WO2004105445A1

WO2004105445A1 - 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置

Info

Publication number: WO2004105445A1
Application number: PCT/JP2004/006183
Authority: WO
Inventors: Hisayuki Kawamura
Original assignee: Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Priority date: 2003-05-20
Filing date: 2004-04-28
Publication date: 2004-12-02
Also published as: US20070042221A1; EP1631125A4; CN100551188C; JP4624653B2; EP1631125A1; JP2004349007A; CN1792120A; KR101065879B1; TW200506027A; KR20060014410A

Abstract

　一対の電極を形成する陽極（１２）及び陰極（１６）と、電極に挟持された有機化合物からなる発光層（１４）を有する有機エレクトロルミネッセンス素子であって、陽極（１２）又は陰極（１６）の少なくともいずれか一方と発光層（１４）の間に、有機化合物からなる電荷輸送層（１３）が存在し、かつ電荷輸送層（１３）が無機化合物層（１７）を介して積層された構成になっていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子（１）。この有機エレクトロルミネッセンス素子（１）は厚膜構成でありながら低電圧駆動が可能である。

Description

明細書有機エレクト口ルミネッセンス素子及び表示装置技術分野

本発明は、有機エレクト口ルミネッセンス素子に関し、詳しくは、電荷輸送層が無機化合物を介して積層化していることを特徴とする有機エレクト口ルミネッセンス素子に関する。背景技術

電界発光を利用したエレクト口ルミネッセンス素子（以下、エレクトロルミネッセンスを「E L」と略記する。）は、自己発光のため視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、耐衝撃性に優れる等の特長を有することから、各種表示装置における発光素子としての利用が注目されている。

この E L素子には、発光材料に無機化合物を用いてなる無機 E L素子と、有機化合物を用いてなる有機 E L素子とがあり、このうち、特に有機 E L素子は、印加電圧を大幅に低くし得る上に、フルカラ一化が容易であって、消費電力が小さく、面発光が可能であることから、次世代の発光素子として開発がなされている。この有機 E L素子の構成については、陽極ノ発光層/陰極の構成を基本とし、これに正孔注入 ·輸送層や電子注入層を適宜設けたもの、例えば、陽極 Z正孔注入 ·輸送層/発光層/陰極や、陽極/正孔注入 ·輸送層/発光層ノ電子注入層/ 陰極の構成のものが知られている。

ここで正孔注入 ·輸送層は、陽極より正孔を注入し、有機発光層へこれを輸送する機能を有し、さらに、正孔注入層と正孔輸送層を別々に作製することもある。電子注入層は陰極より電子を注入し、有機発光層へこれを輸送する機能を有する。また、有機発光層は正孔と電子の注入を受ける機能と、正孔と電子の再結合により発光する機能を有する。

有機 E L素子は、電極の間に挟持されている薄膜が、わずか 1 0 0〜1 0 0 0 nmという超薄膜であることから、数 V〜数十 Vという低電圧で高輝度の発光が得られる。一方、そのような超薄膜であることから、基板や電極のきわめて微細な突起物の影響を受け、ショートしたり画素欠陥になったりすることが多く、実用上大きな問題となっていた。

これを回避するため、電極に挟持される有機化合物層を厚膜にする方法が知られているが、反面、駆動電圧が高くなることから、電圧を上げることなく有機 E L素子を厚膜ィヒする技術が開示されている。

例えば、高分子にァミン化合物を分散させ、酸化物を加えることによりド一ピングし、それを塗布して有機 E L素子の正孔輸送層を形成する技術が開示されている（例えば、谷口彬雄著「低駆動電圧厚膜有機 E L素子」、 M& B E .V o l . 1 0 , N o . 1 ( 1 9 9 9 ) p. 2 0— 2 8参照。）。

しかしながら、塗布法は、薄膜の中に残留溶媒が存在し、有機 E L素子の電極と反応して欠陥となることが知られている。

また、蒸着可能な酸化物とァミン化合物とを共蒸着し、同様の正孔輸送層を形成する方法もある（例えば、特開 2 0 0 0— 3 1 5 5 8 0号公報参照。）。

しかしながら、酸化性のド一パントが素子の駆動に伴い拡散し、発光層に影響を与えることが多く、長寿命な有機 E L素子を得るには不向きであった。

本発明は上記課題に鑑み、厚膜構成でありながら低電圧駆動が可能な有機 E L素子を提供することを目的とする。発明の開示

この課題を解決するために、本発明者らは、電荷輸送層を、無機化合物層を介した積層構成にすることにより、厚膜構成でありながら低電圧駆動が可能となることを見出し、本発明を完成させた。

本発明によれば、以下の有機エレクトロルミネッセンス素子等が提供される。

1 . 一対の電極を形成する陽極及び陰極と、

前記電極に挟持された有機化合物からなる発光層を有する有機エレクト口ルミネッセンス素子であって、

前記陽極又は陰極の少なくともいずれか一方と発光層の間に、有機化合物からなる電荷輸送層が存在し、

かつ前記電荷輸送層が、無機化合物層を介して積層された構成になっていることを特徴とする有機エレクト口ルミネッセンス素子。

2 . 前記陽極と発光層の間に、電荷輸送層として正孔輸送層が存在し、前記正孔輸送層が無機化合物層を介して積層された構成になっていることを特徴とする 1 に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

3 . 前記陰極と発光層の間に、電荷輸送層として電子輸送層が存在し、前記電子輸送層が無機化合物層を介して積層された構成になっていることを特徴とする 1 に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。

4. 前記無機化合物層が、周期律表の 3〜1 2族の元素を少なくともひとつ含むことを特徴とする 1〜3のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。 5 . 前記正孔輸送層中に存在する無機化合物層が、さらに周期律表の 1〜 2族の元素を少なくともひとつ含むことを特徴とする 4に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。

6 . 1〜5のいずれかに記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を含んで構成される表示画面を有する表示装置。

本発明の有機 E L素子は、公知の構成と組み合わせて、民生用 TV、大型表示ディスプレイ、携帯電話用表示画面など各種表示装置の画面に用いることができる。図面の簡単な説明

図 1は、本発明の一実施形態の有機 E L素子の断面図である。発明の実施するための最良の形態

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の有機 E L素子は、一対の電極と、それら電極に挟持された有機化合物からなる発光層を少なくとも有している。そして、少なくとも電極のいずれか一方と発光層の間に、有機化合物からなる電荷輸送層が存在し、かっこの電荷輸送層が無機ィヒ合物層を介して積層された構成になっていることを特徴とする。

ここで、電荷輸送層とは、正孔又は電子を、電極から発光層へ輸送する機能を有する有機化合物からなる層を意味し、例えば、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層等がある。図 1は、本発明の一実施形態である有機 E L素子の断面図である。

有機 E L素子 1は基板 1 1上に、陽極 1 2、正孔輸送層（電荷輸送層） 1 3、発光層 1 4、電子輸送層（電荷輸送層） 1 5及び陰極 1 6がこの順に積層された構造を有し、正孔輸送層（電荷輸送層） 1 3が、無機化合物層 1 7を介して積層された構成となっている。

基板 1 1は、有機 E L素子を支持する基板である。陽極 1 2は、正孔を正孔輸送層 1 3又は発光層 1 4に注入する役割を担うものである。正孔輸送層 1 3は、発光層 1 4への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層である。陰極 1 6は、電子を電子輸送層 1 5又は発光層 1 4に注入する役割を担うものである。電子輸送層 1 5は、発光層 1 4への電子の注入を助ける層である。発光層 1 4は、主に電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげるものである。

有機 E L素子 1では、正孔輸送層 1 3が、無機化合物層 1 7を介して積層された構成となっている。

電荷輸送層である正孔輸送層を厚膜化することにより、素子のショートや、画素欠陥を防止できる。しかしながら、従来、一般的である単層からなる正孔輸送層の場合、正孔輸送層の膜厚を厚くするにしたがい、素子の駆動電圧が急激に上昇するため、正孔輸送層を厚膜にするには限界があった。

一方、本発明のように、正孔輸送層 1 3を、無機化合物層 1 7を介して積層した構成にすることにより、正孔輸送層 1 3の膜厚増加に伴う駆動電圧の上昇を抑制することができる。従って、単層からなる正孔輸送層 1 3よりも厚膜化することが可能となり、有機 E L素子のショートや、画素欠陥をより有効に防止できる。尚、本実施形態では、正孔輸送層 1 3のみを、無機化合物層 1 7を介して積層した構成としているが、正孔輸送層 1 3及び電子輸送層 1 5の両方を上記の積層構成としてもよく、また、電子輸送層 1 5のみを積層構成としてもよい。

また、本実施形態において、正孔輸送層 1 3の積層数は 3層としているが、これに制限されるものではない。正孔輸送層 1 3の積層数は 2〜1 0層が好ましい。正孔輸送層 1 3は、それぞれの層が異なっていても、同一でもよい。

同様に、無機化合物層 1 7の積層数は 2層としているが、これに制限されるものではない。無機化合物層 1 7の積層数は 1〜 9層が好ましい。

尚、無機化合物層 1 7が、二層以上形成されている場合は、それぞれの層が異なっていても、同一でもよい。

無機化合物層 17の膜厚は、数 nm〜数十 nmの範囲から選択される。具体的には、 1〜20 nm、好ましくは 1〜： L 0 nmである。

また、正孔輸送層 13の膜厚は、 5 nm〜 5 の範囲で適宜選択することが好ましく、特に 5 nm〜l 00 nmの範囲とすることが好ましい。

尚、電子輸送層 15を、無機化合物層 17を介した積層構成とするときは、正孔輸送層 13の構成と同様な膜厚 ·積層数とすることが好ましい。

本発明において、無機化合物層は、周期表における 3〜12族の元素を少なくともひとつ含む無機化合物層であることが望ましい。

尚、本明細書において周期表とは、長周期型周期表を意味する。

具体的には、 T i、 V、 C r、 Mn、 Fe、 Co、 N i、 Cu、 Zn、 Y、 Z r、 Nb、 Mo、 Ru、 Rh、 Pd、 Ag、 Cd、 Hf、 Ta、 W、 Re、 I r、 P t等の酸化物、硫化物、カルコゲナイド、ハロゲン化物、窒化物、リン化物等である。

好ましくは、酸化バナジウム、酸化マンガン、酸ィ匕ニッケル、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化イリジウム、硫化カドミウム、硫化モリブデン、硫化亜鉛、ヨウ化銅、臭化銀等である。

これらの無機化合物は、 1種単独で使用してもよく、 2種以上の組み合わせで使用してもよい。

無機化合物層は、さらに、周期表における 1〜 2族の元素を少なくともひとつ含むことがより好ましい。

具体的には、 L i、 Na、 Mg、 K、 Ca、 Rb、 S r、 Cs、 B a等、及びそれらの酸化物、硫化物、カルコゲナイド、ハロゲン化物、窒化物、リン化物等である。

好ましくは、リチウム、フッ化リチウム、酸化リチウム、ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、カルシゥム、セシウム、酸化セシウム、フッ化セシウム、ヨウ化セシウム、酸化バリゥム、塩化バリウム等である。

これらの無機化合物は、 1種単独で使用してもよく、 2種以上の組み合わせで使用してもよい。以下、有機 E L素子の構成及び各部材について説明する。

( 1 ) 有機 E L素子の構成

有機 E L素子の構成としては、

① 陽極/正孔輸送帯域/発光層/陰極

② 陽極/発光層/電子輸送帯域,陰極

③ 陽極/正孔輸送帯域/発光層 Z電子輸送帯域/陰極

④ 陽極 Z正孔輸送帯域/発光層/付着改善層/陰極

⑤ 陽極ノ絶縁層 Z正孔輸送帯域/発光層 Z電子輸送帯域/陰極

⑥ 陽極 Z正孔輸送帯域/発光層ノ電子輸送帯域/絶縁層 Z陰極

⑦ 陽極 Z無機半導体層 Z絶縁層/正孔輸送帯域/発光層 Z絶縁層 Z陰極 ⑧ 陽極/絶縁層/正孔輸送帯域/発光層/電子輸送帯域 Z絶縁層/陰極等の構造を挙げることができる。これらの構造を基板上に形成する。

これらの中で通常③⑤⑥の構成が好ましく用いられる。

尚、本発明はこれらに限定きれるものではない。

また、正孔輸送帯域は、少なくとも 1層の正孔輸送層又は上述した無機化合物層を介して積層した正孔輸送層を含み、必要に応じて正孔注入層等を有する。電子輸送帯域は、少なくとも 1層の電子輸送層又は上述した無機ィヒ合物層を介して積層した電子輸送層を含み、必要に応じて電子注入層等を有している。

( 2 ) 透光性基板

本発明の有機 E L素子は、透光性の基板上に作製する。ここでいう透光性基板は、有機 E L素子を支持する基板であり、 4 0 0〜 7 0 0 nmの可視領域の光の透過率が 5 0 %以上で、平滑な基板が好ましい。

具体的には、ガラス板、ポリマー板等が挙げられる。ガラス板としては、特にソ一ダ石灰ガラス、バリウム ·ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケィ酸ガラス、ホウケィ酸ガラス、バリウムホウケィ酸ガラス、石英等が挙げられる。またポリマ一板としては、ポリカーボネート、アクリル、ポリエチレンテレフ夕レート、ポリエーテルサルファイド、ポリサルフォン等を挙げることがでさる。

尚、上記の構成は、発光層で発した光を基板側から取り出す素子の場合であるが、これに限られず、基板の反対側から光を取り出すこともできる。この場合、基板は透明でなくともよい。

(3) 陽極

有機薄膜 E L素子の陽極は、正孔を正孔輸送層又は発光層に注入する役割を担うものであり、 4. 5 eV以上の仕事関数を有することが効果的である。

本発明に用いられる陽極材料の具体例としては、酸化インジウム錫合金（I T 〇）、酸化錫（NESA) 、金、銀、白金、銅等が適用できる。

陽極は、これらの電極物質を蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。

発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が 1 0%より大きくすることが好ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百 ΩΖ口以下が好ましい。陽極の膜厚は材料にもよるが、通常 1011111〜1 111、好ましくは 10〜 200 nmの範囲で選択される。

(4) 発光層

有機 EL素子の発光層は以下の機能を併せ持つものである。即ち、

①注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能

②輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能

③発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能がある。

但し、正孔の注入されやすさと電子の注入されやすさに違いがあってもよく、また、正孔と電子の移動度で表される輸送能に大小があってもよいが、どちらか一方の電荷を移動することが好ましい。

この発光層を形成する方法としては、例えば、蒸着法、スピンコート法、 LB 法等の公知の方法を適用することができる。発光層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。

ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態又は液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、 LB法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。また、特開昭 5 7 - 5 1 7 8 1号公報に開示されているように、樹脂等の精着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコ一ト法等により薄膜化することによつても、発光層を形成することができる。

発光層に用いられる材料は、長寿命な発光材料として公知のものを用いることが可能であるが、式 [ 1 ] で示される材料を発光材料として用いることが望ましい。

(式中、 A r ¹は核炭素数 6〜 5 0の芳香族環であり、 X ¹は置換基である。 m は 1〜5の整数、 nは 0〜6の整数である。尚、 m≥2のとき、 A r ¹はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、 n≥2のとき、 X ¹はそれぞれ同じでも異なつていても良い。 mは 1〜2、 nは 0〜4が好ましい。）

A r ¹の芳香族環の具体例として、フエニル環、ナフチル環、アントラセン環、ビフエ二レン環、ァズレン環、ァセナフチレン環、フルオレン環、フエナントレン環、フルオランテン環、ァセフエナンスリレン環、トリフエ二レン環、ピレン環、クリセン環、ナフ夕セン環、ピセン環、ペリレン環、ペン夕フェン環、ペン夕セン環、テトラフエ二レン環、へキサフェン環、へキサセン環、ルビセン環、コロネン環、トリナフチレン環等が挙げられる。

好ましくはフエニル環、ナフチル環、アントラセン環、ァセナフチレン環、フルオレン環、フエナントレン環、フルオランテン環、トリフエ二レン環、ピレン環、クリセン環、ペリレン環、トリナフチレン環等が挙げられる。

さらに好ましくはフエニル環、ナフチル環、アントラセン環、フルオレン環、フエナントレン環、フルオランテン環、ピレン環、クリセン環、ペリレン環等が挙げられる。

X ¹の具体例は、置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 5 0の芳香族基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜 5 0の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜5 0のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜 5 0のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜5 0のァラルキル基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜 5 0のァリ一ルォキシ基、置換もしくは無置換の核原子数 5〜 5 0のァリ一ルチオ基、置換もしくは無置換の炭素数 1〜5 0のカルボキシル基、置換又は無置換のスチリル基、ハロゲン基、シァノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基等である。

置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 5 0の芳香族基の例としては、フエニル基、 1一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1—アントリル基、 2—アントリル基、 9 - アントリル基、 1一フエナントリル基、 2—フエナントリル基、 3 _フエナントリル基、 4 _フエナントリル基、 9一フエナントリル基、 1一ナフタセニル基、 2—ナフタセニル基、 9 _ナフ夕セニル基、 1ーピレニル基、 2—ピレニル基、 4—ピレニル基、 2—ビフエ二ルイル基、 3—ビフエ二ルイル基、 4—ビフエ二ルイル基、 p—夕一フエ二ルー 4—ィル基、 p—夕一フエ二ルー 3—ィル基、 p 一夕一フエニル— 2—ィル基、 m—夕一フエ二ルー 4—ィル基、 m—ターフェ二ルー 3—ィル基、 m—ターフェ二ルー 2—ィル基、 o _トリル基、 m—トリル基、 P—トリル基、 p— t—ブチルフエニル基、 p— ( 2—フエニルプロピル）フエニル基、 3—メチル—2—ナフチル基、 4—メチルー 1一ナフチル基、 4ーメチルー 1 一アントリル基、 4， —メチルビフエ二ルイル基、 4 " 一 t—ブチルー P—ターフェニル— 4—ィル基、 2—フルォレニル基、 9 , 9—ジメチル— 2 _ フルォレニル基、 3—フルオランテニル基等が挙げられる。

好ましくは、フエニル基、 1—ナフチル基、 2—ナフチル基、 9—フエナントリル基、 1 _ナフ夕セニル基、 2 _ナフタセニル基、 9—ナフタセニル基、 1 - ピレニル基、 2—ピレニル基、 4—ピレニル基、 2—ビフエ二ルイル基、 3—ビフエ二ルイル基、 4ービフエ二ルイル基、 o _トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p _ t _ブチルフエニル基、 2 _フルォレニル基、 9 , 9ージメチル— 2—フルォレニル基、 3—フルオランテニル基等が挙げられる。

置換もしくは無置換の核原子数 5〜 5 0の芳香族複素環基の例としては、 1一ピロリル基、 2 _ピロリル基、 3—ピロリル基、ピラジニル基、 2—ピリジニル基、 3—ピリジニル基、 4一ピリジニル基、 1—インドリル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4—インドリル基、 5 _インドリル基、 6 _インドリル基、 7—インドリル基、 1一イソインドリル基、 2—イソインドリル基、 3—ィソインドリル基、 4 _イソインドリル基、 5—イソインドリリレ基、 6—イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2—ベンゾフラニル基、 3—べンゾフラニル基、 4 _ベンゾフラニル基、 5—べンゾフラニル基、 6—べンゾフラニル基、 7—ベンゾフラニル基、 1—イソべンゾフラニル基、 3—イソべンゾフラニル基、 4 _イソべンゾフラエル基、 5—イソベンゾフラ二ル基、 6—イソべンゾフラニル基、 7 _イソべンゾフラニル基、キノリル基、 3 —キノリル基、 4 _キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基、 1—イソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4一イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7—イソキノリル基、 8 一イソキノリル基、 2—キノキサリニル基、 5—キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1一力ルバゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3—力ルバゾリル基、 4 _カルバゾリル基、 9 _カルバゾリル基、 1—フエナンスリジニル基、 2—フェナンスリジニル基、 3—フエナンスリジニル基、 4一フエナンスリジニル基、 6—フエナンスリジニル基、 7 _フエナンスリジニル基、 8—フエナンスリジ二ル基、 9 _フエナンスリジニル基、 1 0—フエナンスリジニル基、 1—ァクリジニル基、 2—ァクリジニル基、 3—ァクリジニル基、 4—ァクリジニル基、 9 - ァクリジニル基、 1， 7—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 7 _フエナンス口リン— 3—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン— 4—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 7 _フエナンスロリン—6—ィル基、 1 , 7—フェナンスロリン— 8—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 1， 7 —フエナンスロリン— 1 0—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン— 2—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン _ 4ーィル基、 1， 8 _フエナンスロリン— 5—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン— 6— ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン _ 7—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン— 9一イリレ基、 1 , 8—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1 , 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 9一フエナンスロリンー4 Γル基、 1 , 9一フエナンスロリン一 5 Γル基、 1， 9一フエナンスロリン _ 6—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン _ 7—ィル基、 1 , 9 - フエナンスロリン一 8—ィル基、 1， 9一フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン— 2—ィル基、 1 , 1 0 _フエナンスロリン一 3—ィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン一 4ーィル基、 1 , 1 0—フエナンスロリン一 5一^ Γル基、 2 , 9 _フエナンスロリン _ 1—ィル基、 2， 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 9—フエナンスロリン— 4ーィル基、 2 , 9—フエナンス口リン _ 5—ィル基、 2 , 9 _フエナンスロリンー6—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン一 7—ィル基、 2， 9—フエナンスロリン—8—ィル基、 2， 9ーフェナンスロリン一 1 0—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 1—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン _ 4ーィル基、 2 , 8 _フエナンスロリン— 5—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン— 9— ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン — 1ーィル基、 2， 7 _フエナンスロリン— 3—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリンー4—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン— 5—ィル基、 2 , 7 _フエナンスロリン— 6—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン— 8 Γル基、 2， 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 2 , 7 _フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1ーフェナジ二ル基、 2 _フエナジニル基、 1—フエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フエノチアジニル基、 4ーフエノチアジニル基、 1 0—フエノチアジニル基、 1 _フエノキサジニル基、 2—フエノキサジニル基、 3—フエノキサジニル基、 4 _フエノキサジニル基、 1 0—フエノキサジニル基、 2—ォキサゾリル基、 4一才キサゾリル基、 5—才キサゾリル基、 2—ォキサジァゾリル基、 5—ォキサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2 _チェニル基、 3 _チェニル基、 2—メチルピロール— 1ーィル基、 2—メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2—メチルビロール—4—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3—メチルピロ一ル _ 1—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 4一ィル基、 3—メチルピロ一ル— 5—ィル基、 2— t—ブチルピロール— 4—ィル基、 3— （2—フエニルプロピル）ピロ一ルー 1—ィル基、 2—メチルー 1ーィンドリル基、 4—メチルー 1一インドリル基、 2—メチルー 3—インドリル基、 4 _メチル _ 3 _インドリル基、 2— t一ブチル 1—インドリル基、 4— t—ブチル 1一^ Γンドリル基、 2— t—ブチル 3—インドリル基、 4— t一ブチル 3— インドリル基等が挙げられる。

置換もしくは無置換の炭素数 1〜 5 0のアルキル基の例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s—プチル基、イソブチル基、 t—ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—へプチル基、 n 一才クチル基、ヒドロキシメチル基、 1—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1 , 2—ジヒドロキシェチル基、 1 , 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2 , 3—ジヒドロキシー t —ブチル基、 1 , 2 , 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1 一クロ口ェチル基、 2 —クロ口ェチル基、 2 —クロ口イソブチル基、 1， 2—ジクロ口ェチル基、 1 , 3—ジクロ口イソプロピル基、 2 , 3—ジクロ口— t _ブチル基、 1， 2 , 3— トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1 _ブロモェチル基、 2—プロモェチル基、 2 _ブロモイソブチル基、 1， 2—ジブロモェチル基、 1， 3 —ジブロモイソプロピル基、 2 , 3 _ジブ口モー t _プチル基、 1 , 2 , 3—トリブロモプ口ピル基、ョードメチル基、 1—ョードエチル基、 2—ョードエチル基、 2—ョ —ドイソブチル基、 1， 2—ジョードエチル基、 1 , 3—ジョードイソプロピル基、 2， 3 _ジョードー t —ブチル基、 1， 2， 3—トリョードプロピル基、ァミノメチル基、 1 一アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソプチル基、 1， 2—ジアミノエチル基、 1， 3—ジァミノイソプロピル基、 2 , 3 - ジァミノ一 t—ブチル基、 1 , 2， 3 —トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2—シァノイソブチル基、 1， 2 - ジシァノエチル基、 1， 3—ジシァノイソプロピル基、 2 , 3—ジシァノー t _ ブチル基、 1 , 2， 3 _トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1—ニトロェチル基、 2 _ニトロェチル基、 2—ニトロイソブチル基、 1 , 2—ジニトロェチル基、 1， 3—ジニトロイソプロピル基、 2 , 3—ジニトロ— t —ブチル基、 1 , 2 , 3—トリニトロプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロべンチル基、シクロへキシル基、 4ーメチルシクロへキシル基、 1—ァダマンチル基、 2—ァダマンチル基、 1—ノルボルニル基、 2—ノルポルニル基等が挙げられる。

置換もしくは無置換の炭素数 1〜 5 0のアルコキシ基は— OYで表される基であり、 Yの例としては、メチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n 一ブチル基、 s —ブチル基、イソブチル基、 t _ブチル基、 n—ペンチル基、 n 一へキシル基、 n—へプチル基、 n—ォクチル基、ヒドロキシメチル基、 1—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1 , 2—ジヒドロキシェチレ基、 1 , 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2 , 3—ジヒドロキシ一 t一ブチル基、 1， 2, 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1一クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1, 2—ジクロ口ェチル基、 1, 3—ジクロ口イソプロピル基、 2, 3—ジクロ口 _ t一ブチル基、 1， 2, 3 _トリクロ口プロピル基、プロモメチル基、 1一ブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1, 2—ジブロモェチル基、 1, 3—ジブロモイソプロピル基、 2, 3—ジブロモ— tーブチル基、 1, 2, 3 _トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1—ョードエチル基、 2—ョ一ドエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1, 2—ジョ一ドエチル基、 1， 3—ジョードイソプロピル基、 2, 3—ジョ一ドー t—ブチル基、 1， 2， 3—トリョ一ドプロピル基、アミノメチル基、 1一アミノエチル基、 2—ァミノェチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1, 2—ジアミノエチル基、 1, 3—ジァミノイソプロピル基、 2, 3—ジァミノー t一ブチル基、 1， 2， 3 _トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2 一シァノイソブチル基、 1， 2—ジシァノエチル基、 1, 3ージシァノイソプロピル基、 2, 3—ジシァノ— t—ブチル基、 1, 2， 3—トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1一二トロェチル基、 2—二トロェチル基、 2 _ニトロイソブチル基、 1, 2—ジニトロェチル基、 1, 3—ジニトロイソプロピル基、 2, 3 ージニトロ— t一ブチル基、 1, 2, 3—トリニトロプロピル基等が挙げられる。置換もしくは無置換の炭素数 1〜50のァラルキル基の例としては、ベンジル基、 1—フエニルェチル基、 2—フエニルェチル基、 1一フエニルイソプロピル基、 2—フエニルイソプロピル基、フエ二ルー t—ブチル基、 α—ナフチルメチル基、 1 _ ひ—ナフチルェチル基、 2— α—ナフチルェチル基、 1一ひ —ナフチルイソプロピル基、 2— α—ナフチルイソプロピル基、 /3—ナフチルメチル基、 1 _ iS _ナフチルェチル基、 2 _ ;3—ナフチルェチル基、 1 _]3—ナフチルイソプロピル基、 2— |3—ナフチルイソプロピル基、 1—ピロリルメチル基、 2— (1_ピロリル）ェチル基、 p_メチルベンジル基、 m_メチルベンジル基、 o_メチルベンジル基、 p—クロ口べンジル基、 m—クロ口べンジル基、 0—クロ口べンジル基、 ρ—ブロモベンジル基、 m—ブロモベンジル基、 o—ブロモベンジル基、 p—ョ一ドベンジル基、 m—ョードベンジル基、 o—ョ一ドベンジル基、 p—ヒドロキシベンジル基、 m—ヒドロキシベンジル基、 o—ヒドロキシベンジル基、 p—ァミノべンジル基、 m—ァミノべンジル基、 o—ァミノべンジル基、 p—ニトロべンジル基、 m—二トロべンジル基、 o—二トロべンジル基、 p—シァノベンジル基、 m—シァノベンジル基、 0—シァノベンジル基、 1 ーヒドロキシー 2—フエニルイソプロピル基、 1一クロ口一 2—フエ二ルイソプ口ピル基等が挙げられる。

置換もしくは無置換の核原子数 5〜 5 0のァリールォキシ基は _〇Υ ' と表され、 Y ' の例としてはフエニル基、 1一ナフチル基、 2—ナフチル基、 1 _ アントリル基、 2—アントリル基、 9 _アントリル基、 1—フエナントリル基、

2—フエナントリル基、 3—フエナントリル基、 4—フエナントリル基、 9ーフェナントリル基、 1—ナフ夕セニル基、 2—ナフタセニル基、 9 _ナフタセニル基、 1ーピレニル基、 2—ピレニル基、 4—ピレニル基、 2—ビフエ二ルイル基、

3—ビフエ二ルイル基、 4—ビフエ二ルイル基、 ρ—夕一フエニル _ 4ーィル基、 Ρ—ターフェ二ルー 3—^ fル基、 p—夕一フエニル— 2—ィル基、 m—夕一フエ二ルー 4—ィル基、 m—夕一フエニル _ 3—ィル基、 m—ターフェ二ルー 2—^ f ル基、 o _トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p— t—ブチルフエニル基、 P— ( 2—フエニルプロピル）フエニル基、 3—メチルー 2 _ナフチル基、 4一メチル— 1—ナフチル基、 4—メチル— 1 _アントリル基、 4 ' ーメチルビフェニルイル基、 4 " — t 一ブチル _ p—ターフェニル— 4 Γル基、 2—ピロリル基、 3—ピロリル基、ピラジニル基、 2—ピリジニル基、 3 _ピリジニル基、 4一ピリジニル基、 2—インドリル基、 3—インドリリレ基、 4—インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7—インドリル基、 1一イソインドリル基、 3 _イソインドリル基、 4 _イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6 一イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2 —ベンゾフラニル基、 3—べンゾフラニル基、 4一べンゾフラニル基、 5—ベンゾフラニル基、 6 _ベンゾフラエル基、 7—ベンゾフラニル基、 1一イソべンゾフラニル基、 3—イソべンゾフラニル基、 4一イソべンゾフラニル基、 .5—イソベンゾフラエル基、 6—イソべンゾフラニル基、 7—イソべンゾフラニル基、 2 一キノリル基、 3—キノリル基、 4一キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7—キノリル基、 8—キノリル基、 1 _イソキノリル基、 3—イソキノリル基、 4一イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6—イソキノリル基、 7—ィソキノリル基、 8—イソキノリル基、 2—キノキサリニル基、 5 _キノキサリニル基、 6—キノキサリニル基、 1—カルバゾリル基、 2—力ルバゾリル基、 3— カルバゾリル基、 4—カルバゾリル基、 1—フエナンスリジニル基、 2—フエナンスリジニル基、 3 _フエナンスリジニル基、 4一フエナンスリジニル基、 6— フエナンスリジニル基、 7—フエナンスリジニル基、 8—フエナンスリジニル基、

9—フエナンスリジニル基、 10—フエナンスリジニル基、 1—ァクリジニル基、 2 _ァクリジニル基、 3—ァクリジニル基、 4—ァクリジニル基、 9—ァクリジニル基、 1， 7—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1, 7 _フエナンスロリン一 3—ィル基、 1, 7 _フエナンスロリン— 4ーィル基、 1, 7—フエナンスロリン— 5—ィル基、 1, 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1， 7—フエナンス口リン一 8 Γル基、 1， 7—フエナンスロリン一 9一^ Γル基、 1, 7—フエナンスロリン一 10—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1, 8— フエナンスロリン— 3—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン— 4—ィル基、 1, 8—フエナンスロリン一 5—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1, 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 1, 8—フエナンスロリン一 9ーィル基、 1, 8—フエナンスロリン— 10—ィル基、 1， 9_フエナンスロリン— 2 —ィル基、 1， 9—フエナンスロリン _ 3—ィル基、 1， 9_フエナンスロリン —4—ィル基、 1, 9_フエナンスロリン— 5—^ Γル基、 1, 9一フエナンスロリン一 6—ィル基、 1, 9一フエナンスロリン一 7—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 8 Γリレ基、 1， 9一フエナンスロリン一 10—ィル基、 1， 10— フエナンスロリンー2—ィル基、 1， 10—フエナンスロリン—3—ィル基、 1,

10 _フエナンスロリン一 4ーィル基、 1, 10—フエナンスロリン _ 5—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン— 1一^ fル基、 2， 9一フエナンスロリン— 3— ィル基、 2, 9—フエナンスロリン— 4ーィル基、 2, 9—フエナンスロリン— 5—ィル基、 2， 9一フエナンスロリン一 6—^ Γル基、 2， 9_フエナンスロリン— 7—ィル基、 2, 9—フエナンスロリン一 8—ィル基、 2, 9—フエナンス口リン— 10—ィル基、 2, 8—フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 8—フエナンスロリン _ 3—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 4ーィル基、 2， 8 - フエナンスロリン— 5—^ Γル基、 2, 8—フエナンスロリン—6—ィル基、 2, 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2, 8—フエナンスロリン一 9—ィル基、 2 , 8—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン _ 1一^ Γ ル基、 2 , 7—フエナンスロリン— 3—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 4 —ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン _ 5—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2， 7 _フエナンスロリン一 8—ィル基、 2 , 7—フエナンスロリン _ 9ーィル基、 2 , 7—フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1 _フエナジ二ル基、 2 _フエナジニル基、 1ーフエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フエノチアジニル基、 4ーフエノチアジニル基、 1 _フエノキサジニル基、 2—フエノキサジニル基、 3—フエノキサジニル基、 4—フエノキサジニル基、 2—才キサゾリル基、 4—ォキサゾリル基、 5—才キサゾリル基、 2—才キサジァゾリル基、 5—ォキサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3 —チェニル基、 2—メチルピロ一ルー 1—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 4—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3 一メチルピロ一ルー 1ーィル基、 3—メチルピロ一ル—2—ィル基、 3—メチルピロ一ル—4—ィル基、 3—メチルピロール— 5—ィル基、 2— t—ブチルピロール _ 4—ィル基、 3 _ ( 2—フエニルプロピル）ピロール— 1ーィル基、 2— メチルー 1一インドリル基、 4—メチル— 1一インドリル基、 2—メチル—3— インドリル基、 4一メチル—3—インドリル基、 2— t一ブチル 1一インドリル基、 4一 t _ブチル 1 _インドリル基、 2— t _ブチル 3—インドリル基、 4— tーブチリレ 3—インドリル基等が挙げられる。

置換もしくは無置換の核原子数 5〜 5 0のァリ一ルチオ基は一 S Y" と表され、 Y" の例としてはフエニル基、 1 _ナフチル基、 2—ナフチル基、 1ーァントリル基、 2 _アントリル基、 9—アントリル基、 1—フエナントリル基、 2 —フエナントリル基、 3—フエナントリル基、 4一フエナントリル基、 9 _フエナントリル基、 1—ナフ夕セニル基、 2—ナフ夕セニル基、 9一ナフタセニル基、 1—ピレニル基、 2—ピレニル基、 4ーピレニル基、 2—ビフエ二ルイル基、 3 ービフエ二ルイル基、 4ーピフエ二ルイル基、 p—ターフェ二ルー 4一^ fル基、 P—夕一フエニル一 3—^ fル基、 p—夕一フエ二ルー 2—ィル基、 m—夕一フエニル— 4—ィル基、 m_ターフェ二ルー 3—ィル基、 m—ターフェ二ルー 2—ィル基、 o—トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p— t—ブチルフエニル基、 p— ( 2—フエニルプロピル）フエニル基、 3—メチルー 2—ナフチル基、 4— メチル— 1一ナフチル基、 4ーメチルー 1 —アントリル基、 4 ' —メチルビフェニルイル基、 4 " _ t —ブチルー]?一ターフェ二ルー 4—ィル基、 2—ピロリル基、 3—ピロリル基、ピラジェル基、 2—ピリジニル基、 3—ピリジニル基、 4—ピリジニル基、 2—インドリル基、 3—インドリル基、 4 _インドリル基、 5—インドリル基、 6—インドリル基、 7 _インドリリレ基、 1—イソインドリル基、 3—イソインドリル基、 4一イソインドリル基、 5—イソインドリル基、 6 一イソインドリル基、 7—イソインドリル基、 2—フリル基、 3—フリル基、 2 —ベンゾフラニル基、 3—べンゾフラニル基、 4 _ベンゾフラニル基、 5—ベンゾフラニル基、 6—ベンゾフラニル基、 7—ベンゾフラニル基、 1一イソべンゾフラニル基、 3一イソべンゾフラニル基、 4—イソべンゾフラニル基、 5—イソベンゾフラニル基、 6—イソべンゾフラニル基、 7—イソべンゾフラニル基、 2 —キノリル基、 3—キノリル基、 4一キノリル基、 5—キノリル基、 6—キノリル基、 7 _キノリル基、 8—キノリル基、 1一イソキノリル基、 3 _イソキノリル基、 4—イソキノリル基、 5—イソキノリル基、 6 _イソキノリル基、 7—ィソキノリル基、 8 _イソキノリル基、 2—キノキサリニル基、 5 _キノキサリニル基、 6 _キノキサリニル基、 1—カルバゾリル基、 2 _カルバゾリル基、 3 _ カルバゾリル基、 4—カルバゾリル基、 1一フエナンスリジニル基、 2—フエナンスリジニル基、 3—フエナンスリジニル基、 4一フエナンスリジニル基、 6 - フエナンスリジニル基、 7 _フエナンスリジニル基、 8 _フエナンスリジニル基、 9 _フエナンスリジニル基、 1 0—フエナンスリジニル基、 1一ァクリジニル基、 2 _ァクリジニル基、 3—ァクリジニル基、 4 _ァクリジニル基、 9—ァクリジニル基、 1 , 7—フエナンスロリン— 2—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 4ーィル基、 1 , 7—フエナンスロリンー 5—ィル基、 1， 7—フエナンスロリン一 6—ィル基、 1 , 7—フエナンス口リン一 8—ィル基、 1 , 7—フエナンスロリン一 9—ィル基、 1， 7 _フエナンスロリン一 1 0—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン一 2—ィル基、 1， 8 _ フエナンスロリン一 3—ィル基、 1 , 8 _フエナンスロリンー4—ィル基、 1， 8—フエナンスロリン— 5—ィル基、 1 , 8—フエナンスロ.リン一 6—ィル基、 1 , 8—フエナンスロリン— 7 Γル基、 1， 8—フエナンスロリン一 9ーィル基、 1 , 8—フエナンスロリン— 1 0—ィル基、 1 , 9—フエナンスロリン一 2 ーィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 3—ィル基、 1， 9一フエナンスロリン一 4ーィル基、 1, 9—フエナンスロリン— 5—ィル基、 1， 9_フエナンスロリン一 6—ィル基、 1， 9—フエナンスロリン一 7 fル基、 1, 9 _フエナンスロリン一 8—ィル基、 1, 9—フエナンスロリン一 10—ィル基、 1, 10— フエナンスロリン _ 2—ィル基、 1, 10_フエナンスロリン— 3—ィル基、 1, 10—フエナンスロリン— 4—ィル基、 1， 10_フエナンスロリン一 5—^ Tル基、 2， 9 _フエナンスロリン— 1—ィル基、 2, 9 _フエナンスロリン一 3— ィル基、 2, 9—フエナンスロリン一 4ーィル基、 2, 9一フエナンスロリン一 5—ィル基、 2， 9一フエナンスロ,リン— 6—ィル基、 2, 9—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2, ·9—フエナンスロリン一 8—ィル基、 2, 9一フエナンス口リン一10—ィル基、 2, 8—フエナンスロリン一 1—ィル基、 2, 8—フエナンスロリン一 3—ィル基、 2， 8_フエナンスロリン一 4ーィル基、 2, 8 - フエナンスロリン— 5—ィル基、 2， 8—フエナンスロリン一 6—ィル基、 2, 8—フエナンスロリン一 7—ィル基、 2, 8—フエナンスロリン— 9ーィル基、 2, 8_フエナンスロリン _ 10—ィル基、 2, 7 _フエナンスロリン一 1—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン— 3—ィル基、 2, 7_フエナンスロリン _4 —ィル基、 2, 7—フエナンスロリン— 5—^ Γル基、 2, 7—フエナンスロリン —6—ィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 8 Γル基、 2， 7—フエナンスロリン _ 9ーィル基、 2， 7—フエナンスロリン一 10—ィル基、 1一フエナジ二ル基、 2—フエナジニル基、 1ーフエノチアジニル基、 2—フエノチアジニル基、 3—フエノチアジニル基、 4ーフエノチアジニル基、 1—フエノキサジニル基、 2—フエノキサジニル基、 3—フエノキサジニル基、 4一フエノキサジニル基、 2—才キサゾリル基、 4一才キサゾリル基、 5—ォキサゾリル基、 2—才キサジァゾリル基、 5—ォキサジァゾリル基、 3—フラザニル基、 2—チェニル基、 3 一チェニル基、 2—メチルピロ一ルー 1ーィル基、 2—メチルピロ一ルー 3—ィル基、 2—メチルピロ一ルー 4ーィル基、 2—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 3 一メチルピロ一ルー 1ーィル基、 3 _メチルピロ一ルー 2—ィル基、 3—メチルピロ一ルー 4ーィル基、 3—メチルピロ一ルー 5—ィル基、 2_ t—ブチルピロール—4—ィル基、 3— （2—フエニルプロピル）ピロ一ルー 1—ィル基、 2— メチルー 1一インドリル基、 4—メチルー 1一インドリル基、 2—メチルー 3— インドリル基、 4—メチル— 3—インドリル基、 2— t—ブチル 1一インドリル基、 4一 t一ブチル 1一インドリル基、 2_ t—ブチル 3—インドリル基、 4— t一ブチル 3—インドリル基等が挙げられる。

置換もしくは無置換の炭素数 1〜 50のカルボキシル基は一 C 0〇 Zと表され、 Zの例としてはメチル基、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、 n—ブチル基、 s—ブチル基、イソブチル基、 t一ブチル基、 n—ペンチル基、 n—へキシル基、 n—ヘプチル基、 n—才クチル基、ヒドロキシメチル基、 1ーヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシェチル基、 2—ヒドロキシイソブチル基、 1, 2—ジヒドロキシェチル基、 1, 3—ジヒドロキシイソプロピル基、 2, 3—ジヒドロキシー t _ブチル基、 1, 2， 3—トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、 1一クロ口ェチル基、 2—クロ口ェチル基、 2—クロ口イソブチル基、 1， 2 - ジクロロェチル基、 1, 3—ジクロロイソプロピル基、 2， 3—ジクロロー t一ブチル基、 1, 2, 3 _トリクロ口プロピル基、ブロモメチル基、 1ーブロモェチル基、 2—ブロモェチル基、 2—ブロモイソブチル基、 1, 2—ジブ口モェチル基、 1， 3—ジブロモイソプロピル基、 2， 3—ジブロモ— t一ブチル基、 1, 2, 3—トリブロモプロピル基、ョードメチル基、 1—ョ一ドエチル基、 2—ョ —ドエチル基、 2—ョードイソブチル基、 1， 2—ジョ一ドエチル基、 1， 3 - ジョ一ドイソプロピル基、 2, 3—ジョード— t—ブチル基、 1， 2, 3—トリョ一ドプロピル基、アミノメチル基、 1_アミノエチル基、 2—アミノエチル基、 2—ァミノイソブチル基、 1, 2—ジアミノエチル基、 1, 3—ジァミノイソプ口ピル基、 2, 3—ジァミノ— t一ブチル基、 1， 2, 3—トリアミノプロピル基、シァノメチル基、 1—シァノエチル基、 2—シァノエチル基、 2—シァノィソブチル基、 1, 2—ジシァノエチル基、 1， 3—ジシァノイソプロピル基、 2, 3—ジシァノー t _ブチル基、 1， 2, 3—トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、 1—ニトロェチル基、 2—二トロェチル基、 2—二トロイソブチル基、 1, 2—ジニトロェチル基、 1, 3—ジニトロイソプロピル基、 2, 3—ジニトロ一 t—ブチル基、 1， 2， 3—トリニトロプロピル基等が挙げられる。

置換又は無置換のスチリル基の例としては、 2—フエ二ルー 1一ビニル基、 2， 2—ジフエ二ルー 1一ビニル基、 1， 2, 2—トリフエニル— 1 _ビニル基等が挙げられる。ハロゲン基の例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記の化合物の具体例を以下に示す。

他に、 8—ヒドロキシキノリノールアルミニウム錯体等の金属錯体や、 4 , 4 ' 一ビス（カルバゾ一ルー 9一ィル） — 1， 1 ' ービフエニル等のへテロ環化合物も好適である。

上記の化合物の具体例を以下に示す。

21

発光層には、さらに蛍光性化合物をドーパントとして少量添加し、発光性能を向上させることが可能である。このようなドーパントは、それぞれ長寿命な発光材料として公知のものを用いることが可能であるが、式 [ 2 ] で示される材料を発光材料のドーパント材料として用いることが望ましい。

(式中、 A r ²〜A r ⁴は、置換又は無置換の核炭素数 6〜 5 0の芳香族基、置換又は無置換のスチリル基である。 pは 1〜4の整数であり、 p≥2の場合、 A r ³、 A r ⁴はそれぞれ同じでも異なっていても良い。）

置換もしくは無置換の核炭素数 6〜 5 0の芳香族基の例としては、フエニル基、 1—ナフチル基、 2—ナフチル基、 1一アントリル基、 2—アントリル基、 9一アントリル基、 1一フエナントリル基、 2—フエナントリル基、 3—フエナントリル基、 4一フエナントリル基、 9一フエナントリル基、 1—ナフタセニル基、 2—ナフタセニル基、 9一ナフタセニル基、 1—ピレニル基、 2—ピレニル基、 4ーピレニル基、 2—ビフエ二ルイル基、 3—ビフエ二ルイル基、 4ービフエ二ルイル基、 p—夕一フエ二ルー 4ーィル基、 p—夕一フエ二ルー 3—ィル基、 p —ターフェニル— 2—ィル基、 m—ターフェ二ルー 4—ィル基、 m—ターフェ二ル—3—ィル基、 m_ターフェニル— 2—ィル基、 o _トリル基、 m—トリル基、 P—トリル基、 p _ t—ブチリレフェニル基、 P - ( 2—フエニルプロピル）フエニル基、 3—メチル—2—ナフチル基、 4—メチルー 1—ナフチル基、 4ーメチルー 1 —アン卜リル基、 4 ' ーメチルビフエ二ルイル基、 4 " - t—ブチルー P—夕一フエ二ルー 4—ィル基、 2—フルォレニル基、 9 , 9—ジメチルー 2— フルォレニル基、 3—フルオランテニル基等が挙げられる。

好ましくはフエニル基、 1—ナフチル基、 2 _ナフチル基、 9一フエナントリル基、 1 _ナフタセニル基、 2—ナフ夕セニル基、 9一ナフタセニル基、 1—ピレニル基、 2—ピレニル基、 4ーピレニル基、 2—ビフエ二ルイル基、 3—ビフェニルイル基、 4ービフエ二ルイル基、 o—トリル基、 m—トリル基、 p—トリル基、 p— t—ブチルフエニル基、 2—フルォレニル基、 9， 9 _ジメチルー 2 一フルォレニル基、 3—フルオランテニル基等が挙げられる。

置換又は無置換のスチリル基の例としては、 2—フエ二ルー 1一ビニル基、 2， 2—ジフエ二ルー 1一ビニル基、 1 , 2 , 2—トリフエ二ルー 1—ビニル基等が挙げられる。

他にも、例えば、ルブレンのような縮合芳香族化合物、 I r ( p p y ) ₃のような金属錯体、さらに、クマリンや D C J T Bのような蛍光色素を添加してもよい。

上記化合物の具体例を以下に示す。

(5) 正孔輸送帯域

正孔輸送帯域は、少なくとも 1層の正孔輸送層又は上述した無機化合物層を介して積層した正孔輸送層を含み、必要に応じて正孔注入層等を有する。正孔輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常 5. 5 eV以下と小さい。このような正孔輸送層としては、より低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに、正孔の移動度が、例えば、 10⁴〜 10⁶V/cmの電界印加時に、少なくとも 10一⁴ cm²/V ·秒であれば好ましい。

正孔輸送層を形成する材料としては、前記の好ましい性質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機 EL素子の正孔注入層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。

具体例として、例えば、トリァゾ一ル誘導体（米国特許 3, 112， 197号明細書等参照）、ォキサジァゾール誘導体（米国特許 3, 189， 447号明細書等参照）、イミダゾール誘導体（特公昭 37 - 16096号公報等参照）、ポリァリ一ルアルカン誘導体（米国特許 3， 615, 402号明細書、同第 3， 8 20, 989号明細書、同第 3, 542， 544号明細書、特公昭 45— 555 号公報、同 51 _ 10983号公報、特開昭 51— 93224号公報、同 55— 17105号公報、同 56— 4148号公報、同 55— 108667号公報、同 55 - 156953号公報、同 56— 36656号公報等参照）、ビラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体（米国特許第 3, 180， 729号明細書、同第 4， 278， 746号明細書、特開昭 55— 88064号公報、同 55— 88065 号公報、同 49一 105537号公報、同 55— 51086号公報、同 56— 8 0051号公報、同 56— 88141号公報、同 57— 45545号公報、同 5 4- 112637号公報、同 55— 74546号公報等参照）、フエ二レンジァミン誘導体（米国特許第 3, 615， 404号明細書、特公昭 51— 10105 号公報、同 46_ 3712号公報、同 47— 25336号公報、特開昭 54— 5 3435号公報、同 54— 110536号公報、同 54— 119925号公報等参照）、ァリールァミン誘導体（米国特許第 3， 567, 450号明細書、同第 3, 180, 703号明細書、同第 3, 240, 597号明細書、同第 3， 65 8, 520号明細書、同第 4， 232, 103号明細書、同第 4, 175， 96 1号明細書、同第 4, 012, 376号明細書、特公昭 49一 35702号公報、同 39— 27577号公報、特開昭 55— 144250号公報、同 56— 119 132号公報、同 56— 22437号公報、西独特許第 1, 110， 518号明細書等参照）、ァミノ置換カルコン誘導体（米国特許第 3, 526, 501号明細書等参照）、ォキサゾール誘導体（米国特許第 3, 257, 203号明細書等に開示のもの）、スチリルアントラセン誘導体（特開昭 56-46234号公報等参照）、フルォレノン誘導体（特開昭 54— 110837号公報等参照）、ヒドラゾン誘導体（米国特許第 3， 717, 462号明細書、特開昭 54— 591 43号公報、同 55— 52063号公報、同 55— 52064号公報、同 55 _

46760号公報、同 55— 85495号公報、同 57— 11350号公報、同

57- 148749号公報、特開平 2 - 311591号公報等参照）、スチルベン誘導体（特開昭 61— 210363号公報、同第 61— 228451号公報、同 61— 14642号公報、同 61— 72255号公報、同 62— 47646号公報、同 62— 36674号公報、同 62— 10652号公報、同 62 _ 302 55号公報、同 60— 93455号公報、同 60— 94462号公報、同 60— 174749号公報、同 60— 175052号公報等参照）、シラザン誘導体 (米国特許第 4, 950, 950号明細書）、ポリシラン系（特開平 2— 204 996号公報）、ァニリン系共重合体（特開平 2— 282263号公報）、特開平 1—211399号公報に開示されている導電性高分子オリゴマー（特にチォフェンオリゴマー）等を挙げることができる。

正孔輸送帯域には、さらに正孔の注入を助けるために、別途正孔注入層を設けることもできる。正孔注入層の材料としては、上述の正孔輸送層と同様の材料を使用することができるが、ポルフィリン化合物（特開昭 63— 2956965号公報等に開示のもの）、芳香族第三級ァミン化合物及びスチリルァミン化合物 (米国特許第 4， 127, 412号明細書、特開昭 53 - 27033号公報、同 54— 58445号公報、同 54— 149634号公報、同 54— 6429.9号公報、同 55— 79450号公報、同 55— 144250号公報、同 56— 11 9132号公報、同 61— 295558号公報、同 61— 98353号公報、同 63-295695号公報等参照）、特に芳香族第三級ァミン化合物を用いることが好ましい。

また、米国特許第 5, 061， 569号に記載されている 2個の縮合芳香族環を分子内に有する、例えば、 4, 4' 一ビス（N— （1—ナフチル）一 N—フェニルァミノ）ビフエ二ル（以下 NPDと略記する）、また、特開平 4— 308 688号公報に記載されているトリフエニルァミンュニッ卜が 3っス夕一バースト型に連結された 4, 4' , 4" ートリス（N— （3—メチルフエニル）一 N 一フエニルァミノ）トリフエニルァミン（以下 MTDATAと略記する）等を挙げることができる。

また、芳香族ジメチリディン系化合物の他、 p型 S i、 p型 S i C等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用することができる。

正孔輸送層及び正孔注入層は、上述した化合物を、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、 LB法等の公知の方法により薄膜化することにより形成することができる。正孔輸送層の各層の膜厚は、特に制限はないが、通常は 5 nm〜5 zmである。この正孔輸送層は、上述した材料の一種又は二種以上から構成されてもよく、また、正孔輸送層が二層以上のときは、それぞれが別種の化合物からなる正孔輸送層であってもよい。

また、有機半導体層も正孔輸送層の一部であるが、これは発光層への正孔注入又は電子注入を助ける層であって、 10— ^1QSZcm以上の導電率を有するもの力 S好適である。このような有機半導体層の材料としては、含チォフェンオリゴマ一や、特開平 8— 193191号公報に開示してある含ァリ一ルァミンオリゴマ —等の導電性オリゴマー、含ァリ一ルァミンデンドリマー等の導電性デンドリマ —等を用いることができる。

(6) 電子輸送帯域

電子輸送帯域は、少なくとも 1層の電子輸送層又は上述した無機化合物層を介して積層した電子輸送層を含み、必要に応じて電子注入層等を有している。電子輸送層は、発光層への電子の注入を助ける層であって、電子移動度が大きく、また、付着改善層は、この電子輸送層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。電子輸送層に用いられる材料としては、 8—ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体が好適である。

上記 8—ヒドロキシキノリン又はその誘導体の金属錯体の具体例としては、ォキシン（一般に 8—キノリノ一ル又は 8—ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートォキシノィド化合物が挙げられる。

例えば、（8—キノリノラト）アルミニウム錯体（Al q) を電子輸送層として用いることができる。

一方ォキサジァゾール誘導体としては、以下の式 [3] ^式 [5] で表される電子伝達化合物が挙げられる。

(式中 Ar⁵， Ar⁶， Ar ⁷, Ar ⁹, Ar ¹⁰, A r ¹³はそれぞれ置換又は無置換のァリール基を示し、それぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。また Ar⁸， Ar ¹¹, Ar ¹²は、置換又は無置換のァリ一レン基を示し、それぞれ同一であっても異なっていてもよい）

ここでァリール基としては、フエニル基、ビフエ二ル基、アントラニル基、ぺリレニル基、ピレニル基が挙げられる。またァリ一レン基としてはフエ二レン基、ナフチレン基、ビフエ二レン基、アントラニレン基、ペリレニレン基、ピレニレン基等が挙げられる。また、置換基としては炭素数 1〜10のアルキル基、炭素数 1〜10のアルコキシ基又はシァノ基等が挙げられる。この電子伝達化合物は薄膜形成性のものが好ましい。

上記電子伝達性化合物の具体例としては下記のものを挙げることができる。

本発明の好ましい形態に、電子を輸送する領域又は陰極と有機層の界面領域に、還元性ドーパントを含有する素子がある。ここで、還元性ド一パントとは、電子輸送性化合物を還元できる物質と定義される。従って、一定の還元性を有するものであれば、様々なものが用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、 'アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物又は希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体、希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも一つの物質を好適に使用することができる。

また、より具体的に、好ましい還元性ドーパントとしては、 Na (仕事関数： 2. 36 e V) 、 K (仕事関数： 2. 28 e V) , R (仕事関数： 2. 16 e V) 及び C s (仕事関数： 1. 95 eV) からなる群から選択される少なくとも —つのアルカリ金属や、 Ca (仕事関数： 2. 9 eV) 、 S r (仕事関数： 2. 0〜2. 5 eV) 、及び Ba (仕事関数： 2. 52 e V) からなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ土類金属が挙げられる仕事関数が 2. 9 e V以下のものが特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性ドーパントは、 K、 R b及び C sからなる群から選択される少なくとも一つのアルカリ金属であり、さらに好ましくは、 1^13又は〇3でぁり、最も好ましのは、 C sである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子注入域への比較的少量の添加により、有機 EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。

また、仕事関数が 2. 9 eV以下の還元性ド一パントとして、これら 2種以上のアルカリ金属の組合わせも好ましく、特に、 Csを含んだ組み合わせ、例えば、 C sとNa、 C sと K、 C sと Rbあるいは C sと Naと Κとの組み合わせであることが好ましい。 C sを組合わせて含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子注入域への添加により、有機 EL素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。

本発明においては、陰極と有機層の間に絶縁体や半導体で構成される電子注入層をさらに設けても良い。これにより、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアル力リ土類金属のハロゲン化物からなる群から選択される少なくとも一つの金属化合物を使用するのが好ましい。電子注入層がこれらのアルカリ金属カルコゲナイド等で構成されていれば、電子注入性をさらに向上させることができる点で好ましい。

具体的に、好ましいアルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、 L i ₂0、 L i O、 Na₂S、 Na₂S e及び Na〇が挙げられ、好ましいアルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、 CaO、 Ba〇、 S rO、 BeO、 B aS、及び C aS eが挙げられる。また、好ましいアルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、 L i F、 NaF、 KF、 L i C KC 1及び N a C 1等が挙げられる。また、好ましいアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、 Ca F₂、 B aF₂、 S rF₂、 M g F ₂及び B e F ₂といったフッ化物や、フッ化物以外のハロゲン化物が挙げられる。

また、電子注入層を構成する半導体としては、 Ba、 Ca、 S r、 Yb、 Aし Ga、 I n、 L i、 Na、 Cd、 Mg、 S i、 Ta、 Sb及び Znの少なくとも一つの元素を含む酸化物、窒化物又は酸化窒化物等の一種単独又は二種以上の組み合わせが挙げられる。

また、電子注入層を構成する無機化合物が、微結晶又は非晶質の絶縁性薄膜であることが好ましい。電子注入層がこれらの絶縁性薄膜で構成されていれば、より均質な薄膜が形成されるために、ダークスポット等の画素欠陥を減少させることができる。

尚、このような無機化合物としては、上述したアルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハ口ゲン化物等が挙げられる。

( 7 ) 陰極

陰極としては、仕事関数の小さい（4 e V以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム一カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム '銀合金、アルミニウム/酸ィ匕アルミニウム、アルミニゥム ·リチウム合金、インジウム、希土類金属等が挙げられる。

陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。

ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は 1 0 %より大きくすることが好ましい。

また、陰極としてのシート抵抗は数百 Ω Ζ口以下が好ましく、膜厚は通常 1 0 n m〜l m、好ましくは 5 0〜 2 0 0 nmである。

( 8 ) 絶縁層

有機 E L素子は超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を揷入することが好ましい。

絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシゥム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニゥム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。

(9) 有機 EL素子の作製例

以上例示した材料及び方法により、陽極、発光層、電荷輸送層として正孔輸送層及び/又は電子輸送層、必要に応じて正孔注入層、電子注入層等を形成し、さらに陰極を形成することにより有機 EL素子を作製することができる。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機 E L素子を作製することもできる。

以下、透光性基板上に陽極 Z正孔輸送層 Z発光層 Z電子輸送層 Z陰極が順次設けられた構成の有機 EL素子（図 1参照）の作製例を記載する。

まず、適当な透光性基板 1 1上に陽極材料からなる薄膜を 1 ^m以下、好ましくは 10〜200 nmの範囲の膜厚になるように蒸着やスパッタリング等の方法により形成して陽極 12を作製する。

次に、この陽極 12上に正孔輸送層 13を設ける。

正孔輸送層 13の形成は、前述したように真空蒸着法、スピンコート法、キヤスト法、 LB法等の方法により行うことができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔輸送層 13を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔輸送層 13の材料）、目的とする正孔輸送層 13の結晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に、蒸着源温度 50〜450°C、真空度 10一 ⁷〜 10— ³ t o r r、蒸着速度 0. 01〜 50 nmZ秒、基板温度— 50〜 30 0°C、膜厚 5 nm〜 5 xmの範囲で適宜選択することが好ましい。

この正孔輸送層 13の上に、無機化合物層 17を数 nm〜数十 nm形成する。この無機化合物層 17は様々な方法で成膜できるが、具体的には、真空蒸着、スパッ夕リング、電子ビーム蒸着等である。真空蒸着法により無機化合物層 17を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔輸送層の材料）、目的とする正孔輸送層 13の結晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に蒸着源温度 500〜 1000 °C、真空度 10-7〜； L 0— ³ t o r r、蒸着速度 0. 01〜5 0 nm/秒、基板温度一 50〜 300 ° (：、膜厚 1 nm〜 20 nmの範囲で適宜選択することが好ましい。

以上、正孔輸送層 13及び無機化合物層 17の形成を順次繰り返し、正孔輸送層 13を積層することによって、駆動電圧の上昇を抑制しつつ、正孔輸送層 13 及び無機化合物層 1 7により形成される部分を、数十 n m〜数// mまで厚膜化できる。正孔輸送層 1 3の積層数は、特に制限はないが、 2〜 1 0回が好ましい。次に、正孔輸送層 1 3上に発光層 1 4を設ける。発光層 1 4の形成も、所望の有機発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により有機発光材料を薄膜化することにより形成できるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により発光層 1 4を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なるが、一般的に正孔輸送層 1 3と同じような条件範囲の中から選択することができる。

次に、この発光層 1 4上に電子輸送層 1 5を設ける。正孔輸送層 1 3、発光層 1 4と同様、均質な膜を得る必要から真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件は正孔輸送層 1 3、発光層 1 4と同様の条件範囲から選択することがでさる。

尚、正孔輸送層 1 3と同様に、電子輸送層 1 5を、無機化合物層 1 7を介して積層した構成とすることも可能である。電子輸送層 1 5を積層することによって電子輸送層 1 5及び無機化合物層 1 7によって形成される部分を数十 n m〜数 mまで厚膜化できる。電子輸送層 1 5の積層数は特に制限はないが、 2〜1 0回が好ましい。

最後に、陰極 1 6を積層して有機 E L素子 1を得ることができる。陰極 1 6は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。下地の有機物層を製膜時の損傷から守るために、真空蒸着法が好ましい。

上述した有機 E L素子 1の作製は、一回の真空引きで一貫して陽極から陰極まで作製することが好ましい。

尚、本発明の有機 E L素子の、各層の形成方法は特に限定されない。例えば、従来公知の真空蒸着法、分子線蒸着法（MB E法）あるいは溶媒に解かした溶液のデイツピング法、スピンコ一ティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。

本発明の有機 E L素子の各有機層の膜厚は、特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常は数 nmから 1 x mの範囲が好ましい。尚、有機 E L素子に直流電圧を印加する場合、陽極を +、陰極を一の極性にして、 5〜4 0 Vの電圧を印加すると発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さらに交流電圧を印加した場合には陽極が十、陰極が一の極性になった時のみ均一な発光が観測される。印加する交流の波形は任意でよい。

[実施例]

以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。

実施例において使用した化合物を以下に示す。

A^|q

実施例 1

2 5 mm X 7 5 mm X 1 . 1 mm厚の I T O透明電極ライン付きガラス基板 (ジォマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を 5分間行つた後、 UVオゾン洗浄を 3 0分間行った。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を、真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、透明電極ラインが形成されている側の面上に透明電極を覆うようにして、膜厚 60 nmの N, N, N' , N' —テトラ（4—ビフエニル）ージアミノビフエ二レン層（以下、 TBDB層という）を成膜した。この膜は正孔輸送層として機能する。

TBDB膜の成膜に続いて、この TBDB膜上に抵抗加熱ポートを用いて、三酸化モリブデンとセシウム（C s源：サエスゲッ夕一社製）を 10 nm共蒸着した。蒸着の比率は三酸化モリブデン 10 nmに対し、セシウム l nm成膜する比率にした。この膜は無機化合物層として機能する。

この上に、先程と同様に TBDB層を 60 nm蒸着した。

次に、この TBDB層上に、膜厚 40 nmのホスト HIを蒸着し成膜した。同時に発光分子として、ドーパント D 1を共蒸着した。このときの蒸着比は、 H 1 ： D 1 = 20 ： 1 (重量比）とした。この膜は、発光層として機能する。

さらに、膜厚 2 Onmの A l qを蒸着し成膜した。これは、電子輸送層として機能する。

この後、絶縁層として L i Fを 1 nm蒸着した。

最後に、金属 A 1を 150 nmの厚さに蒸着し、金属陰極を形成し有機 E L発光素子を形成した。

この有機 EL素子について、 1， 000 n i tの輝度で発光させた際の駆動電圧と、初期輝度（L0) を 1, O O O n i tとして発光させたときの半減寿命を測定した。

また、この有機 EL素子を 105^DCで 100時間保存した後、室温に戻して電流のリークの有無を調べた。

尚、電流のリークの有無は、通常とは逆の極性で電圧を印加し、漏れ電流の有無を確認することによって行った。具体的には、逆の極性で 5 Vの電圧を印加して漏れ電流の有無を評価した。

実施例 1及び以下に示す実施例 2並びに比較例 1〜 3の測定結果を表 1に示す。表 1

比較例 1

実施例 1で、無機化合物層を形成しなかった以外は、全く同様にして有機 EL 素子を作製した。

この有機 EL素子を実施例 1と同様に評価した。

実施例 2

実施例 1と同様に洗浄した I TO透明電極ライン付きガラス基板の透明電極ラインが形成されている側の面上に、前記透明電極を覆うようにして膜厚 60 nm の TBDB層を成膜した。この膜は正孔輸送層として機能する。

この上に、膜厚 40 nmの HIを蒸着し成膜した。同時に発光分子として、ド一パント D1を共蒸着した。蒸着比は HI ： D l=重量比 20 ： 1で蒸着した。この膜は、発光層として機能する。

さらに、膜厚 2 Onmの A 1 qを蒸着し成膜した。これは、電子輸送層として機能する。

A 1 i膜の成膜に続いて、この A 1 Q膜上に抵抗加熱ポートを用いて三酸化モリブデンとフッ化セシウムを 1 Onm共蒸着した。蒸着の比率は三酸化モリブデン 10 nmに対し、フッ化セシウム 0. 1 nm成膜する比率にした。この膜は無機化合物層として機能する。

さらに、膜厚 20 nmの A 1 qを無機化合物層の上に蒸着し成膜し、実施例 1 と同様に、絶縁層及び金属陰極を形成し、有機 EL発光素子を形成した。

この有機 EL素子を実施例 1と同様に評価した。比較例 2

実施例 2で、無機化合物層を形成しなかった以外は、全く同様にして有機 EL 素子を作製した。この有機 EL素子を実施例 1と同様に評価した。

比較例 3

比較例 1で、 TBDB層を一層とし、膜厚を 6 Onmとした以外は、全く同様にして有機 EL素子を作製した。この有機 EL素子を実施例 1と同様に評価した。上記の測定結果から、無機化合物層の有無にかかわらず、半減寿命に差はないものの、無機化合物層を形成した素子では、素子の層厚が厚いにもかかわらず、駆動電圧が低下することが確認できた。

一方、 105°Cで 100時間保存した後の、有機 EL素子のリークの有無を調べたところ、正孔輸送層を薄くした比較例 3の素子ではリークを生じた。産業上の利用可能性

本発明によれば、厚膜構成でありながら低電圧駆動が可能な有機 E L素子を提供することができる。

Claims

請求の範囲

1 . 一対の電極を形成する陽極及び陰極と、

2 . 前記陽極と発光層の間に、電荷輸送層として正孔輸送層が存在し、前記正孔輸送層が無機化合物層を介して積層された構成になっていることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の有機ェレクトロルミネッセンス素子。

3 . 前記陰極と発光層の間に、電荷輸送層として電子輸送層が存在し、前記電子輸送層が無機化合物層を介して積層された構成になっていることを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。

4. 前記無機化合物層が、周期律表の 3〜1 2族の元素を少なくともひとつ含むことを特徴とする請求の範囲第 1項に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子。

5 . 前記正孔輸送層中に存在する無機化合物層が、さらに周期律表の 1〜2族の元素を少なくともひとつ含むことを特徴とする請求の範囲第 4項に記載の有機ェレクト口ルミネッセンス素子。

6 . 請求の範囲第 1項に記載の有機エレクト口ルミネッセンス素子を含んで構成される表示画面を有する表示装置。