説明する。

図 1は本発明の実施形態を示す金属 Ti製造装置の構成図である。この実施形態では、還元反応及び電解反応を同時進行的に行う反応槽 1が使用される。反応槽 1は、溶融塩として Caが比較的多量に溶解した Caリッチの溶融 CaClを保持する。 CaCl

2

は融点が約 780°Cであり、その溶融塩はその融点以上に加熱されている。

2

[0030] 反応槽 1では、溶融塩である溶融 CaClが陽極 2と陰極 3の間に通電することにより

2

電気分解され、陽極 2の側で C1ガスが発生し、陰極 3の側で Caが生成する。この例

2

では、反応槽 1の内部は、隔壁 4により陽極側と陰極側に分けられている。但し、隔壁 4は、溶融塩の移動が妨げられないように、下方部が開口をなしている。

反応槽 1内では、溶融塩の電気分解と並行して、槽内の陰極側の溶融塩中にガス状の TiClが分散して注入される。これ〖こより、注入された TiClが溶融塩中の溶解 C

4 4

aにより還元され、粒子状の金属 Tiが生成される。生成された Ti粒は比重差により沈降し、反応槽 1内の陰極側の底に溜まる。

[0031] 反応槽 1内の陰極側の底に溜まる Ti粒は、その底に存在する溶融塩と共に、反応槽 1から抜き出され、 Ti分離工程（図示せず）に送られる。 Ti分離工程では、反応槽 1 力溶融塩と共に抜き出された Ti粒が溶融塩力分離される。具体的には、その Ti 粒を圧縮して溶融塩を絞り取る。 Ti分離工程で得られた Ti粒は溶融され Tiインゴットとされる。

一方、 Ti分離工程で Ti粒から分離された溶融塩は使用済みの溶融塩で、 Caが消費され、 Ca濃度が低下している。この溶融塩は、反応槽内へ戻して再利用することが望ましぐ通常、反応槽 1から別途抜き出された使用済みの溶融塩と共に、反応槽 1 内の陽極側へ導人される。

[0032] 反応槽 1内の陰極側では、還元反応による Ti粒の生成に伴って溶融塩中の Caが消費される。しかし、槽内で同時に進行する電気分解により、槽内の陰極 3の表面近傍で Caが生成し、これにより Caの消費分が補充される。つまり、陰極 3の表面近傍で生成する Caによって、溶融塩中に供給される TiClが逐次直接的に還元される。

4

[0033] 一方、反応槽 1内の陽極側には、望ましい形態として、 Ti分離工程から使用済みの溶融塩が送り込まれる。これにより、反応槽 1内には、陽極側から陰極側へ向かう溶融塩の一方向流が形成され、陰極側で生成する Caの陽極側への流入が回避される。図 1に示した隔壁 4が設けられていれば、前記一方向流の形成との組み合わせによつて、 Caの陽極側への流入防止に対してより効果的に機能する。このように、反応槽 1内の陽極側に導入された溶融塩は、陰極側へ移動して Caを補充され、 Caリッチとなって還元反応に再利用される。

反応槽 1内の陽極側で発生した C1ガスは、 TiOを塩化処理することにより、 Tiの原

2 2

料である TiClを生成させる塩ィ匕工程（図示せず)で再利用するのが望ましい。生成

4

された TiClは反応槽 1に導入され、 Ca還元による Ti粒の生成に循環使用される。

4

[0034] 以上述べたように、この実施形態では、反応槽 1内で Ca還元による Ti粒の生成、即ち Caの消費と、電気分解による Caの補充とが同時進行的に行なわれるので、固体状態での Caの補充も取り出しも必要なぐ Ca還元による高品質の Ti粒力連続的かつ経済的に製造される。しかも、反応槽 1は還元槽及び電解槽を兼ねており、設備面での経済的メリットも大きい。更に、反応槽 1内では、陰極側で生成する Caの陽極側への流入が回避されるので、 Caが陽極側で発生する C1ガスと反応するバックリアク

2

シヨンも防止できる。

なお、操業の間、反応槽 1内の溶融塩の温度は、 CaClの融点 (約 780°C)より高い

2

温度に管理される。産業上の利用の可能性

本発明の Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法によれば、原料である TiClの供

4 給速度を高めることができ、更に、連続的な製造が可能である。し力も、反応槽内で還元反応と電解反応を同時に進行させ、還元反応で消費される Caを電解反応で補うことができるので、 Caそれ自体を単独で取り扱う必要がな!、。

従って、本発明の製造方法は、高純度の金属 Ti又は Ti合金を能率よく経済的に製造する手段として有効に利用することができることから、工業上の Ti又は Ti合金の製造方法として、広く適用することが可能になる。

Claims

請求の範囲

Caによる還元反応を用いた Ti又は Ti合金の製造方法であって、

CaClを含み且つ Caが溶解した溶融塩を反応槽内に保持し、該反応槽内の溶融

2

塩中で電気分解を行うと共に、その電気分解で陰極側に生成した Caと反応するように TiClを含む金属塩ィ匕物を前記溶融塩中に供給して、前記溶融塩中に Ti又は Ti

4

合金を生成させる還元電解工程と、

前記反応槽内又は反応槽外で前記 Ti又は Ti合金を溶融塩から分離する Ti分離ェ程とを含むことを特徴とする Ca還元による Ti又は Ti合金の製造方法。