WO2004105515A1 - 甘味料組成物 - Google Patents

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cyclodextrin
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composition according
formula
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Eriko Ono
Tadashi Takemoto
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Ajinomoto Co Inc
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/30—Artificial sweetening agents
    • A23L27/31—Artificial sweetening agents containing amino acids, nucleotides, peptides or derivatives
    • A23L27/32—Artificial sweetening agents containing amino acids, nucleotides, peptides or derivatives containing dipeptides or derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
    • A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs

Definitions

  • the present invention relates to a highly soluble sweetener composition containing a specific aspartyl dipeptide ester compound and cyclodextrin, and to a food or drink containing the composition.
  • these aspartyl dipeptide ester compounds have remarkably low solubility in aqueous solutions, and are particularly difficult to use in beverages and liquid foods.
  • a high-concentration solution of the sweetener is first prepared and then added to the beverage or liquid food to adjust to a desired concentration.
  • the low solubility of the aspartyl dipeptide ester compound is a serious problem.
  • powders of these aspartyl dipeptide ester compounds were added to water to prepare an aqueous solution of the compounds, the powders aggregated, and even if a stirrer with high stirring efficiency was used, a uniform mixture was obtained. Another problem is that it takes a long time to prepare the solution. Therefore, There has been a need to develop a method for improving the solubility of aspartyl dipeptide ester compounds. Disclosure of the invention
  • An object of the present invention is to improve the solubility of the aspartyl dipeptide compound in an aqueous solution.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the sweetener composition containing the aspartyl dipeptide ester compound and cyclodextrin showed a solubility in an aqueous solution of the aspartyl dipeptide ester.
  • the present invention was found to improve significantly, and found that almost no aggregation of the powder at the time of dissolution occurred, thereby completing the present invention. That is, the present invention includes the following contents.
  • R 1, R 2, R 3, R 4, and R 5 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a methoxy group; 7 is each independently a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 6 and R 7 represent different substituents, the configuration of the carbon atom to which these substituents are attached is (R)
  • a sweetener composition comprising an aspartyl dipeptide ester compound represented by the formula or a salt thereof, and cyclodextrin.
  • R 2 and R 4 are a hydroxyl group and the other is a hydrogen atom
  • R 3 is a methoxy group
  • R 1 and R 5 to R 7 The sweetener composition according to the above [1], wherein is a hydrogen atom.
  • one of R 2 and R 4 is a hydroxyl group and the other is The sweetener composition according to [1], wherein the sweetener composition is a hydrogen atom, R 3 is a methoxy group, R 6 and R 7 are methyl groups, and R 1 and R 5 are hydrogen atoms.
  • R 1 and R 5 are a hydroxyl group, the other is a hydrogen atom, R 3 is a methoxy group, R 2 and R 4 to R 7
  • the aspartyl dipeptide ester compound in the present invention is a known compound, and can be produced by, for example, various known methods described below, or a method analogous to these methods.
  • R 1, R 2, R 3, R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group; '6 and R7 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 6 and R 7 represent different substituents, the configuration of the carbon atom to which these substituents are attached may be any of (R), (S) and (RS).
  • the aspartyl dipeptide ester compound in the present invention the following compounds 1 to 3 are more preferable.
  • R 2 and R 4 are a hydroxyl group and the other is a hydrogen atom, R 3 is a methoxy group, and R 1 and R 5
  • R 7 is a hydrogen atom (a compound represented by the following formula (2)):
  • R 2 and R 4 are a hydroxyl group and the other is a hydrogen atom, R 3 is a methoxy group, and R 6 and R 7 are methyl.
  • R 1 and R 5 are hydrogen atoms (compound represented by the following formula (3)):
  • the aspartyl dipeptide ester compound represented by the formula (1) in the present invention may be in the form of a salt or a mixture of two or more compounds.
  • the salt is not particularly limited as long as it is in the form of an edible salt, and examples thereof include a hydrochloride, a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt, a calcium salt, a magnesium salt and the like. No.
  • the cyclodextrin in the present invention may be any of ⁇ -cyclodextrin, / 3—cyclodextrin, and cyclodextrin, and ⁇ -cyclodextrin is particularly preferred.
  • New The cyclodextrin may be a mixture of two or more.
  • the molar ratio of the aspartyl dipeptide ester compound represented by the formula (1) to the cyclodextrin is preferably 1: 0.2 to 1:10, more preferably 1 to 10. : 1 to 1: 5 is preferred.
  • the method for producing the sweetener composition of the present invention from the aspartyl dipeptide ester compound represented by the formula (1) and cyclodextrin is not particularly limited, but is preferably selected from the group consisting of the compound and the cyclodextrin. Examples include a method of crystallizing a solution in which cyclodextrin is dissolved, a method of freeze-drying the solution, and a method of mixing and grinding the compound and cyclodextrin.
  • the aspartyl dipeptide ester compound and cyclodextrin can be mixed in a solid state and dissolved in a solvent.
  • the aspartyl dipeptide is dissolved.
  • the ester compound and cyclodextrin are each made into a solution, and these are mixed uniformly to prepare a solution to be used for crystallization. It is preferable to make them.
  • Solvents for dissolving the aspartyl dipeptide compound include methanol, ethanol, isopropanol, acetone, tetrahydrofuran, and acetonitrile. And polar solvents such as toluene. Of these, alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol are preferred, and methanol is particularly preferred. Water is preferred as a solvent for dissolving cyclodextrin.
  • Crystallization or lyophilization can be performed using a solution obtained by uniformly mixing the respective solutions and dissolving the aspartyl dipeptide ester compound and cyclodextrin.
  • the crystallization method is not particularly limited, and concentrated crystallization, cooling crystallization and the like can be used. Preferably, cooling crystallization is used.
  • the crystallization conditions are not particularly limited, and those skilled in the art can easily and appropriately set preferred conditions. Crystals can be separated by subjecting the slurry obtained by crystallization to solid-liquid separation by a known method such as filtration or centrifugation. The obtained crystals can be dried by a known method such as a vacuum drier, a fluidized drier, a spray drier, and a microc drier. As described above, the desired sweetener composition can be obtained through the crystallization step.
  • the freeze-drying method is not particularly limited, and those skilled in the art can easily and appropriately set preferred conditions according to known methods.
  • the amount of solvent in the solution in which the compound and cyclodextrin are dissolved is as small as possible, that is, it is preferable to use a solution with the highest possible concentration. If a solvent is contained, it is better to freeze-dry it after distilling it off. .
  • the method of mixing and grinding the aspartyl dipeptide ester compound and cyclodextrin is not particularly limited, and those skilled in the art can easily and appropriately set favorable conditions according to a known method.
  • the sweetener composition as a crystal, a lyophilized product, or a mixed and crushed product obtained as described above may be used according to a method known to those skilled in the art such as dry granulation or wet granulation, if necessary. It may be granulated and made into granules.
  • the sweetener composition of the present invention includes sugars (sucrose, invert sugar, isomerized sugar, glucose, fructose, lactose, maltose, etc.), sugar alcohols (maltitol, sorbitol, mannitol, erythritol).
  • sweetener composition of the present invention can be used by blending it in various foods and drinks. Particularly, since the solubility is much higher than that of the aspartyl dipeptide ester compound, a high-concentration solution can be easily prepared, and liquids such as beverages, gel foods, ice desserts, ice creams, ice candies, etc. It can be used favorably for the production of foods prepared therefrom.
  • drinks include coffee drinks, vegetable juice drinks, Japanese tea, Chinese tea, black tea, milk drinks, soup drinks, carbonated drinks, sweet drinks, fruit juice drinks, alcohol drinks, and the like.
  • it can be used for various foods such as powdered juice, powdered cocoa, instant coffee, chocolate, chewing gum, health food, bread, and cake.
  • Each sweetener composition was put into a 6-ml sample bottle, 4 ml of water was added, and the mixture was stirred in a 20-degree water bath. The solubility was then determined by filtering the undissolved material and analyzing the mother liquor by HPLC. result are shown in Table 1.
  • the sweetener compositions 10 to 13 obtained in Examples 2 to 5 were placed in a 6 ml sample bottle, water was added to 4 ml, and the mixture was stirred overnight in a constant temperature bath at 20 ml. Thereafter, the solubility was determined by filtering the undissolved material and analyzing the mother liquor by HPLC. Table 2 shows the results.
  • Sweetener composition 10 0.4 0.33
  • Sweetener composition 12 0.62
  • Sweetener 13 4.6 300 0.51 Table 2 shows that the solubility of the aspartyl dipeptide compound was remarkably improved in the sweetener composition obtained by crystallizing the mixed solution of the aspartyl dipeptide ester compound and cyclodextrin. You can see that
  • N— [N— [3— (3—hydroxy-4—methoxyphenyl) propyl] —L— ⁇ —aspartyl] —L—Fenylalanine—1-1 methyl ester (compound 1) is dissolved in methanol, and various cyclodextrins are dissolved in water, and these are combined to form a mixed solution, which is then concentrated. The resulting concentrated solution is freeze-dried to obtain a sweetener composition. Products 14 to 22 were obtained. Similarly, 4.98 g of Compound 1 was dissolved in methanol, added dropwise to water, mixed, concentrated, and the concentrated solution obtained was freeze-dried, whereby the freeze-drying of Compound 1 was performed. Product 1 was obtained.
  • Table 3 shows that the solubility of the aspartyl dipeptide compound in the sweetener composition obtained by freeze-drying a mixed solution of the aspartyl dipeptide compound and cyclodextrin is remarkably improved. I understand. ⁇ Comparative Example 1>
  • Example 35 Using the sweetener composition sweetener composition 1] -13 obtained in Example 35, the dissolution rate was measured according to the following conditions, and the results of comparison with Compound 1 are shown in Table 5.
  • Buffer solution 900 m 1 Z water
  • Example 2 Using the sweetener compositions 2, 5, and 8 obtained in Example 1, the dissolution rate was measured under the conditions shown in Reference Example 1. Table 6 shows the results.
  • a sweetener composition containing an aspartyl dipeptide ester compound which has significantly improved solubility in water.

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Abstract

アスパルチルジペプチドエステル化合物とシクロデキストリンとを含有する甘味料組成物。アスパルチルジペプチドエステル化合物の水溶液に対する溶解度が著しく改善される。

Description

明 細 書 甘味料組成物 技術分野
本発明は、 特定のァスパルチルジぺプチ ドエステル化合物とシク ロデキス ト リ ンとを含有する溶解性に優れた甘味料組成物及び該組成物を含む飲食物 に関する。 背景技術
近年、 食生活の高度化に伴い特に糖分の摂取過多による肥満及びこれに伴 う各種の疾病が問題となってお り 、 砂糖に替わる低カ ロ リ ー甘味料の開発が 望まれている。 このよう な低カ ロ リ ー甘味料と しては、 安全性と甘味質の面 で優れるアスパルテームが知 られてお り、現在広汎に使用されている。一方、 近年、 アスパルテームよ り も甘味度に優れるァスパルチルジぺプチ ドエステ ル化合物が見いだされ、 いく つか報告されている （国際公開第 9 4 / 1 1 3 9 1 号パンフ レツ ト、 国際公開第 9 9 Z 5 2 9 3 7 号パンフ レツ ト、 国際公 開第 0 0 / 0 0 0 0 5 0 8号パンフ レッ ト、 国際公開第 0 0 / 1 7 2 3 0 号 パンフ レツ ト及び国際公開第 0 1 / 2 5 2 6 1 号パンフ レツ ト参照）。
しかしながら、 これらのァスパルチルジぺプチ ドエステル化合物は水溶液 に対する溶解度が著し く低く 、 特に飲料や液状の食品に用いるのが困難であ る。 このよ うな甘味料を、 特に飲料や液状の食品に用いる場合、 通常まず甘 味料の高'濃度溶液を調製し、 これを飲料や液状食品に添加する こ とで所望の 濃度に調整して最終製品を製造するため、 該ァスパルチルジペプチ ドエステ ル化合物の溶解度の低さは重大な問題となる。 また、 これら のァスパルチル ジペプチ ドエステル化合物の粉末を水に加えて該化合物の水溶液を調製しよ う と した塲合、粉末が凝集し、撹拌効率の高い撹拌機器を使用 したと しても、 均一の溶液を調製するのに長時間を要する という 問題も生ずる。 従っ て、 該 ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物の溶解度を改善する方法の開発が求 め られていた。 発明の開示
本発明の 目的は、 前記ァスパルチルジぺプチ ドエステル化合物の水溶液に 対する溶解度を改善する こ とにある。
本発明者らは、 前記課題を解決すべく 鋭意検討した結果、 該ァスパルチル ジぺプチ ドエステル化合物とシク ロデキス ト リ ンを含む甘味料組成物が、 該 ァスパルチルジペプチ ドエステルの水溶液に対する溶解度を著し く 向上させ また溶解時の粉末の凝集もほとんど起こ らない こ とを見いだし、 本発明を完 成させた。 すなわち本発明は以下の内容を含むものである。
C 1 ] 式 （ 1 )
(1)
Figure imgf000003_0001
[式 （ 1 ) 中、 R l、 R 2、 R 3、 R 4及び R 5 はそれぞれ相互に独立して、 水素原子、 ヒ ド ロキシル基及びメ トキシ基の何れかを示し、 R 6 及び R 7 は それぞれ相互に独立して、 水素原子又はメチル基を示す。 R 6 と R 7 が異な る置換基を表す場合、これらの置換基が結合する炭素原子の立体配位は（ R )、
( S ) 及び （ R S ) の何れでもよい。]
で示されるァスパルチルジぺプチ ドエステル化合物又はその塩とシク ロデキ ス ト リ ンとを含有する甘味料組成物。
[ 2 ] 式 （ 1 ) 中、 R 2 又は R 4 の何れか一方がヒ ド ロキシル基で他方が 水素原子であ り 、 R 3 がメ トキシ基であ り 、 R 1 及び R 5〜R 7 が水素原子 である前記 [ 1 ] 記載の甘味料組成物。
[ 3 ] 式 （ 1 ) 中、 R 2 又は R 4 の何れか一方がヒ ド ロキシル基で他方が 水素原子であ り 、 R 3 がメ トキシ基であ り 、 R 6 及び R 7 がメチル基であ り 、 R 1 及び R 5 が水素原子である前記 [ 1 ] 記載の甘味料組成物。
[ 4 ] 式 （ 1 ) 中、 R 1 又は R 5 の何れか一方がヒ ド ロキシル基で他方が 水素原子であ り 、 R 3 がメ トキシ基であ り 、 R 2 及び R 4 〜 R 7 が水素原子 である前記 [ 1 ] 記載の甘味料組成物。
[ 5 ] 式 （ 1 ) で示されるァスパルチルジペプチ ドエステル化合物とシク ロデキス ト リ ンの配合割合がモル比で 1 ： 0 . 2 〜 1 ： 1 0 である前記 [ 1 ] 記載の甘味料組成物。
[ 6 ] シク ロデキス ト リ ンが /3 —シク ロデキス ト リ ンである前記 [ 1 ] 記 載の甘味料組成物。
[ 7 ] ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物及びシク ロデキス ト リ ンが 溶解した溶液を晶析して得られた前記 [ 1 ] 記載の甘味料組成物。
[ 8 ] ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物及びシク ロデキス ト リ ンが 溶解した溶液を凍結乾燥して得られた前記 [ 1 ] 記載の甘味料組成物。
[ 9 ] ァスパルチルジぺプチ ドエステル化合物及びシク ロデキス 卜 リ ンを 混合粉砕して得られた前記 [ 1 ] 記載の甘味料組成物。
[ 1 0 ] 前記 [ 1 ] 乃至 [ 9 ] 記載の甘味料組成物を含有する飲食物。
[ 1 1 ] 前記 [ 1 ] 乃至 [ 9 ] 記載の甘味料組成物を含有する飲料。 発明を実施するための最良の形態
本発明におけるァスパルチルジペプチ ドエステル化合物は、 公知化合物で あ り 、 例えば以下に挙げるよ う な種々 の公知の方法、 またはこれら の方法に 準じた方法によ り製造する こ とができる。
( 1 ) アスパルテームを、 種々 の置換基を有するシンナムアルデヒ ドまた は 3 —フエニルプロ ピオンアルデヒ ド と還元剤 （例えば、 水素 パラジウム 炭素触媒） で還元的にアルキル化する こ とによって製造する方法 （国際公開 第 W O O 1 / 2 5 2 6 0 号パンフ レッ ト、 国際公開第 W O 0 1 / 2 7 1 4 2 号パンフ レツ ト、 国際公開第 W 0 0 1 / 1 8 0 3 4号パンフ レツ ト参照） ( 2 ) /3位のカルボン酸に保護基を有するアスパルテーム化合物 （例えば、 ^8 — 0—ベンジルー a— L— ァスバルチルー L一フエ二ルァラニンメチルェ ステル） を、 種々 の置換基を有する シンナムアルデヒ ド と還元剤 （例えば、 N a Β ( 0 A c ) 3 H ) とで還元的にアルキル化した後に保護基を除去する 方法 （A. F. Abdel-Magid ら， Tetrahedoron Letters, 31, 5595 ( 1990)参照）。 本発明における式 （ 1 ) 中、 R l、 R 2、 R 3、 R 4及び R 5 はそれぞれ 相互に独立して、水素原子、ヒ ド ロキシル基及ぴメ トキシ基の何れかを示し、 R' 6及び R 7はそれぞれ相互に独立して、 水素原子又はメチル基を示す。 R 6 と R 7が異なる置換基を表す場合、 これらの置換基が結合する炭素原子の 立体配位は （ R )、 ( S ) 及び （ R S ) の何れでもよい。
本発明におけるァスパルチルジぺプチ ドエステル化合物と しては、 以下に 示す化合物 1〜 3がよ り好ま しい。
化合物 1 ： 式 （ 1 ) 中、 R 2又は R 4の何れか一方がヒ ド ロキシル基で他 方が水素原子であ り 、 R 3がメ 卜キシ基であ り 、 R 1 及ぴ R 5〜 R 7が水素 原子である化合物 （下記式 （ 2 ) で表される化合物）。
Figure imgf000005_0001
化合物 2 ： 式 （ 1 ) 中、 R 2又は R 4の何れか一方がヒ ド ロキシル基で他 方が水素原子であ り 、 R 3がメ トキシ基であ り 、 R 6及び R 7がメチル基で あ り 、 R 1 及び R 5が水素原子である化合（下記式（ 3 )で表される化合物）。
(3)
Figure imgf000005_0002
化合物 3 ： 式 （ 1 ) 中、 R 1 又は R 5 の何れか一方がヒ ド ロキシル基で 他方が水素原子であ り 、 R 3 がメ トキシ基であ り 、 R 2 及び R 4〜 R 7 が水 素原子である化合物 （下記式 （ 4 ) で表される化合物）。
Figure imgf000006_0001
本発明における式 （ 1 ) で表されるァスパルチルジペプチ ドエステル化合 物は塩の形態であってもよ く 、 また 2 種以上の化合物の混合物であってもよ い。 塩と しては、 食用 と して可能な塩の形態であれば特に限定されず、 例え ば、 塩酸塩、 ナ ト リ ウム塩、 カ リ ウム塩、 アンモニゥム塩、 カルシウム塩、 マグネシウム塩等が挙げられる。
本発明におけるシク ロデキス ト リ ンは、 α —シク ロデキス ト リ ン， /3 — シ ク ロデキス ト リ ン、 ア ーシク ロデキス ト リ ンのいずれでもよいが、 β — シク ロデキス ト リ ンが特に好ま しい。 シク ロデキス ト リ ンは 2 種以上の混合物で あってもよい。
式 （ 1 ) で表されるァスパルチルジペプチ ドエステル化合物とシク ロデキ ス ト リ ンの配合割合は、 モル比で 1 ： 0 . 2 〜 1 ： 1 0 であるのが好ま し く 、 特に 1 ： 1 〜 1 ： 5 であるのが好ま しい。
式 （ 1 ) で表されるァスパルチルジペプチ ドエステル化合物とシク ロデキ ス ト リ ンとか ら本発明の甘味料組成物を製造する方法は特に限定ないが、 好 ま し く は、 該化合物とシク ロデキス ト リ ンが溶解した溶液を晶析する方法、 該溶液を凍結乾燥する方法、 または該化合物とシク ロデキス ト リ ンを混合粉 碎する方法が挙げられる。
晶析または凍結乾燥を行う場合、 該ァスパルチルジペプチ ドエステル化合 物とシク ロデキス ト リ ンを固体状態で混合し溶媒に溶解する こ と もできるが. 好ま し く は該ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物およびシク ロデキス ト リ ンをそれぞれ溶液状態と し、 これを均一に混合して晶析に用いる溶液を調 製するのが好ま しい。 該ァスパルチルジぺプチ ドエステル化合物を溶解する ための溶媒と しては、 メ タ ノ ール、 エタ ノール、 イ ソプロパノ ール、 ァセ ト ン、 テ ト ラ ヒ ド ロ フラ ン、 ァセ トニ ト リ ル等の極性溶媒を挙げる こ とができ る。 中でもメ タ ノ ール、 エタ ノ ール、 イ ソプロパノ ール等のアルコールが好 ま し く 、 メ タノールが特に好ま しい。 シク ロデキス ト リ ンを溶解するための 溶媒としては、 水が好ま しい。
各々 の溶液を均一に混合して得られる、 ァスパルチルジぺプチ ドエステル 化合物及びシク ロデキス ト リ ンが溶解した溶液を用いて晶析または凍結乾燥. を行う こ とができる。
晶析の方法は特に限定されず、 濃縮晶析、 冷却晶析等を用いる こ とができ るが、 好ま し く は冷却晶析が採用される。 晶析条件は特に限定されず、 当業 者は好ま しい条件を適宜容易に設定する こ とができる。 晶析によ り得られた ス ラ リ ーを濾過や遠心分離等の公知の方法によ り 固液分離する こ とで結晶を 分離する こ とができる。 得られた結晶を、 真空乾燥器、 流動乾燥器、 スプレ 一ド ライヤー、 ミ ク ロ ン ド ライヤー等の公知の方法よ り乾燥する こ とができ る。 以上のよ う に、 晶析工程を経て目的とする甘味料組成物を得る こ とがで さる。
凍結乾燥の方法は特に限定されず、 公知の方法に従って当業者は好ま しい 条件を適宜容易に設定する こ とができる。 なお凍結乾燥においては、 該化合 物およびシク ロデキス ト リ ンが溶解した溶液の溶媒量ができるだけ少ない、 すなわちできるだけ高濃度の溶液を用いるのが好ま しいため、 該溶液を濃縮 する、 該溶液に有機溶媒が含まれる場合はそれを留去する等してか ら凍結乾 燥を行う のがよい。 .
また該ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物 と シク ロデキス ト リ ンを 混合粉碎する方法も特に限定されず、 公知の方法に従って当業者は好ま しい 条件を適宜容易に設定する こ とができる。
上記のよ う にして得られた結晶、 凍結乾燥物、 混合粉砕物と しての甘味料 組成物は必要によ り 乾式造粒又は湿式造粒等の当業者に公知の方法に従って 造粒し、 造粒物と して'もよい。 また、 本発明の甘味料組成物は、 糖類 （ショ 糖、 転化糖、 異性化糖、 ブ ドウ糖、 果糖、 乳糖、 麦芽糖等）、 糖アルコール類 (マルチ トール、 ソルビ トール、 マンニ トール、 エ リ ス リ ト一ル、 キシ リ ト ール、 ラクチ トール等）、 オリ ゴ糖類、 食物繊維、 アスパルテーム、 サッカ リ ン、 アセスルフエーム K等の他の甘味料や香料を更に含んでいてもよい。 本発明の甘味料組成物は各種飲食物に配合して用いる こ とができる。 特に 該ァスパルチルジぺプチ ドエステル化合物よ り も遙かに溶解度が高いため容 易に高濃度溶液を調製する こ とができ、 飲料、 ゲル状食品、 氷菓、 アイスク リ ーム、 アイスキャ ンディ ー等の液体か ら調製される食品の製造に好ま し く 用いる ことができる。 飲料と しては、 珈琲飲料、 野菜汁飲料、 日本茶、 中国 茶、 紅茶、 乳飲料、 スープ飲料、 炭酸飲料、 甘味飲料、 果汁飲料、 アルコー ル飲料等を挙げる こ とができる。 これらの他、 粉末ジュース、 粉末コ コ ア、 イ ンスタ ン ト珈琲、 チョ コ レー ト、 チューイ ンガム、 健康食品、 パン、 ケー キ等の各種食品にも用いる こ とができる。
以下実施例を示して本発明を具体的に説明するが、 本発明はこれに限定さ れる ものではない。
<実施例 1 >
• 表 1 に示す比率で、 N — [ N — [ 3 — ( 3 — ヒ ド ロキシー 4 ーメ トキシフ ェニル） プロ ピル] 一 L — α —ァスパルチル] 一 L —フエ二ルァラニン一 1 —メチルエステル （化合物 1 )、 N— [ N - [ 3 — ( 3 — ヒ ド ロキシー 4 —メ トキシフエニル） — 3 —メチルプチル] — L 一 α —ァスパルチル] 一 L — フ ェニルァラニン一 1 —メチルエステル （化合物 2 )、 及び Ν — [ Ν - [ 3 — （ 2 — ヒ ド ロキシ一 4 —メ トキシフエニル） プロ ピル] - L - a —ァスパルチル] 一 L 一フエ二ルァラニン一 1 —メチルエステル （化合物 3 ) のそれぞれと、 β —シク ロデキス ト リ ンとを所定の割合で混合粉碎し、 表 1 に示される甘味 料組成物 1 〜 9 を得た。 各甘味料組成物を、 6 m 1 のサンプル瓶に入れ、 水 を 4 m 1 添加し、 2 0 の恒温水槽中で一晚撹拌した。 その後、 未溶解物を 濾過し、 母液を H P L Cで分析する こ とによって、 溶解度を測定した。 結果 を表 1 に示す。
Figure imgf000009_0001
表 1 か ら、 ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物とシク ロデキス ト リ ン の混合粉砕物である甘味料組成物において、 ァスパルチルジぺプチ ドエステ ル化合物の溶解度が著し く改善されているのが分かる。
<実施例 2 >
5 . 0 0 g の j3 —シク ロデキス ト リ ンを 5 0 m l の水に 5 5 でで溶解させ た。 別途 5 . 0 0 g の N — [ N - [ 3 — ( 3 — ヒ ド ロキシー 4 —メ トキシフ ェニル） プロ ピル] — L — α —ァスパルチル] 一 L 一 フエ二ルァラニン一 1
—メチルエステル （化合物 1 ) を 1 6 . 7 m l のメタ ノールに溶解させ、 先 の溶液と混合し、 撹拌しながら室温まで冷却した。 その後、 冷蔵庫で一晩冷 却し晶析を行っ た。 得られたス ラ リ ーを分離、 乾燥する こ とによって， 9 . 0 2 g の化合物 1 と —シク ロデキス ト リ ンのモル比が 1 ： 0 . 4 の甘味料 組成物 1 0 を得た。
<実施例 3 >
i3 —シク ロデキス ト リ ンを 7 . 1 4 g N - [ N — [ 3 — ( 3 — ヒ ド ロキ シ一 4 —メ トキシフエ二ル） プロ ピル] — L — α —ァスパルチル] — L —フ ェニルァ ラニン一 1 —メチルエステル （化合物 1 ) を 2. 8 6 g用いる他は、 実施例 2 と同様の操作によ り 、 化合物 1 と 0 —シク ロデキス ト リ ンのモル比 が 1 ： 1 の甘味料組成物 1 1 ( 8. 6 0 g ) を得た。
<実施例 4 >
；8 —シク ロデキス ト リ ンを 8. 3 3 g、 N - [N - [ 3 — ( 3 — ヒ ド ロキ シ一 4 —メ トキシフエエル） プロ ピル] — L一 a—ァスパルチル] 一 Lー フ ェニルァラニン一 1 —メチルエステル （化合物 1 ) を 1 . 6 7 g用いる他は、 実施例 1 と同様の操作によ り 、 化合物 1 と /3 —シク ロデキス ト リ ンのモル比 率が 1 ： 2 の甘味料組成物 1 2 ( 8 . 9 6 g ) を得た。
<実施例 5 >
;3 —シク ロデキス ト リ ン （ j3 —シク ロデキス ト リ ン） を 9 . 0 9 g、 N - [N - [ 3 — （ 3 — ヒ ド ロキシ一 4 —メ トキシフエ二ル） プロ ピル] — L— a;—ァスパルチル] — L—フエ二ルァラニン一 1 一メチルエステル （化合物 1 ) を 0 . 9 l g用いる他は、 実施例 1 と同様の操作によ り 、 化合物 1 と ； S ーシク ロデキス ト リ ンのモル比率が 1 ： 4. 6 の甘味料組成物 1 3 ( 8. 5 5 g ) を得た。
<実施例 6 >
実施例 2 〜 5 で得 られた甘味料組成物 1 0 〜 1 3 を 6 m 1 のサンプル瓶 に入れ、 水を 4 m 1 添加し、 2 0での恒温槽中で一晩撹拌した。 その後、 未 溶解物を濾過し、 母液を H P L Cで分析する こ とによっ て、 溶解度を測定し た。 結果を表 2 に示す。
表 2 モル比 組成物仕込 水添加量 溶解度
化合物 1 CD 直 [mg] [ml] [重量％] 化合物 1 0 20 0.10
甘味料組成物 10 0.4 0.33
甘味料組成物 11 1 1 200 4 0.55
甘味料組成物 12 2 0.62
甘味料 物 13 4.6 300 0.51 表 2 か ら、 ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物とシク ロデキス ト リ ン の混合溶液を晶析して得られた甘味料組成物において、 ァスパルチルジぺプ チ ドエステル化合物の溶解度が著し く 改善されているのが分かる。
<実施例 7 >
表 3 に示す比率で、 N— [ N - [ 3 — ( 3 — ヒ ド ロキシー 4 —メ トキシフ ェニル） プロ ピル] — L — α —ァスパルチル] 一 L — フエ二ルァラニン一 1 一メチルエステル （化合物 1 ) をメタ ノ ールに、 各種シク ロデキス ト リ ンを 水にそれぞれ溶解し、 これら を併せて混合溶液と した後に濃縮し、 得られた 濃縮溶液を凍結乾燥する こ と によって、 甘味料組成物 1 4 〜 2 2 を得た。 同 様に、 4 . 9 8 g の化合物 1 をメ タ ノールに溶解し、 水中に滴下して混合し た後に濃縮し、 得られた濃縮溶液を凍結乾燥する こ とによって、 化合物 1 の 凍結乾燥品 1 を得た。 得られた凍結乾燥品 1 を約 5 0 m g、 及び甘味料組成 物 1 4 〜 2 2 を約 5 0 O m g 、 それぞれ 2 0 m 1 のサンプル瓶に入れ、 水を 1 0 m 1 添加し、 2 0 °Cの恒温水槽中で一晩撹拌した。 その後、 未溶解物を 濾過し、 母液を H P L Cで分析する こ とによって、 溶解度を測定した。 結果 を表 3 に示す。
表 .3
Figure imgf000012_0001
表 3 か ら、 ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物と シク ロデキス ト リ ン の混合溶液を凍結乾燥して得られた甘味料組成物において、 ァスパルチルジ ペプチ ドエステル化合物の溶解度が著し く 改善されているのが分かる。 <比較例 1 >
表 4 に示す比率で N — [ N - [ 3 — ( 3 — ヒ ド ロキシ一 4 ーメ トキシフエ ニル） プロ ピル] 一 L — α —ァスパルチル] 一 L — フエ二ルァラニン一 1 一 メチルエステル （化合物 1 ) と、 各添加物を混合粉砕し、 得られた各混合物 を 2 0 m 1 のサンプル瓶に入れ、 水を 1 0 m 1 添加し、 2 0 での恒温水槽中 で一晚撹拌した。 その後、 未溶解物を濾過し、 母液を H P L Cで分析する こ とによって、 溶解度を測定した。 結果を表 4 に示す。 表 4
Figure imgf000013_0001
表 4か ら、 シク ロデキス ト リ ン以外の各種添加物とァスバルチルジぺプチ ドエステルか らなる甘味料組成物においては、 該ァスパルチルジぺプチ ドエ ステル溶解度は改善されていない こ とが分かる。
<参考例 1 >
実施例 3 5 で得られた甘味料組成物甘味料組成物 1 ] - 1 3 を用いて、 下記条件に従って溶解速度を測定し、 化合物 1 と比較した 結果を表 5 に示 す。
ぐ 日局 1 3 一般試験法 溶出試験法 パ ドル法 >
緩衝液 ： 9 0 0 m 1 Z水
温度 ： 2 5 C
撹拌回転数 ： 1 0 0 r p m
サンプル投入量 ィ匕合物と して 9 0 m g
表 5
Figure imgf000013_0002
測定開始 10分後の溶液濃度
※溶解初速度: mg/dl'imn
10分 ■
表 5 よ り 、 化合物 1 単独の場合に比べ、 化合物 1 とシク ロデキス ト リ ンを 含む溶液を晶析して得られた甘味料組成物 1 1 〜 1 3 は、 溶解時間、 溶解初 速度ともに著し く改善されている こ とが分かる。 また、 化合物 1 単独では水 に溶解する際、 粉末の凝集が観察されたが、 甘味料組成物 1 1 〜 1 3 では観 察されなかっ た。
<参考例 2 >
実施例 1 で得られた甘味料組成物 2 、 5 、 8 を用いて、 参考例 1 で示した 条件に従って、 溶解速度を測定した。 結果を表 6 に示す。
表 6
Figure imgf000014_0001
測定開始 10分後の溶液濃度
※溶解初速度 = mg/dl'inin
10分 上記表 6 よ り 、 それぞれの化合物単独の場合に比べ、 該化合物とシク ロデ キス ト リ ンか らなる甘味料組成物は、 溶解初速度が著し く 改善されている こ とが分かる。
産業上の利用可能性
本発明によれば、 ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物の水に対する溶 解度が著し く 改善された該化合物を含む甘味料組成物が提供される。

Claims

' 請求の範囲 式 （ 1 ) '
[式 （ 1 ) 中、 R l 、 R 2 、 R 3 、 R 4及び R 5 はそれぞれ相互に独立して、 水素原子、 ヒ ド ロキシル基及びメ トキシ基の何れかを示し、 R 6 及び R 7 は それぞれ相互に独立して、 水素原子又はメチル基を示す。 R 6 と R 7 が異な る置換基を表す場合、これら の置換基が結合する炭素原子の立体配位は（ R )、
( S ) 及び （ R S ) の何れでもよい。]
で示されるァスパルチルジペプチ ドエステル化合物又はその塩とシク ロデキ ス ト リ ンとを含有する甘味料組成物。
2 . 式 （ 1 ) 中、 R 2 又は R 4 の何れか一方がヒ ド ロキシル基で他方が水 素原子であ り 、 R 3 がメ トキシ基であ り 、 1 及び 5 〜 1 7 が水素原子で ある請求項 1 記載の甘味料組成物。
3 . 式 （ 1 ) 中、 R 2 又は R 4 の何れか一方がヒ ド ロキシル基で他方が水 素原子であ り、 R 3 がメ トキシ基であ り 、 R 6 及び R 7 がメチル基であ り 、 R 1 及び R 5 が水素原子である請求項 1 記載の甘味料組成物。
4 . 式 （ 1 ) 中、 R 1 又は R 5 の何れか一方がヒ ド ロキシル基で他方が水 素原子であ り 、 R 3 がメ トキシ基であ り 、 R 2 及び R 4 〜 R 7 が水素原子で ある請求項 1 記載の甘味料組成物。
5 . 式 （ 1 ) で示されるァスパルチルジペプチ ドエステル化合物とシク ロ デキス ト リ ンの配合割合がモル比で 1 ： 0 . 2 〜 1 ： 1 0 である請求項 1 記 載の甘味料組成物。
6 . シク ロデキス ト リ ンが β — シク ロデキス ト リ ンである請求項 1 記載の 甘味料組成物。
7 . ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物及びシク ロデキス ト リ ンが溶 解した溶液を晶析して得られた請求項 1 記載の甘味料組成物。
8 . ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物及びシク ロデキス ト リ ンが溶 解した溶液を凍結乾燥して得 られた請求項 1 記載の甘味料組成物。
9 . ァスパルチルジペプチ ドエステル化合物及びシク ロデキス ト リ ンを混 合粉碎して得られた請求項 1 記載の甘味料組成物。
1 0 . 請求項 1 乃至 9 記載の甘味料組成物を含有する飲食物。
1 1 . 請求項 1 乃至 9 記載の甘味料組成物を含有する飲料。
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