WO2004087397A1 - 溶融樹脂塊の成形用部材 - Google Patents

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molding
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Wataru Kurokawa
Tsuneo Imatani
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    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2001/00Articles provided with screw threads

Definitions

  • the present invention relates to a member for handling a synthetic resin such as a polyester resin and an olefin resin in a molten state, and more particularly, to a molten resin such as a polyester resin and an olefin resin extruded from an extruder and cut into a predetermined size.
  • a holding member and a guide member to the mold when the lump is supplied to the compression molding die and formed into a preform (preform).
  • a container made of a synthetic resin formed from a polyester resin such as polyethylene terephthalate has been widely used for a beverage container and the like.
  • a synthetic resin container manufacturing apparatus first melts a synthetic resin in a molten state extruded from an extrusion nozzle of an extruder. After being cut to the size, it is held by the holding mechanism 22 provided with the holding members 30 and 32, and then has an inverted truncated cone shape with an unevenness of 0.2 to 100 ⁇ m on the inner surface and a pitch of 0.
  • the molten resin mass is dropped by dropping into a throat 56 with a 2 to 800 m pear ground and fed into the female mold 48 and inserting the male mold 54 into the female mold 48. It has been proposed to manufacture a synthetic resin container by compression molding to form a cylindrical preform with a bottom and then biaxially stretch blow molding the preform.
  • a compression molded member used for molding such a preform for example, a holding mechanism 22 equipped with clamping members 30 and 32, a throat 56, a female mold 48, etc.
  • molten resin is used.
  • Latching mechanism for transfer of lump to 6 The slip property of the throat 56 when the molten resin mass is supplied to the female mold 48 and the releasability of the preform after compression molding from the female mold 48 are required.
  • slipperiness and mold releasability described above are based on the surface scratches, wrinkles, dullness or surface gloss of the synthetic resin container after biaxial stretch blow molding, which is the final product using this preform. And affect transparency.
  • a hard layer 2 made of a metal or a compound thereof is provided on a metal substrate 1 on a molding surface, and a contamination prevention layer 3 is provided on the hard layer 2.
  • the average surface roughness (Ra) of the contamination prevention layer 3 is Ra ⁇ 0. l / ⁇ m iJ ISB 0601 -1 994), and it is proposed that the thickness of the pollution control layer 3 be 0.3 to 10 m of fluororesin. Disclosure of the invention
  • the treatment using only the Rishiji fabric disclosed in JP-A-2000-280248 and JP-A-2000-62008 is effective in preventing the adhesion of resin components for a certain period of time.
  • the resin component adheres and accumulates on the pear ground of compression-molded members such as the holding mechanism 22, the throat 56, or the female mold 48, increasing the adhesiveness, and melting in the holding mechanism 22, the throat 56.
  • the resin mass cannot be supplied smoothly to the next process.
  • the mold releasability from the female mold 48 is reduced.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-18858 discloses a biaxial stretch blow molding die using a preform made of a polyester resin, wherein the die is made of a metal substrate 1, a hard layer 2, and an average surface roughness of a fluororesin. R a O. 1 ⁇ , a pollution prevention layer 3 having a thickness of 0.3 to 10 ⁇ m was formed.
  • the preform temperature during the biaxial stretch blow molding was from the glass transition point (Tg) to 120 C., which is completely different from a compression molding member using a molten resin mass at a temperature of, for example, 270 to 290.degree.
  • Tg glass transition point
  • the structure of JP 2002-18858 is not sufficient.
  • An object of the present invention is to solve the above-described problems, and prevents the resin component from adhering for a long time, and stably performs resin molding by compression molding using a resin material composed of a molten resin mass for a long time.
  • the purpose is to do.
  • the surface of the metal substrate is roughened, the fluororesin coating layer is formed on the surface of the metal substrate, and the fluororesin coating layer is roughened.
  • a member for compression molding of a molten resin mass characterized in that the coefficient of static friction with the resin is 1.7 or less.
  • the rough surface of the metal base material has an average surface roughness (Ra J I S B 0601 — 1994) of 0.1 to 3 ⁇ m, and a 10-point average roughness (Rz J I S B 060).
  • the metal substrate is made of aluminum, stainless steel or steel
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing one embodiment of a member for compression-molding a molten resin mass of the present invention
  • FIG. 2 is a schematic diagram showing an apparatus for producing a preform by compression molding.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional structure of a compression-molding member such as a holding member, a guide member (throat) to the mold, or a compression-molding mold of a preform using the molten resin mass.
  • the compression-molded member 1 of the molten resin mass of the present invention is obtained by cutting the metal substrate 10 into the above-described compression-molded member and thereafter roughening the surface. It is formed by forming the fluororesin coating layer 20 and roughening the surface of the fluororesin coating layer 20.
  • the surface of the fluororesin coating layer 20 has a coefficient of static friction with the molten resin of 1.7 or less.
  • the coefficient of static friction depends on the resin material of the molten resin mass, the temperature, the presence or absence of the fluororesin layer, and the surface roughness thereof.
  • the static friction coefficient may be reduced to 1.7 or less by the surface treatment. If the friction coefficient exceeds 1.7, the slipperiness and the releasability deteriorate, and the molten resin mass cannot be used as a member for compression molding.
  • the surface properties of the metal substrate 10 forming the fluororesin coating layer 20 are as follows: the average surface roughness (R a JISB 0601-1994) is 0.1 to 3 m, and the 10-point flatness. It is preferable that the average roughness (R z JISB 0601-1994) is 0.5 to 16 ⁇ .
  • the slipperiness between the compression molding member 1 and the molten resin mass is reduced. Or, the mold releasability is inferior, and the molten resin mass cannot be smoothly supplied to the next step, or the mold cannot be released from the compression mold.
  • the fluororesin coating layer 20 is formed on the surface of the metal substrate 10 with an average thickness of from 0.01 to less than 0.3 ⁇ m.
  • the fluororesin coating layer 20 is formed in order to suppress the adhesion of the resin component of the molten resin mass such as the polyester resin and improve the slipperiness, and the thickness of the layer is preferably in the above range. If it is less than 0.01 ⁇ , the uniformity of coating on the metal substrate is also impaired. And coating defects are likely to occur.
  • the fluororesin coating layer 20 thin, the surface properties of the metal substrate 10 are reflected on the surface of the fluororesin coating layer 20.
  • metal substrate 10 of the fluororesin-coated member 1 it is preferable to use steel, stainless steel, aluminum alloy or the like.
  • a metal oxide layer or a metal hydroxide between the metal substrate 10 and the fluororesin coating layer 20, between the metal substrate 10 and the fluororesin coating layer 20, a metal oxide layer or a metal hydroxide, Alternatively, it is preferable to form an intermediate layer made of a silane coupling agent.
  • Examples of the method for forming the metal oxide layer include chromate treatment, phosphate treatment, oxalate treatment, iron oxide treatment, and zirconium salt treatment.
  • Phosphate treatment includes coatings of iron phosphate, zinc phosphate, zinc calcium phosphate, manganese phosphate and the like.
  • the metal substrate 10 is made of an aluminum alloy
  • a number of treatment methods such as an oxide film forming treatment mainly using sodium carbonate or sodium chromate, a treatment mainly using chromic acid or phosphoric acid, and the like can be mentioned.
  • an oxalate film formation method may be used.
  • Examples of the metal hydroxide layer include chromium hydroxide treatment, and examples of the silane coupling layer include a method using various silane coupling agents.
  • the thickness of these intermediate layers is preferably in the range of 0.05 ⁇ to 0.1 ⁇ m, and when the thickness is less than 0.05 ⁇ m, the adhesion of the fluororesin coating layer is On the other hand, if it exceeds 0.1 ⁇ , the intermediate layer itself is a strong film. Therefore, the fluororesin coating layer may be brittle, and similarly, the fluororesin coating layer may be peeled off.
  • Methods for forming these intermediate layers include spray coating, dipping, and electrolytic treatment on the surface of the metal substrate 10.
  • any known fluororesin can be used. Examples thereof include polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene Z hexafluoropropylene copolymer, and tetrafluoroethylene. Fluoroethylene Z perfluoroalkylbutyl ether copolymer and their modified epoxy resin, modified acrylic resin, modified block acrylic resin, or amorphous solvent-type tetrafluoroethylene Z Perfluoro (2,2-dimethyl-1,3-dioxole) copolymer or the like can be used alone or in combination.
  • fluororesins are amorphous solvent types or fine particle dispersion types such as tetrafluoroethylene Z-perfluoroalkylbutyl ether copolymer (PFA).
  • PFA tetrafluoroethylene Z-perfluoroalkylbutyl ether copolymer
  • the crystalline solvent-type tetrafluoroethylene / perfluoro (2,2-dimethyl-1,3-dioxole) copolymer prevents the resin component of the molten resin mass from adhering to the compression molding member, and provides a coating layer. It is preferable because it is easy to obtain uniformity, and is applied by a dipping method or a spray method.
  • the baking of the paint differs depending on the paint form, the type of resin, the type of solvent, and the like. Generally, drying is performed by heating at 100 ° C. to 150 ° C. for 10 minutes to 60 minutes. For 10 to 60 minutes, the baking temperature ranges from the melting point (Tm) or the glass transition point (Tg) of the fluororesin + 10 ° C to the decomposition start temperature (Tc)-10 ° C.
  • the heating method is electric furnace heating, flame heating, hot air heating, infrared heating, high frequency heating, or the like.
  • FIG. 2 As a preferred application example of the above-mentioned compression molding member, there is a preform manufacturing apparatus by compression molding shown in FIG. 2 described above, and a synthetic resin in a molten state extruded from an extrusion nozzle of an extruder is brought into a predetermined size.
  • Holding mechanism 22 having holding members 30 and 32 for holding the cut molten resin mass, throat 56 having guide opening 64 or throat 56 having guide opening 64 Applies to at least one of the inner surfaces of the female mold 48.
  • the member for compression molding of a molten resin mass of the present invention is effective for the compression molding of a molten resin mass made of a polyester resin as described above and the compression member thereof, but is not limited thereto.
  • the present invention can be applied to other molding fields dealing with molten resin lumps, and its use and application range are not limited.
  • the evaluation method is
  • the mold was removed from the molding machine 12 hours after the start of the compression molding, and the amount of resin adhered to the inner surface of the mold was measured.
  • the measuring method is to dissolve the resin component adhered by immersing the mold in a 1: 1 mixed solvent of 1,1,1,3,3,3, -hexafluoro-2-propanol and chloroform. It was then measured by gel permeation chromatography (GPC method). When measuring, weigh a certain amount of the resin that had been previously molded and dissolve it in a 1: 1 solvent mixture of 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol and chloroform. The mixture was mixed with 1,1,1,3,3,3, -hexafluo-2-propanol and chloroform in a 1: 1 mixture. The solution was diluted with an agent to prepare standard solutions in a constant concentration series, and the amount of resin adhering to the inner surface of the mold was determined from a calibration curve obtained from these standard solutions.
  • Haze value (average value) 10 to less than 25% (possible as a product with slightly poor gloss).
  • the stainless steel (SUS-HPM38) was cut and processed as the metal base of the mold, and the total height (L): 65 mm, the height of the blow molded part (M): 53 mm, and the thickness of the blow molded part (T) : 3.5mm, Fluororesin coating gold for molding preforms Created a type.
  • a fine shot is sprayed on the inner surface of the mold that comes into contact with the molten resin mass, and the average surface roughness (R a JISB 0601—1994) and the 10-point average roughness (R z JISB 0601—1) shown in Table 1 are obtained. 994).
  • the inner surface of the metal mold (female mold) composed of the metal base material is subjected to alkali degreasing and acid cleaning, then dried at 150 ° C. for 10 minutes, subjected to electrolytic chromate treatment, and subjected to metal oxide layer (intermediate layer). Was formed.
  • the amorphous fluorine resin [AF 2400 'manufactured by Mitsui Dupont Co., Ltd.] was dissolved and mixed in a fluorine-based solvent [FC 77 ⁇ 3M Co., Ltd.] to a concentration of 0.05% by weight.
  • the mold was immersed in the solution to coat the fluororesin.
  • the molten polyester resin mass extruded from the extruder was compression-molded using the above-described fluororesin-coated mold cooled to 20 ° C to obtain a preform.
  • the preform is heated to 110 ° C. or higher, which is equal to or higher than the glass transition temperature (T g), and is subjected to biaxial stretch blow molding in a blow mold to obtain a heat-resistant polyester bottle. Obtained.
  • the professional molding conditions at this time are mold temperature 150 ° C, pre-blow pressure: 1 to 1.7MPa, blow pressure: 3.5MPa, and the draw ratio of the bottle in the vertical direction is 2.7 on average, circumferential direction. Performed on average 3.5.
  • the average surface roughness (Ra JISB 06 01-1994) and the 10-point average roughness (Rz JISB 0601-1994) of the inner surface of the mold that come into contact with the molten resin mass were set to the surface properties shown in Table 1,
  • the mold is placed in a solution in which the concentration of the crystalline fluororesin is changed.
  • the average surface roughness (Ra JISB 06 01—1994) and the 10-point average roughness (Rz JISB 0601—1994) of the surface of the mold that comes into contact with the molten resin mass are the surface properties shown in Table 1, Example 1 except that the mold was immersed in a solution in which the concentration of the amorphous fluororesin was changed to form a fluororesin coating, and a fluororesin coating having an average film thickness of 0.2 ⁇ was formed on the inner surface of the mold. Evaluation was performed in the same manner as in 1.
  • Example 2 The same evaluation as in Example 1 was performed except that the metal oxide layer and the fluorine resin coating layer were not formed on the inner surface of the mold.
  • the mold was immersed in a solution in which the concentration of the amorphous fluororesin was changed to perform a fluororesin coating, and a 0.3 ⁇ m average thickness of the fluororesin coating was formed on the inner surface of the mold. Evaluation was performed in the same manner as in Example 3.
  • Table 1 shows the state (slipperiness), the state of adhesion of the resin component after compression molding of the preform, the surface properties of the preform, and the evaluation results of the appearance gloss of the polyester pottle.
  • the examples are good in the state of insertion into the compression molding die ( ⁇ ), good in the surface properties of the preform ( ⁇ ), good in the surface properties of the bottle ( ⁇ ) or slightly good ( ⁇ ). Although excellent evaluation was obtained, the comparative example was defective (XX) or slightly defective (X) in any of the items.
  • the average surface roughness (R a JISB 06 01-1994) and the 10-point average roughness (R z JISB 0601-1994) of the inner surface of the mold that come into contact with the molten resin mass are other than those shown in Table 1 was evaluated in the same manner as in Example 1.
  • a resin component adheres to the surface of the compression molded member handling the molten resin mass and adheres. This allows stable and continuous production over a long period of time without increasing productivity.

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Abstract

溶融樹脂塊を用いた圧縮成形による長時間の連続生産において、前記溶融樹脂塊を取り扱う圧縮成形用部材の表面に樹脂成分が付着して粘着性が増大することなく、長時間にわたって安定した連続生産、高能率生産が可能となる溶融樹脂塊の圧縮成形用部材を提供する。金属基材10表面を粗面とし、該金属基材表面にフッ素樹脂被覆層20を形成する共に該フッ素樹脂被覆層20を粗面とし、溶融樹脂塊と前記フッ素樹脂被覆層表面との静摩擦係数を1.7以下として溶融樹脂塊の圧縮成形用部材とする。

Description

明 細 書 溶融榭脂塊の成形用部材 技術分野
本発明は、 溶融状態のポリエステル樹脂、 ォレフィン樹脂等の合成樹脂を取り 扱うための部材に関し、 より詳しくは、 押出機から押し出され所定の大きさに切 断したポリエステル樹脂、 ォレフィン樹脂等の溶融樹脂塊を、 圧縮成形金型に供 給して前成形体 (プリフォーム) に成形する際の保持部材、 金型への案内部材
(スロート)、 或いは前記溶融榭脂塊を用いたプリフォームの圧縮成形金型等の 圧縮成形用部材に関するものである。 背景技術
従来より、 飲料容器などに、 ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル榭 脂から形成された合成樹脂製容器が広く用いられている。 このような合成樹脂製 容器の製造装置として、 特開 2 0 0 0— 2 8 0 2 4 8号公報に示すように、 まず、 押出機の押出しノズルから押し出された溶融状態の合成樹脂を所定の大きさに切 断した後、 挟持部材 3 0、 3 2を備えた保持機構 2 2により保持した後、 逆円錐 台形状で内面に凹凸量 0 . 2乃至 1 0 0 μ m、 ピッチ 0 · 2乃至 8 0 0 mの梨 子地としたスロート 5 6内に落下せしめて雌型 4 8内に供給し、 雄型 5 4を雌型 4 8内に揷入することによって、 溶融樹脂塊を、 圧縮成形して有底筒状のプリフ オームを形成し、 次いで、 このプリフォームを二軸延伸ブロー成形することによ つて合成樹脂製容器を製造することが提案されている。
このようなプリフォームを成形するために用いられる圧縮成形部材 (例えば、 挟持部材 3 0、 3 2を備えた保持機構 2 2、 スロート 5 6、 雌型 4 8など) にお いては、 溶融樹脂塊のスロート 5 6への受け渡し時の保持機構 2 2の滑り性、 溶 融樹脂塊の雌型 48への供給時のスロート 56の滑り性、 圧縮成形後のプリフォ 一ムの雌型 48からの離型性が要求される。
そして、 前述した滑り性、 離型性は、 このプリフォームを用いた最終製品であ る二軸延伸ブロー成形後の合成樹脂製容器の表面傷、 しわ、 モャ (くすみ) 或い は表面光沢性と透明性に影響する。
また、 このような圧縮成形において、 特開 2000— 62008号公報に示す ように、 製造工程における種々の変動に起因するプリフォームの側壁部のしわ等 の外観不良、 二軸延伸ブロー加熱時の非対称変形等の発生による二軸延伸ブロー 成形容器の外観、 形状寸法不良を防止する手段として、 プリフォームの表面の少 なくとも一部を梨子地にし、 そのプリフォームの二軸延伸ブロー成形部の梨子地 の凹凸量 hを 0. 2乃至 50 ^mとしピッチを 0. 2乃至 800 imとすること が提案されている。
さらに、 ポリエステル樹脂を用いた二軸延伸ブロー成形の金型内面において、 ポリエステル樹脂、 オリゴマー或いは添加剤の付着を防止するために、 特開 20 02-18858号公報に示すように、 金型内面の成形面の金属基材 1に金属或 いはその化合物から成る硬質層 2と、 硬質層 2上に汚染防止層 3を設け、 汚染防 止層 3の平均表面粗さ (Ra) を Ra≤0. l /^m iJ I S B 0601 -1 994) とし、 汚染防止層 3の厚みを 0. 3乃至 10 mのフッ素樹脂とするこ とが提案されている。 発明の開示
し力 しながら、 前記特開 2000— 280248号公報及び特開 2000— 6 2008号公報に開示された梨子地のみによる処理は、 ある程度の時間では樹脂 成分の付着防止には有効であるが、 長時間にわたる連続生産時においては、 樹脂 成分が保持機構 22、 スロート 56或いは雌型 48等の圧縮成形部材の梨子地部 分に付着堆積して粘着性が増大し、 保持機構 22、 スロート 56では溶融樹脂塊 がスムーズに次工程へ供給できず、 また、 雌型 48では圧縮成形されたプリフォ 一ムの雌型 48からの離型性が低下してしまう。
そして、 一旦、 梨子地部分に堆積した樹脂成分は除去しづらいことから、 頻繁 に圧縮成形部材の清掃を行わなければならない。
また、 前記特開 2002-18858号公報はポリエステル樹脂から成るプリ フォームを用いた二軸延伸ブロー成形用金型において、 前記金型を金属基材 1、 硬質層 2及びフッ素樹脂から成る平均表面粗さ R a O. 1 μπι、 0. 3乃至 1 0 μ mの厚みの汚染防止層 3を形成したものであり、 前記二軸延伸ブロー成形時 のプリフォーム温度はガラス転移点 (Tg) 乃至 120°Cで行われ、 本発明のよ うに前記特開 2002— 18858号公報よりも高温の条件下、 例えば 270乃 至 290°Cの溶融樹脂塊を用いる圧縮成形用部材とは全く相違し、 特開 2002 - 18858号公報の構成では不十分である。
即ち、 特開 2002— 18858号公報の構成では、 所定の大きさに切断され た高温の溶融樹脂塊を保持した後、 スロートによる雌型 (圧縮成形金型) への落 下、 供給、 圧縮成形後の有底筒状のプリフォームの雌型からの離型性を確実に改 善することはできない。
本発明の課題は前記問題点を解決するものであり、 樹脂成分の付着を長時間防 止し、 溶融樹脂塊から成る樹脂素材を用いた圧縮成形による樹脂成形を、 長時間 にわたつて安定的に行うことを目的とする。
本発明によれば、 金属基材表面を粗面とし、 該金属基材表面にフッ素樹脂被覆 層を形成する共に該フッ素榭脂被覆層を粗面とし、 溶融樹脂塊と前記フッ素樹脂 被覆層表面との静摩擦係数を 1. 7以下としたことを特徴とする溶融樹脂塊の圧 縮成形用部材が提供される。
" 本発明においては、
(1) 前記金属基材表面の粗面が、 平均表面粗さ (Ra J I S B 0601 — 1994) が 0. 1乃至 3 μ m、 10点平均粗さ (Rz J I S B 060
1 - 1994) が 0. 5乃至 16 μπιであること、
(2) 前記フッ素樹脂被覆層の厚みを、 平均膜厚 0. 01乃至 0. 3 m未満と すること、
( 3 ) 前記金属基材が、 アルミニウム、 ステンレス鋼又は鋼からなること、
( 4 ) 前記金属基材と前記フッ素樹脂被覆層との間に、 金属酸化物層、 金属水酸 化物層又はシランカップリング層からなる中間層を形成すること、
が好ましい。 図面の簡単な説明
第 1図は、 本発明の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材の一実施形態を示す断面図で あり、 第 2図は、 圧縮成形によるプリフォーム製造装置を示す概略図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材、 即ち、 押出機から押し出され所定の大 きさに切断した溶融樹脂塊を、 圧縮成形金型に供給して前成形体 (プリフォー ム) に成形する際の保持部材、 金型への案内部材 (スロート) 或いは前記溶融樹 脂塊を用いたプリフォームの圧縮成形金型等の圧縮成形用部材の断面構造を図 1 に示す。
本発明の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材 1は、 金属基材 1 0を前記した圧縮成形 用部材に切削加工した後に表面を粗面化し、 この粗面化した金属基材 1 0の表面 にフッ素樹脂被覆層 2 0を形成すると共に前記フッ素榭脂被覆層 2 0の表面を粗 面化して成る。
そして、 フッ素榭脂被覆層 2 0の表面は、 溶融樹脂との間で静摩擦係数を 1 . 7以下とし、 切断後の溶融樹脂塊の保持部材による保持後の開放時、 或いは案内 部材による圧縮成形金型への供給時の滑り性、 圧縮成形金型によるプリフォーム 成形後の金型からの離型性を向上させている。
この静摩擦係数は、 前記した溶融樹脂塊の樹脂材料、 温度、 フッ素樹脂層の有 無とその表面粗さに依存し、 前記樹脂材料を考慮してフッ素樹脂被覆層を形成後、 適宜公知の粗面化処理によって静摩擦係数を 1 . 7以下にすれば良く、 前記静摩 擦係数が 1. 7を超えると滑り性、 離型性が低下し、 前記した溶融樹脂塊の圧縮 成形用部材として使用することはできない。
尚、 前記静摩擦係数は、 金属基材表面にフッ素樹脂被覆層を設け、 この上に溶 融樹脂塊を落とし、 当該フッ素樹脂被覆層を設けた平板を傾け、 溶融樹脂塊が滑 り始めた角度 (0。) から、 μ o=tan Θ。で定義される。
ここで、 μ。は静摩擦係数、 0。は滑り始めた角度である。
また、 金属基材 1 0のフッ素樹脂被覆層 2 0を形成する表面性状は、 平均表面 粗さ (R a J I S B 0 6 0 1— 1 9 94) が 0. 1乃至 3 m、 1 0点平 均粗さ (R z J I S B 0 6 0 1— 1 9 9 4) が 0. 5乃至 1 6 μιηである ことが好ましい。
前記平均表面粗さ (R a ) が 0. 1 μ m未満、 1 0点平均粗さ (R z ) が 0. 5 μιη未満であると、 圧縮成形用部材 1と溶融樹脂塊との滑り性、 或いは離型性 が劣り、 溶融樹脂塊をスムーズに次工程に供給、 或いは圧縮成形金型から離型で きなくなる。
—方、 前記平均表面粗さ (R a) が 3 μ πιを超え、 且つ、 1 0点平均粗さ (R ζ ) が 1 6 I mを超えると、 溶融樹脂塊が圧縮成形用部材 1のフッ素樹脂被覆層 2 0の表面の凹部に食い込み、 離型性と滑り性が劣るようになり、 また圧縮成形 によりプリフォームを成形後、 二軸延伸プロ一成形により製造した合成樹脂製容 器の外面が曇るという問題を生じる傾向があり、 前記範囲が好ましい。
また、 前記金属基材 1 0の表面性状は、 即ち表面粗さはその表面に形成される フッ素樹脂被覆層 2 0の表面粗さに反映され、 その結果前記したフッ素樹脂被覆 層 2 0の静摩擦係数に影響する。
フッ素樹脂被覆層 2 0は、 金属基材 1 0表面に、 平均厚み 0. 0 1乃至 0. 3 β m未満の厚みで形成される。
前記フッ素樹脂被覆層 2 0は、 ポリエステル樹脂等の溶融樹脂塊の樹脂成分の 付着を抑制して滑り性を改善するために形成されるが、 その層の厚さは前記範囲 とすることが好ましく、 0. 0 1 μ πι未満では金属基材への被覆の均一性も損な われて被覆欠陥を生じやすい。
一方、 0 . 3 μ πιを超えると金属基材 1 0に形成した粗面状態の凹凸を埋めて しまい、 フッ素樹脂被覆層 2 0の表面に前記粗面状態が反映されないと共に熱伝 導率が悪くなり、 通常、 高温の溶融樹脂塊を取り扱う圧縮成形における圧縮成形 用部材は基材側から冷却が行われるが、 その冷却効果も低減するため、 長時間に わたる連続生産においては、 樹脂成分が前記圧縮成形用部材に付着して粘着性が 増大し、 長時間にわたる安定した連続生産の阻害要因となる。
また、 このようにフッ素榭脂被覆層 2 0を薄膜とすることにより、 金属基材 1 0の表面性状がフッ素樹脂被覆層 2 0の表面に反映される。
フッ素樹脂被覆部材 1の金属基材 1 0としては、 鋼、 ステンレス鋼、 アルミ二 ゥム合金等の使用が好ましい。
また、 金属基材 1 0とフッ素樹脂被覆層 2 0の間の密着性を向上させるため、 金属基材 1 0とフッ素樹脂被覆層 2 0の間に、 金属酸化物層や金属水酸化物、 あ るいはシランカップリング剤からなる中間層を形成することが好ましい。
金属酸化物層の形成方法としては、 クロメート処理、 リン酸塩処理、 シユウ酸 塩処理、 酸化鉄処理、 ジルコニウム塩処理等が挙げられる。
リン酸塩処理は、 リン酸鉄、 リン酸亜鉛、 リン酸亜鉛カルシウム、 リン酸マン ガン等の被膜が挙げられる。
金属基材 1 0をアルミニウム合金とする場合は、 炭酸ソーダやクロム酸ソーダ を主体とする酸化物被膜形成処理、 クロム酸やリン酸を主体とする処理法など多 数の処理法が挙げられ、 金属基材 1 0をステンレス鋼とする場合は、 シユウ酸塩 被膜化成法が挙げられる。
また、 金属水酸化物層としては、 水酸化クロム処理等が挙げられ、 シランカツ プリング層としては、 各種のシランカップリング剤を用いる方法等が挙げられる。 そして、 これらの中間層の厚みは、 0 . 0 0 5 μ ηι乃至 0 . l z mの範囲にあ ることが好ましく、 前記厚みが 0 . 0 0 5 μ m未満であるとフッ素樹脂被覆層の 密着性向上に寄与せず、 一方、 0 . 1 μ πιを超えると前記中間層自体が強い被膜 ではないため脆くなり、 同様にフッ素樹脂被覆層が剥離するおそれがあるため、 前記範囲にすることが好ましい。
これらの中間層の形成方法は、 金属基材 1 0表面へのスプレーコート、 デイツ プ、 電解処理等が挙げられる。
フッ素樹脂被覆層 2 0に用いられるフッ素樹脂としては、 それ自体公知の任意 のフッ素系樹脂が使用されるが、 ポリテトラフルォロエチレン、 テトラフルォロ エチレン Zへキサフルォロプロピレン共重合体、 テトラフルォロエチレン Zパー フルォロアルキルビュルエーテル共重合体、 とこれらのエポキシ樹脂変性体、 ァ クリル樹脂変性体、 ブロックアクリル樹脂変性体、 或いは非晶質で溶剤タイプの テトラフルォロエチレン Zパーフルォロ ( 2 , 2—ジメチルー 1 , 3—ジォキソ ール) 共重合体などの単独あるいは複数の組み合わせで用いることができる。 これらのフッ素系樹脂は、 非晶質の溶剤タイプ、 或いはテトラフルォロェチレ ン Zパーフルォロアルキルビュルエーテル共重合体 (P F A) 等の微粒子分散タ イブであり、 これらの中でも前記した非晶質の溶剤タイプのテトラフルォロェチ レン/パーフルォロ (2 , 2—ジメチルー 1, 3—ジォキソール) 共重合体が、 溶融樹脂塊の樹脂成分の圧縮成形用部材への付着防止、 及び被覆層の均一性を得 易い点で好ましく、 浸漬法或いはスプレー法等によって塗布する。
前記塗料の焼き付けは、 塗料形態、 樹脂の種類、 溶剤の種類などで異なるが、 一般には乾燥に 1 0 0 °C乃至 1 5 0 °C、 1 0分間乃至 6 0分間の加熱を行い、 次 の焼き付けに、 フッ素系樹脂の融点 (Tm) あるいはガラス転移点 (T g ) + 1 0 °C乃至分解開始温度 (T c ) 一 1 0 °Cの範囲で、 1 0乃至 6 0分間の加熱を行 うことが好ましく、 加熱方法は電気炉加熱、 フレーム加熱、 熱風加熱、 赤外線加 熱、 高周波加熱等を用いることができる。
前記した圧縮成形用部材の好適な適用例としては、 前述した図 2に示す圧縮成 形によるプリフォーム製造装置が挙げられ、 押出機の押出しノズルから押し出さ れた溶融状態の合成樹脂を所定の大きさに切断した溶融樹脂塊を保持する挟持部 材 3 0、 3 2を備えた保持機構 2 2、 案内開口 6 4を有するスロート 5 6或いは 雌型 4 8の内面の少なくとも一つに適用される。
尚、 本発明の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材は、 前述したポリエステル樹脂製の 溶融樹脂塊の圧縮成形及びその圧縮部材に有効であるがそれには限定されず、 ポ リオレフイン、 ナイ口ン等の溶融樹脂塊を取り扱う他の成形分野においても適用 可能であり、 その用途、 適用範囲は限定されない。 実施例
[フッ素樹脂被覆金型 (雌型) の評価]
ポリエステル樹脂製溶融樹脂塊を、 ボトル用プリフォームに圧縮成形する金型 (雌型) において、 前記金型内への揷入状態 (滑り性)、 圧縮成形後の金型内面 への樹脂成分の付着状態、 プリフォームの表面性状、 二軸延伸ブロー成形後のボ トル外観の光沢性を評価した。
[ 1 ] 金型内への挿入 (滑り性)
圧縮成形開始後 1 2時間経過した時の揷入状態を評価した。
評価方法は、
〇:金型 (雌型) 内へスムーズに挿入する。
X :時々金型 (雌型) 内への入りが遅れ、 完全に入りきらないうちに雄型に より咬み込みを生じる。
X X :金型 (雌型) 内への入りが遅く、 咬み込みが多い。
[ 2 ] プリフォームの圧縮成形後の榭脂成分の付着
圧縮成形開始後 1 2時間経過した時点で金型を成形機から外し、 金型内面に付 着した榭脂の量を測定した。 測定法は、 1,1,1,3,3,3,-へキサフルォ口- 2-プロパノー ルとクロ口ホルムの 1対 1混合溶剤中に金型を浸せきして付着した樹脂成分を溶 かし出し、 ゲルパーミエイシヨンクロマトグラフィー法 (GPC法) で測定した。 測定にあたっては予め成形に供した樹脂を一定重量秤りとり、 1,1,1,3,3,3,-へキ サフルォ口 -2-プロパノールとクロ口ホルムの 1対 1混合溶剤中に溶解させ、 こ れを 1,1, 1,3,3,3,-へキサフルォ口- 2-プロパノールとクロロホルムの 1対 1混合溶 剤で希釈して一定濃度系列の標準溶液を作成し、 これらの標準溶液から求めた検 量線により金型内面に付着した樹脂の量を求めた。
[3] プリフォームの表面性状
圧縮成形後 2時間から 12時間まで 2時間毎に 200本ずっプリフォームを抜 き取り、 目視で以下の 3段階の評価を行った。
〇:圧縮成形後 2時間から 12時間までの間、 しわ、 モャ (くすみ) が認識 されない、 または多少認識されるが二軸延伸ブロー成形後のボトルの表 面性状に影響しない。
X :圧縮成形後 2時間から 12時間までの間、 しわ、 モャ (くすみ) が時々 発生し、 二軸延伸ブロー成形後のボトルの表面性状に影響する。
XX : しわ、 モャ (くすみ) が連続的に発生し、 二軸延伸ブロー成形後のポト ルの表面性状に影響する。
とした。
[4] ポリエステルボトルの外観光沢性
圧縮成形 2時間後に 20本ずつプリフォームを抜き取り、 二軸延伸ブロー成形 し、 スガ試験機 (株) へ一ズメーター H G M— 2 Kでボトル胴部のヘイズ値 (曇 り度) を測定し、 以下の 3段階の評価を行った。
〇:ヘイズ値 (平均値) 10%未満 (光沢性良好)。
△:ヘイズ値 (平均値) 10から 25%未満 (光沢性やや劣るが製品として 可能)。
X :ヘイズ値 (平均値) 25 %以上 (光沢性劣る)。
[実施例 1 ]
[1] .ポリエステル樹脂プリフォームを圧縮成形するフッ素榭脂被覆用金型 (雌 型) の作成
前記金型の金属基材としてステンレス鋼 (SUS— HPM38) を切削加工し、 全高さ (L) : 65 mm, ブロー成形部の高さ (M) : 53mm、 ブロー成形部の 肉厚 (T) : 3. 5mm、 のプリフォームを成形するためのフッ素樹脂被覆用金 型を作成した。
この金型内面の溶融樹脂塊と接触する面に微細ショットを吹きつけて、 表 1に 示す平均表面粗さ (R a J I S B 0601— 1994)、 及び 10点平均 粗さ (R z J I S B 0601— 1 994) の表面性状のものを得た。
[2] フッ素樹脂被覆層の形成
前記金属基材から成る金型 (雌型) の内面をアルカリ脱脂及ぴ酸洗浄後、 1 5 0°C— 10分の乾燥を行い、 電解クロメート処理を行って金属酸化物層 (中間 層) を形成した。
次いで、 非晶質フッ素榭脂 [AF 2400 '三井デュポン (株) 製] を 0. 0 5重量%になるようにフッ素系溶剤 [FC 77 · 3M (株) 製] に溶解させて調 合した溶液中に前記金型を浸漬してフッ素樹脂被覆を行った。
その後、 150°C— 30分の乾燥を行い、 溶剤を揮発させた後、 320。C— 3 0分の焼き付けを行って、 金型内面に平均膜厚 0. 01 niのフッ素樹脂被覆を 形成した。
[3] プリフォーム成形
押出機から押し出されたポリエステル製溶融樹脂塊を、 20°Cに冷却された前 記フッ素樹脂被覆金型を用いて圧縮成形し、 プリフォームを得た。
その後、 このプリフォームの口部を結晶化させた後、 ガラス転移点温度 (T g) 以上の 1 10°Cに加熱してブロー金型内で二軸延伸ブロー成形を行い耐熱性 ポリエステルボトルを得た。
この時のプロ一成形条件は金型温度 150°C、 プレブロー圧: 1乃至 1. 7M P a、 ブロー圧: 3. 5MP a、 ボトルの延伸倍率は縦方向が平均 2. 7、 周方 向が平均 3. 5で行った。
[実施例 2]
金型内面の溶融樹脂塊と接触する面の平均表面粗さ (Ra J I S B 06 01— 1 994)、 10点平均粗さ (R z J I S B 0601— 1 994) を表 1に示す表面性状とし、 非晶質フッ素樹脂の濃度を変えた溶液中に前記金型 を浸漬してフッ素樹脂被覆を行い、 金型内面に平均膜厚 0. 2 μπιのフッ素樹脂 被覆を形成した以外は、 実施例 1と同様に評価を行った。
[実施例 3]
金型内面の溶融榭脂塊と接触する面の平均表面粗さ (Ra J I S B 06 01— 1994)、 及び 10点平均粗さ (Rz J I S B 0601— 1 99 4) を表 1に示す表面性状とし、 非晶質フッ素樹脂の濃度を変えた溶液中に前記 金型を浸漬してフッ素榭脂被覆を行い、 金型内面に平均膜厚 0. 2 μπιのフッ素 樹脂被覆を形成した以外は、 実施例 1と同様に評価を行った。
[実施例 4]
金型内面の溶融樹脂塊と接触する面の平均表面粗さ (Ra J I S B 06 01— 1 994)、 及ぴ 10点平均粗さ (R z J I S B 0601— 199
4) を表 1に示す表面性状とし、 非晶質フッ素樹脂の濃度を変えた溶液中に前記 金型を浸溃してフッ素樹脂被覆を行い、 金属酸化物層 (中間層) を形成せずに金 型内面に平均膜厚 0. 25 ,"mのフッ素樹脂被覆を形成した以外は、 実施例 1と 同様の評価を行った。
[比較例 1 ]
金型内面に金属酸化物層及びフッ素榭脂被覆層を形成しなかった以外は、 実施 例 1と同様の評価を行った。
[比較例 2]
非晶質フッ素樹脂の濃度を変えた溶液中に前記金型を浸漬してフッ素榭脂被覆 を行い、 金型内面に平均膜厚 0. 3 zmのフッ素榭脂被覆を形成した以外は、 実 施例 3と同様に評価を行つた。
[比較例 3]
非晶質フッ素榭脂の濃度を変えた溶液中に前記金型を浸漬してフッ素樹脂被覆 を行い、 金型内面に平均膜厚 0. 4 /zmのフッ素榭脂被覆を形成した以外は、 実 施例 4と同様に評価を行つた。
実施例及び比較例におけるポリエステル樹脂性溶融樹脂塊の金型内への挿入状 態 (滑り性)、 プリフォームの圧縮成形後の樹脂成分の付着状態、 プリフォーム の表面性状及びポリエステルポトルの外観光沢性の評価結果を表 1に示す。
フッ素樹脂被覆 樹脂成分
平均表面粗さ 10点平均粗さ つ", ϋί 金型への プリフォーム ボトルの st* 35 HΒ日 iT "恙暴.
Ra( U m) Rz( μ. m) 係数 挿入状態 の表面性状 表面性状
Figure imgf000015_0001
r¾晳^L
実施例 1 SUS-HPM38 0. 1 0. 5 0. 01 1. 7
フッ素樹脂 o 220 o 〇 ί" U .
実施例 2 SUS-HPM38 0. 2 2 0. 2 1. 4
フッ素樹脂 o 190 o 〇 実施例 3 SUS-HPM38 1. 5 10 // 0. 2 0. 8 o 170 〇 〇 実施例 4 SUS-HP 38 3 16 /, 0. 25 1. 2 〇 240 o 厶 比較例 1 SUS-HP 38 0. 1 0. 5 なし 2. 1 X X 310 X O 比較例 2 SUS-HPM38 1. 5 10 0. 3 1. 8 X 210
フッ素樹脂 〇 〇 比較例 3 SUS-HPM38 3 16 0. 4 1. 9 X 240 X
フッ素樹脂 厶 非晶質
参考例 1 SUS-HP 38 0. 05 0. 3 0. 01 2. 0 X X 270 X
フッ素樹脂 O 参考例 2 SUS-HPM38 4 20 0. 25 1. 8 X 320 X X X フッ棄樹脂
表 1に示すように、 本発明の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材によれば、 溶融樹脂 塊を用いた圧縮成形による連続生産を長時間行っても、 圧縮成形部材の表面に樹 脂成分が付着して粘着性が増大することなく、 長時間にわたる安定した連続生産、 高能率生産が可能であった。
即ち、 実施例は、 圧縮成形金型への揷入状態において良好 (〇)、 プリフォー ムの表面性状において良好 (〇)、 ボトルの表面性状において良好 (〇) 又はや や良好 (△) であり優れた評価が得られたが、 比較例は、 いずれかの項目におい て不良 (XX) 若しくはやや不良 (X) であった。
尚、 前記実施例及び比較例とは別に、 フッ素樹脂被覆層を形成する金属基材の 表面性状である平均表面粗さ (Ra J I S B 0601 - 1994) 及び 1 0点平均粗さ (Rz J I S B 0601— 1994) の影響を後述する参考 例に従って確認したので、 その結果も表 1に示す。
[参考例 1 ]
金型内面の溶融樹脂塊と接触する面の平均表面粗さ (R a J I S B 06 01— 1 994)、 10点平均粗さ (R z J I S B 0601 - 1994) を表 1に示す表面性状とした以外は、 実施例 1と同様に評価を行った。
[参考例 2]
金型内面の溶融樹脂塊と接触する面の平均表面粗さ (R a J I S B 06 01— 1 994)、 10点平均粗さ (R z J I S B 0601— 1994) を表 1に示す表面性状とした以外は、 実施例 4と同様に評価を行つた。 産業上の利用可能性
本発明の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材によれば、 溶融樹脂塊を用いた圧縮成形 等の長時間にわたる連続生産において、 前記溶融樹脂塊を取り扱う圧縮成形部材 表面に樹脂成分が付着して粘着性が増大することなく、 長時間にわたって安定し た連続生産、 高能率生産が可能となる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 · 金属基材表面を粗面とし、 該金属基材表面にフッ素樹脂被覆層を形成する 共に該フッ素榭脂被覆層を粗面とし、 溶融樹脂塊と前記フッ素樹脂被覆層表面と の静摩擦係数を 1. 7以下としたことを特徴とする溶融樹脂塊の圧縮成形用部材。
2. 前記金属基材表面の粗面が、 平均表面粗さ (Ra J I S B 0601 - 1 994) が 0. 1乃至 3 μπι、 10点平均粗さ (R z J I S B 060 1一 1994) が 0. 5乃至 16 μ mである請求項 1に記載の溶融樹脂塊の圧縮 成形用部材。
3. 前記フッ素樹脂被覆層の厚みを、 平均膜厚 0. 01乃至 0. 3 μπι未満と した請求項 1又は 2に記載の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材。
4. 前記金属基材が、 アルミニウム、 ステンレス鋼又は鋼からなる請求項 1乃 至 3の何れかに記載の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材。
5. 前記金属基材と前記フッ素樹脂被覆層との間に、 金属酸化物層、 金属水酸 化物層又はシランカップリング層からなる中間層を形成した請求項 1乃至 4の何 れかに記載の溶融樹脂塊の圧縮成形用部材。
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