WO2005030697A1 - Verfahren zur vermeidung von korrosion - Google Patents

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WO2005030697A1
WO2005030697A1 PCT/EP2004/010766 EP2004010766W WO2005030697A1 WO 2005030697 A1 WO2005030697 A1 WO 2005030697A1 EP 2004010766 W EP2004010766 W EP 2004010766W WO 2005030697 A1 WO2005030697 A1 WO 2005030697A1
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WO
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column
separated
methanol
distillation
dimethylamine
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PCT/EP2004/010766
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Inventor
Werner Reutemann
Theodor Weber
Karl-Heinz Ross
Manfred Julius
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Basf Aktiengesellschaft
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Publication date
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/03—Monoamines
    • C07C211/04—Mono-, di- or tri-methylamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07C209/86—Separation
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    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/24—Mobile, marine distiller

Definitions

  • the invention relates to a method for avoiding corrosion in the separation of methylamines from a product stream obtained in the production of methylamines.
  • the product gas stream is fed to a distillation plant.
  • the product gas stream is separated into the individual components in the distillation plant.
  • ammonia which forms an azeotrope with trimethylamine, whereby part of the trimethylamine is also distilled off, is separated off in a second column of trimethylamine and water in a third column, which is generally in the reaction contains unreacted methanol.
  • a gas stream containing monomethylamine and dimethylamine is withdrawn via the top of the third column and fed to a fourth column.
  • the gas stream is separated into monomethylamine and dimethylamine.
  • another column can be connected downstream of the third column.
  • the methanol obtained in the further column like the ammonia separated off in the first column, is fed back to the methylamine synthesis.
  • the distillation columns which are preferably made of carbon steel, corrode.
  • alkali hydroxide to the feed of the first column in alkylamine plants to prevent corrosion.
  • blockages appear on the trays of the first column after a short time.
  • the solution according to the invention consists in adding alkali hydroxide to the feed to the third column.
  • alkali metal hydroxide was added to the feed to the third column, it was found that there was no corrosion in the first and second columns, even though there were aggressive media in the gas stream.
  • the formation of blockages in the first and second columns is avoided by the solution according to the invention.
  • the product gas stream is fed to a distillation plant.
  • the product gas stream is fed to a first distillation column in a side feed.
  • ammonia is separated off by distillation.
  • the distillation is carried out at a pressure of preferably 15 to 20 bar and in particular at a pressure of 15 to 18 bar.
  • the ammonia which is present as an azeotrope with trimethylamine is drawn off via the top of the first column and is preferably fed again to the production of methylamine.
  • the remaining components of the product gas stream form the bottom and are withdrawn from the column and fed to a second column.
  • the feed to the second column is also designed as a side feed.
  • Trimethylamine is separated off in the second column by extractive distillation with the addition of water.
  • the trimethylamine is drawn off over the top of the second column.
  • the remaining components of the product gas stream forming the bottom are fed to a third column in a side feed.
  • the water used for the extractive distillation in the second column and the water formed in the reaction, and also unreacted methanol, are drawn off via the bottom of the third column.
  • a mixture of monomethylamine and dimethylamine is drawn off over the top of the third column.
  • the distillation in the third column is preferably carried out at a pressure of 7 to 15 bar and in particular at a pressure of 8 to 12 bar.
  • the mixture of monomethylamine and dimethylamine taken off at the top of the third column is fed in a side feed to a fourth column.
  • the stream of monomethylamine and dimethylamine is separated by distillation at a pressure of preferably 6 to 10 and in particular at a pressure of 7 to 9 bar.
  • Dimethylamine is obtained in the bottom of the fourth column and monomethylamine is drawn off over the top of the fourth column.
  • a fifth column can be used to separate the methanol from the water obtained in the distillation in the third column, and the methanol-containing water is fed from a side draw of the third column.
  • the methanol is separated off by distillation.
  • the methanol is drawn off over the top of the fifth column and fed back to the reaction.
  • the water purified from methanol as the bottom of the fifth column is returned to the third column.
  • alkali metal hydroxide is added to the feed to the third column.
  • Sodium hydroxide and potassium hydroxide are particularly suitable as alkali hydroxide for the purposes of the invention.
  • the amount of alkali metal hydroxide must be such that there is unreacted alkali metal hydroxide in the bottom of the third column.
  • the columns are preferably heated by steam at a pressure of preferably 10 to 20 bar and in particular a pressure in the range of 12 to 17 bar in the bottom of the columns.
  • the columns used for the distillation are preferably tray columns. All types known to those skilled in the art are suitable as column trays. In addition to tray columns, packing columns or packed columns can also be used. Any filler geometry known to the person skilled in the art can be used here.
  • the product stream is preferably transported through the column cascade on the basis of the pressure difference between the individual columns.
  • the product gas stream contains unreacted methanol and ammonia as well as water formed as a reaction by-product and other by-products.
  • carbon dioxide, ammonium carbamate and formic acid in particular have a corrosive effect on iron. Corrosion of iron can be reduced or prevented by adding a base to neutralize the acids and form a basic environment.
  • Alkali hydroxide in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide, is preferably added as the base to prevent corrosion.
  • the alkali hydroxide can be added in solid form as a salt or preferably as an aqueous solution. When using an aqueous alkali hydroxide solution, it preferably has a concentration of 25%.
  • the amount of alkali metal hydroxide metered in must be such that alkali metal hydroxide is still present in the bottom of the third column.
  • the alkali metal hydroxide can also be added directly to the bottom or to the stripping section of the second column.
  • FIG. 1 shows a distillation plant designed according to the invention for methylamine distillation.
  • a distillation plant designed according to the invention for methylamine distillation comprises five columns according to the figure.
  • a product gas stream 10 resulting from the reaction of ammonia and methanol to methylamines is fed to a first column 1 via a side feed.
  • ammonia which is present as an azeotrope with trimethylamine, is separated from the product stream by distillation.
  • Ammonia 11 is drawn off via the top of the first column 1 and fed again to the methylamine synthesis.
  • the remaining components of the product stream 10 are obtained as the bottom 12 of the first column 1.
  • the bottom 12 of the first column 1 is fed to a second column 2 via a side inlet.
  • trimethylamine is separated from the bottom 12 of the first column 1 by an extractive distillation.
  • water 13 is added to the second column 2 via a second side feed.
  • the second side feed is above the feed for the bottom 12 of the first column 1.
  • Trimethylamine 14 is drawn off over the top of the second column 2.
  • the remaining components collect in the bottom 15 of the second column 2.
  • the bottom 15 of the second column 2 is fed as feed 17 to a third column 3.
  • Lye 16 is added to the inlet 17.
  • the alkali 16 can also be fed into the bottom 15 or into the stripping section of the second column 2.
  • the lye 16 is preferably an alkali hydroxide and in particular sodium hydroxide or potassium hydroxide in aqueous solution.
  • the third column 3 2 monomethylamine and dimethylamine are separated by distillation from the bottom 15 of the second column.
  • the monomethylamine and dimethylamine are taken off as top stream 18 via the top of the third column 3 and fed to a fourth column 4.
  • the bottom of the third column 3 contains water, methanol and other reaction by-products.
  • the third column 3 can be followed by a fifth column 5.
  • the fifth column 5 is fed 20 water containing methanol from the third column 3 via an inlet. 5 methanol is separated from the water in the fifth column by distillation.
  • the water cleaned from methanol ser is returned to the third column 3 via a return line 21.
  • the separated methanol 22 is drawn off via the top of the fifth column 5 and again fed to the methylamine synthesis. Waste water 19 purified from methanol is drawn off from the bottom of the third column 3.
  • the top stream 18 of the third column 3, which contains in particular monomethylamine and dimethylamine, is separated into monomethylamine and dimethylamine.
  • Monomethylamine 24 is drawn off over the top of the fourth column 4.
  • Dimethylamine 23 obtained is drawn off from the bottom of the fourth column 4.
  • a product stream resulting from the synthesis of methylamine is separated in a distillation plant.
  • the columns are heated by steam at a pressure of 16 bar.
  • Ammonia which is present as an azeotrope with trimethylamine, is separated from the product stream in a first column at a pressure of 16.5 bar.
  • the remaining product stream is fed to a second column.
  • trimethylamine is separated off at a pressure of 14 bar at a bottom temperature of 160 ° C. and a top temperature of 103 ° C. and drawn off over the top of the second column.
  • the bottom of the second column is fed to a third column, sodium hydroxide solution being added to the feed.
  • dimethylamine and monomethylamine are taken off at a pressure of 8.3 bar with a bottom temperature of 178 ° C. and a top temperature of 68 ° C.
  • the monomethylamine and dimethylamine are taken off in a fourth column at a pressure of 7.5 bar with a bottom temperature of 74 ° C and a head temperature of 53 ° C separated.
  • Monomethylamine is drawn off over the top of the fourth column and dimethylamine is drawn off over the bottom of the fourth column.
  • the methanol-containing water obtained as the bottom of the third column is fed in vapor form to a fifth column at the foot of the third column, which works at a pressure of 8.3 bar with a bottom temperature of 170 ° C. and a top temperature of 165 ° C.
  • Methanol is drawn off over the top of the fifth column.
  • the water purified from methanol is fed from the bottom of the fifth column back to the third column.
  • the sodium hydroxide solution used has a concentration of 25% NaOH.

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Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Vermeidung von Korrosion bei der Abtrennung von Methylamin aus einem bei der Herstellung von Methylaminen durch Gasphasenreaktion aus Methanol und Ammoniak anfallenden, Monomethylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Ammoniak und Methanol als Komponenten enthaltenden Produktstrom (10), wobei in einer ersten Kolonne (1) Ammoniak durch reine Destillation abgetrennt wird, die als Sumpf (12) anfallenden restlichen Komponenten des Produktstromes einer zweiten Kolonne (2) zugeführt werden. In der zweiten Kolonne (2) wird durch eine Extraktivdestillation unter Zufuhr von Wasser Trimethylamin (14) abgetrennt. Die als Sumpf (15) der zweiten Kolonne (2) anfallenden weiteren Komponenten des Produktstromes werden einer dritten Kolonne (3) zugeführt, in der Monomethylamin und Dimethylamin über Kopf abgetrennt werden. Das Monomethylamin und Dimethylamin werden in einer vierten Kolonne (4) durch Destillation getrennt. Zur Vermeidung der Korrosion wird der zweiten oder dritten Kolonne (3) Alkalihydroxid zugegeben.

Description

Verfahren zur Vermeidung von Korrosion
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vermeidung von Korrosion bei der Abtrennung von Methylaminen aus einem bei der Herstellung von Methylaminen erhaltenen Produktstrom.
Bei der Reaktion von Methanol und Ammoniak in Gegenwart eines heterogenen Katalysators auf der Basis von Aluminiumoxid werden Monomethylamin, Dimethylamin und Trimethylamin gebildet. Die Reaktion zur Bildung der Methylamine ist exotherm und erfolgt bei einer Temperatur von 390 bis 430°C. Da es sich bei den Reaktionen zur Bildung von Methylaminen um Gleichgewichtsreaktionen handelt, sind neben den Me- thylaminen Ammoniak und Methanol im Produktstrom enthalten.
Nach der Reaktion wird der Produktgasstrom einer Destillationsanlage zugeführt. In der Destillationsanlage wird der Produktgasstrom in die einzelnen Komponenten aufgetrennt. In den zur Zeit verwendeten Destillationsanlagen wird in einer ersten Kolonne Ammoniak, welches mit Trimethylamin ein Azeotrop bildet, wodurch auch ein Teil des Trimethylamins mit abdestilliert wird, in einer zweiten Kolonne Trimethylamin und in einer dritten Kolonne Wasser abgetrennt, das in der Regel bei der Reaktion nicht umgesetztes Methanol enthält. Über den Kopf der dritten Kolonne wird ein Monomethylamin und Dimethylamin enthaltender Gasstrom abgezogen und einer vierten Kolonne zugeführt. In der vierten Kolonne wird der Gasstrom in Monomethylamin und Dimethylamin aufgetrennt. Zur Abtrennung des Methanols aus dem methanolhaltigen Wasser der dritten Kolonne kann der dritten Kolonne eine weitere Kolonne nachgeschaltet sein. Das in der weiteren Kolonne erhaltene Methanol wird wie der in der ersten Kolonne abgetrennte Ammoniak erneut der Methylaminsynthese zugeführt.
Aufgrund der Aggressivität der Komponenten im Produktstrom korrodieren die vorzugsweise aus C-Stahl gefertigten Destillationskolonnen. Zur Vermeidung der Korrosion ist es bekannt, in Alkylaminanlagen dem Zulauf der ersten Kolonne Alkalihydroxid zur Korrosionsverhinderung zuzugeben. Bei der Zugabe von Alkalihydroxid in den Zu- lauf der ersten Kolonne der Methylaminanlage treten jedoch bereits nach kurzer Zeit Verstopfungen auf den Böden der ersten Kolonne auf.
Es war Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zur Vermeidung von Korrosion in den Kolonnen der Destillationsanlage bei der Methylaminherstellung bereitzustellen. Die erfindungsgemäße Lösung besteht darin, in den Zulauf zur dritten Kolonne Alkalihydroxid zuzugeben. Bei der Zugabe des Alkalihydroxides in den Zulauf zur dritten Kolonne zeigt sich, dass es auch in der ersten und zweiten Kolonne keine Korrosion gibt, obwohl dort aggressive Medien im Gasstrom enthalten sind. Darüber hinaus wird durch die erfindungsgemäße Lösung die Ausbildung von Verstopfungen in der ersten und zweiten Kolonne vermieden.
Zur Gewinnung von Monomethylamin, Dimethylamin und Trimethylamin aus dem bei der Reaktion aus Ammoniak und Methanol gewonnenen Produktgasstrom wird der Produktgasstrom einer Destillationsanlage zugeführt. Der Produktgasstrom wird in einem Seitenzulauf einer ersten Destillationskolonne zugeführt. In der ersten Kolonne wird Ammoniak durch Destillation abgetrennt. Die Destillation erfolgt bei einem Druck von vorzugsweise 15 bis 20 bar und insbesondere bei einem Druck von 15 bis 18 bar. Der als Azeotrop mit Trimethylamin vorliegende abgetrennte Ammoniak wird über den Kopf der ersten Kolonne abgezogen und vorzugsweise erneut der Methylaminherstellung zugeführt. Die übrigen Bestandteile des Produktgasstromes bilden den Sumpf und werden aus der Kolonne abgezogen und einer zweiten Kolonne zugeführt. Der Zulauf der zweiten Kolonne ist ebenfalls als Seitenzulauf ausgebildet. In der zweiten Kolonne wird durch eine Extraktivdestillation unter Zugabe von Wasser Trimethylamin abge- trennt. Das Trimethylamin wird über den Kopf der zweiten Kolonne abgezogen. Die den Sumpf bildenden restlichen Komponenten des Produktgasstromes werden in einem Seitenzulauf einer dritten Kolonne zugeführt. Über den Sumpf der dritten Kolonne werden das zur Extraktivdestillation in der zweiten Kolonne eingesetzte Wasser und das bei der Reaktion gebildete Wasser, sowie nicht umgesetztes Methanol abgezogen. Über den Kopf der dritten Kolonne wird ein Gemisch aus Monomethylamin und Dimethylamin abgezogen. Die Destillation in der dritten Kolonne erfolgt vorzugsweise bei einem Druck von 7 bis 15 bar und insbesondere bei einem Druck von 8 bis 12 bar. Das über den Kopf der dritten Kolonne abgezogene Gemisch aus Monomethylamin und Dimethylamin wird in einem Seitenzulauf einer vierten Kolonne zugeführt. In der vierten Kolonne wird der Strom aus Monomethylamin und Dimethylamin destillativ bei einem Druck von vorzugsweise 6 bis 10 und insbesondere bei einem Druck von 7 bis 9 bar aufgetrennt. Im Sumpf der vierten Kolonne fällt Dimethylamin an und über den Kopf der vierten Kolonne wird Monomethylamin abgezogen.
Zur Abtrennung des Methanols aus dem bei der Destillation in der dritten Kolonne anfallenden Wasser kann eine fünfte Kolonne eingesetzt werden, der aus einem Seitenabzug der dritten Kolonne das methanolhaltige Wasser zugeführt wird. In der fünften Kolonne wird durch Destillation das Methanol abgetrennt. Das Methanol wird über den Kopf der fünften Kolonne abgezogen und erneut der Reaktion zugeführt. Das als Sumpf der fünften Kolonne anfallende von Methanol gereinigte Wasser wird zurück in die dritte Kolonne geführt. Bei der erfindungsgemäßen Lösung zur Vermeidung von Korrosion in der Destillationsanlage wird in den Zulauf zur dritten Kolonne Alkalihydroxid gegeben. Als Alkalihydroxid im Sinne der Erfindung eignen sich insbesondere Natriumhydroxid und Kali- umhydroxid. Die Menge an Alkalihydroxid muss so bemessen sein, dass sich im Sumpf der dritten Kolonne nicht umgesetztes Alkalihydroxid befindet.
Die Beheizung der Kolonnen erfolgt vorzugsweise durch Dampf mit einem Druck von vorzugsweise 10 bis 20 bar und insbesondere einem Druck im Bereich von 12 bis 17 bar im Sumpf der Kolonnen.
Die zur Destillation eingesetzten Kolonnen sind vorzugsweise Bodenkolonnen. Als Kolonnenböden eignen sich alle dem Fachmann bekannten Bauarten. Neben Bodenkolonnen können aber auch Packungskolonnen oder Füllkörperkolonnen eingesetzt wer- den. Hierbei kann jede beliebige dem Fachmann bekannte Füllkörpergeometrie eingesetzt werden.
Der Transport des Produktstromes durch die Kolonnenkaskade erfolgt vorzugsweise aufgrund der Druckdifferenz zwischen den einzelnen Kolonnen.
Im Produktgasstrom sind neben Monomethylamin, Dimethylamin und Trimethylamin bei der Reaktion nicht umgesetztes Methanol und Ammoniak sowie als Reaktionsnebenprodukt gebildetes Wasser und weitere Nebenprodukte enthalten. Von diesen Nebenprodukten wirken insbesondere Kohlendioxid, Ammoniumcarbamat und Ameisen- säure korrosiv gegenüber Eisen. Durch Zugabe einer Base zur Neutralisation der Säuren und zur Bildung einer basischen Umgebung kann die Korrosion des Eisens vermindert beziehungsweise unterbunden werden.
Als Base zur Korrosionsvermeidung wird vorzugsweise Alkalihydroxid zugegeben, ins- besondere Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid. Das Alkalihydroxid kann dabei in fester Form als Salz oder bevorzugt als wässrige Lösung zugegeben werden. Bei Einsatz einer wässrigen Alkalihydroxidlösung weist diese vorzugsweise eine Konzentration von 25 % auf.
Überraschenderweise zeigt sich bei Zugabe des Natriumhydroxides in den Zulauf zur dritten Kolonne, dass in der Destillationsanlage keine Korrosion auftritt und auch keine Böden verstopfen.
Die Menge des zudosierten Alkalihydroxides ist so zu bemessen, dass im Sumpf der dritten Kolonne noch Alkalihydroxid enthalten ist. Neben der Zugabe in den Zulauf zur dritten Kolonne kann das Alkalihydroxid auch in den Sumpf oder in den Abtriebsteil der zweiten Kolonne direkt zugegeben werden.
Im Folgenden wird die Erfindung anhand einer Zeichnung und eines Beispiels näher erläutert.
Es zeigt:
Figur 1 eine erfindungsgemäß ausgebildete Destillationsanlage zur Methylamin- destillation.
Eine erfindungsgemäß ausgebildete Destillationsanlage zur Methylamindestillation umfasst gemäß der Figur fünf Kolonnen. Ein bei der Reaktion von Ammoniak und Methanol zu Methylaminen anfallender Produktgasstrom 10 wird einer ersten Kolonne 1 über einen Seitenzulauf zugeführt. In der ersten Kolonne 1 wird Ammoniak, welcher als Azeotrop mit Trimethylamin vorliegt, aus dem Produktstrom durch Destillation abgetrennt. Über den Kopf der ersten Kolonne 1 wird Ammoniak 11 abgezogen und erneut der Methylaminsynthese zugeführt. Die restlichen Komponenten des Produktstromes 10 fallen als Sumpf 12 der ersten Kolonne 1 an. Der Sumpf 12 der ersten Kolonne 1 wird über einen Seitenzulauf einer zweiten Kolonne 2 zugeführt. In der zweiten Kolonne 2 wird durch eine Extraktivdestillation Trimethylamin aus dem Sumpf 12 der ersten Kolonne 1 abgetrennt. Für die Extraktivdestillation wird in die zweite Kolonne 2 Wasser 13 über einen zweiten Seitenzulauf zugegeben. Der zweite Seitenzulauf liegt oberhalb des Zulaufs für den Sumpf 12 der ersten Kolonne 1. Über den Kopf der zweiten Kolon- ne 2 wird Trimethylamin 14 abgezogen. Die restlichen Komponenten sammeln sich im Sumpf 15 der zweiten Kolonne 2. Der Sumpf 15 der zweiten Kolonne 2 wird als Zulauf 17 einer dritten Kolonne 3 zugeführt. In den Zulauf 17 wird Lauge 16 zugegeben. Neben der Zugabe der Lauge 16 in den Zulauf 17 zur dritten Kolonne 3 kann die Lauge 16 auch in den Sumpf 15 oder in den Abtriebsteil der zweiten Kolonne 2 zugeführt werden. Die Lauge 16 ist vorzugsweise ein Alkalihydroxid und insbesondere Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid in wässriger Lösung.
In der dritten Kolonne 3 wird durch Destillation aus dem Sumpf 15 der zweiten Kolonne 2 Monomethylamin und Dimethylamin abgetrennt. Das Monomethylamin und Di- methyiamin wird als Kopfstrom 18 über den Kopf der dritten Kolonne 3 abgezogen und einer vierten Kolonne 4 zugeführt. Im Sumpf der dritten Kolonne 3 sind Wasser, Methanol und weitere Reaktionsnebenprodukte enthalten. Zur Abtrennung des Methanols aus dem Sumpf der dritten Kolonne 3 kann der dritten Kolonne 3 eine fünfte Kolonne 5 nachgeschaltet werden. Der fünften Kolonne 5 wird über einen Zulauf 20 methanolhal- tiges Wasser aus der dritten Kolonne 3 zugeführt. Durch Destillation wird in der fünften Kolonne 5 Methanol aus dem Wasser abgetrennt. Das von Methanol gereinigte Was- ser wird über eine Rücklauf 21 wieder in die dritte Kolonne 3 zurückgeführt. Über den Kopf der fünften Kolonne 5 wird das abgetrennte Methanol 22 abgezogen und erneut der Methylaminsynthese zugeführt. Aus dem Sumpf der dritten Kolonne 3 wird von Methanol gereinigtes Abwasser 19 abgezogen.
In der vierten Kolonne 4 wird der Kopfstrom 18 der dritten Kolonne 3, der insbesondere Monomethylamin und Dimethylamin enthält, in Monomethylamin und Dimethylamin aufgetrennt. Über den Kopf der vierten Kolonne 4 wird Monomethylamin 24 abgezogen. Aus dem Sumpf der vierten Kolonne 4 wird anfallendes Dimethylamin 23 abgezo- gen.
Beispiel
In einer Destillationsanlage wird ein bei der Synthese von Methylamin anfallender Pro- duktstrom aufgetrennt. Die Beheizung der Kolonnen erfolgt über Wasserdampf mit einem Druck von 16 bar. Aus dem Produktstrom wird in einer ersten Kolonne bei einem Druck von 16,5 bar Ammoniak, der als Azeotrop mit Trimethylamin vorliegt, abgetrennt. Der restliche Produktstrom wird einer zweiten Kolonne zugeführt. In der zweiten Kolonne wird bei einem Druck von 14 bar bei einer Sumpftemperatur von 160°C und einer Kopftemperatur von 103°C Trimethylamin abgetrennt und über den Kopf der zweiten Kolonne abgezogen. Der Sumpf der zweiten Kolonne wird einer dritten Kolonne zugeführt, wobei in den Zulauf Natriumhydroxidlösung zugegeben wird. In der dritten Kolonne wird bei einem Druck von 8,3 bar mit einer Sumpftemperatur von 178°C und einer Kopftemperatur von 68°C über den Kopf Dimethylamin und Monomethylamin abgezo- gen. Das Monomethylamin und Dimethylamin wird in einer vierten Kolonne bei einem Druck von 7,5 bar mit einer Sumpftemperatur von 74°C und einer Kopftemperatur von 53°C aufgetrennt. Über den Kopf der vierten Kolonne wird Monomethylamin abgezogen und über den Sumpf der vierten Kolonne Dimethylamin. Das als Sumpf der dritten Kolonne anfallende methanolhaltige Wasser wird über einen Seitenabzug am Fuß der dritten Kolonne dampfförmig einer fünften Kolonne zugeführt, die bei einem Druck von 8,3 bar mit einer Sumpftemperatur von 170°C und einer Kopftemperatur von 165°C arbeitet. Über den Kopf der fünften Kolonne wird Methanol abgezogen. Das von Methanol gereinigte Wasser wird aus dem Sumpf der fünften Kolonne wieder der dritten Kolonne zugeführt. Die eingesetzte Natriumhydroxidlösung hat eine Konzentration von 25 % NaOH. Bei der so durchgeführten Methylamindestillation zeigt sich keine Korrosion in den Kolonnen. Bezuqszeichenliste
1 erste Kolonne
2 zweite Kolonne
3 dritte Kolonne
4 vierte Kolonne
5 fünfte Kolonne
10 Produktstrom
11 Ammoniak
12 Sumpf der ersten Kolonne 1
13 Wasser
14 Trimethylamin
15 Sumpf der zweiten Kolonne 2
16 Lauge
17 Zulauf zur dritten Kolonne 3
18 Kopfstrom der dritten Kolonne 3
19 Abwasser
20 Zulauf zur fünften Kolonne 5
21 Rücklauf der fünften Kolonne 5
22 Methanol
23 Dimethylamin
24 Monomethylamin

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Vermeidung von Korrosion bei der Abtrennung von Methylaminen aus einem bei der Herstellung von Methylaminen durch Gasphasenreaktion aus Methanol und Ammoniak anfallenden, Monomethylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Ammoniak und Methanol als Komponenten enthaltenden Produktstrom (10), wobei in einer ersten Kolonne (1) Ammoniak (11) durch reine Destillation abgetrennt wird, die als Sumpf (12) anfallenden restlichen Komponenten des Produktstromes einer zweiten Kolonne (2) zugeführt werden, in der zweiten Kolonne (2) durch eine Extraktivdestillation unter Zufuhr von Wasser Trimethylamin (14) abgetrennt wird, die als Sumpf (15) der zweiten Kolonne (2) anfallenden weiteren Komponenten des Produktstromes einer dritten Kolonne (3) zugeführt werden, in der dritten Kolonne (3) Monomethylamin und Dimethylamin ab- getrennt werden und das Monomethylamin und das Dimethylamin in einer vierten Kolonne (4) durch Destillation getrennt werden, dadurch gekennzeichnet, dass der zweiten oder dritten Kolonne (3) Alkalihydroxid zugegeben wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der dritten Kolon- ne (3) eine zusätzliche fünfte Kolonne (5) nachgeschaltet ist, die aus einem Seitenabzug oder dem Sumpf der dritten Kolonne (3) gespeist wird und in der Methanol durch Destillation abgetrennt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das als Sumpf der fünften Kolonne (5) anfallende methanolfreie Wasser in die dritte Kolonne (3) zurückgeführt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalihydroxid dem Zulauf (17) der dritten Kolonne (3) zugegeben wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalihydroxid in den Sumpf (15) oder in den Abtriebsteil der zweiten Kolonne (2) zugegeben wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des zugegebenen Alkalihydroxid so bemessen ist, dass im Sumpf der dritten Kolonne (3) noch Alkalihydroxid enthalten ist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalihydroxid Natriumhydroxid ist. erfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkalihydroxid Kaliumhydroxid ist.
PCT/EP2004/010766 2003-09-24 2004-09-24 Verfahren zur vermeidung von korrosion WO2005030697A1 (de)

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