WO2005023946A1

WO2005023946A1 - コーティング組成物及び透光性を有する樹脂製品

Info

Publication number: WO2005023946A1
Application number: PCT/JP2004/012290
Authority: WO
Inventors: Hizashi Sonezaki; Masanori Washida
Original assignee: Asahi Lite Optical Co., Ltd.
Priority date: 2003-09-04
Filing date: 2004-08-26
Publication date: 2005-03-17
Also published as: EP1666552A1; KR20060086256A; DE602004023404D1; HK1082269A1; JPWO2005023946A1; KR100778193B1; CN100457841C; TW200517456A; US7183004B2; CN1705724A; TWI313701B; EP1666552A4; JP3956017B2; US20060127676A1; EP1666552B1

Abstract

　密着性の高いコーティング組成物であって、一液で樹脂基材への硬化被膜形成を可能にし、また、染色性の悪い樹脂基材に対して有効な染色性の良い硬化被膜が得られ、白化現象も抑えられるコーティング組成物及びこれを用いた樹脂製品を提供する。コーティング組成物を、（Ａ）成分：ポリカーボネートジオール、（Ｂ）成分：金属酸化物のコロイド粒子、（Ｃ）成分：オルガノシランの加水分解物、及び（Ｄ）成分：溶剤を含有するものとする。ポリカーボネートジオールは、密着促進剤として機能し、前処理液の塗布無しに樹脂成形物への硬化被膜を形成するのに役立つ。また、ポリカーボネートジオールは染色性付与剤としても機能する為、その分量により染色性能を調整することが可能である。

Description

明細書

コーティング組成物及び透光性を有する樹脂製品

技術分野

[0001] 本発明は、樹脂基材を被覆するためのコーティング組成物及びそのコーティング組成物により硬化被膜を施した透光性を有する樹脂製品に関するものである。

背景技術

[0002] プラスチックによる成形物は、ガラスによるものと比較して、軽量、耐衝撃性、染色性、加工性等の長所を有し、特に眼鏡用レンズ、電子機器用レンズ等のレンズ分野においては主要な地位を占めている。反面、耐擦傷性、耐熱性等といった点では劣つており、これら欠点を改良するため、種々の改良、改質の努力がなされている。耐擦傷性を改良する方法として、プラスチック基材に硬化被膜を施すことが一般に行われてレ、る。硬化被膜はォノレガノシランの加水分解物を主成分とするコーティング組成物によるものが一般的である力基材との屈折率の差が大きいと干渉縞が目立つようになり、外観不良を起こすため、金属酸化物の微粒子をこのコーティング組成物に分散させて屈折率を調整している。特開 2001—122621号公報及び特開 2001—12311 5号公報では、酸化チタンのコロイド粒子を核として酸化アンチモンのコロイド粒子で被覆することで、核となった酸化チタン粒子を変性させ、酸化チタンの特徴である高屈折を実現させながらも、酸化アンチモンの特徴であるシランカップリングの加水分解物に対する相溶性、安定性も実現させてレ、る。

[0003] し力、しながら、樹脂基材に上述したようなコーティング組成物を塗布し、硬化被膜を形成させようとしても、密着性が足りず、初期密着、耐候密着ともに実用に耐えうる物ではなかった。そのため、密着性を付与するために前処理液を樹脂基材に塗布し、その後にコーティング組成物を塗布するという 2段階の工程を必要としていた。特にポリカーボネート樹脂基材においては密着性が悪ぐ前処理液の塗布が不可欠であつた。また、ポリカーボネート樹脂の他の特徴として、他の樹脂と比較して染色が困難であることが挙げられる力 S、このような染色性の悪い樹脂に対して染色の必要がある場合、硬化被膜を可染色化する必要がある。 [0004] また、特開平 06-256718号公報では、接着促進剤として力プロラタトン基ポリエステルポリオールを、コーティング組成物に含有させることにより、前処理液の塗布無しに熱可塑性シートと密着する硬化被膜組成物が開示されている。しかし、この組成物も密着性が不十分であり、必要な密着性が得られる程度に力プロラタトン基ポリエステルポリオールを含有させると、硬化被膜を施した樹脂製複合物の白化が著しいという問題があった。この白化現象は、製品が眼鏡レンズ等のような光学品にとっては著しい性能の悪化となり、白化現象が望まれない製品には適用不可能であった。

特許文献 1 :特開 2001 - 122621号公報

特許文献 2 :特開 2001 - 123115号公報

特許文献 3：特開平 06 - 256718号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0005] 本発明が解決しょうとする問題点は、密着性の高いコーティング組成物を提供することであり、一液で樹脂基材への硬化被膜形成を可能にすることである。また、染色性の悪レ、樹脂基材に対して有効な染色性の良レ、硬化被膜が得られ、好ましくは樹脂製品の白化現象も抑えられるコーティング組成物を提供することである。

課題を解決するための手段

[0006] 本発明のコーティング組成物は、下記 (A)—（D)成分：

(A)成分：ポリカーボネートジオール、

(B)成分：金属酸化物のコロイド粒子、

(C)成分：オルガノシランの加水分解物、及び

(D)成分:溶剤

を含有するコーティング組成物である。

[0007] 上記コーティング組成物において、（B)成分は、スズ、チタン、ジルコニウム、アンチモン、及びケィ素からなる群から選択された 1種又は 2種以上の金属の酸化物によるコロイド粒子を含むものとすることができる。

[0008] また、（A)成分の含有量は、 0. 1重量％ 7重量％であることが好ましい。

[0009] 本発明の透光性を有する樹脂製品は、樹脂基材に、上記本発明のコーティング組成物により硬化被膜を施したものとする。

[0010] 透光性を有する樹脂製品の樹脂基材としてはポリカーボネート樹脂を用いることができる。

発明の効果

[0011] 本発明のコーティング組成物によれば、樹脂基材に前処理液を塗布することなぐ一液で硬化被膜を形成する事が可能である。また、ポリカーボネートジオールの分量により染色性能も調整可能であるので、樹脂基材が染色の困難なポリカーボネート樹脂等であっても、優れた染色性能を備えた樹脂製品を得る事が可能である。また、ポリカーボネートジオールの分量によって、硬化被膜形成による白化現象を抑制することちできる。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 本発明で用いるポリカーボネートジオールとは、直鎖脂肪族カーボネート骨格を有し、両末端に水酸基を持ったポリ炭酸エステルで、一般的には次のような構造式で表されるものである。

[化 1]

o

II

H O - R - 0 - (C - 0 - R - 0) n - H

[0013] nは 1以上の数であり、 1一 30であること力 S好ましく、 1一 20であること力より好ましレヽ

[0014] ポリカーボネートジオールは、密着促進剤として働き、これを用いることにより前処理液の塗布無しに樹脂成形物への硬化被膜を形成することが可能となる。また、ポリカーボネートジオールは染色性付与剤としても機能する為、その分量により染色性能を調整することが可能である。

[0015] ポリカーボネートジオールの含有量は、 0. 1重量％ 12重量％であるのが好ましく、0. 1重量％— 7重量％であるのがより好ましい。含有量が 0. 1重量％未満の場合は、十分な密着性の有る硬化被膜を形成できず、染色性も少なくなる。 12重量％を超える場合は、白化現象が目立つようになり、外観が悪くなる。 7重量％以下であると、眼鏡用レンズ等に使用可能な程度に白化が抑えられる。

[0016] 金属酸化物のコロイド粒子には、屈折率、安定性、分散性、耐擦傷性といった観点力様々な金属酸化物が選ばれ、これらのコロイド粒子を溶媒に分散させたゾルを用レ、ることができる。好ましくは、スズ、チタン、ジルコニウム、アンチモン、ケィ素、及びタングステンのうちの 1種又は 2種以上の金属の酸化物によるコロイド粒子を含んだものが用レ、られる。また、上記従来技術として記載した特開 2001-122621号公報及び特開 2001— 123115号公報に記載されてレ、る酸化チタンを核として五酸化アンチモンで被覆したコロイド粒子を主成分とするゾルや、酸化スズと酸化ジルコニウムを核として五酸化アンチモンで被覆したコロイド粒子を主成分とするゾルといったものも好ましく用いられる。

[0017] 金属酸化物のコロイド粒子の含有量は、分散媒としてのメタノールを含む重量として 20. 0 60. 0重量％、固形分換算で 5. 0重量％— 18. 0重量％が好ましい。

[0018] 本発明で用いられるオノレガノシランの加水分解物とは以下のような有機ケィ素化合物である。

[0019] 例えば R SiX (Rはアルキル基、フエニル基、ビニル基、メタクリロキシ基、メルカプト

3

基、アミノ基、エポキシ基を有する有機基、 Xは加水分解可能な基）で表される単官能性シランであり、具体例としては、トリメチルメトキシシラン、トリェチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、トリェチルエトキシシラン、トリフエニルメトキシシラン、ジフェニルメチルメトキシシラン、フエ二ルジメチルメトキシシラン、フエ二ルジメチルェトキシシラン、ビュルジメチルメトキシシラン、ビュルジメチルエトキシシラン、 γ _アタリ口

シシラン、 Ν- /3 (アミノエチル） γ—ァミノプロピルジメチルメトキシシラン、 γ—アミノプ口ピルジメチルメトキシシラン、 γ—アミノプロピルジメチルエトキシシラン、 γ—グリシドン、 /3 _ (3， 4一エポキシシクロへキシノレ）ェチノレジメチノレメトキシシラン等が挙げられる。

[0020] あるいは R SiXで表される二官能性シランであり、具体例としては、ジメチノレジメトキシシラン、ジェチノレジメトキシシラン、ジメチノレジェトキシシラン、ジェチノレジェトキシシラン、ジフエニルジメトキシシラン、フエ二ルメチルジメトキシシラン、フエニルメチルジエトキシシラン、ビニノレメチノレジメトキシシラン、ビニノレメチノレジェトキシシラン、 γ - キシシラン、 γ—メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルメチルジェトキシシラン、 Ν- /3 (アミノエチル） γ—アミノプロピルメチルジメトキシシラン、 γ—アミノプロピルメチルジメトキシシラン、 γ—アミノプロピルメチルジェトキシシランエトキシシラン、 j3 _ (3, 4_エポキシシクロへキシル）ェチルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。

[0021] あるいは RSiXで表される三官能性シランであり、具体例としては、メチルトリメトキ

3

シシラン、ェチノレトリメトキシシラン、メチノレトリエトキシシラン、ェチノレトリエトキシシラン、フエニルトリメトキシシラン、フエニルトリエトキシシラン、ビュルトリメトキシシラン、ビニノレトリエトキシシラン、ビニル（一メトキシエトキシ）シラン、 γ—アタリロキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—メタクリロキシプロビルトリメトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルトリメトキシシラン、 γ—メルカプトプロピルトリエトキシシラン、 N_ i3 (アミノエチル） γ—ァトリエトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 —グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ーグリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 β -（3, 4_エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン等が挙げられる。

[0022] さらに SiXで表される四官能性シランであり、具体例としては、テトラエチルオノレソ

4

シリケート、テトラメチルオルソシリケート等が挙げられる。

[0023] これらの内、 1種以上のオルガノシランの加水分解物が本発明のコーティング組成物に含有される。 2種以上用いる場合の好ましい組み合わせとしては、メチルトリメトキシシランと _Ί—グリシドキシプロピルトリメトキシシランの組み合わせ、メチルトリメトキシシランと _Ί一メルカプトプロピルトリメトキシシランの組み合わせ、又はメチルトリメトキシ [0024] オルガノシランの加水分解物の含有量は、 10. 0重量％— 40. 0重量％が好ましい

[0025] 溶剤としては、水性のものと有機溶剤がある。水性の溶剤としては、水もしくは水を含んだメタノール等の有機溶剤が挙げられる。有機溶剤としては、芳香族炭化水素類、塩化芳香族炭化水素類、塩化脂肪族炭化水素類、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、グリコールエーテル類、脂環式炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂肪族又は芳香族炭化水素の混合物等が挙げられる。扱いやすさと樹脂基材表面をアタックして白化現象を起こさないことから、アルコール類のメタノール、メトキシプロパノール、ジアセトンアルコール等が好ましく使用される。

[0026] 本発明のコーティング組成物には、上記以外に、染色性能を向上させるために染色性付与剤を含有させることができる。ポリカーボネートジオール自体にも染色性付与剤としての働きはある力分量が多いと白化現象が起こってしまう。ポリカーボネートジオール以外の染色性付与剤を含有させることで、白化現象を抑えた効果的な染色性能の調整が可能となる。この他、コーティング組成物の分散性を高め、樹脂基材への塗布時に平滑性を向上させてぬれ性を良くするために界面活性剤を含有させたり、硬化反応を促進し、低温硬化を可能にさせるために硬化触媒を含有させたり、耐候性や耐熱性を向上させるために紫外線吸収剤や酸化防止剤を含有させたりすることも可肯である。

[0027] 次に本発明の透光性を有する樹脂製品について説明する。樹脂製品に用いられる樹脂基材は特に限定されないが、本発明の効果が特に顕著に現れる樹脂基材は、前処理液無しでは十分な密着性を得ることができない熱可塑性樹脂であるポリカーボネート樹脂である。し力、しながら、他の熱可塑性樹脂であるポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフイン樹脂や、熱硬化性樹脂であるポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂とェピスルフイド樹脂の共重合体でも本発明の効果が得られる。樹脂製品の形態 (用途）としては、眼鏡レンズ、カメラ用レンズ、電子機器用レンズ、樹脂製シート、自動車用ヘッドランプカバー等、その他様々な樹脂製品が挙げられる。

[0028] 以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 [0029] 実施例 1一 12及び比較例 1一 6に掲げた通り、ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズに各々のコーティング組成物を塗布して硬化膜を形成させた。その後、干渉縞、外見、密着性、硬度、染色性を評価した。

[0030] [実施例 1]

酸化スズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、及び五酸化アンチモンからなる複合金属酸化物ゾル（固形分 25%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HIT_321Ml) 300gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 140gを攪拌しながら添カ卩した。次にメチルトリメトキシシラン 63gと _Ί—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 175gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、テトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 28 P)を 50g添カロし、次にメトキシプロパノール 47gとメタノール 80gを添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール (ダイセルィ匕学工業（株)製、商標プラクセル CD205PL) 1 10g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア (株 )製、商標ペインタッド 32)を 0· 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア（株）製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIVE)を 0· 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。ポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1 時間 30分間熱硬化させた。

[0031] [実施例 2]

酸化スズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、及び五酸化アンチモンからなる複合金属酸化物ゾル（固形分 25%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HIT_321Ml) 300gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 140gを攪拌しながら添カ卩した。次にメチルトリメトキシシラン 63gと _Ί—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 175gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、テトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 28 P)を 50g添カ卩し、次にメトキシプロパノールを 167g添カ卩した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添カ卩後、 1時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール (ダイセルィ匕学工業（株)製、商標プラクセル CD205PL)を 70g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア (株)製、商標べインタッド 32)を 0· 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア (株)製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIVE)を 0. 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作成し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1 時間 30分間熱硬化させた。

[0032] [実施例 3]

実施例 2のメトキシプロパノールをジアセトンアルコールに代えた以外は、同じ成分及び方法を用いてコーティング組成物を得て、実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製レンズに塗布し、硬化させた。

[0033] [実施例 4]

酸化スズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、及び五酸化アンチモンからなる複合金属酸化物ゾル（固形分 25%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HIT— 321Ml) 300gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 119gを攪拌しキシシラン 175gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、テトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 2 8P)を 50g添加し、次にジアセトンアルコールを 238g添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（ダイセル化学工業（株）製、商標プラクセル CD205PL)を 20g、フロ一コントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0. 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア（株)製、商標 D〇W CORNING 57 ADDITIVE)を 0. 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作成し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°C で 1時間 30分間熱硬化させた。

[0034] [実施例 5] 酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、及び二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分 30%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HX— 305M5) 330gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 119gを攪拌しながら添カ卩した。次にメチルトリメトキシシランを 63gと γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 175gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 10gを添加後、 1時間攪拌した。次にテトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 2 8P)を 50g添カロし、ジアセトンァノレコーノレ 227gを添カロした。その後、ポリカーボネートジオール（ダイセル化学工業（株）製、商標プラクセノレ CD205PL)を 20g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0. 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア (株)製、商標 D〇 W CORNING 57 ADDITIVE)を 0. 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作成し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[実施例 6]

酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、及び二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分 30%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HX— 305M5) 370gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 50gを攪拌しキシシラン 117gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、テトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 2 8P)を 100g添カロし、次にジアセトンノレーノレを 222gとメタノーノレ 44gを添カロした。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール (ダイセルィ匕学工業 (株)製、商標プラクセル CD2 05PL)を 20g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0. 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコーニングアジア（株）製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIVE)を 0. 2g添カロし、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作成し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0036] [実施例 7]

酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、及び二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分 30%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HX_305M5) 370gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 50gを攪拌しながら添カ卩した。次にメチルトリメトキシシランを 42gと _Ίーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン 117gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、テトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 2 8P)を 90g添カロし、次にジアセトンノレーノレを 222gとメタノーノレ 44gを添カロした。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール (ダイセルィ匕学工業（株)製、商標プラクセル CD205 PL)を 30g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジァ (株)製、商標ペインタッド 32)を 0. 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングァジァ（株）製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIVE)を 0· 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作成し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0037] [実施例 8]

酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、及び二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分 30%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HX_305M5) 370gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 50gを攪拌しながら添カ卩した。次にメチルトリメトキシシランを 63gと _Ίーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン 175gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、ジアセトンアルコール 222gとメタノール 44gを添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール（ダイセル化学工業（株）製、商標プラクセル CD205PU を 41g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア（株)製、商標ペインタッド 32)を 0· 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジァ（株）製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIVE)を 0· 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作成し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 10 0-150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0038] [実施例 9]

フラスコにメチルトリメトキシシランを 36. 00gと蒸留水 4. 00gを混ぜて入れ、別のフラスコに γ—グリシドキシプロピノレトリメトキシシラン 81. 50gと蒸留水 28. 50gを混ぜて入れ、それぞれ 5時間以上攪拌しておいた。酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、及び二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分 30%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HX—305M5)を 250. 0gフラスコに計り取って、攪拌して加水分解したメチルトリメトキシシラン 38. lgと加水分解した γ -グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 105. 9gを攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メトキシプロパノール 80. 5gを添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 5. 0gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリエチレングリコールモノメタタリレート（日本油脂（株）製、商標ブレンマー PE200)を 10 . 0g添加した。次にポリカーボネートジオール (ダイセルィ匕学工業 (株)製、商標ブラクセル CD205PL)を 7. 5g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性斉 IJ (ダゥコ一二ングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0· 2gとシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア（株）製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIVE)を 0· lg 添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0039] [実施例 10]

フラスコにメチルトリメトキシシランを 71gと蒸留水 7gを混ぜて入れ、別のフラスコに y—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 160gと蒸留水 55gを混ぜて入れ、それぞれー晚以上攪拌しておいた。酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、及び二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分 30%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HX— 305M5)を 370gフラスコに計り取って、一晚攪拌して加水分解したメチルトリメトキシシラン 76gと加水分解した γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 212gを添加した。その後、混合液を攪拌しながら、ジァセトンアルコール 277gを添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 2 9gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール (ダイセルィ匕学工業 (株）製、商標プラクセノレ CD205PL)を 30g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0. 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア（株）製、商標 D〇W CORNING 57 ADDI TIVE)を 0. 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、デイツピング法により上記混合液を塗布し、 100 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[実施例 11]

フラスコにメチルトリメトキシシランを 71gと蒸留水 7gを混ぜて入れ、別のフラスコに _γ -グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 162gと蒸留水 5 lgを混ぜて入れ、それぞれー晚以上攪拌しておいた。フラスコに一晩攪拌して加水分解したメチルトリメトキシシラン 76gと加水分解した γ -グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 212gを混ぜて、攪拌しながら酸化スズ、酸化ジノレコニゥム、五酸化アンチモン、及び二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分 30%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株）製、商標サンコロイド HX— 305M5)を 370g添加した。その後、混合液を攪拌しながら、ジアセトンアルコール 292gを添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンァルミニゥム 29gを添カ卩後、 1時間攪拌した。その後、ポリカーボネートジオール (ダイセル化学工業 (株）製、商標プラクセル CD205PUを 15g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0. 4 _gとシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア (株）製、商標 DOW CORNING

57 ADDITIVE)を 0. 2g添カ卩し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0041] [実施例 12]

フラスコにメチルトリメトキシシランを 36. OOgと蒸留水 4. 00gを混ぜて入れ、別のフラスコに γ—グリシドキシプロピノレトリメトキシシラン 81. 50gと蒸留水 28. 50gを混ぜて入れ、それぞれ 5時間以上攪拌しておいた。酸化スズ、酸化ジルコニウム、五酸化アンチモン、及び二酸化ケイ素からなる複合金属酸化物ゾル（固形分 30%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HX—305M5)を 250. Ogフラスコに計り取って、攪拌して加水分解したメチルトリメトキシシラン 38. lgと加水分解した γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン 105. 9gを攪拌しながら添加した。その後、混合液を攪拌しながら、メトキシプロパノーノレ 86. lgを添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 5. 0gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリエチレングリコールモノメタタリレート（日本油脂（株）製、商標ブレンマー PE²〇0)を 10 . 0g添加した。次にポリカーボネートジオール (旭化成ケミカルズ (株)製、商標旭化成 PCDL T5650j)を 1 · 9g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコーニングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0· 2gとシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア（株）製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIVE)を 0 . lg添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0042] [比較例 1]

酸化スズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、及び五酸化アンチモンからなる複合金属酸化物ゾル（固形分 25%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HIT_321Ml) 300gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 140gを攪拌しながら添カ卩した。次にメチルトリメトキシシランを 63gと _Ίーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン 175gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、テトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 2 8P)を 50g添カロし、次にメトキシプロパノールを 140gとメタノール 77gを添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリ力プロラタトントリオール 20g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0· 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア（株）製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIV E)を 0. 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1 と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0043] [比較例 2]

比較例 1のポリ力プロラタトントリオールをポリ力プロラタトンポリオール（水酸基数 4 個以上）に代えた以外は、同じ成分及び方法を用いてコーティング組成物を得て、実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製レンズに塗布し、硬化させた。

[0044] [比較例 3]

酸化スズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、及び五酸化アンチモンからなる複合金属酸化物ゾル（固形分 25%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HIT— 321Ml) 300gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 140gを攪拌しキシシラン 175gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、テトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 2 8P)を 50g添カロし、次にメトキシプロパノールを 47gとメタノール 80gを添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリ力プロラタトントリオ一ノレ 110g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0· 4gとシリコーン系界面活性剤（ダウコーユングアジア（株）製、商標 D〇W CORNING 57 ADDITIV E)を 0. 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1 と同じポリカーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0045] [比較例 4]

比較例 3のポリ力プロラタトントリオールを脂肪族ポリエステルジオールに代えた以外は、同じ成分及び方法を用いてコーティング組成物を得て、実施例 1と同じポリ力ーボネート樹脂製レンズに塗布し、硬化させた。

[0046] [比較例 5]

比較例 3のポリ力プロラタトントリオールをポリ力プロラタトンジオールに代えた以外は、同じ成分及び方法を用いてコーティング組成物を得て、実施例 1と同じポリカーボネート樹脂製レンズに塗布し、硬化させた。

[0047] [比較例 6]

酸化スズ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、及び五酸化アンチモンからなる複合金属酸化物ゾル（固形分 25%、メタノール分散ゾル、日産化学工業 (株)製、商標サンコロイド HIT_321Ml) 300gをフラスコに計り取った。そこへ、蒸留水 140gを攪拌しながら添カ卩した。次にメチルトリメトキシシランを 63gと _Ίーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン 175gを徐々に添加した。添加終了後さらに 30分間攪拌した。その後、混合液を攪拌しながら、テトラエトキシシラン (コルコート (株)製、商標ェチルシリケート 2 8P)を 50g添加し、次にメトキシプロパノールを 167g添加した。更に、硬化触媒としてァセチルアセトンアルミニウム 29gを添加後、 1時間攪拌した。その後、ポリ力プロラタトンジオールを 70g、フローコントロール剤としてシリコーン系界面活性剤（ダウコ一二ングアジア (株)製、商標ペインタッド 32)を 0· 4グラムとシリコーン系界面活性剤（ダゥコ一二ングアジア（株）製、商標 DOW CORNING 57 ADDITIVE)を 0· 2g添加し、 1時間攪拌した。上記混合液を室温で 48時間熟成した。実施例 1と同じポリ力ーボネート樹脂製の眼鏡用プラスチックレンズを作製し、デイツビング法により上記混合液を塗布し、 100— 150°Cで 1時間 30分間熱硬化させた。

[0048] 実施例 1一 12、比較例 1一 6のコーティング組成物による塗膜評価を下記表に示す

[0049] 比較例 4のコーティング組成物は 1時間 30分間の加熱では硬化しきれず、レンズ表面がベトべトしており、塗膜評価は不可能だった。

[0050] [表 1] 干渉縞外観密着性 SW硬度染色性実施例 1 〇 Δ 50/100 D 56.5 実施例 2 O Δ 100/100 C 52.1 実施例 3 〇 Δ 100/100 C 53.0 実施例 4 O O 100/100 A 17.9 実施例 5 O O 100/100 B 18.4 実施例 6 〇 O 100/100 D 17.6 実施例 7 〇 O 100/100 C 31.7 実施例 8 O Δ 100/100 C 48.8 実施例 9 @ O 100/100 B 40.6 実施例 10 o O 100/100 B 41.1 実施例 1 1 o O 100/100 B 19.5 実施例 1 2 ◎ 厶 100/100 B 38.5 比較例 1 o o 0/100 B ― 比較例 2 o o 0/100 C 一比較例 3 o o 0/100 D ― 比較例 4 一 ― 一 ―

比較例 5 o X 0/Ί00 E

比較例 6 o O 0/100 C 一

[0051] 上記表中での評価方法を以下に示す。

[0052] (1)干渉縞

検査用光源（ナショナルパルック、三波長系昼白色 15W)を使用して目視検查により確認した。評価基準は下記の通りである。

◎ '··干渉縞が極めて少なレ、。

〇 · ··干渉縞が眼鏡用レンズとして問題の無レ、程度である。

一…評価不能である。

[0053] (2)外観

目視検査によりレンズの白化の度合いを確認した。評価基準は下記の通りである。

〇…白化が確認できない。

△…少々の白化が確認できる。

X…白化が顕著に現れている。

—…評価不能である。 [0054] (3)密着性

クロスハッチ試験により密着性を評価した。表中の数字は 100個の碁盤目のうち剥離が確認できなかった個数を示している。 "-"は評価不能であった事を示している。

[0055] (4) SW硬度

スチールウール # 0000で硬化被膜面をこすりつけて傷つき具合を評価した。 500 gの荷重でこすり回数は 10往復である。評価基準は下記の通りである。

A…全く傷が確認できない。

B…若干の傷が確認できる。

C…目立った傷が確認できる。

D…多くの目立った傷が確認できる。

E…傷が帯状に確認できる。

—…評価不能である。

[0056] (5)染色性

レンズを染色して全光線透過率を測定し、染色濃度を数値で評価した。 "-"は評価不能である力、密着性が 0/100である為に染色性の評価に至らな力た事を示している。

[0057] 上記結果から、ポリ力プロラタトンジオール、ポリ力プロラタトントリオール、又はポリ力プロラタトンポリオール (水酸基数 4個以上）を含有させた比較例よりも、ポリカーボネートジオールを含有させた実施例の方が密着性の優れた硬化被膜が形成されている事が判明した。また、ポリカーボネートジオールの分量が多いと、染色性が向上している事も判明した。実施例 9においては、ハードコート組成物中における金属酸化物ゾルの分量を増やし、硬化被膜の屈折率を 1. 56まで上げてポリカーボネート樹脂の屈折率に近づけることにより、干渉縞の低減に成功した。

産業上の利用可能性

[0058] 本発明のコーティング組成物は、眼鏡レンズ、カメラ用レンズ、電子機器用レンズ、樹脂製シート、自動車用ヘッドランプカバー等の各種樹脂製品に適用可能である。

Claims

請求の範囲

[1] 下記 (A) (D)成分：

(A)成分：ポリカーボネートジオール、

(B)成分：金属酸化物のコロイド粒子、

(C)成分：オルガノシランの加水分解物、及び

(D)成分:溶剤

を含有するコーティング組成物。

[2] (B)成分が、スズ、チタン、ジルコニウム、アンチモン、及びケィ素からなる群から選択された 1種又は 2種以上の金属の酸化物によるコロイド粒子を含むことを特徴とする請求項 1に記載のコーティング組成物。

[3] (A)成分の含有量が、 0. 1重量％— 7重量％であることを特徴とする請求項 1又は

2に記載のコーティング組成物。

[4] 樹脂基材に、請求項 1一 3のいずれ力 1項に記載のコーティング組成物により硬化被膜を施したことを特徴とする透光性を有する樹脂製品。

[5] 樹脂基材がポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項 4に記載の透光性を有する樹脂製品。