WO2004050797A1 - インダン化合物を含有するネマチック液晶組成物 - Google Patents

インダン化合物を含有するネマチック液晶組成物 Download PDF

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WO2004050797A1
WO2004050797A1 PCT/JP2003/015181 JP0315181W WO2004050797A1 WO 2004050797 A1 WO2004050797 A1 WO 2004050797A1 JP 0315181 W JP0315181 W JP 0315181W WO 2004050797 A1 WO2004050797 A1 WO 2004050797A1
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WO
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group
liquid crystal
carbon atoms
general formula
alkyl
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PCT/JP2003/015181
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yasuo Umezu
Shotaro Kawakami
Kiyofumi Takeuchi
Tetsuo Kusumoto
Shinji Ogawa
Original Assignee
Dainippon Ink And Chemicals, Inc.
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Publication date
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    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the present invention relates to a nematic crystal composition useful as an electro-optical liquid crystal display material, a liquid crystal display device using the same, and an indane-based compound useful as a constituent material of the nematic liquid crystal composition.
  • liquid crystal display devices such as twisted nematic, super twisted nematic or active matrix
  • the stability of the display with respect to the operating temperature is an important point.
  • Liquid crystal material with a lower driving voltage that can reduce responsiveness and power consumption, or driving voltage in a temperature range of 130 to 0 ° C or 40 to 80 ° C, steepness and duty driving frequency There is a need for smaller dependencies.
  • the liquid crystal phase temperature range ( ⁇ ) which is the absolute value of the difference between the lower limit temperature of the liquid crystal phase ( ⁇ ⁇ ⁇ ) and the upper limit temperature of the liquid crystal phase ( ⁇ ⁇ - ⁇ ), takes advantage of the low power consumption characteristics of liquid crystal display elements. This is important as outdoor use has increased.
  • the threshold voltage, response speed, and refractive index anisotropy ( ⁇ ⁇ ) are increased due to the nematic liquid crystal element.
  • liquid crystal compounds having indane in the skeleton are already known, and some compounds have been disclosed.
  • the liquid crystal composition using the indane derivative already disclosed has the following problems.
  • a compound having a 5,6-difluorindan-2-yl group International Publication No. WO 94/18285, pamphlet (pages 27 to 29)
  • JP-A-6-266366 Japanese Patent Publication No. pages 9 to 10
  • the minimum temperature of the liquid crystal phase is quite high, and it can be applied as a practical nematic liquid crystal composition. Running late.
  • liquid crystal yarn compositions using indane-based compounds are already known, and specific examples of preferred compounds have been disclosed (International Patent Publication No. WO 99/19420 pamphlet (30 to 35)). page)).
  • the compounds disclosed here do not have fluorine atoms at the 4- and 6-positions of the indane ring, and the substituent at the 2-position mainly has a special ring structure or non-ring structure. Things.
  • the liquid crystal composition disclosed herein is a liquid crystal composition used for a ferroelectric liquid crystal display device. It is a compound and does not disclose a nematic liquid crystal composition.
  • a compound having a fluorine atom at the 4-position and the 6-position of the indane ring and a nematic liquid crystal composition using the compound are not known, and have a 4,6-difluoroindane-2,5-diyl group. It has been desired to develop a nematic liquid crystal composition using a compound, which has a wide liquid crystal phase temperature range and has excellent characteristics.
  • the present inventor studied a nematic liquid crystal composition containing a 4,6-difluoroindane compound in order to solve the above problems, and as a result, completed the present invention.
  • the present invention contains one or more compounds having a 4,6-difluoroindane-2,5-diyl group in the skeleton, and has a refractive index anisotropy of from 0.08 to 0.
  • the upper limit temperature of the liquid crystal phase is 70 ° C or higher
  • the lower limit temperature of the liquid crystal phase is 120 ° C or lower
  • the difference between the upper limit temperature of the liquid crystal phase and the lower limit temperature of the liquid crystal phase is 90 ° C.
  • a nematic liquid crystal composition having a temperature of not less than ° C and a liquid crystal display device using the same as a constituent material.
  • R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenyl group having 2 carbon atoms and 12 carbon atoms, and n represents 1 or 2) 4,6 -Provide the compound.
  • At least one compound having a 4,6-difluoroindane-2,5-diyl group is contained, but one to six are preferable, and one to four are more preferable. In particular, one to three types are particularly preferable.
  • the total content is in the range of 5% to 50% by mass because the response speed is deteriorated when the content is too high, and the threshold voltage increases when the content is too low. It is particularly preferred that the content be in the range of 10 to 40% by mass.
  • the compound having a 4,6-difluoroindane-2,5-diyl group in the nematic liquid crystal composition of the present invention may be a compound represented by the following general formula (I):
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkenyl group or a hydrogen atom having 2 to 15 carbon atoms, and the alkyl group or alkenyl group is unsubstituted or substituted
  • the group may have one or more fluorine, chlorine, methyl or trifluoromethyl groups, and may be present in the alkyl or alkenyl group.
  • One or more methylene groups may be substituted by one CO— and are replaced by one S—, one 0—, one OCOO—, one OCO— or one COO—, assuming that oxygen atoms do not directly bond to each other. May be replaced,
  • a 1 and A 2 are each independently
  • trans-1,4-cyclohexylene group (one methylene group or two or more non-adjacent methylene groups present in this group may be replaced by 10- or 1-S) Good),
  • 1 and m each independently represent 0, 1 or 2, but the sum of 1 and m is 2 or less;
  • R 2 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, a 2,2,2-trifluoroethyl group, a carbon atom number of 1 Alkyl groups from 1 to 15 carbon atoms 2 to 15
  • the alkyl group or alkenyl group is unsubstituted or may have at least one fluorine atom, chlorine atom, methyl group or trifluoromethyl group as a substituent;
  • one or more methylene groups present in the alkenyl group may be substituted with one CO—, and the oxygen atoms are not directly bonded to each other, assuming that 1 S—, 10_, 1 OCOO—, 1 OCO—or one COO
  • a 1 , A 2 , Z 1 and Z 2 When there are a plurality of A 1 , A 2 , Z 1 and Z 2, they may be the same or different. ) Is preferred.
  • R 1 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, because if the side chain is too long, a smectic phase is likely to be developed.
  • a substituted linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms is more preferable, and an alkenyl group is more preferably a structure represented by the following formulas ( a ) to ( e ).
  • a 1 is trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene or 3,5-difluoro-1,4-phenylene Groups are preferred, and a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group is more preferred.
  • a 2 is trans-1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 3-fluoro-1,4-phenylene or 3,5-difluoro-1,4-phenylene Groups are preferred, and a 1,4-phenylene group, a 3-fluoro-1,4-phenylene group or a 3,5-difluoro-1,4-phenylene group is more preferred.
  • Z 1 and Z 2 are each independently preferably one COO—, one OCO—, one CH 2 CH 2 —, —C ⁇ C one, one (CH 2 ) 4— or a single bond, and _C3 ⁇ 4CH 2 —, one C or a single bond or a single bond is more preferred, and —C3 ⁇ 4CH 2 — or a single bond is particularly preferred.
  • 1 is preferably 1 or 2, and m is preferably 0.
  • R 2 is preferably a fluorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a linear alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a trifluoromethoxy group or a fluorine atom, Atoms are particularly preferred.
  • the following general formula (la) the following general formula (la)
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms or a hydrogen atom, and the alkyl group or alkenyl group is unsubstituted or substituted. It may have one or more fluorine, chlorine, methyl or trifluoromethyl groups as groups, and one or more methylene groups present in the alkyl or alkenyl group may be substituted by one CO—. And may be replaced by one S-, one-, one-C00_, one OCO-, or one COO-, assuming that the oxygen atoms do not directly bond to each other,
  • 1 represents a number selected from the group of integers from 0 to 2
  • R 2 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethyoxy group, a difluoromethyoxy group, a trifluoromethyoxy group, a 2,2,2-trifluorofluoroethyl group, a carbon atom number of 1
  • R 1 represents an alkyl group or an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • Dielectric anisotropy of at least one of the compounds selected from these general formulas (I) Is preferably 1.5 or more, and more preferably 2 or more.
  • delta epsilon absolute value smaller general formula of (II) R3 one beta 1 one L 1_B2- (and 2_ B 3) o _ R 4 (
  • R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms or a hydrogen atom, and the alkyl group or the alkyl group Can be unsubstituted or have one or more fluorine, chlorine, methyl, or trifluoromethyl groups as substituents, and one or more of those present in the alkyl or alkenyl groups
  • the methylene group may be substituted by one CO—, and the oxygen atoms are not directly bonded to each other, and are substituted by one S—, one 0—, one OCOO—, —OCO one or one COO— Well,
  • B 1 , B 2 and B 3 are each independently
  • trans-1,4-cyclohexylene group (one methylene group or two or more non-adjacent methylene groups present in this group may be replaced by —0— or 1 S— Good),
  • o 0, 1 or 2;
  • ⁇ L 2 and L 3 each independently represent a single bond, — CH 2 CH 2 —, _ (C3 ⁇ 4) 41, _OCH 2 —, _CH 20 — or C ⁇ ⁇ C—, L 2 and B 3
  • R 3 and R 4 preferably represent an unsubstituted linear alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 may be the same or different, but it is more preferable that R 3 and R 4 in the same molecule are different.
  • L 1 and L 2 preferably represent —COO—, one OCO—, one CH 2 CH 2 —, one C3 C—, — (C3 ⁇ 4) 4 one or a single bond, and one CH 2 CH 2 — , _C ⁇ C— or a single bond, more preferably one CH 2 CH 2 — or a single bond, and L 1 and L 2 are preferably When two or more are present, at least one preferably represents a single bond.
  • o preferably represents 0 or 1.
  • B 2 and B 3 each independently represent a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group, a 3-fluoro port-a 1,4-phenylene group or a 3,5-dibruo port- It preferably represents a 1,4-phenylene group, more preferably a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, and at least one of BB 2 and B 3 Preferably represents a trans-1,4-cyclohexylene group.
  • the general formula ( ⁇ ) preferably has a specific structure represented by the following general formula (Ila). (Ha)
  • R 3 and R 4 are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 16 carbon atoms
  • B 3 represents a 1,4-phenylene group or a trans-1,4-cyclohexylene group, and r represents 0 or 1.
  • the general formula (II) is more preferably a structure represented by the following general formula (II-1) to general formula (III-3).
  • R 6 and R 8 each independently represent an alkyl group or an alkoxyl group having 1 carbon atom, an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkyl group having 3 to 16 carbon atoms. Represents a phenyloxy group.
  • R 6 and each independently represent a teralkyl or alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, or an alkenyloxy group having 3 to 16 carbon atoms. Represents.
  • the compound selected from the general formula (II) has a low viscosity and is effective in improving the response speed by containing the compound. However, when the content is large, the threshold voltage may be increased.
  • the compound selected from the general formula (II) is contained in the liquid crystal composition, it is preferable to contain 1 to 6 kinds, particularly preferably 1 to 4 kinds.
  • the content of the compound represented by the general formula (II) in the liquid crystal composition is preferably in the range of 10 to 80% by mass, and more preferably in the range of 10 to 60% by mass.
  • R 5 represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms or a hydrogen atom, and the alkyl group or alkenyl group is unsubstituted.
  • one or more fluorine atoms, chlorine atoms, methyl groups or trifluoromethyl groups as substituents, and one or more methylene groups present in the alkyl group or the alkell group may be one CO— May be substituted with 1S-, 1-0-, 1-OCOO-, 1-OCO-, or 1-COO-, assuming that the oxygen atoms are not directly bonded to each other;
  • CC 2 and C 3 are each independently
  • group (dl), the group (el) or the group (fl) may be each substituted with a cyano group, a fluorine atom or a chlorine atom,
  • K 1, K 2 and K 3 are each independently a single bond, one CH 2 C3 ⁇ 4-, one (CH 2) 4 _, one OC3 ⁇ 4- one CH 2 0-, One COO- one OCO- or one C ⁇ C—
  • X 1 , X 3 , X 4 , X 5 and X 6 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, p and q each independently represent 0, 1 or 2; The sum is 2 or less,
  • X 2 represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethoxy group, a difluoromethoxy group, a trifluoromethoxy group, a 2,2,2-trifluorofluoroethyl group, Represents an alkyl group, an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms or a hydrogen atom, wherein the alkyl group or alkenyl group is unsubstituted or has at least one fluorine atom, chlorine atom, It can have a tyl group or a trifluoromethyl group, and one or more methylene groups present in the alkyl group or the alkenyl group may be substituted by one CO—, and oxygen atoms are not directly bonded to each other.
  • R 5 preferably represents a linear alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 1 G carbon atoms, More preferably, it represents a linear alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a linear alkyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • ⁇ ⁇ ⁇ 2 and K 3 preferably represent one COO—, one OCO—, _CH 2 C3 ⁇ 4 one, one C ⁇ C one, one (CH 2 ) 4 — or a single bond, and one CH 2 CH 2 —, more preferably represents an C ⁇ C one or a single bond, and particularly preferably preferably represents an C3 ⁇ 4C3 ⁇ 4_ or a single bond, kappa kappa 2 or kappa 3 is at least one single bond when there are a plurality of .
  • ⁇ and q preferably represent 0 or 1.
  • CC 2 and C 3 are each independently a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group, a 3-fluoro port-1,4-phenylene group or a 3,5-difluoro port -Represents preferably a 1,4-phenylene group, more preferably a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, and more preferably a trans-1,4-phenylene group. It is particularly preferred to represent a xylene hexylene group.
  • X 2 preferably represents a fluorine atom, a cyano group, a trifluoromethyl group, a fluoromethyoxy group, a difluoromethyoxy group or a trifluoromethyoxy group, particularly preferably a fluorine atom.
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • I represents a 1,4-phenylene group or trans-1
  • X represents a xylene group
  • X 6 represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • n represents 0 or 1
  • Y 4 represents a cyano group, a fluorine atom, or chlorine.
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • X 3 and X 4 are each independently Stands for a hydrogen atom or a fluorine atom
  • Y 4 represents a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a trifluoromethyl group, a fluoromethyoxy group, a difluoromethyoxy group or a trifluoromethyoxy group.
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • X 3 and X 4 are each independent.
  • Y 4 represents a structure represented by a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a trifluoromethyl group, a fluoromethyoxy group, a difluoromethyoxy group or a trifluoromethyoxy group. It is also preferable.
  • the general formula (Illb) has the following specific structure.
  • R 7 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms
  • Y 4 represents a cyano group or a fluorine atom.
  • the general formula (IIIc) has the following general formula 04/050797
  • the nematic liquid crystal composition preferably has a total content of the group consisting of the compounds represented by the general formulas (IIIa), (Illb) and (IIIc) of 5 to 50% by mass, More preferably, it is 0 to 50% by mass.
  • the nematic liquid crystal composition of the present invention contains at least one compound represented by the general formula (la), and further represented by the general formulas (IIIa), (Illb) and (IIIc) It is preferable to contain at least one compound selected from the group consisting of compounds.
  • It preferably contains at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (la), and further preferably contains at least one compound represented by the general formula ( ⁇ ). It contains at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (la), contains at least one compound represented by the general formula (II), and further contains the general formula (IIIa) and the general formula (Illb ) And at least one compound selected from the group consisting of foods represented by the general formula (IIIc),
  • It contains at least one compound selected from compounds represented by the general formula (la), contains at least one compound represented by the general formula (II), and further comprises a compound represented by the general formula (IIIa), A compound selected from the group consisting of compounds represented by the general formulas (Illb) and (IIIc) It is particularly preferred to contain at least two or more.
  • It also contains at least one compound selected from the compounds represented by the general formula (la), contains at least one compound represented by the general formula (II), and is represented by the general formula (Ilia). And at least one compound selected from the group consisting of compounds represented by the general formula (Illb) and the general formula (IIIc). More preferably, the sum of the contents of the group consisting of the compound represented by Illb) and the compound represented by the general formula (IIIc) is in the range of 10 to 50% by mass.
  • ⁇ is preferably in the range of 0.08 to 0.14, more preferably 0.08 to 0.13.
  • the nematic liquid crystal composition of the present invention preferably has a liquid crystal phase temperature range of 95 ° C. or higher, which has a wide range, a liquid crystal phase temperature range (an absolute value of a difference between a liquid crystal phase lower limit temperature and a liquid crystal phase upper limit temperature), It is more preferably at least 100 ° C.
  • the upper limit temperature of the liquid crystal phase is preferably 70 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher.
  • the lower limit temperature of the liquid crystal phase is preferably 120 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower.
  • the above nematic liquid crystal composition is useful for AM-LCD (active matrix liquid crystal display device) and STN-LCD (super twisted nematic liquid crystal display device). It is useful and can be used for a transmissive or reflective liquid crystal display device.
  • the nematic liquid crystal composition of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, and the like, in addition to the above compounds.
  • R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, and n represents 1 or 2).
  • R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, and n represents 1 or 2).
  • This compound is hydrolyzed using a base such as sodium hydroxide or hydroxylating lime, and the resulting carboxylic acid is converted into an acid chloride using a chlorinating agent such as chloride.
  • a base such as sodium hydroxide or hydroxylating lime
  • a carboxylic acid is converted into an acid chloride using a chlorinating agent such as chloride.
  • a Lewis acid such as salt aluminum
  • R is an alkyl group having 1 carbon atom, 12 carbon atoms or an alkyl group having 2 carbon atoms, Represents a phenyl group, and n represents 1 or 2.
  • a reducing agent such as sodium lithium borohydride and aluminum aluminum hydride, and the resulting alcohol derivative is heated in the presence of an acid catalyst such as P-toluenesulfonic acid to obtain a compound represented by the general formula (VII).
  • R represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 12 carbon atoms, and n represents 1 or 2).
  • n represents 1 or 2
  • a metal catalyst such as Pd-C, Rh-C, Pt-C, and Pd (OH) 2
  • % means "% by mass”.
  • T NI Liquid crystal phase upper limit temperature
  • Dichloromethane was distilled off under normal pressure, and thiol chloride was distilled off under reduced pressure.Dichloromethane (50 ml) was added to the residue, and 2- (trans-4-propylcyclohexyl) -3- (3,4 , 5-Trifluorophenyl) propionate chloride in dichloromethane was prepared. This was added dropwise to a suspension of aluminum chloride (8 g) in dichloromethane (20 ml) at room temperature over 30 minutes. After further stirring for 2 hours, the reaction solution was poured into 10% hydrochloric acid under ice cooling. The organic layer was dried over anhydrous sodium sulfate and concentrated.
  • Example 1 the same procedure was repeated, except that (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) ethyl acetate was used as a starting material instead of (trans-4-propylcyclohexyl) acetate.
  • (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) ethyl acetate was used as a starting material instead of (trans-4-propylcyclohexyl) acetate.
  • 4,5,6-trifluoro-2- (trans-4- (trans-4-propylcyclohexyl) cyclohexyl) indane was obtained.
  • a nematic liquid crystal composition having a wide temperature range by using 4,5,6-triphnoleo-2-hexyl) indane synthesized in Example 1 (described as 3-Cy-In6 in the table). (No.l) and (No.2) were adjusted. The composition of the liquid crystal composition thus adjusted is shown in Table 1 below. These liquid crystal compositions were prepared such that the liquid crystal phase temperature range was about 140 ° C. Table 1. Examples 3 and 4
  • nematic liquid crystal compositions R-1 and R-2 of Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 2 were prepared as liquid crystal yarns having a wide temperature range.
  • Table 3 shows the physical properties of Examples 3 and 4 and Comparative Examples 1 and 2.
  • Table 3. Physical properties of Examples 3 and 4 and Comparative Examples 1 and 2
  • the nematic liquid crystal compositions of Examples 3 and 4 have a low liquid crystal phase minimum temperature (T_ « N ), a high liquid crystal phase maximum temperature (T NI ), and a wide liquid crystal temperature range. Is the corner? You.
  • the nematic liquid crystal yarn composition of Comparative Example 1 has a structure relatively close to that of the present invention, and the liquid crystal phase temperature range is also quite close, but the liquid crystal phase upper limit temperature is inferior to Examples 3 and 4. Further, the dielectric anisotropy of the nematic liquid crystal composition of Comparative Example 1 was determined in Example 3 of the present invention and in Example 3. The threshold voltage characteristic of the TFT liquid crystal display element manufactured using the nematic liquid crystal composition of Comparative Example (
  • the liquid crystal composition of Comparative Example 2 in which the upper limit temperature of the liquid crystal phase was closer to the liquid crystal composition of the example was the same as that of Example 1 at the upper limit temperature of the liquid crystal phase, but this time the lower limit temperature of the liquid crystal phase was significantly increased. However, it can be seen that the temperature range is significantly inferior.
  • Nematic liquid crystal compositions (No. 3) and (O. 4) shown in Table 4 were prepared as low viscosity liquid crystal compositions.
  • liquid crystal compositions were prepared with a target of ⁇ of 5 to 6 and a viscosity of 16 mPa's.
  • nematic liquid crystal compositions R-3 and R-4 of Comparative Examples 3 and 4 shown in Table 5 were prepared as low-viscosity liquid crystal compositions.
  • Comparative Examples 3 and 4 Table 6 shows the physical property values of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 3 and 4.
  • the nematic liquid crystal compositions of Examples 5 and 6 have sufficiently large dielectric anisotropy as a low-viscosity liquid crystal composition, and have a lower limit temperature (TL ⁇ ) of the liquid crystal phase. ) was low, the liquid crystal phase maximum temperature ( ⁇ ⁇ - ⁇ ⁇ ) was high, and the liquid crystal phase temperature range was wide.
  • TL ⁇ lower limit temperature
  • the liquid crystal composition of Comparative Example 3 has a composition having a structure relatively close to Examples 5 and 6, and the viscosity does not decrease to a value required for a low-viscosity liquid crystal composition, and is inferior even in the liquid crystal phase temperature range. .
  • Comparative Example 4 when the viscosity was brought close to that of the liquid crystal compositions of Examples 5 and 6, the temperature range of the liquid crystal phase was significantly narrowed.
  • nematic liquid crystal composition No. 5
  • nematic liquid crystal yarn composition of Comparative Example 5 was prepared and the physical properties thereof are shown in Table 7.
  • the liquid crystal composition of the example is a liquid crystal composition having a relatively large ⁇ n, but has a sufficiently wide liquid crystal phase temperature range and low viscosity.
  • the liquid crystal composition of Comparative Example 5 having the same ⁇ is slightly inferior to the liquid crystal composition of Example 7 in the liquid crystal phase temperature range and the viscosity.
  • the nematic liquid crystal composition of the present invention uses a 4,6-difluoroindane-based compound, has good liquid crystal characteristics such as response speed and threshold voltage, has a low minimum temperature of a liquid crystal phase, and has a high maximum temperature of a liquid crystal phase. In addition, it has become possible to provide a nematic liquid crystal composition having a wide liquid crystal phase temperature range.

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Abstract

4,6-ジフルオロインダン系化合物を用いた、ネマチック液晶表示素子として最適なΔnの範囲内において応答速度、閾値電圧等の液晶諸特性を悪化することなく、液晶相の下限温度(T→N)が低く、液晶相上限温度(TN-I)が高く、さらに液晶相温度範囲の広いネマチック液晶組成物を提供し、併せて当該液晶組成物に使用する4,6-ジフルオロインダン系化合物を提供する。4,6-ジフルオロインダン-2,5-ジイル基を有する化合物を少なくとも1種含有し、屈折率異方性が0.08から0.15の範囲であり、液晶相上限温度は70℃以上であり、液晶相下限温度は-20℃以下であり、液晶相上限温度と液晶相下限温度の差が90℃以上であるネマチック液晶組成物。

Description

明 細 書
インダン化合物を含有するネマチック液晶組成物 技術分野
本発明は電気光学的液晶表示材料として有用なネマチック晶組成物、 これを用 いた液晶表示素子、 及びネマチック液晶組成物の構成材料として有用なィンダン 系化合物に関する。 背景技術
ッイストネマチック、 超ねじれツイストネマチック又はァクティブマトリック スを初めとする液晶表示素子、 特に中小型の携帯用液晶表示素子においては、 使 用環境温度に対する表示の安定性が重要なボイントとなっており、応答性や消費 電力を低減できるより低レ、駆動電圧の液晶材料、 あるいは一 3 0から 0 °Cや 4 0 から 8 0 °Cの温度域での駆動電圧、急峻性やデューティー駆動の周波数依存性等 がより小さいこと等が求められている。
特に、液晶相の下限温度 (τ→ Ν )と液晶相上限温度 (ΤΝ-Ι)の差の絶対値である液晶 相温度範囲 ( ΔΤ)は、液晶表示素子の低消費電力特性を生かした屋外での使用が増 大したため重要である。 し力 しながら、 従来の材料の組み合わせでは、 液晶相温 度範囲を拡大することは可能でも、それに伴い閾値電圧の増大、応答速度の上昇、 屈折率異方性 （Δ η ) がネマチック液晶素子としての最適範囲から外れる等が起 こるため、充分な液晶相温度範囲が得られていないのが現状であった (国際公開第 0 0 / 1 7 2 8 7号パンフレツト、 特開 2 0 0 1— 1 1 4 5 0号公報 （ 6頁） ）。 そのため、 応答速度等の液晶諸特性を悪ィ匕させずに、 液晶相温度範囲が広い液晶 組成物の開発及び屋外での使用に最適な液晶材料の開発が望まれていた。
一方、 骨格中にィンダンを有する液晶化合物は既に知られており、 幾つかの化 合物が開示されている。 しかしながら既に開示されているインダン誘導体を用い た液晶組成物は次のような問題点を有している。 例えば、 5,6-ジフルォロインダ ン -2-ィル基を有する化合物 （国際公開第 9 4 / 1 8 2 8 5号パンフレツト （2 7 から 2 9頁）、 特開平 6— 2 6 3 6 6 3号公報 （9から 1 0頁)） は比較的 Δ εが 大きいにもかかわらず応答速度が速い特徴を有する力 液晶相の下限温度はかな り高く、 実用的なネマチック液晶組成物としては応用が遅れている。
又、 4,6-ジフルォロインダン- 2,5-ジィル基を有する化合物を包括的に含む発明 の開示もされている (欧州特許出願公開 6 3 7 5 8 5号明細書 （3 1頁から実施 例）、 特開平 7— 7 0 0 6 0号公報 （3 0頁から実施例） ）。 しかしながら、 当該' 弓 I用文献にはインダン環の 4位及ぴ 6位にフッ素原子を有する化合物の製造方 法及び物性値の具体的な開示はない。 当該引用文献には、 ネマチック液晶組成物 としての使用が可能との記载はあるものの、 当該化合物をどの様な化合物と組み 合わせてネマチック液晶組成物を構成し、 この液晶組成物を使用した場合どのよ うな特徴を有するかは開示されていない。 又、 インダン系化合物を用いた液晶糸且 成物も既に知られており、好ましい化合物の具体例が開示されている (国際公開第 9 9 / 1 9 4 2 0号パンフレツト （3 0から 3 5頁））。 し力 しながら、 ここで開 示されている化合物はィンダン環の 4位及ぴ 6位にフッ素原子を有するもので はなく、 2位の置換基も主として特殊な環構造か非環構造を有するものである。 しかも、 ここで開示される液晶組成物は強誘電性液晶表示素子に使用する液晶組 成物であり、 ネマチック液晶組成物に関する開示はない。
以上より、 インダン環の 4位及び 6位にフッ素原子を有する化合物及び、 当該 化合物を応用したネマチック液晶組成物は知られておらず、 4，6-ジフルォロイン ダン- 2,5-ジィル基を有する化合物を用いた、 液晶相温度範囲の広い、 優れた特性 を有するネマチック液晶組成物の開発が望まれていた。
発明の開示
本発明の課題は、 4,6-ジフルォロインダン- 2,5-ジィル基を有する化合物を用い た、 ネマチック液晶素子として最適な Δ. ηの範囲内において応答速度、 閾値電圧 等の液晶諸特性を悪化することなく、 液晶相の下限温度 (Τ→ Ν)が低く、 液晶相上 限温度 (ΤΝ-Ι)が高く、 さらに液晶相温度範囲の広レヽネマチック液晶組成物を提供し、 併せて当該液晶組成物に使用する 4,6-ジフルォロインダン- 2,5-ジィル基を有する 化合物を提供することである。
本発明者は、 上記課題を解決するために、 4，6-ジフルォロインダン化合物を含 有するネマチック液晶組成物を検討した結果本件発明を完成するに至った。
すなわち、 本発明は骨格中に 4,6-ジフルォロインダン- 2,5-ジィル基を有する化 合物を 1種又は 2種以上含有し、 屈折率異方性が 0 . 0 8から 0 . 1 5の範囲で あり、 液晶相上限温度は 7 0 °C以上であり、 液晶相下限温度は一 2 0 °C以下であ り、液晶相上限温度と液晶相下限温度の差が 9 0 °C以上であるネマチック液晶組 成物及びこれを構成材料とする液晶表示素子を提供する。
併せて当該液晶組成物に使用する、 一般式 (lb)
Figure imgf000005_0001
(式中、 Rは炭素原子数 1力 ら 1 2のアルキル基又は炭素原子数 2力、ら 1 2のアル ケニル基を表し、 nは 1又は 2を表す。）で表される 4,6- 合物を提供する。 発明を実施するための最良の形態
以下に本発明の一例について説明する。
本発明において、 4,6-ジフルォロインダン- 2,5-ジィル基を有する化合物を少な くとも 1種を含有するが、 1種から 6種が好ましく、 1種から 4種がより好まし く、 1種から 3種が特に好ましく、 その含有率の総和は、 含有率が多すぎると応 答速度が悪化し、 少なすぎると閾値電圧が上昇するため 5力 ら 5 0質量％の範囲 であることが好ましく、 1 0から 4 0質量％の範囲であることが特に好ましい。 本発明のネマチック液晶組成物において 4,6-ジフルォロインダン -2,5-ジィル基 を有する化合物としては、 一般式（ I )
Figure imgf000005_0002
(式中、 R1は、 炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5のァ ルケニル基又は水素原子を表し、該アルキル基又はアルケニル基は非置換である か又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メチル基又はトリフルォ ロメチル基を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する 1 個以上のメチレン基は、一 CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互に直接 結合しないものとして、 一S―、 一 0—、 一 OCOO—、 一 OCO—又は一 COO—で置 換されていても良く、
A1及び A2はそれぞれ独立して、
(al) トランス- 1,4-シクロへ シレン基 (この基中に存在する 1個のメチレン基又 は隣接していない 2個以上のメチレン基は一0—又は一 S—に置き換えられても よい)、
(bl) 1,4-フエ二レン基 (この基中に存在する 1個の一 CH=又は隣接していない 2個以上の一 CH=は窒素原子に置き換えられてもよい)、 及ぴ
(cl) 1,4-シクロへキセニレン基、 1,4-ビシクロ（2.2.2)オタチレン基、 ピぺリジン -1,4-ジィル基、 ナフタレン- 2,6-ジィル基、 デカヒドロナフタレン- 2,6-ジィル基及 び 1,2,3 ,4-テトラヒドロナフタレン- 2,6-ジィル基
からなる群より選ばれる基を表し、 上記の基 (al)、 基 (bl)又は基 (cl)はそれぞれシ ァノ基、 フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
1及び mはそれぞれ独立して、 0、 1又は 2を表すが、 1及び mの和は 2以下で あり、
Z1及び Z2はそれぞれ独立して、 一 COO—、 —OCO—、 — CH20—、 一 OCH2—、 — CH2CH2—、 — CH=CH -、 _C≡C―、 — (CH2)4—、 — CH=CH_C¾C¾—、 - C¾CH2— CH=CH—、 単結合からなる群より選ばれる基を表し、、
R2は、 水素原子、 フッ素原子、 塩素原子、 シァノ基、 トリフルォロメチル基、 フ ルォロメトキシ基、 ジフルォロメトキシ基、 トリフルォロメ ドキシ基、 2，2，2-トリ フルォロェチル基、 炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5 のアルケニル基又は水素原子を表し、 該アルキル基又はアルケニル基は非置換で あるか又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メチル基又はトリフ ルォロメチル基を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在す る 1個以上のメチレン基は、一 CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互に 直接結合しないものとして、 一 S―、 一 0_、 一 OCOO—、 一 OCO—又は一COO
—で置換されていても良く、
A1, A2、 Z1及び Z2が複数存在する場合はそれらは同一でも良く異なっていても 良い。 ）で表される化合物が好ましい。
一般式 (I)において、 R1は、側鎖が長すぎるとスメクチック相を発現しやすくな るため、 炭素数 1から 1 0のアルキル基又は炭素数 2から 1 0のアルケニル基が 好ましく、未置換の直鎖状炭素数 1から 8のアルキル基又は炭素数 2から 8のァ ルケニル基がより好ましく、アルケニル基では以下の式 (a)から (e)で表される構造 がさらに好ましい。
Figure imgf000007_0001
(a) (b) (c) (d) (e)
(構造式は右端で A1又インダン環に連結しているものとする。 ）
A1はトランス- 1,4-シクロへキシレン基、 1，4-フエ二レン基、 3-フルォ口- 1,4-フ ェニレン基又は 3，5-ジフルォ口- 1,4-フエ二レン基が好ましく、 1,4-フエ二レン基又 はトランス- 1,4-シクロへキシレン基がより好ましい。
A2はトランス- 1,4-シクロへキシレン基、 1,4-フエ二レン基、 3-フルォ口- 1，4-フ ェニレン基又は 3，5-ジフルォ口- 1,4-フエ二レン基が好ましく、 1,4-フエ二レン基、 3-フルォ口- 1,4-フエ二レン基又は 3,5-ジフルォ口- 1,4-フエ-レン基がより好まし Z1及び Z2はそれぞれ独立して、 一COO—、 一 OCO—、 一 CH2CH2—、 — C≡C 一、 一 (CH2)4—又は単結合が好ましく、 _C¾CH2—、 一 Cョ C一又は単結合がよ り好ましく、 _C¾CH2—又は単結合が特に好ましい。
1は 1又は 2が好ましく、 mは 0が好ましい。
R2は、 フッ素原子、 シァノ基、 トリフルォロメチル基、 トリフルォロメ トキシ 基、 炭素数 1力 ら 8の直鎖状アルキル基又はアルコキシル基が好ましく、 トリフ ルォロメ トキシ基又フッ素原子がさらに好ましく、 フッ素原子が特に好ましい。 一般式 (I)の具体的な構造として以下の一般式 (la)
Figure imgf000008_0001
(式中 R1は、 炭素原子数 1〜から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5のァ ルケニル基又は水素原子を表し、 該アルキル基又はアルケニル基は非置換である か又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メチル基又はトリフルォ ロメチル基を有することができ、 該アルキル基又はアルケニル基中に存在する 1 個以上のメチレン基は、一 CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互に直接 結合しないものとして、 一 S―、 一0—、 一0C00_、 一 OCO—又は一 COO—で置 換されていても良く、
A1は、
(al) トランス- 1,4-シク口へキシレン基 (この基中に存在する 1個のメチレン基又 は隣接していない 2個以上のメチレン基は一 0—又は一 S—に置き換えられても よい)、 δ
(bl) 1,4-フエ二レン基 (この基中に存在する 1個の一 CH=又は隣接していない 2個以上の一 CH=は窒素原子に置き換えられてもよい)、 及ぴ
(cl) 1,4-シクロへキセニレン基、 1,4-ビシクロ (2.2.2)オタチレン基、 ピぺリジン 一 1,4-ジィル基、 ナフタレン- 2,6-ジィル基、 デカヒ ドロナフタレン- 2,6-ジィル基及' ぴ 1,2，3,4-テトラヒ ドロナフタレン -2,6-ジィル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基 (a)、基 (b)又は基 (c)はそれぞれシァノ 基、 フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
1は 0から 2までの整数群から選ばれる数を表し、
Z1は、 一 COO—、 _OCO—、 一CH20—、 一 OCH2—、 一 CH2CH2—、 一 CH=CH 一、 一 C≡C一、 一 (CH2)4—、 _CH=CH— CH2C¾—、 — CH2C¾— CH=CH―、 単 結合からなる群より選ばれる基を表し、、
R2は、 水素原子、 フッ素原子、 塩素原子、. シァノ基、 トリフルォロメチル基、 フ ルォロメ トキシ基、 ジフルォロメ トキシ基、 トリフルォロメ トキシ基、 2，2,2-トリ フルォロェチル基、 炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5 のアルケニル基又は水素原子を表し、 該アルキル基又はアルケニル基は非置換で ある力又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メチル基又はトリフ ルォロメチル基を有することができ、 該アルキル基又はアルケニル基中に存在す る 1個以上のメチレン基は、一CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互に 直接結合しないものとして、 一 S―、 一 0—、 一OCOO—、 一 OCO—又は一 COO —で置換されていても良く、、 A1及ぴ Z1が複数存在する場合はそれらは同一でも 良く異なっていても良い。 ）で表される化合物が好ましく、 一般式 (lb)で表される 化合物がより好ましく、 以下の式で表される化合物が特に好ましい。
Figure imgf000010_0001
(式中、 R1は、 炭素原子数 1から 8のアルキル基又はアルコキシル基を表す。 ) これらの一般式 (I)から選ばれる化合物のうち少なくとも 1種の誘電率異方性 (厶 £ )が1 . 5以上であることが好ましく、 2以上であることがより好ましい。 本願発明のネマチック液晶組成物において、 Δ εの絶対値の小さい一般式 (II) R3一 Β1一 L1_B2—(し 2_B3)o_ R4 ( | | )
(式中、 R3及び R4はそれぞれ独立的に炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素 原子数 2から 1 5のァルケ-ル基又は水素原子を表し、該アルキル基又はアルケ エル基は非置換であるか又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メ チル基又はトリフルォロメチル基を有することができ、該アルキル基又はアルケ ニル基中に存在する 1個以上のメチレン基は、 一 CO—で置換されていても良く、 酸素原子が相互に直接結合しないものとして、一S―、一 0—、一 OCOO—、 -OCO 一又は一 COO—で置換されていても良く、
B1, B2及ぴ B3はそれぞれ独立的に
(al) トランス- 1,4-シクロへキシレン基 (この基中に存在する 1個のメチレン基又 は隣接していない 2個以上のメチレン基は— 0—又は一 S—に置き換えられても よい)、
(bl) 1,4-フエ-レン基 (この基中に存在する 1個の一 CH=又は隣接していない 2個以上の一 CH=は窒素原子に置き換えられてもよい)、 及ぴ
(cl) 1,4-シクロへキセニレン基、 1,4-ビシクロ（2.2.2)オタチレン基、 ピぺリジン -1,4-ジィル基、 ナフタレン -2,6-ジィル基、 デカヒドロナフタレン -2,6-ジィル基及 ぴ 1,2,3，4-テトラヒドロナフタレン- 2,6-ジィル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基 (a)、基 (b)又は基 (c)はそれぞれシァノ 基、 フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
oは 0、 1又は 2を表し、
ΐλ L2及び L3はそれぞれ独立的に単結合、 — CH2CH2—、_(C¾)4一、 _OCH2—、 _CH20—又は一 C≡C一を表し、 L2及び B3が複数存在する場合は、それらは同一 でも良く異なっていても良い。 ）で表される化合物を含有することが好ましい。 一般式 (II)において R3及び R4は、未置換の直鎖状炭素数 1から 1 5のアルキル 基又は炭素数 2カゝら 1 5のアルケュル基を表すことが好ましく、 未置換の直鎖状 炭素数 1から 1 0のアルキル基又は炭素数 2から 1 5のアルケニル基を表すこ とがより好ましく、 未置換の直鎖状炭素数 1カゝら 8のアルキル基又は炭素数 2か ら 6のアルケニル基を表すことが特に好ましく、 アルケニル基では式 (a)から (e) で表される構造がさらに好ましい。 また、 R3及び R4は同一でも異なっていても 良いが、 同一分子中の R3及び R4は異なっていることがより好ましい。
L1及ぴ L2は、 — COO―、 一 OCO—、 一 CH2CH2—、 一C三 C―、 — (C¾)4一又は 単結合を表すことが好ましく、 一 CH2CH2—、 _C≡C—又は単結合を表すことが より好ましく、 一 CH2CH2—又は単結合を表すことが特に好ましく、 L1及び L2が 複数存在する場合少なくとも一つは単結合を表すことが好ましい。
oは、 0又は 1を表すことが好ましい。
B2及ぴ B3はそれぞれ独立してトランス- 1,4-シクロへキシレン基、 1,4-フエ 二レン基、 3 -フルォ口 - 1，4-フエユレン基又は 3,5-ジブルォ口 - 1 ,4-フエ二レン基を 表すことが好ましく、 トランス- 1,4-シクロへキシレン基又は 1,4-フエ二レン基を 表すことより好ましく、 B B2及ぴ B3の内少なくとも一つはトランス- 1,4-シク 口へキシレン基を表すことが好ましい。
一般式 (Π)は具体的な構造として以下の一般式 (Ila)で表される構造が好ましレ、。 (Ha)
Figure imgf000012_0001
(式中、 R3及び R4は炭素原子数 1から 8のアルキル基又は炭素原子数 1から 8の アルコキシル基、 炭素原子数 2から 8のアルケニル基、 炭素原子数 3から 1 6の アルケュルォキシ基を表し、 B3は 1,4-フエ-レン基又はトランス- 1,4-シク口へキ シレン基を表し、 rは 0又は 1を表す。 ）
一般式 (Π)はさらに具体的な構造として以下の一般式 (II-1)から一般式 (Π-3)で表 される構造が好ましい。
Figure imgf000012_0002
(,,_3)
(式中、 R6及び R8はそれぞれ独立して炭素原子数 1力、ら 8のアルキル基又はアル コキシル基、 炭素原子数 2から 8のアルケュル基、 炭素原子数 3から 1 6のアル ケニルォキシ基を表す。 )
又、 以下の一般式で表される構造も好ましい。
Figure imgf000013_0001
(式中、 R6及び はそれぞれ独立して炭素原子数 1から 8のテルキル基又はアル コキシル基、 炭素原子数 2から 8のァルケ-ル基、 炭素原子数 3から 1 6のアル ケニルォキシ基を表す。 )
一般式 (II)から選ばれる化合物は粘性が低く、含有するこどにより応答速度の向 上に効果があるが、 含有量が多くなると閾値電圧の上昇を招く恐れがある。 一般 式 (II)から選ばれる化合物を液晶組成物に含有する場合、 1種から 6種含有するこ とが好ましく、 1種から 4種含有することが特に好ましい。
一般式 (II)で表される化合物の液晶組成物に対する含有率は 1 0から 8 0質 量％の範囲であることが好ましく、 1 0から 6 0質量％の範囲であることがより 好ましい。
本願発明においては、 厶 εの比較的大き 1/ヽ一般式 (IIIa)、一般式 (Illb)及ぴ一般式 (IIIc) R5-C1-(K1-C2)P- K' X2 (Ilia)
Figure imgf000014_0001
(式中 R5は炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5のァルケ ニル基又は水素原子を表し、 該アルキル基又はァルケ-ル基は非置換であ.る力、又 は置換基として 1個 上のフッ素原子、 塩素原子、 メチル基又はトリフルォロメ チル基を有することができ、 該アルキル基又はアルケエル基中に存在する 1個以 上のメチレン基は、一CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互に直接結合 しないものとして、 一S―、 一 0—、 一 OCOO―、 一 OCO—又は一 COO—で置換さ れていても良く、
C C2及ぴ C3はそれぞれ独立して、
(dl) トランス- 1,4-シクロへキシレン基 (この基中に存在する 1個のメチレン基 又は隣接していない 2個以上のメチレン基は一0—又は一 S—に置き換えられて もよい)、
(el) 1,4-フエ二レン基 (この基中に存在する 1個の一 CH=又は隣接していない 2個以上の一 CH=は窒素原子に置き換えられてもよい)及び、
(fl) 1,4-シクロへキセニレン基、 1,4-ビシクロ (2.2.2)オタチレン基、 ピぺリジン -1,4-ジィル基、 ナフタレン- 2,6-ジィル基、 1,2,3,4-テトラヒ ドロナフタレン- 2，6-ジ ィル基及びデカヒドロナフタレン -2,6-ジィル基
からなる群より選ばれる基であり、 上記の基 (dl)、 基 (el)又は基 (fl)はそれぞれシ ァノ基、 フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
K1, K2及び K3はそれぞれ独立的に単結合、 一 CH2C¾—、一 (CH2)4_、一 OC¾—、 一 CH20—、 一 COO—、 一 OCO—又は一 C≡C—を表し、
X1、 X3、 X4、 X5及ぴ X6はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、 p及び qはそれぞれ独立して、 0、 1又は 2を表すが、 p及び qの和は 2以下で あり、
X2は、 水素原子、 フッ素原子、 塩素原子、 シァノ基、 トリフルォロメチル基、 フ ルォロメ トキシ基、 ジフルォロメ トキシ基、 トリフルォロメ トキシ基、 2,2,2-トリ フルォロェチル基、 炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5 のアルケニル基又は水素原子を表し、 該アルキル基又はアルケニル基は非置換で あるか又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メ.チル基又はトリフ ルォロメチル基を有することができ、 該アルキル基又はアルケニル基中に存在す る 1個以上のメチレン基は、一CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互に 直接結 しないものとして、 一S―、 一 0—、 一 OCOO_、 一OCO—又は一 COO 一で置換されていても良い。 ）で表される化合物を含有することが好ましい。 一般式 (IIIa)、 一般式 (Illb)及び一般式 (Hie)において R5は、 炭素数 1から 1 5の 直鎖状アルキル基又は炭素数 2から 1 Gのアルケニル基を表すことが好ましく、 炭素数 1から 1 0の直鎖状アルキル基又は炭素数 2から 1 0のアルケニル基を 表すことがより好ましく、 炭素数 1力 ら 8の直鎖状アルキル基又は炭素数 2から 6のアルケニル基を表すことが特に好ましく、アルケニル基では式 (a)から (e)の構 造を表すことがさらに好ましい。 Κ Κ2及び K3は、一 COO—、一OCO—、 _CH2C¾ 一、 一 C≡C一、 一 (CH2)4—又は単結合を表すことが好ましく、 一CH2CH2—、 一 C ≡C一又は単結合を表すことがより好ましく、一 C¾C¾_又は単結合を表すこと が特に好ましく、 Κ Κ2又は Κ3が複数存在する場合少なくとも一つは単結合で あることが好ましい。 ρ及ぴ qは、 0又は 1を表すことが好ましい。 C C2及び C3はそれぞれ独立してトランス- 1，4-シクロへキシレン基、 1,4-フエ二レン基、 3- フルォ口- 1,4-フエ-レン基又は 3,5-ジフルォ口- 1,4-フエ二レン基を表すことが好 ましく、 トランス- 1，4-シクロへキシレン基又は 1，4-フエ二レン基を表すことがよ り好ましく、 トランス -1,4-シク口へキシレン基を表すことが特に好ましい。
X2は、 フッ素原子、 シァノ基、 トリフルォロメチル基、 フルォロメ トキシ基、 ジフルォ メ トキシ基又はトリフルォロメ トキシ基を表すことが好ましく、 フッ 素原子を表すことが特に好ましい。
具体的には以下の一般式 (IIIa-1)で示される構造を表すことが好ましい。
Figure imgf000016_0001
(式中、 R7は炭素原子数 1から 8のアルキル基、 炭素原子数 1から 8のアルコキ シル基又は炭素原子数 2力 ら 8のアルケニル基を表し、 L5及ぴ L6はそれぞれ独 立して、 一 C¾CH2—、 一 CH=CH―、 一 C≡C一、 一 (CH2)4—又は単結合を表し、 I は 1,4-フエ二レン基又はトランス- 1,4-シク口へキシレン基を表し、 X6は水素原子 又はフッ素原子を表し、 nは 0又は 1を表し、 Y4はシァノ基、 フッ素原子、 塩素 トリフルォロメチル基、 フルォロメトキシ基、 ジフルォロメトキシ基又は トリフルォロメトキシ基を表す。 ）
さらに具体的には以下の一般式 (IIIa-2a)から一般式 (IIIa-4d)
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000018_0001
(式中、 R7は炭素原子数 1から 8のアルキル基、 炭素原子数 1から 8のアルコキ シル基又は炭素原子数 2カゝら 8のアルケニル基を表し、 X3及び X4はそれぞれ独 立して水素原子又はフッ素原子を表し、 Y4はシァノ基、 フッ素原子、 塩素原子、 トリフルォロメチル基、 フルォロメ トキシ基、 ジフルォロメ トキシ基又はトリフ ルォロメ トキシ基を表す。 ）で表される構造が好ましく、 以下の一般式
Figure imgf000018_0002
(式中、 R7は炭素原子数 1から 8のアルキル基、 炭素原子数 1から 8のアルコキ シル基又は炭素原子数 2から 8のアルケニル基を表し、 X3及び X4はそれぞれ独 立して水素原子又はフッ素原子を表し、 Y4はシァノ基、 フッ素原子、 塩素原子、 トリフルォロメチル基、 フルォロメ トキシ基、 ジフルォロメ トキシ基又はトリフ ルォロメ トキシ基を表す。 ）で表される構造を表すことも好ましい。 一般式 (Illb)は具体的な構造として以下の
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
(式中、 R7は炭素原子数 1から 8のアルキル基、 炭素原子数 1から 8のアルコキ シル基又は炭素原子数 2から 8のァルケ-ル基を表し、 Y4はシァノ基、 フッ素原 子、 塩素原子、 トリフルォロメチル基、 フルォロメトキシ基、 ジフルォロメトキ シ基又はトリフルォロメトキシ基を表す。 ）で表される構造が好ましく、
一般式 (IIIc)は具体的な構造として以下の一般式 04/050797
PCT/JP2003/015I81
Figure imgf000021_0001
子、 塩素原子、 トリフルォロメチル基、 フルォロメトキシ基、 ジフルォロメトキ シ基又はトリフルォロメ トキシ基を表す。 ）で表される構造が好ましい。
一般式 (IIIa)、一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)で表される化合物からなる群から選ば れる化合物は Δ £が大きく、 これらをネマチック液晶糸且成物に含有することによ り閾値電圧の低下に効果があるが、 含有量が多すぎると粘性が上昇し応答速度が 低下する。一般式 (IIIa)、一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)で表される化合物からなる群 力、ら選ばれる化合物を含有する場合、 1種から 1 0種含有することが好ましく、 2種から 8種含有することが特に好ましい。 ネマチック液晶組成物は、 一般式 (IIIa)、一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)で表される化合物からなる群の含有率の総和が 5から 5 0質量％であることが好ましく、 1 0から 5 0質量％であることがより 好ましい。
本発明のネマチック液晶組成物は一般式 (la)で表される化合物を少なくとも 1 種を含有し、 さらに、一般式 (IIIa)、一般式 (Illb)及ぴ一般式 (IIIc)で表される化合物 力 らなる群から選ばれる化合物を少なくとも 1種含有することが好ましい。
一般式 (la)で表される化合物から選ばれる化合物を少なくとも 1種を含有し、 さ らに、 一般式 (Π)で表される化合物を少なくとも 1種含有することも好ましい。 一般式 (la)で表される化合物から選ばれる化合物を少なくとも 1種含有し、 一般 式 (II)で表される化合物を少なくとも 1種含有し、 さらに、 一般式 (IIIa)、 一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)で表される化食物からなる群から選ばれる化合物を少なく とも少なくとも 1種含有することがより好ましく、
一般式 (la)で表される化合物から選ばれる化合物を少なくとも 1種含有し、 少な くとも 1種以上の一般式 (II)で表される化合物を含有し、 さらに、 一般式 (IIIa)、 一般式 (Illb)及ぴ一般式 (IIIc)で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を 少なくとも 2種以上含有することが特に好ましい。
又、 一般式 (la)で表される化合物から選ばれる化合物を少なくとも 1種含有し、 少なくとも 1種以上の一般式 (II)で表される化合物を含有し、 一般式 (Ilia)で表さ れる化合物を少なくとも 1種含有し、 さらに、一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)で表さ れる化合物からなる群から選ばれる化合物を少なくとも 1種含有し、一般式 (IIIa)、 一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)で表される化合物からなる群の含有率の総和が 1 0 から 5 0質量％の範囲であることがさらに好まし 、。
一般式 (lb)で表される化合物を少なくとも 1種を含有し、 その含有率の総和が 5から 5 0質量％の範囲で、 なおかつ一般式 (Ila)の化合物を少なくとも 1種を含 有し、 その含有率の総和が 1 0から 6 0質量％の範囲で、 なおかつ一般式 (IIIa)、 一般式 (Illb)及ぴ一般式 (IIIc)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくと も 1種の化合物を含有し、 その含有率の総和が 5から 5 0質量％の範囲であるこ とが特に好ましい。
本願発明のネマチック液晶組成物において Δ ηは 0. 0 8から 0 . 1 4の範囲 であることが好ましく、 0 . 0 8から0 . 1 3であることがさらに好ましい。 本発明のネマチック液晶組成物は広レ、液晶相温度範囲 (液晶相下限温度と液晶 相上限温度の差の絶対値)を有する力 液晶相温度範囲が 9 5 °C以上であることが 好ましく、 1 0 0 °C以上がより好ましい。 また、 液晶相上限温度は 7 0 °C以上で あることが好ましく、 8 0 °C以上がより好ましい。 さらに、 液晶相下限温度は一 2 0 °C以下であることが好ましく、 一 3 0 °C以下がより好ましい。
上記ネマチック液晶組成物は AM-LCD (ァクティブマトリックス液晶表示素子） や STN-LCD (超ねじれネマチック液晶表示素子)に有用であるが AM-LCDに特に 有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。 本発 明のネマチック液晶組成物は、 上記の化合物以外に、 通常のネマチック液晶、 ス メタチック液晶、 コレステリック液晶などを含有していてもよい。
一般式 (lb)で表される化合物は以下のようにレて製造することができる。 一般 式 (IV)
^- ^\ (IV)
VN f m COOEt
(式中、 Rは炭素原子数 1カゝら 1 2のアルキル基又は炭素原子数 2から 1 2のアル ケニル基を表し、 nは 1又は 2を表す。）で表される酢酸エステル誘導体をリチウ ムジイソプロピルアミド、 リチゥムへキサメチルジシラジドゃブチルリチウムな どを用いてェノール化した後、 3,4,5-トリフルォロベンジルブ口ミドを反応させる ことにより一般式 (V)
Figure imgf000024_0001
(式中、 Rは炭素原子数 1から 1 2のアルキル基又は炭素原子数 2カゝら 1 2のアル ケニル基を表し、 nは 1又は 2を表す。 ）で表される化合物を得ることができる。 この化合物を水酸化ナトリウム、 水酸化力リゥム等の塩基を用いて加'水分解し、 得られたカルボン酸を塩ィヒチォ-ル等の塩素化剤を用'いて酸塩化物に変換した 後、 '塩ィヒアルミ-ゥム等のルイス酸と反応させることにより、 一般式 (VI)
Figure imgf000024_0002
(式中、 Rは炭素原子数 1力、ら 1 2のアルキル基又は炭素原子数 2力、ら 1 2のアル ケニル基を表し、 nは 1又は 2を表す。）で表されるインダノン誘導体を得ること ができる。 これを水素化ホウ素ナトリゥムゃ水素化アルミニウムリチウム等の還 元剤を用いて還元し、得られたアルコール誘導体を P-トルエンスルホン酸等の酸 触媒存在下、 加熱することによって、 一般式 (VII)
Figure imgf000025_0001
(式中、 Rは炭素原子数 1から 1 2のアルキル基又は炭素原子数 2から 1 2のアル ケニル基を表し、 nは 1又は 2を表す。）で表されるインデン誘導体を得ることが できる。 これを Pd-C、 Rh-C、 Pt-C、 Pd(OH)2等の金属触媒存在下、 水素添加する ことによって、 目的の一般式 (lb)で表される化合物を得ることができる。 以下、 実施例を挙げて本発明を更に詳述する力 本発明はこれらの実施例に限 定されるものではない。 また、 以下の実施例及び比較例の糸且成物における 「％」 . は 「質量％j を意味する。
実施例中、 測定した特性は以下の通りである。
' 液晶相上限温度 (TN-I) ：ネマチック相一等方性液体相転移温度 (°C)
液晶相下限温度 (T→N) ：固体相又はスメクチック相ーネマチック相転移温度
(°C)
ネマチック液晶相温度範囲 (ΔΤ) ： I τΝ-Ι 一 τ→Ν I
Yt ：セル厚 6 z mの T -LCDを構成した時のしき 、値電圧 (V) Δ ε ：誘電異方性
Δη ：屈折率異方性 η ：粘度 (mPa-s)
ィ匕合物記載に下記の略号を使用する。
末端の n (数字） CnH2n+1 -
C トランス- 1,4-シクロへキシレン基 P 1,4-フエ二レン基
E -COO- e -OCO-
A -CH2CH2 - t -C≡C- CN -C≡N
Figure imgf000026_0001
F -F
OCFFF -OCF3
ndm- CnH2„ + 1-C=C-(CH2)m-1 - -0(dm)n -0(CH2)m-2-C=C-CnH2n+l
Figure imgf000027_0001
(実施例 1) 4,5,6-トリフルォ口- 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル)ィンダン (1-1)の合成
Figure imgf000027_0002
(1-1) 2-(トランス- 4-プロピルシク口へキシル )-3-(3,4,5-トリフルオロフェニル)プ 口ピオン酸ェチルの合成
ジィソプロピルァミン (4.8 g)のテトラヒドロフラン (THF)(50ml)溶液に、 -78°Cで 1.5Mブチルリチウム-へキサン溶液 (31 ml)を加え、 -78°Cで 30分、 0°Cで 15分間 撹拌した。 -78。Cに冷却し、（トランス -4-プロピルシク口へキシル)酢酸ェチル (10 g) の THF(30 ml)溶液を加えた。 1時間撹拌した後、 3,4,5-トリフルォロベンジルブ口 ミ ド (10 g)の THF(30 ml)溶液を加え、 3時間かけて、 室温まで昇温した。 反応液を 10%塩酸に注ぎ、 酢酸ェチルで抽出し、 有機層を飽和食塩水で洗い、 無水硫酸ナ トリウムで乾燥後、濃縮した。残渣をシリ力ゲル力ラムクロマトグラフィ一 (へキ サン：酢酸ェチル =9： 1 )で精製し、 2- (トランス- 4-プロビルシクロへキシル) -3- (3,4,5- トリフルオロフェ -ル)プロピオン酸ェチル (15.8 g)を得た。
(1-2) 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル )-3-(3,4，5-トリフルオロフェュノレ)プ 口ピオン酸の合成
2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル )-3-(3,4,5-トリフルオロフェ-ノレ)プロピ オン酸ェチル (15 g)に、 エタノール (100 ml)、 水 (40 ml)、 水酸化ナトリウム (9 g)を 加え、 4時間加熱還流した。 エタノール (約 60 ml)を減圧留去し、 濃塩酸を加え、 トルエンで抽出、 濃縮し、 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル )-3-(3,4,5-トリ フルオロフヱニル)プロピオン酸粗生成物 (12.9 g)を得た。
(1-3) 5,6,7-トリフルォ口- 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシノレ) -1-ィンダノン の合成 2-(トランス -4-プロビルシクロへキシル )-3-(3,4,5-トリフルオロフェ -ル)プロピ オン酸粗生成物 (12.3 g)にジクロロメタン (25. ml)と塩ィヒチォニル (20 ml)を加え、 4 時間加熱還流した。ジクロロメタンを常圧で留去し、塩化チォ -ルを減圧留去し、 残渣にジクロロメタン (50 ml)を加え、 2-(トランス -4-プロビルシクロへキシ ル) -3-(3,4,5-トリフルオロフェニル)プロピオン酸塩化物のジクロロメタン溶液を 調製した。 これを、 塩ィヒアルミニウム (8 g)のジクロロメタン (20 ml)懸濁液に室温 で 30分かけて滴下した。 さらに 2時間撹拌した後、 反応液を氷冷下で 10%塩酸 に注いだ。 有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 濃縮した。 残渣をシリカゲル カラムクロマトグラフィ一(へキサン：酢酸ェチル =20： 1)で精製し、 5,6,7-トリフ ルォ口- 2- (トランス- 4-プロビルシクロへキシル )-1-インダノン粗生成物 (8.8 g、 純 度 73%)を得た。 これをエタノールから再結晶し、 5,6,7-トリフルォ口- 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル )-1-ィンダノン (5 g、 純度 99%)を得た。 この化合物は 質量分析で、 分子量 310であった。 (1-4) 4,5,6-トリフルォ口- 2-(トランス -4-プロビルシクロへキシル)ィンデンの合 成
5,6,7-トリフルォ口- 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル )-1-ィンダノン (5 g) のエタノール (50 ml)溶液に、 水素化ホウ素ナトリゥム (2 g)を加え、 室温で 1時間 撹拌した。 反応液を 10%塩酸に注ぎ、 酢酸ェチルで抽出し、 有機層を飽和食塩水 で洗い、 無水硫酸ナトリゥムで乾燥後、 濃縮した。 残渣にトルエン (100 ml)と P- トルエンスルホン酸 (1 g)を加え、 15分間加熱還流した。反応液を室温に戻し、 10% 塩酸と飽和食塩水で洗い、 無水硫酸ナトリウムで乾燥後、 濃縮した。 残渣をシリ 力ゲルカラムクロマトグラフィー (へキサン)で精製し、 4,5,6-トリフルォ口- 2- (ト ランス- 4-プロビルシクロへキシル)インデン (4.5 g)を得た。 この化合物は、質量分 析で、 分子量 294であった。 (1-5) 4,5,6-トリフルォ口- 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル)ィンダンの合 成
4,5,6-トリフルォ口- 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル )ィンデン (4.5 g)に、 ェタノール (70 ml)、 酢酸ェチル (30 ml)と 5%パラジゥム-炭素 (450 mg)を加え、 水 素雰囲気下で 1時間撹拌した。 反応液をセライトで濾過し、 濾液を濃縮し、 残渣 をシリカゲルショートカラム (へキサン)で精製し、 4,5，6-トリフルォ口- 2- (トラン ス -4-プロピルシク口へキシル)ィンダン (4.5 g)を得た。 さらにエタノールから再結 晶して、 4,5,6-トリフルォ口- 2-(トランス -4-プロピルシク口へキシル)ィンダン (4.5 g、 純度 99.8%)を得た。 この化合物の融点は 52°Cであった。
1HNMR 3.0 (s, 1 H), 7.4-8.0 (m, 5 H)
MS m/z 296 (M+)
(実施例 2) 4,5,6-トリフルォ口- 2-(トランス -4-(トランス -4-プロピルシク口へキシ ル)シク口へキシノレ)ィンダンの合成
実施例 1において、 （トランス -4-プロピルシク口へキシル)酢酸ェチルに代えて (トランス -4-(トランス -4-プロピルシク口へキシル)シク口へキシル)酢酸ェチルを 出発原料として、 同様な手順により 4,5,6-トリフルォ口- 2-(トランス -4-(トランス -4-プロピルシク口へキシル)シク口へキシル)ィンダンを得た。 (実施例 3、 4及び比較例 1、 2) 広温度範囲液晶組成物の調整
実施例 1において合成した 4，5,6-トリフノレオ口- 2- へキシル)インダン（表中では 3-Cy-In6と記載する。 ）を用いて、 温度範囲が広い 特徴を有するネマチック液晶組成物 (No.l)及ぴ (No.2)を調整した。調整した液晶組 成物の組成を以下の表 1に示す。 又、 これらの液晶組成物は、 液晶相温度範囲が 140°C程度となるように作成した。 表 1. 実施例 3及び 4
Figure imgf000031_0001
物生の比較のため、 温度範囲の広い液晶糸且成物として表 2に示す比較例 1及ぴ 2のネマチック液晶組成物 R-1及び R-2を調整した。
表 2. 比較例 1及び 2
Figure imgf000032_0001
実施例 3、 4及び比較例 1、 2の物†生値を表 3に示す。 表 3. 実施例 3、 4及び比較例 1、 2の物性
Figure imgf000032_0002
表 3に示すように、 実施例 3及び 4のネマチック液晶組成物は、 液晶相の下限 温度 (T_«N)が低く、 液晶相上限温度 (TN-I)が高く、 広い液晶温度範囲を有すること が角？る。
このネマチック液晶組成物を用いて、表示品位の優れた TFT液晶表示素子を作 製することができた。
比較例 1のネマチック液晶糸且成物は、 比較的本願発明に近い構成を有し、 液晶 相温度範囲もかなり近い値となるが、液晶相上限温度が実施例 3及び 4には劣る。 又、 比較例 1のネマチック液晶組成物の誘電異方性は本願発明の実施例 3及び実 施例 4よりも小さく、比較伊 (| 1のネマチック液晶組成物を使用して作製した TFT 液晶表示素子の閾値電圧特性は本願発明の実施例 3及び実施例 4を使用したもの より悪化していた。
液晶相上限温度を実施例の液晶組成物に近づけた比較例 2の液晶組成物は液晶 相上限温度では実施例 1と同等であるが、今度は液晶相下限温度が大幅に上昇し てしまうため、 温度範囲では大幅に劣っていることがわかる。
(実施例 5、 6 び比較例 3、 4) 低粘性液晶組成物の調整
低粘性の液晶組成物として表 4に示すネマチック液晶組成物 (No.3)及ぴ ( o.4) を調整した。
これらの液晶組成物は Δ εが 5から 6、 粘性が 16mPa' sを目標として作成した。
Figure imgf000033_0001
物性の比較のため、 低粘性の液晶組成物として表 5に示す比較例 3及ぴ 4のネ マチック液晶組成物 R-3及び R-4をを調整した。 比較例 3及び 4
Figure imgf000034_0001
実施例 5、 6及び比較例 3、 4の物性値を表 6に示す。
表 6. 実施例 5、 6及び比較例 3、 4の物性
Figure imgf000034_0002
表 6に示すように、 実施例 5及ぴ 6のネマチック液晶組成物は、 低粘性の液晶 組成物としては十分に大きな誘電異方性を有しており、 さらに液晶相の下限温度 (TL^)が低く、 液晶相上限温度 (ΤΝ-Ι)が高く、 広い液晶相温度範囲を有していた。 このネマチック液晶組成物を用いて、 高速応答を有する表示品位の優れた TFT 液晶表示素子を作製することができた。 比較例 3の液晶糸且成物は、 比較的実施例 5及ぴ 6に近い構成を有する力 粘†生 が低粘性系の液晶組成物に必要な数値まで下がらず、 液晶相温度範囲でも劣る。 比較例 4に示すように、 粘性を実施例 5及び 6の液晶組成物に近づけた場合に は、 液晶相温度範囲が大幅に狭くなってしまうことが解る。
(実施例 7及ぴ比較例 5) 液晶組成物の調整
以下に示すネマチック液晶組成物 (No.5)を調整しその物性値を測定し、 その結 果を表 7に示す。 また比較例 5のネマチック液晶糸且成物を調整しその物性値を併 せて表 7に示す。
これらの液晶組成物は厶 nが 0.12付近となるように作成した。
Figure imgf000035_0001
実施例つの液晶組成物は、 Δ nが比較的大きレ、液晶組成物であるが、 十分広レヽ 液晶相温度範囲と低粘性を有している。 同様な Δ ηを有する比較例 5の液晶組成物は液晶相温度範囲と粘性でやや実施 例 7の液晶組成物に劣る。
前記において本発明の好ましい実施態様を記載し説明したが、 これらは本発明の 代表例であって、 限定的に解釈されるべきではない。 本発明の趣旨もしくは範囲 から外れない限りにおいて、 追加、 省略、 ft換、 及びその他の変更を行うことが 可能である。従って、本発明は前記説明に限定されると解釈されるべきではなく、 添付の請求項の範囲によってのみ限定されるものである。 産業上の利用の可能性
本発明のネマチック液晶組成物により、 4,6-ジフルォロインダン系化合物を用い た、 応答速度、 閾値電圧等の液晶諸特性が良く、 液晶相の下限温度が低く、 液晶 相上限温度が高く、 液晶相温度範囲の広 、ネマチック液晶組成物を提供するこが 可能となった。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 4,6-ジフルォロインダン- 2，5-ジィル基を有する化合物を 1種以上含有し、 屈折率異方性が 0 . 0 8から0 . 1 5の範囲であり、
液晶相上限温度は 7 0 °C以上であり、
液晶相下限温度は一 2 0 °C以下であり、
液晶相上限温度と液晶相下限温度の差が 9 0 °C以上であるネマチック液晶糸且成 物。
2. 4,6-ジフルォロインダン- 2,5-ジィル基を有する化合物が、 一般式 ）
Figure imgf000037_0001
(式中、 R1は、 炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5のァ " ルケ-ル基又は水素原子を表し、 該アルキル基又はアルケニル基は非置換である か又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メチル基又はトリフルォ ロメチル基を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在する 1 個以上のメチレン基は、一CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互に直接 結合しないものとして、 一 S—、 一 0—、 一 OCOO—、 一 OCO—又は一COO—で置 換されていても良く、
A1及ぴ A2はそれぞれ独立して、
(al) トランス- 1，4-シクロへキシレン基（この基中に存在する 1個のメチレン基又 は隣接していない 2個以上のメチレン基は一 0—又は一 S—に置き換えられても よい)、 (bl) 1,4-フヱニレン基 (この基中に存在する 1個の一 CH=又は隣接していない 2個以上の一 CH=は窒素原子に置き換えられてもよい)、 及ぴ
(cl) 1,4-シクロへキセ-レン基、 1,4-ビシクロ (2.2.2)オタチレン基、 ピぺリジン -1,4-ジィル基、 ナフタレン- 2，6-ジィル基、 デカヒドロナフタレシ- 2,6-ジィル基及 び 1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン -2,6-ジィル基
からなる群より選ばれる基を表し、 上記の基 (al)、 基 (bl)又は基 (cl)はそれぞれシ ァノ基、 フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
1及び mはそれぞれ独立して、 0、 1又は 2を表すが、 1及び mの和は 2以下で あり、
Z1及ぴ Z2はそれぞれ独立して、 一 COO—、 一 OCO—、 一 CH20—、 一 OC¾—、 —C¾CH2 -、 一 CH=CH -、 一 C≡C一、 — (CH2)4 -、 一 CH=CH— CH2CH2—、 一 CH2C¾— CH-CH—、 単結合からなる群より選ばれる基を表し、
R2は、 水素原子、 フッ素原子、 塩素原子、 シァノ基、 トリフルォロメチル基、 フ ルォロメ トキシ基、 ジフルォロメ トキシ基、 トリフルォロメ トキシ基、 2,2,2-トリ フルォロェチル基又は炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5のアルケニル基又は水素原子を表し、 該アルキル基又はアルケニル基は非置換 であるか又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メチル基又はトリ フルォロメチル基を有することができ、 該アルキル基又はアルケニル基中に存在 する 1個以上のメチレン基は、一 CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互 に直接結合しないものとして、 一 S—、 一 0—、 一OCOO—、 一OCO—又は一COO
—で置換されていても良く、、
A A2、 Z1及び Z2が複数存在する場合はそれらは同一でも良く異なっていても 良 、。 ）で表される化合物である請求項 1記載のネマチック液晶組成物。
3. 4,6-ジフルォロインダン- 2,5-ジィル基を有する化合物が、 一般式 (la)
Figure imgf000039_0001
(式中 R A Z\ 1、 及び R2は水素原子、 フッ素原子、 塩素原子、 シァノ基、 トリフルォロメチル基、 フルォロメ トキシ基、 ジフルォロメ トキシ基、 トリフノレ ォロメ トキシ基、 2,2,2-トリフルォロェチル基又は炭素原子数 1から 1 5のアルキ ル基、 炭素原子数 2から 1 5のァルケ-ル基又は水素原子を表し、 該アルキル基 又はアルケニル基は非置換であるか又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩 素原子、 メチル基又はトリフルォロメチル基を有することができ、 該アルキル基 又はアルケニル基中に存在する 1個以上のメチレン基は、一 CO—で置換されてい ても良く、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、一 S—、 _0—、 -OCOQ 一、 一 OCO—又は一 COO—で置換されていても良く、、 A1及び Z1が複数存在する 場合はそれらは同一でも良く異なっていても良い。）で表される化合物である、請 求項 1記載のネマチック液晶組成物。
4. 一般式 (la)
Figure imgf000039_0002
(式中 R1 A Z\ 1、 及ぴ R2は水素原子、 フッ素原子、 塩素原子、 シァノ基、 トリフルォロメチル基、 フルォロメ トキシ基、 ジフルォロメ トキシ基、 トリフル ォロメ トキシ基、 2,2,2-トリフルォロェチル基又は炭素原子数 1から 1 5のアルキ ル基、 炭素原子数 2から 1 5のアルケニル基又は水素原子を表し、 該アルキル基 又はアルケニル基は非置換である力又は置換基として 1個以上のフッ素原子、塩 素原子、 メチル基又はトリフルォロメチル基を有することができ、 該アルキル基 又はアルケニル基中に存在する 1個以上のメチレン基は、一 CO—で置換されてい ても良く、酸素原子が相互に直接結合しないものとして、一 S—、ー0—、 -OCOO 一、 一 OCO—又は一 COO—で置換されていても良く、、 A1及び Z1が複数存在する 場合はそれらは同一でも良く異なっていても良い。）で表される化合物の含有率が 5から 5 0質量％の範囲である請求項 3記載のネマチック液晶組成物。
5. 一般式 (II)
R3一 B1一し1 _B2一 (L2-B3)Q - R4 (II)
(式中、 R3及び R4はそれぞれ独立的に炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素 原子数 2から 1 5のァルケ-ル基又は水素原子を表し、該アルキル基又はアルケ 二ル基は非置換であるか又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メ チル基又はトリフルォロメチル基を有することができ、該アルキル基又はアルケ ニル基中に存在する 1個以上のメチレン基は、 一CO—で置換されていても良く、 酸素原子が相互に直接結合しないものとして、一 S—、一 0—、一 0C00—、一 0C0 —又は一 C00—で置換されていても良く、
B B2及ぴ B3はそれぞれ独立的に
(al) トランス- 1,4-シクロへキシレン基 (この基中に存在する 1個のメチレン基又 は隣接していない 2個以上のメチレン基は一 0—又は一 S—に置き換えられても よい)、
(bl) 1,4-フ-ニレン基 (この基中に存在する 1個の一 CH==又は隣接していない 2個以上の一 CH=は窒素原子に置き換えられてもよい)、 及び (cl) 1，4-シクロへキセ-レン基、 1,4-ビシクロ (2.2.2)ォクチレン基、 ピぺリジン -1,4-ジィル基、 ナフタレン- 2,6-ジィル基、 デカヒドロナフタレン- 2,6-ジィル基及 ぴ 1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン -2,6-ジィル基
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基 (a)、基 (b)又は基 (c)はそれぞれシァノ 基、 フッ.素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
oは 0、 1又は 2を表し、
Ιλ. L2及ぴ L3はそれぞれ独立的に単結合、 一 CH2CH2—、一 (CH2)4—、一 OCH2—、 一 C¾0—又は一 C≡C一を表し、 L2及び B3が複数存在する場合は、それらは同一 でも良く異なっていても良い。）で表される化合物を少なくとも 1種含有する請求 項 1、 2又は 3記載のネマチック液晶組成物。
6. 一般式 (IIIa)、 一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)
Figure imgf000041_0001
(式中 R5は一般式（I )における炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5のァルケ-ル基又は水素原子を表し、該アルキル基又はアルケニル基 は非置換であるか又は置換基として 1個以上のフッ素原子、 塩素原子、 メチル基 又はトリフルォロメチル基を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基 中に存在する 1個以上のメチレン基は、一 CO—で置換されていても良く、酸素原 子が相互に直接結合しないものとして、 一 S—、 一 0—、 一 OCOO—、 一 OCO—又 は一 C00—で置換されていても良く、
C1, C2及ぴ C3はそれぞれ独立して、
(dl) トランス- 1,4-シク口へキシレン基 (この基中に存在する 1個のメチレン基 又は隣接していない 2個以上のメチレン基はー0—又は一S—に置き換えられて もよい)、
(el) 1,4-フエ二レン基 (この基中に存在する 1個の一 CH 又は隣接していない 2個以上の一 CH=は窒素原子に置き換えられてもよい)及び、
(fl) 1,4-シクロへキセニレン基、 1，4-ビシクロ (2.2.2)オタチレン基、 ピぺリジン -1,4-ジィル基、 ナフタレン- 2,6-ジィル基、 1,2,3,4-テトラヒ ドロナフタレン- 2,6-ジ ィル基及びデカヒドロナフタレン -2,6-ジィル基
からなる群より選ばれる基であり、 上記の基 (dl)、 基 (el)又は基 (fl)はそれぞれシ ァノ基、 フッ素原子又は塩素原子で置換されていても良く、
K\ Κ2及び Κ3はそれぞれ独立的に単結合、 一 CH2CH2—、一 (CH2)4—、一 OCH2—、
— CH20—、 一 COO—、 一OCO—又は一Cョ C—を表し、
X1、 X3、 X4、 X5及び X6はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、 p及び qはそれぞれ独立して、 0、 1又は 2を表すが、 p及び qの和は 2以下で あり、
X2は、 水素原子、 フッ素原子、 塩素原子、 シァノ基、 トリフルォロメチル基、 フ ルォロメトキシ基、 ジフルォロメトキシ基、 トリフルォロメトキシ基、 2,2,2-トリ フルォロェチル基又は炭素原子数 1から 1 5のアルキル基、 炭素原子数 2から 1 5のアルケニル基又は水素原子を表し、 該アルキル基又はアルケニル基は非置換 であるか又は置換基として 1個以上のフッ素原子、塩素原子、 メチル基又はトリ フルォロメチル基を有することができ、該アルキル基又はアルケニル基中に存在 する 1個以上のメチレン基は、一 CO—で置換されていても良く、酸素原子が相互 に直接結合しないものとして、 一 S—、 一 0—、 一 OCOO—、 一 OCO—又は一 COO 一で置換されていても良い。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を 少なくとも 1種含有する請求項 1、 2又は 3記載のネマチック液晶組成物。
7. 一般式 (IIIa)、一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)からなる群からなる化合物の含有率 の総和が 1 0から 5 0質量％の範囲である請求項 6記載のネマチック液晶組成物。
8. 一般式 (Ila)
Figure imgf000043_0001
(式中、 R3及び R4は炭素原子数 1から 8のアルキル基又はアルコキシル基、 炭素 原子数 2から 8のァルケ-ル基、 炭素原子数 3力 ら 8のアルケニルォキシ基を表 し、 B3は 1,4-フエ-レン基又はトランス- 1,4-シクロへキシレン基を表し、 rは 0 又は 1を表す。）で表される化合物を含有する請求項 5記載のネマチック液晶組成 物。
9. 一般式 (Ila)で表される化合物の含有率が 1 0から 8 0質量％の範囲である請 求項 8記載のネマチック液晶組成物。
10. —般式 (lb)
Figure imgf000044_0001
(式中、 Rは炭素原子数 1カゝら 1 2のアルキル基又は炭素原子数 2カゝら 1 2のアル ケニル基を表し、 nは 1又は 2を表す。 ）で表される化合物。
11. 4,6-ジフルォロインダン- 2,5-ジィル基を有する化合物が、 一般式 (lb)
Figure imgf000044_0002
(式中、 Rは炭素原子数 1から 2のアルキル基又は炭素原子数 2から 1 2のアル ケ-ル基を表し、 nは 1又は 2を表す。）で表される化合物である請求項 6記載の ネマチック液晶組成物。
12. 一般式 (lb)
Figure imgf000044_0003
(式中、 Rは炭素原子数 1から 1 2のアルキル基又は炭素原子数 2から 1 2のアル ケニル基を表し、 nは 1又は 2を表す。 )
で表される化合物の含有率が 5から 5 0質量％の範囲で、 なおかつ、
一般式 (Ila)
Figure imgf000044_0004
(式中、 R3及び R4は炭素原子数 1力 ら 8のアルキル基又はアルコキシル基、 炭素 原子数 2から 8のアルケニル基、 炭素原子数 3から 8のアルケニルォキシ基を表 し、 B3は 1,4-フエ二レン基又はトランス- 1,4-シクロへキシレン基を表し、 rは 0 又は 1を表す。 ）で表される化合物を少なくとも 1種含有し、
その含有率の総和が 1 0から 6 0質量％の範囲で、 なおかつ、
一般式 (IIIa)、一般式 (Illb)及び一般式 (IIIc)からなる群から選ばれるィ匕合物を少なく とも 1種含有し、
その含有率の総和が 1 0から 5 0質量％の範囲である請求項 1 1記载のネマチッ ク液晶組成物。
13. 請求項 1に記載のネマチック液晶組成物を用いた液晶表示素子。
14. 請求項 1に記載のネマチック液晶組成物を用いたアクティブマトリックス 液晶表示素子。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8940716B2 (en) 2010-05-06 2015-01-27 Bristol-Myers Squibb Company Bicyclic heteroaryl compounds as GPR119 modulators
TWI417368B (zh) * 2010-10-04 2013-12-01 Daxin Materials Corp 液晶化合物與液晶混合物
CN102634346A (zh) * 2012-03-21 2012-08-15 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其应用以及包含该液晶组合物的液晶显示器
CN102703093B (zh) * 2012-06-13 2014-03-12 江苏和成新材料有限公司 液晶组合物和含有该液晶组合物的液晶显示器件
CN102690167B (zh) * 2012-06-14 2014-10-22 江苏和成显示科技股份有限公司 含饱和茚环类的液晶化合物及其组合物
CN102795974B (zh) * 2012-07-31 2015-03-04 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶介质及液晶组合物
CN102888228B (zh) * 2012-10-13 2014-10-22 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及包含该液晶组合物的显示器
CN102899054B (zh) * 2012-10-13 2014-09-10 江苏和成显示科技股份有限公司 一种改善液晶低温近晶相的液晶组合物
TWI518174B (zh) * 2013-05-13 2016-01-21 達興材料股份有限公司 液晶介質以及液晶顯示裝置
CN105085151B (zh) * 2014-05-12 2017-02-15 江苏和成新材料有限公司 含烯键类的茚环化合物及其制备方法和应用
CN108690640B (zh) * 2018-07-17 2022-02-25 烟台显华化工科技有限公司 一种含茚环的化合物及液晶介质
CN116023950A (zh) * 2022-12-26 2023-04-28 北京燕化集联光电技术有限公司 一种液晶化合物及其应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06263663A (ja) * 1993-03-10 1994-09-20 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素インダン環誘導体化合物およびそれを含有する液晶組成物
WO1999019420A2 (en) * 1997-10-10 1999-04-22 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co. Kg 5-arylindane derivatives and ferroelectric liquid crystal mixture containing same
JP2001164252A (ja) * 1999-12-14 2001-06-19 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶媒体及び該液晶媒体を含有する液晶表示素子

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4303634B4 (de) * 1993-02-09 2006-06-14 Merck Patent Gmbh Indan-Derivate
DE4326151A1 (de) 1993-08-04 1995-02-09 Hoechst Ag Aromatische Verbindungen und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen
DE19840447B4 (de) * 1998-09-04 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Fluorierte Derivate des Indans und ihre Verwendung in flüssigkristallinen Mischungen
JP2001011450A (ja) 1999-06-28 2001-01-16 Dainippon Ink & Chem Inc 電気光学素子

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06263663A (ja) * 1993-03-10 1994-09-20 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素インダン環誘導体化合物およびそれを含有する液晶組成物
WO1999019420A2 (en) * 1997-10-10 1999-04-22 Aventis Research & Technologies Gmbh & Co. Kg 5-arylindane derivatives and ferroelectric liquid crystal mixture containing same
JP2001164252A (ja) * 1999-12-14 2001-06-19 Dainippon Ink & Chem Inc 液晶媒体及び該液晶媒体を含有する液晶表示素子

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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