WO2005014059A1 - 消臭剤 - Google Patents

消臭剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2005014059A1
WO2005014059A1 PCT/JP2004/011674 JP2004011674W WO2005014059A1 WO 2005014059 A1 WO2005014059 A1 WO 2005014059A1 JP 2004011674 W JP2004011674 W JP 2004011674W WO 2005014059 A1 WO2005014059 A1 WO 2005014059A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
aluminosilicate particles
group
raw material
deodorant
particles
Prior art date
Application number
PCT/JP2004/011674
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Kazuo Oki
Original Assignee
Kao Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corporation filed Critical Kao Corporation
Priority to US10/567,442 priority Critical patent/US7662354B2/en
Priority to EP04771641A priority patent/EP1658863A4/en
Priority to JP2005513032A priority patent/JP4721899B2/ja
Publication of WO2005014059A1 publication Critical patent/WO2005014059A1/ja

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates

Definitions

  • the present invention relates to deodorization by specific aluminosilicate particles.
  • BACKGROUND ART With the improvement of living environment in recent years, the need for odor removal is increasing. Examples of offensive odors include alkaline odors such as ammoniaamine, acidic odors such as lower fatty acids, sulfur-containing compound odors such as mercaptan, and neutral odors such as esters, ketones and aldehydes. It is important to remove a wide range of different odors.
  • Known methods for removing odors include the masking method, the ozone oxidation method, the chemical neutralization method, the microbial decomposition method, and the adsorption method (for example,
  • the masking method is not essentially a method of removing odors, and the ozone oxidation method uses ozone, so the equipment becomes large.
  • the chemical neutralization method is limited to substances that can be neutralized, the odor that can be handled is limited, and the microbial decomposition method lacks immediate efficacy.
  • the adsorption method is a simple, quick-acting deodorant method, and has high safety.
  • Activated carbon is widely used as an adsorbent.
  • activated carbon has the drawbacks that it has a low ammonia deodorizing ability, and because it is black, it may impair hygiene when applied to the body.
  • Zeolite, activated clay and the like are available as white deodorants, but their deodorizing ability does not reach that of activated carbon.
  • sulfur-containing odors such as mercaptans and hydrogen sulfide are perceived as strong odors, even in small amounts, because of their very low threshold values.
  • most of the foul odor components generated from manure, garbage, etc. are mostly sulfur-containing foul odors, and those with strong deodorizing power against these foul odors are desired.
  • the present invention is a.
  • M (l) is at least one member selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn and Fe
  • M (2) is at least one member selected from the group consisting of Na, K and H
  • R is Na, K
  • Q is a C0 3, S0 4, N0 3 , and from one or more selected group consisting of CI
  • M (l) is at least one member selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn and Fe
  • M (2) is at least one member selected from the group consisting of Na, K and H
  • R is Na
  • K at least one element selected from the group consisting of Ca and Mg
  • Q is a C0 3, S0 4, N0 3 , and from one or more selected group consisting of CI
  • the present invention has been made in view of the prior art as described above, and is excellent in deodorizing ability of odors derived from various causative substances generated in a daily living environment, in particular, sulfur-containing odors, and is safe for the body. And the use of light-colored, preferably white, aluminosilicate particles, which exhibit good appearance when applied, for deodorizing.
  • the aluminosilicate particles of the present invention are excellent against various odors including, for example, alkaline odors such as ammonia, amines and pyridines, acidic odors such as lower fatty acids, and neutral odors such as esters, ketones and aldehydes. It can exhibit the deodorizing ability. Above all, it can exert particularly excellent deodorizing ability against sulfur-containing malodors such as methyl mercaptan, ethyl mercaptan, methyl sulfide, methyl disulfide, and hydrogen sulfide.
  • the use form of the aluminosilicate particles of the present invention is not particularly limited as long as it is used for deodorization, but from the viewpoint of being used as a deodorant component, it is described as a deodorant in the present specification. There are cases.
  • aluminosilicate particles of the present invention have a specific composition and properties as described below. With such a configuration, it can exhibit excellent deodorizing ability against malodors derived from various causative substances.
  • the aluminosilicate particles contain a specific metal element, they can exhibit excellent deodorizing ability against sulfur-containing malodors.
  • they are light-colored, preferably white, aluminosilicate particles, they are safe for the body and present a good appearance when applied.
  • the deodorant of the present invention specifically has the following composition:
  • ⁇ ⁇ ) is preferably Ag or Zn from the viewpoint of increasing the deodorizing power against sulfur-containing malodor and the whiteness of the powder.
  • M (l) is composed of two or more elements
  • sM (l) x 0 y terms are described separately in each section corresponding to each element.
  • M (2) is preferably Na, Z or H from the viewpoints of high deodorizing ability and economy.
  • R is preferably one or more selected from the group consisting of Na, Ca and 3 ⁇ 4g, more preferably Na, from the same viewpoint as M (2).
  • Q from the viewpoint of easy shape control of the particles, preferably C0 3 and / or N0 3.
  • s is preferably 0 and s ⁇ 2, and more preferably 0 ⁇ s ⁇ l, from the viewpoint of high deodorizing ability and economy.
  • t is preferably 0 ⁇ t ⁇ 2, more preferably 0 ⁇ t ⁇ 1, from the viewpoint of keeping the pH of the aqueous dispersion of the deodorant of the present invention (1% by weight water dispersion described later) good.
  • s + t is preferably 0.5 to 1.8, and more preferably 0.6 to 1.5.
  • u is preferably 0.5 ⁇ u ⁇ 5 and more preferably 0.5 ⁇ u ⁇ 4 from the viewpoint of exhibiting high deodorizing ability.
  • V is preferably 0 ⁇ 1.5, more preferably 0 ⁇ 1, from the viewpoint of easy control of particle morphology.
  • w is the content (molar ratio) of water contained in the aluminosilicate particles, and varies depending on the form of the aluminosilicate particles, for example, the form of a powder or slurry.
  • X and y and m and n are arbitrarily determined by the combination of M (l) and 0, and the combination of R and Q, respectively.
  • the specific surface area of the aluminosilicate particles is such that a specific metal element as M (l) is appropriately fixed or supported in the particles, and excellent deodorizing ability against sulfur-containing malodors is obtained. From the viewpoint of exhibiting the,. Is less than lmVg more 70mVg, preferably l ⁇ 65mVg, good Ri preferably 30 ⁇ 65m 2 / g.
  • the specific surface area can be determined by the method described below.
  • “fixed or supported” means a bond of a specific metal element as M (l) to aluminosilicate particles by physical and Z or chemical bonding force.
  • the specific surface area of the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention is adjusted, for example, to a predetermined range by subjecting the raw material aluminosilicate particles (aluminosilicate particles used as a raw material) to an acid treatment as described later. Can be. Although the specific surface area of the aluminosilicate particles increases by the acid treatment, the specific surface area can be reduced to less than 70 m 2 / g by controlling the degree of the acid treatment without performing excessive acid treatment.
  • the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention those having a 1% by weight aqueous dispersion of the particles having a pH of 7 or more are preferable because of excellent sulfur-containing malodor deodorizing ability. It is more preferably 8 or more, more preferably 9 or more.
  • the pH of the 1% by weight aqueous dispersion of the aluminosilicate particles of the present invention is determined by the method described later.
  • the color of the aluminosilicate particles of the present invention is preferably an L * value measured by "Spectroscopic Colorimeter SE2000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. from the viewpoint of appearance and high deodorizing ability. It is desirable that it is 90 or more, more preferably 95 or more.
  • the M (1) component exhibits a deodorizing ability by adsorbing a sulfur-containing malodor. Therefore, from the viewpoint of exhibiting excellent deodorizing power, it is preferable that a large amount of the M (1) component exists near the surface of the deodorant particles of the present invention.
  • the surface concentration of the M (1) component is determined by the molar ratio between the M (1) component atom and the Si atom (M (1) / Si) or M (1 ) Molar ratio of component atom to A 1 atom [M (1) / A 13.
  • M (1) / Si is preferably 0.021 or more, more preferably 0.040 or more.
  • M (1) ZA1 is preferably 0.025 or more, and more preferably 0.025 or more. 040 or more.
  • the average particle diameter of the aluminosilicate particles of the present invention is preferably 0.1 to 1000 m, more preferably 0.4 to 600 m, from the viewpoint of securing a good deodorizing speed and good powder fluidity. More preferably, it is 1 to 100 m.
  • the average particle diameter is measured, for example, with a relative refractive index of 1.16 using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).
  • the form of the aluminosilicate particles is not particularly limited, but when applied to the body, a spherical shape is preferred from the viewpoint of smoothness and smoothness in use. Alternatively, it is preferably in the shape of a needle, plate, column, or the like, from the viewpoint of improving the yield when added to an arbitrary carrier, for example, when attached to paper, nonwoven fabric, or the like.
  • the aluminosilicate particles of the present invention preferably have a canclinite-like form, since they are particularly excellent in adhesion to paper, nonwoven fabric, etc., and are also excellent in terms of deodorizing ability. It is.
  • a peni type or tetrapod type is preferable, and a peni type is more preferable.
  • the aluminosilicate particles may be either amorphous or crystalline, but are more preferably crystalline from the viewpoint of improving the deodorizing ability of sulfur-containing yellow odor.
  • the aluminosilicate particles can be obtained as an aggregate of needle-like crystals, plate-like crystals, columnar crystals, and the like depending on the production conditions. Further, the crystals may be aggregated to form a spherical, tetrapod-like, massive aggregate, or the like, or a secondary aggregate thereof.
  • the acicular form refers to a form having a thickness of 500 nm or less and a length having an aspect ratio of 2.0 or more with respect to the thickness. Is 300 nm or less and the plate diameter is 2.0 or more in terms of the aspect ratio with respect to the thickness.
  • the columnar shape is 50 nm or more in thickness and the length is With an aspect ratio of 1.0 or more and less than 2.0.
  • the cancrinite-like morphology refers to the powder X-ray diffraction file No. 20 issued by J CPDS (Joint Committee on Powder Diffracti on Standards).
  • the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention include, for example, a composition of anhydride:
  • M is Na and / or K
  • R is a Na, K, 1 or more to Bareru selected from the group consisting of Ca and Mg
  • Q consists C0 3, S0 4, N0 3
  • CI At least one selected from the group, a is 0.5 ⁇ a ⁇ 3, b is 0.5 ⁇ b ⁇ 6, c is 0 ⁇ c ⁇ 2, m is l ⁇ m ⁇ 2, n is 1 ⁇ n ⁇ 3)
  • M is preferably Na.
  • aM 20 is represented by a ⁇ asO ⁇ a 2 K 20 (however, a + aa-a).
  • R is preferably one or more selected from the group consisting of Na, Ca and Mg, and more preferably Na.
  • Q is preferably a C0 3 and / or N0 3.
  • a is preferably 0.5 ⁇ a ⁇ 2.5, and more preferably 0.5 ⁇ a ⁇ 2.
  • b is preferably 0.5 b ⁇ 5, and more preferably 0.5 ⁇ b ⁇ 4.
  • c is preferably 0 ⁇ c ⁇ l.5, more preferably 0 and c ⁇ l.
  • m and n are arbitrarily determined by the combination of R and Q.
  • the specific surface area of the raw material aluminosilicate particles is preferably substantially the same as that of the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention.
  • the average particle size is It is preferably about the same as the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention.
  • the form is not particularly limited.
  • the form is preferably the same as that of the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention.
  • the raw material aluminosilicate particles have a cancrinite-like morphology, the control of the morphology of the aluminosilicate particles as a deodorant obtained therefrom is facilitated, which is preferable.
  • the method for producing the raw material aluminosilicate particles used in the present invention for example, the alumina raw material and a silica raw material C0 3 2 -, SO ", N0 3 -, the presence of such CI-, Al And a method in which the reaction is performed in an aqueous solution of water.
  • alumina raw material examples include aluminum oxide, aluminum hydroxide, sodium aluminate and the like, and sodium aluminate is preferable.
  • the raw material for silicic acid examples include, but are not limited to, ky sand, ky stone, water glass, sodium silicate, silica sol, and the like, with water glass being preferred.
  • clay minerals such as kaolin, montmorillonite, bentonite, myriki, and talc, and aluminosilicate minerals such as mullite may be used as raw materials for both the alumina raw material and the silica raw material.
  • the raw materials for example, carbon dioxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium potassium carbonate, calcium carbonate, or the like carbonate Maguneshiumu the like, sodium carbonate acid is preferred.
  • the S0 4 2 _ raw material for example, sulfate, sodium ⁇ beam, potassium sulfate, include sodium potassium sulfate and the like, is preferred sulfate, sulfate sodium ⁇ beam.
  • N0 3 - The raw materials for example, nitric acid, sodium nitrate, potassium nitrate acid and the like, it is preferable nitrate, sodium nitrate.
  • Examples of the C1- material include hydrochloric acid, sodium chloride, potassium chloride and the like, and hydrochloric acid and sodium chloride are preferred.
  • Examples of the alkali in the alkaline aqueous solution include oxides such as sodium oxide and oxidizing rhodium; hydroxides such as sodium hydroxide and hydroxylating rhodium; sodium carbonate Carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate and the like; hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate and the like can be used.
  • oxides such as calcium oxide and magnesium oxide; hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide; carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate and dolomite; bicarbonate power calcium carbonate such as calcium and magnesium hydrogen oxide A hydrogen salt or the like may be used.
  • the raw material aluminosilicate particles used in the present invention can be obtained by blending the above various compounds at a predetermined ratio, mixing and reacting.
  • the mixing ratio is appropriately determined according to the composition of the desired raw material aluminosilicate particles to be obtained.
  • the charge amount of the component as a raw material for the raw material aluminosilicate gates particles, the components displayed in M 2 0, A1 2 0 3 , Si0 2, R m Q n on the basis of the constituent elements of the components If, as a molar ratio, M 2 0 / S i0 2 is preferably 0.01 to 100, more preferably from 0. 05 ⁇ 80, Al 2 0 3 / S i0 2 is preferably 0.01 to 10, more it is preferably 0. 05 ⁇ 8, R m Q n / Si0 2 is preferably 0.01 to 100, more preferably from 0. 05 ⁇ 80, H 2 0 / M 2 0 is preferably 0. 01-100, more preferably 0.05-80.
  • the reaction temperature at the time of producing the raw material aluminosilicate particles is preferably from the viewpoint of increasing the crystallinity of the raw material aluminosilicate particles, stabilizing the morphology, and reducing the chemical and pressure resistance load on the reaction vessel.
  • the temperature is 15 to 300 ° C, more preferably 60 to 150 ° C, and still more preferably 80 to 130 ° C.
  • the reaction time is preferably 2 hours or more and 48 hours or less from the viewpoint of completely performing the crystallization reaction.
  • the raw material aluminosilicate particles are usually obtained as an aqueous dispersion (slurry), but the solid concentration of the aqueous dispersion is preferably 0.1 to 50% by weight.
  • the obtained raw material aluminosilicate particles are subjected to an acid treatment using an acid of 0 to 300 meq (0 to 300 meq / 100 g) per 100 g of the raw material aluminosilicate particles.
  • the acid treatment is performed to adjust the pH of the slurry when the M (1) component is fixed or supported on the raw material aluminosilicate by ion exchange.
  • the ion exchangeability of the M (1) component From the viewpoint of expression, it is preferable to adjust the pH of the slurry to pH 7 or less.
  • the acid treatment is performed for adjusting the specific surface area.
  • the acid treatment amount is preferably from 6 to 30 Omeq / lOOg, more preferably from 5 to 25 Omeq / lOOg, and more preferably from 20 to 14 Omeq, from the viewpoint of improving the deodorizing ability and securing good color. / lOOg is more preferred.
  • the case where the acid treatment is performed using the acid of Omeq / 100g means the case where the acid treatment is not performed.
  • the raw material aminosilicate particles have a specific surface area of lm 2 / g or more and less than 70 m 2 / g, the raw material aminosilicate may not be subjected to the acid treatment.
  • a strong acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid
  • hydrochloric acid or nitric acid it is particularly preferable to use hydrochloric acid or nitric acid.
  • the acid treatment is performed by gradually or once adding the aqueous solution containing the acid to the raw material aluminosilicate particles and bringing the acid into contact with the particles.
  • the addition rate is preferably 0.01 to 10 OmL / min, more preferably 0.1 to 10 mLZ per 100 g of the raw material aluminosilicate particles.
  • the raw material aluminosilicate particles are made into a slurry, but from the viewpoint of securing the fluidity of the reaction mixture and preventing unevenness of the acid treatment to improve the treatment efficiency, the mixture of the aluminosilicate particles is used.
  • the solid concentration is preferably 1 to 50% by weight.
  • the temperature during the acid treatment is preferably from 60 to 150 ° C, more preferably from 80 to 120 ° C, from the viewpoint of improving the specific surface area and reducing the chemical and pressure load on the reaction vessel.
  • the time of the acid treatment is preferably from 0.01 to 100 hours, more preferably from 0.1 to 10 hours, after the contact between the acid and the raw material aluminosilicate.
  • the reaction mixture is preferably appropriately aged at, for example, 60 to 150 for about 0.1 to 10 hours.
  • the aluminosilicate particles after the acid treatment are subjected to ion exchange with ions of one or more metals selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn and Fe.
  • the raw material aluminosilicate particles having a desired specific surface area may be directly subjected to ion exchange without acid treatment.
  • the particles are suspended in water, and a compound containing the metal (hereinafter, referred to as a metal-containing compound) or an aqueous solution of the compound is added thereto, or an aqueous solution of the metal-containing compound is added thereto. It can be carried out by immersing the particles.
  • the acid-treatment of the raw material aluminosilicate particles can be performed. Ion exchange can be performed simultaneously.
  • the metal-containing compound is not particularly limited as long as it is a water-soluble metal-containing compound containing a desired metal, and examples thereof include nitrates, sulfates, and chlorides containing the desired metal.
  • Ion exchange is usually carried out by suspending the raw material aluminosilicate particles in water and stirring them.However, from the viewpoint of improving the efficiency of ion exchange, the solid content concentration of the aqueous suspension of the raw material aluminosilicate particles is determined. Is preferably 1 to 50% by weight.
  • the temperature at which the ion exchange is performed is not particularly limited, but is preferably from 20 to 120 ° (:, more preferably from 80 to 110 ° C.
  • the time is preferably from 0.01 to 2 hours, more preferably from 0.02 to 1 hour, after the raw material aluminosilicate particles are brought into contact with the metal-containing compound.
  • the amount ratio of the raw material aluminosilicate particles and the metal-containing compound is preferably 0.1 to 30 parts by weight, more preferably 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the raw material aluminosilicate particles. More preferably, it is 0.5 to 5 parts by weight.
  • the reaction mixture is preferably appropriately aged, for example, at 60 to 150 for about 0.1 to 10 hours.
  • the metal component in the metal-containing compound is subjected to ion exchange as described above, Most preferably, the metal component in the metal-containing compound is fixed or supported on the lumisilicate particles by impregnation or precipitation instead of or in addition to ion exchange. Alternatively, it may be carried.
  • the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention after obtaining the raw material aluminosilicate particles, after the acid treatment, and after the ion exchange, respectively, the aluminosilicate particles and impurities are removed. It may be appropriately washed for the purpose of removal. It is preferable to carry out washing after the final step of the production process of the aluminosilicate particles, for example, after obtaining the raw material aluminosilicate and after ion exchange.
  • Washing can be performed, for example, by filtering and washing the aqueous suspension of aluminosilicate particles.
  • the filter used for filtration is not particularly limited.
  • a filter such as a Nutsche type or a filter press type can be used.
  • the obtained aluminosilicate particles can be used immediately as the deodorant of the present invention, but a desired treatment may be performed according to the use form of the deodorant.
  • the form of use include a filter cake, a slurry, a dry powder and the like.
  • the use form may be selected in consideration of the use of the deodorant and the conditions at the time of blending with other components arbitrarily added to the deodorant.
  • the obtained aluminosilicate particles may be appropriately dried using a dryer.
  • the dryer that can be used is not particularly limited, and examples thereof include a blow dryer, a vacuum dryer, and a spray dryer.
  • the deodorant of the present invention is excellent in deodorizing various odors including, for example, alkaline odors such as ammonia, amine and pyridine, acidic odors such as lower fatty acids, and neutral odors such as esters, ketones and aldehydes. Can exert odor ability. Above all, it can exert particularly excellent deodorizing ability against sulfur-containing malodors such as methyl mercaptan, ethyl mercaptan, methyl sulfide, methyl disulfide, and hydrogen sulfide. In addition, it has an extremely excellent deodorizing ability against 3-mercapto-3-methylhexan-1-ol, which is an axillary odor-causing substance.
  • alkaline odors such as ammonia, amine and pyridine
  • acidic odors such as lower fatty acids
  • neutral odors such as esters, ketones and aldehydes.
  • the deodorant of the present invention can be used in any form such as a powder, a granule, a pellet and the like, depending on a desired use.
  • a powder When it is in powder form, it has a good feeling of use without roughness when applied to the body, and when it is in granular or pellet form, scattering can be suppressed and handling properties are improved.
  • inorganic binders such as various clays and water glass, and organic binders such as carboxymethylcellulose, polyvinyl alcohol, various oils and various waxes can be used.
  • the deodorant of the present invention can be used in admixture with activated clay, activated carbon, silica gel, hydrated talcite, clay minerals, adsorbents such as titanium oxide, photocatalysts, and the like. Therefore, as one aspect of the present invention, there is provided a deodorizing composition comprising the deodorant of the present invention and the above-mentioned other components added depending on the intended use.
  • the content of the deodorant of the present invention in the composition is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 1 to 50% by weight. is there.
  • Such a composition has the same excellent deodorizing ability as the deodorant of the present invention.
  • One of the preferred uses of the deodorant of the present invention includes use as a body deodorant.
  • the dosage form pump spray, stick, gel, soft solid, roll-on, powder spray, cream, lotion, powder, sheet, etc. can be designed without any particular limitation. In such a use, it can be produced by appropriately mixing the deodorant of the present invention with known components used in the use.
  • the content of the deodorant of the present invention in these body deodorants is preferably from 0.01 to 50% by weight, more preferably from 0.1 to 30% by weight, more preferably from 0.3 to 1% by weight. 0% by weight.
  • Flow soap 2300 (manufactured by Shimadzu Corporation) was used for the measurement.
  • the samples and 0. lg, using N 2 / He 30/70 ( volume ratio) mixed gas is adsorbed gas.
  • a sample of 0.1 lg was placed in a rubbed 50 OmL Erlenmeyer flask. Then 500 Op 8 mL of hydrogen sulfide gas at pm was injected (concentration in a 500 mL Erlenmeyer flask: 40 ppm) and sealed. After 10 minutes, the gas concentration was measured with a gas detector tube (Gastech No. 4LK). If the concentration of hydrogen sulfide is O ppm at that time, further inject 8 mL of hydrogen sulfide gas at 5000 ppm, and measure the gas concentration after 10 minutes. The process was repeated until gas was detected, and the total absorbed amount of hydrogen sulfide absorbed by the 0.1 g sample was defined as the deodorized amount.
  • the sample was formed into a flake shape by a press machine. Elemental measurement of the sample surface [M (1) component atoms, Si, Al] was performed using ESCA-1000 manufactured by Shimadzu Corporation, and the surface atomic concentration ratio (molar ratio) was determined from the peak area of the obtained element.
  • the whiteness L * of the sample was measured using "Spectroscopic Colorimeter SE2000" manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • Table 3 summarizes the composition, physical properties, and deodorizing ability of the aluminosilicate particles constituting the deodorants of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2.
  • Table 4 shows the average particle size of the aluminosilicate particles.
  • test product For four subjects with an apocrine odor, as a test product, 0.5 g of the following deodorant compound (inventive product) was placed in one armpit and a control (comparative product) was placed in the other armpit. After applying 5 g, a T-shirt previously fitted with a cotton pad was worn.
  • each cotton pad was collected, and the odor level was determined by three expert evaluators.
  • the odor level was evaluated on a scale of 11 including the midpoint of each level according to the following evaluation criteria. Calculate the average value for each subject, and average the phrasing levels of four more subjects Then, the odor level of each test product was determined.
  • Talc 77 7 Total 100 The odor levels of deodorant-containing products (inventive products) and controls (comparative products) of 100 or more were as follows.
  • Each component excluding LPG was uniformly mixed, filled into an aerosol container, clinched, and then LPG was press-fitted into a powder spray product.
  • Triclosan 0.2 Polyoxyethylene (20EO) coconut oil fatty acid Solpi evening 0.3
  • Example 2 In a glass test tube, add 1 Omg of the deodorant obtained in Example 2, talc, activated carbon 1, activated carbon 2, activated clay, zinc oxide or silver zeolite, and 3-mercapto-3-methylhexan-1-ol And 6 g of the physiological saline solution, respectively, and sealed.
  • the test tube was stirred for 2 minutes using a mixer, centrifuged (3000 rpm / 10 minutes), and the supernatant was filtered with a filter (cellulose acetate, 0.45 m, manufactured by Toyo Roshi Kaisha). 5 g of the filtrate and 2.5 g of sodium chloride were placed in another test tube and stirred for 1 minute.
  • Hexane lg was added, stirred for 2 minutes, and then allowed to stand for 3 minutes.
  • 0.5 g of the supernatant was taken out with a pipette and placed in a vial for GC-MS measurement.
  • the area of the peak derived from m / z 97, a mass fragment characteristic of 3-mercapto-3-methylhexane-1-ol, was measured by GC-MS analysis.
  • Deodorization rate (%) [1— (Peak area when deodorant is added / Peak area when deodorant is not added)] X 100
  • the deodorant (aluminosilicate particles) of the present invention can exhibit extremely excellent deodorizing ability against 3-mercapto-3-methylhexan-1-ol, which is an axillary odor-causing substance.
  • Activated carbon 1 has a deodorizing ability equal to or better than that of the deodorant of the present invention, but activated carbon may impair hygiene when applied to the body because it is black.
  • the deodorant of the present invention is light-colored to white and can be applied to the body without any worries as in the case of activated carbon, it is a superior deodorant component for a body deodorant. I can say.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it is excellent in deodorizing ability of odors derived from various causative substances generated in daily living environment, especially sulfur-containing odors, is safe for the body, and presents a good appearance when applied.
  • a pale, preferably white, aluminosilicate deodorant is provided.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本発明は、組成が、sM(1)xOy・tM(2)2O・Al2O3・uSiO2・vRmQn・wH2O(式中、M(1)はAg、Cu、ZnおよびFeからなる群より選ばれる1種以上であり、M(2)はNa、KおよびHからなる群より選ばれる1種以上であり、RはNa、K、CaおよびMgからなる群より選ばれる1種以上であり、QはCO3、SO4、NO3、およびClからなる群より選ばれる1種以上であり、ｓは0<s≦3、ｔは0≦t≦3、ただし、s+t=0.5～3であり、uは0.5≦u≦6、vは0<v≦2、wはw≧0、xは1≦x≦2、yは1≦y≦3、mは1≦m≦2、nは1≦n≦3を満たす)であり、かつ比表面積が1m2/g以上70m2/g未満であるアルミノシリケート粒子の消臭のための使用に関する。

Description

消臭剤 発明の属する技術分野
本発明は、 特定のアルミノシリケ一ト粒子による消臭に関する。 背景技術 明 近年の生活環境の向上に伴い、 悪臭除去のニーズが高まっている。 悪臭として は、 たとえば、 アンモニアゃァミンなどのア書ルカリ性臭、 低級脂肪酸などの酸性 臭、 メルカブタンなどの含硫黄化合物臭、 その他エステル、 ケトン、 アルデヒド などの中性臭が挙げられ、 これらの性質の異なる臭いを幅広く除去することが重 要である。 悪臭を除去する方法としては、 マスキング法、 オゾン酸化法、 薬剤中 和法、 微生物分解法、 吸着法等が知られている （例えば、 執筆アイシ一エス
(株） 、 「新しい消臭 ·脱臭剤と技術の展望一ァメニティ社会へのアプローチ
―」 、 （株） 東レリサーチセンター、 1 9 9 4年 9月発行、 p l 2〜2 4参照） 。 しかしながら、 上述の方法にはそれぞれ欠点がある。 たとえば、 マスキング法 は本質的に悪臭を除去する方法とは言えず、 オゾン酸化法はオゾンを取り扱うた め、 装置が大がかりになる。 また、 薬剤中和法は対象物質が中和可能な物質に限 定されるため、 対応できる悪臭に限りがあり、 微生物分解法は即効性に欠ける。 さらに、 身体に適用した際の安全性にも問題がある。
一方、 吸着法は簡便で即効性のある消臭方法であり安全性も高い。 吸着剤には 活性炭が広く用いられている。 しかし、 活性炭はアンモニアに対する消臭能が低 く、 また黒色のため身体に適用した場合に衛生感を損なう恐れがある、 といった 欠点がある。 白色の消臭剤としてはゼオライト、 活性白土等があるが、 その消臭 能としては活性炭に及ぶものではない。 また、 生活悪臭のうち、 メルカブタン類、 硫化水素といった、 含硫黄系悪臭は、 それ自体が非常に閾値が低いことより、 わずかな量であっても、 強い悪臭として 認識される。 特に糞尿、 生ごみなどから発生する悪臭成分では、 含硫黄系の悪臭 が大部分をしめ、 これらの悪臭に対して、 強い消臭力を有するものが望まれてい る。 発明の要約
本発明は、
〔1〕 組成が、 sM (l) x 0y · tM (2) 2 0 · A1203 · uS i02 · vRB Qn · wH20
(式中、 M(l)は Ag、 Cu、 Znおよび Feからなる群より選ばれる 1種以上であり、 M (2)は Na、 Kおよび Hからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Rは Na、 K、 Caおよ び Mgからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Qは C03、 S04、 N03、 および CIから なる群より選ばれる 1種以上であり、 sは 0く s≤3、 iは 0≤t≤3、 ただし、 s+t=0. 5 〜3であり、 uは 0· 5≤u≤6、 Vは 0<v≤2、 wは w≥0、 x¾l≤x≤2> yは l≤y≤3、 m は l≤m≤2、 nは l≤n≤3を満たす） であり、 かつ比表面積が lm2/g以上 70m2/g未満 であるアルミノシリケ一ト粒子の消臭のための使用、 並びに
〔2〕 組成が、 sM(l) x 0y · tM (2) 2 0 · A1203 · uS i 02 · vRm Qn · wH20
(式中、 M (l)は Ag、 Cu、 Znおよび Feからなる群より選ばれる 1種以上であり、 M (2)は Na、 Kおよび Hからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Rは Na、 K、 Caおよ び Mgからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Qは C03、 S04、 N03、 および CIから なる群より選ばれる 1種以上であり、 sは 0<s≤3、 tは 0≤t≤3、 ただし、 s+t=0. 5 〜3であり、 uは 0. 5≤u≤6、 Vは 0<v≤2、 wは w≥0、 xは l≤x≤2、 yは l≤y≤3、 m は l≤m≤2、 nは l≤n≤3を満たす） であり、 かつ比表面積が lmVg以上 70m2/g未満 であるアルミノシリケート粒子の消臭のための使用方法、
を提供する。 発明の詳細な説明
本発明は、 前記の通りの従来技術に鑑みてなされたものであり、 日常生活環境 において発生する種々の原因物質に由来する悪臭、 中でも含硫黄系悪臭の消臭能 に優れた、 身体にとって安全であり、 適用した際には良好な外観を呈する、 淡色 の、 好ましくは白色のアルミノシリケート粒子の、 消臭のための使用に関する。 本発明のアルミノシリケ一ト粒子は、 たとえば、 アンモニア、 ァミン、 ピリジ ン等のアルカリ性臭、 低級脂肪酸等の酸性臭、 その他エステル、 ケトン、 アルデ ヒド等の中性臭からなる種々の悪臭に対して優れた消臭能を発揮しうる。 中でも、 メチルメルカブタン、 ェチルメルカブタン、 硫化メチル、 二硫化メチル、 硫化水 素等の含硫黄系悪臭に対し特に優れた消臭能を発揮しうる。
なお、 本発明のアルミノシリケ一ト粒子は消臭に使用されるのであれば特に使 用態様は限定されないが、 消臭成分として使用されるという観点から、 本明細書 においては消臭剤と記載する場合がある。
本発明のアルミノシリケート粒子は、 後述するような特定の組成ならびに特性 を有することを 1つの大きな特徴とする。 かかる構成を有することから、 種々の 原因物質に由来する悪臭に対して優れた消臭能を発揮しうる。 特に、 該アルミノ シリケ一ト粒子が特定の金属元素を含んでなることから、 含硫黄系悪臭に対し、 優れた消臭能を発揮しうる。 また、 淡色、 好ましくは白色のアルミノシリケ一ト 粒子であるので、 身体にとって安全で、 適用した際には良好な外観を呈する。 本発明の消臭剤は、 具体的には、 以下の組成：
sM (l) x 0y · tM (2) 2 0 · A1203 · uS i02 · vRra Qn · wH20 (式中、 M (l)は Ag、 Cu、 Znおよび Feからなる群より選ばれる 1種以上であり、 M (2)は Na、 Kおよび Hからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Rは Na、 K、 Caおよ び Mgからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Qは C03、 S04、 N03、 および CIから なる群より選ばれる 1種以上であり、 sは 0く s≤3、 tは 0≤t≤3、 ただし、 s+t=0. 5 〜3であり、 uは 0. 5≤u≤6、 Vは 0<v≤2、 wは w≥0、 xは l≤x≤2、 yは l≤y^3、 m は l≤m≤2、 nは l≤n≤3を満たす） を有するアルミノシリケ一ト粒子からなる。 本明細書にいう消臭剤は、 実質的にかかるアルミノシリゲート粒子そのものから なるため、 構成成分である当該粒子の各種物性は、 そのまま消臭剤の物性を示す。 上記式中、 Μα)は、 含硫黄系悪臭に対する消臭力と粉末の白色度を高める観点 から、 好ましくは Ag、 Znである。 なお、 M(l)が 2種以上の元素からなる場合、 sM (l)x 0yの項は、 各元素に対応した項ごとに分けて記載される。 たとえば、 M(l)が、 金属元素!）および D' からなる場合、 sMa)x 0yは、 SiDxl Oyi · s2D' x2 Oy2 (ただ し、 x l+x2 = x、 y l+y 2 = y、 S i+ s s sである） と記載される。 その 他の項についても同様である。
M(2)は、 高い消臭能の発現および経済性の観点から、 好ましくは Naおよび Zま たは Hである。 また、 Rは、 M(2)と同様の観点から、 好ましくは Na、 Ca及び ¾gから なる群より選ばれる 1種以上、 より好ましくは Naである。 Qは、 粒子の形態制御 の容易性の観点から、 好ましくは C03および/または N03である。
sは、 高い消臭能の発現と経済性の観点から、 好ましくは 0く s≤2、 より好ま しくは 0<s≤lである。 tは、 本発明の消臭剤の水分散液 （後述の 1重量％水分 散液） の pHを良好に保つ観点から、 好ましくは 0≤t≤2、 より好ましくは 0≤t ≤1である。 なお、 s+tとしては、 好ましくは 0. 5〜1. 8、 より好ましくは 0. 6〜1. 5である。 uは、 高い消臭能の発現という観点から、 好ましくは 0.5 ≤u≤5、 より好ましくは 0.5≤u≤4である。 Vは、 粒子形態制御の容易性という 観点から、 好ましくは 0<ν≤1.5、 より好ましくは 0<ν≤1である。 wはアルミノ シリゲート粒子に含まれる水の含有率 （モル比） であり、 アルミノシリゲート粒 子の存在形態、 たとえば、 粉末状、 スラリー状などの形態によって変化する。 X と y、 および mと nは、 それぞれ、 M(l)と 0との組み合わせにより、 Rと Qとの組み合 わせにより、 任意に決まる。
また、 当該アルミノシリケ一ト粒子の比表面積は、 該粒子中、 M(l)としての特 定の金属元素を適度に固定または担持させ、 含硫黄系悪臭に対して優れた消臭能 を発揮させる観点から、. lmVg以上 70mVg未満であり、 好ましくは l〜65mVg、 よ り好ましくは 30〜65m2/gである。 比表面積は後述の方法により求めることができ る。 なお、 本明細書において 「固定または担持」 とは、 M(l)としての特定の金属 元素のアルミノシリケート粒子への物理的及び Z又は化学的な結合力による結合 を意味する。
本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の比表面積は、 たとえば、 後述するように、 原料アルミノシリケート粒子 （原料として用いられるアルミノ シリケート粒子） を酸処理して、 所定の範囲に調整することができる。 酸処理に よりアルミノシリケート粒子の比表面積等が増加するが、 過度の酸処理を行わず、 酸処理の程度を制御することで比表面積を 7 0 m2/g未満とすることができる また、 本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケ一ト粒子としては、 含硫黄系 悪臭の消臭能に優れることから、 該粒子の 1重量％水分散液の p Hが 7以上であ るものが好ましく、 8以上であるものがより好ましく、 9以上であるものがさら に好ましい。 本発明のアルミノシリケート粒子の 1重量％水分散液の pHは、 後 述方法により求められる。
本発明のアルミノシリケ一ト粒子の色は、 その外観と高い消臭能の発現の観点 から、 日本電色工業社製 「分光式色彩計 SE 2000」 で測定される L*値で好 ましくは 90以上、 より好ましくは 95以上であることが望ましい。
本発明のアルミノシリゲート粒子では、 M (1) 成分が、 含硫黄系悪臭を吸着 することにより、 消臭能が発現する。 従って、 優れた消臭力を発現させる観点か ら、 本発明の消臭剤粒子の表面近傍に M (1)成分が多く存在することが好まし い。 M (1) 成分の表面濃度は、 後述の方法に示すように、 ESCAにより測定 した表面の M (1) 成分原子と S i原子のモル比 〔M (1) /S i〕 や M (1) 成分原子と A 1原子のモル比 〔M (1) /A 13 によって表すことができる。 M (1) /S iは、 好ましくは 0. 021以上、 より好ましくは 0. 040以上で ある。 また、 M (1) ZA1は、 好ましくは 0. 025以上、 より好ましくは 0. 040以上である。
本発明のアルミノシリケート粒子の平均粒子径としては、 良好な消臭速度およ び良好な粉末流動性の確保の観点から、 好ましくは 0. l〜1000^m、 より好ましく は 0.4〜600 m、 さらに好ましくは l〜100 mである。 平均粒子径は、 たとえば、 レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置 （堀場製作所製 LA- 920) を用いて相対屈 折率 1.16にて測定する。
また、 該アルミノシリケ一ト粒子の形態としては、 特に限定されるものではな いが、 身体に適用する場合には、 のびやなめらかさといつた使用感の観点より球 状が好ましい。 あるいは任意の担体への添加、 たとえば、 紙、 不織布等へ添着し た際の歩留りの向上という観点から、 針状、 板状、 柱状等であるのが好ましい。 中でも、 紙、 不織布等への付着性が特に優れ、 消臭能の発揮の観点からも優れた 形態であることから、 本発明のアルミノシリケート粒子としては、 カンクリナイ ト様の形態を有するものが好適である。 また、 カンクリナイト様の形態としては、 ゥニ型またはテトラポッド型が好ましく、 ゥニ型がより好ましい。
該アルミノシリケ一ト粒子は非晶質であっても結晶質であってもよいが、 含硫 黄系悪臭の消臭能向上の観点から結晶質であるのがより好ましい。 アルミノシリ ゲート粒子は、 その製造条件によっては針状結晶、 板状結晶、 柱状結晶等の集合 体として得られる。 また、 それらの結晶が集合して球状、 テトラポッド状、 塊状 の集合体等を形成したものであってもよく、 それらの二次凝集体でもよい。
なお、 本明細書において、 針状の形態とは、 太さが 500 nm以下で、 長さが 太さに対してアスペクト比で 2. 0以上のものをいい、 板状の形態とは、 厚さが 300 nm以下で、 板状径が厚さに対してアスペクト比で 2. 0以上のものをい い、 柱状の形態とは、 太さが 50 nm以上で、 長さが太さに対してアスペクト比 で 1. 0以上 2. 0未満のものをいう。 また、 カンクリナイト様の形態とは、 J CPDS (J o i n t Co mm i t t e e on Powd e r D i f f r a c t i on S t a n d a r d s ) 発行の粉末 X線回折ファイル No. 20 一 3 7 9、 2 0 - 7 4 3、 2 5 - 7 7 6、 2 5— 1 4 9 9、 2 5— 1 5 0 0、 3 0— 1 1 7 0、 3 1— 1 2 7 2、 3 4— 1 7 6、 3 5— 4 7 9、 3 5— 6 5 3、 3 8— 5 1 3、 3 8— 5 1 4、 3 8— 5 1 5および 4 5— 1 3 7 3からなる群よ り選ばれる 1種以上の X線回折パターンを有するものをいう。 また、 X線回折パ ターンでは、 d = 0 . 3 6 5 ± 0 . 0 1 5 n mに主たるピークを有するものが好 ましい。
本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケ一ト粒子としては、 たとえば、 無水 物の組成が：
aM20 · A1203 · bS i02 · cRm Qn
(式中、 Mは Naおよび/または Kであり、 Rは Na、 K、 Caおよび Mgからなる群より選 ばれる 1種以上であり、 Qは C03、 S04、 N03、 および CIからなる群より選ばれる 1 種以上であり、 aは 0. 5≤a≤3、 bは 0. 5≤b≤6、 cは 0<c≤2、 mは l≤m≤2、 nは 1≤ n≤3を満たす） である原料アルミノシリケ一卜粒子を、 原料アルミノシリケ一ト 粒子 100g当たり 0 〜300meq (0〜300meq/100g) の酸を用いて酸処理する工程、 な らびに Ag、 Cu、 Znおよび Feからなる群より選ばれる 1種以上の金属のイオンでィ オン交換する工程に供して得られたものであるのが好ましい。
上記式中、 Mは、 好ましくは Naである。 なお、 Mが Naおよび Kからなる場合、 aM2 0は、 a^asO · a2K20 (ただし、 a +aa-aである） で表わされる。 その他の項につ いても同様である。 また、 Rは、 好ましくは Na、 Ca及び Mgからなる群より選ばれ る 1種以上、 より好ましくは Naである。 Qは、 好ましくは C03および/または N03 である。 さらに、 aは、 好ましくは 0. 5≤a≤2. 5であり、 より好ましくは 0. 5≤a≤ 2である。 bは、 好ましくは 0. 5 b≤5であり、 より好ましくは 0. 5≤b≤4である。 cは、 好ましくは 0<c≤l. 5であり、 より好ましくは 0く c≤lである。 mと nは、 Rと Qとの組み合わせにより、 任意に決まる。
原料アルミノシリケート粒子の比表面積としては、 本発明の消臭剤を構成する アルミノシリゲート粒子と同程度であるのが好ましい。 また、 その平均粒子径も、 本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子と同程度であるのが好ましい。 さらに、 その形態としては、 特に限定されるものではないが、 たとえば、 本発明 の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子と同様な前記形態であるのが好まし い。 特に、 原料アルミノシリケート粒子がカンクリナイト様の形態を有する場合、 それから得られる消臭剤としてのアルミノシリゲート粒子の形態の制御が容易と なり、 好適である。
本発明に用いられる原料アルミノシリケート粒子を製造する方法には特に限定 はないが、 たとえば、 アルミナ原料とシリカ原料とを C03 2—、 SO ", N03—、 C I—等の 存在下、 アル力リ水溶液中で反応させる方法等が挙げられる。
アルミナ原料としては、 たとえば、 酸化アルミニウム、 水酸化アルミニウム、 アルミン酸ナトリウム等が挙げられ、 アルミン酸ナトリウムが好適である。 シリ 力原料としては、 たとえば、 ケィ砂、 ケィ石、 水ガラス、 ケィ酸ナトリウム、 シ リカゾル等が挙げられ、 水ガラスが好適である。 あるいは、 アルミナ原料および シリカ原料の両者の原料となるものとして、 たとえば、 カオリン、 モンモリロナ イト、 ベン卜ナイト、 マイ力、 タルク等の粘土鉱物およびムラィト等のアルミノ ケィ酸塩鉱物を用いてもよい。
C03 2—の原料としては、 たとえば、 炭酸ガス、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム、 炭酸ナトリウムカリウム、 炭酸カルシウム、 炭酸マグネシゥム等が挙げられ、 炭 酸ナトリウムが好適である。 S04 2_の原料としては、 たとえば、 硫酸、 硫酸ナトリ ゥム、 硫酸カリウム、 硫酸ナトリウムカリウム等が挙げられ、 硫酸、 硫酸ナトリ ゥムが好適である。 N03—の原料としては、 たとえば、 硝酸、 硝酸ナトリウム、 硝 酸カリウム等が挙げられ、 硝酸、 硝酸ナトリウムが好適である。 C 1—の原料とし ては、 たとえば、 塩酸、 塩化ナトリウム、 塩化カリウム等が挙げられ、 塩酸、 塩 化ナトリウムが好適である。
アルカリ水溶液のアルカリとしては、 たとえば、 酸化ナトリウム、 酸化力リウ ム等の酸化物；水酸化ナトリゥム、 水酸化力リゥム等の水酸化物；炭酸ナトリウ ム、 炭酸カリウム、 炭酸ナトリウムカリウム等の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、 炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩等が使用できる。 所望により、 酸化カルシウム、 酸化マグネシウム等の酸化物；水酸化カルシウム、 水酸化マグネシウム等の水酸 化物；炭酸カルシウム、 炭酸マグネシウム、 ドロマイト等の炭酸塩；炭酸水素力 ルシゥム、 ^酸水素マグネシウム等の炭酸水素塩等を使用してもよい。
本発明に用いられる原料アルミノシリケ一ト粒子は、 前記の各種化合物を所定 の割合で配合し混合して反応させることにより得ることができる。 配合の割合に ついては、 得られる所望の原料アルミノシリゲート粒子の組成により、 適宜決定 される。 好適には、 原料アルミノシリゲート粒子の原料となる成分の仕込み割合 としては、 各成分の構成元素に基づいて当該成分を M20、 A1203、 Si02、 Rm Qnで 表示した場合、 モル比として、 M20/S i02は好ましくは 0. 01〜100、 より好ましく は 0. 05〜80であり、 Al 203/S i02は好ましくは 0. 01〜10、 より好ましくは 0. 05〜8 であり、 Rm Qn/Si02は好ましくは 0. 01〜100、 より好ましくは 0. 05〜80であり、 H 20/M20は好ましくは 0. 01〜100、 より好ましくは 0. 05〜80である。
また、 原料アルミノシリケ一ト粒子を製造する際の反応温度は、 原料アルミノ シリケート粒子の結晶性を高め、 形態を安定させる観点および反応容器への化学 的、 耐圧的負荷を低減させる観点から、 好ましくは 1 5〜3 0 0 °C、 より好まし くは6 0〜1 5 0 、 さらに好ましくは 8 0〜1 3 0 °Cである。 反応時間は、 結 晶化反応を完全に行わせる観点から、 2時間以上 4 8時間以下が好ましい。
以上により、 通常、 水分散液 （スラリー） として原料アルミノシリゲート粒子 が得られるが、 該水分散液の固形分濃度としては、 0 . 1〜5 0重量％であるの が好ましい。
次いで、 得られた原料アルミノシリケート粒子を、 原料アルミノシリゲート粒 子 100g当たり 0〜300meq (0〜300meq/100g) の酸を用いて酸処理する。 酸処理は、 原料アルミノシリケ一卜に M ( 1 ) 成分をイオン交換により固定または担持する 際のスラリーの p H調整のために行う。 その際、 M ( 1 ) 成分のイオン交換性の 発現の観点から、 スラリーの P Hを p H 7以下に調整することが好ましい。 また、 酸処理は、 比表面積の調整のために行われる。 酸処理量は消臭能の向上と良好な 色の確保の観点から、 6〜3 0 O meq/lOOgが好ましく、 5〜 2 5 O meq/lOOgがよ り好ましく、 2 0〜1 4 O meq/lOOgがさらに好ましい。
なお、 O meq/lOOgの酸を用いて酸処理する場合とは、 酸処理を行わない場合を 意味する。 たとえば、 原料アミノシリケート粒子が l m2/g以上 7 0 m2/g未満の比 表面積を有するものである場合には原料アミノシリケ一トを酸処理に供さずとも よい。
原料アルミノシリゲート粒子の酸処理には、 塩酸、 硫酸、 硝酸などの強酸を用 いるのが好ましく、 塩酸、 硝酸を用いるのが特に好ましい。
酸処理は、 具体的には前記酸を含む水溶液を原料アルミノシリケ一ト粒子に対 し徐々に、 あるいは一度に添加して、 酸と当該粒子とを接触させることにより行 う。 添加速度は原料アルミノシリゲート粒子 100gに対して、 好ましくは 0. 01〜10 OmL/分、 より好ましくは 0. l〜10mLZ分である。
酸処理の際には、 原料アルミノシリケ一ト粒子はスラリー状とするが、 反応混 合物の流動性を確保し、 かつ酸処理の偏りを防止して処理効率を向上させる観点 から、 該混合物の固形分濃度としては、 好ましくは 1〜5 0重量％である。
酸処理時の温度は、 比表面積の向上および反応容器への化学的、 圧力的負荷の 軽減の観点から、 好ましくは 60〜150°C、 より好ましくは 80〜120°Cである。 また、 適宜攪拌しながら酸処理を行うのが好ましい。 酸処理の時間としては、 酸と原料 アルミノシリケートを接触させてから、 好ましくは 0 . 0 1〜1 0 0時間、 より 好ましくは 0 . 1〜1 0時間である。
酸処理後は、 反応混合物を、 たとえば、 6 0〜1 5 0 にて0 . 1〜1 0時間 程度、 適宜熟成させるのが好ましい。
さらに、 酸処理後のアルミノシリゲート粒子を、 Ag、 Cu、 Znおよび Feからなる 群より選ばれる 1種以上の金属のイオンでのイオン交換に供する。 あるいは、 本 発明においては、 所望の比表面積を有する原料アルミノシリケート粒子を酸処理 することなく、 そのままイオン交換に供してもよい。 イオン交換は、 たとえば、 該粒子を水に懸濁し、 そこに、 前記金属を含有する化合物 （以下、 金属含有化合 物という） もしくは該化合物の水溶液を加えるか、 または金属含有化合物の水溶 液中に該粒子を浸漬することにより、 実施することができる。
なお、 上記の通りに原料アルミノシリケ一ト粒子を酸処理した後にイオン交換 しなければならないわけではなく、 たとえば、 酸処理時に金属含有化合物を共存 させておけば、 原料アルミノシリゲート粒子の酸処理とイオン交換とを同時に行 うことができる。
前記金属含有化合物としては、 所望の金属を含む水溶性金属含有化合物であれ ば特に限定されず、 たとえば、 所望の金属を含む硝酸塩、 硫酸塩、 塩化物などが 挙げられる。
イオン交換は、 通常、 原料アルミノシリゲート粒子を水に懸濁し、 攪拌下に行 われるが、 イオン交換の効率を向上させる観点から、 原料アルミノシリケ一ト粒 子の水懸濁液の固形分濃度としては、 好ましくは 1〜5 0重量％である。
イオン交換を行う際の温度は、 特に限定されるものではないが、 好ましくは 2 0〜1 2 0 ° (：、 より好ましくは 8 0〜1 1 0 °Cである。 また、 イオン交換の所要 時間としては、 原料アルミノシリケ一ト粒子と金属含有化合物とを接触させてか ら、 好ましくは 0 . 0 1〜2時間、 より好ましくは 0 . 0 2〜1時間である。 イオン交換を行う際の、 原料アルミノシリゲート粒子と金属含有化合物との量 比としては、 原料アルミノシリケ一ト粒子 100重量部に対して、 好ましくは 0. 1〜 30重量部、 より好ましくは 0. 2〜10重量部、 さらに好ましくは 0. 5〜5重量部であ る。
また、 イオン交換後は、 反応混合物を、 たとえば、 6 0〜1 5 0でにて0 . 1 〜 1 0時間程度、 適宜熟成させるのが好ましい。
金属含有化合物中の金属成分は、 上記のようなイオン交換により、 本発明のァ ルミのシリゲート粒子に固定または担持されるのが最も好ましいが、 イオン交換 にかえて、 もしくはイオン交換に加えて、 含浸法や沈殿法により金属含有化合物 中の金属成分を、 アルミノシリゲート粒子に固定または担持させてもよい。 本発 明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の製造工程中、 原料アルミノシリ ケート粒子を得た後、 酸処理の後、 イオン交換の後のそれぞれの時点で、 アルミ ノシリゲート粒子を、 不純物等を除くことを目的として適宜洗浄してもよい。 ァ ルミノシリケ一ト粒子の製造工程の最終段階、 たとえば、 原料アルミノシリケ一 トを得た後およびイオン交換の後の洗浄の実施が好ましい。
洗浄は、 たとえば、 アルミノシリゲート粒子の水懸濁液を濾過、 水洗すること により行うことができる。 濾過に使用する濾過器は特に限定されないが、 たとえ ば、 ヌッチェタイプ、 フィルタープレスタイプ等の濾過器が使用できる。
水洗後、 得られたアルミノシリケ一ト粒子は直ちに本発明の消臭剤として使用 できるが、 該消臭剤の使用形態に応じ、 所望の処理を行ってもよい。 使用形態と しては、 濾過ケ一ク、 スラリー、 乾燥粉末等が挙げられる。 使用形態は、 消臭剤 の用途や、 消臭剤に対し任意に添加されるその他の成分との配合時の条件を勘案 して選択すればよい。 たとえば、 乾燥粉末とする場合には、 適宜、 乾燥機を使用 して、 得られたアルミノシリゲート粒子を乾燥すればよい。 使用しうる乾燥機は 特に限定されないが、 たとえば、 送風乾燥機、 真空乾燥機、 噴霧乾燥機等が挙げ られる。
本発明の消臭剤は、 たとえば、 アンモニア、 ァミン、 ピリジン等のアルカリ性 臭、 低級脂肪酸等の酸性臭、 その他エステル、 ケトン、 アルデヒド等の中性臭か らなる種々の悪臭に対して優れた消臭能を発揮しうる。 中でも、 メチルメルカブ タン、 ェチルメルカブタン、 硫化メチル、 二硫化メチル、 硫化水素等の含硫黄系 悪臭に対し特に優れた消臭能を発揮しうる。 また、 腋臭原因物質である 3—メル カプト一 3—メチルへキサン一 1一オール等にも極めて優れた消臭能を発揮しう る。 本発明の消臭剤は、 所望の用途に応じて、 粉末状、 顆粒状、 ペレット状等、 任 意の粒状または成形体の形で使用することができる。 粉末状であれば、 身体に適 用した際にざらつきがなく良好な使用感を有し、 また顆粒状、 ペレット状であれ ば、 飛散などが抑制でき、 ハンドリング性が良好となる。 粒状または成形体への 成形には、 各種粘土、 水ガラス等の無機質バインダー、 カルボキシメチルセル口 —ス、 ポリビニルアルコール、 各種オイル、 各種ワックス等の有機質バインダー を使用することができる。 さらに、 本発明の消臭剤は、 活性白土、 活性炭、 シリ 力ゲル、 ハイド口タルサイト、 粘土鉱物、 酸化チタン等の吸着剤、 光触媒等と混 合して用いることもできる。 従って、 本発明の一態様としては、 本発明の消臭剤 と、 用途に応じて添加される上記するようなその他の成分とからなる消臭用組成 物が提供される。 当該組成物中における本発明の消臭剤の含有量としては好まし くは 0 . 1〜5 0重量％、 更には 0 . 5〜5 0重量％、 より好ましくは 1〜5 0 重量％である。 かかる組成物は、 本発明の消臭剤と同様な優れた消臭能を有する。 本発明の消臭剤の好適な使用態様の 1つとして身体用デォドラント剤としての 使用が挙げられる。 その剤型としては、 ポンプスプレー、 スティック、 ゲル、 ソ フトソリッド、 ロールオン、 パウダースプレー、 クリーム、 ローション、 パウダ 一、 シート等、 特に限定されることなく設計が可能である。 かかる用途において は、 当該用途で使用される既知の成分とともに、 本発明の消臭剤を適宜配合する ことにより製造することができる。 それらの身体用デオドラント剤における本発 明の消臭剤の含有量は、 好ましくは 0 . 0 1〜5 0重量％、 更には 0 . 1〜3 0 重量％、 より好ましくは 0 . 3〜1 0重量％でぁる。 実施例
本発明の実施態様の例として実施例を示す。 実施例等で使用した試料 （アルミ ノシリケート粒子） の物性測定法をまとめて以下に示す。
(物性測定法）
3 (1) 比表面積測定法
測定にはフローソープ 2300型 （島津製作所製） を使用した。 試料は 0. lgとし、 吸着ガスには N2/He=30/70 (容積比） 混合ガスを用いた。
(2) 消臭能測定法
i)アンモニアの消臭量
容量 1Lのテドラーバッグ （三商器機社製） に 25%アンモニア水を 15^L添 加し、 窒素ガス 1Lを注入し、 密栓した。 3時間室温で放置し、 アンモニア水を 気化させた。 この 1Lのガスを測定用アンモニアガス源とした。 次に、 摺りつき 50 OmL三角フラスコに 0. l gの試料を入れ、 そこに、 測定用アンモニアガ ス源より 22mLのガス （500 mL三角フラスコ内での濃度： 80 p pm) を 採取し、 注入し、 密栓した。 10分後、 ガス検知管 （ガステック社製 No.3 L) でガス濃度を測定し、 測定値を 80 ppmより差し引いた値をアンモニアの 消臭量 （PPm/0. l g粒子） とした。 ii) メチルメルカブタンの消臭量
摺りつき 50 OmL三角フラスコに 0. lgの試料を入れた。 次にメチルメル 力プ夕ン標準液 （和光純薬社製） 40 tL (50 OmL三角フラスコ内での濃 度： 28 ppm) を注入し、 密栓した。 10分後、 ガス検知管 （ガステック社製 No.71) でガス濃度を測定した。 その時点でメチルメルカブタンの濃度が 0 ppmである場合は、 さらにメチルメルカブタン標準液を 40 L注入し、 10 分後のガス濃度を測定する。 ガスが検出されるまで繰り返し、 0. l gの試料が 吸収したメチルメル力プタンの総吸収量をメチルメル力プタンの消臭量とした。 iii)硫化水素の消臭量
摺りつき 50 OmL三角フラスコに 0. l gの試料を入れた。 次に 500 Op pmの硫化水素ガス 8mLを注入 （500 mL三角フラスコ内での濃度： 40 p pm) し、 密栓した。 10分後、 ガス検知管 （ガステック社 No. 4LK) でガ ス濃度を測定した。 その時点で硫化水素の濃度が O p pmである場合は、 さらに 5000 p pmの硫化水素ガス 8 mLを注入し、 10分後のガス濃度を測定する。 ガスが検出されるまで繰り返し、 0. 1 gの試料が吸収した硫化水素の総吸収量 を消臭量とした。
(3) 1重量 %水分散液の pH測定法
試料 1 gを 99 gのイオン交換水 （25°C) に添加し、 2分間攪拌後のスラリ 一の pHを測定した。 得られた値を 1 重量％水分散液の pHとした。
(4) 試料表面の M (1) 成分濃度測定法
試料をプレス機により薄片状に成形した。 島津製作所製 ESCA— 1000で 試料表面の元素測定 〔M (1) 成分原子、 S i、 A l〕 を行い、 得られた元素の ピーク面積より表面原子濃度比 （モル比） を求めた。
(5) 色相の測定法
日本電色工業社製 「分光式色彩計 SE 2000」 を用い、 試料の白色度 L*を測定 した。
(6) 平均粒子径の測定法
レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置 （堀場製作所製 LA- 920) を用い、 試料 をイオン交換水 （相対屈折率 1. 16) を分散媒として超音波で 1分間分散させ た後の粒度分布を測定し、 得られたメジァン径を平均粒子径とした。 調製例 1 水酸化ナトリゥム 94gをイオン交換水 lOOOmLに溶解し、 さらに硝酸（61 %) 130g とアルミン酸ナトリゥム溶液 (Na20=19. 8重量％、 Al 203=25. 9重量％、 H20=54. 3重 量 %) 124gを混合した溶液に、 水ガラス （Na20=9. 8重量％、 S i02=29. 6重量％、 H20= 60. 6重量 %) 127gを 1分間かけて投入し、 100°Cで 8時間反応させた。 反応後、 生 成したアルミノシリケ一ト粒子を濾過洗浄し、 105°Cで 12時間乾燥して原料アル ミノシリケート粒子の粉末を得た。 得られた原料アルミノシリケート粒子は針状 結晶が集合した多孔質な球形形態を有していた。 粉末 X線回折装置 〔 （株） リガ ク製、 RINT2500〕 を用いて X線回折を行った結果、 その回折パターンは JCPDS発行 の粉末 X線回折ファイル No. 38- 513に相当していた。 調製例 2
水酸化ナトリゥム 103gをイオン交換水 l OOOmLに溶解し、 さらにアルミン酸ナト リウム溶液 (Na20=19. 8重量、 Al 203=25. 9重量 ¾、 H20=54. 3重量 %) 157gを混合し た溶液に、 水ガラス (Na20=9. 8重量％、 Si02=29. 6重量％、 H20=60. 6重量％) 259gを 1分間かけて投入し、 100°Cで 2時間反応させた。 その後、 水酸化ナトリウム 32gを イオン交換水 l l OmLに溶解した溶液と硝酸 （61%) 124gを混合した溶液を 1分間か けて追加添加し、 さらに 100°Cで 10時間反応させた。 反応後、 生成したアルミノ シリケート粒子を濾過洗浄し、 105°Cで 12時間乾燥して原料アルミノシリケート 粒子の粉末を得た。 得られた原料アルミノシリケート粒子は、 柱状及び針状結晶 が集合してテトラポッド状に発達した形態を有していた。 得られた原料アルミノ シリゲート粒子について、 粉末 X線回折装置 〔 （株） リガク製、 RINT2500〕 を用 いて X線回折を行った結果、 その回折パターンは JCPDS No. 38- 513に相当していた。 調製例 1及び 2で得られた原料アルミノシリケ一卜の組成及び物性を表 1にま とめて示す。
6 表 1
Figure imgf000018_0001
実施例 1〜 6及び比較例 1〜 2
以下の表 2の 「消臭剤の調製例」 の記載に従って実施例 1〜6及び比較例 1〜 2の消臭剤をそれぞれ製造した。 表 2
Figure imgf000018_0002
7 調製例 1又は 2で得られた原料アルミノシリケ一ト粒子 100gをイオン交換水 90 OmLに懸濁し、 100°Cに保持した。 攪拌下、 61%硝酸を lmL/分の速度で所定量滴下 し、 適宜酸処理を行った。 次いで、 硝酸銀 3. 94 gをイオン交換水 30 gに溶解した 硝酸銀水溶液を投入し、 1 00°Cで 1時間保持してイオン交換を行った。 その後、 濾過、 水洗し、 105°Cで 12時間乾燥し、 白色のアルミノシリケート系消臭剤を得 た。
実施例 1〜 6及び比較例 1〜 2の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の 組成、 物性、 及び該消臭剤の消臭能を表 3にまとめて示す。 また、 該アルミノシ リケート粒子の平均粒子径を表 4にまとめて示す。
8 表 3
Figure imgf000020_0001
表中、 「実」 は難例を、 「比 j は比較例を示す。 また、 「UJ はゥ: ¾Λンクリナイ を、 TTJ とはテトラ 麵ンクリナ仆を示す。
表 4
Figure imgf000021_0001
表 3より、 比較例 1及び 2の消臭剤と比較して実施例 1〜6の消臭剤は、 アル カリ性臭であるアンモニアには同程度の消臭能を、 一方、 含硫黄系悪臭であるメ チルメル力プタン及び硫化水素には特に優れた消臭能を発揮することが分かる。 また、 含硫黄系悪臭に対する消臭能は、 アルミノシリケート粒子の粒子形態がテ トラポッド型カンクリナイトであるものよりもゥニ型カンクリナイトであるもの の方が優れることが分かる。 試験例 1 身体用デオドラント剤としての使用評価 .
アポクリン臭を有する被験者 4名について、 試験品として、 片方の腋下に以下 に示す消臭剤配合品 （発明品） を 0 . 5 g、 もう一方の腋下に対照 （比較品） を 0 . 5 g塗布したあと、 予め綿パッドを装着した Tシャツを着用させた。
8時間後に各綿パッドを回収し、 専門評価者 3人によって匂いレベルを判定し た。 匂いレベルは以下の評価基準に従って、 各レベルの中位点も含めた 1 1段階 にて評価した。 各被験者についての平均値を求め、 更に 4名の句いレベルを平均 し、 各試験品についての匂いレベルとした。
(匂い評価基準）
5 ：非常に強く臭う
4 ：強く臭う
3 ：やや強く臭う
2 ：臭いが認知できる
1 ：微かに臭う
0 ：無臭
(1) ポンプスプレー処方 （実施例 7、 比較例 3)
発明品 比較品
(原料) (重量 %) アミノシリケート系消臭剤 （実施例 2) 0.5 0
アルミニウムクロロ八ィドレート
(口クロン P、 へキストジャパン社製） 3 3
ォクタメチルシクロテトラシロキサン 96.5 97
(シリコーン SH- 244,東レ ·ダウコーニング
-シリコーン社製）
合計 100 100 以上の消臭剤配合品 （発明品） 及び対照 （比較品） について匂いレベルを求め たところ以下の通りであつた。
消臭剤配合品 （発明品） ： 1. 88
対照 （比較品） ： 2. 63 (2) スティック処方 （実施例 8、 比較例 4)
発明品 比較品
(原料) (重量 %) (重量 %) アミノシリケ一ト系消臭剤 （実施例 2) 1 0 ステアリルアルコール 16 16 ベへニルアルコール 0.6 0.6 硬化ヒマシ油 3.25 3.25
PPG-1 ブチルエーテル 3 3
C12-15 アルキルべンゾエート 4 4 デカメチルシクロペンタシロキサン 41.15 42.15
(SH— 245、 東レ ·ダゥコ一二ング
•シリコーン社製）
アルミニウムジルコニウムテトラクロ口 24 24
(REACH AZP-908SUF, REHEIS社製）
タルク 7 7 合計 100 100 以上の消臭剤配合品 （発明品） 及び対照 （比較品） について匂いレベルを求め たところ以下の通りであった。
消臭剤配合 （発明品） ： 2. 38
対照 （比較品） ： 3. 13 前記 （1) 〜 （2) の評価結果から明らかなように、 発明品ではいずれの剤形 のものも優れた消臭能が得られることが分かる。 また、 以下の （3) 〜 （6) に ついても同様の評価を行ったところ、 優れた消臭能が得られた。 (3) パウダースプレー処方 （実施例 9)
L P Gを除く各成分を均一に混合してエアゾール容器に充填し、 クリンチした 後に LP Gを圧入し、 パウダースプレー製品とした。
(原料） （重量％) アミノシリケ一ト系消臭剤 （実施例 1) 1
アルミニウムクロロハイドレート 3
(口クロン P、 へキストジャパン社製）
タルク 2. 5
イソプロピルメチルフエノール 0. 02
ミリスチン酸イソプロピル 2. 5
ジメチルシリコーン （lOcs) 0. 06
BHT 0. 02
香料 0. 2
デカメチルシクロペン夕シロキサン 0. 7
(SH- 245、 東レ ·ダウコ
•シリコーン社製）
LPG 90
(4) ロールオン処方 （実施例 10)
以下に示す各成分を均一に混合した後、 ロールオン容器に充填した。
(原料） （重量％)
アミノシリケ一ト系消臭剤 （実施例 3) 0. 5
シリコーンレジン （KMP- 590、 信越化学社製） 1 アルミニウムクロ口ハイドレート 15
(REACH 501 solution, REHEIS社製)
ジカプリン酸ネオペンチルグリコール 0. 1
(エステモール N—01、 日清製油社製）
ポリエチレングリコール （分子量 400) 1 香料 0. 3
95 %エタノール 80 精製水 2. 1
(5) ポンプスプレー処方 (実施例 11)
以下に示す各成分を均一に混合した後、 ポンプ容器に充填した。
(原料） （重量％) アミノシリゲート系消臭剤 （実施例 2) 0. 3 アルミニウムクロロハイドレート 5
(REACH 501 solution, REHEIS社製）
トリクロサン 0. 2 ポリオキシエチレン（20EO)ヤシ油脂肪酸ソルピ夕ン 0. 3
(レオドール TW— L 120、 花王社製)
ブチレングリコール 5 香料 0. 2 精製水 2 エタノール 87
(6) ポンプスプレー処方 (実施例 12)
以下に示す各成分を均一に混合した後、 ポンプ容器に充填した。 (原料)
アミノシリケート系消臭剤 （実施例 1 )
トリク口サン 0.
香料 0.
パルミチン酸イソプロピル
ォクタメチルシクロテトラシロキサン 91.
(シリコ一ン SH- 244，東レ 'ダウコーニング
•シリコ一ン社製） 試験例 2 モデル腋臭に対する消臭能の評価
擬似わき臭汗として、 3—メルカプト一 3—メチルへキサン一 1一オール (S 体： 体= 72 : 28、 重量比） の生理食塩水溶液 （濃度： 10、 50、 100 p pm (重量比） ） を調製した。
ガラス製試験管に、 1 Omgの実施例 2で得られた消臭剤、 タルク、 活性炭 1、 活性炭 2、 活性白土、 酸化亜鉛又は銀ゼオライトと、 3—メルカプトー3—メチル へキサン一 1—オールの生理食塩水溶液とを、 それぞれ 6 g入れて密栓した。 ミキ サーを用いて試験管を 2分間攪拌した後、 遠心分離 （3000 r pm/10分間） し、 上澄み液をフィルター （セルロースアセテート、 0. 45 m、 東洋濾紙社 製） でろ過した。 ろ液 5 gと塩化ナトリウム 2. 5 gを別の試験管に入れて、 1分 間攪拌した。 へキサン lgを加えて、 2分間攪拌し、 その後 3分間静置した。 ピぺ ットで上澄み液 0. 5 gを取りだし、 GC— MS測定用バイアル瓶に入れた。 GC — M S分析により、 3—メルカプト— 3—メチルへキサン— 1—オールに特徴的な マスフラグメントである m/z = 97に由来するピークの面積を測定した。
ブランク試験として、 消臭剤を加えずに同一の操作を行った場合のピーク面積を 測定した。 これらより、 下記式に従って、 3—メルカプト一 3—メチルへキサン― 1—オールの消臭率 （％) を求めた。
消臭率 （％) = 〔1— (消臭剤を加えた場合のピーク面積/消臭剤を加えない場合 のピーク面積） 〕 X 100
なお、 GC— MS分析の条件は以下の通りである。
装置： 6890GC— 5973MSD (Agilent Technologies社製）
カラム： DB— 1 (6 OmX 0. 25mmX 0. 25 m)
昇温設定： 40°C (1分間） → (6°CZ分） →60°C→ (2°CZ分） →
300°C (40分間）
キャリアガス： He
イオン化電圧： 70 e V
以上の結果を表 5に示す
表 5
3-メルカフ。ト -3—メチルへキサン -卜へキサン一 1-才-ル
消臭率 （％)
lOppm 50ppm lOOppm
ブランク 0 0 0
実施例 2の消臭剤 100 100 72
タルク 23 10 5
活性炭 1 100 100 98
活性炭 2 81 74 61
活性白土 14 12 9
酸化亜鉛 23 12 12
銀ゼォライト 65 14 8 表 5より、 本発明の消臭剤 （アルミノシリゲート粒子） は、 腋臭原因物質であ る 3—メルカプト— 3—メチルへキサン一 1—オールに対し極めて優れた消臭能 を発揮しうることが分かる。 活性炭 1では本発明の消臭剤と同等以上の消臭能が 発揮されているが、 活性炭は黒色のため身体に適用した場合に衛生感を損なう恐 れがある。 一方、 本発明の消臭剤は淡色〜白色であるため活性炭の場合のような 心配はなく身体に何らの制限なく適用できることから、 身体用デォドラント剤の ためのより優れた消臭成分であると言える。 本発明によれば、 日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪 臭、 中でも含硫黄系悪臭の消臭能に優れ、 身体にとって安全であり、 適用した際 には良好な外観を呈する、 淡色の、 好ましくは白色のアルミノシリケ一ト系消臭 剤が提供される。

Claims

請求の範囲
1 . 組成が、 sM (l) x 0y · tM (2) 2 0 · A1203 · uSi02 · vRffl Qn · wH20
(式中、 M (l)は Ag、 Cu、 Znおよび Feからなる群より選ばれる 1種以上であり、 M (2)は Na、 Kおよび!!からなる群より選ばれる 1種以上であり、 Rは Na、 K：、 Caおよ び Mgからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Qは C03、 S04、 N03、 および CIから なる群より選ばれる 1種以上であり、 sは 0<s≤3、 tは 0≤t≤3、 ただし、 s =0. 5 〜3であり、 uは 0. 5≤u≤6、 Vは 0<v≤2、 wは w≥0、 xは l≤x≤2、 yは l≤y≤3、 m は l≤m≤2、 nは l≤n≤3を満たす） であり、 かつ比表面積が lm2/g以上 70m2/g未満 であるアルミノシリケ一ト粒子の消臭のための使用。
2 . 該アルミノシリケ一ト粒子が、 無水物の組成が、
aM20 ' A1203 · bS i02 · cRm Qn
(式中、 Mは Naおよび/または Kであり、 Rは Na、 K、 Caおよび Mgからなる群より選 ばれる 1種以上であり、 Qは C03、 S04、 N03、 および CIからなる群より選ばれる 1 種以上であり、 aは 0. 5≤a≤3、 bは 0. 5≤b≤6、 cは 0<c≤2、 mは l≤m≤2、 nは 1≤ n≤3を満たす） である原料アルミノシリケート粒子を、 原料アルミノシリケ一ト 粒子 100g当たり 0〜300meq (0〜300meq/100g) の酸を用いて酸処理する工程、 な らぴに Ag、 Cu、 Znおよび からなる群より選ばれる 1種以上の金属のイオンでィ ォン交換する工程に供して得られたものである、 請求項 1記載の使用。
3。 該アルミノシリケート粒子の 1重量 %水分散液の p Hが 7以上である請求項 1または 2記載の使用。
4 . 組成が、 sM (l) x 0y · tM (2) 2 0 · A1203 · uS i02 · vRm Qn · wH20
(式中、 M (l)は Ag、 Cu、 Znおよび Feからなる群より選ばれる 1種以上であり、 M (2)は Na、 Kおよび Ήからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Rは Na、 K、 Caおよ ぴ^ Mgからなる群より選ばれる 1種以上であり、 Qは C03、 S04、 N03、 および CIから なる群より選ばれる 1種以上であり、 sは 0く s≤3、 tは 0≤t≤3、 ただし、 s =0. 5 〜3であり、 uは 0. 5≤u≤6、 Vは 0<v≤2、 wは w≥0、 xは l≤x≤2、 yは l≤y≤3、 m は l≤m≤2、 nは l≤n≤3を満たす） であり、 かつ比表面積が lm2/g以上 70mVg未満 であるアルミノシリケ一ト粒子の消臭のための使用方法。
5 . 該アルミノシリゲート粒子が、 無水物の組成が、
aM20 · A1203 · bSi02 · cRm Qn
(式中、 Mは Naおよび Zまたは Kであり、 Rは Na、 K、 Caおよび Mgからなる群より選 ばれる 1種以上であり、 Qは C03、 S04、 N03、 および CIからなる群より選ばれる 1 種以上であり、 aは 0. 5≤a≤3、 bは 0. 5≤b≤6、 cは 0<c≤2、 mは l≤m≤2、 nは 1≤ n≤3を満たす) である原料アルミノシリケート粒子を、 原料アルミノシリケート 粒子 100g当たり 0〜300meq (0〜300meq/100g) の酸を用いて酸処理する工程、 な らびに Ag、 Cu、 Znおよび Feからなる群より選ばれる 1種以上の金属のイオンでィ オン交換する工程に供して得られたものである、 請求項 4記載の使用方法。
6 . 該アルミノシリケート粒子の 1重量 %水分散液の p Hが 7以上である請求項 4または 5記載の使用方法。
PCT/JP2004/011674 2003-08-08 2004-08-06 消臭剤 WO2005014059A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/567,442 US7662354B2 (en) 2003-08-08 2004-08-06 Deodorant
EP04771641A EP1658863A4 (en) 2003-08-08 2004-08-06 DEODORANT
JP2005513032A JP4721899B2 (ja) 2003-08-08 2004-08-06 消臭剤

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003-290094 2003-08-08
JP2003290094 2003-08-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2005014059A1 true WO2005014059A1 (ja) 2005-02-17

Family

ID=34131575

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2004/011674 WO2005014059A1 (ja) 2003-08-08 2004-08-06 消臭剤

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7662354B2 (ja)
EP (1) EP1658863A4 (ja)
JP (1) JP4721899B2 (ja)
WO (1) WO2005014059A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007229151A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Kao Corp ペット用消臭剤
JP2007246465A (ja) * 2006-03-17 2007-09-27 Shiseido Co Ltd 粉体分散組成物および粉体分散方法
EP1865106A1 (en) * 2005-03-30 2007-12-12 Kao Corporation Deodorant and antibacterial fiber product
JP2009502824A (ja) * 2005-07-30 2009-01-29 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ スプレー組成物
JP2017046747A (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 石塚硝子株式会社 消臭機能を備えたフィルタ
JP2017046746A (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 石塚硝子株式会社 消臭スプレー
JP2021507799A (ja) * 2017-12-21 2021-02-25 プレボナ・アクチボラグ 臭気を低減するための組成物および方法
KR102678111B1 (ko) * 2017-12-21 2024-06-25 프리보나 아베 냄새 저감용 조성물 및 방법

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2926978B1 (fr) 2008-02-06 2010-05-07 Oreal Composition deodorante et/ou anti-transpirante a base de micrioparticules interferentielles ; procede de maquillage et traitement de la transpiration et/ou des odeurs corporelles en particulier axillaires
FR2954136B1 (fr) 2009-12-17 2012-04-20 Oreal Composition deodorante a base de peptides antimicrobiens et procede de traitement des odeurs corporelles
FR2959128B1 (fr) 2010-04-23 2012-07-13 Oreal Utilisation cosmetique d'un lysat de bifidobacterium species pour le traitement des odeurs corporelles
FR2968212B1 (fr) 2010-12-02 2013-06-14 Oreal Procede de traitement des odeurs corporelles associant un produit deodorant topique a un parfum oral ; kit de desodorisation
FR2980360B1 (fr) 2011-09-27 2013-10-11 Oreal Utilisation cosmetique de l'hesperidine ou de l'un de ses derives dans la prevention et/ou le traitement des odeurs corporelles.
US11020332B2 (en) 2012-04-25 2021-06-01 L'oreal Achillea essential oil, cosmetic composition comprising it and its uses
FR2996756B1 (fr) 2012-10-15 2020-06-05 L'oreal Utilisation cosmetique d'un acide gras mono-insature ou l'un de ses sels et/ou de ses esters comme actif deodorant
WO2014088039A1 (ja) 2012-12-07 2014-06-12 株式会社マンダム 体臭抑制剤
FR2999918B1 (fr) 2012-12-26 2015-06-19 Oreal Polymere de type sol-gel a empreinte moleculaire pour pieger selectivement les molecules odorantes
FR2999917B1 (fr) 2012-12-26 2017-06-23 Oreal Polymere a empreinte moleculaire pour pieger selectivement les molecules odorantes
FR3000074B1 (fr) 2012-12-26 2015-01-16 Oreal Polymeres a empreinte moleculaire et leur utilisation comme agent antipelliculaire
FR3004940B1 (fr) 2013-04-26 2015-05-22 Oreal Utilisation cosmetique d'une huile essentielle de satureja montana riche en geraniol comme actif deodorant
FR3007953B1 (fr) 2013-07-04 2015-07-24 Oreal Aerosol deodorant alcoolique equipe d'une tete de distribution creuse
FR3007952B1 (fr) 2013-07-04 2015-07-24 Oreal Aerosol contenant un deodorant en emulsion equipe d'une tete de distribution creuse
FR3012960B1 (fr) 2013-11-13 2016-07-15 Oreal Utilisation comme agent deodorant d'un derive salifie d'acide salicylique, seul ou en melange
FR3023480B1 (fr) 2014-07-09 2017-01-20 Oreal Composition soft solid anhydre a base de particules encapsulant un agent benefique
FR3023475B1 (fr) 2014-07-09 2016-07-22 Oreal Composition cosmetique ou dermatologique solide anhydre a base de particules a liberation d'agent benefique
FR3023474B1 (fr) 2014-07-09 2016-07-22 Oreal Huile anhydre a base de particules a liberation d'agent benefique
FR3023479B1 (fr) 2014-07-09 2016-07-22 Oreal Composition anhydre aerosol a base de particules encapsulant un agent benefique
FR3023481B1 (fr) 2014-07-09 2017-10-27 Oreal Poudre anhydre libre ou compacte a base de particules encapsulant un agent benefique
FR3023477B1 (fr) 2014-07-10 2017-11-24 Oreal Utilisation cosmetique de l'acide spiculisporique comme actif deodorant
FR3028754B1 (fr) 2014-11-24 2018-03-30 L'oreal Emulsion de type pickering comprenant un phyllosilicate synthetique
KR101911936B1 (ko) 2015-12-09 2018-10-25 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 조성물
BR112018003744A2 (pt) 2015-12-17 2018-09-25 Oreal composição antitranspirante anidra na forma de um pó
FR3061003B1 (fr) 2016-12-27 2019-05-24 L'oreal Composition cosmetique comprenant une dispersion d'huile dans une phase aqueuse gelifiee
FR3060978B1 (fr) 2016-12-27 2020-06-12 L'oreal Emulsion pickering a effet sensoriel ameliore
FR3061428A1 (fr) 2016-12-29 2018-07-06 L'oreal Composition cosmetique superhydrophobe sous forme d'aerosol
FR3061430B1 (fr) 2016-12-30 2019-05-24 L'oreal Procede cosmetique pour prevenir et/ou traiter la transpiration et eventuellement les odeurs corporelles.
CN109835908B (zh) * 2017-11-28 2021-01-01 中国石油天然气股份有限公司 一种聚烯烃催化剂用载体硅胶的制备方法
FR3084835B1 (fr) 2018-08-09 2021-09-24 Oreal Composition bi-phase comprenant un actif anti-transpirant ou deodorant
FR3117831A1 (fr) 2020-12-18 2022-06-24 L'oreal Utilisation cosmétique de dérivés à chaîne grasse de diglutamide lysine comme actif déodorant

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0253663A2 (en) 1986-07-16 1988-01-20 Zenji Hagiwara Polymer containing amorphous aluminosilicate particles and process for producing the same
EP0282287A2 (en) 1987-03-10 1988-09-14 Lion Corporation Deodorizer
JPH02277455A (ja) * 1988-12-29 1990-11-14 Lion Corp 消臭剤組成物および消臭シート
JPH11228127A (ja) * 1997-10-31 1999-08-24 Kao Corp アルミノシリケート粒子
WO2000038524A1 (fr) * 1998-12-25 2000-07-06 Kao Corporation Agents antibacteriens a l'aluminosilicate
US6468500B1 (en) 1997-10-31 2002-10-22 Kao Corporation Aluminosilicate
JP2004008518A (ja) * 2002-06-07 2004-01-15 Kao Corp 消臭剤

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0042226B1 (en) * 1980-06-12 1984-08-08 Imperial Chemical Industries Plc Zeolite eu-1
JP2599703B2 (ja) * 1987-03-10 1997-04-16 ライオン株式会社 消臭剤組成物
DE3921452A1 (de) * 1989-06-30 1991-01-03 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von carbonylverbindungen
JPH05261163A (ja) * 1992-03-18 1993-10-12 Teijin Ltd マスク
DE69406655T2 (de) * 1994-07-08 1998-03-26 Tosoh Corp Amorphes Aluminosilikat und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2770264B2 (ja) * 1995-01-12 1998-06-25 株式会社萩原技研 結晶性抗菌性組成物
US5885599A (en) * 1996-10-28 1999-03-23 The Procter & Gamble Company Methods and compositions for reducing body odors and excess moisture
US5861146A (en) * 1997-06-09 1999-01-19 The Procter & Gamble Company Method for reducing body odor
US5883035A (en) * 1997-11-05 1999-03-16 Engelhard Corporation Mesoporous silicoaluminate products and production thereof by controlled acid extraction of aluminum from calcium bentonite clay
US6656456B2 (en) * 1998-11-23 2003-12-02 The Procter & Gamble Company Skin deodorizing compositions

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0253663A2 (en) 1986-07-16 1988-01-20 Zenji Hagiwara Polymer containing amorphous aluminosilicate particles and process for producing the same
EP0282287A2 (en) 1987-03-10 1988-09-14 Lion Corporation Deodorizer
JPH02277455A (ja) * 1988-12-29 1990-11-14 Lion Corp 消臭剤組成物および消臭シート
JPH11228127A (ja) * 1997-10-31 1999-08-24 Kao Corp アルミノシリケート粒子
US6468500B1 (en) 1997-10-31 2002-10-22 Kao Corporation Aluminosilicate
WO2000038524A1 (fr) * 1998-12-25 2000-07-06 Kao Corporation Agents antibacteriens a l'aluminosilicate
JP2004008518A (ja) * 2002-06-07 2004-01-15 Kao Corp 消臭剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1658863A4

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1865106A1 (en) * 2005-03-30 2007-12-12 Kao Corporation Deodorant and antibacterial fiber product
EP1865106A4 (en) * 2005-03-30 2009-06-10 Kao Corp FIBROUS DEODORIZING AND ANTIBACTERIAL PRODUCT
CN101137789B (zh) * 2005-03-30 2012-09-05 花王株式会社 除臭抗菌纤维制品
JP2009502824A (ja) * 2005-07-30 2009-01-29 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ スプレー組成物
JP2007229151A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Kao Corp ペット用消臭剤
JP2007246465A (ja) * 2006-03-17 2007-09-27 Shiseido Co Ltd 粉体分散組成物および粉体分散方法
JP2017046747A (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 石塚硝子株式会社 消臭機能を備えたフィルタ
JP2017046746A (ja) * 2015-08-31 2017-03-09 石塚硝子株式会社 消臭スプレー
US12017923B2 (en) 2017-07-24 2024-06-25 Prebona Ab Metal containing formulations
JP2021507799A (ja) * 2017-12-21 2021-02-25 プレボナ・アクチボラグ 臭気を低減するための組成物および方法
US11771792B2 (en) 2017-12-21 2023-10-03 Prebona Ab Compositions and methods for reducing odor
KR102678111B1 (ko) * 2017-12-21 2024-06-25 프리보나 아베 냄새 저감용 조성물 및 방법

Also Published As

Publication number Publication date
JP4721899B2 (ja) 2011-07-13
EP1658863A4 (en) 2007-10-31
US20080194447A1 (en) 2008-08-14
US7662354B2 (en) 2010-02-16
JPWO2005014059A1 (ja) 2006-09-28
EP1658863A1 (en) 2006-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2005014059A1 (ja) 消臭剤
JP3822782B2 (ja) 皮脂吸着性粉体及びその使用
AU2004279313B2 (en) Compositions comprising odor neutralizing metal oxide silicates
US7303767B2 (en) Personal care compositions comprising coated/treated metal silicate absorbent particles
JP4102757B2 (ja) 化粧品組成物中での熱分解法シリカに基づく粒質物の使用
US20090047315A1 (en) Porous magnesia and process for preparing the same
WO2010080267A1 (en) Cosmetic and personal care products containing synthetic magnesium alumino-silicate clays
US7718184B2 (en) Hydrophobically coated/treated metal silicate absorbent particles and personal care compositions thereof
JP4559535B2 (ja) 有機物被覆合成雲母粉体、その製造方法及びそれを用いた化粧料
JP2004315467A (ja) 皮脂吸着性粉体及びその使用
JP2004008518A (ja) 消臭剤
US6132744A (en) Talcum powder composition
JP4774309B2 (ja) メイクアップ化粧料
EP3991713B1 (en) Aumented efficacy talc
JP3838391B2 (ja) 化粧料
JP7218356B2 (ja) イオン徐放性ガラスを含有するデオドラント組成物
JP4678868B2 (ja) 処理粉体
US20060127336A1 (en) Deodorants
EP2442872A1 (en) Cation compatible metal oxides and oral care compositions containing the metal oxides
JP7019460B2 (ja) 水系化粧料
JPH0256411A (ja) ケラチン質物質及び皮膚上に適用する、脱臭効果を持つ組成物
JPS63249565A (ja) 消臭剤
IT202100011492A1 (it) Idrossiapatite biomimetica funzionalizzata
JP2008504213A (ja) 臭いを中和する金属酸化物ケイ酸塩を含む組成物
WO2004081137A1 (ja) 紫外線吸収剤の精製方法、紫外線吸収剤及び化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AE AG AL AM AT AU AZ BA BB BG BR BW BY BZ CA CH CN CO CR CU CZ DE DK DM DZ EC EE EG ES FI GB GD GE GH GM HR HU ID IL IN IS JP KE KG KP KR KZ LC LK LR LS LT LU LV MA MD MG MK MN MW MX MZ NA NI NO NZ OM PG PH PL PT RO RU SC SD SE SG SK SL SY TJ TM TN TR TT TZ UA UG US UZ VC VN YU ZA ZM ZW

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): BW GH GM KE LS MW MZ NA SD SL SZ TZ UG ZM ZW AM AZ BY KG KZ MD RU TJ TM AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LU MC NL PL PT RO SE SI SK TR BF BJ CF CG CI CM GA GN GQ GW ML MR NE SN TD TG

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2005513032

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 10567442

Country of ref document: US

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2004771641

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 2004771641

Country of ref document: EP