WO2004099358A1

WO2004099358A1 - 洗浄剤組成物及び物品の洗浄方法

Info

Publication number: WO2004099358A1
Application number: PCT/JP2004/003345
Authority: WO
Inventors: Takeshi Mihama; Futoshi Itoh
Original assignee: Mihama Corporation
Priority date: 2003-05-08
Filing date: 2004-03-12
Publication date: 2004-11-18
Also published as: JP2004331849A

Abstract

　本発明は、洗浄剤組成物であって、少なくとも、３～６の炭素原子を有する１−ブロモアルカンと、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか１つの洗浄用の溶剤とを含有するものであり、かつドライクリーニングを行うときに用いられるものであることを特徴とする洗浄剤組成物、及び該洗浄剤組成物を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法である。これにより、物品を傷めずに十分な洗浄力で洗浄でき、さらには環境や人体にやさしい洗浄剤組成物、及び該洗浄剤組成物を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法が提供される。

Description

洗浄剤組成物及び物品の洗浄方法技術分野

本発明は、ドライクリーニング等の洗浄に適した洗浄剤組成物、及び該洗浄剤組成物を用いて衣類等の物品に洗浄を行う物品の洗浄方法に関する。

明

細

背景技術

従来、例えば衣類等のドライクリーニングや機械部品等の洗浄を行う際に、洗浄剤として、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族系炭化水素等の混合物からなる石油系溶剤、パークロロエチレン等の塩素系溶剤、及びハイド口クロロフノレォロカーボン類 (以下、 H C F Cという）、ハイドロフノレオ口エーテル類（以下、 H F E という）、ハイドロフルォロカーボン類（以下、 H F C という）等のフッ素系溶剤等が主として用いられている。

また、上記洗浄剤の他に、例えば特開 2 0 0 0— 2 6 8 9 7号公報では、金属部品等の脱脂洗浄を行う際に用いる洗浄剤として 1 一プロモプロパン組成物を開示しており、また国際公開公報 WO 0 1 5 3 5 9 8号は、ドライクリーニング用の洗浄媒体として、 1 —プロモアルカンに界面活性剤及び安定剤を含む洗浄剤組成物を開示している。

しかしながら、上記に示した各種洗浄剤組成物のうち、例えば石油系溶剤は、比較的に安価で入手しゃすいという利点を有するものの、石油系溶剤を用いて衣類等にドライクリ一二ングを行った場合にクリ一二ング後の衣類に石油系溶剤が残存しやすく、このように衣類に石油系溶剤が残存していると皮膚に火傷や肌荒れ等を生じさせやすくするといつた問題があった。

また、塩素系溶剤は、一般に上記石油系溶剤に比べて非常に高い洗浄力を示すものの、人体や環境への悪影響が指摘されている。例えば以前に使用されていた 1 , 1 , 1 _ トリクロロェタンはオゾン層破壊を引き起こす物質であることから使用が禁止されており、またその他の塩素系溶剤についても環境に対する配慮が必要とされている。さらに、フッ素系溶剤は、上記の塩素系溶剤に比べて環境的に好ましい洗浄剤であるものの、塩素系溶剤よりも洗浄力が低いという欠点があつた。

一方、 1一プロモプロパン等の臭素系溶剤は、環境的に問題がなく、また洗浄力も高いため各種油性の汚れ等を清浄にする効果があるものの、例えば 1—プロモプロパンを用いて衣類等の物品にドライクリ一ユングを行った場合に、衣類に付いているボタン等の溶解、プリント柄の剥離、また染料の色落ち等を生じさせて衣類を傷めるといった問題があった。発明の開示

そこで、本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、物品を傷めずに十分な洗浄力で洗浄でき、さらには環境や人体にやさしい洗浄剤組成物を提供すること、及び該洗浄剤組成物を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法を提供することにある。

上記目的を達成するために、本発明によれば、洗浄剤組成物であって、少なくとも、 3 ~ 6の炭素原子を有する 1—プロモアルカンと、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを含有するものであり、かつドライクリ一ユングを行うときに用いられるものであることを特徴とする洗浄剤組成物が提供される。

このように、少なくとも、 3 ~ 6の炭素原子を有する 1一プロモアルカンと、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを含有し、かつドライクリーニングを行うときに用いられる洗浄剤組成物であれば、衣類等の物品にドライクリ一ニングを行う際にボタン等の装飾品の溶解や染料の色落ち等といった物品の傷みを生じさせず、十分な洗浄力で効果的にドライクリ一ニングを行うことのできる洗浄剤組成物とすることができる。特に、上記洗浄用の溶剤としてシリコン系溶剤及び/またはフッ素系溶剤を用いた場合であれば、洗浄剤組成物に塩素が含まれないようにする（または、微量にする）ことができるし、また火傷や肌荒れ等の人体への影響も無くすことができるので、環境や人体に対して非常に好適な洗浄剤組成物となる。

また、本発明によれば、洗浄剤組成物であって、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1 一プロモアルカンと、シリコン系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを含有するものであることを特徴とする洗浄剤組成物が提供される。

このように、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1ーブロモアルカンと、シリコン系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを含有する洗浄剤組成物であれば、物品の洗浄を物品を傷めずに十分な洗浄力で効果的に行うことのできる洗浄剤組成物とすることができる。特に、上記洗浄用の溶剤としてシリコン系溶剤を用いることによって、洗浄剤組成物に塩素が含まれず、また火傷や肌荒れ等を人体に引き起こすこともないので、環境や人体に対して非常に好適な洗浄剤組成物となる。

このとき、前記フッ素系溶剤が、 H C F C系溶剤、 H F E系溶剤、 H F C系溶剤、またはこれらの混合物であることが好ましく、また前記シリコン系溶剤が、揮発性メチルシロキサンであることが好ましく、さらに前記塩素系溶剤が、パークロ口エチレンであることが好ましい。

フッ素系溶剤、シリコン系溶剤、及び塩素系溶剤が、それぞれ上記に示したような物質からなるものであれば、 1 一プロモアルカンとの相溶性が良く、 1—ブ口モアルカンと洗浄用の溶剤とを容易に混合することができるし、また物品を洗浄する際に装飾品の溶解、プリント柄の剥離、染料の色落ち等を適度に抑制できるので非常に安定した洗浄を行うことができる洗浄剤組成物となる。

また、前記 1—プロモアルカンが、 n—プロピルプロマイドであることが好ましい。

n —プロピルプロマイドは毒性が少なく安定した物質であり、本発明の洗浄剤組成物に含有される 1 一プロモアルカンが n —プロピルプロマイドであれば、環境や人体にやさしい洗浄剤組成物となる。また、 1 一プロモアルカンとして n— プロピルプロマイドを用いることにより、前記洗净用の溶剤との混合が容易であり、さらに十分な洗浄力を有しているので、非常に効果的な物品の洗浄を行うことのできる洗浄剤組成物となる。そして、本発明の洗浄剤組成物は、さらに界面活性剤及び/または安定剤を含有することができる。

このように本発明の洗浄剤組成物が界面活性剤を含有するものであれば、抱水性能（水の可溶化能）や、物品に対する柔軟性及び帯電防止性等に優れた洗浄剤組成物となる。また、洗浄剤組成物が安定剤を含有するものであれば、洗浄剤の物性を安定化させることができ、非常に品質の俊れた洗浄剤組成物とすることができる。

この場合、前記界面活性剤として、少なくとも、ァニオン界面活性剤、非ィォン界面活性剤、カチオン界面活性剤、またはこれらが混合されたものを含むものであることが好ましく、また前記安定剤として、少なくとも、モノニトロ炭化水素、エポキシド、エーテル、ニトロメタン、ニトロェタン、 1， 2ーブチレンォキサイド、またはこれらが混合されたものを含むものであることが好ましい。本発明の洗浄剤組成物に含有される界面活性剤として、少なくとも、ァニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、またはこれらが混合されたものを含むものであれば、洗浄剤組成物の抱水性能や、物品に対する柔軟性及び帯電防止性等を大きく向上させることができる。また、安定剤として上記に示したような物質を含むものであれば、洗浄剤組成物が分解.したりせずに物性が一層安定化した高品質の洗浄剤組成物となる。

そして、本発明によれば、上記本発明の洗浄剤組成物を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法を提供することができる。

このような本発明の物品の洗浄方法であれば、物品を傷めずに十分な洗浄力で効果的に洗浄することができるし、また環境や人体に対する悪影響を大幅に低減することができる。

また、本発明によれば、洗浄剤を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法であつて、前記洗浄剤として、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1 一プロモアルカンと、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを混合して、前記物品にドライクリーニングを行うことを特徴とする物品の洗浄方法が提供される。

このように、洗浄剤として、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1—プロモアルカンと、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを混合して衣類や織物等の物品にドライクリーニングを行うことによって、ボタン等の装飾品の溶解、プリント抦の剥離、また染料の色落ち等といった物品の傷みを生じさせずに、物品にドライクリーニングを十分な洗浄力で効果的に安定して行うことができる。特に、洗浄剤として、 1 一プロモアルカンと、シリコン系溶剤及び/またはフッ素系溶剤の洗浄用の溶剤とを混合してドライクリ一二ングを行えば、洗浄剤に塩素が含まれないようにする（または、微量にする）ことができるので環境へ悪影響を及ぼすことがなく、また洗浄後の物品に石油系溶剤が残存することもないので火傷や肌荒れ等の人体に対する影響を示すこともない。

さらに、本発明によれば、洗浄剤を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法であって、前記洗浄剤として、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1 _プロモアルカンと、シリコン系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを混合して、前記物品の洗浄を行うことを特徴とする物品の洗浄方法も提供できる。

上記のようにして物品の洗浄を行うことによって、物品に傷みを与えずに十分な洗浄力による効果的な洗浄を安定して行うことができる。特に、洗浄剤として、 1—プロモアルカンとシリコン系溶剤とを混合して物品の洗浄を行えば、環境や人体に対して悪影響を及ぼさずに物品の洗浄を行うことができる。

またこのとき、前記洗浄を行う物品に応じて、前記洗浄剤組成物に含有される 1 一プロモアルカンと、洗浄用の溶剤の配合比を調整することが好ましい。例えば、洗浄を行う物品の材質、形状、装飾品、色合い、汚れ具合等に応じて、洗浄剤組成物に含有される 1 一プロモアルカンと洗浄用の溶剤との配合比を調整することによって、様々な物品に対して非常に適した洗浄条件で物品の洗浄を行う事が可能となるので、物品がどのようなものであってもそれに応じた組成とすることで傷みを生じさせることなく、物品の品質を保ちながら十分な洗浄力で効果的に洗浄を行うことができる。

以上説明したように、本発明の洗浄剤組成物は、物品を傷めずに十分な洗浄力で効果的に洗浄することのできる洗浄剤組成物であり、また環境に悪影響を与えず、人体に対して火傷や肌荒れ等を引き起こすことも少ないので、環境や人体にとって非常にやさしい洗浄剤組成物となる。図面の簡単な説明

図 1は、ドライクリ一二ングの一例を示す概念図である。

図 2は、実施例 1〜 3及び比較例 1、 2の洗浄剤組成物にペーパークロマトを浸して放置したときの到達髙さとマーキングの溶解状態を観察した結果を示す図である。

図 3は、実施例 4〜 6及び比較例 3の洗浄剤組成物にペーパーク口マトを浸して放置したときの到達高さとマーキングの溶解状態を観察した結果を示す図である。

図 4は、実施例 7 ~ 9及び比較例 4の洗浄剤組成物にペーパーク口マトを浸して放置したときの到達高さとマーキングの溶解状態を観察した結果を示す図である。

図 5は、比較例 5、 6の洗浄剤組成物にペーパークロマトを浸して放置したときの到達高さとマーキングの溶解状態を観察した結果を示す図である。

図 6は、実施例 1〜 6及び比較例 1〜 3、 5、 6の洗净剤組成物を用いて綿赤色布に洗浄を行った後の各洗浄剤組成物の透過率を測定した測定結果を示すダラフである。

図 7は、実施例 1〜 6及び比較例 1 ~ 3、 5、 6の洗浄剤組成物を用いて綿ジーンズ生地に洗浄を行った後の各洗浄剤組成物の透過率を測定した測定結果を示すグラフである。

図 8は、実施例 6及ぴ比較例 1の洗浄剤組成物を用いて、アクリル樹脂のダメージ試験を行った結果を示す図である。

図 9は、実施例 1 0〜 1 2及び比較例 7の洗浄剤組成物にペーパーク口マトを浸したときの到達高さとマーキングの溶解状態を観察した結果を示す図である。図 1 0は、実施例 1 3〜： 1 5及び比較例 8 の洗浄剤組成物にペーパーク口マトを浸したときの到達高さとマーキングの溶解状態を観察した結果を示す図である発明を実施するための最良の形態

以下、本発明について実施の形態を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなレ、。

本発明の洗浄剤組成物は、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1 一プロモアルカンと、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを含有し、かつドライクリーニングを行うときに用いられる洗浄剤組成物である。

すなわち、本発明は、 1 _プロモアルカンと他の洗浄用の溶剤を混合することによって、それぞれの溶剤が有する利点を生かし、欠点を相互に捕い、高い洗浄力を維持したまま、環境性、有害性などの改善を図ることができる洗浄剤組成物を提供するものである。

先ず、本発明の洗浄剤組成物が 3〜 6の炭素原子を有する 1 一プロモアルカンを含有していることによって、物品に対して十分な洗浄力を有する洗浄剤組成物とすることができる。本発明において、洗浄剤組成物に含有させる 1 一プロモアルカンとしては、毒性が少なく物性の安定している n—プロピルプロマイドを用いることが特に好ましい。このように n —プロピルプロマイドを含有させることにより、洗浄用の溶剤との混合が容易であり、また十分な洗浄力を安定して得ることができる。

さらに、本発明の洗浄剤組成物は、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤を含有するものである。このように洗浄剤組成物にフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコン系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも 1つの洗浄用の溶剤が含有されていれば

、例えば衣類や織物等の物品に洗浄を行う際に、ボタン等の装飾品の溶解、プリント柄の剥離、また染料の色落ち等といった物品の傷みを抑制することができ、安定した洗浄を行うことが可能となる。

このとき、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及ぴ石油系溶剤は、それぞれ単独で洗浄剤組成物に含有させても良いし、またこれらの洗浄用の溶剤を複数組合せて洗浄剤組成物に含有させても良い。特に、本発明では、上記洗浄用の溶剤としてシリコン系溶剤及びノまたフッ素系溶剤を用いて洗浄剤組成物に含有させることが好ましい。塩素系溶剤は、前述のように環境への悪影響が指摘されており、また石油系溶剤は、引火性であるため洗浄装置等に防爆の設備が必要とされたり、前述したように人体に火傷や肌荒れ等を生じさる恐れがある。したがって、上記のように、洗浄用の溶剤として、一般に人体に無害なシリコン系溶剤ゃフッ素系溶剤を用いることにより、洗浄剤組成物に塩素が含まれないようにする（または、微量にする）ことができるので環境的に問題がなく、また火傷や肌荒れ等の人体への影響を引き起こすこともないので、環境や人体に対して非常に好適な洗浄剤組成物とすることがでぎる。このような本発明の洗浄剤組成物に含有させるシリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤は特に限定されるものではないが、例えば上記シリコン系溶剤としては、揮発性メチルシロキサン'を用いることができる。この揮発性メチルシロキサンには、 M M、 M D M、 M D ₂ M等の直鎖シリコンや D ₃、 D ₄、 D ₅等の環状シリコンがあり、何れの物質を用いても良いが、本発明の洗浄剤組成物にシリコン系溶剤を含有させる場合、物質の安定性、 1 一プロモアルカンとの相溶性の点から M D ₂ Mの直鎖シリコンゃ D ₅の環状シリコンを用いることが特に好ましい。尚、上記に示した M及び Dは、下記式に示したように、それぞれ 1官能性の構造を有する M単位、 2官能性の構造を有する D単位を簡略して表したものである。：

R

M単 R- Si- O-

-ひ R また、フッ素系溶剤としては、例えば H C F C系溶剤、 H F E系溶剤、 H F C 系溶剤、またはこれらの混合物等を用いることができる。さらに、塩素系溶剤としてはパークロロエチレン等を使用することができる。一方、石油系溶剤としては、現在一般的に使用されているパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、芳香族系炭化水素等の溶剤を用いることができる。

洗浄剤組成物に含有させる洗浄用の溶剤が、上記に示したような物質から選択されたものであれば、 1—プロモアルカンとの相溶性が良く、 1ーブロモアルカンと洗浄用の溶剤の混合を容易に行うことができるし、また物品に洗浄を行う際に装飾品の溶解、プリント柄の剥離、染料の色落ち等を抑制できるので、非常に安定したドライクリーニングを行うことができる洗浄剤組成物となる。

このような本発明の洗浄剤組成物において、 1ーブロモアルカンと洗浄用の溶剤との配合比は、洗浄対象となる物品（被洗浄物）の材質、形状、装飾品、色合い、汚れ具合等に応じて任意に調整することができ、洗浄剤組成物の洗浄力が所望のものとなるように容易に制御することができる。

さらに、本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤及び/または安定剤を含有することができる。

本発明の洗浄剤組成物に含有させる界面活性剤としては、ァニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、またはこれらが混合されたものを用いることができる。具体的には、ァニオン界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールエチレンォキサイド付加物のアルキルエーテルサルフエ一ト、アル力ノールアミン塩のアルキルサルフェート等を用いることができ、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル等を用いることができ、またカチオン界面活性剤としては、ラウリルジメチルェチルアンモニゥムエトサルフェート、パルミチルジメチルェチルアンモニゥムエトサルフェート、ジメチルステアリル（ジヒドロキシェチノレ）アンモニゥムー p—トノレエンスノレホネート、ォレイノレジメチノレヒドロキシプロピノレアンモニゥムメチノレサノレフエ一ト等の 4級アンモニゥム塩を用いることができる。

このような界面活性剤を洗浄剤組成物に例えば 0 . 0 5 ~ 2重量。/。程度で、好ましくは 0 . 1〜 1重量。 /₀程度で含有させることによって、洗浄剤組成物の抱水性能、物品に対する柔軟性及ぴ帯電防止性等の特性を大きく向上させることができる。

また、安定剤としては、モノニトロ炭化水素、エポキシド、エーテル、ニトロメタン、ニトロェタン、 1 , 2—ブチレンオキサイド、またはこれらが混合されたもの等を用いることができる。このとき、安定剤の含有量は、洗浄する物質の材質や洗浄を行う際の洗浄条件等に応じて調節することができるが、洗浄剤組成物を安定化させる効果を得るとともに洗浄剤組成物が十分な洗浄力を維持するためには、安定剤を 0 . 1〜1 0重量％程度、特に 0 . 2〜 5重量％程度で洗浄剤組成物に含有させることが好ましい。

次に、上記のような本発明の洗浄剤組成物を用いて、物品にドライクリーニングを行う方法について図面を参照しながら詳細に説明する。

本発明の洗浄方法に用いられる洗浄装置は特に限定されるものではなく、一般的に用いられているドライクリーニング装置を用いることができる。また、洗浄対象となる物品（被洗浄物）としては、スーツやドレス等の衣類、カーテンや毛布等の織物等がある。

図 1にドライクリ一エングの概念図を示した。

本発明の物品の洗浄方法は、洗浄剤として、少なくとも、 3〜6の炭素原子を有する 1 一プロモアルカン（特に、 n —プロピルプロマイド）と、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを混合して物品とともにドライクリーニング装置 1の洗浄槽 2 に投入し、洗浄槽 2内で物品にドライクリーニングすることによって物品の洗浄を行うものである。

このような本発明の洗浄方法において、洗浄槽 2内で物品にドライクリ一ニングを行う際の洗浄時間や洗浄温度等の洗浄条件は特に限定されるものではなく、通常のドライクリ一二ングが行われている条件、例えば 0〜 5 0 °C程度の洗浄温度でおよそ 1〜 6 0分間の条件で物品にドライクリ一ニングを行うことによって、物品に付着している油性の汚れや水溶性の汚れ等を十分に清浄にすることができる。このとき、洗浄槽 2に投入される洗浄剤は、例えば物品の材質、形状、装飾品、色合い、汚れ具合等に応じて、洗浄剤組成物に含有される 1 ーブロモアルカンと洗浄用の溶剤の配合比を任意に調整することができ、それによつて物品がどのようなものであっても常に物品に最適な洗浄条件で洗浄を行うことが可能となる。したがって、物品を十分な洗浄力で効果的に洗浄できるとともに、物品に付いている装飾品の溶解、プリント柄の剥離、染料の色落ち等といった物品の傷みを生じさせずに物品の品質を安定して保ちながら洗浄を行うことができる。

すなわち、 1 一プロモアルカンと洗浄用の溶剤の配合比は特に限定されないが、例えばその配合比を 1 一プロモアルカン：洗浄用の溶剤 = ( 0 . 1 〜 9 9 . 9 ) : ( 9 9 . 9〜 0 . 1 ) とすることができる。一例として、セーター、ブラウス等白物、スーツ、コート等で汚れを落とすのに強い洗浄力が要求される場合等は、程度に応じて、 1 一プロモアルカン（n—プロピルプロマイド）の配合量を 5 0 %以上、好ましくは 7 5 %以上、より好ましくは 9 0 %以上に増加させる。この場合、プラウス等もボタンを有するが、本発明では 1—プロモアルカン単独ではないので、これらのボタンが溶損することを防止できる。

一方、染色堅牢度の低い衣料、特殊ボタンを装着した衣料、特殊加工品等を洗浄する場合、程度に応じて、 1 —プロモアルカンの配合量を 9 0 %以下、好ましくは 7 5 %以下、より好ましくは 5 0 %以下に抑え、それによつて、生地を傷めずに十分な洗浄力で効果的に洗浄することができる。

特に、本発明では、洗浄剤として n —プロピルブロマイドとシリコン系溶剤及び zまたはフッ素系溶剤とを混合して物品にドライクリ一ユングを行えば、洗浄剤に塩素が含まれないようにする（または、微量にする）ことができるので環境へ悪影響を及ぼさずに物品を十分な洗浄力で効果的に洗浄することができるし、また洗浄を行う際に引火の危険性がない上、洗浄された物品に石油系溶剤が残存することもないので火傷や肌荒れ等といった人体に対する影響を示すこともほとんどない。

そして、上記のようにして物品にドライクリーユングを行つた後、洗浄された物品は洗浄槽 2から取り出され、また一方洗浄によって汚染した溶剤は、例えば蒸留器 3等に通過させて洗浄剤と汚染物質とを分離し、その分離した洗浄剤を回収することによって再利用できる。つまり、この回収した洗浄剤を再び物品とともに洗浄層 2に投入することによつて洗浄剤のコストの低減を図ることができるまた、本発明によれば、本発明の洗浄剤組成物における別の態様として、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1ーブロモアルカンと、シリコン系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを含有する洗浄剤組成物を提供することができる。

この洗浄剤組成物は、前記と同様に、 3〜 6の炭素原子を有する 1 一プロモアルカン、好ましくは毒性が少なく物性が安定している n—プロピルプロマイドを含有していることによって、物品に対して十分な洗浄力を安定して有する洗浄剤組成物とすることができる。

さらに、本発明の洗浄剤組成物は、前記に例示したようなシリコン系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤を含有するものであるため、 1—プロモアルカン単独で物品に洗浄を行う際に問題となる装飾品の溶解、プリント柄の剥離、染料の色落ち等が生じるのを抑制することができ、非常に安定して物品を洗浄できる洗浄剤組成物となる。このとき、洗浄用の溶剤として、特に前記で例示した直鎖シリコンゃ環状シリコンのような揮発性メチルシロキサン等のシリコン系溶剤を洗浄剤組成物に含有させることにより、洗浄剤組成物に塩素が含まれないようにすることができるし、また洗浄後の物品に石油系溶剤が残存することもないので火傷や肌荒れ等の人体への影響を引き起こすこともない。したがって、環境や人体に対して非常に好適な洗浄剤組成物とすることができる。

さらに、本発明の洗净剤組成物は、ァニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、またはこれらが混合された界面活性剤を含有することができ、洗浄剤組成物の抱水性能や、物品に対する柔軟性及び帯電防止性等を向上させることができる。また、本発明の洗浄剤組成物に安定剤として、モノニトロ炭化水素、エポキシド、エーテル、ニトロメタン、ニトロェタン、 1 , 2—プチレンォキサイド、またはこれらが混合されたものを含有させることもできる。そして、本発明では、上記態様の洗浄剤組成物を用いて物品に洗浄を行うことができる。

上記のような洗浄剤組成物は、衣類や織物等のドライクリーユングを行うときに使用できるだけでなく、例えば各種金属部品、精密機械部品、及びプラスチックゃセラミックス製の様々な部品等を洗浄する際にも好適に用いることができるものである。

このとき、洗浄組成物における 3〜 6の炭素原子を有する 1 —プロモアルカンと、シリコン系溶剤、塩素系溶剤、及ぴ石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1 つの洗浄用の溶剤との配合比は、洗浄対象となる物品（被洗浄物）の材質、形状、汚れ具合等に応じて任意に調整することができる。

このように物品に洗浄を行う際に、 1—プロモアルカンと洗浄用の溶剤とを物品に応じて調整された配合比で混合して物品を洗浄することによって、常に物品に最適な洗浄条件で洗浄を行うことが可能となり、物品に溶解や色落ち等を生じさせずに、十分な洗浄力で効果的に物品の洗浄を行うことができる。以下、実施例及び比較例を示して本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

(実施例 1〜 9 )

先ず、 1 —プロモアルカンとフッ素系溶剤とを含有する洗浄剤組成物を作製した後、得られた洗浄剤組成物に油性のマジックインクでマーキングしたペーパークロマトの一端を浸して放置したときの洗浄剤組成物の到達高さと油性汚れ（マ一キング）の溶解状態を観察することによって、その洗浄剤組成物の洗浄力について評価を行った。

1 —プロモアルカンとしては n—プロピルプロマイド（以下、 n— P Bと略記する）を準備し、またフッ素系溶剤として H C F C系溶剤であるアサヒクリン A K 2 2 5 (旭硝子株式会社製、 H C F C— 2 2 5.)、 H F E系溶剤でぁるH F E - S 7 (ダイキン工業株式会社製、 H F E— 3 4 7 p — c f )、 H F C系溶剤であるソルカン（日本ソルべィ株式会社製、 H F C— 3 6 5 m f c ) をそれぞれ用意した。そして、 n— P Bと、 H C F C、 H F E, または H F Cの各フッ素系溶剤とを混合割合（ n— P B ：フッ素系溶剤）が、 7 5 : 2 5、 5 0 : 5 0、 2 5 ： 7 5 となるように混合して、それぞれのフッ素系溶剤で 3種類ずつの計 9種類の洗浄剤組成物を作製した (実施例 1〜 9 )。実施例 1〜 9 の洗浄剤組成物における n— P Bとフッ素系溶剤の配合比を下記の表 1に示す。

このようにして作製した洗浄剤組成物 (実施例 1〜 9 ) をそれぞれメスシリンダ一に 1 0 m lずつ入れた後、各洗浄剤組成物にマジックインクにより 1 c m間隔でマーキング (油性の汚れ) が施されたペーパークロマト (東洋ろ紙製の F i I t e r P a p e r C h r o m a t o G r a p h y 5 0 ) の一端を浸して

、室温にて 1 0 0分間放置した。このとき、洗浄剤組成物の蒸発を防ぐためにメスシリンダーの口を塞いだ。

その後、ペーパークロマトをメスシリンダーから取り出して、各洗浄剤組成物がペーパークロマトに染み込んだ高さ（ペーパークロマトの到達点）を測定し、またペーパーク口マトに施されたマーキングの溶解状態を目視にて観察した。尚、今回の実験に使用したペーパークロマトの素材は、綿、麻、レーヨン等の天然植物性繊維の主材であるセルロース繊維である。したがって、上記で測定したペーパークロマトの到達点は、洗浄剤組成物とセルロース繊維の親和力、浸透力に正比例し、洗浄剤組成物の液密度に反比例するものと考えられ、洗浄剤組成物が衣類等に拡散する能力である拡散能力を示すものである。また、ペーパーク口マトに施されたマーキングの溶解状態を観察することにより、洗浄剤組成物が汚れを落とすときの溶解力を調べることができる。そして、このように洗浄剤組成物の拡散能力及び溶解力を調べることによって、洗浄剤組成物の洗浄力を評価することができる。

(比較例 1〜 6 )

比較例として、 n— P Bが 1 0 0 %の洗浄剤（比較例 1 )、従来洗浄剤として用いられている上記の H C F C系溶剤であるアサヒクリン AK 2 2 5 (比較例 2 )、 H F E系溶剤である H F E— S 7 (比較例 3 )、 H F C系溶剤であるソルカン (比較例 4 )、さらに塩素系溶剤であるパークロロエチレン 1 0 0 %の洗浄剤（比較例 5 )、日本石油株式会社製の石油系溶剤であるニューソル D X (比較例 6 ) を使用して、各洗浄剤組成物の洗浄力について評価を行った。

これらの洗浄剤（比較例 1〜 6 ) を、上記実施例 1〜 9 と同様に、それぞれメスシリンダーに 1 0 m 1ずつ入れた後、各洗浄剤にマジックインクにより 1 c m 間隔でマーキングが施されたペーパークロマトの一端を浸して、室温にて 1 0 0 分間放置した。その後、ぺ一パ一クロマトをメスシリンダーから取り出して、各洗浄剤におけるペーパークロマトの到達点を測定し、またペーパークロマトに施されたマーキングの溶解状態を目視にて観察した。以上のような実験を、実施例 1〜 9及び比較例 1〜 6の各洗浄剤組成物に対してそれぞれ 7回ずつ行い、各洗浄剤組成物におけるペーパークロマトの到達点の平均値を下記表 1に示し、また図 2〜図 5にペーパークロマトに施されたマーキングの溶解状態を観察した結果を示す。

(表 1 ) ぺ一パーペーパークロマトのクロマトの

§式料配合比配合比

到達点到達点 (cm) (.cm) n-PB:75%

実施例 1 17.7 比較例 1 n-PB: 100% 19.8

HCFC:25%

n-PB:50%

実施例 2 15.4 比較例 2 HCFC: 100% 9.8

HCFC:50%

n-PB:25%

実施例 3 13.0 比較例 3 HFE: 100% 10.8

HCFC:75%

n-PB:75%

実施例 4 17.8 比較例 4 HFC: 100% 10.0

HFE:25%

n-PB:50% 塩素系溶剤： 100%

実施例 5 15.3 比較例 5

HFE:50% (パークロロエチレン） 18.6 n-PB:25%

実施例 6 12.7 比較例 6 石油系溶剤： 100% 17.9

HFE:75%

n-PB:75%

実施例 7 17.7

HFC :25%

n-PB:50%

実施例 8 15.8

HFC :50%

n-PB:25%

実施例 9

HFC :75o/₀ 13.1 始めに、実施例 1〜 3で測定されたペーパークロマトの到達点を比較してみると、上記表 1に示したように、 n— P Bとフッ素系溶剤との配合比が変化することによりペーパーク口マトの到達点も変化しており、 n— P Bの配合比を増加させることによって、洗浄剤組成物の拡散能力を増大させることができることがわかる。この結果から、 n— P Bとフッ素系溶剤の配合比を調整することによって洗浄剤組成物が有する拡散能力を所望の大きさに制御することができ、例えば n 一 P Bを 7 5 %程度で洗浄剤組成物に含有させることによって、本発明の洗浄剤組成物の拡散能力を比較例 5の塩素系溶剤や比較例 6の石油系溶剤と同程度の大きさに制御できることが確認できる。

また、図 2に H C F C系溶剤を用いた実施例 1〜 3の溶解状態を示したように、洗浄剤組成物における n _ P B とフッ素系溶剤との配合比を調節することによつて洗浄剤組成物が有する溶解力を制御でき、 n _ P Bの配合比を大きくする程その溶解力を大きくすることができることがわかる。

このような n— P Bとフッ素系溶剤の配合比を調整することによって拡散能力及び溶解力を制御できることは、上記 H C F C系溶剤の場合だけでなく、 H F E 系溶剤を含有させた実施例 4〜 6及び H F C系溶剤を含有させた実施例 7〜 9に関しても、表 1及び図 3、図 4に示した結果から同様に確認することができた。以上のように、 n— P Bとフッ素系溶剤を含有した本発明の洗浄剤組成物であれば、 n— P Bとフッ素系溶剤の配合比を変えることによりその洗浄剤組成物が有する拡散能力及び溶解力の大きさを制御することができる。すなわち、本発明の洗浄剤組成物は、物品の洗浄を行う際に、物品に応じて洗浄剤組成物の洗浄力を制御することが可能となり、物品を傷めずに十分な洗浄力で効果的に洗浄できるものとすることができることが上記の実験結果から確認することができる。それに対して、比較例 1 〜 6の洗浄剤は、何れも一種類の溶剤で作製されているものであるため、物品を洗浄する際に物品に応じて洗浄力を調整することができないものである。そのため、例えば n _ P Bが 1 0 0 %である比較例 1の洗浄剤は、上記表 1にペーパークロマトの到達点を示したように拡散能力が非常に高く、また図 2にマーキングの溶解状態を示したように溶解力も非常に大きいため、洗浄力は高いが、物品に付いている装飾品の溶解や染料の色落ち等といった問題を引き起こしゃすいものであることがわかる。 .

また、 H C F C系溶剤が 1 0 0 %の比較例 2は、上記表 1及び図 2に示したように、拡散能力及び溶解力がともに小さく、 n— P Bと H C F C系溶剤とを含有している実施例 1〜 3に比べて洗浄力に劣っていることがわかる。また同様に、 H F E系溶剤が 1 0 0 %の比較例 3及び H F C系溶剤が 1 0 0 %の比較例 4も、図 3、図 4から明らかであるように、それぞれ実施例 4〜 6及び実施例 7〜 9 の洗浄剤組成物に比べて洗浄力に劣っていることがわかる。また、比較例 5の塩素系溶剤及び比較例 6の石油系溶剤は、表 1に示したように、拡散能力が比較的優れているものの、図 5に示したように溶解力が小さく、例えば実施例 1のような本発明の洗浄剤組成物と比べて洗浄力に劣るものであることが容易に確認できる次に、上記で作製した実施例 1〜 6及び比較例 1〜 3、 5、 6の洗浄剤組成物を用いて綿赤色布及び綿ジーンズ生地に実際に洗浄を行った後、洗浄後の脱色液を透過率計で測定することによって、各洗浄剤組成物による脱色の程度（色落ち具合）を評価した。透過率計で測定された各洗浄剤組成物の透過率について、図 6に綿赤色布を洗浄したときの測定結果を、また図 7に綿ジーンズ生地を洗浄したときの測定結果を示す。

図 6及び図 7に示したように、実施例 1〜 6の本発明の洗浄剤組成物は、比較例 5の塩素系溶剤と同等またはそれよりも高い透過率を示しており、フッ素系溶剤の配合比が大きくなるほど物品を洗浄する際の物品の色落ちを低減できることがわかる。一方、 n — P Bが 1 0 0 %の比較例 1 の透過率は、綿赤色布及び綿ジーンズ生地を洗浄した場合とも小さく、物品の色落ちが大きいことがわかる。続いて、上記で作製した実施例 6及び比較例 1の洗浄剤組成物を用いて、衣服のボタン等の材料として広く使用されているァクリル榭脂のダメージ試験を行つた。先ず、 5 0 m m X 3 0 m m X 3 m mの大きさに裁断したアクリル樹脂の小片を 2枚用意し、このアタリル榭脂の小片をそれぞれ実施例 6及び比較例 1の洗浄剤組成物に室温（ 2 2 °C ) で 4時間浸溃した。その後、各洗浄剤組成物からァクリル樹脂片を取り出して純水洗浄を行った後、目視観察を行って 2枚のァクリル樹脂片のダメージの大きさ（溶解具合）を比較した。図 8に、実施例 6及び比較例 1の洗浄剤組成物を用いてァクリル樹脂片のダメージ試験を行った結果を示す図 8に示したように、実施例 6の洗浄剤組成物に浸漬したァクリル樹脂の場合、アクリル樹脂片の周辺部に観察される樹脂の溶解は小さく、またアクリル樹脂片の表面に形成された傷も少ないことから、アクリル樹脂が受けたダメージは小さいことがわかる。一方、比較例 1 の洗浄剤組成物に浸漬したアクリル樹脂片は、その周辺部で多くの溶解が見られ、またアクリル樹脂片の表面には多くの傷（クラック）が観察されることから、アクリル樹脂が受けたダメージは非常に大きいことがわかる。以上の結果から、実施例 6の洗浄剤組成物は、比較例 1の洗浄剤組成物に比べてアクリル樹脂の溶解を抑制し、アクリル樹脂が受けるダメージを低減していることがわかる。

以上に示したように、本発明の洗浄剤組成物は、従来用いられているフッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のみの洗浄剤よりも高い洗浄力を示すと同時に、 n—プロピルブロマイドの洗浄剤で問題となるような物品の色落ち、装飾品の溶解等を抑制できるので、物品を傷めずに十分な洗浄力で効果的に洗浄することができる。

(実施例 1 0〜 1 5、比較例 7、 8 )

次に、 1一プロモアルカンとシリコン系溶剤とを含有する洗浄剤組成物を作製し、その後上記の実施例 1 ~ 9と同様に、マジックインクでマーキングされたぺ一パークロマトの一端を浸して放置し、洗浄剤組成物の到達高さとマーキングの溶解状態を観察することによって各洗浄剤組成物の洗浄力を評価した。

洗浄剤組成物を作製するに際し、 1一プロモアルカンとして n— P Bを準備し、またシリコン系溶剤として、 D ₅の環状シリコン、及び菱重産業機械工ンジニァリング株式会社製のダイヤシリコーン（M D ₂ Mの直鎖シリコン）を用意した。そして、これらを混合割合（ n— P B ：シリコン系溶剤）が、 7 5 : 2 5、 5 0 : 5 0、 2 5 : 7 5 となるように混合して、環状シリコン及び直鎖シリコンのそれぞれで 3種類ずつの計 6種類の洗浄剤組成物を作製した（実施例 1 0〜 1 5 )。下記表 2に各洗浄剤組成物の配合比を示す。また、比較のため、 D ₅の環状シリコン 1 0 0 %の洗浄剤（比較例 7 )、 M D ₂ Mのダイヤシリコーン（比較例 8 ) を準備した。

このようにして作製した洗浄剤組成物 (実施例 1 0〜 1 5、比較例 7、 8 ) をそれぞれメスシリンダーに 1 0 m 1 ずつ入れた後、前記と同様に、各洗浄剤組成物にペーパークロマトの一端を浸して室温にて 1 0 0分間放置した。その後、ぺ

—パーク口マトをメスシリンダーから取り出して、各洗浄剤組成物におけるぺーパークロマトの到達点を測定し、またペーパークロマトに施されたマーキングの溶解状態を目視にて観察した。

以上のような実験を 6回行い、ペーパークロマトの到達点の平均値を下記表 2 に示し、またペーパークロマトに施されたマーキングの溶解状態を観察した結果を図 9及び図 1 0に示す。

(表 2 )

上記表 2及ぴ図 9、図 1 0に示した結果から、 n— P Bと環状シリコンとを含有する洗浄剤組成物も、 n— P Bと直鎖シリコンとを含有する洗浄剤組成物も、配合比を変えることにより拡散能力及び溶解力の大きさを制御することができるものであることが確認できる。すなわち、 1一プロモアルカンとシリコン系溶剤とを含有する洗浄剤組成物も、前記フッ素系溶剤を含有させた洗浄剤組成物と同様に、物品に応じて洗浄力を制御することが可能となり、物品を傷めずに十分な洗浄力で効果的に洗浄できる洗浄剤組成物とすることができることがわかる。それに対して、環状シリコンのみからなる比較例 7及び直鎖シリコンのみからなる比較例 8の洗浄剤組成物は、どちらも一種類の溶剤で作製されているものであるため、物品を洗浄する際に物品に応じて洗浄力を調整することができないものであり、また本発明の洗浄剤組成物に比べて、表 2に示したように拡散能力が低く、また図 9及び図 1 0に示したように溶解力も小さいため、洗浄力に劣るものであることがわかる。なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

例えば上記実施例では、 1 一プロモアルカンとフッ素系溶剤とを含有する洗浄剤組成物、及び 1 一プロモアルカンとシリコン系溶剤とを含有する洗浄剤組成物について説明を行っているが、本発明はこれらに限定されるものではなく、 1 一プロモアルカンと塩素系溶剤を含有したもの、 1 一プロモアルカンと石油系溶剤を含有したもの、及びこれらの洗浄用の溶剤を組合せて 1ーブロモアルカンと含有させた洗浄剤組成物も同様な結果を得ることができ、上記本発明の効果を奏することができるものである。

Claims

請求の範囲

1 . 洗浄剤組成物であって、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1 一プロモアルカンと、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを含有するものであり、かつドライクリーニングを行うときに用いられるものであることを特徴とする洗浄剤組成物。

2 . 洗浄剤組成物であって、少なくとも、 3〜 6の炭素原子を有する 1 一プロモアルカンと、シリコン系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを含有するものであることを特徴とする洗浄剤組成物。

3 . 前記フッ素系溶剤が、 H C F C系溶剤、 H F E系溶剤、 H F C系溶剤、またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項 1に記載の洗浄剤組成物。

4 . 前記シリコン系溶剤が、揮発性メチルシロキサンであることを特徴とする請求項 1ないし請求項 3のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。

5 . 前記塩素系溶剤が、パークロロエチレンであることを特徴とする請求項 1 ないし請求項 4のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。

6 . 前記 1—プロモアルカンが、 n —プロピルプロマイドであることを特徴とする請求項 1ないし請求項 5のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。

7 . さらに界面活性剤及び/または安定剤を含有するものであることを特徴とする請求項 1ないし請求項 6のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物。

8 . 前記界面活性剤として、少なくとも、ァニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、またはこれらが混合されたものを含むものであることを特徴とする請求項 7に記載の洗浄剤組成物。

9 . 前記安定剤として、少なくとも、モノニトロ炭化水素、エポキシド、エーテル、ニトロメタン、ニトロェタン、 1 ， 2—ブチレンオキサイド、またはこれらが混合されたものを含むものであることを特徴とする請求項 7または請求項 8 に記載の洗浄剤組成物。

1 0 . 請求項 1ないし請求項 9のいずれか一項に記載の洗浄剤組成物を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法。

1 1 . 洗浄剤を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法であって、前記洗浄剤として、少なくとも、 3 〜 6の炭素原子を有する 1—プロモアルカンと、シリコン系溶剤、フッ素系溶剤、塩素系溶剤、及ぴ石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを混合して、前記物品にドライクリーニングを行うことを特徴とする物品の洗浄方法。

1 2 . 洗浄剤を用いて物品に洗浄を行う物品の洗浄方法であって、前記洗浄剤として、少なくとも、 3 ~ 6の炭素原子を有する 1 —プロモアルカンと、シリコン系溶剤、塩素系溶剤、及び石油系溶剤のうちの少なくとも何れか 1つの洗浄用の溶剤とを混合して、前記物品の洗浄を行うことを特徴とする物品の洗浄方法。

1 3 . 前記洗浄を行う物品に応じて、前記洗浄剤組成物に含有される 1 一プロモアルカンと、洗浄用の溶剤の配合比を調整することを特徴とする請求項 1 1または請求項 1 2に記載の物品の洗浄方法。