WO2004026938A1

WO2004026938A1 - ポリエステルの製造方法

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Publication number: WO2004026938A1
Application number: PCT/JP2003/010170
Authority: WO
Inventors: Kazuyuki Okubo; Masanori Yamamoto; Yoshio Akahane; Toshiyuki Hamano
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corporation
Priority date: 2002-09-20
Filing date: 2003-08-08
Publication date: 2004-04-01
Also published as: TW200409788A; MY143829A; US7732556B2; TWI278464B; AU2003254907A1; CN1681866A; CN1297585C; US20050239999A1

Abstract

本発明の課題は、安定した品質のポリエステルを製造する方法および、環境負荷を大幅に低減したポリエステルの製造方法を提供する。本発明は、エゼクタ、エゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及び該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットウェルタンクが備えられた重縮合反応装置を用い、1,4-ブタンジオール成分を主とする蒸気でエゼクタを駆動させ、エゼクタから排出する1,4-ブタンジオールを主とする蒸気をエゼクタ下流部に設置されたコンデンサで凝縮させて、反応器を減圧状態として重縮合反応を行う工程を有するポリエステルの製造方法において、少なくとも一つのホットウェルタンクの封液中に含まれるテトラヒドロフラン濃度が4重量%以下であることを特徴とするポリエステルの製造方法。

Description

ポリエステルの製造方法

<技術分野 >

本発明は、ポリエステルの製造方法に関する。さらに詳しくは、安定した減圧反応を実現することができ、安定した品質のポリエステルを製造することができる方法に関する。明田

ぐ背景技術 >

ポリエステルは成形加工の容易さ、機械的物性、耐熱性、耐薬品性、保香性、その他の物理的、化学的特性に優れていることから、繊維、成形部品、フィルム等様々な分野で用いられている。

中でもテレフタル酸成分と 1， 4—ブタンジオール成分からなるポリブチレンテレフタレートは、金属材料を代替可能な機械的物性と耐熱性を有するェンジ二ァリングプラスチックスの 1つとして、自動車部品、電気'電子部品、精密機器部品、等の射出成型品に広く用いられており、近年その優れた性質を生かしてフィルム、シート、モノフィラメント、繊維などの分野でも広く使用されるようになつてきた。

ポリエステルは、一般的にジカルボン酸またはそのェステル誘導体とジオールとのエステル化反応、またはエステル交換反応をさせた後、通常 l O k P a以下の減圧下、生成する水、ジオール等の低分子量物を系外に除去しながら、重縮合反応を行い製造する。

この時、重縮合反応槽を減圧にするために脱気装置が必要であり、例えば、液封ポンプ、油回転ポンプ、ルーツポンプ、スチームェゼクタ、等、種々の形態のものが知られており、これらを複数組み合わせて、性能の最大化を図る方法も多数実施されている。

中でもスチームェゼクタとェゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及ぴ該コ 'サと大気脚を介して接続されたホットウヱルタンクの組み合わせは、装置が単純で、トラブルを起こしやすい機械的駆動部がなく、所望の高真空が得られるため、広く用いられている（例えば、特許文献 1参照）。

ところが、水蒸気を利用するスチームェゼクタでは、吸引ガス中に含まれる有機成分が該コンデンサで捕集され、ホットゥヱルタンクの封水中に凝縮し、ひいては廃水の C O D上昇を招き、環境へ対する負荷が上昇するという問題があった。この問題を解決するために、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルでは水蒸気の代わりに、原料のジオール（ポリエチレンテレフタレートの場合にはエチレンダリコール）の蒸気を用いるェゼクタとェゼクタ下流部に設.置されたコンデンサ、及び該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットウエルタンクの組み合わせを用いる方法も知られている。この方法を用いれば、吸引ガス中に含まれる有機成分を、コンデンサの封液であるジオール中に凝縮させることが可能で、この液を原料としてリサイクルすることで、外部に C O Dの高い廃液を出すことなくポリエステルを製造することができる（例えば、非特許文献 1参照）。一方、ェゼクタの駆動蒸気として 1， 4一ブタンジオールを使用する場合には、ェゼクタ蒸気発生の熱履歴によってテトラヒドロフラン（T H F ) や H ₂ 0が発生し、複数の性能の異なるェゼクタ下流部に設置されたコンデンサにおいては、それぞれのコンデンサの圧力に応じた気液分配が起こり、圧力の高いコンデンサで凝縮した T H Fや H ₂ 0等が、ホットウエルタンクを介して圧力の低いコンデンサの T H F、 H ₂ 0等の蒸気圧を上昇させ、ついには圧力の低いコンデンサを使用しているェゼクタの臨界背圧を越え、所定の圧力が得られなくなってしまうという問題があった。

また、原料へのリサイクルの観点から、多くの場合、 1， 4 _ブタンジオールをモノマー成分の 1つとして用いるポリエステルを製造する場合に、 1， 4一ブタンジオールを駆動蒸気として用いるェゼクタが使用されるが、この場合、重縮合反応槽から生成する T H Fや水等の低沸点成分もまた、上記同様、ホットウェルタンクの封液の蒸気圧を上昇させ、ついにはェゼクタの臨界背圧を越えて、所定の圧力が得られなくなってしまうという問題があった。 [特許文献 1 ]

特開昭 5 7 - 1 3 5 8 2 8号公報

[非特許文献 1 ]

インターネット http：〃 www, koerting. de/S/prd/en/02/06/01. html 本発明は、安定した減圧状態を実現し、ひいては安定した品質のポリエステルを製造する方法を提供することを目的としてなされたものである。

<発明の開示 >

本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、 1， 4一ブタンジオール蒸気で駆動するェゼクタからの排出ガスを凝縮させるェゼクタ下流部に設置されたコンデンサのホットウエルタンクの封液のテトラヒドロフラン濃度を特定量以下とすることで、安定した減圧状態を実現し、品質の安定したポリエステルが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の要旨は、ェゼクタ、ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及び大気脚を 1組以上備えた重縮合反応槽を 1以上、及ぴ該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットゥエルタンクを 1以上有する重縮合反応装置を用い、 1， 4—ブタンジオールを主とする蒸気でェゼクタを駆動させ、ェゼクタから排出する 1， 4一ブタンジオールを主とする蒸気をェゼクタ下流部に設置されたコンデンサで凝縮させて、反応器を減圧状態として重縮合反応を行う工程を有するポリエステルの製造方法において、少なくとも一つのホットウエルタンクの封液中に含まれるテトラヒドロフラン濃度が 4重量％以下であることを特徴とするポリエステルの製造方法であって、上記従来技術の欠点を解決するものである。く図面の簡単な説明 >

図 1は、本発明の製造方法に用いられる重縮合反応装置の一実施態様の概念図であり、重縮合反応槽が 1個のものである。

図 2は、本発明の製造方法に用いられる重縮合反応装置の一実施態様の概念図であり、実施例 1〜3、比較例 1で採用されたものである。図 3は、本発明の製造方法に用いられる重縮合反応装置の一実施態様において、脱気系を詳細に示した一概念図であり、実施例 1および実施例 2で採用されたものである。

図 4は、本発明の製造法に用いられる重縮合反応装置の一態様において、脱気' 系を詳細に示した一概念図である。

図 5は、本発明の製造法に用いられる重縮合反応装置の一態様において、脱気系を詳細に示した一概念図であり、図 4におけるホットウヱルタンク Sの封液の一部を、ェゼクタの 1 , 4ーブタンジオール蒸気発生用ボイラ Zに供給する態様でめる。

図 6は、本発明の製造方法に用いられる重縮合反応装置の一実施態様において、脱気系を詳細に示した一概念図であり、実施例 3および比較例 1で採用されたものである。

なお、図中の符号は以下のとおりである。

a 攪拌機を備えた第一重縮合反応槽

b ギヤポンプ

c 第一重縮合槽 aから留出するガスを捕集するコンデンサ

d 湿式コンデンサ cで捕集した液のタンク

e ポンプ

f 熱交換器

g 横型の第二重縮合反応槽

h ギヤポンプ

i 第二重縮合反応槽から留出するガスを捕集する湿式コ

j 捕集液のタンク

k ポンプ

m ポリマーの抜き出しダイ

n チップ刀ッター

P 熱交換器

1 第一重縮合反応槽 aへの供給ライン 2 第一重縮合反応槽 aから第二重縮合反応槽 gへの供給ライン

3 第一重縮合反応槽 aからのベントライン

4 湿式コンデンサ cからの液抜きライン

5 タンク dから湿式コンデンサ cへの循環ライン

6 凝縮液の外部への抜き出しライン

7 タンク dへの 1， 4一ブタンジオールの供給ライン

8 ェゼクタ Aへのガス抜き出しライン

9 第二重縮合反応槽 gからのポリマー抜き出しライン

1 0 第二重縮合反応槽 gからのベントライン

1 1 湿式コンデンサ iからの液抜きライン

1 2 タンク； iから湿式コンデンサ iへの循環ライン

1 3 凝縮液の外部への抜き出しライン

14 タンク jへの 1 , 4—ブタンジオールの供給ライン

1 5 ェゼクタ Gへのガス抜き出しライン

A、 B、 G、 H、 J ェゼクタ

C、 D、 K、 L、 M バロメトリックコンデンサ

E、 N コンデンサ

F、 P 真空ポンプ

Q、 R、 S ホットウエルタンク

U バッファータンク

W THFおよび H2Oの分離蒸留塔

X 分離蒸留塔 Wのリボイラー

τ、 V、 Υ ポンプ

Ζ ェゼクタ用 1， 4一ブタンジオール蒸気発生ボイラ

1 6、 1 7、 26、 27、 28 パロメトリックコンデンサからのガスの吐出ライン

1 8、 29 熱交換機から真空ポンプへのライン

1 9、 30 真空ポンプからの吐出ガスライン 2 0、 2 1、 3 1、 3 2、 3 3 1， 4—ブタンジオールの供給ライン

2 2、 2 3、 3 4、 3 5、 3 6 ェゼクタへの 1， 4一ブタンジオール蒸気の供給ライン

2 4、 2 5、 3 7、 3 8、 3 9 パロメトリックコンデンサの大気脚

4 0 ホットウエルタンクからの抜き出しライン

4 1 ポンプ Tからバッファータンク Uへのライン

4 2 バッファータンク Uからの抜き出しライン

4 3 ポンプ Vから分離蒸留塔 Wへのライン

4 4 払い出しライン

4 5 1 , 4—ブタンジオールの抜き出しライン

4 6 低沸点成分の抜き出しライン

4 7 ポンプ Yの吐出ライン

4 8 ホットウェルタンク Q、 R、 Sへの供給ライン

4 9 リボイラー Vからの循環ライン

5 0 外部払い出しタンク等への供給ライン

5 1 外部からの 1， 4—ブタンジオール供給ライン

5 2 ポンプ Vから 1 , 4—ブタンジオール蒸気発生ボイラへのライン

5 3 ホットウェルタンク Sからホットウエノレタンク Qへのライン

5 4 ホットウェタンク Qからホットウ；!^レタンク Rへのライン

5 5 外部からの 1， 4 _ブタンジオール供給ライン

5 6 ボイラ Ζからホットウエルタンク Sへのライン

5 7 ボイラ Ζから各ェゼクタへの 1 , 4一ブタンジオール蒸気ライン

5 8 ホットゥヱルタンク Rから外部への抜出ライン

<発明を実施するための最良の形態 >

以下、本発明につき詳細に説明する。

本発明におけるポリエステルとは、ジカルボン酸単位とジオール単位がエステル結合した構造を有する高分子であり、ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、 4， 4 'ージフエニルジカルボン酸、 4， 4 '—ジフエ-ルエーテノレジカルボン酸、 4， 4， _ベンゾフエノンジカノレポン酸、 4， 4 '一ジフヱノキシエタンジカルボン酸、 4， 4，ージフエ-ルスルホンジカルボン酸、 2 , 6 - ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、 1 , 2—シク口へキサンジカノレボン酸、 1， 3—シクロへキサンジカルボン酸、 1， 4—シクロへキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ァゼライン酸、セパシン酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができ、機械的物性や用途の広さ、原料の入手容易さ等の観点からは、芳香族ジカルボン酸の中では、テレフタル酸、イソフタル酸、脂肪族ジカルボン酸の中ではコハク酸、アジピン酸が好ましい。

これらジカルボン酸成分は、ジカルボン酸として、またはジカルボン酸のアルキルエステル、好ましくはジアルキルエステルとして反応に供与することができ、ジカルボン酸とジカルボン酸アルキルエステルの混合物としてもよい。ジカルポン酸アルキルエステルのアルキル基に特に制限はないが、アルキル基が長いとェステル交換反応時に生成するアルキルアルコールの沸点の上昇を招き反応液中から揮発せず、結果的に末端停止剤として働き重合を阻害するため、炭素数 4以下のアルキル基が好ましく、中でもメチル基が好適である。

ジオール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコーノレ、 1 ， 2—プロパンジォーノレ、 1 ， 3一プロパンジォーノレ、ポリプロピレングリコール、 1 , 4一ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコー^/、ジブチレングリコー ^ /レ、 1， 5—ペンタンジオー^^ ネオペンチ^/ダリコール、 1 ， 6—へキサンジオール、 1， 8—オクタンジオールなどの脂肪族ジォ一ノレ、 1 , 2—シクロへキサンジ才ーノレ、 1 , 4ーシク口へキサンジォーノレ、 1 , 1ーシク口へキサンジメチローノレ、 1 , 4ーシク口へキサンジメチローノレなどの脂環式ジオール、キシリレングリコール、 4， 4 'ージヒドロキシビフヱニル、 2 , 2一ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）プロパン、ビス（4ーヒドロキシフエ二ノレ）スルホンなどの芳香族ジオールなどを挙げることができ、中でもジオール単位の内、 5 0モル％以上が 1， 4一ブタンジオールであるポリエステルにおいて本発明の改良効果が著しい。

本発明においては、さらに、乳酸、グリコール酸、 m—ヒドロキシ安息香酸、 p—ヒドロキシ安息香酸、 6—ヒドロキシ一 2—ナフタレンカルボン酸、 p — β ーヒドロキシェトキシ安息香酸などのヒドロキシカルポン酸、アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、安息香酸、 t一プチル安息香酸、ベンゾィル安息香酸などの単官能成分、トリ力ルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、トリメチロールェタン、トリメチローノレプロノ、。ン、グリセローノレ、ペンタエリスリトーノレなどの三官能以上の多官能成分などを共重合成分として用いることができる。

中でも、ジカルボン酸単位の 7 0モル％以上、好ましくは 8 0モル％以上、特に好ましくは 9 5モル⁰ /₀以上がテレフタル酸単位からなり、ジオール単位の 7 0 モル％以上、好ましくは 8 0モル％以上、特に好ましくは 9 5モル％以上が 1， 4—ブタンジオール単位から成るポリブチレンテレフタレートにおいては、反応中の T H F発生量が多いため本発明における改良効果が大きい。以下、本発明のポリエステルの製造方法を、ポリブチレンテレフタレートを例として示す。

ポリブチレンテレフタレートの製造方法は大きく分けてテレフタル酸を主原料として用いるいわゆる直接重合法と、テレフタル酸ジアルキルエステル、好ましくはテレフタル酸ジメチルを主原料として用いるエステル交換法がある。前者は初期のエステル化反応で主に水が生成し、後者は初期のエステル交換反応で主にアルコールが生成するという違いがあるが、反応留出物の処理の容易さ、原料原単位の高さ、本発明による改良効果という観点からは直接重合法が好ましい。また、品質の安定化、エネルギー効率の観点からは、原料を連続的に供給し、連続的にポリブチレンテレフタレートを得るいわゆる連続法が好ましい。

直接重合法の一例としては、テレフタル酸を主成分とする前記ジカルボン酸成分と 1， 4一ブタンジオールを主成分とする前記ジオール成分とを、 1段または多段のエステル化反応槽内で、好ましくはエステル化反応触媒の存在下に、通常 180〜 260 °C、好ましくは 200〜 245 °C、特に好ましくは 210〜 23. 5 °Cの温度、また、通常 10〜133 k P a、好ましくは 13〜： 101 kP a、特に好ましくは 60〜90 kP aの圧力下で、 0. 5〜 5時間、好ましくは 1〜 3時間で行う。反応は回分法でも連続法でも構わないが、特には連続法が好ましい。

一方、エステル交換法の一例としては、テレフタル酸のジアルキルエステルを主成分とする前記ジカルボン酸エステル成分と 1， 4一ブタンジオールを主成分とする前記ジオール成分とを、 1段または多段のエステル交換反応槽内で、好ましくはエステル交換触媒の存在下に、通常 1 10〜260°C、好ましくは 140 〜245。C、特に好ましくは 180〜220°Cの温度、また、通常 10〜： 133 k P a、好ましくは 13〜120 k P a、特に好ましくは 60〜：！ O l kP aの圧力下で、 0. 5〜5時間、好ましくは 1〜3時間で行う。反応は回分法でも連続法でも構わないが、特には連続法が好ましい。

上記直接重合法、エステル交換法何れの場合も、初期のエステル化反応、エステル交換反応においては、 1, 4—ブタンジオール、 THF、水、アルコール等の留出量が多いため、特開昭 62- 195017号公報等に開示されているように、留出物から低沸点物質と高沸点物質に分離する蒸留塔を設けることが好ましい。次に、得られたエステル化反応生成物またはエステル交換反応生成物としてのオリゴマーは、重縮合反応装置に移される。このときのオリゴマーの数平均分子量は通常 300〜300◦であり、好ましくは 500〜1500である。重縮合反応装置においては、 1段または多段の重縮合反応槽を使用し、重縮合反応触媒の存在下に、通常 210〜280°C、好ましくは 220〜 265°Cの温度、特に好ましくは 230〜 245 °Cの温度で、攪拌下に 1〜 12時間、好ましくは 3〜 10時間で、通常 27 k P a以下、好ましくは 20 k P a以下、特に好ましくは 13 k P a以下の減圧状態で、重縮合反応させる。反応は回分法でも連続法でも構わないが、特には連続法が好ましい。

本発明の製造方法では、重縮合反応槽内を減圧にするために用いられる脱気装置として 1， 4—ブタンジオール成分を主とする蒸気でェゼクタを駆動させ、ェゼクタから排出する 1 , 4一ブタンジオールを主とする蒸気をェゼクタ下流部に設置されたコンデンサで凝縮させて、重縮合反応槽を減圧にする装置を備えた重縮合反応装置を使用する。

以下、コンデンサとは特に断りがない限りェゼクタ下流部のコンデンサを意味し、ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサとは、重縮合反応槽から最も近いェゼクタの下流部に位置するコンデンサ全てを含む。

本発明に用いられるコンデンサはサーフヱイスタイプの他、バロメトリックコンデンサ等のダイレクトコンタクトタイプ等を挙げることができるが、中でも過大な設備を要さず、飛沫同伴されてくるオリゴマー成分や添加剤成分等の閉塞を起こしにくいダイレクトコンタクトが好ましい。

コンデンサに大気脚を介して接続されたホットウヱルタンクの封液の主成分は 1 , 4一ブタンジオールであるが、その他に蒸気発生器や重縮合反応槽から留出する T H Fや H ₂ 0、アルコール等を含んでいる。ホットウェルタンクの封液の蒸気圧は、 H ₂ 0やアルコール、その他の成分の含有量により変化し、さらには重縮合反応等の条件、生産量等に左右されるため制御は容易ではないが、ェゼクタの能力安定性の見地から、本発明においては、少なくとも 1つのホットウェルタンクの封液中の T H F濃度を 4重量％以下にすることが必要で、好ましくは 3重量％以下、中でも 1 . 5重量。 /。、特にコンデンサの圧力またはェゼクタの臨界背圧が 3 k P a以下の場合には、 1重量％以下が好適である。封液中のテトラヒドロフラン濃度がすべて 4重量％より大きいとポリエステル製造に必要な減圧度が安定して得られず不都合である。

少なくとも 1つのホットウエルタンク封液の T H F濃度を 4重量％以下に制御する方法としては、コンデンサの圧力が低いものと、高いものに付属しているホットウヱルタンクを分離して 2系列以上とすることにより、少なくとも最も圧力が低いコンデンサに付属したホットウエルタンク封液の T H F濃度を 4重量％以下に保つ方法が挙げられる。

また、運転の柔軟さの観点からは、少なくとも 1つのホットウエルタンク封液の T H F濃度が 4重量％を超えない範囲で、ホットゥヱルタンク封液を抜き出し、該液の一部または全部をェゼクタに使用する 1， 4一ブタンジオール蒸気発生用ボイラに供給することも可能で、中でも最も THF濃度の低いホットウエルタンク封液をこれに当てることが好ましい。但し、この供給量が多くなると、 1， 4— ブタンジオール蒸気発生用ボイラ、ェゼクタ、コンデンサ、ホットウェルタンクの系でリサイクルされる 1 , 4—ブタンジオールの量が多くなり、 1, 4—ブタンジオールの消費量を低減でき、運転の柔軟さが確保できるという長所がある一方、ホットウヱルタンク中の THF濃度が上昇し、安定した減圧状態を保持できなくなったり、重縮合反応槽からガスとともに同伴されてくるオリゴマ一等の高沸点物質が蓄積する傾向にある。したがって、該供給量は通常、 1, 4—ブタンジォール蒸気発生用ポイラで使用される 1， 4一ブタンジオールの 5 0重量％以下、好ましくは 3 0重量％以下、特に好ましくは 2 0重量％以下とされる。

また、少なくとも 1つのホットウヱルタンク封液の THF濃度を 4重量％以下に制御する他の方法としては、例えば該ホットウヱルタンクに THF含有量の少ない、通常 2重量％以下、好ましくは 1重量％以下、さらに好ましくは 0. 5重量％以下、特に好ましくは 0. 1重量％以下の 1 , 4—ブタンジオールを供給したり、該ホットゥヱルタンクの温度を調整して、発生した THF蒸気を別のコンデンサで捕集 ·回収したりすることによつても達成できる。 THF含有量の少ない 1， 4—ブタンジォ一ノレのホットウエルタンクへの供給は、直接ホットウエノレタンクに行うこともできるし、ェゼクタからの 1 , 4一ブタンジオール蒸気の凝縮液をこれに当てることもできる。

中でも制御のし易さの観点からは、ェゼクタからの 1， 4一ブタンジオール蒸気の凝縮液とは別に、直接ホットウェルタンクに THF含有量の少ない 1 , 4ーブタンジオールを供給して制御する方法が好ましく、特には供給した THF含有量の少ない 1， 4ープタンジオールに見合う THF濃度の高い液をホットウヱルタンクから抜き出し、該抜き出し液を原料調製槽ゃ、 THF分離設備を有するエステル化反応槽またはエステル交換反応槽に供給することで、 THF含有量の高い液をリサイクルする方法が好ましい。

し力し、この場合、ホットウエルタンクへの THF含有量の少ない 1 , 4ーブタンジオールの供給量が多すぎると、これに応じて抜き出す封液の量も多くなるため、抜き出した封液を原料調製系へリサイクルしている場合には、原料で使用する 1， 4 _ブタンジオール量を越え、安定運転が損なわれる可能性がある。

また、該抜き出し封液を T H F分離設備を有するエステル化反応槽またはエステル交換反応槽に供給する場合においても、供給量の増大とともに、分離塔の負荷が増したり、重縮合反応槽の温度調節が困難になったりして、結果的に安定運転が損なわれる可能性がある。

このような事態を回避する方法としては、ホットウヱルタンクから抜き出した THF濃度の高い封液の一部または全部を、 THF分離処理系へ送り、 1， 4ーブタンジオールから THFを分離することが好ましく、同時または逐次的に THF 以外の成分を分離することもできる。

THFの分離された 1， 4一ブタンジオールは、必要に応じてホットウエルタンクゃ、コンデンサ、重縮合反応槽付属のコンデンサ、原料調製系、反応系等に戻し利用することができ、中でも THFの分離された 1， 4一ブタンジオールの一部または全部をホットウエルタンクに戻すことが好ましい。

THFの分離は、蒸留、ストリツビング、吸着分離、膜分離、抽出等、公知の方法を用いることができるが、分離効率、分離精度、設備の単純さ等から、蒸留が好ましい。

更に、少なくとも 1つのホットウエルタンクの封液中の THF濃度が 4重量％以下であると同時に、該ホットウエルタンクの封液中の H₂0濃度は 3重量％以下であることが好ましく、さらには 2重量％以下、特には 1重量％以下であることが好ましく、最適には 0. 5重量％以下である。封液中の水の濃度を低くする方法は、上述の THFの濃度を 4重量％以下とする方法と同様な方法を用いることができる。

本発明に用いられる重縮合反応装置は、（a) ェゼクタと、（b) ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサと、（ c )大気脚とを 2組以上備えた重縮合反応槽を 1 以上有し、且つ（d) 該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットウェルタンクを 2以上有していることが好ましい。または、（a ) ェゼクタと、（b ) ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサと、 ( c ) 大気脚とを 1組以上備えた重縮合反応槽を 2以上有し、且つ（d ) ホットウェルタンクを 2つ以上有していることが好ましい。

本発明に用いられる重縮合反応装置は、前記条件を満足すればいかなる設備構成でもよく、全体として（a )、（b )、 ( c ) , ( d ) の各合計数が異なっていても良い。

更に好ましい装置としては、重縮合反応装置が、（a ) ェゼクタと（b ) ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサと、（ c )大気脚とを 2組以上備えた重縮合反応槽を 2以上有するものである。

従って、重縮合装置全体としてはェゼクタ（a ) が 4個以上、コンデンサ（b ) が 4個以上、（c ) 大気脚が 4個以上、（d ) ホットゥヱルタンクが 2個以上となるものである。かかる構成にすることによりポリエステル製造における各重縮合反応槽に適切な減圧度をより安定に制御することができる。

本発明に用いられる重縮合反応装置において、重縮合反応槽は、 1段であっても多段であっても良いが、好ましくは 2〜5段であり、更に好ましくは 2〜3段である。重縮合反応槽には、ェゼクタ下流部のコンデンサとは別に、重縮合反応槽で発生したガスを凝縮または吸収するために、重縮合反応槽とェゼクタの間（ェゼクタ上流部) にコンデンサを設けることが好ましく、サーフェイスタイプ、ダィレクトコンタクトタイプ等公知のものが挙げられるが、中でも、熱交換効率が良く、昇華物等による閉塞が起こりにくいダイレクトコンタクトタイプが好適である。この重縮合反応槽に付属するェゼクタ上流部のコンデンサは複数設けることもでき、温度の違う、好ましくは、下流に行くほど設定温度を低くした、複数のコンデンサを直列に設けることで、ェゼクタへの抽気負荷を低減させることもできる。以下にいくつかの好ましい実施態様について説明する。

(重縮合反応槽が一段の場合の実施態様）

ェゼクタが 2個の場合には、各々のェゼクタについてコンデンサが 1個以上備えられており、ェゼクタが 3個以上の場合には、少なくとも 2個のェゼクタについてコンデンサが備えられている。

コンデンサには、大気脚を介してホットウェルタンクが備えられており、このホットゥヱルタンクは合計数で 1以上であり 2以上が好ましい。従って、コンデンサが 2個の場合にはホットウエルタンクは 2個であり、 2個のコンデンサの大気脚は別々のホットウェルタンクに接続される。また、コンデンサが 3個以上の場合には、通常ホットウヱルタンクの数は 2個からコンデンサの個数以下の範囲であり、ホットウェルタンクの数がコンデンサの数より少ない場合には、コンデンサの大気脚のうち、いくつかは同じホットウエルタンクに接続される。

ェゼクタの配置は重縮合反応槽に対して直列でも並列でもよいが、効率よく高真空を得るためには直列に配置することが好ましい。また、並列に 2組以上（n 組）、各組について直列に 2個以上（m個）の n X m個を配置することもできる。重縮合反応槽に対して並列にェゼクタを配置する場合には、各組に 2個以上コンデンサ及ぴホットウエルタンクが備えられることが好ましい。

図 1に、重縮合反応槽が 1個、ェゼクタが 3個、ェゼクタ下流部のコンデンサが 2個、ホットウェルタンクが 2個備えられ、ェゼクタ下流部のコンデンサは大気脚を介して別個のホットウエルタンクに接続された重縮合反応装置の概念図を示す。

(重縮合反応槽が 2段の場合の実施態様）

重縮合反応装置に重縮合反応槽が 2個備えられている場合、少なくとも一方の重縮合反応槽について、「重縮合反応槽が一段の場合の実施態様」で述べたものと同様な装置とする。

更に好ましくは、 2個の重縮合反応槽のそれぞれにェゼクタが 2個以上備えられており、コンデンサも 2個以上備えられているものである。従って、ェゼクタ、コンデンサ及ぴコンデンサの大気脚は 4個以上となる。また、ホットウェルタンクの数は通常 2個からコンデンサの個数以下の範囲となる。ホットウヱルタンクの数がコンデンサの数より少ない場合には、コンデンサの大気脚のうち、いくつかは同じホットウヱルタンクに接続される。

(重縮合反応槽が 3段以上の場合の実施態様）

重縮合反応装置の基本的な構成は、「重縮合反応槽が 1段の場合の実施態様」及び「重縮合反応槽が 2段の場合の実施態様」で述べたものと同様であるが、ホットウエルタンクの合計数がそれぞれ 2以上であることが好ましく、適宜構成を選択することが出来る。

好ましくは、各重合反応槽にェゼクタ及ぴコンデンサが各 2個以上備えられ、ホットウエルタンクは合計数で 3以上備えられるものである。

何れの場合もホットウエルタンクは、封液が相互に混じり合わない構造で仕切られている場合、それぞれを 1つと数え、通常これらは、外見上別個の容器として認識される場合が多いが、外見は 1つに見えても内部で仕切られている場合も含むことは言うまでもない。

特に、ホットウェルタンクの数がコンデンサの数よりも少ない場合には、 1つのホットウヱルタンクに複数のコンデンサの大気脚が挿入されることになるが、この場合、ホットウエルタンクの分け方としては、コンデンサの圧力またはそれに付属するェゼクタの臨界背圧の近いものをまとめ、離れたものを異なるホットウェルタンクに揷入することが好ましい。具体的には、コンデンサの圧力またはェゼクタの臨界背圧の差が 1 k P a以上、好ましくは 2 k P a以上、特に好ましくは 3 k P a以上ある場合には、コンデンサの大気脚を異なるホットウエルタンクに揷入することが推奨される。本発明の代表的な実施態様を、図 2およぴ図 3に示した。

図 2において、 aは攪拌機を備えた第一重縮合反応槽、 bはギヤポンプ、 cは第一重縮合槽 aから留出するガスを捕集するコンデンサであり、公知のものが使用できるが、図中ではダイレクトコンタクトタイプのコンデンサの代表的な例として湿式コンデンサを示した。 dは湿式コンデンサ cで捕集した液のタンク、 e はポンプ、 f は熱交換器である。 gは横型の第二重縮合反応槽であり、 hはギヤポンプ、 iは第二重縮合反応槽から留出するガスを捕集する湿式コンデンサ、； j は捕集液のタンク、 kはポンプ、 mはポリマーの抜き出しダイ、 nはチップカッター、 pは熱交換器である。

また、 1はエステル化反応槽またはエステル交換反応槽（図示せず）から、第一重縮合反応槽 aへの供給ライン、 2は第一重縮合反応槽 aから第二重縮合反応槽 gへの供給ライン、 3は第一重縮合反応槽 aからのベントライン、 4は湿式コンデンサ cからの液抜きライン、 5はタンク dから湿式コンデンサ cへの循環ライン、 6は凝縮液の外部への抜き出しライン、 7はタンク dへの 1 , 4一ブタンジオールの供給ライン、 8はェゼクタ Aへのガス抜き出しラインである。一方、 1 0は第二重縮合反応槽 gからのベントライン、 1 1は湿式コンデンサ iからの液抜きライン、 1 2はタンク； jから湿式コンデンサ iへの循環ライン、 1 3は凝縮液の外部への抜き出しライン、 1 4はタンク jへの 1 , 4一ブタンジオールの供給ライン、 1 5はェゼクタ Gへのガス抜き出しラインである。

1から供給されたオリゴマ一は、減圧に保たれた第一重縮合反応槽 aで重縮合し、 2を通じて第二重縮合反応槽 gに送られる。第一重縮合反応槽 aで生じた 1 , 4ープタンジオール、 T H F、水を主成分とする蒸気は、湿式コンデンサ cに送られ、沸点の高い 1 , 4—ブタンジオールおよぴ微量の T H Fと水はここで凝縮しタンク dに集められる。この液をポンプ eを用いて、ライン 6を通して一部を系外に抜き出し、残りを 5を通じて湿式コンデンサ cに循環させ、 1 , 4一ブタンジオールの凝縮に用いる。また、 7からは必要に応じてタンク dに 1， 4一ブタンジオールを供給する。一方、沸点の低い T H F、 H20を主成分とするガスは 8を通じてェゼクタ Aに送られる。

2から供給されたプレボリマーは、減圧に保たれた第二重縮合反応槽 gでさらに重縮合し、 9からダイへッド mを通じてチップカッター nでペレツトイ匕される。第二重縮合反応槽 gで生じた 1， 4—ブタンジオール、 T H F、水を主成分とする蒸気は、湿式コンデンサ iに送られ、沸点の高い 1， 4一ブタンジオールおょぴ微量の T H Fと水はここで凝集しタンク j に集められる。この液をポンプ kを用いて、ライン 1 3を通して一部を系外に抜き出し、残りを 1 2を通じて湿式コンデンサ iに循環させ、 1， 4—ブタンジオールの凝縮に用いる。また、 1 4からは必要に応じて 1， 4一ブタンジオールをタンク j に供給する。一方、沸点の低い T H F、 H 2 Oを主成分とするガスは 1 5を通じてェゼクタ Gに送られる。

図 3は、図 2における第一重縮合反応槽 a、および第二重縮合反応槽 gの脱気系の構成を示す。 A、 B、 G、 H、 Jはェゼクタ、 C、 D、 K、 L、 Mはバロメトリックコンデンサ、 E、 Nはコンデンサ、 F、 Pは真空ポンプ、 Q、 R、 Sはホットウエルタンク、 Uはバッファータンク、 Wは T H Fおよび H20の分離蒸留塔、 Xは分離蒸留塔 wのリボイラー、 τ、 V、 Υはポンプを示す。

また、図 3における 8は図 2における 8と同一であり、第一重縮合反応槽 aからの留出ガスライン、同様に 1 5は図 2における 1 5と同一であり、第二重縮合反応槽 gからの留出ガスライン、 1 6、 1 7、 2 6、 2 7、 2 8は、各バロメトリックコンデンサからのガスの吐出ライン、 1 8、 2 9はそれぞれ熱交換器 E、 Nから真空ポンプ F、 Pへのライン、 1 9、 3 0は真空ポンプからの吐出ガスライン、 2 0、 2 1、 3 1、 3 2、 3 3は、 1 , 4—ブタンジオールの供給ラインで、好ましくは該 1， 4—ブタンジオールの一部または全部はホットウエルタンク Q、 R、 Sからの循環で構成される。また該液は熱交換器等を用いて温度コントロールされていることが推奨される。 2 2、 2 3、 3 4、 3 5、 3 6はェゼクタへの 1 , 4一ブタンジオール蒸気の供給ライン、 2 4、 2 5、 3 7、 3 8、 3 9は各バロメトリックコンデンサの大気脚、 4 0はホットウェルタンク Q、 R、 Sからの抜き出しライン、 4 1はポンプ Tからバッファータンク Uへのライン、 4 2はノッファータンク Uからの抜き出しライン、 4 3はポンプ Vから分離蒸留塔 Wへのライン、 4 4は分離蒸留塔 W以外、例えば原料調製系や外部への払い出しライン、 4 5は分離蒸留塔 Wからの 1， 4—ブタンジオールの抜き出しライン、 4 6は分離蒸留塔 Wからの T H F、 H20を主成分とする低沸点成分の抜き出しライン、 4 7 はポンプ Yの吐出ライン、 4 8はホットウエルタンク Q、 R、 Sへの供給ライン、 4 9はリボイラー Xからの循環ライン、 5 0はホットウェルタンク Q、 R、 S以外、例えば、重縮合反応槽付属の湿式コンデンサ付属のタンク（図 2における d、 j )、ェゼクタの蒸気発生器、原料系、外部払い出しタンク等への供給ライン、 5 1は外部からの 1， 4一ブタンジオール供給ラインである。

第一重縮合反応槽 aから留出した T H F、H20を主成分とするガスはライン 8 を経て、 1段目ェゼクタ Aに導入される。この時ェゼクタ Aから排出される 1， 4一ブタンジオール蒸気は、パロメトリックコンデンサ Cで凝縮され、凝縮液は大気脚 2 4を通じてホットウエルタンク Qに集められる。一方、パロメトリックコンデンサ Cで凝縮しなかった成分はライン 1 6を通じて、 2段目のェゼクタ B に送られ、パロメトリックコンデンサ Dで凝縮された凝縮液は大気脚 2 5を通じてホットウエルタンク Rに集められる。パロメトリックコンデンサ Dで凝縮しなかった成分はライン 1 7を通じてコンデンサ Eに送られ、可能な限り成分を凝縮させた後、最終的には真空ポンプ Fを用いて系外に排出される。

第二重縮合反応槽 gから留出したガスもライン 1 5を経て 1段目ェゼクタ Gに送られ、ェゼクタ Gから排出される 1 , 4—ブタンジオール蒸気は、バロメトリックコンデンサ Kで凝縮され、凝縮液は大気脚 3 7を通じてホットウヱルタンク S に集められる。一方、バロメトリックコンデンサ Kで凝縮しなかつた成分はラィン 2 6を通じて、 2段目のェゼクタ Hに送られ、パロメトリックコンデンサで凝縮された凝縮液は大気脚 3 8を通じてホットウヱルタンク Qに集められる。バロメトリックコンデンサ Lで凝縮しなかった成分はライン 2 7を通じて 3段目のェゼクタ Jに送られ、パロメトリックコンデンサ Mで凝縮された凝縮液は大気脚 3 9を通じてホットウエルタンク Rに集められる。パロメトリックコンデンサ M で凝縮しなかった成分はライン 2 8を通じてコンデンサ Nに送られ、可能な限り成分を凝縮させた後、最終的には真空ポンプ Pを用いて系外に排出される。

ホットウヱルタンク（3、 R、 Sに集められた 1， 4一ブタンジオールを主成分とする液体は、ライン 4 0を通してバッファータンク Uに送られ、その一部または全部を蒸留分離塔 Wにポンプ Vを通じて供給する。この時運転状態に合わせて、未精製の液の一部または全部を原料や、外部への払い出し等に用いることができる（ライン 4 4 )。

蒸留分離塔 Wで T H Fや H20等の低沸点成分が分離された 1， 4一ブタンジォールはライン 4 5より抜き出され、その一部または全部をライン 4 8を通じてホットウヱルタンク Q、 R、 Sに戻す。この時、 Q、 R、 Sはそれぞれ大気脚を通じてつながつているパロメトリックコンデンサの運転圧力毎に分けられており、低圧力側から、 S、 Q、 Rの順になつている。

図 3では、 Q、 R、 S全てのホットウエルタンクに 4 8を通じて 1， 4—ブタンジオールを供給するラインが示されているが、例えば、要求運転条件に応じて、運転圧力の高いコンデンサの大気脚が挿入されているホットウエルタンク Rについては、 T H F含有量の少ない 1， 4—ブタンジオールの供給をェゼクタ B、 Jから排出される 1， 4—ブタンジオール蒸気の凝縮液でまかない、ライン 4 8を通じて直接供給しないことも可能であるし、ホットウヱルタンク封液からの T H F分離についても、比較的 T H F濃度が低いと予想される、例えばホットウエノレタンク Sや Qについては行わず、比較的 T H F濃度が高いと予想される Rについてのみ行うといったことも可能であるのは言うまでもない。

さらに、運転状態、経済的状態に合わせて精製 1， 4ーブタンジオールの一部または全部を原料調製系や、コンデンサ、ェゼクタ蒸気発生器、外部等へ払い出すことも可能である（ライン 5 0 )。蒸留分離塔 Wで分離された T H F等の低沸点成分はライン 4 6を通じて外部に払い出す。

ここで、反応槽、ェゼクタ、タンク、ポンプ、蒸留塔、コンデンサ、熱交換器等の形式や数等は、性能、要求品質、経済的効果等を踏まえて適宜変更できることは言うまでもない。

図 4では、運転圧力の低いコンデンサの大気脚が挿入されているホットウエルタンク Sにライン 5 1を通して外部から T H F濃度の低い 1 , 4一ブタンジォールを供給し、ライン 5 2、 5 3を通じて運転圧力が高いコンデンサの大気脚が揷入されているホットウェルタンク Q、 Rに順に供給させる態様を示した。通常、 S、 Q、 Rの順に対応するコンデンサの臨界背圧が高くなり、この順にホットゥヱルタンクの T H F濃度を高く設定できるため、このような方法を取れば、ホットウエルタンクに供給される 1， 4—プタンジオールを無駄なく有効に利用することが可能になる。

図 5では、図 4におけるホットウエルタンク Sの封液の一部を、ェゼクタの 1， 4—ブタンジオール蒸気発生用ボイラ Zに供給する態様を示した。このようにすれば、図 5で示される減圧脱気系で使用する 1， 4一ブタンジオールの総量を減らしたり、種々の要請に応じて生産量を変えたりすることができる。ぐ実施例 >

以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。

なお、実施例及び比較例において、評価は下記の方法により行った。

(1) ホットウェルタンク封液中の THF濃度

ガスクロマトグラフィ一で定量した。

(2) 固有粘度

ウベローデ型粘度計とフエノール Zテトラクロロェタン（重量比 1 1) の混合液を溶媒とし、 30°Cにおいて、濃度 1. 0 g d Lのポリマー溶液、および溶媒のみの落下秒数を測定し、下式より求めた。

["]= ((ΐ +4Κ_Ηη _{5 ρ}) ο· ⁵— 1) / (2K_HC)

但し、 _!ί

77。一 1 であり、

77はポリマー溶液の落下秒数、 η。は溶媒の落下秒数、 Cはポリマー溶液濃度（g Zd L)、 K_Hはハギンズの定数である。 K_Hは 0. 33を採用した。

[実施例 1 ]

図 2のフローチヤ一トにおけるライン 1を通じてポリブチレンテレフタレートオリゴマー 43 k gZhを第一重縮合反応槽 aに連続的に供給し、第一重縮合反応槽の内温を 235°C、圧力 2. 2 k P a、平均滞留時間 1. 6時間に保ち重縮合反応を進め、ライン 2を通じて第二重縮合反応槽 gヘプレポリマーを供給した。第二重縮合反応槽の内温は 240 、圧力 0. 2 k P a、平均滞留時間 1. 5時間とし重縮合反応をさらに進めた。

それぞれの重縮合反応槽の圧力は図 3に示した減圧系を用いてコントロールし、コンデンサ C、 Dの初期圧力はそれぞれ 5 k P a、 1 5 k P a、コンデンサ、 L、 Mの圧力はそれぞれ 1. 6 k P a、 5 k P a、 1 5 k P aであった。

この時、ホットウエルタンク Q、 R、 Sに凝集した THFを含む 1 , 4—ブタンジオールは、それぞれのホットウヱルタンクの液面が一定になるように 40を通じて連続的に抜き出し、蒸留分離塔 Wで THFを分離した後、ライン 48を通じて THF濃度 0.05重量％以下の 1， 4_ブタンジオールをホットウエルタンク Sと Qにそれぞれ 1 5 k g/hずつ、ホットウエルタンク Rには 1 0 k gZhを供給し、余剰の 1， 4一ブタンジオールはライン 50から抜き出した。

オリゴマー供給を開始して 1 2時間後、ホットゥヱルタンク Q、 R、 Sの封液の THF濃度はそれぞれ、 1. 5重量％、 2. 8重量％、 0. 5重量％であり、第一重縮合反応槽 aおよび第二重縮合反応槽 gの圧力は安定していた。この時、ライン 9を通じて吐出したポリマー（ポリブチレンテレフタレート）の固有粘度は 0. 85で、以後 6時間毎に 4回、ホットゥヱルタンク Q、 R、 Sの封液中の THF濃度とポリマーの固有粘度を測定した。表 1に示すように運転期間中、ホットウェルタンク Q、 R、 Sの THF濃度は安定しており、ポリマーの固有粘度も安定していた。

[実施例 2]

ライン 48を通じてのホットウエルタンク Q、 R、 Sへの精製 1， 4一ブタンジオールの供給を停止した以外は実施例 1と同様に行った。この時、ェゼクタから供給される 1， 4—ブタンジオールおょぴ反応系からの凝縮液に見合う分は、各ホットウヱルタンクの液面が一定になるようにライン 40を通じて抜き出した。オリゴマー供給開始から 1 2時間後、ホットウェルタンク Q、 R、 Sの THF 濃度はそれぞれ、 1. 7重量％、 5. 1重量％、 0. 6重量％であり、 36時間後には、それぞれ 1. 9重量％、 5. 3重量％、 0. 7重量％に上昇したが、各々の重縮合反応槽の圧力は安定しており、ポリマーの固有粘度も安定していた。

[実施例 3] 図 6に示すようにホットウエルタンクを Qのみとした減圧系を用いた以外は実施例 1と同様に行った。この時、実施例 1と同様にホットゥヱルタンク Qに凝集した THFを含む 1, 4一ブタンジオールは 40を通じて連続的に抜き出し、蒸留分離塔 Sで THFを分離した後、ライン 48を通じて THF濃度 0. 05 %以下の 1， 4一ブタンジオール 40 k gZhをホットウエルタン Qに供給し、余剰の 1, 4—ブタンジオールはライン 50から抜き出した。

オリゴマー供給を開始して 1 2時間後、ホットウェルタンク Qの封液の THF 濃度は 0. 81重量％であり、第一重縮合反応槽 aおよび第二重縮合反応槽 gの圧力は安定していた。この時、ライン 9を通じて吐出したポリマー（ポリブチレンテレフタレート）の固有粘度は 0. 85で、以後 6時間毎に 4回、ホットゥェルタンク Qの封液中の T H F濃度とポリマーの固有粘度を測定した。表 1に示すように運転期間中、ホットウェルタンク Qの THF濃度は安定しており、ポリマ一の固有粘度も安定していた。

[比較例 1 ]

ライン 48通じてホットウエルタンク Qへの精製 1， 4ープタンジオール供給を停止した以外は実施例 3と同様に行った。この時、ェゼクタから供給される 1， 4—ブタンジオールおよび反応系からの凝縮液に見合う分はライン 40を通じて抜き出した。

オリゴマー供給開始から 1 8時間後、ホットウエルタンク Qの THF濃度は 4. 9重量％となり、ェゼクタ能力が安定しなくなった。これに応じて反応器の圧力は上昇し、オリゴマー開始から 30時間後、第一重縮合反応器 aの圧力は 6. 5 k P a、第二重縮合反応器の圧力は 3. 3 k P aとなった。

その結果、表 1に示すようにオリゴマー供給を開始して 1 2時間後のポリマーの固有粘度は 0. 8 1であったが、オリゴマー供給開始から 36時間後の固有粘度は 0. 45に低下した。オリ： Γマ-供給開始からの時間（hr)

12 18 24 30 36 実施例 1 THF濃度ホットウェルタンク Q 重量％ 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ホットゥ Iルタンク R 重量 ^Q/o 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 ホットゥ Iルタンゥ S 重量 ^Q/o 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 ホ'リマ-の固有粘度 0.85 0.85 0.85 0.85 0.85 実施例 2 THF濃度ホットゥ Iルタンク Q _M% 1.7 1.8 1.9 1.9 1.9 ホットゥ Iルタンク R 重量％ 5.1 5.2 5.2 5.3 5.3

CO

ホットウェルタンク S 重量％ 0.6 0.6 0.6 0.6 0.7 ホ'リマ-の固有粘度 0.85 0.85 0.85 0.85 0.85 実施例 3 THF濃度ホ' yトウ Iルタンク Q 重量⁰ /o 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 ホットゥ Iルタンク R 重量％ ― ― ― ― 一ホットゥ Iルタンク S 重量％

ホ'リマ-の固有粘度 0.85 0.85 0.85 0.85 0.85 比較例 1 THF濃度ホットゥ Iルタンク Q 重量％ 4.1 4.9 4.9 5.0 5.1 ホットゥ Iルタンク R 重量％

ホットウェルタンク S 重量％

ホ'リマ-の固有粘度 0.81 0.67 0.55 0.47 0.45

本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとつて明らかである。

本出願は、 2002年 9月 20 日出願の日本特許出願（特願 2002— 275916)、 2002 年 11月 8日出願の日本特許出願（特願 2002— 325705)、に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

<産業上の利用可能性 >

本発明により、安定した品質のポリエステルを製造する方法および、環境負荷を大幅に低減したポリエステルの製造方法を提供することができる。

Claims

請求の範囲

1 . ェゼクタ、ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及び大気脚を 1 組以上備えた重縮合反応槽を 1以上、及ぴ該コンデンサと大気脚を介して接続されたホットウエルタンクを 1以上有する重縮合反応装置を用い、

1， 4一ブタンジオールを主とする蒸気でェゼクタを駆動させ、ェゼクタから排出する 1 , 4一ブタンジオールを主とする蒸気をェゼクタ下流部に設置されたコンデンサで凝縮させて、反応器を減圧状態として重縮合反応を行う工程を有するポリエステルの製造方法において、

少なくとも一つのホットウエルタンクの封液中に含まれるテトラヒドロフラン濃度が 4重量％以下であることを特徴とするポリエステルの製造方法。

2 . 重縮合反応装置が、ェゼクタ、ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及び大気脚を 2組以上備えた重縮合反応槽を 1以上、且つ、ホットウェルタンクを 2以上有し、

少なくとも一つのホットウヱルタンクの封液中に含まれるテトラヒドロフラン濃度が 4重量％以下である請求の範囲第 1項に記載のポリエステルの製造方法。

3 . 重縮合反応装置が、ェゼクタ、ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及び大気脚を 1組以上備えた重縮合反応槽を 2以上、且つ、ホットウェルタンクを 2以上有し、

4 . 重縮合反応装置が、ェゼクタ、ェゼクタ下流部に設置されたコンデンサ、及び大気脚を 2組以上備えられた重縮合反応槽を 2以上、且つ、ホットゥヱルタンクを 2以上有し、

少なくとも一つのホットウエルタンクの封液中に含まれるテトラヒドロフラン濃度が 4重量％以下である請求の範囲第 1項に記載のポリエステルの製造方法。

5 . 少なくとも 1つのホットウエルタンクに、テトラヒドロフラン濃度が 1重量％以下の液を供給し、該ホットウエルタンクの封液中に含まれるテトラヒドロフラン濃度を 4重量％以下に調整する請求の範囲第 1項〜第 4項のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。

6 . 少なくとも 1つのホットウェルタンクの封液を抜き出し、該液の一部または全部からテトラヒドロフランを分離除去し、テトラヒドロフラン濃度が 1 重量。ん以下の液を得、該液の一部または全部を少なくとも 1つのホットウエルタンクに供給する請求の範囲第 5項に記載のポリエステルの製造方法。

7 . 少なくとも 1つのホットゥルタンクの封液を抜き出し、該液の一部または全部を 1， 4一ブタンジオール蒸気発生用ポイラに供給して 1， 4一ブタンジオール蒸気とし、これをェゼクタ駆動用蒸気として用いる請求の範囲第 1項〜第 6項のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。

8 . ポリエステルがポリプチレンテレフタレートである請求の範囲第 1項〜第 7項のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。