WO2005064575A1

WO2005064575A1 - デラベリング可能なラベル

Info

Publication number: WO2005064575A1
Application number: PCT/JP2004/019766
Authority: WO
Inventors: Kazuyuki Kimura; Takatoshi Nishizawa; Masaaki Yamanaka
Original assignee: Yupo Corporation
Priority date: 2003-12-25
Filing date: 2004-12-24
Publication date: 2005-07-14

Abstract

　基材フィルムと、液体吸収係数が５ｍｌ／ｍ２・（ｍｓ）１／２以上で液体吸収容量が１～３０ｍｌ／ｍ２である水系コート層と、該水系コート層の表面に形成した水系接着剤層を有するラベルあって、該ラベルを被着体に水系接着剤層を介して貼合したラベル付き被着体を水圧２ＭＰａで水洗したときに水洗開始から６０秒以内に該ラベルが被着体から剥離可能であるデラベリング可能なラベルを開示する。このラベルは、リターナブル工程において加熱した水酸化ナトリウム溶液による洗浄を行わなくても、水洗で簡便にデラベリングすることができる。

Description

明細書

デラベリング可能なラベル

技術分野

本努明は、デラベリング可能なラベルと該ラベルが貼合された被着体に関する。特に、リターナブルエ程において加熱した ZK酸ィ匕ナトリゥム溶液による洗浄を行わなくても、水洗で簡便にデラベリングすることが可能なラベルと、該ラベルが貼合された被着体に関する。背景技術

昨今、各種飲料容器などには、使い捨てではなく回収原料 ·力レツトから溶かされ再び成形されるワンウェイ容器や、使用後回収された容器を、洗浄後再度使用するリターナブル容器が使用されている。特に環境調和を鑑みた循環型社会を目指す上で、ワンウェイ容器よりエネルギー使用量が少なく、資源の消費と廃棄物を抑制するなど環境負荷が少ないリタ一ナブル容器は今後さらに使用が増加するものと考えられている。

このリタ一ナブル容器として大量に使用されているビールビンには、その意匠性を上げるためビンラベルが貼付されるのが一般的である。従来のリターナプルビン用ラベルは、一般に天然紙の表面に耐水性、意匠性を付与するためにアルミニゥム蒸着層を設け、反対面に水系接着剤を設けた構造をしており、水系接着剤を介してビンに接着している。リタ一ナブ/レエ程では、完全にビンよりラベルを取り除くために（デラベリング）、前処理で回収ビンを水洗した後に、アルミ二ゥム蒸着層を溶かすために 7 0 °C程度に加熱した水酸化ナトリゥム溶液による洗浄を行っている。しかしながら水酸ィ匕ナトリゥム溶液は人体に

有害であり、アルミニウム蒸着層の溶解やビン内部の洗浄後の廃液処理の問題、さらに該水酸化ナトリウム溶液を約 1年間繰り返し使用し続けることによる衛生面の問題、またガラスビン自体の侵食の問題などが指摘されており、加熱した水酸化ナトリゥム溶液を使用することなく、前処理の水洗だけで容易にデラベリングできるラベルの出現が望まれている。

従来のラベルは天然紙で構成されているため、上記のように耐水性、意匠性を付与するためにアルミニウム蒸着層が必要とされていた。そこで、アルミユウム蒸着層を設けないで済むようにするために、耐水性に優れたフィルム系合成紙を使用することが考えられる。しかしながら、一般にフィルム系合成紙は吸水性に劣るために、水系接着剤を用いることが困難であるという問題がある。

—方吸水性に優れる水性インクジエツト記録用紙に適した合成紙（特開 200 1 - 22650 7号公報、特開 200 2— 9 6422号公報、特開 200 1— 1 640 1 7号公報、特開 200 1— 1 5 1 9 1 8号公報、特開 200 1— 1 8 1 42 3号公報参照）、または水系接着剤が使用できる合成紙（特開平 1 0— 21 23 6 7号公報参照）が提案されているが、これらの合成紙を用いても水洗だけで容易にデラベリングすることは困難であった。発明の開示

これらの従来技術の問題点を考慮して、本努明は、リターナプル工程において加熱した水酸ィヒナトリウム溶液による洗浄を行わなくても、水洗で簡便にデラベリングすることが可能なラベルを提供することを目的とした。

本宪明者らは鋭意研究を行つた結果、基材フイルムと、液体吸収係数が 5 m 1 /m² · (ms) ^1/2以上で液体吸収容量が 1〜 3 0 m 1 Zm²である水系コート層と、該水系コート層の表面に形成した水系接着剤層を有するラベルが、水洗で簡便にデラベリングできることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、基材フィルムと、液体吸収係数が 5 m 1 Zm² · (ms) ^1/2以上で液体吸収容量が 1〜3 Om 1ノ m²である水系コート層と、該水系コート層の表面に形成した水系接着剤層を有するラベルあって、該ラベルを被着体に水系接着剤層を介して貼合したラベル付き被着体を水圧 2 M P aで水洗したときに水洗開始から 60秒以内に該ラベルが被着体から剥離可能であるデラベリング可能なラベルに関する。

本発明で用いる基材フィルムは、熱可塑性樹脂（A) 20〜100重量％、無機微細粉末（B) 0〜80重量％、有機フィラー（B，） 0〜50重量％の割合で配合した樹脂組成物よりなることが好ましい。基材フィルムに含まれる熱可塑性樹脂（A) は、結晶性ポリオレフイン系樹脂であることが好ましく、水系コート層の塗工面は中心平均粗さ（SR a) が 0. 1 πι〜20 ^umとなる粗さを有することが好ましく、 0. 1 5 111〜1 0 μπιが更に好ましく、 0. 2 μπ！〜 5 μπιが特に好ましい。また、水系コート層を塗工する表面のベック平滑度が 20 〜50000秒が好ましく、 5 0〜： L 0000秒が好ましく、さらに 8 0〜 50 00秒が好ましい。また、基材フィルムの面積延伸倍率は 1〜 80倍であることが好ましい。

本発明で用いる基材フィルムは、単層構造であってもよいし、複数の樹脂フィルムを積層した積層構造であつてもよいが、積層構造であることが好ましい。エンボス加工面は、延伸前または延伸後においてフィルム成形と同時に行うことができる。さらに製造工程内（インライン）および/または工程外（アウトライン）で実施することができ、例えば、平判プレス機、ロールエンボス等公知の各種プレス等を用いて加工することができる。

水系コート層は、基材フィルム表面へ水系コート剤を塗工することにより形成することができるが、その塗工はインラインおよび/またはアウトラインで実施することができる。また水系コート剤はピグメントスラリ一が好ましい。

本発明のラベルに用いられる水系接着剤は、デンプン、膠、カゼイン、セル口ース、アルギン酸ナトリウム、グァーガム、ラテックス、ポリマレイン酸系重合物、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、カルボキシルメチルセル口ース、メチルセルロース、ゼラチン、プノレラン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂およぴ酢酸ビュル樹脂からなる群より選択される少なくとも一つを含むことが好ましい。本発明は、上記のデラベリング可能なラベルを貼合した被着体も提供する。特に、金属、ガラス、プラスチック、陶器おょぴ紙からなる群より選ばれる材料で構成される容器に上記のラベルを貼合した被着体を提供する。

基材フィルムに水系コート層および水系接着剤層を設けた本発明のデラベリング可能なラベルは、容器に貼合後に水洗することによって容器接着面に接着剤を残すことなく容易に容器から剥離することができる。従って、本発明のデラベリング可能なラベルは、環境対応などを鑑みたリタ一ナブル容器に使用すれば、剥離時の洗浄の際に水酸化ナトリゥム溶液を用いずに済む。発明の実施の形態 .

以下において、本発明のデラベリング可能なラベルについて詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値およぴ上限値として含む範囲を意味する。

基材フィルム

[熱可塑性樹脂（A) ]

本発明のデラベリング可能なラベルに使用される基材フィルムは、熱可塑性樹脂（A) を含むものである。基材フィルムに使用する熱可塑性樹脂（A) としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等の結晶性エチレン系樹脂、結晶性プロピレン系樹脂、ポリメチルー 1—ペンテンの結晶性ポリオレフイン系樹脂、ナイロン一 6、ナイロン一 6， 6、ナイロン一 6， 1 0、ナイロン一 6， 1 2等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、ァタクティックポリスチ

レン、シンジォタクティックポリスチレン、ポリフエ二レンスノレフイド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。 ,これらは 2種以上混合して用いることもできる。

これらの中でも、耐薬品性や生産コスト等の観点より、結晶性ポリオレフイン系樹脂を用いることが好ましく、結晶性プロピレン系樹脂を用いることがより好ましい。結晶性ポリオレフイン系樹脂は、結晶性を示すものである。結晶化度は、通常 2 0 %以上が好ましく、 3 5〜 7 5 %がより好ましい。結晶性を示さないものは、延伸により基材フィルム表面に空孔（開口）が十分に形成されない。該結晶化度は X線回折、赤外線スぺクトル分析等の方法によって測定することができる。

結晶性プロピレン系樹脂としては、プロピレンを単独重合させたァイソタクティック重合体またはシンジオタクティック重合体を用いることが好ましい。また、エチレン、 1—ブテン、 1 一へキセン、 1一ヘプテン、 4ーメチノレ一 1一ペンテン等の一ォレフィンとプロピレンとを共重合させた様々な立体規則性を有するプロピレンを主成分とする共重合体を使用することもできる。共重合体は 2元系でも 3元系以上の多元系でもよく、またランダム共重合体でもプロック共重合体でもよい。

基材フィルムにおける熱可塑性樹脂（A) の含有量は、 2 0〜1 0 0重量％であることが好ましく、 2 0〜8 0重量％であることがより好ましく、 3 0〜7 0 重量％であることがさらに好ましい。

[無機微細粉末 (B ) および有機フィラー（B，） ]

本発明のデラベリング可能なラベルを構成する基材フィルムに使用することができる無機微細粉末（B ) として、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、酸ィ匕チタン、硫酸バリウム、酸化亜鈴、酸化マグネシウム、珪藻土、酸化珪素などの無機微細粉末、無機微細粉末の核の周囲にアルミニウム酸ィ匕物ないしは水酸化物を有する複合無機微細粉末、中空ガラスビーズ等を例示することができる。中でも重質炭酸カルシウム、焼成クレー、珪藻土は、安価で延伸時に多くの空孔を形成させることができるために好ましい。

基材フィルムにおける無機微細粉末（B ) の含有量は、 0〜8 0重量％でぁることが好ましく、 2 0〜8 0重量％であることがより好ましく、 2 0〜7 0重量％であることがさらに好ましい。無機微細粉末（B ) の含有量が 8 0重量％以下であれば延伸がより容易であるという利点がある。本発明のデラベリング可能なラベルを構成する基材フィルムに使用することができる有機フィラー（Β ' ) は、空孔形成の目的のために、上記の熱可塑性樹脂 (Α) よりも融点またはガラス転移点が高くて非相溶性の樹脂から選択して用いることが好ましい。具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ一ト、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、アクリル酸エステルないしはメタクリル酸エステルの重合体や共重合体、メラミン樹脂、ポリエチレンサルファイト、ポリイミド、ポリェチルェーテルケトン、ポリフヱニレンサルファイド、環状ォレフィ

ンの単独重合体および環状ォレフィンとエチレンなどとの共重合体（C O C) 等を例示することができる。上記熱可塑性樹脂（Α) として結晶性ポリオレフイン系榭脂を使用する場合には、有機フィラー（Β，）として、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、環状ォレフィンの単独重合体および環状ォレフィンとエチレンなどの共重合体（C O C) より選択して用いることが好ましい。

基材フィルムにおける有機フィラー（Β ' ) の含有量は、 0〜5 0重量％が好ましく、 0〜4 0重量。 /₀がより好ましい。

本発明に使用する無機微細粉末（Β ) の平均粒子径または有機ブイラ一（Β

，）の平均分散粒子径は、好ましくは 0 . 1〜2 0 μ πι、より好ましくは 0 . 5 〜 1 5 mの範囲である。熱可塑性樹脂（A) との混合の容易さを考慮すると 0 .

1 μ ηα以上のものを用いることが好ましい。粒子径が 0 . 1 μ πι以上であれば、延伸による空孔形成が容易で所望の表面を有する延伸フィルムがより得られやすい。また、平均粒子径が 2 0 m以下であれば、延伸性が良好で成形時における延伸切れや穴あきをより効果的に抑えることができる。

本発明に使用する無機微細粉末（B ) の平均粒子径は、一例として粒子計測装置、例えば、レーザー回折式粒子計測装置（株式会社日機装製、商品名：マイクロトラック）により累積で 5 0 %にあたる粒子径（累積' 5 0 %粒子径）を測定することにより求めることができる。

また、溶融混練と分散により熱可塑性樹脂中に分散した有機フィラー（Β ' ) の粒子径は、デラベリング可能なラベル断面の電子顕微鏡観察により粒子の少なくとも 1 0個を測定してその粒子径の平均値として求めることができる。

本発明に使用する無機微細粉末 (Β ) や有機ブイラ一（Β ' ) は、上記の中から 1種を選択してこれを単独で使用してもよいし、 2種以上を選択して組み合わせて使用してもよい。 2種以上を組み合わせて使用する場合には、無機微細粉末

(Β ) と有機フィラーの組み合わせであってもよい。

[構成成分の量比]

本発明に使用する基材フィルムを構成する成分の好ましい量比範囲は、熱可塑性樹脂 (Α) 2 0〜1 0 0重量％、無機微細粉末 (Β ) 0〜8 0重量％、有機フイラ一（Β ' ) 0〜5 0重量％である。無機微細粉末（Β ) および/または有機フィラー（Β ' ) の含有量を 8 0重量％以下にすることによって、膜厚の均一なフィルムが得られやすくなる。また、必要に応じて各構成成分中には、熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、ブロッキング防止剤、核剤、滑剤、着色剤等を配合してもよい。これらは 3重量％以下の割合で酉己合するのが好ましい。

水系コート層

本発明における水系コート層は、ピグメントコ一ト層であることが好ましい。かかる水系のビグメントコート層とは、水溶性樹脂ゃェマルジョン樹脂をバインダ一として用い、ビグメント成分、モノマー成分、ォリゴマー成分を目的に応じて適宜組み合わせたものである。ピグメント塗料に占める水の割合は 3 0重量％以上が好ましく、 4 0重量％以上がより好ましく、 5 0重量％以上がさらに好ましレ、。

本発明の水系コート層に用いるビグメントコート層の例として、公知の無機フイラ一と公知の樹脂バインダーを組み合わせたもの、または水溶性樹脂およびェマルジョンのパインダーと吸水性ピグメントを組み合わせたものなどが挙げられる。

例えば、吸水性ビグメントとして、シリカ、炭酸カルシウム、酸ィ匕アルミニゥム、不定形シリカ、パールネックレス状シリカ、繊維状酸化アルミニウムおよびその水和物、板状酸ィヒアルミニウムおよびその水和物などを用いたものが挙げられる。

バインダー樹脂としては、ポリビュルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリドンおよびその誘導体、ポリアクリルアミド、ヒドロキシェチルセル口ース、カゼイン、澱粉などの水溶性樹脂やウレタン系樹脂、エステル系樹脂、ェポキシ系樹脂、エチレン系樹脂、エチレン一酢酸ビュル系共重合体樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビュル一酢酸ビュル系共重合体、塩化ビニリデン系樹脂、塩ィ匕ビ二ルー塩化ビニリデン系共重合体樹脂、アクリル酸系樹脂、メタタリル酸系樹脂、ビュルプチラール系樹脂、シリコン系樹脂、二トロセル口ース系樹脂、スチレン一アクリル系共重合体、スチレン—ブタジエン系共重合体、アクリロニトリルーブタジェン系共重合体などの非水溶性樹脂のェマルジョンが挙げられる。前記の吸水性ピグメント、バインダー樹脂から適宜選択してこれらを混合して用いることが好ましい。

さらに水系コート層の耐水性を向上するために、バインダー樹脂に架橋剤などを添加することが望ましい。架橋剤としては、尿素一ホルムアルデヒド樹脂、メラミン一ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミドポリ尿素一ホルムアルデヒド榭脂、ダリオキザール、エポキシ系架橋剤、ポリイソシァネート樹脂、硼酸、硼砂、各種硼酸塩等を好ましい例として挙げることができる。また必要に応じて一般的に塗工紙で使用される分散剤、增粘剤、消泡剤、防腐剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、界面活性剤、アンチブロッキング剤等の助剤を使用することができる。水系接着剤層

本発明における接着剤層に使用する水系接着剤として、例えばデンプン、膠、カゼイン、セルロース、アルギン酸ナトリウム、グァーガム、ラテックス、ポリマレイン酸系重合物、ポリビュルアルコール、ポリビニノレピロリドン、カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース、ゼラチン、プルラン、ァクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂の少なくとも一つを含むものが好ましく、これらの中では、デンプン、カゼインを含むものがより好ましい。水系接着剤としては、上記物質を含む水溶液ゃェマルジョンが使用できる。

水系接着剤の乾燥塗工量は、使用する基材フィルムの液体吸収係数により適宜選択される。通常は 0 . 5〜 1 0 0 g Zm²が好ましく、 2〜 5 0 g Zm²がより好ましく、 5〜 2 O m l Zm²がさらに好ましい。水系接着剤の乾燥塗工量が 0 · 5 g Zm²以上であれば、被着体である容器との間により十分な接着強度を発揮することができる傾向がある。また塗工量が 1 0 0 g /m²以下であれば、水系接着接着剤の乾燥時間が比較的短いため、接着剤未乾燥によるラベルのズレが生じにくく、一段と迅速で安価にラベルを製造しやすい傾向がある。

塗工乾燥後接着剤がラベル表面を 1 0 %以上、好ましくは 3 0〜 9 0 %、さらに好ましくは 5 0〜 8 0 %を覆っている場合が容器との貼合に向いている。 1 0 %以上であれば、容器との密着性がより高まる傾向がある。また、 8 0 %以下であれば、ラベルと被着体との非接着部分の空気がある程度確保できるため、水系接着剤の乾燥時間をより短縮することができる傾向がある。

デラベリング可能なラベルの製造

本発明のデラベリング可能なラペルは、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることによつて製造することができる。いかなる方法により製造されたデラベリング可能なラベルであっても、本発明に記载された条件を満たすものである限り本発明の範囲内に包含される。

本発明に使用する水系コート層を有する基材フィルムは、熱可塑性樹脂（A) 、無機微細粉末（B ) および Zまたは有機フィラー（Β ' ) を所定の割合で混合し、押出し等の方法により製膜、または製膜後に熱可塑性樹脂（A) の融点より低い温度、好ましくは 3〜 60 °C低レ、温度で 1軸方向または 2軸方向に延伸を行うことにより基材フィルムを得てることができる。

また基材フィルムの水系コート層を形成する面にエンボス加工する場合、ェンボス加工は、延伸前または延伸後においてフィルム成形と同時に行うことができる。さらにインラインおよび Zまたはアウトラインで実施することができ、例えば、平判プレス機、ロールエンボス等公知の各種プレス等を用いて加工することができる。

また、この水系コート層を有する基材フィルムは、インラインおよび/またはアウトラインで水 ¾コート層を公知の方法により塗工することにより得ることができる。

水系コート層の液体吸収係数は 5m 1 Zm² · (m s) ^1/2以上であり、好ましくは 1 0 m 1 /m² · (m s ) ^1/2以上であり、さらに好ましくは 1 5〜50m l Zm²' (ms) ^1/2である。液体吸収係数が 5 m 1 Zm² · (m s ) ^1/2未満では、デラベリング時の水洗時に水の基材フィルムへの吸水速度が不十分であり、所望の時間内にデラベリングすることは困難である。

本明細書において「液体吸収係数」とは、 J APAN TAPP I No. 5 1 -8 7に準拠する BL I STOW吸水試験により測定されるものであって、吸水開始 20ミリ秒から 40ミリ秒における吸水曲線から最小二乗法により直線を得て、その勾配より求められる値を意味する。液体吸収係数は、後述する試験例に記載される具体的手順により測定することができる。

また、水系コート層の液体吸収容量は 1〜30m l Zm²であり、好ましくは 5〜 25 m 1 /m²である。 1 m 1 /m²未満では、水系接着剤乾燥に時間がかかりすぎてラベリングできない。 30m l Zm²を超えては、水系接着剤を少量塗ェした際に短時間で乾燥してしまうため、必要な接着強度が得られない。

本発明のデラベリング可能なラベルは、水系接着剤層を最外層とし、その反対面には通常各種の印刷方式おょぴ Zまたは印字方式により印刷および Zまたは印字を行うことができる。また、用途に応じて熱可塑性樹脂フィルム、ラミネート紙、パルプ紙、不織布、布等に積層して使用してもよい。またアルミニウム、銀などの金属層（金属箔、金属蒸着層）を設けてもよい。

これら積層フィルム構造は、それぞれの層を別々に延伸した後に積層することによって製造してもよいし、積層した後にまとめて延伸して製造してもよい。またこれらの積層フィルムの表面におよび裏面に印刷して使用してもよい。これらの方法は適宜組み合わせることもできる。

本発明に使用する基材フィルムは無延伸、 1軸方向または、 2軸方向に延伸されていてもよい。また基材フィルムは単層構造であっても多層構造であってもよい。多層構造の場合、 2層構造、 3層以上の構造であってもよい。

基材フィルムは例えば、結晶性ポリオレフイン（A) 2 0〜 8 0重量％、無機微細粉末 (B ) 2 0〜 8 0重量％、および/または有機フィラー（B， ) 0〜 5 0重量％の割合で配合した樹脂フィルムの両面に結晶性ポリオレフイン（A) を最外層として積層し、該樹脂の融点より低い温度で 2軸方向に延伸することにより、 3層かつ 2軸方向に配向した積層構造物として得ることができる。別個に延伸して積層することも可能であるが、このように各層を積層した後にまとめて延伸する方が簡便であり製造コストも安くなる。次いで、得られた基材フィルムの表面に水系コート層を設けることにより液体吸収用樹脂延伸フィルムを得ることができる。さらに、その液体吸収用樹脂延伸フィルムの水系コート層の表面に水系接着剤層を設けることにより、本発明のデラベリング可能なラベルが得られる。水系接着剤層は裏面にも設けてもよい。

延伸には、公知の種々の方法を使用することができる。延伸は、樹脂の融点より 5 °C以上低い温度であり、また 2種以上の樹脂を用いる場合は配合量の最大を占める樹脂の融点より 5 °C以上低い温度で行うことが好ましい。

延伸の具体的な方法としては、ロール群の周速差を利用したロール間延伸、テンターオーブンを利用したタリップ延伸などを挙げることができる。ロール間延伸によれば、延伸倍率を任意に調整して、任意の剛性、不透明度、平滑度、光沢度のフィルムを得ることが容易であるので好ましい。

延伸倍率は特に限定されるものではなく、本発明のデラベリング可能なラベルの使用目的と、用いる樹脂の特性を考慮して決定する。通常は 2〜1 1倍であり、好ましくは 3〜1 0倍の範囲内で延伸する。なかでも延伸倍率は 4〜7倍がより好ましい。

テンターオープンを利用したクリップ延伸の場合は 4〜 1 1倍で延伸することが好ましい。面積倍率としては、通常は 2〜8 0倍であり、好ましくは 3〜6 0 倍、より好ましくは 4〜 5 0倍である。面積倍率を 2倍以上にすることによって、延伸ムラを防いでより均一な膜厚の基材フィルムを製造することが容易になる傾向がある。また 8 0倍以下にすることによって、延伸切れや粗大な穴あきをより効果的に防ぐことができる傾向がある。

延伸後の基材フィルムには熱処理を行うのが好ましレ、。熱処理の温度は、延伸温度から延伸温度より 3 0 °C高い温度の範囲内を選択することが好ましい。熱処理を行うことにより、延伸方向の熱収縮率が低減し、製品保管時の巻き締まりや、熱による収縮で波打ち等が少なくなる。熱処理の方法はロールおよび熱オーブンで行うのが一般的であるが、これらを組み合わせてもよい。これらの処理は延伸したフィルムを緊張下に保持された状態において熱処理するのがより高い処理効果が得られるので好ましレ、。

また、熱処理後には表面にコロナ放電処理やプラズマ処理などの酸ィヒ処理を施すのが好ましい。酸化処理を施すことにより、水系コート層を設ける際には表面の濡れ性がより向上し水系コート剤の塗工性が向上する利点があるため望ましい。水系コート層の厚さは使用目的に応じて 0 . 1〜5 0 ja m、好ましくは 0 . 2 〜4 0 μ πιの範囲である。塗工方法としてはブレード方式、口ッド方式、ワイヤ一バー方式、スライドホッパー方式、カーテン方式、エアーナイフ方式、ロール方式、サイ,ズプレス方式等の一般的な塗工方法が用いられる。またこれら塗工は基材延伸樹脂フィルムの製造後乾燥塗工量は 0. 0 5〜 1 00 g /m²、好ましくは 0. l〜50 gZm²である。

水系コート層表面は、中心平均粗さ（SR a) が 0. 1 111〜20 111となる粗さを有することが好ましく、 0. 1 5 μ π！〜 1 0 mが更に好ましく、 0. 2 μ π！〜 5 μ ΐηが特に好ましい。また、水系コート層表面のベック平滑度は、 20 〜 50000秒が好ましく、 50〜 1 0000秒が好ましく、さらに 80〜 50 00秒が好ましい。中心線平均粗さ（SRa) は J I S— B 0601に従って測定し、ベック平滑度は J I S-P 8 1 1 9に従って測定する。

本発明のデラベリング可能なラベルの全厚は特に制限されないが、 40〜40 0 μ mが好ましく、より好ましくは 50〜3 50 im、さらに好ましくは 6 0〜 3 0 0 μ mの範囲である。

本発明のデラベリング可能なラベルは水系接着剤の種類、相転移温度を適宜選択することにより、種々の容器に使用できる。例えば、アルミニウムゃステンレス等の金属、ガラス、陶器、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビュル、ポリカーボネート等のプラスチック、紙などからなる容器に使用でき、アルミニウムやステンレス等の金属、ガラス、陶器、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレンに適し、とりわけリタ一ナブル容器に使用されるガラス、陶器からなる容器に適している。以下に、製造例、実施例および試験例を挙げて本発明をさらに具体的に説明す 'る。製造例おょぴ実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は本発明を逸脱しない

限り適宜変更できる。従って、本楽明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

(製造例）

以下の手順に従って本発明の条件を満たす基材フィルム（製造例 1〜5) を製造した。表 1および表 2に使用した材料の詳細を記載した。表中の「MFR」は'メルトフローレートを意味する。表 3に各基材フィルムの製造にあたって使用した材料の種類と配合量（重量％) 、延伸条件、層数および層の厚みを記載した。表 3に記載される材料の番号は、表 1ぉょぴ表 2に記載される材料の番号に対応している。製造例 1において、表 3に記載の組成を有する配合物 [A] を 25 0°Cに設定された押出機で溶融混練して押出成形し、冷却装置にて 70°Cまで冷却して単層無延伸フィルムを得た。得られたフィルムの両面に、放電処理機（春日電機

(株）製）を用いて 4 OwZm² ·分のコロナ処理を行って製造例 1の基材ブイルムを得た。

製造例 2において、表 3に記載の組成を有する配合物 [A] を 25 0°Cに設定された押出機で溶融混練して押出成形し、冷却装置にて 70°Cまで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを表 3に記載の延伸温度（1) に加熱して縦方向にロール間で 5倍延伸し、延伸温度 (1) より 20°C高い温度で熱処理を行い、単層の縦一軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの両面に、放電処理機 (春日電機（株）製）を用いて 40 w/m² '分のコロナ処理を行って製造例 2 の基材フィルムを得た。

製造例 3において、表 3に記載の組成を有する配合物 [A] と配合物 [B] を 2 5 0°Cに設定された押出機で溶融混練して、 BZAZBの 3層構造になるように共押出成形した後、冷却装置にて 70°Cまで冷却して無延伸シートを得た。この無延伸シートを表 3に記載の延伸温度 (1) に加熱して縦方向にロール間で 5 倍に延伸し、次いで表 3に記載の延伸温度（2) に加熱してテンター延伸機を用いて横方向に 8倍延伸し、延伸温度（2) より 20°C高い温度で熱処理を行い、 3層 2軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの両面に、放電処理機（春日電機（株）製）を用いて 40wZm² '分のコロナ処理を行って製造例 3の基材フイルムを得た。

製造例 4において、製造例 3で得られた延伸フィルムの塗工面を 90°Cの加熱ロールで加熱し、さらに金属ロールとゴムロールを組み合わせてなるエンボス口ール（ロールの線数 200本 Zインチ) を通過させてンボス加工を行い、得られたフィルムの両面に、放電処理機（春日電機（株）製）を用いて 40wZm ².分のコロナ処理を行つて製造例 4の基材フィルムを得た。 . 製造例 5において、製造例 3で得られた延伸フィルムの塗工面を 90 °Cの加熱口一ルで加熱し、さらに金属口ールとゴム口ールを組み合わせてなるェンポス口ール（ロールの線数 50本 Zインチ）を通過させてエンボス加工を行い、得られたフィルムの両面に、放電処理機（春日電機（株）製）を用いて 40wZm²' 分のコロナ処理を行つて製造例 5の基材フィルムを得た。 .

表 1

材料名内容

MFRが 4g/l Omi n (230°C, 2.16kg荷重）、融点が

164°C (DSGピーク温度）であるプロピレン単独重合

( 1 ) プロピレン単独重合体

体（日本ポリケム㈱製）：商品名ノバテック

PPEFY4]

MFRが 5.5g/l OrninO 90°C, 2.16kg荷重）、融点が 130°C (DSGピーク温度）であるェチレン単独重合体

(2) エチレン単独重合体

(日本ポリケム㈱製）：商品名ノノくテック

HD[HJ360] 平均粒子径が 1. の乾式粉砕された炭酸カルシ

(3) 重質炭酸カルシウムゥム（白石カルシウム㈱製）：商品名 [ソフトン 1800]

表 2 材料名内容重質炭酸カルシウムをシリカ処理したインクジェット用ビグメントの固形分濃度 30重量％分散液

(1 ) ビグメント分散液 1

(フアイマテック㈱製、商品名： FMT—IJ511

ゲル法で製造した平均粒子怪 2. 5jUmのシリカ（水澤化学㈱製、商品名：ミズシカル P—

(2) ビグメント分散液 2

78) をカウレスミキサー水に分散した固形分濃度 1 0重量％分散液

平均粒子径 1. 0 /mの水酸化アルミニウム（昭和電工㈱製、商品名：ハ亍イジライト H—

(3) ビグメント分散液 3

42) をカウレスミキサ一で水に分散した固形分納度 1 0重量％分散液

重合度 3.500、ケン化度 88%のポリビニルアルコール（㈱クラレ製、商品名： PVA

(4) バインダー樹脂溶液

-235) の 1 0重量％水溶液

メラミンーホルマリン樹脂の固形分濃度 80重量％水溶液（住友化学㈱製、商品名：ュ一

(5) 架橋剤

ラミン P— 6300)

表 3

(注）製造例 3の各層の厚み（BZAZB)は、 33.3 im/33.3jUmZ33.3〃mである。

(実施例および比較例）

' ビグメント分散液、バインダー樹脂、架橋剤、水を混合して水系コート層形成用塗工液を調製した。ビグメント分散液の種類と、各成分の重量比は表 4に記載されるとおりとした。水系コート層形成用塗工液を、製造例 1〜5で製造した基材フィルムの表面にバーコ一ターにてライン速度 2 Om/m i nでインラインコ —トし、 1 00°Cに設定した長さ 2 Omのオーブンで乾燥 ·固化して液体吸収用樹脂延伸フィルムを得た。得られた各延伸フィルムの乾燥後の水系コート層塗工量は表 4の通りであった。

次いで液体吸収用樹脂延伸フィルムを 10 cm四方に切り出し、水系コート層の表面にデンプン系接着剤（常磐化学（株）製：トキヮノール 6 50WR) を固形分濃度で 5 g /m²塗工して、実施例 1〜 1 1および比較例 1〜 4の各ラベルを得た。このとき、液体吸収用樹脂延伸フィルムの表面の 60 %の面積に接着剤を塗布した。 (試験例）

実施例 1〜 1 1、比較例 1〜 4で製造した液体吸収用樹脂延伸フィルムとラベルについて、以下の試験を行って評価した。

(1) 液体吸収係数

実施例 1〜 1 1、比較例 1〜 4で製造した液体吸収用樹脂延伸フィルムの液体吸収係数を、 BR I STOW法（JAPAN TAPP I No. 5 1— 8 7) に準拠し、液体動的吸収性試験機（熊谷理機工業（株）製： BR I STOW試験機 II型）を使用して測定した。液体吸収は、液体吸収用樹脂延伸フィルムの水系コート面から行った。液体吸収係数は、測定溶液滴下後 20ミリ秒から 40ミリ秒における吸水曲線から最小二乗法により直線を得て、その勾配より求めた。測定溶液は、蒸留水 98重量％に着色用染料としてスタンプインキ（赤）（シャチハタ（株）製） 2重量％を混合したものを用いた。基材フィルムは液体をほとんど吸収しないため、測定された液体吸収係数は水系コート層の液体吸収係数を表す。液体吸収係数の大きさは、以下の 4段階で評価した。 △は実用上問題があり、 Xは実用的でないことを示す。

◎ 15 m 1 /m² - (m s ) ^1/2以上

〇 5 m 1 /m² · (ms) ^1/2以上 15m lZm²' (ms) ^1/2未満

Δ 1 m 1 /m² · (ms) ^1/2以上 5 m 1 /m² · (m s ) ^1/2未満

X lml/m²' (ms) ^1/2未満

(2) 液体吸収容量

実施例 1〜 11、比較例 1〜 4で製造した液体吸収用樹脂延伸フィルムの液体吸収容量を、コップ法（ J I S · P 8140) に準拠し、コップサイズ測定器 (熊谷理機工業（株）製）を使用して 30秒間接触した後、液体吸収容量を測定した。基材フィルムは液体をほとんど吸収しないため、測定された液体吸収容量は水系コート層の液体吸収容量を表す。

(3) 塗工面粗さおよぴ平滑度測定

実施例 1〜 11、比較例 1〜 4で製造した液体吸収用樹脂延伸フィルムのコート層を、表面粗さ計（（株）小坂研究所製サーフコーダ一 SE 30) ( J I S BO 601) により測定を実施した。また、当該コート層のベック平滑度 ( J I S— P 8119) について測定を実施した。

(4) デラベリング適性

実施例 1〜11、比較例 1〜4で製造した直後のラベル各 3枚を用意した。次いで用意したラベル各 3枚についてそれぞれ水系接着剤層を介してガラス容器 (內容量 633mlの市販ガラス製ビールビン）に貼合して接着剤を室温にて 7 日間放置乾燥した後、貼合した該ラベル付きガラス容器のフィルム端面に、水圧 2MP aで水洗した時、該ラベルがガラス容器から剥離するまで時間の測定（各 3枚の平均時間）と該ラベルの剥離状態（ガラス容器接着面の接着剤または接着剤層の残存状態（各 3枚の平均状態））について観察を行った。容器よりラベルが剥離するまでの水洗時間が 3秒未満で剥離するラベルは、容器との接着強度として実用性に問題がある。また、剥離するまでの水洗時間が 60秒を超えては、ラベルをリタ一ナブノレ容器に使用する場合、ラベルを剥離するために時間がかかり過ぎるなどの問題がある。

剥離時間 ◎： 3秒以上 2 0秒未満に剥離する。

〇： 2 0秒以上 6 0秒以内に剥離する。

X ： 3秒未満または、 6 0秒以上経過して剥離する。

剥離状態〇：ガラス容器接着面に接着剤および接着剤層が残存しない。

X ：ガラス容器接着面の全面または部分的に接着剤または接着剤層が残存する。

各試験の評価結果は表 4に示すとおりであった。表 4の結果から明らかなように、液体吸収係数および液体吸収容量が所定の範囲内にある水系コート層を有する本発明のラベルは、優れたデラベリング適性を発揮する（実施例 1〜1 1 ) 。これに対して、本発明の条件を外れている基材フィルムはデラベリング適性が劣り実用性がない（比較例 1〜4 ) 。

水系コート層形成用塗工液 (重量比）水系コート層の液体吸収係数液体吸収容量エンボス加工デラベリング適性製造例ピグメント分散液バインダー分散液架橋剤乾燥後塗工量 SRa 平滑度

(ml/m²-(ms) ²) (ml/m²) 有無剥離時間 (秒）剥離状態

1 2 3 4 5 (g/m²) (, / m) 、 eo)

実施例 1 1 70 30 2 10 O 13 10 無し 0.7 700 〇 24 o 実施例 2 2 70 30 2 10 〇 13 10 無し 0.5 1000 〇 24 〇実施例 3 3 70 30 2 10 O 13 10 無し 0.3 5000 o 24 o 実施例 4 3 85 ' 15 • 2 10 ◎ 18 12 無し 0.3 4000 〇 20 o 実施例 5 3 70 30 2 5 0 13 5 無し 0.3 5000 o 24 o 実施例 6 3 70 30 2 2 o 13 2 無し 0.3 5000 〇 24 o 実施例 7 3 70 30 2 10 o 11 8 無し 0.3 5000 o 28 0 実施例 8 3 70 30 2 10 〇 10 6 無し 0.3 5000 〇 31 〇実施例 9 3 30 70 2 10 o 6 5 無し 0.3 10000 o 58 〇実施例 1 0 3 90 10 2 25 ◎ 22 24 無し 0.3 3000 ◎ 18 o 実施例 1 1 4 70 30 2 13 o 15 18 有り 3 200 ◎ 3 〇比較例 1 3 10 90 2 10 Δ 2 5 無し 0.3 20000 88

比較例 2 3 70 30 2 0.5 o 13 0.5 無し 0.3 5000 接着剤乾燥に時間が掛かりラへ'リンク'不比較例 3 3 90 10 2 30 ◎ 25 33 無し 0.3 3000 接着剤乾燥が速い為、貼合できず比較例 4 5 70 30 2 1 1 o 14 14 有り 30 10 ラベリング直後の被着体との接着力得ら

産業上の利用可能性

基材フィルムに水系コート層および水系接着剤層を設けた本発明のデラベリング可能なラベルは、容器に貼合後に水洗することによって容器接着面に接着剤を残すことなく容易に容器から剥離することができる。従って、本発明のデラベリング可能なラベルは、環境対応などを鑑みたリターナプル容器に使用すれば、剥離時の洗浄の際に水酸ィヒナトリゥム溶液を用いずに済むため極めて有用である。

Claims

請求の範囲

1. 基材フィルムと、液体吸収係数が 5 m 1 Zm² · (m s ) ^1/2以上で液体吸収容量が 1〜 30 m 1 Zm²である水系コート層と、該水系コート層の表面に形成した水系接着剤層を有するラベルあって、該ラベルを被着体に水系接着剤層を介して貼合したラベル付き被着体を水圧 2MP aで水洗したときに水洗開始から 60秒以内に該ラベルが被着体から剥離可能であるデラベリング可能なラベノレ。

2. 基材フィルムが、熱可塑性樹脂（A) 20〜1 0 0重量⁰ /₀、無機微細粉末 (B) 0〜80重量％、有機フィラー（Β' ) 0〜50重量％の割合で配合した樹脂組成物よりなること特徴とする請求の範囲第 1項に記載のラベル。

3. 熱可塑性樹脂（Α) が結晶性ポリオレフイン系樹脂であることを特徴とする請求の範囲第 2項に記載のデラベリング可能なラベル。

4. 水系コート層表面の中心線平均粗さが 0. 1 π！〜 20 μ mとなる粗さを有する請求の範囲第 1〜 3項のいずれかに記載のラベル。

5. 水系コート層表面のベック平滑度が 20〜500 0 0秒となる粗さを有する請求の範囲第 1〜 4項のいずれかに記載のラベル。

6. 水系コート層表面のベック平滑度が 50〜1 00 0 0秒となる粗さを有する請求の範囲第 1〜 5項のいずれかに記載のラベル。

7. 水系コート層表面にエンボス加工が施されている請求の範囲第 1〜 6項のいずれかに記載のラベル。

8. 水系コート層の液体吸収係数が 1 5〜50m 1 /m² · (m s ) ^1/2 である請求の範囲第 1〜 7項のいずれかに記載のラベル。

9. 水系コート層の液体吸収容量が 5〜 2 5m 1 Zmである請求の範囲第 1〜 8項のいずれかに記載のラベル。

1 0. 水系コート層がビグメントコート層であることを特徴とする請求の範囲第 1〜 9項のいずれかに記載のデラベリング可能なラベル。

1 1 . 基材フィルムの面積延伸倍率が 1〜8 0倍であることを特徴とする請求の範囲第 1〜1 0項のいずれかに記载のデラベリング可能なラベル。

1 2 . 基材フィルムの水系接着剤層を設けた面と反対面に金属層を有することを特徴とする請求の範囲第 1〜 1 1項のいずれかに記載の樹脂延伸フィルム。

1 3 . 基材フィルムの水系接着剤層を設けた面と反対面に印刷が施されていることを特徴とする請求の範囲第 1〜 1 2項のいずれかに記載の樹脂延伸フィノレム。

1 4 . 水系接着剤として、デンプン、膠、カゼイン、セルロース、アルギン酸ナトリウム、グァーガム、ラテックス、ポリマレイン酸系重合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシノレメチノレセルロース、メチルセルロース、ゼラチン、プルラン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂および酢酸ビニル樹脂からなる群より選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求の範囲第 1〜1 3項のいずれかに記載のデラベリング可能なラベル。

1 5 . 水系接着剤の塗工量が 0 . 5〜1 0 0 g · m²である請求の範囲第 1〜 1 4項のいずれかに記載のデラベリング可能なラベル。

1 6 . 水系接着剤がラベル表面の 1 0 %以上を被覆している請求の範囲第 1〜 1 5項のいずれかに記載のデラベリング可能なラベル。

1 7 . 水系接着剤がラベル表面の 3 0〜9 0 %を被覆している請求の範囲第 1〜 1 5項のいずれかに記載のデラベリング可能なラベノレ。

1 8 . 請求の範囲第 1〜1 7項のいずれかに記載に記載のラベルが貼合された被着体。

1 9 . 請求の範囲第 1〜1 7項のいずれかに記載に記載のラベルが貼合された容器。

2 0 . 容器が金属、ガラス、プラスチック、陶器おょぴ紙からなる群より ' 選ばれる材料で構成される請求の範囲第 1 9項に記載の容器。