WO2004037763A1

WO2004037763A1 - ウンデセン基を有する化合物、重合物、および組成物

Info

Publication number: WO2004037763A1
Application number: PCT/JP2003/013762
Authority: WO
Inventors: Yasushi Ishihama; Yoshio Horiuchi
Original assignee: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.
Priority date: 2002-10-28
Filing date: 2003-10-27
Publication date: 2004-05-06
Also published as: AU2003275703A1; JP2004143119A; JP4167882B2

Abstract

ウンデシレン酸およびウンデセノールまたはそれらの誘導体の分子内に存在する二重結合の優れた抗菌作用を効率良く生かすため、反応性に優れた（メタ）アクリロイル基を同一化合物に導入してなる構成とした。

Description

明細書

ゥンデセン基を有する化合物、重合物、および組成物技術分野

本発明は、抗菌剤、防カビ剤、皮膚病改善作用組成物などに利用される新規ィ匕合物に関し、詳しくはゥンデシレン酸、ゥンデセノール、またはそれらの誘導体から合成されるゥンデセン基を有する新規な化合物、これら化合物の重合物、これら化合物または重合物を含んでなる組成物に関する。

従来の技術

一般に、身近な生活環境におけるカビ ·細菌の繁殖抑制 ·死滅により衛生的生活環境を保っための抗菌剤'殺菌剤として、石炭酸、タレゾールや逆性石鹼（4 級アンモニゥム塩）などが知られている。し力し、石炭酸やタレゾールは皮膚刺激性ゃ特有の悪臭がありさらにその有毒性から、これらを直ちに清水で洗い落とす必要があり、一般には好まれない。また、逆性石鹼も皮膚をヌルヌルとさせて不快感があり、同様に好まれない。また、身近なところでは、台所、浴室、トイレなどのカビ防止に塩素系薬剤が販売されているが、強い毒性ガスを発生させるだけに取り扱い【こは十分な注意が必要である。一方、カビゃ細菌に基づく皮膚糸状菌症は、靴を履く習慣と共に多くの人が感染するようになった一種の文明病である。そのうち水虫の治療には、軟膏や水性塗布液を使う外用療法と内服療法（飲み薬）があり、前者にはアメリカ陸軍が第 2次世界大戦中に実用化したと言われるゥンデシレン酸軟膏、その後開発されたィミダゾール系、トリアゾール系やトルナフタート系の薬剤の配合された軟膏があり、後者にはぺニシリウム .グリセオフルブムから得られるグリセオフルビンとトリァゾーノレ系のィトラコナゾールが使用されている。

ところで、ゥンデシレン酸（Cu酸）、またはその誘導体、例えばそのエステルおよび金属塩、特にアル力リ金属塩またはアル力リ土類金属塩はその多様な特性で知られている。例えば、ゥンデシレン酸またはその誘導体、特に低級アルキルエステル誘導体の有する殺シラミ (pediculicidal)作用は特許第 3 1 2 7 2 8 9 号公報、特開平 1 0— 5 3 5 2 2号公報などで報告されている。ゥンデシレン酸の殺菌 (fungicidal)作用についても特開平 1 0— 1 5 8 1 6 2号公報などに報告されている。ゥンデシレン酸の防カビ性については、特公平 6— 7 3 4 1 4号公報などに記述されている。また、特公平 7— 1 1 6 3 5 9号公報などでは脱臭作用、すなわち C u酸は空気から不快な匂、を除去することができるということが報告されている。この di酸、またはその誘導体を担持するマトリクスまたは担体があれば、例えば上記脱臭作用の場合には脱臭棒にして使い易くなる。フランス国特許 (第 F R— A— 2， 5 7 9 , 9 8 3号公報)にはポリエーテルエステルァミド（P E E A)をベースとしたポリマー樹脂を香料の支^^体にして、香料を除々に放出させる方法が開示されている。

本発明者らは、上述したゥンデシレン酸及びゥンデセノールまたはそれらの誘導体のゥンデセン基内に存在する二重結合に優れた抗菌作用があることを見出した。

し力し、上述したゥンデシレン酸またはその誘導体の場合は、樹脂骨格に組み入れようとしても、ゥンデセン基以外の重合基がないため、ゥンデセン基における優れた抗菌性を示す部位である二重結合が重合基として使用され、抗菌防カビ性が損なわれるので、組み入れることができない。

一方、抗菌防力ビ性を維持させるためにゥンデセン基の二重結合を重合基として使用しないように、ゥンデシレン酸またはその誘導体を樹脂に混合させることも考えられるが、この場合、混合させる量の調整が難しく、使用量を適切に調整しないと不純物となり異臭が生じるもととなったり、樹脂の濁りや樹脂成形体表面へのブリードが生じたりするという問題があった。

そこで、本発明は、上述した問題点に鑑みてなされ、ゥンデセン基を有しているにもかかわらず、ゥンデセン基内の二重結合を残したままで樹脂骨格に組み入れることを可能とすることで抗菌防カビ性が損なれることなく、その結果、過剰に用いる必要がなくなり、樹脂の濁りを生じさせたり、悪臭を生じさせたりすることのないゥンデセン基を有する新規化合物を提供することを目的としている。発明の開示

本発明者らは、鋭意検討した結果、抗菌性、防カビ性のあるゥンデシレン酸及ぴゥンデセノールまたはそれらの誘導体を原料とし、ゥンデシレン酸またはゥンデセノールそのものが有する不快臭を抑え、且つ抗菌性、防カビ性、殺菌性を失わない方法を幅広く調べ本発明の完成に至った。

すなわち、ゥンデシレン酸おょぴゥンデセノールまたはそれらの誘導体の分子内に存在する二重結合に優れた抗菌作用があるが、この抗菌作用は、ゥンデシレン酸またはゥンデセノールをそのまま従来の利用方法で使用した場合、ゥンデセン基の二重結合を重合基として使用して樹脂骨格に組み入れるために抗菌作用が落ちてしまう。逆に、抗菌作用を維持させるためにゥンデセン基の二重結合を重合基として使用しない場合は、効果の持続性を必要以上に多量に使用しなければならず、このとき過剰なゥンデシレン酸またはゥンデセノールが不純物となって液の濁り、樹脂成形体表面へのブリード、臭いなどを生じるなどの問題点を発生していた。

そこで、反応性に優れた（メタ）アタリロイル基を同一化合物に導入することにより、前記の課題を解決できたのである。

まず、本発明 1にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 1の化合物」と記す。）は、下記の一般式（I)：

(式中、 R 1は Hまたは C H₃を示し、 A 1は一種以上のォキシアルキル基を示し、 α 1はォキシアルキル基 A 1の平均繰り返し単位数を示す 1〜 2 0の整数である）で表される構成とした。

また、本発明 2にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 2の化合物」と記す。）は、下記の一般式（II)：

CH₂=CH(CH₂)₈CH₂0 -OC-C(Rl)=CH₂ (II)

(式中、 R 1は Hまたは C H₃を示す）で表される構成とした。

また、本発明 3にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 3の化合物」と記す。）は、下記の一般式（III)：

C =CH(CH₂)₈CH₂0 -(A 2 ) a 2 -OC-C(Rl)=CH₂ (III)

(式中、 R 1は Hまたは C H₃を示し、 A 2は一種以上のォキシアルキル基を示し、 α 2はォキシアルキル基 A 2の平均繰り返し単位数を示す 1〜 2 0の整数である）で表される構成とした。

また、本発明 4にかかる重合物（以下、「本発明 4の重合物」と記す。）は、本発明 1から本発明 3のいずれか一項に記載のゥンデセン基を有する化合物を含む組成物およびそれらを重合させてなる構成とした。

また、本発明 5にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 5の化合物」と記す。）は、多価アルコール、ゥンデシレン酸、（メタ）アクリル酸によつて合成され、下記の一般式（W)：

(CH₂=CH(CH₂)₈C00)_a-(B 1 )- (00CC(R) =CH₂) _b (IV)

(式（IV) 中、 B1 は多価アルコール骨格をもつアルコール残基を示し、 Rは H 又は CH₃を示し、 aは 1〜5の整数であり、 bは 1〜5の整数であり、 a+bは 2〜 6の整数である。）で表される構成とした。

また、本発明 6にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 6の化合物」と記す。）は、複数のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、ゥンデシレン酸と、 (メタ）アクリル酸とによって合成され、下記の一般式（V)：

(CH₂=CH(CH₂)₈C00)_c-(B 2 )-(00CC(R) =CH₂) _d (V)

(式（V) 中、 B 2はエポキシ樹脂残基を示し、 Rは H又は CH₃を示し、 cは 1〜 5の整数であり、 dは 1〜5の整数であり、 c + dは 2〜6の整数である。）で表される構成とした。

また、本発明 7にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 7の化合物」と記す。）は、ゥンデセノールまたはゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物と、水酸基を持つアクリル系モノマーと、複数のイソシァネート基（一 NC O) を有するイソシァネートとによって合成され、下記の一般式（VI) ：

(CH₂=CH(CH₂)₈CH₂0- (- R - )_e) _f-(B 3)-(-(-OR₂-)_g-00CC(R)=CH₂)_h(VI) (式（VI) 中、 Rい R₂は、炭素数 2〜 5のアルキレン基を示し、 B 3はイソシァネート残基を示し、 Rは H又は CH₃を示し、 f は 1〜5の整数であり、 hは 1〜5の整数であり、 f +hは 2〜6の整数であり、 eおよび gは 0~20の整数である。）で表される構成とした。

また、本発明 8にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 8の化合物」と記す。）は、複数のイソシァネート基を有するイソシァネートと多価アルコールとを反応させたウレタン化合物と、ゥンデセノールまたはゥンデセノ一ルポリオキシアルキレン付加物と、水酸基を持つアクリル系モノマーとによって合成されてなり、下記の一般式（W) ：

(CH₂=CH(CH₂)₈-CH₂0-(-R₃O-) )-[(B 4)- (B 5) ]_t- (B 4)

(- (- O R₄- ) ₃ -00CC (R) =CH₂) W)

(式（W) 中、 R₃、 R₄は炭素数 2〜5のアルキレン基を示し、 i、 jは 0〜2 0の整数であり、 t≥ lの整数、 B 4はイソシァネート残基を、 B 5は多価アルコール骨格を持つアルコール残基を、 R = H、又は CH₃を示す）で表される構成とした。

また、本発明 9にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 9の化合物」と記す。）は、ゥンデセノールまたはゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物と複数のイソシァネート基を有するイソシァネートとによって合成された反応物と、多価アルコールとによって合成され、下記の一般式（ ) ：

[CH₂=CH(CH₂)₈-CH₂0-(-R₅O-) _k-(B 6)- (B 7)-

— [(B 6)— (—0R₆—)_m 00CC(R)=CH₂]_n (VI) (式（W) 中、 R₅、 R₆は炭素数 2〜5のアルキレン基を示し、 k、 mは 0〜2 0の整数であり、 1は 1〜5の整数であり、 nは 1〜5の整数であり、 1 +nは 2〜 6の整数であり、 B 6はイソシァネート残基を、 B 7は多価アルコール骨格を持つアルコール残基を、 R = H、又は CH₃を示す）で表される構成とした。また、本発明 1 0にかかるゥンデセン基を有する化合物（以下、「本発明 1 0の化合物」と記す。）は、多塩基酸と、ゥンデセノールまたはゥンデセノールの付加物と、（メタ）アクリル酸の変性物とによって合成されてなる、下記の一般式（K)： (CH₂=CH(CH₂)₈)_a .-(B' 1)- (C(R，）=CH₂)_b ' (K)

(式（IK) 中、 B' 1 は複数のカルボキシル基を有する多塩基酸を示し、 Rは H 又は CH₃を示し、 a，は 1〜5の整数であり、 b，は 1〜5の整数であり、 a + bは 2〜6の整数である。）で表される構成とした。

また、本発明 1 1にかかる重合物（以下、「本発明 1 1の重合物」と記す。）は、本発明 5から本発明 1 0のいずれか一つの発明に記載のゥンデセン基を有する化合物を重合させてなる構成とした。

また、本発明 1 2にかかる組成物（以下、「本発明 1 2の組成物」と記す。）は、本発明 5から本発明 1 0のいずれか一つの発明に記載のゥンデセン基を有する化合物、または本発明 1 1に記載の重合物の少なくとも一種以上を含んでなる構成とした。

上記構成において、本発明 1、本発明 2、本発明 3で表される化合物は、ァクリル酸またはメタクリル酸とゥンデセノール（_ω—ゥンデシエエルアルコール）またはゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物とのエステル化反応、アタリル酸変性物またはメタクリル酸変性物とゥンデシレン酸とのエステル化反応により合成される。あるいは、ゥンデセノールまたはゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物と、ァクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとのエステル交換反応により合成される。

本発明において、ゥンデセノールと ω—ゥンデシエニルアルコールは同一化合物であり、ゥンデセノール付加物とゥンデセノ一ルポリォキシアルキレン付加物は同一化合物である。

すなわち、本発明 1の化合物は、ゥンデシレン酸と（メタ）アクリル酸変性物との反応により得られる。尚、この明細書中で「（メタ）アクリル一」とは、「ァクリル一」または「メタクリル一」のいずれかを表す。また、本発明 2 'の化合物はゥンデセノールと（メタ）アクリル酸との反応により得られる。また、本発明 3の化合物はゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物と（メタ）アクリル酸との反応により得られる。

本発明 1の化合物に関し、ゥンデシレン酸と反応させる「（メタ）アクリル酸変性物」は、開環付加反応で酸成分（（メタ）アクリル酸）をアルコール性末端とするようにォキシアルキル基が付カ卩されている化合物である。例えば、（メタ）ァクリル酸ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）ァクリノレ酸ポリオキシエチレン、（メタ）アタリノレ酸ポリオキシプロピレン、（メタ）アクリル酸ポリオキシブチレン、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシブチレン、（メタ）ァクリノレ酸ポリオキシプロピレンポリオキシブチレンなどの化合物が挙げられる。一方、本発明 3の化合物に関し、アクリル酸またはメタクリル酸と反応させる「ゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物」は、エチレンオキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイドなどのアルキレンォキサイドの一種以上を 1モル以上付加反応させてォキシアルキル基を導入することにより末端が水酸基となった化合物である。例えば、ゥンデセノールポリオキシエチレン、ゥンデセノールポリオキシプロピレン、ゥンデセノールポリオキシブチレン、ゥンデセノ一ルポリォキシエチレンポリォキシブチレン、ゥンデセノールポリ才キシェチレンポリォキシプロピレン、ゥンデセノ一ルポリォキシプロピレンポリォキシブチレンなどの化合物が挙げられる。

上記の（メタ）アクリル酸変性物ゃゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物に由来するォキシアルキル基としては、基内のアルキル基を構成する炭素の数が 2〜5のものが用いられる。具体的には、エチレンオキサイド、プロピレンォキサイド、プチレンオキサイドが挙げられる。ォキシアルキル基の平均繰り返し単位数は 1〜2 0である。平均繰り返し単位数が 2 0を超えると得られるエステル化物の分子量が大きくなりすぎて、抗菌防力ビ性を利用し得る価値が減少する。尚、ォキシアルキル基の繰り返し単位数は、得られた個々の化合物において画一値とならないため平均値を用いた。

エステル化反応は、アルコールとカルボン酸の反応であるため、ゥンデセン系化合物と（メタ）アクリル系化合物のいずれか一方をアルコールとし、他方をカルボン酸として用いる。使用する（メタ）アクリル酸またはそれらの変性物の量は、エステル化反応に対応するゥンデシレン酸、ゥンデセノール、またはゥンデセノ一ルポリオキシアルキレン付加物に対して理論的には 1 . 0モル当量対 1 . 0モル当量の反応であるが、どちらか一方 1 . 0モル当量に対して他方を 1 . 0〜1 0 . 0モル当量倍使用することが好ましい。さらには 1 . 0〜3 . 0モル当量倍 1S 反応速度的にも経済的にも最も好ましい。 1 . 0モル当量対 1 . 0モル当量の反応の場合は、不純物ができる可能性があり、逆に 1 0モル当量以上の場合は、経済的な損失が大きいなどの欠点がある。

また、本発明 5の化合物において、多価アルコールとしては、特に限定されないが、たとえば、 2価のアルコールとなるジオ^"ル類としては、 1， 6へキサンジオールなどの脂肪族アルキレン類、ポリエチレングリコールなどに代表させるアルキレンオキサイド類、ポリエステルなどに代表させる縮重合物類、ベンゼン環を有するビスフエノール Aや、それらの組み合わせ物である脂肪族アルキレン類などにアルキレンォキサイド類を反応させたものなどが挙げられる。

また、 3価のアルコールとなるトリオール類としては、トリメチロールプロパン、グリセリンなどやこれらにアルキレンォキサイド類を反応させたものなどが挙げられる。

さらに、 4価以上のアルコールとなるテトラオール類以上のアルコール類としては、上記ジオール類、トリオール類の縮合体やこれらの組み合わせ材料のほかに、ソルビトールなどの糖アルコール類などが挙げられる。

また、アルコール残基とは、多価アルコールの永酸基が、ゥンデシレン酸の力ルポキシル基おょぴ（メタ）アタリル酸の力ルポキシル基とエステル化反応をしたあとの残基をいう。

本発明 5の化合物の合成方法については、エステル化反応によって行われる。このエステルイ匕反応は、ゥンデシレン酸または（メタ）アクリル酸をカルボン酸として用いるとともに、 2価〜 6価の多価アルコールをアルコールとして用いることにより行われる。

上述したエステル化反応を行う際、ゥンデシレン酸を使用する量は、理論的には 1モルに対して他方が 1モルの反応となるが、どちらか一方が 1モルに対して他方が 1 . 0モル以上 1 0 . 0モル未満の割合で使用することが好ましい。さらには、どちらか一方が 1モルに対して他方が 1 . 0モル以上 3 . 0モル未満の割合で使用することが、反応速度的にも経済的にも最も好ましい。すなわち、一方が 1モルに対して他方が 1 . 0モル未満の割合で使用して反応させた場合は、不鈍物ができる可能性があり、逆に 1モルに対して 1 0モル以上の割合で使用した場合は、経済的な損失が大きいなどの欠点がある。

本発明に係る化合物を得る反応に使用する触媒は、エステル化、エステル交換、ウレタン化、またはエポキシィ匕などの反応に用いる公知のものを使用できる。具体的には、 P—トルエンスルホン酸、フルォロ硫酸などの有機スルホン酸、硫酸、リン酸、過塩素酸などの無機酸、ナトリウムアルコラート、水酸化リチウム、ァルミニゥムアルコラート、水酸ィヒナトリウム、ピリジン、ァミンなどの塩基類、ォクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレート、モノブチルスズォキシド、塩化第ースズなどのスズ化合物、テトラブチルチタネート、テトラェチルチタネート、テトライソプロピルチタネートなどのチタン化合物、あるいは四塩化ハフニゥム塩などのハフニウムィ匕合物などが用いられる。

これら触媒のうち、エステルイ匕またはエステル交換触媒については、反応速度を大きくする点で、 P—トルエンスルホン酸などの有機スルホン酸類を用いるのが望ましい。これらの触媒量は出発原料に対して 1 p p i！〜 1 0 %、好ましくは 5 p p m〜l . 0 °/₀である。触媒の使用量が 1 p p mを下回ると反応速度が遅かつたり収率が低いなどの不都合があり、逆に 1 0 %を超えると生成物が着色したり、副反応によりゲル化物の発生などが起こって望ましくない。

反応は無溶剤でも溶剤を用いても行うことができるが、エステル化反応の場合は反応の進行と共に水が生成するので、水を共沸除去できる溶剤を用いることが反応速度を高める上で有効である。かかる溶剤としては、例えばトルエン、ベンゼン、キシレン、 11一へキサン、 n—ヘプタン、メチルイソブチルケトンなどを用いることができる。これらの溶媒の使用量は出発原料に対して 0 . 1〜： L 0倍であり、好ましくは 2〜 5倍である。

反応温度は、使用する溶媒の種類によって左右されるが、反応時間の短縮と重合防止の点から 6 5〜1 5 0 °C、好ましくは 7 5〜1 2 0 °Cとするのが有利である。 6 5 °C以下であると反応速度が遅すぎ、収率が悪いなどの不都合を生じ、 1

5 0 °C以上であると（メタ）アクリル酸またはそのエステルの熱重合が起こるため望ましくない。

本発明に係る化合物の合成反応において、反応途中は酸素の存在下で反応させることが望ましい。当該反応は常圧かあるいは若干減圧した状態で行うのが好適である。また、反応に先立って、（メタ）アクリル酸またはそのエステルの熱重合を防止するために重合禁止剤を添カ卩しておくことが好ましい。使用される重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、 p ーメトキシフエノーノレ、 2， 4—ジメチノレー 6— tーブチノレフエノーノレ、 3—ヒドロキシチオフエノーノレ、 _α—二トロソー β—ナフトール、 ρ一べンゾキノン、 2 , 5—ジヒドロキシー p—キノン、銅塩などが挙げられる。重合禁止剤の添加量は原料の（メタ）アクリル酸またはそのエステルに対して 0 . 0 0 1〜5 . 0 w t %、好ましくは 0 . 0 1〜： 1 . 0 w t %である。添加量が 0 . 0 0 1 w t % 未満の場合は重合禁止効果が小さすぎる反面、 5 . 0 1 %を超えても効果は向上しないため不経済となる。

反応で得られたエステルィヒ反応粗液は、過剰の（メタ）アクリル酸または触媒などの不純物を含んでいるため、反応粗液を水洗、あるいは中和して不純物成分を除去することが望ましい。中和に用いるアルカリ水溶液としては、例えば、 N a O H, KO H、 K₂C 0₃、 N a ₂C Os、 N a H C 0₃、 KH C Oss NH₃などのような塩基性化合物の水溶液を使用することができ、その際の濃度は広い範囲内で自由に選択できる。尚、中和した後、水洗せずに低沸分を除去し製品化すると製品中に中和塩が残存することになるので、中和後に水洗することが好ましい。中和あるいは水洗を行つた反応粗液から低沸分を除去するには薄膜式蒸発器などを用いるのが良い。

また、本発明 6のィ匕合物の構成において、エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、たとえば、上述した本発明 5の化合物を合成する 2価以上の多価アルコールなどにェピクロールヒドリンなどのエポキシ化剤を反応させてエポキシ化させた化合物や、不飽和基である二重結合を持つ化合物を酸化させてェポキシ化させた化合物、このようにして合成したエポキシ樹脂に様々な反応物を反応させて得られる部分的にエポキシ環を持つ誘導体などが挙げられる。

また、エポキシ残基とは、エポキシ基がゥンデシレン酸のカルボキシル基および（メタ）アクリル酸の力ルポキシル基と反応した後の残基をいう。

また、本発明 6の化合物では、複数のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を用いるため、ゥンデシレン酸と、（メタ）アクリル酸との反応比率を変えることで合成した樹脂の物性を変えることができ、用途に応じて用いることができる。

こうして得られたエポキシゥンデシレン (メタ）ァクリレートは、それぞれの官能基を成分として持つ樹脂であり、多種の物性を有する。

例えば、ゥンデセン基は、（メタ）アクリル基に比べて、アルキル成分を有する為に希釈能力があり、低粘度化合物などを合成することができる。本発明 6の化合物は、エポキシ環を持つエポキシ樹脂と、カルボン酸化合物である（メタ）アクリル酸、ゥンデシレン酸を使用する。（メタ）アクリル酸、ゥンデシレン酸の量は、エポキシ当量（エポキシ樹脂中に 1つエポキシ環に対する量）に対して理論的には 1モルに対して他方が 1モルの反応となるが、エポキシ当量で 1モルに対して 1 . 0〜1 . 5モルの範囲で使用することが好ましい。さらにはエポキシ当量で 1モルに対して 1 . 0〜1 . 2モルの範囲で使用することが、反応速度的にも経済的にも最も好ましい。すなわち、エポキシ当量で 1モルに対してゥンデシレン酸の使用量が 1 . 0モル未満で反応させた場合は、十分反応せずに不純物ができる可能性があり、逆に 1 . 5モル以上の場合は、経済的な損失が大きいなどの欠点がある。

(メタ）アクリル酸、ゥンデシレン酸の量は、エポキシ当量で 1モルに対して割合を変えることができる。

因みに、本発明 6の化合物は、上述したような合成方法で製造したが、たとえば、ゥンデシレン酸、（メタ）アクリル酸をエポキシ成分として置き換え、ゥンデセノール、 (メタ) ァクリルエポキシ化合物として、カルボン酸成分を多官能カルボン酸としても、本発明 2の化合物と同等の性質を有する化合物を製造することができると考えられる。

また、本発明 7の化合物の構成において、イソシァネートとしては、例えば 2 , 4—トリレンジイソシァネート、 2 , 6—トリレンジイソシァネート、 1， 3— キシリレンジィソシァネ一ト、 1， 4—キシリレンジイソシァネート、 1， 5 -

ト、 m—フエ二レンジイソシァネート、 p—フエニレト、 3， 3 ' 一ジメチルー 4 , 4 ' ージフエニルメタンジィソシァネート、 4 , A ' ージフエュルメタンジイソシァネート、 3， 3 ' 一ジメチルフエ二レンジイソシァネート、 4 , 4 ' —ビフエ二レンジイソシァネート、 1， 6一へキサンジィソシァネート、イソホロンジィソシァネート、メチレンビス ( 4 ーシクロへキシルイソシァネート）、 2， 2 , 4—トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、ビス（2—イソシァネートェチル）フマレート、 6—イソプロピル一 1 , 3—フエエルジイソシァネート、 4—ジフエエルプロパンジイソシァネート、リジンジイソシァネート、水添ジフエニルメタンジイソシァネート、水添キシリレンジイソシァネート、テトラメチルキシリレンジイソシァネート等のポリイソシァネート化合物が挙げられ、 2 , 4—トリレンジイソシァネート、ィソホロンジイソシァネート、 2， 2 , 4一トリメチノレへキサメチレンジイソシァネート等が好ましい。これらィソシァネートは単独でも二種以上を組合せて用いてもよい。

トリイソシァネート以上の多官能イソシァネート基を有するィソシァネートとしては、先にあげたジイソシァネート化合物と多価アルコールの反応物や、イソシァネートモノマーに代表されるジィソシァネートのィソシァネート部分が 3モル結合した重合体である 3量体（トリマー体）などが用いられる。ここで、多価' アルコールとしては、前述した本発明 5の化合物を合成する多価アルコールなどが挙げられる。

また、イソシァネート残基とは、イソシァネート基がゥンデセノールまたはゥンデセノールポリォキシアルキレン付加物および水酸基を持つァクリル系モノマ —と反応した後の残基をいう。

また、本発明 7の化合物において、ゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物とは、ゥンデセノールにエチレンオキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイドなどのアルキレンォキサイドの一種以上を 1モル以上付加反応させてォキシアルキレン基を導入することにより末端が水酸基となった化合物をいい、例えば、ゥンデセノ一ルポリォキシェチレン、ゥンデセノ一ルポリォキシプロピレン、ゥンデセノーノレポリオキシブチレン、ゥンデセノーノレポリオキシエチレンポリオキシブチレン、ゥンデセノ一ルポリ才キシェチレンポリオキシプロピレン、ゥンデセノ一ルポリォキシプロピレンポリォキシブチレンなどの化合物が挙げられる。

また、エチレンォキサイド、プロピレンォキサイド、ブチレンォキサイドなどのォキシアルキレン基としては、系内のアルキル基を構成する炭素の数が 2〜 5 のものが用いられる。

ォキシアルキレン基の繰り返し単位数は、 1〜2 0であることが望ましレ、。すなわち、繰り返し単位数が 2 0を超えると得られるエステルィヒ物の分子量が大きくなりすぎて抗菌性を利用し得る価値が減少する。尚、ォキシアルキレン基の繰り返し単位数は、得られた個々の化合物において画一的にならないため、平均値を用いている。

また、水酸基を有するアクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸の変性物、（メタ）アタリレート化合物や（メタ）アクリル酸の変性アルコールなどが挙げられる。

(メタ）アクリル酸の変性物としては、（メタ）アクリル酸に力プロラタトンなどを反応させたエステル付加物や、本発明 5の化合物に用いられる多価アルコールに（メタ）アクリル酸を反応させたものなどが挙げられる。

上記エステル付加物としては、たとえば、力プロラクトン変性ァクリル酸ヒド口キシェチル、シクロへキサンジメタノールモノアクリル、他にアルコールと部分的に反応してアルコールが残存したアクリルオール、すなわちグリセロールジメタクリレート、グリセロールメタタリレートアタリレート、テトラメチローノレメタントリアタリレートなどの化合物が挙げられる。

(メタ) アタリレート化合物としては、例えば、 2—ヒドロキシ一3—フエ二ルォキシプロピル（メタ）アタリレート、 1 , 4—ブタンジオールモノ（メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシアルキノレ（メタ）アタリロイルホスフェート、 4 ーヒドロキシシクロへキシル（メタ）アタリレート、 1 , 6 キサンジオールモノ (メタ）アタリレート、ネオペンチルグリコールモノ (メタ）アタリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アタリレート、トリメチロールエタンジ (メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アタリレートなどが挙げられる。

また、（メタ）アクリル酸の変性アルコールとしては、（メタ）アクリル酸ヒド口キシェチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ポリォキシエチレン、（メタ）アタリノレ酸ポリオキシプロピレン、（メタ）アタリ/レ酸ポリォキシブチレン、 (メタ）ァクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、 (メタ) ァクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシブチレン、 (メタ) アタリル酸ポリォキシプロピレンポリォキシブチレンなどが挙げられる。

さらに、本発明 8の化合物の構成において、イソシァネートとしては、上述した本発明 7に記載のイソシァネートが用いられ、多価アルコールとしては、本発明 5に記載の多価アルコールが用いられ、水酸基を持つアクリル系モノマーとしては、本発明 7に記載のアクリル系モノマーが用いられる。

また、多価アルコール、イソシァネートおょぴ水酸基を持つアクリル系ポリマ一のそれぞれの使用割合は、多価アルコールに含まれる水酸基 1当量に対してィソシァネートに含まれるイソシァネート基が 1 . 1〜 2当量、水酸基含有（メタ）アタリレート化合物の水酸基が 0 . 2〜1 . 5当量となるようにするのが好ましい。

ィソシァネートと、ゥンデセノール、ゥンデセノ一ルポリォキシアルキレン付加物などのアルコール成分とは、イソシァネートに対してアルコール成分を理論的には 1 . 0モルに対して 1 . 0モルの割合で反応させることとなるが、イソシァネート 1モルに対してアルコール成分の量を 1 . 0モル以上 1 0 . 0モル未満の割合で使用することが好ましい。さらには、ィソシァネート 1モルに対してァルコール成分の量を 1 . 0モル以上 1 . 2モル未満の割合で使用することが、反応速度的にも経済的にも最も好ましい。すなわち、イソシァネート 1モルに対してアルコール成分の量が 1モル未満で反応させた場合は、十分反応せずに不純物ができる可能性があり、逆に 1 . 2モル以上の割合で使用した場合は過剰のアルコール、カルボン酸が物性を低下させるおそれがあり経済的な損失が大きい。ウレタン化合物としては、上述したィソシァネート成分と (メタ) アクリル酸変性物、ゥンデセノール、ゥンデセノール付加物を反応させたものなどが挙げられるが、ゥンデシレン酸、（メタ）アクリル酸をイソシァネート成分として置き換え、ゥンデセノール変性ィソシァネート、 (メタ) アタリルエポキシ変性ィソシァネートとして、ィソシァネート変性物をィソシァネートとしても同様な反応がでさる。

また、ゥンデシレン酸と多価アル'コールと部分的に反応して 0H基が残存したゥンデシレンオール、すなわち、グリセロールジゥンデシレート、グリセロールゥンデシレートァクリレート、テトラメチロールメタントリゥンデシレートなどの化合物もウレタン化のアルコール成分に挙げられる。また、ウレタン化合物は、イソシァネートとアルコールとの反応比率を変えることで合成した樹脂の物性を変えることができ、用途に応じて用いることができる。

こうして得られたウレタンゥンデシレン（メタ）アタリレートは、それぞれの官能基を成分として持つ樹脂であり、多種の物性を有する。

例えば、ゥンデセン基は、（メタ）アクリル基に比べて、アルキレン成分を有する為に希釈能力があり、低粘度化合物を合成することができる。

また、本発明 9の化合物の構成において、ゥンデセノールポリォキシアルキレン付加物、イソシァネート、多価アルコールは、それぞれ本発明 5〜本発明 8の化合物と同様のものを使用する。

なお、上述した化合物は、全てゥンデセン基と、ゥンデセン基よりも反応性の強い二重結合部分を備えた基（アクリル系モノマー）とが付加されることにより製造されたものである。

したがって、上述した化合物に限らず、ゥンデセン基、（メタ）アタリロイル基を持つ成分同士を反応させたものでも同様の効果を有すると考えられる。これらゥンデシレン酸、（メタ）アクリル酸に反応させて得られる「ゥンデシレン酸変性物」、「（メタ）アクリル酸変性物」としては、エステル反応で酸成分（ゥンデシレン酸、（メタ）アクリル酸）をアルコール性末端とする為に、ォキシアルキレン基が付加されている化合物などが挙げられる。

例えば、ゥンデシレン酸変性物では、ゥンデシレン酸ヒドロキシェチル、ゥンデシレン酸ヒドロキシプロピル、ゥンデシレン酸ポリオキシエチレン、ゥンデシレン酸ポリオキシプロピレン、ゥンデシレン酸ポリオキシブチレン、ゥンデシレン酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン、ゥンデシレン酸ポリオキシェチレンポリオキシブチレン、ゥンデシレン酸ポリオキシプロピレンポリオキシプチレンなどが挙げられる。

また、アルコール顏と、部分的に、ゥンデシレン酸、ゥンデシレン酸変性物、ゥンデセノール、ゥンデセノール付加物とアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸変性物、メタクリル酸変性物、を原料にして反応させて（メタ）アクリル系モノマー、オリゴマーなどからなる化合物を得るようにしても良い。また、分子内部の全ての反応基がゥンデシレン系のみでは、本発明の樹脂の様な抗菌効果が発揮されるように硬化させて部分的に重合できない。

(メタ）アクリル系のみでも、抗菌効果は今回の樹脂と同じようにその二重結合によって発揮されるため、硬化される時に未反応基を残すようにすれば抗菌効果のある樹脂化の重合ができる。

し力し、この場合は、反応性が全て同じとなる為に、分子内重合や、未反応で残存する成分が安定にならず、得られる樹脂が不安定で確実に目的とした樹脂をえることができない。

分子内のァクリロイノレ基、ゥンデセン基の比率についての有益な効果として、部分的にゥンデシレート化されたモノマー、オリゴマ一は、全てアタリレート化されたものよりは、低粘度化することができる。

アクリルィ匕成分はエステル基（C00) を含有するので高粘度となるが、ゥンデシレン酸などのアルキレン基を含むことでエステル基の含有率が下がると、希釈能力が上がり低粘度化できる。

本発明 7、本発明 8の化合物は、アルコールとイソシァネートの組み合わせにより得られた末端アルコールをィソシァネートと反応させたとき、又は末端ィソシァネートとなった成分にゥンデセノール、ゥンデセノ一ルポリ才キシアルキレン付加物を反応させたときの何れであっても、ゥンデセン基を有しているので、効果があると考えられる。

尚、本発明 5の化合物は、上述したようにエステルイ匕反応によって製造されているが、ゥンデシレン酸、ゥンデシレン酸変性物、ゥンデセノール、ゥンデセノール付加物、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸変性物を原料にして、アジピン酸などに代表されるポリカルボン酸類などとの間でエステル化したエステル化物間のエステル交換によっても同様の性質を有する化合物を製造することができると考えられる。

上記構成において、「変性物」とは、（メタ）アクリル酸、ゥンデシレン酸などの末端酸成分にエチレンォキサイドなどのォキシアルキレンを付加させて末端をアルコール基として性質を変えたものをいう。また、「付加物」とは、ゥンデセノールなどの末端アルコール成分にォキシアルキレンなどの付加物を付加させてアルコールとしたものをいう。

このようにして得られた化合物は、このままでも抗菌性を有するのはもちろんのこと、本発明 1 1のような重合物であっても、本発明 1 2のような組成物であつても抗菌性を呈する。

したがって、本発明の化合物、重合物、および組成物は、樹脂成形品や繊維材料としても使用することができる。

本発明に係る化合物を得る反応に使用する触媒は、エステル化、エステル交換、ウレタン化、またはエポキシ化などの反応に用いる公知のものを使用できる。具体的には、 P—トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、フルォロ硫酸などの有機スルホン酸、硫酸、リン酸、過塩素酸などの無機酸、ナトリウムアルコラ一ト、水酸ィ匕リチウム、ァ /レミユウムアルコラート、水酸ィ匕ナトリウム、ピリジン、ァミンなどの塩基類、ォクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレート、モノプチルスズォキシド、塩化第一スズなどのスズ化合物、テトラブチルチクネート、テトラェチルチタネート、テトライソプロピルチタネートなどのチタン化合物、ビスマス化合物、あるいは四級アンモェユウム塩などが用いられる。

これら触媒のうち、エステルイ匕またはエステル交換触媒については、反応速度を大きくする点で、 p -トルエンスルホン酸などの有機スルホン酸類が望ましい。これらの触媒量は出発原料に対して 1 p p n！〜 1 O wt%、好ましくは 5 p p m〜 1 . 0 wt%である。触媒の使用量が 1 p p m以下では、反応速度が遅かったり収率が低いなどの不都合があり、逆に 1 O wt%以上にすると生成物が着色したり、副反応によりゲル化物の発生などが起こるおそれがある。

ウレタン化、エポキシ化用の触媒については、スズ化合物、四級アンモニゥム塩が特に良い結果をもたらすので望ましい。これらの触媒量は出発原料に対して 1 p ρ ιι！〜 1 O wt%、好ましくは 1 . 0〜5 . O wt%である。触媒の使用量が 1 . 0 wt%以下では、反応速度が遅かったり収率が低いなどの不都合があり、逆に 5 wt%以上にすると生成物が着色したり、副反応によりゲル化物の発生などが起こるおそれがある。

本発明の化合物及び組成物を、基材に固着させる具体的な方法としては、ラジカル重合に用いられる方法であれば、あらゆる手段を用いることができる。例えば、乾熱処理、スチーム処理、浸漬法、コールドバッチ法、マイクロ波処理、紫外線処理などを用いることができる。

上述したこれらの手段は、単独で適用してもよいし、加熱効率を高めるために、例えば、スチーム処理または乾熱処理時にマイクロ波処理、または紫外線処理を併用するなどしてもよい。なお、空気中の酸素が存在すると重合が進みにくくなるので、乾熱処理、マイクロ波処理、紫外線処理の場合には、不活性ガス雰囲気下で処理するのが好ましい。

本発明に用いる重合開始剤としては、通常のラジカル重合開始剤を使用できる。開始剤の例としては、紫外光ラジカル重合開始剤以外では有機過酸化物、ァゾ系開始剤、無機過酸ィ匕物などがあげられるが、使用条件等によってそれぞれを使い分けるのが望ましい。また、此処の種類の開始剤を個別に使用しても良いし、 2 種類以上の開始剤を混合して使用しても良い。

また、過酸化べンゾィル、ァゾビスィソプチルニトリルなどの水不溶性重合開始剤をァニオン、ノニオンなどの界面活性剤で乳ィ匕させて用いてもよい。

コスト、取り扱いの容易さの点から見た場合、過硫酸アンモニゥムなどが好ましく用いられる。さらに、重合効率を高めるために、重合開始剤としての過酸化物と還元性物質を併用するいわゆるレドックス系重合開始剤を用いてもよい。また、無機系重合開始剤としては、たとえば、過硫酸アンモニゥム、過硫酸力リゥム、過硫酸ナトリゥム、過酸化水素などが挙げられる。

本発明でいう有機過酸化物とは、一般に過酸化水素（H₂0₂) の誘導体とみなされるもので、 H— O— O— Hの中の 1個または 2個の水素原子を有機原子団で置換することにより得られるものである。

有機過酸化物は、熱分解あるいは還元性物質との反応などにより遊離ラジカルを生成し、不飽和 2重結合をもつ有機化合物のラジカル重合反応や、有機化合物からの水素引き抜き反応などを誘起する。具体例としては、化学構造の系統としてケトンパーォキサイド、パーォキシケタール、ハイドロパーォキサイド、ジァルキルパーォキサイド (ジァシルパーォキサイド）、パーォキシエステル、パーォキシジカーボネートなどを挙げることができる。さらに化合物の具体名としては、ケトンパーォキサイドとしてメチルェチルケトンパーォキサイド、ハイドロパーォキサイドとしてクメンハイドロパーォキサイド、 t-へキシルパーォキサイド、 t -ブチルパーォキサイド、ジアルキルパーォキサイドとしてジクミルパーォキサイド、 t-プチルクミルパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイドとしてイソブチルパーォキサイド、ラウリルパーォキサイド、ベンゾィルパーォキサィド、 m- トルオイルパーォキサイド、パーォキシエステルとして t-ブチルパーォキシィソプチレート、 t-プチルパーォキシベンゾエートなどを挙げることができる。

本発明においてはこれらの有機過酸化物を単独あるいは複数の組み合わせで用いることができる。またこれらの有機過酸化物の反応を促進するアミン類ゃ還元剤などと併用することもできる。

ァゾ化合物としては、具体的には、たとえば、 2， 2，ーァゾビスイソブチロ二トリル、 2 , 2 ' —ァゾビス ( 4ーメトキシ一 2 , 4—ジメチルバレロュトリル）、 2， 2，一ァゾビス（2， 4ージメチルバレロニトリル）、 2 , 2，一ァゾビス ( 2—メチルブチロニトリル）、 2 , 2，ーァゾビス ( 2， 4， 4—トリメチルペンタン）、 2 , 2， —ァゾビス（2—メチルプロパン）、 ( 1一フエエルェチル) ァゾジフエニルメタン、ジメチル 2， 2 ' ーァゾビスイソプチレート、 1， 1，ーァゾビス（ 1—シクロへキサンカーボ二トリノレ）、 2 - (力/レバモイノレァゾ）一イソブチロニトリノレ、 2—フエ二ルァゾ一 2 , 4一ジメチルー 4ーメトキシバレロニトリル、 2， 2， —ァゾビス (N, N ' ージメチレンイソブチルァミジン）、 2 , 2，一ァゾビス（2—アミジノプロパン） 2塩酸塩、 2 , 2，一ァゾビス { 2 一〔N— ( 2—ヒドロキシェチル）アミジノ〕プロパン } 2塩酸塩、 2 , 2 ' — ァゾビス〔N— （4—ァミノフエニル）一 2—メチループ口ピオンアミジン〕 4 塩酸塩、 4， 4，ーァゾビス（4—シァノペンタン酸）、 2 , 2 ' —ァゾビス（ィソブチルアミド）、 2， 2 ' —ァゾビス〔2—メチルー N— ( 2—ヒドロキシェチル）プロピオンアミド〕、 2 , 2，一ァゾビス〔2—メチル一N— ( 1， 1一ビス (ヒドロキシメチノレ) ェチル) プロピオンァミド〕、 2 , 2 ' ーァゾビス〔2—メチルー N— ( 1， 1—ビス（ヒドロキシメチル）一 2—ヒドロキシェチル）プロピオンアミド〕などが挙げられ、いずれか 1つが単独で使用されたり、または、 2つ以上を用したりされる。本発明の化合物は、以下に示す紫外線硬ィヒを行うことにより重合することができる。以下、紫外線硬化について（フィルム化方法）示す。

紫外光ラジカル重合開始剤としては紫外光の照射により、励起されてラジカルを発生するタイプの通常の光重合開始剤が用いられる。

一般にべンゾィン系化合物、ァセトフエノン系化合物、グリォキシエステル系化合物や、ァシルホスフィンォキサイド系化合物のように P 1型光開始剤と呼ばれる化合物はそれ単独でも使用可能であるが、 P 2型光開始剤であるべンゾフエノン系等の紫外光ラジカル重合開始剤は水素供与性化合物と併用して用いられる。紫外光ラジカル重合開始剤は単独または 2種類以上を混合して用いることもできる。

紫外光ラジカル重合開始剤は、エチレン性不飽和結合を有する化合物 1 0 0重量部に対し 0 . 0 1〜1 0重量部用いることにより本発明を達成することができる。 0 . 0 1重量部以下であると空気中での硬化が不可能になり、 1 0重量部を越えると硬化物の物性の低下、残留紫外光ラジカル重合開始剤による硬化物の劣化、黄変が起こるので好ましくない。好ましくは 0 . 1〜 5重量部の範囲である。本発明の光硬化性材料は、保存時の重合を防止する目的で、熱重合防止剤を添加することが可能である。本発明の光硬ィヒ性材料に添加可能な熱重合防止剤の具体例としては、 p—メトキシフエノール、ハイドロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、カテコール、 t一プチルカテコール、フエノチアジン等をあげることができる。

4 0 0〜7 4 0 n mの可視光を発する光源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ショートアークメタルハライドランプ、キセノンランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、白熱電球、太陽光、半導体レーザー等が例示される。高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ショートアークメタルハライドランプ、キセノンランプ等のように 2 0 0〜 4 0 0 n mの紫外光と 4 0 0〜 7 4 0 n mの可視光を高出力で同時に発する光源を用いる場合、 1種の光源で完全に硬化することも可能である。

上記光源のうち、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハラィドランプ、ショートアークメタルハライドランプ、キセノンランプは電球、もしくは発光管中に光等の電磁波を放射しやすい原子構造をもつ物質を加熱して蒸気状にし、外部から放電等により大きなエネルギーを与えることにより光を発生する光源である。詳しくは「紫外線硬化システム」（加藤清視著学会出版センター 1 9 8 9 年刊） p 3 7 5〜3 9 4、「光工学ハンドブック」（朝倉書店 1 9 8 6年刊） p 4 6 5〜4 6 9に記載されている。

一方白熱電球、ハロゲンランプは電球、もしくは発光管中の発熱体を電流によつて白熱状態に加熱して光を放射するタイプの光源である。通常前記発熱体としてはタングステンフィラメントが使用されている。詳しくは「光工学ハンドブック」（朝倉書店 1 9 8 6年刊） p 4 6 2〜4 6 3に記載されている。本発明の光硬ィヒ性材料及び光硬ィ匕方法は、塗料、接着剤、粘着剤はもちろんのこと、パインダーその他とともに基板上に塗布して各種ィンキ、電子写真、ホ口グラム材料等の感光材料やマイク口カプセル等の各種記録媒体にも使用することができる。 (作用）

本発明にかかるゥンデセン基を有する化合物、重合物、および組成物は、抗菌性防カビ性のある、ゥンデシレン酸おょぴゥンデセノールまたはそれらの誘導体を原料として新規な（メタ）アクリルモノマーを合成することで、 (メタ）ァクリ口ィル基の高反応性を利用することができる。これにより、樹脂骨格に組み入れられない、量を調整しないと液の濁りを生じる、不純物となって臭いなどを生じるといった従来の実用上の問題点が改善された安定した抗菌防カビ性効果を持つ樹脂材料を提供することが可能となる。

さらに、本発明にかかる化合物は、ゥンデセン基を有する多官能の（メタ）了タリレートにすることで、多官能ォリゴマーであるゥレタン榭脂やエポキシ樹脂として、また、高機能性を有するモノマーなどとして、従来の成分を変えずに、一般の（メタ）アタリレートと配合させた配合物を重合することで、抗菌防カビ効果を有する樹脂を提供することが可能となる。

発明を実施するための最良の形態

以下に実施例を示し本発明の効果を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。

各実施例において合成した生成物のいくつかについては、以下に示す機器分析により分子構造を同定した。

(1) NMR：

機器は UN I TY- 1 u s 400 (VAR I AN製）を使用した。測定条件としては、カラムクロマトグラフィにて精製した後、 CD C 1₃に溶解させ、 HI 一 NMR、 C 13— NMR測定をした。

(2) 赤外吸収スぺクトル（I R)：

機器は FT I R— 8400 (島津製作所株式会社製）を用い、データ処理機は HYPER I Rを用いた。測定条件は、分解能： 4. 0、ミラー速度： 2. 8 (low) とした。

(3) 元素分析 (CHN)：

機器は PE—2400シリーズ I Iの CHNS/Oアナライザー（PERK I NELMER製)を用いた。

(4) 質量分析 (GC-MS)：

機器は GCmate (日本電子製）を用いた。測定条件（電子衝撃イオン化による質量分析）は、走査質量範囲： 10〜 823、ィオン化方法：電子衝撃ィオン化、カラム： C B P 1— M 25— 025、カラム温度： 50 °C〜 300 °C (10 °C/ 分）、インジェクション温度 = 310°C、スプリット比 =50 : 1とした。

(5) ガスクロマトグラフィー (GC)

測定条件走査質量範囲： 10〜 823

ィォン化方法：電子衝撃ィオン化

カラム： CB P 1 -M25-025

力ラム温度： 50 °C〜 300 °C (10 °C /分）

インジェクション温度： 310°C

スプリット比： 50 : 1

まず、実施例 1から実施例 16は、それぞれ本発明 1の化合物（一般式（1)) に関する合成例を示している。

(実施例 1) メタクリル酸ォキシェチルゥンデシレート（略号 =2HEMA— U d) ：攪拌機、空気パブリング管、脱水管、および冷却管を備えた 2 L容の四つロフラスコに 2—ヒドロキシォキシェチルメタタリレート（分子量 130) (プレンマー E、日本油脂株式会社製） 92 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 108 gを入れ、さらにトルエン 1000 g、 p—トルエンスルホン酸 6 g、ハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 4 gを加え、フラスコジャケット温度 130〜140°Cで脱水反応を行った。反応は約 2時間で終了した。反応粗液をアルカリ水溶液で洗浄し、さらに水洗を 2回行った後、空気をパブリングしながらエバポレーターで脱溶剤化した。これにより、収量 16 2 g (理論分子量 296、収率 93%) で精製物を得た。このように得られた実施例 1の精製物を HI— NMR、 C13— NMR、 I R、元素分析により組成分析した結果を以下に示す。

HI— NMRによる解析結果を次の化 1、表 1に示す。表 1において「式中該当部位記号」とは、化 1で示した構造式中の部位に付した記号（例えば、 a, b， c, · - -) をいう。以降の各化学式おょぴ各表においても同様である。

C 13— NMRによる解析結果を次の化 2、表 2に示す。

I Rによる解析結果を次の化 3、表 3に示す。

元素分析による解析結果を次の表 4に示す。

以上の組成分析結果から、実施例 1による反応生成物はメタクリル酸ォキシェチルゥンデシレートであると同定した。

(実施例 2) アクリル酸ォキシェチルゥンデシレート（略号 =2 HE A— Ud) ：実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタタリレートとゥンデシレン酸に替えて、 2—ヒドロキシエチレンォキサイドアタリレート（分子量 116) (HEA、大阪有機化学工業株式会社製） 86 _gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 114 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 '精製し、収量 142 g (理論分子量 282 、収率 81%) で精製物を得た。

(実施例 3) アクリル酸ォキシブチルゥンデシレート（略号 =4HBA— Ud) ：実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、 4ーヒドロキシブチルォキシアタリレート（分子量 144) (4HBA、日本化成株式会社製） 97 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 103 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 ·精製し、収量 161 g (理論分子量 310、収率 93%) で精製物を得た。

このように得られた実施例 3の精製物を HI— NMR、 C 13— NMR、 I R、元素分析により組成分析した結果を以下に示す。

H1—NMRによる解析結果を次の化 4、表 5に示す。

C 13— NMRによる解析結果を次の化 5、表 6に示す。

I Rによる解析結果を次の化 6、表 7に示す。

元素分析による解析結果を次の表 8に示す。

以上の組成分析結果から、実施例 3による反応生成物はァクリル酸ォキシプチルゥンデシレートであると同定した。

(実施例 4) メタクリル酸ポリオキシエチレンゥンデシレート（略号 =PE— 9 O-Ud) ：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ポリオキシエチレン（分子量 176) (ブレンマー PE— 90、日本油脂株式会社製） 89 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 1 12 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 · 精製し、収量 140 g (理論分子量 342、収率 81%) で精製物を得た。

(実施例 5) アクリル酸ポリオキシエチレンゥンデシレート（略号- AE— 20 O-Ud) ：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタタリレートとゥンデシレン酸に替えて、アクリル酸ポリオキシエチレン（分子量 272) (ブレンマー AE— 2 00、日本油脂株式会社製） 1 1 1 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 91 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 · 精製し、収量 152 g (理論分子量 438、収率 85%) で精製物を得た。

(実施例 6) メタクリノレ酸ポリオキシエチレンゥンデシレート（略号 =PE— 3 5 O-Ud) ：

実施例 1における 2_ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ポリオキシエチレン（分子量 436) (ブレンマー PE— 3 5 0、日本油脂株式会社製） 1 3 3 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 6 8 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 '精製し、収量 1 5 4 g (理論分子量 602 、収率 8 4 %) で精製物を得た。

(実施例 7 ) アクリル酸ポリオキシエチレンゥンデシレート（略号 = A E— 4 0 O -U d ) ：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタタリレートとゥンデシレン酸に替えて、アクリル酸ポリオキシエチレン（分子量 472) (ブレンマー AE— 4 0 0、日本油脂株式会社製） 1 3 7 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 6 4 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 · 精製し、収量 1 5 4 g (理論分子量 638、収率 8 3 %) で精製物を得た。

(実施例 8 ) メタクリル酸ォキシプロピルゥンデシレート（略号 =H PMA— U d ) ：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ォキシプロピル（分子量 144) (ブレンマー P、日本油脂株式会社製） 8 0 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 1 2 3 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 ·精製し、収量 1 6 2 g (理論分子量 310 、収率 9 4 %) で精製物を得た。

このように得られた実施例 8の精製物を H I— NMR、 C 1 3— NMR、 I R、元素分析により組成分析した結果を以下に示す。

H I— NMRによる解析結果を次の化 7、表 9に示す。

C 1 3 _ NMRによる解析結果を次の化 8、表 1 0に示す。

I Rによる解析結果を次の化 9、表 1 1に示す。

元素分析による解析結果を次の表 1 2に示す。

以上の組成分析結果から、実施例 8による反応生成物はメタクリル酸ォキシプ口ピルゥンデシレートであると同定した。

(実施例 9 ) アクリル酸ォキシプロピルゥンデシレート（略号 = H P A— U d ) ：実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタタリレートとゥンデシレン酸に替えて、アクリル酸ォキシプロピル（分子量 130) (HPA、大阪有機化学ェ業株式会社製） 7 5 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 128 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 '精製し、収量 159 g (理論分子量 296 、収率 93%) で精製物を得た。

(実施例 10) メタタリル酸ポリォキシプロピルゥンデシレート（略号 = PP- 1000 -U d) ：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ポリオキシプロピル（分子量 434) (ブレンマー PP-1000、日本油脂株式会社製） 133 gとゥンデシレン酸 (分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 68 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 ·精製し、収量 167 _g (理論分子量 600、収率 91%) で精製物を得た。

(実施例 1 1) アクリル酸ポリオキシプロピルゥンデシレート（略号- AP— 5 5 O-Ud) ：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタタリレートとゥンデシレン酸に替えて、アクリル酸ポリオキシプロピル（分子量 594) (ブレンマー AP-55 0、日本油脂株式会社製） 147 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 52 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 · 精製し、収量 164 g (理論分子量 760、収率 87%) で精製物を得た。

(実施例 12) アクリル酸ポリオキシプロピルゥンデシレート（略号 =AP— 8 00 -U d) ：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、アクリル酸ポリオキシプロピル（分子量 826) (ブレンマー AP-80 0、日本油脂株式会社製） 160 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 4 O gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 · 精製し、収量 179 g (理論分子量 992、収率 93%) で精製物を得た。

(実施例 13) メタタリル酸ポリォキシプロピルゥンデシレート（略号 = PP- 80 O-Ud)：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチノレメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ポリオキシプロピル（分子量 840) (プレンマー PP-8 00、日本油脂株式会社製） 160 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 40 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 · 精製し、収量 174 g (理論分子量 1006、収率 91%) で精製物を得た。

(実施例 14) メタクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンゥンデシレート（略号 =70PEP— 350B— Ud)：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（分子量 422) (プレンマー 70PEP-350B、日本油脂株式会社製） 132 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 69 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 ·精製し、収量 125 g (理論分子量 588 、収率 68%) で精製物を得た。

(実施例 15) メタタリル酸ポリオキシエチレンポリォキシプチレンゥンデシレート（略号 =55— PET—800— Ud)：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ポリオキシエチレンポリオキシブチレン（分子量 886) (ブレンマー 55PET-800、日本油脂株式会社製） 160 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 40 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 ·精製し、収量 135 g (理論分子量 1052、収率 71 %) で精製物を得た。

(実施例 16) メタタリル酸ポリォキシプロピレンポリォキシプチレンゥンデシレート（略号 =70— PPT— 800— Ud) ：

実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタクリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ポリオキシプロピレンポリオキシブチレン（分子量 883) (プレンマー 70PPT-800、日本油脂株式会社製） 160 gとゥンデシレン酸 (分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 4 O gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 '精製し、収量 154 g (理論分子量 1052、収率 81 %) で精製物を得た。

(実施例 17) メタクリル酸ォキシプロピレンポリオキシブチレンゥンデシレート（略号 =10PPB— 50 OB—Ud) ：実施例 1における 2—ヒドロキシォキシェチルメタタリレートとゥンデシレン酸に替えて、メタクリル酸ォキシプロピレンポリオキシプチレン（分子量 576)

(ブレンマー 10PPB-500B、日本油脂株式会社製） 146 gとゥンデシレン酸（分子量 184) (ゥンデシレン酸、豊国製油株式会社製） 55 gを用いた他は、実施例 1と同様にして反応 ·精製し、収量 150 g (理論分子量 742 、収率 80%) で精製物を得た。

次の実施例 18および実施例 19は、それぞれ本発明 2の化合物（一般式（II)) に関する合成例を示している。

(実施例 18) ω—ゥンデシエュルアタリレート（略号 =Α— ω— Ud) :

攪拌機、空気パブリング管、脱水管、および冷却管を備えた 2 L容の四つロフラスコに ω—ゥンデシエ-ルアルコール (分子量 170) (co—ゥンデシエニルアルコール、シグマアルドリツチ製） 133 gとアクリル酸（分子量 72) (東亜合成株式会社製） 68 gを入れ、さらにトルエン 1000 g、 p—トルエンスルホン酸 6 g、ハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 4 gをカ卩え、 130〜140°C で脱水反応を行った。反応は約 5時間で終了した。反応粗液をアルカリ水溶液で洗浄し、さらに水洗を 2回行った後、空気をパブリングしながらエバポレーターで脱溶剤化した。これにより、収量 168 g (理論分子量 224、収率 96%) で精製物を得た。このように得られた実施例 25の精製物を H 1一 NMR、 C 13 ― NMR、 I R、元素分析により組成分析した結果を以下に示す。

HI— NMRによる解析結果を次の化 10、表 13に示す。

C 13— NMRによる解析結果を次の化 11、表 14に示す。

I Rによる解析結果を次の化 12、表 15に示す。

元素分析による解析結果を次の表 16に示す。

以上の組成分析結果から、実施例 18による反応生成物は ω—ゥンデシエニルアタリレートであると同定した。

(実施例 19) ω—ゥンデシエニルメタクリレート (略号 =Μ— ω—Ud)：実施例 18における ω—ゥンデシエニルアルコールとアクリル酸に替えて、 ω ―ゥンデシエニルアルコール (分子量 170) (ω—ゥンデシエニルアルコール、シグマアルドリッチ製） 125 gとメタクリル酸（分子量 86) (株式会社日本触媒製） 76 _gを用いた他は、実施例 25と同様にして反応 ·精製し、収量 168. 0 g (理論分子量 238、収率 96%) で精製物を得た。

次の実施例 20から実施例 27は、それぞれ本発明 3のエステル化物（一般式 (III)) に関する合成例を示している。

(実施例 20) ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 4モル付加ァタリレート (略号 =Α— ω— Ud_4 ΕΟ)：

攪拌機、空気バブリング管、脱水管、および冷却管を備えた 2 L容の四つロフラスコにーゥンデシエュルエチレンォキサイド 4モル付加物（分子量 346) (明成化学工業株式会社製） 160 gとアクリル酸（分子量 72) (東亜合成株式会社製） 4 l'g、を入れ、さらにトルエン 1000 g、 p -トルエンスルホン酸 6 g、ハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 4 gを加え、フラスコジャケット温度 1 30〜： L 40 °Cで脱水反応を行つた。反応は約 5時間で終了した。反応粗液は、アルカリ水溶液で洗浄し、さらに水洗を 2回行った後、空気をバブリングしながらェパポレーターで脱溶剤化した。これにより収量 174 g (理論分子量 400、収率 94%) で精製物を得た。

(実施例 21) ω—ゥンデシエュルエチレンォキサイド 8モル付加ァクリレート (略号 =Α—ω— Ud— 8ΕΟ)：

実施例 20における ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 4モル付加物とァクリル酸に替えて、 ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 8モル付加物 (分子量 515) (明成化学工業株式会社製） 180 _gとアクリル酸（分子量 72) (東亜合成株式会社製） 38 gを用いた他は、実施例 20と同様にして反応 '精製し、収量 169 _g (理論分子量 569、収率 85%) で精製物を得た。

(実施例 22) ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 12モル付加ァクリレート（略号 =Α— ω— Ud— 12ΕΟ) ：

実施例 20における ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 4モル付加物とァクリル酸に替えて、 ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 12モル付加物 (分子量 698) (明成化学工業株式会社製） 180 gとアクリル酸（分子量 72) (東亜合成株式会社製） 23 gを用いた他は、実施例 20と同様にして反応 ·精製し、収量 176 g (理論分子量 752、収率 91%) で精製物を得た。 (実施例 23) ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 24モル付加ァクリレート（略号 =Α—ω— Ud— 24ΕΟ)：

実施例 20における ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 4モル付加物とァクリル酸に替えて、 ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 24モル付加物（分子量 1094) (明成化学工業株式会社製） 218 gとアクリル酸（分子量 72) (東亜合成株式会社製） 25 gを用いた他は、実施例 20と同様にして反応 ·精製し、収量 185 g (理論分子量 1148、収率 81%) で精製物を得た。

(実施例 24) ω—ゥンデシエニルプロピレンォキサイド 4モル付加ァクリレート（略号 =Α— ω— Ud— 4 ΡΟ)：

実施例 20における ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 4モル付加物とァクリル酸に替えて、 ω—ゥンデシエニルプロピレンオキサイド 4モル付加物（分子量 402) (明成化学工業株式会社製） 165 gとアクリル酸（分子量 72) (東亜合成株式会社製） 36 gを用いた他は、実施例 20と同様にして反応 ·精製し、収量 168 g (理論分子量 456、収率 90%) で精製物を得た。

(実施例 25) ω—ゥンデシエニルプロピレンォキサイド 12モル付加ァクリレート（略号 =Α— ω— Ud— 12 ΡΟ)：

実施例 20における ω—ゥンデシエ二ルェチレンオキサイド 4モル付加物とァクリル酸に替えて、 ω—ゥンデシエニルプロピレンォキサイド 12モル付加物（分子量 866) (明成化学工業株式会社製） 176 gとアクリル酸（分子量 72) (東亜合成株式会社製） 21 gを用いた他は、実施例 20と同様にして反応 ·精製し、収量 163 g (理論分子量 920、収率 87%) で精製物を得た。

(実施例 26) ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 12モル付加メタクリレート（略号 =Μ— ω— Ud— 12 ΕΟ)：

実施例 20における ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 4モル付加物とァクリル酸に替えて、 ω—ゥンデシエニルエチレンオキサイド 12モル付加物（分子量 698) (明成化学工業株式会社製） 180 gとメタクリル酸（分子量 86) (株式会社日本触媒製） 23 gを用いた他は、実施例 20と同様にして反応 ·精製し、収量 180 g (理論分子量 766、収率 91%) で精製物を得た。 (実施例 27) ω—ゥンデシエニルプロピレンォキサイド 12モル付加メタクリレート（略号 =Μ— ω— Ud— 12 ΡΟ)：

実施例 20における ω—ゥンデシエニルエチレンォキサイド 4モル付加物とァクリル酸に替えて、 ω—ゥンデシエニルプロピレンォキサイド 12モル付加物（分子量 866) (明成化学工業株式会社製） 176 gとメタクリル酸（分子量 86) (株式会社日本触媒製） 29 gを用いた他は、実施例 20と同様にして反応，精製し、収量 165 g (理論分子量 934、収率 87%) で精製物を得た。

これまでの実施例 1〜 27でそれぞれ得られたエステル化物の収率おょぴガスクロマトグラフィー分析の結果を次の表 17、表 18にまとめた。

ここで用いたガスクロマトグラフィーおよびその測定条件は次の通りである。機器： GC— 1 7A— 1 (島津製作所株式会社製）、カラム： CBP— 1— M 25— 025、 Temp.： 50 X： 5 min Keep( 10 °C/min) for 300 °C 10 min Keep, INJ.： 310。C、 DET.： 310°C、 SPL. : 1 : 30、 PRESS. : 100、 GC Range : 3。

表 17, 18中において、 ※丄の収率（％) は得量 Z理論分子量の百分率で表した。 ※2は主、副ピークの時間、成分が多い場合に、成分（百分率）の合計値として記入した。

そして、実施例 1〜 27で得たエステル化物のうち、「分子量が比較的小さいもの」は 2HEMA— Ud (実施例 1)、 2HEA— Ud (実施例 2)、 4HBA— Ud (実施例 3)、 HPMA-Ud (実施例 8)、 HPA-Ud (実施例 9)、 A— ω-Ud (実施例 18)、 Μ-ω-Ud (実施例 19) である。また、「親水性が比較的高いもの」は PE— 90— Ud (実施例 4)、 AE—200— Ud (実施例 5)、 PE— 350— Ud (実施例 6)、 AE-400— Ud (実施例 7)、 70 P EP— 350B— Ud (実施例 14)、 55 PET— 800— Ud (実施例 15)、 Α—ω— Ud— 4EO (実施例 20)、 A— ω—Ud— 8EO (実施例 21)、 A -ω-Ud- 12EO (実施例 22)、 A— ω— Ud— 24EO (実施例 23)、 A— ω— Ud— 4 PO (実施例 24)、 M— ω— Ud— 12EO (実施例 26) であ。

次に、上記の実施例 1〜27で得たエステル化物について抗菌性を調べた。かかる抗菌テストは以下のようにして実施した。

( 1 ) 培地の調製：

57°Cに保温した液状の通常寒天平板培地 (20ml)に、試料濃度が 2.5、 5、 10、 25、 50、 100、 200、 250、 500、 1,000, 2,500、 5,000、 10，000mg/lとなるように試料を添加し、激しく攪拌後ペトリ皿に分注し固化させた。一部の試料は通常寒天平板培地とが混和せず分離したが、そのまま供試した。

( 2 ) 白癬菌の接種および培養：

試験菌株（白癬菌 Trechophyton mentagrophytes IFO 5466)を 0.05%のスルホコハク酸ジ-ェチルへキシルナトリゥム液に懸濁させ、その懸濁液 ΙΟμ Ιを上記の培地に接種し、 27°Cで 10 日間培養し菌の生育を観察し、白癬菌の生育を抑える最小の試料量（mg/1：後述の表 1 9， 2 0中の※ 3 ) を求めた。

( 3 ) 黄色ブドウ状球菌の接種および培養：

試験菌菌株 (黄色ブドウ状球菌 Staphlococcus aureus, ATCC 6538P)を 3.3 X 10⁷cfu/mlとして一白金耳接種し 0.05%のスルホコハク酸ジ-ェチルへキシルナトリウム液に懸濁させ、その懸濁液 10 μ 1を上記の培地に接種し、 27°Cで 6日間培養し菌の生育を観察し、黄色プドウ状球菌の生育を抑える最小の試料量（mg/1 : 後述の表 1 9， 2 0中の※ 4 ) を求めた。

また、前記実施例の比較対象として、下記の比較例 1〜 2についても上記の抗菌テストに供した。

(比較例 1 )

2ヒドロキシメチルメタクリレート（2 H EMA)。

(比較例 2 )

NKエステル A— TM P T— 9 E O (トリメチロールプロパン 9モルエチレンォキサイド付加物トリアタリレート）。

上記した抗菌テストの結果（実施例 1〜 2 7、比較例 1〜 2 ) を以下の表 1 9 および表 2 0に示す。尚、表中の A Aはアクリル酸、 MA Aはメタクリル酸、 E Oはォキシェチル基、 P Oはォキシプロピル基、 B Oはォキシブチル基をそれぞれ示している。表 19およぴ表 20から明らかなように、比較的親水性の大きなエステルイ匕物 (実施例 6， 7, 12, 14, 15， 20, 21， 22, 23, 24) について、概ね高い抗菌性が認められた。特に、実施例 8、 9、 20、 21、 22、 23は、分子量の大きさに比較して優れた抗菌性を示した。これは、親水性の高いエステル化物は液状の培地と均一に混合されるので、菌に対し効果的に作用するためと考えられる。一方、比較的分子量の小さなエステル化物（実施例 1， 2, 3， 8， 9, 18) についても高い抗菌性が認められている。以上の結果から、アクリル酸（AA) 系のエステル化物のほうがメタクリル酸 (MAA) 系のエステル化物より親水性が高く分子量が小さいため、抗菌性が高くなつていることからも明らかである。

また、実施例 1〜27で得たエステル化物についてはいずれも不快臭を発しなかった。

次の実施例 28から実施例 37は、本発明 4の重合物に関する例であり、ゥンデシレン酸系モノマーとァクリル系モノマーを重合させて重合物を得、それぞれの重合物について抗菌性を検討した。

かかる重合物の抗菌テストは次のように実施した。

(1) 白癬菌 :

標準寒天培地（日水製薬株式会社製）を塩酸で pH= 6に調製し、滅菌、溶解後、 0. 005%スルホコハク酸ジ-ェチルへキシルナトリゥムを含む殺菌水で 1 0倍に希釈し 40 °Cに保持した。そこへ、白癬菌 ( rechophyton mentagrophytes IFO 5466)を入れて懸濁させた。この菌懸濁液（0. 3ml) を重合物試料上に置き、 27 °C湿度 95%に放置した。 7日間後、試料上の観察を肉眼おょぴ顕微鏡下で行った。菌の生育度を +の数で表示した。（表 21中の※ 5)

(2) 黄色ブドウ状球菌：

肉エキス ·ペプトン培地（0. 5%肉エキス、 1%ペプトンを含有）を 0. 8 5%食塩を含む殺菌水で 50倍に希釈した。そこへ普通ブイヨンで培養した黄色ブドウ状球菌（Staphlococcus aureus, FDA209PIAM 12082) を入れて懸濁させた。この菌懸濁液（0. 5ml) を重合物試料上におき、菌懸濁液をポリェチレンシートで覆った後、容器を 30°Cに放置した。接種直後および 24時間後に試料上の菌懸濁液を、 0. 85%食塩を含む殺菌水 4. 5ml中に回収し、 10 倍ずつ 3段階の希釈を行った。これらの菌懸濁液 0. 5ml中の生菌数を測定した。対照として菌懸濁液をプラスチック製シャーレ上に置き、同様の操作を行つた。生菌数の測定は、衛生試験法 ·注解 (1990)微生物試験法（3) 菌数測定 1) 混釈平板培養法（P 148) に準拠して行った。ただし、微生物の培養には普通寒天培地を用いた。生菌数は検体に接触した菌懸濁液中の個数に換算した。本方による検出限界は 1 O fo/mlである。（表 21中の※ 6)

(実施例 28)

アクリル酸ォキシプチルゥンデシレート（4HBA— Ud) 102に]^1$：ェステル A— TM P T— 3 E O (新中村化学工業株式会社製の反応性硬化剤：ェトキシ化トリメチロールプロパントリアタリレート）を 90 g配合し、ィルガキュア一 1173 (チバスぺシャリティケミカル社製の重合開始剤： 2—ヒドロキシ一 2 ーメチルー 1一フエ二ループロパン一 1一オン）を全体の 3 w t %加えて十分にかき混ぜたのち、ガラス板上にフィルム状に塗布し紫外線照射により硬化させて重合物を得た。

(実施例 29)

実施例 28におけるァクリル酸ォキシブチルゥンデシレートを 20 gに、 NK エステル A— TMPT— 3EOを 80 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。

(実施例 30 )

実施例 28におけるアクリル酸ォキシプチルゥンデシレートを 30 gに、 NK エステル A— TMPT— 3 EOを 70 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。

(実施例 31)

実施例 28におけるアクリル酸ォキシブチルゥンデシレートを 40 gに、 NK エステル A— TMPT— 3EOを 60 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。

(実施例 32)

実施例 28におけるアクリル酸ォキシプチルゥンデシレートを 50 gに、 NK エステル A— TMPT— 3EOを 50 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。

(実施例 33)

実施例 28におけるァクリル酸ォキシプチルゥンデシレートを 60 gに、 NK エステル A— TMPT— 3 EOを 40 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。

(実施例 34)

実施例 28におけるァクリル酸ォキシプチルゥンデシレートを 70 gに、 NK エステル A— TMPT— 3 EOを 30 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。

(実施例 35)

実施例 28におけるァクリル酸ォキシブチルゥンデシレートを 80 gに、 NK エステル A— TMPT— 3 EOを 20 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。

(実施例 36 )

実施例 28におけるアクリル酸ォキシプチルゥンデシレートを 90 gに、 NK エステル A— TMPT— 3 EOを 10 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。

(実施例 37)

実施例 28におけるアクリル酸ォキシブチルゥンデシレートに替えて、 ω—ゥンデシエニルアタリレート（A_co— Ud) 30 gを用い、 NKエステル A— T MPT— 3EOを 70 gにした他は、実施例 28と同様に処理して重合物を得た。実施例 28〜 37で得た重合物の抗菌テスト結果を以下の表 21に示す。

表 21から明らかなように、実施例 28〜37の重合物はいずれも白癬菌の生育度が（一）と、防カビ性が良好であり、黄色ブドウ状球菌の生菌数も検出されていないことから、抗菌性が発現している。それに対し、比較例 3 (反応性硬化剤（アクリル系モノマー）だけを供試したもの）および対照では、白癬菌の生育 (+) が認められ黄色ブドウ状球菌も検出されている。特に、対照では黄色ブドゥ状球菌の生菌数が接種から 24時間後に 6倍程度まで増加した。一方、実施例 28〜37の重合物はいずれも濁りがなく極めて透明であり、しかも硬化後のブリード現象も観察されなかった。また、臭気もほとんどなかった。

実施例 38から実施例 45は、多価アルコールと、ゥンデシレン酸と、（メタ）アクリル酸とによって合成され、下記の一般式（IV)：

(CH₂=CH (CH₂)₈C00) _a- ( B 1 ) - (00CC (R) =CH₂) _b (IV)

(式中、 Blは多価アルコール骨格をもつアルコール残基を示し、 Rは H又は C H₃を示し、 aは 1〜5の整数であり、 bは 1〜5の整数であり、 a + bは 2〜6 の整数である。）で表されるゥンデセン基を有する化合物（本発明 5の化合物）に関する例示である。

(実施例 38 )

トリメチロールプロパンエチレンォキサイド 3モル付加物モノアタリレートジゥンデシレート（以下、「A-TMPT-3EO-lAA-2UdJ と記す。）の合成

攪拌機、空気パプリング管、脱水管及び冷却管を備えた 2 Lの四つ口フラスコに TMP— 30U (トリメチロールプロパンエチレンォキサイド 3モル付加物) (分子量 266) (日本乳化剤製） 74 g、アクリル酸（分子量 72) (東亞合成製） 24. l g、ゥンデシレン酸（分子量 184) (豊国製油製） 102. 4 gを加え、さらにトノレェン 1000 g、 p -トノレエンスノレホン酸 6 g、ハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 4 gを加え、フラスコジャケット温度 130〜140°Cで脱水反応を行った。

反応は約 6時間で終了した。反応粗液をアルカリ水溶液で洗浄し、さらに水洗を 2回行った後、空気をパブリングしながらエバポレーターで脱溶剤化した。これにより、収量 165. 1 g (理論分子量 652収率 91%) で精製物を得た。

(実施例 39)

トリメチロールプロパンエチレンォキサイド 3モル付加物ジァクリレートモノゥンデシレート（以下、略号の「A-TMPT-3EO-2AA-lUdJ と記す。）の合成 TMP- 30U、ァクリル酸、ゥンデシレン酸の配合を TMP— 30U86 g、アクリル酸 55. 9 g、ゥンデシレン酸 59. 5 gの割合で加えたことを除いて、実施例 38と同様の操作を行い、収量 176. 7 g (理論分子量 594収率 92 %) で生成物を得た。 (実施例 40)

トリメチロールプロパンエチレンォキサイド 9モル付加物モノアクリレートジゥンデシレート（以下、略号の「A-TMPT-9EO-lAA-2UdJ と記す。）の合成実施例 38で使用した TMP— 30Uに代えて、 TE— 530 (トリメチロールプロパンエチレンオキサイド 9モル付加物）（分子量 530) (東邦化学製） 10 8 _gを使用し、これにアクリル酸（分子量 72) (東亞合成製） 17. 6 g、とゥンデシレン酸（分子量 184) (豊国製油製） 75 gを加えたことを除いて、実施例 38と同様の操作を行い、収量 168 g (理論分子量 916収率 90%) で生成物を得た。

(実施例 41)

トリメチロールプロパンエチレンォキサイド 9モル付加物ジァクリレートモノゥンデシレート（以下、略号の「A-TMPT-9EO-2AA-lUdJ と記す。）の合成実施例 1で使用した TMP— 30 Uの代わりに TE— 530 (分子量 530) (東邦化学製） 120 gを使用し、これにアクリル酸（分子量 72) (東亞合成製） 3 9. 2 g、とゥンデシレン酸（分子量 184) (豊国製油製） 41. 7 gを加えたことを除いて、実施例 38と同様の操作を行レ、、収量 165. 7 g (理論分子量 804 収率 91%) で生成物を得た。

(実施例 42)

ジペンタエリスリトールエチレンォキサイド 6モル付加物モノアタリレートぺンタウンデシレート (以下、略号の「A-DPE-6EO-5AA-lUd」と記す。）の合成。

実施例 38で使用した TMP— 30Uの代わりに DPE— 60X (ジペンタエリスリトールエチレンオキサイド 6モル付加物）（分子量 643) (明成化学製） 10 2. l gを使用し、これにアクリル酸（分子量 72) (東亞合成製） 68. 6 g、とゥンデシレン酸（分子量 184) (豊国製油製） 29. 2 gを加えたことを除いて、実施例 38と同様の操作を行レ、、収量 152.5 g (理論分子量 1079収率 89%) で生成物を得た。

(実施例 43) ジペンタエリスリトールエチレンォキサイド 6モル付加物トリアタリレートトリウンデシレート（以下、略号の「A-DPE-6EO-3AA-3Ud」と記す。）の合成実施例 38で使用した TMP— 30 Uの代わりに DPE— 60X (分子量 643) (明成化学製） 88. 4 gを使用し、これにアクリル酸（分子量 72) (東亞合成製）' 35. 6 g、とゥンデシレン酸（分子量 184) (豊国製油製） 75. 9 gを加えたことを除いて、実施例 38と同様の操作を行い、収量 157. 6 g (理論分子量 1303収率 88%) で生成物を得た。

(実施例 44)

ジペンタエリスリトールモノアタリレートペンタウンデシレート（以下、略号の「A-DPE-5AA-lUdJ と記す。）の合成

実施例 38で使用した TMP— 3 OUの代わりに DPE (ジペンタエリスリトール）（分子量 254) (広栄化学製） 58. 4 gを使用し、これにアクリル酸（分子量 72) (東亞合成製） 99. 3 g、とゥンデシレン酸（分子量 184) (豊国製油製) 42. 3 gを加えたことを除いて、実施例 38と同様の操作を行い、収量 134. 9 g (理論分子量 690収率 85%) で生成物を得た。

(実施例 45)

ジペンタエリスリトールトリアタリレートトリゥンデシレート (以下、略号の「A-DPE-3AA-3UdJ と記す。）の合成

攪拌機、空気バブリング管、脱水管及ぴ冷却管を備えた 2Lの四つ口フラスコに [実施例 38] の TMP— 30Uの代わりに DPE (ジペンタエリスリトール） (分子量 254) (広栄化学製） 47. 7 gを使用し、これにアクリル酸（分子量 72) (東亞合成製） 48. 7 g、とゥンデシレン酸（分子量 184) (豊国製油製） 103. 7 gを加えたことを除いて [実施例 38] と同様の操作を行い、収量 1 47. 6 g (理論分子量 914収率 86%) で生成物を得た。

(比較例 4)

実施例 38〜実施例 45の生成物の代わりに、 NKエステル A— TMPT— 3 EO (新中村化学工業㈱製： 3モル付加エトキシ化トリメチロールプロパントリアタリレート）を使用した。

(比較例 5) 実施例 38〜実施例 45の生成物の代わりに、 NKエステル A—TMPT— 9 E O (新中村化学工業㈱製： 9モル付加工トキシ化トリメチロールプロパントリアタリレート）を使用した。

以下に、実施例 38〜実施例 45までの生成物を I Rにより組成分析した結果を化 13およぴ表 22に実施例 38〜実施例 4 Ϊ、比較例 4およぴ比較例 5について示し、これらのガスクロマト分析の結果を表 23および表 24に示し、実施例 42〜実施例 45までの生成物を I Rにより組成分析した結果を化 14および表 24に示す。

次に、複数のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、ゥンデシレン酸と、（メタ）アクリル酸とによって合成され、下記の一般式（V)：

(CH₂=CH(CH₂)₈C00)_c-(B 2 )- (00CC(R) =CH₂) _d (V)

(式中、 B 2はエポキシ樹脂残基を示し、 Rは H又は CH₃を示し、 cは 1〜5 の整数であり、 dは 1〜5の整数であり、 c + dは 2〜6の整数である。）で表されるゥンデセン基を有する化合物 (本発明 6の化合物）に関する例を実施例 46、実施例 47に示す。

(実施例 46)

ゥンデシレン酸含有エポキシァクリレートオリゴマー（以下、略号の「EA-5 922-lAA-lUd」と記す。）の合成

攪拌機、温度調節器、温度計及び凝縮器を備えた 2リットルの四つ口フラスコに、デナコール EX-920 (トリプロピレンダリコールジグリシジルエーテル) (ェポキシ当量 176) (ナガセケムテック㈱製） 170 g、アクリル酸 (分子量 72) (東亜合成製） 39. 1 gとゥンデシレン酸 (分子量 184) (豊国製油製） 99. 7 g、ハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 2 gヽトリェチルアンモニゥムクロライド（TEBAC、淀化学製） 6. 2 gを入れ、 80〜90°Cで 5時間反応させ、トルェン溶剤を加えて過剰な酸成分や不純物を取り除いた後、脱溶剤して、収量 2 49. 6 g (理論分子量 608収率 80 %) で生成物を得た。

(実施例 47)

ゥンデシレン酸含有エポキシアタリレートオリゴマー（以下、略号の「EA-5 323-3AA-3Ud」と記す。）の合成実施例 46で使用したデナコール EX-920に代えて、デナコール EX-614B (ソルビトールへキサグリシジルエーテル）（エポキシ当量 178) (ナガセケムテック㈱製） 175 gを使用し、これにアクリル酸 (分子量 72) (東亜合成製） 39. O gとゥンデシレン酸 (分子量 184) (豊国製油製） 99. 5 gを加えたことを除いて、実施例 46と同様の操作を行い、収量 246. 7 g (理論分子量 1836収率 82%) で生成物を得た。

以下に、実施例 46、実施例 47の生成物を I Rにより組成分析した結果を化 15、化 16について示す。

次に、ゥンデセノールまたはゥンデセノ—ルポリォキシアルキレン付加物と、水酸基を持つアクリル系モノマーと、複数のイソシァネート基（一 NCO) を有するイソシァネートとによって合成され、下記の一般式 (VI)：

(CH₂=CH(CH₂)₈CH₂0- (- R - ) _e) _f-(B 3)- (- (- OR₂- ) _g-00CC(R) =CH₂) _h (VI) (式中、 R_l5 R₂は、炭素数 2〜5のアルキレン基を示し、 B 3はイソシァネート残基を示し、 Rは H又は CH₃を示し、 f は 1〜5の整数であり、 hは 1〜5 の整数であり、 ί +hは 2〜6の整数であり、 eおよぴ gは 0〜20の整数である。）で表されるゥンデセン基を有する化合物（本発明 7の化合物）に関する例を実施例 48〜実施例 56に示す。

(実施例 48)

ゥンデセノール骨格含有ゥレタンァクリレートオリゴマー ((AP-800)2-(U A)l-(TPA-lOO)l)の合成

攪拌機、温度調節器、温度計及び凝縮器を備えた 2リットルの四つロセパラブルフラスコに、ゥンデセノール (分子量 ₁₇₀) (シグマアルドリッチ製） 73 gとブレンマ一AP— 800(分子量 811) (日本油脂㈱製） 694 g、デユラネート TPA-100(NCO23.1 分子量 545) (旭化成㈱製） 233 gを加えて、ハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 2 gを入れ、 40〜 50°Cでジラウリン酸ジー IIプチルスズ 0. 3 gを加えて 30分間反応させる。反応温度を 80〜90^DCに上げ、 2時間反応した後、メタノール (分子量 32) (シグマアルドリッチ製） 13 g、同温度で更に 1時間反応し、過剰のメタノールを乾燥して生成物（ゥンデシエ二ルアルコール骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー）を得た。 (実施例 4 9 )

ゥンデシエニルアルコール骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー（以下「(AE-400)2-(UA)l-(TPA-100)lJ と記す。）の合成。

実施例 4 8で使用したブレンマー AP— 8 0 0の代わりにプレンマー AE— 4 0 0 (分子量 422) (日本油脂㈱製） 3 6 1 gを使用したことを除いて、実施例

4 8と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセール骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー）を得た。

(実施例 5 0 )

ゥンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加物系骨格含有ウレタンアタリレートオリゴマー（以下、（以下、「(AP-800) 2 -(U A-12EO)1-(TPA-100)1J と記す。）の合成

実施例 4 8で使用したゥンデセノールとプレンマー AP— 8 0 0の代わりにゥ ■ ンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加 (分子量 698) (明成化学製） 2 9 3 . 2 gと H P A (分子量 130) (大阪有機製） 1 1 1 . 2 gを加えたことを除いて、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセノールエチレンォキサイド 12モノレ付 !JP物系骨格含有ウレタンアタリレートオリゴマー）を得た。

(実施例 5 1 )

ゥンデセノールプロピレンォキサイド 12 モル付加物系骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー（以下、「(HPA)2-(UA-12EO)1-(TPA-100)1」と霄己す。）の合成

実施例 4 8で使用したゥンデセノールとブレンマー AP— 8 0 0の代わりにゥンデセノールプロピレンォキサイド 12モル付加 (分子量 752) (明成化学製） 3 1 5 . 9 gと H P A (分子量 130) (大阪有機製） 1 1 1 . 2 _gを加えたことを除いて、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセノールプロピレンォキサイド 12モル付加物系骨格含有ゥレタンアタリレートオリゴマー）を得た。

(実施例 5 2 )

ゥンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加物系骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー ((AP-800)2-(UA-12EO)1-(TPA-100)1)の合成

実施例 4 8で使用したゥンデセノールの代わりにゥンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加 (分子量 698) (明成化学製） 2 9 3 . 2 gを加えたことを除いて、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセノールエチレンォキサィド 12モル付加物系骨格含有ウレタンアタリレートオリゴマー）を得た。

(実施例 5 3 )

ゥンデセノールプロピレンォキサイド 12 モル付加物系骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー（以下、「(AP-800) 2 -(U A-12PO)1-(TPA-100)1J と記す。）の合成

実施例 4 8で使用したゥンデセノールの代わりにゥンデセノールプロピレンォキサイド 12モル付加 (分子量 752) (明成化学製） 3 1 5 . 8 gを加えたことを除いて、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセノールプロピレンォキサイド 12モル付加物系骨格含有ゥレタンアタリレートオリゴマー）を得た。 (実施例 5 4 )

ゥンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加物系骨格含有ウレタンアタリレートオリゴマー（以下、「(AE-400) 2 -(UA-12PO)1-(TPA-100)1」と記す。）の合成

実施例 4 8のゥンデセノールとプレンマ一 AP— 8 0 0の代わりにゥンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加 (分子量 698) (明成化学製） 2 9 3 . 2 gとブレンマー AE— 4 0 0 (分子量 553) (日本油脂㈱製） 4 7 2 . 8 gを加えたことを除いて、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加物系骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー）を得た。

(実施例 5 5 )

ゥンデセノールプロピレンォキサイド 12 モル付加物系骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー（以下、「(AE-400) 2 -(UA-12PO)1-(TPA-100)1J と記す。）の合成

実施例 4 8で使用したゥンデセノールとブレンマ一 AP— 8 0 0の代わりにゥンデセノールプロピレンォキサイド 12モル付加 (分子量 752) (明成化学製） 3 2 1 . 6 gとプレンマ一 A E— 4 0 0 (分子量 553) (日本油脂㈱製） 4 7 2 . 8 gを加えたことを除いて、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセノールプロピレンォキサイド 12 モル付加物系骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー）を得た。

(実施例 5 6 )

ゥンデセノールエチレンォキサイド 12 モル付加物系骨格含有ウレタンアタリレートオリゴマー（以下、「(HPA)l-(UA-12EO)l-(IPDI)l」と記す。）の合成実施例 4 8で使用したゥンデセノールとブレンマ一 AP— 8 0 0の代わりゥンデセノ一ルエチレンォキサイド 12モル付加 (分子量 698) (明成化学製） 5 9 6 g と H P A (分子量 130) (大阪有機㈱製） 1 6 6 gを加えたこと、実施例 4 8の T P A- 1 0 0の代わりにィソホロンジイソシァネート (分子量 222) (旭硝子㈱製） 2 3 7 gを加えたことを除いて、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加物系骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー）を得た。

(比較例 6 )

アタリノレ酸プロピレンォキサイド 12 モル変性物系骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー（以下、「(ΑΕ-400)3-(ΤΡΑ-100)1」と記す。）の合成

実施例 4 8で使用したゥンデセノールとブレンマー AP— 8 0 0の代わりにブレンマー AP— 8 0 0 (分子量 811) (日本油脂㈱製） 1 0 3 4 gを加えたことを除いて、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（アクリル酸プロピレンォキサイド 12モル変性物系骨格含有ゥレタンアタリレートオリゴマー）を得た。

(比較例 7 )

アクリル酸エチレンォキサイド 9モル変性物系骨格含有ウレタンアタリレートオリゴマー（以下、 Γ(ΑΡ-800)3-(ΤΡΑ-100)1」と記す。）の合成

実施例 4 8で使用したゥンデセノールとプレンマー AP— 8 0 0の代わりにブレンマー A E— 4 0 0 (分子量 553) (日本油脂㈱製） 7 0 5 . l gを加えたことを除い T、実施例 4 8と同様の操作を行い、生成物（アクリル酸エチレンォキサイド 9モル変性物系骨格含有ウレタンアタリレートオリゴマー）を得た。

以下に、実施例 4 8〜5 5の生成物、比較例 6、および比較例 7を I Rにより組成分析した結果を化 1 7および表 2 5に示すとともに、実施例 5 6の生成物の組成分析した結果を化 1 8に示す。実施例 57から実施例 59は、複数のイソシァネート基を有するイソシァネートと多価アルコールとを反応させたウレタン化合物と、ゥンデセノールまたはゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物と、水酸基を持つアクリル系モノマーとによって合成されてなり、下記の一般式（W)：

(CH ₂ =CH (CH ₂ ) ₈-CH ₂0- (- R 3 O -) _Γ) - [ ( B 4)— (B 5) ]_t— (B 4)

(- (- OR₄ -)厂 00CC(R)=CH₂) (M)

(式中、 R₃、 R₄は炭素数 2〜 5のアルキレン基を示し、 i、 jは 0〜20の整数であり、 t≥lの整数、 B 4はイソシァネート残基を、 B 5は多価アルコール骨格を持つアルコール残基を、 R = H、又は CH₃を示す）で表されるゥンデセン基を有する化合物（本発明 8の化合物）に関する例を示している。

(実施例 57)

ゥンデセールエチレンォキサイド 4モル付加骨格含有ウレタンァクリレートォリゴマー（UA-4EO-IPDI-BA-10S-IPDI-4HBA) の合成

攪拌機、温度調節器、温度計及び凝縮器を備えた 2リットルの四つロセパラプルフラスコに、 BA-10S (分子量 868) (日本乳化剤㈱製） 520. 8 g、イソホロンジィソシァネート (分子量 222) (旭硝子㈱製） 266. 4 g、 40〜 50 でジラウリン酸ジ _ nプチルスズ 0. 3 gを加えて 30分間反応させ、発熱がなくなれば反応温度を 80〜 90°Cに上げ 2時間反応させ、その後、ゥンデセールェチレンォキサイド 4モル付加物 (分子量 347.6) (青木油脂製） 208. 6 gと 4H B A (分子量 144) (三菱化学㈱製） 86. 4 g、ハイドロキノンモノメチルエーテル 0. 2 gを入れ、反応温度を 80〜90°Cに上げ、 2時間反応させた後、メタノール (分子量 32) (シグマアルドリッチ製） 13 gを加え、同温度で更に 1時間反応させ、過剰のメタノールを乾燥して、生成物（ゥンデセールアルコールェチレンォキサイド 4モル付加骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー）を得た。 (実施例 58 )

ゥンデセールアルコールエチレンォキサイド 12モル付カ卩骨格含有ウレタンァタリレートオリゴマー（UA-12EO-IPDI-BA-10S-IPDI-4HBA) の合成

実施例 57で使用したゥンデセールエチレンォキサイド 4モル付加物の代わりに、ゥンデセールエチレンォキサイド 12モル付加物 (分子量 698) (明成化学製) 4 1 8 . 8 gを加えたことを除いて、実施例 5 7と同様の操作を行い、生成物（ゥンデセールエチレンォキサイド 4モル付加骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマー）を得た。

(実施例 5 9 )

①ゥンデセノール骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマーのハーフ体の合成 ((UA-12EO)l-(IPDI)l)

攪拌機、温度調節器、温度計及び凝縮器を備えた 2リットルの四つロセパラブルフラスコに、ゥンデセノールエチレンォキサイド 12モル付加 (分子量 698) (明成化学製） 5 9 6 g、イソホロンジイソシァネート (分子量 222) (旭硝子㈱製） 2 3 7 gを加えて、ハイドロキノンモノメチルエーテル 0 . 2 gを入れ、 4 0〜

5 0 °Cでジラウリン酸ジー nブチルスズ 0 . 3 gを加えて 3 0分間反応させる。反応温度を 8 0〜 9 0 °Cに上げ、 2時間反応し、ゥンデセノール骨格含有ゥレタンアタリレートオリゴマーを得た。

②カプロラタトン骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマーのハーフ体の合成 ((HPA)l-(IPDI)l)

攪拌機、温度調節器、温度計及び凝縮器を備えた 2リットルの四つロセパラブルフラスコに、 HPA (分子量 130) (大阪有機㈱製） 5 9 6 g、イソホロンジイソシァネート (分子量 222) (旭硝子㈱製） 5 gを加えたことを除いて、 ①と同様の操作を行い、力プロラタトン骨格含有ウレタンァクリレートオリゴマーを得た。 ③カプロラタトン骨格ゥンデセノール骨格含有ウレタン多官能アタリレートォリゴマーの合成 ((DPE-60X)l-((IPDI)6-(HPA)3-( UA-12EO)3)

攪拌機、 '温度調節器、温度計及び凝縮器を備えた 2リットルの四つロセパラブルフラスコに、 ①の工程で得られたオリゴマーを 5 7 6 . 6 g、 ②の工程で得られたオリゴマーを 2 8 6 . 8 g、ジペンタエリスリトールエチレンォキサイド 6 モル付加 (DPE-60XX分子量 643) (明成化学製） 1 3 6 gを加えたことを除いて、 (実施例 4 8 )と同様に行い、力プロラタトン骨格ゥンデセノール骨格含有ウレタン多官能ァクリレートオリゴマーを得た。

(比較例 8 )

ウレタンァクリレートオリゴマーの合成実施例 57で使用したゥンデセールエチレンォキサイド 4モル付加物の代わりに、 4HBA (分子量 144) (三菱化学㈱製） 68 gを加えたことを除いて、〔実施例 57〕と同様の操作を行い、ウレタンァクリレートオリゴマーを得た。

以下に、実施例 57、 58の生成物、および比較例 8の生成物を I Rにより組成分析した結果を化 19およぴ表 26に示すとともに、実施例 59の生成物の組成分析した結果を化 20に示す。

実施例 60カゝら実施例 62は、ゥンデセノールまたはゥンデセノ一ルポリオキシアルキレン付加物と複数のィソシァネート基を有するィソシァネートとによつて合成された反応物と、多価アルコールとによつて合成され、下記の一般式（）： CCH₂=CH(CH₂)₈-CH₂0-(-R₅O-) _k-(B 6)_]厂（B 7)-

- [(B 6)-(-0R₆-)_m 00CC(R)=CH₂]_n (Vffl) (R₅、 R₆は炭素数 2〜 5のアルキレン基を示し、 k、 mは 0〜20の整数であり、 1は 1〜5の整数であり、 ηは 1〜5の整数であり、 1 +ηは 2〜6の整数であり、 Β 6はイソシァネート残基を、 Β 7は多価アルコール骨格を持つアルコール残基を、 R = H、又は CH₃を示す）で表されるゥンデセン基を有する化合物（本発明 9の化合物）に関する例を示している。

(実施例 60)

(比較例 6 ) で得られた化合物 70 gに、（実施例 39 ) で得られた化合物 30 gを加えて、撹拌して配合した。

(実施例 61 )

(実施例 54) で得られた化合物 70 gに、（実施例 39) で競られた化合物 3 O gを加えて、撹拌して配合した。

(実施例 62)

(比較例 6) で得られた化合物 70 gに、ゥンデセノールエチレンオキサイド 4モル付加物ァクリレート 30 gを加えて、撹拌して十分配合した。

(比較例 9)

(比較例 6 )で得られた化合物 70 gに、（比較例 4)の化合物 30 gを加えて、撹拌して十分配合した。

次に、実施例 38〜実施例 62により得られた生成物の抗菌性を調べた。抗菌性は、それぞれの実験で得られたモノマー、ウレタンオリゴマーまたは配合物 1 0 O gに、ィルガキュア一 1173(チバスべシャリティケミカル社製の重合開始剤： 2—ヒドロキシー 2—メチルー 1 _フエ二ループロパン一 1—オン)を全体の 3 wt%である 3 gを入れ、かき混ぜたのち、ガラス板上にフィルム状に塗布して、紫外線照射により硬化させたフィルムを使用した。

また、防力ビ性は白癬菌で調べるとともに、抗菌性は、耐黄色ブドウ状球菌で調べた。菌の摂取及ぴ培養は、以下のようにして行った。

( 1 ) 菌の接種および培養：

1 白癬菌：

1標準寒天培地（日水製薬㈱）を塩酸で pH6にあわせ、滅菌、溶解後、 0.005% スルホコハク酸ジ-ェチルへキシルナトリゥムを含む殺菌水で 10倍に希釈し 40°C に保持した。そこへ、（白癬菌 Trechophyton mentagrophytes IFO 5466)を懸濁した。その懸濁液 (0.3ml)を試料上に置き、 27°C湿度 95%に放置した。 7日間後、試料上の観察を肉眼および顕微鏡下で行つた。菌の生育度を +の数で表示した。

2また、菌の生育度を +の数で表示しずらい場合は、抗菌効力試験として、生菌数は検体に接触した菌懸濁液中の個数に換算した。

方法：「抗菌製品技術協議会のフィルム密着法」に従い、供試片の表面に 1Z500 普通プイヨンで調製した菌液を滴下し、フィルムで密着させ、 3 5 °Cで保存。測定は供試片上の菌液について生菌数測定した。

2 黄色ブドウ状球菌：

肉エキス、ペプトン培地（0.5%肉エキス · 1%ペプトン）を 0.85%食塩を含む殺菌水で 50倍に希釈した。

そこへ普通ブイヨンで培養した黄色ブドウ状球菌（Staphlococcus aureus, FDA209PIAM 12082) を懸濁した。この菌懸濁液 (0.5ml)を試料上におき、菌懸濁液をポリエチレンシートで覆った後、容器を 30°Cに放置した。接種直後おょぴ 24時間後に試料上の菌懸濁液を 4.5mlの 0.85%食塩を含む殺菌水中に回収し、 10倍ずつに 3段階希釈を行った。これらの菌懸濁液 0.5ml中の生菌数の測定をした。対照として菌懸濁液をプラスチック製シャーレ上に置き、同様の操作を行つた。生菌数の測定は、衛生試験法 ·注解 (1990)微生物試験法（3 ) 菌数測定 1 ) 混釈平板培養法 (P148)によつて行つた。ただし微生物の培養には普通寒天培地を用いた。生菌数は検体に接触した菌懸濁液中の個数に換算した。

参考文献： [文献 1 ]特許第 3 1 2 7 2 8 9号

「外用の抗真菌性及び殺中性生計成物」

特開平 1 0— 5 3 5 2 2

「外用の抗真菌性及び殺中性生計成物」

[文献 2 ]特開平 1 0— 1 5 8 1 6 2

「抗菌剤、皮膚治療薬品用液状組成物」

[文献 3 ]特公平 7—1 1 6 3 5 9

抗菌性 ·防力ビ試験の結果を表 2 7〜表 3 1に記す。なお、各表における◎は、ほとんど菌の生育が見られなかったもの（生菌数がく 1 0のもの）を示し、〇は、対照品（抗菌処理を行わないもの）との比較において、 1 0倍から 1 0 0 0倍生菌数が少ないものを示し、 Xは、対照品との比較において、 1 0倍以下の効果しかなかったものを示す。

また、本発明における生成物の臭気についても調べ、その結果を表 3 2に示した。臭気の測定は、複数人の官能検查により行い、全く臭気を感じなかったものを臭気なしとし、若干名が臭気を感じたものを臭気が少量ありとし、全てのものが臭気を感じたものを臭気ありとした。

なお、比較例 1 0として、ゥンデシレン酸メチル単体を使用し、比較例 1 1として、ゥンデシレン酸単体を比較物として使用した。

以上の結果から明らかなように、実施例 3 8〜 6 2の化合物または組成物は、全てある程度以上の防カビ性 ·抗菌性を有しており、特に、実施例 3 8〜実施例

4 1、実施例 4 3〜実施例 5 3の化合物は、白癬菌、黄色ブドウ状球菌の生育数がく 1 0と特に優れた抗菌性を有していることが分かる。

これに対し、比較例 4〜比較例 9の何れもが、防カビ性'抗菌性を有していないことが分かる。

さらに、表 3 2から明らかなように、これらは、ゥンデシレン酸特有の異臭が全く感じられず、使用により不快感をもたらすこともない。カロえて、全ての実施例により合成された化合物、この化合物を配合してなる組成物はいずれも濁りがなく極めて透明であり、しかも硬化後のブリ一ド現象も観察されなかった。

産業上の利用分野

本発明にかかるゥンデセン基を有する化合物、重合物、および組成物は、繊維分野（不織布分野を含む）、塗料分野、プラスチック分野、建材分野、その他抗菌紙分野、抗菌砂分野など、様々な抗菌加工製品に利用することができ、特に医療用関連、繊維関連の抗菌加工製品に使用することができる。

抗菌加工製品を具体的に以下に例示する。

1. 衣料用 ·寝具

(1) 抗菌 ·防臭繊維

(2) 衣料用 ·寝具： a)寝具、 b)肌着、 c)衣料品、 d)靴下、 e)タオル 2. 建材'住設機器 'インテリァ製品

(1) 壁紙

(2) カーテン ' ロールスクリーン

( 3 ) 床材： a)木質系床材、 b)タイルカ一ペット、 c)塩ビシート

(4) 樹脂

(5) 便座他

(6) その他建材

3. 塗料

4. 容器'フィルム製品

' (1) ラップフィルム

(2) その他容器 ·フィルム

5. 文具用品（ボールペン、ファイル他）

6. 家庭用品

(1) 台所用品、洗面 ·浴用品

(2) 玩具

(3) 歯ブラシ

(4) 抗菌砂 7. 工業用品

(1) 自動車部品

(2) 樹脂

(3) 抗菌鋼板

8. 家電品、業務用電気機器

9. その他製品

上記のようにして得られた本発明の化合物は、そのままでも抗菌防力ビ性を有することは無論のこと、重合物、配合物となっても抗菌防カビ性を呈する。従つて、本発明の化合物は、モノマーとしてのみならず、得られる樹脂成形品や繊維材料などとしても好適に提供される。また、本発明の化合物およびその重合物は不快臭を発しない。

【化 1】

【化 2】

【化 3】

【化 4】

【化 5】

【化 6】

4 【化 7】

化 8

【化' 9】

【化 1 o】

e f ^b 。z ヽ C

H H

d

^c

r

【化 1 1】

【化 1 2】

4 【化 1 3】

： CH₂(OCH₂CH₂)p-0 ■-Rj

！ I

： H₃CH₂C— C― CH₂(OCH₂CH₂)q-0- — [¾

！

： C I H₂(OCH₂CHゥ) m-0—— ■-f¾ 上記式における p、 q、 m、 Ri、 R₂、 R₃は、表 2 2に示したとおりである ₍

【化 1 4】

上記式における p、 q、 r、 s、 t、 u、 Ri〜； R₆は、表 2 4に示したとおりである。

【化 1 5】

(E A— 5 9 2 2 - 1 AA— 1 Ud)の構造式

【化 1 6】

EA— 5 3 2 3 - 3AA — 3 Ud)の構造式

【化 1 7】

R_rOOCHN-(H₂C)₆. /C、 /(CH₂)₆-NHCOO-R₃

\ ヽ o _Nz"

(CH₂)₆-NHCOO-R₂ 上記構造式において、 Ri〜R₃については、表 2 5に示す通りである。【化 1 8】

上記構造式において、（Rl) は、 -OCH(CH3)CH2-を示し、

(R2) は、 -(OCH2CH2)12-を示す。

【化 1 9】

Rl-(I-A)r-I-R2

上記式において、 rは 1以上の整数

-A-:

p + q = 1 0

を示し

を示す。

また、 1 1ぉょぴ1 2は、表 2 6に示す通りである, 【化 20】

(Rl— I) 3-A— (I— R2)3 上記式において

A

R3：エチレンォキサイド

a+b+c+d+e+f =6

を示す。

また、 R 1は、 CH2=CHCOO-CH2 CH( CH3) 0-を示し、 R 2は、 CH2=CH (CH2)8- CH2 O -(CH2CH2O) 12 -を示す,

【表 1】

式中該当ピーク該当骨格 H数部位記号

b 6.1ppm~6.2ppm — C (CH₃) =CH₂ 1.00 (1) d 5.7ppm~5.9ppm — CH=CH₂ 0.91 (1) a 5.5ppm~5.6ppm — C (CH₃) =CH₂ 1.02 (1) f 5.0ppm~5.1ppm — CH=CH₂ 1.86 (2) e 4.9ppm~5.0ppm し H ^ _ h. £

r 4.2ppm~4.4ppm — O— CH₂-CH₂-O— 4.06 (4) g 2.2ppm~2.4ppm 一 (CH₂) ₇-CH₂-0— 1.00 (1)

1.9ppm~2.1ppm CH₂ = CH— CH₂— (CH₂)₇— 1.00 (1)

_a_ 1.8ppm~1.9ppm — C (CH₃) =CH₂ 1.00 (1) s 1.6ppm~1.7ppm 一 ri₂ ( C n _¾ ) eC H ₉一 2.02 (2)

1.2ppm~1.4ppm 9.85

(10)

【表 2】

式中該当ピーク該当骨格 C数部位記号

1 173.367ppm — CH₂— O— O— (1)

2 166.897ppm — CH₂— O— O— (1)

3 138.951ppm 0 rl 2 ~ ί-' -rf―し H₂― (1)

4 135.853ppm -C. (CH₃) =CH₂ (1)

5 125.798 125.775ppm 一 C (CH₃) ^CH₂ (1)

6 114.033ppm し ti₂ ⁼ CH ^_ O ri 2― (1)

7 62.336 61.726ppm H £一 tl 2 _ (2)

8 33.993 33.642ppm ~ C H ₉.一（し i₂)6— ~ H₂― (2)

9 29.141 29.065ppm ― C H 2― {^ l ₂)β 一 H 2― (6)

28.920 28.752ppm

24.769 18.116ppm

10 18.093ppm -C (^H₃) =CH₂ (1)

【表 3】

【表 4】

示性式 ·含有％理論分子量理論値 C₁₇H₂₈0₄= 68. 9 %： 9. 5 %： 22. 4% 296 測定値 C₁₇H₂₈0₄= 68. 2 %： 9. 4 %： 21. 6 %

【表 5】

式中該当ピーク該当骨格 H数部位記号

b 6.3ppm~6.5ppm 一 C (CH₃) =CH₂ (内 1.00 (1) c 6.0ppm 6.2ppm — C H ⁼ Γα ₂ 0.96 (1) d a 5.8ppm~5.9ppm — CH=CH₂ (内 HJ 2.01 (2)

5.7ppm~5.8ppm C H ₂ H H .

f e 4.9ppm~5.0ppm CH₂ = CH— CH₂— 1.93 (2)

4.8ppm~5.0ppm

t u 4.2ppm~4.4ppm — O— CH₂-(CH₂) ₂-CH₂ 4.42 (4) — O—

g 2.2ppm~2.4ppm ― (CH₂) ₇-CH₂-0~ 2.19 (2)

1.9ppm~2.1ppm Pa 2 H し ri 2 (し ri。) ₇ 2.09 (2) r 1.6ppm 1.8ppm — O C H₂— ( C H ) £ H₂ 18.45 (16)

— o—

s 1.5ppm~1.7ppm C n.2 し H 2) e n 2

1.2ppm~1.4ppm

【表 6】

表中該当ピーク該当骨格

部位記号

1 173.863ppm — CH₂-C.O-0- (1)

2 166.172ppm — CH₂-0-CO- (1)

3 139.149ppm C H 2 ~ ^ H― JH₀― (1)

4 130.703ppm -C_ (CH₃) =CH₂ (1)

5 128.414ppm -C (CH₃) =C.H₂ (1)

6 114.033ppm し! ⁼し H― Ι 2― (1)

7 64.007 63.671ppm ~ C_H 2― (CH₂) 2 ~ C_H₂— (2)

8 34.291 33.757ppm H₂) 6 C H 2 (2)

9 29.263 29.171ppm "CH₂— (_CH₂) 6— CH₂— (6)

29.110 29.026ppm

28.886 ppm

10 25,311 24.945ppm ― ri 2一 U H 9 ) 2 ~ C H₂ (2)

【表 7】

【表 8】

示性式 ·含有％理論分子量理論値 C₁₈H₃₀O₄=69. 6 %： 9. 7 %： 20. 7% 310 測定値 C₁₈H₃₀O₄=69. 7 %： 9. 9 %： 20. 4%

【表 9】

式中該当ピーク該当骨格 H数部位記号

b 6.0ppm~6.1ppm — C (CH₃) =CH₂ 1.00 (1) d 5.7ppm~5.9ppm — CH=CH₂ 0.84 (1) a 5.5ppm~5.6ppm 一 C (CH₃) =CH₂ 1.01 (1) t 5.1ppm~5.2ppm — CH₂CH (CH₃) 一 O— 0.94 (1) f 4.9ppm~5.0ppm C H ⁼し _rl ₂ 1.71 (2) e 4.8ppm~5.0ppm — CH=CH₂

r 4.0ppm~4.3ppm — CH₂CH (CH₃) -O- 2.01 (2) g 2.2ppm~2.3ppm 一 (CH₂) ₇-CH₂-O— 1.81 (2)

1.9ppm~2.0ppm CH₂ = CH— CH₂— (CH₂)₇ 4.80 (5)

Λ. 1.8ppm 1.9ppm — C (CH₃) =CH₂

s 1.5ppm 1 · 6ppm H₂ し H₂) 6 H₂― 14.45

1.2ppm 1. ppm (12)

【表 1 0】

式中該当ピーク該当骨格

部位記号

1 173.481 173.169ppm 一 CH₂— O— O— (1)

2 166.691ppm — CH₂-0-jCO- (1)

3 139.134ppm C H — h.― H₂― (1)

4 136.311 135.952ppm - (CH₃) =CH₂ (1)

5 125.920 125.607ppm -C (CH₃) =<CH₂ (1)

6 114.132ppm し l₂ ⁼ H― H 2― (1)

7 68.570 67.829ppm -0-^H₂-C.H (CH₃) -O (2)

66.459 65.792ppm

8 34.459 34.138ppm ~ H 9.― (CH₂)₆ ~ CH_P一 (2)

33.757ppm

9 29.248, 29.171ppm ― C H 2― (CH₉)6 ~ C H₂一 (6)

28.057 28.034ppm

28.866 24.960ppm

24.884ppm

10 18.254 16.537ppm -O-CH₂-CH(C.H₃)-0 (2)

16.468ppm — C (C.H₃) =CH₂

【表 1 1】

【表 1 2】

示性式 ·含有 °/₀ 理 HW刀'ナ Λ 理論値 C₁₈H₃₀O₄= 69. 6% : 9. 7 %： 20. 7% 310 測定値 C₁₈H₃₀O₄=68. 2 %： 9. 6 %： 22. 2%

【表 13】

式中該当ピーク該当骨格 H数部位記号

b 6.3ppm~6.4ppm — C (CH₃) =CH₂ (内 HJ 1.00 (1) c 6.0ppm~6.1ppm H— C H 2 0.97 (1) d a 5.7ppm~5.9ppm H ₂ ⁼し i C jrl 2― 1.99 (2)

5.7ppm~5.8ppm — C (CH₃) =CH₂ (内 HJ

f. 4.9ppm~5.0ppm — CH=CH₂ (内 1.95 (2) e 4.8ppm 5.0ppm — CH=CH₂ (内

P 4. lppm 4.2ppm 一 (CH₂) ₇-CH₂-0— 2.12 (2) s 1.9ppm~2.1ppm ti 2 H C rJ ( C JTI ) 7 2.07 (2) q 1.6ppm 1.7ppm ― (CH₂)₆一 CH₂— CH₂~0 2.38 (2) r 1.2ppm 1. ppm — CH₂ (CH₂ _6CH₂~ 12.87 (12)

【表 14】

【表 15】

式中該ピーク該当骨格

当部位

記号

1 1728.1 cm-i 一 CO—（カルボ二ノレ）

2 1620.1 1639.4 cm"¹ CH₂ = CHCOO_ (ァクリル）

3 910.3 985.6 1639.4 cm-i CH₂=CH—(ビュル）

4 2854.5 2925.8 3076.2 cm-i C— H (アルキル）

1413.7 1463.9 cm"¹ H₂―

1242.1.1 1278.7 cm-i 一 (CH₂) n— 【表 1 6】

【表 1 7】

実施例品名（略号）ガスクロマト分析、ピーク

No. 主⁰ 2 ) 副⁰ 0¾ 2 )

1 2HEMA-Ud 9 3 86(24) 8(30),1(16),1(30)

2 2HEA-Ud 8 1 67(23) 20(30),7(21)，3(39)

3 4HBA-Ud 9 3 76(25) 16(32),4(16),3(39)

4 ΡΕ-90-Ud 8 1 87(24,27,29, 2(21),1(31)

31,34) 1(38),1(16),1(19)

5 ΑΕ-200-Ud 8 5

6 ΡΕ-350-Ud 8 4

7 ΑΕ-400-Ud 8 3

8 HPMA-Ud 9 4 88(24) 3(31),2(25), 2(21)

9 HPA-Ud 9 3

1 0 ΡΡ-1000-Ud 9 1

1 1 ΑΡ-550-Ud 8 7

1 2 ΑΡ-800-Ud 9 1

1 3 ΡΡ-800-Ud 9 3

1 4 70PET-350B-Ud 6 8 【表 1 8】

【表 19】

実施付加物 ·モル数抗菌テスト例品名（略号）一付加物 .モル数黄色ブドウ

No. 3) 状球菌 0¾4)

1 2HEMA-Ud MAA EO ·.1 100 10,000以上

2 2HEA-Ud AA ΕΟ· 1 100 10,000

3 4HBA-Ud AA ΒΟ· 1 50 10,000以上

4 ΡΕ-90-Ud MAA EO · 2

〇

5 ΑΕ-200-Ud AA EO · 5

6 ΡΕ-350-Ud MAA EO · 8 500 2,500

7 ΑΕ-400-Ud AA EO · 9 o 250 2,500

8 HPMA-Ud MAA PO · 1 1,000 10,000以上

9 HPA-Ud AA PO · 1 250 10,000以上

10 ΡΡ-1000-Ud MAA PO · 6

11 ΑΡ-550-Ud AA PO · 9

12 ΑΡ-800-Ud AA PO · 13 1,000 10,000以上

13 ΡΡ-800-Ud MAA PO · 13 2,500 10,000以上

14 70PEP-350B MAA 1,000 10,000以上 -Ud

15 55PET-800- MAA EO · 10—BO · 5,000 10,000以上 Ud 5

16 70PPT-800- MAA PO · 10一 BO， 5,000 10,000以上 Ud 3 【表 20】実施例慮テスト

No. 品名（略号）酸付加物白癬菌黄色ブドウ状 •モル数 0¾3) 球菌（※

17 10PPB-500B-U MAA PO · 1 - 1,000 10,000以上 d BO · 6

18 Α-ω-Ud AA ― 500 10,000以上

19 Μ-ω-Ud MAA 一

20 Α-ω-υά-4ΕΟ AA EO · 4 25 250

21 A-o>-Ud-8EO AA EO · 8 25 250

22 Α-ω-υά-12ΕΟ AA EO · 12 100 500

23 Α Ud-24EO AA EO · 24 250 8000

24 A-ro-Ud-4PO AA PO · 4 500 10,000以上

25 Α-ω-ϋά-12ΡΟ AA PO · 12 10,000以上 10,000以上

26 Μ-ω-υά-12ΕΟ MAA EO · 12

27 Μ-ω-υά-12ΡΟ MAA PO · 12

比較例

No.

1 2ヒドロキシメチルメタクリレート 5,000 10,000以上

(2ΗΕΜΑ)

2 ΝΚエステル Α— ΤΜΡΤ— 9 EO 5,000 5,000

【表 2 2】

【表 2 3】

実施例及ぴ比較例の収率、 _純度

実施収率ガスクロマト分析、ピーク

例品名 (%) 主⁰ /₀ 副⁰ /₀

3 8 A- TMPT-3EO 9 3 86(24) 8(30),1(16),1(30)

-lAA-2Ud

3 9 A- TMPT-3EO 8 1 67(23) 20(30)，7(21)，3(39)

-2AA-lUd

4 0 A- TMPT-9EO 9 3 76(25) 16(32),4(16),3(39)

-lAA-2Ud

4 1 A- TMPT-9EO 8 1 87(24,27,29, 2(21),1(31)

-2AA-lUd 31,34) 1(38)，1(16)，1(19) 比較 A-TMPT-3EO 9 3 73(23,26,28, 7(30),5(20),3(33) 例 4 30，） 2(36),2(30)

比較 A-TMPT-9EO 9 0 83(24,27,29, 6(28),1(36),1(32),1(25) 例 5 31,34 sz-/vusosoifcld/ ε9/-/-εοさ ON OAV

【表 26】

【表 27】

※ 7 :抗菌性テストの菌数 ◎ :効果あり（< 10)、〇：効果ややあり

(対照品との差が 10〜 1000 )、

X ：効果なし（対照品との差が 10以下）【表 28】

本発明 6の化合物に関する防力ビ ·抗菌性（フィルムテスト）

※ 8 :抗菌性テストの菌数 ◎ :効果あり（< 10)、

〇：効果ややあり（対照品との差が 10〜： ί 000 )、

X ：効果なし（対照品との差が 10以下）

【表 29】

本発明 7に関する防力ビ*抗菌性（フィルムテスト）

9 :抗菌性テストの菌数 ◎ :効果あり（く 10)、〇：効果ややあり（対照品との差が 10〜1000)、 X ：効果なし（対照品との差が 10以下）

※ 表中かっこ書きは、反応するときの原料の仕込み比率（モル比）である。【表 3 0】

本発明 8に関する防カビ '抗菌性（フィルムテスト)

※ 10：抗菌性テストの菌数 ◎：効果あり（< 1 0 )、〇：効果ややあり（対, 差が 1 0〜1 0 0 0 )、 X ：効果なし（対照品との差が 1 0以下）表中かっこ書きは、反応するときの原料の仕込み比率（モル比）である。

【表 31】

本発明 9に関する防力ビ ·抗菌性（フィルムテスト）

11：抗菌性テストの菌数 ◎：効果あり（< 10)、〇：効果ややあり（対照品との差が 10〜1000)、 X ：効果なし（対照品との差が 10以下）

※ 12： AL— 4 Gは、ゥンデセノールエチレンオキサイド 4モル付加物アタリレートを示す。

【表 32】

臭気について、 ◎：臭気なし、〇：臭気が少量あり、 X ：臭気あり

Claims

請求の範囲

1 . 下記の一般式（I) ：

CH₂ (I)

(式中、 R 1は Hまたは C H₃を示し、 A 1は一種以上のォキシアルキル基を示し、 α 1はォキシアルキル基 A 1の平均繰り返し単位数を示す 1 ~ 2 0の整数である）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

2 . 下記の一般式（Π) ：

CH₂=CH(CH₂)₈CH₂0 -0C-C(R1)=CH₂ (II)

(式中、 R 1は Hまたは C H₃を示す）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

3 . 下記の一般式 (III) ：

(式中、 R 1は Hまたは C H₃を示し、 A 2は一種以上のォキシアルキル基を示し、 α 2はォキシアルキル基 A 2の平均繰り返し単位数を示す 1〜 2 0の整数である）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

4 . 請求の範囲第 1項から請求の範囲第 3項のいずれ力一項に記載のゥンデセン基を有する化合物含有する組成物およびそれらを重合させて成る重合物。

5 . 多価アルコール、ゥンデシレン酸、（メタ）アクリル酸によって合成され、下記の一般式（IV) ：

(CH₂=CH (CH₂)₈C00) _a— ( B 1 ) - (00CC (R) =CH₂) _b (IV)

(式（IV) 中、 B lは多価アルコール骨格をもつアルコール残基を示し、 Rは H 又は C H ₃を示し、 aは 1〜5の整数であり、 bは 1〜5の整数であり、 a + bは 2〜 6の整数である。）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

6 . 複数のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、ゥンデシレン酸と、（メタ）ァクリル酸とによって合成され、下記の一般式（V) ：

(CH₂=CH(CH₂) ₈C00) _C- (B 2 ) - (00CC (R) =CH₂) _d (V)

(式（V) 中、 B 2はエポキシ樹脂残基を示し、 Rは H又は C H ₃を示し、 cは 1〜5の整数であり、 dは 1〜5の整数であり、 c + dは 2〜6の整数である。）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

7. ゥンデセノールまたはゥンデセノールポリオキシアルキレン付加物と、水酸基を持つアクリル系モノマーと、複数のイソシァネート基（一 NCO) を有するイソシァネートとによって合成され、下記の一般式（VI) ：

(CH₂=CH(CH₂)₈CH₂0-(-R₁O-) J _f-(B 3 )-(-(- OR₂-) _g- 00CC(R) =C¾) _h (VI) (式（VI) 中、 R₂は、炭素数 2〜 5のアルキレン基を示し、 B 3はイソシァネート残基を示し、 Rは H又は CH₃を示し、 f は 1〜5の整数であり、 hは 1〜5の整数であり、 f +hは 2〜6の整数であり、 eおよび gは 0〜20の整数である。）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

8. 複数のイソシァネート基を有するィソシァネートと多価アルコーノレとを反応させたウレタン化合物と、ゥンデセノールまたはゥンデセノールポリオキシアルキレン付力 Π物と、水酸基を持つアクリル系モノマーとによって合成されてなり、下記の一般式（W) ：

(CH₂=CH (CH₂) ₈-CH₂0- (-R3O-) _Γ) - [ ( B 4 ) - ( B 5) ]_t- (B 4)

(- (-O R₄_) j - 00CC (R) =CH₂) m

(式（Ή) 中、 R₃、 R₄は炭素数 2〜5のアルキレン基を示し、 i、 jは 0〜2 0の整数であり、 t≥ lの整数、 B 4はイソシァネート残基を、 B 5は多価アルコール骨格を持つアルコール残基を、 R = H、又は CH₃を示す）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

9. ゥンデセノールまたはゥンデセノ一ルポリォキシアルキレン付加物と複数のイソシァネート基を有するイソシァネートとによって合成された反応物と、多価アルコールとによって合成され、下記の一般式（观）：

[CH₂=CH(CH₂)₈-CH₂0-(-R₅O-)_k-(B 6)— ]「（B 7) -

- [(B 6)-(-0R₆-)_m 00CC(R)=CH₂]_n (M) (式（VDI) 中、 R₅、 R ₆は炭素数 2〜 5のアルキレン基を示し、 k、 mは 0〜2 0の整数であり、 1は 1~5の整数であり、 nは 1〜5の整数であり、 1 +nは 2〜6の整数であり、 B 6はイソシァネート残基を、 B 7は多価アルコール骨格を持つアルコール残基を、 R==H、又は CH₃を示す）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

10. 多塩基酸と、ゥンデセノールまたはゥンデセノール付加物と、（メタ）ァクリル酸変性物とによって合成されてなる、下記の一般式 (IX)：

(CH₂=CH(CH₂)₈)_a <-(Β' 1)-(C(R' )=CH₂)_b - (IX)

(式（IX) 中、 B， 1は複数のカルボキシル基を有する多塩基酸を示し、 Rは H 又は CH ₃を示し、 a，は 1〜 5の整数であり、 b，は 1〜 5の整数であり、 a + bは 2〜 6の整数である。）で表されるゥンデセン基を有する化合物。

11. 請求の範囲第 5項から請求の範囲第 10項のいずれか一項に記載のゥンデセン基を有する化合物を重合させてなる重合物。

12. 請求の範囲第 5項から請求の範囲第 10項のいずれか一項に記載のゥンデセン基を有する化合物、または請求の範囲第 11項に記載の重合物の少なくとも

—種以上を含んでなる組成物。 '