MX2008007926A - Proceso continuo para producir tereftalato de politrimetileno - Google Patents

Abstract

Esta invención se refiere a un proceso continuo para la producción de tereftalato de politrimetileno, en donde el subproducto 1,3-propanodiol gaseoso que resulta del proceso es condensado en un condensador, y una porción del subproducto condensado se recicla de regreso al proceso.

Description

PROCESO CONTINUO PARA PRODUCIR TEREFTALATO DE POLITRI ETILENO Campo de la invención Esta invención se refiere a un proceso continuo para la producción de tereftalato de politrimetileno, en donde el subproducto 1, 3-propanodiol gaseoso que resulta del proceso se condensa en un condensador, y una porción del subproducto condensado se recicla de regreso al proceso. Antecedentes de la invención El tereftalato de politrimetileno se produce por la reacción de ácido tereftálico (TPA) o tereftalato de dimetilo (DMT) y 1 , 3-propanodiol en exceso a temperaturas elevadas para obtener un producto de esterificación. Este producto de esterificación se sujeta a una precondensación, y luego el producto de precondensación se somete a policondensación para obtener tereftalato de politrimetileno. En el proceso de tereftalato de politrimetileno, el exceso de 1, 3-propanodiol se remueve mediante volatilización a partir de las etapas de policondensación y policondensación. Este subproducto 1, 3-propanodiol volatilizado se sabe que contiene varios subproductos adicionales, por ejemplo, dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y oligómeros de tereftalato de politrimetileno así como algunos compuestos que contienen carbonilo. Además, si el material de partida para el proceso incluye tereftalato de dimetilo, puede haber incluso cantidades pequeñas REF.: 193320 encontradas en el subproducto 1, 3-propanodiol . Reciclar el subproducto 1, 3-propanodiol es deseable para de esta manera mejorar la eficiencia y reducir los costos del proceso. Experiencia reciente en la operación de procesos continuos para producir tereftalato de politrimetileno, sin embargo, ha mostrado que los subproductos sólidos en el subproducto 1 , 3-propanodiol líquido se precipitan gradualmente en los tubos , las paredes del cambiador de calor y boquillas de aspersión, etc. Los precipitados pueden causar incrustación, lo cual a su vez da como resultado velocidades de flujo de recirculación de 1, 3-propanodiol más bajas y eventual operación deficiente del condensador de aspersión. Esta acumulación de sólidos en el sistema de recirculación lleva vida operacional acortada, frecuencia de mantenimiento incrementada y, consecuentemente, a costos más altos debido a tiempos de interrupción del funcionamiento de las máquinas incrementados, costos de mantenimiento y rendimiento de producto total más bajo. US6353062, US6538076, US2003-0220465A1 y US2005-0165178 Al describe procesos continuos para preparar tereftalato de politrimetileno mediante polimerización de tereftalato de bis-3-hidroxipropilo. Excesos de vapores de 1, 3-propanodiol se remueven de la corriente de proceso y se condensan por medio de un condensador de aspersión en donde son enfriados al ser asperjados con 1, 3-propanodiol condensado que ha sido enfriado a menos de 60 aC, y de preferencia menos de 50SC. El 1, 3-propanodiol condensado fluye dentro de un pozo de condensación en donde se combina con 1, 3-propanodiol adicional. Una porción del líquido en el pozo de condensación se bombea a través de un enfriador (es decir, un cambiador de calor) a la parte superior del condensador para usarse como la aspersión de condensación. Ninguno de estos documentos describe reciclar el exceso de 1 , 3-propanodiol . US6277947 y US6326456 describen procesos para producir tereftalato de politrimetileno mediante esterificación de ácido tereftálico con trimetilenglicol en presencia de un compuesto de titanio catalítico, seguida por precondensación y policondensación. La esterificación se lleva a cabo en al menos dos etapas, en donde en la primera etapa se usan una relación molar total de trimetilenglicol a ácido tereftálico de 1.15 a 2.5, un contenido de titanio de 0 a 40 ppm, una temperatura de 240 a 275 SC y una presión de 1 a 3.5 barias. En la por lo menos una etapa subsecuente, el contenido de titanio se ajusta para que sea más alto que en la etapa inicial por 35 a 110 ppm. Estas dos publicaciones describen el reciclaje del exceso de 1, 3-propanodiol en un mezclador de pasta de ácido tereftálico/1, 3-propanodiol que es típicamente no calentado. Sin embargo, la estequiometría ilustrada en los ejemplos 6, 7 y 8 de ambas patentes indica claramente que el 1 , 3-propanodiol reciclado no resultó de un proceso continuo en estado fijo. Más aún, el proceso produjo tereftalato de politrimetileno con color significativo, como se sugiere por el uso de compuestos de cobalto como agentes de color en los ejemplos 6 y 7. Estos problemas en reciclar 1, 3-propanodiol han dado como resultado reportes (véase, por ejemplo, US6657044) de que es necesario remover los subproductos sólidos del subproducto 1, 3-propanodiol recuperado para de esta manera reciclarlo exitosamente. US6657044 enseña un proceso para la preparación de tereftalato de politrimetileno mediante esterificación de ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo con 1 , 3-propanodiol , en donde el exceso de 1, 3-propanodiol se purifica antes de reciclarlo al proceso. La corriente de 1, 3-propanodiol es hervida y el 1 , 3-propanodiol se separa de la fracción de subproducto de alta ebullición que consiste en sólidos y semisólidos. Los sólidos y semisólidos son calentados en presencia de un catalizador metálico que digiere y convierte el subproducto sólido en esteres de ácido tereftálico. US6245879 describe procedimientos para la purificación de una corriente de 1 , 3-propanodiol que contiene carbonilo para su reutilización en un proceso de tereftalato de politrimetileno. US6703478 y EP-B1245606 describen un proceso para producir continuamente un poliéster aromático que comprende un ácido dicarboxílico aromático como el componente de ácido dicarboxílico principal y por lo menos un glicol seleccionado del grupo que consiste en etilengicol, 1, 3-propanodiol y 1,4-butanodiol como el componente de glicol principal a través de una reacción de esterificación o intercambio de éster y una reacción de policondensación, en donde el destilado que contiene el glicol anterior de la reacción de policondensación se somete a por lo menos una destilación por vaporización para remover sustancias de baja ebullición antes de reciclarlo a la reacción de esterificación o intercambio de éster. Sería altamente adecuado para el proceso de polimerización continua de tereftalato de politrimetileno poder reducir sustancialmente la cantidad de incrustación debido a la precipitación de sólidos provenientes del subproducto 1, 3-propanodiol líquido, particularmente en la etapa de condensación. Además, sería adecuado el poder reciclar el subproducto 1, 3-propanodiol líquido en el proceso con mínimo procesamiento, mientras que al mismo tiempo obtener un producto de tereftalato de politrimetileno de excelente calidad. Breve descripción de la invención La invención está dirigida a un proceso continuo para la producción de tereftalato de politrimetileno que comprende las etapas de: (a) producir continuamente oligómeros de tereftalato de politrimetileno que comprenden unidades de repetición de 1, 3-trimetileno y tereftalato y que tienen un grado de polimerización de alrededor de 1.9 a alrededor de 3.5 mediante (i) reacción de intercambio de éster de tereftalato de dimetilo con exceso de 1, 3-propanodiol a una temperatura elevada o (ii) reacción de esterificación directa de ácido tereftálico con exceso de 1, 3 -propanodiol a una temperatura elevada; (b) precondensar continuamente los oligómeros de tereftalato de politrimetileno para formar un prepolímero de tereftalato de politrimetileno que tenga una viscosidad intrínseca de al menos aproximadamente 0.23 dl/g y subproductos gaseosos que comprendan el subproducto 1,3-propanodiol volatilizado y (c) polimerizar continuamente el prepolímero de tereftalato de politrimetileno para formar tereftalato de politrimetileno de peso molecular más alto que tenga una viscosidad intrínseca de al menos aproximadamente 0.55 dl/g y subproductos gaseosos adicionales que comprendan el subproducto 1, 3 -propanodiol volatilizado, en donde : (i) los subproductos gaseosos y los subproductos gaseosos adicionales se condensan en al menos dos condensadores de aspersión para formar al menos dos corrientes de subproducto 1, 3-propanodiol condensado las cuales se recogen después en al menos un pozo de condensación, y (ii) al menos una porción del subproducto 1,3-propanodiol condensado sin purificación es retroalimentada a las reacciones de intercambio de éster o esterificación directa en uno o más lugares en donde la temperatura es de aproximadamente 150SC o más alta. En una modalidad preferida, la invención está dirigida al uso de la reacción de intercambio de éster de tereftalato de dimetilo con 1, 3-propanodiol . En otra, está dirigida a la reacción de esterificación directa de ácido tereftálico con 1, 3-propanodiol . En una modalidad preferida, los subproductos gaseosos se condensan en al menos un condensador de aspersión para formar al menos una corriente de subproducto 1,3-propanodiol condensado que después se recoge en al menos un pozo de condensación, y al menos en donde el subproducto 1,3-propanodiol condensado sin purificación es retroalimentado a la reacción de intercambio de éster o esterificación directa en uno o más lugares en donde la temperatura es aproximadamente 150 aC o más alta. En otra modalidad preferida, los subproductos gaseosos adicionales se condensan en al menos un condensador de aspersión para formar al menos una corriente de subproducto 1, 3-propanodiol condensado que después se recoge en al menos un pozo de condensación, y en donde además el subproducto 1, 3-propanodiol condensado sin purificación es retroalimentado en la reacción de intercambio de éster o esterificación directa en uno o más lugares en donde la temperatura es aproximadamente 150SC o más alta. De preferencia los subproductos gaseosos son condensados en un condensador de aspersión para formar al menos una corriente de subproducto 1, 3-propanodiol condensado, los subproductos gaseosos adicionales se condensan en un condensador de aspersión para formar al menos una corriente de subproducto 1, 3-propanodiol condensado, y luego el subproducto 1, 3-propanodiol condensado se recoge en uno o más pozos de condensación, y en donde el subproducto 1, 3-propanodiol condensado es después sin purificación retroalimentado a la reacción de intercambio de éster o esterificación directa en uno o más lugares en donde la temperatura es aproximadamente 150SC más alta. De preferencia el subproducto 1, 3-propanodiol condensado comprende 1, 3-propanodiol y subproducto sólido que comprende una mezcla de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y oligómeros de tereftalato de politrimetileno. De preferencia el color Hunter b de tereftalato de politrimetileno de peso molecular más alto está debajo de aproximadamente 11.5. De preferencia el tereftalato de politrimetileno de peso molecular más alto tiene una viscosidad intrínseca de al menos aproximadamente 0.91 dl/g, muy preferiblemente al menos alrededor de 0.96 dl/g. En una modalidad preferida, el subproducto 1,3-propanodiol condensado proveniente de los subproductos gaseosos es recogido en el por lo menos un pozo de condensación y entra en el por lo menos un pozo de condensación a una temperatura no más alta que aproximadamente 50 SC. De preferencia la temperatura del subproducto 1, 3-propanodiol condensado que entra en el por lo menos un pozo de condensación está alrededor de 50aC o más baja y en donde una porción del subproducto 1, 3-propanodiol condensado se enfría en al menos un cambiador de calor y luego se asperja en el por lo menos uno de los condensadores de aspersión. De preferencia, (i) los subproductos gaseosos se condensan en al menos un condensador de aspersión para formar al menos una corriente de subproducto 1, 3-propanodiol condensado que después se recoge en al menos un pozo de condensación, (ii) la temperatura del subproducto 1,3-propanodiol condensado que entra en el por lo menos un pozo de condensación es aproximadamente 502C o más baja, (iii) una porción del subproducto 1, 3-propanodiol condensado se transfiere (por ejemplo, se bombea) desde el pozo de condensación al interior del por lo menos un cambiador de calor en donde es enfriada, y luego se asperja en el por lo menos un condensador de aspersión para condensar el subproducto 1, 3-propanodiol y (iv) por lo menos 75% en peso del subproducto 1, 3-propanodiol condensado sin purificación es retroalimentada a la reacción de intercambio de éster o esterificación directa en uno o más lugares en donde la temperatura es de aproximadamente 150 SC o más alta. De preferencia el subproducto 1, 3-propanodiol condensado que entra en el por lo menos un pozo de condensación está a alrededor de 45SC o menos. De preferencia subproducto 1,3-propanodiol condensado que entra en el por lo menos un pozo de condensación está al menos en alrededor de 30fiC, muy preferiblemente al menos alrededor de 35aC. El grado de incrustación debido a la precipitación de subproducto soliólo en los tubos, paredes del cambiador de calor y boquillas de aspersión en contacto con el subproducto 1 , 3-propanodiol condensado es menor que aquél que ocurre con el mismo proceso excepto en que la temperatura del subproducto 1, 3-propanodiol condensado que entra en el pozo de condensación es de 55SC. En una modalidad preferida, las reacciones de cambio de esterificación directa se lleva a cabo en uno o más recipientes de reacción y la por lo menos una porción del subproducto 1, 3-propanodiol condensado sin purificación se alimenta directamente de regreso al por lo menos uno o más recipientes de reacción. En otra modalidad preferida, (i) la reacción de intercambio de éster o esterificación directa se lleva a cabo en uno o más recipientes de reacción, (ii) producto metanol o agua y 1, 3-propanodiol remanente se remueven del uno o más recipientes de vapor como una fase de vapor, (iii) la fase de vapor se separa usando una columna en (A) fase de agua o metanol y (B) una fase de 1, 3-propanodiol recuperado que después se condensa en la base de la columna o un recipiente de recepción separado y luego se regresa al uno o más recipientes de reacción, (iv) y el subproducto 1,3-propanodiol condensado sin purificación se alimenta en la columna, un recipiente de recepción en la base de la columna o los tubos que alimentan el subproducto 1, 3-propanodiol condensado recuperado de la columna al interior del recipiente de reacción en un punto en el que la temperatura es aproximadamente 150eC o más alta, de preferencia en la (i) fase de vapor o (ii) fase de 1, 3-propanodiol recuperada. De preferencia los subproductos gaseosos se condensan en al menos un condensador de aspersión para formar subproducto 1, 3-propanodiol condensado que comprende 1,3-propanodiol y sólidos de subproducto que comprenden dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y, opcionalmente, tereftalato de politrimetileno, el cual es después recogido en al menos un pozo de condensación y en donde una porción del subproducto 1, 3-propanodiol condensado se enfría en al menos otro cambiador de calor y luego se asperja en el por lo menos un condensador de aspersión, y además en donde la cantidad total de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y tereftalato de politrimetileno en el subproducto 1 , 3-propanodiol condensado se eleva al menos aproximadamente 0.2% en peso con base en el peso del subproducto 1 , 3-propanodiol condensado . Así, la invención proporciona un proceso continuo de polimerización de tereftalato de politrimetileno en el que es posible reciclar subproducto 1, 3-propanodiol líquido en el proceso sin la purificación de la corriente de reciclaje, mientras que al mismo tiempo se obtiene tereftalato de politrimetileno de excelente calidad. De acuerdo con modalidades preferidas, esto se puede hacer mientas se reduce sustancialmente la cantidad de incrustación debido a la precipitación de sólidos del subproductol , 3-propanodiol líquido . Breve descripción de la figura La figura 1 es una representación esquemática de un aparato usado para evaluar el grado de precipitación de subproductos sólidos durante el proceso de la invención. Descripción detallada de la invención Todas las publicaciones, solicitudes de patente, patentes y otras referencias mencionadas en la presente se incorporan a manera de referencia en su totalidad. A menos que se define lo contrario, todos los términos técnicos y científicos usados en la presente tienen el mismo significado que el entendido comúnmente por alguien de capacidad ordinaria en la técnica a la cual esta invención pertenece. En caso de conflicto, la presente descripción, incluyendo definiciones, será de utilidad. Excepto cuando se indique expresamente, las marcas comerciales se muestran en mayúsculas. Aunque métodos y materiales similares o equivalentes a aquellos descritos en la presente pueden usarse en la práctica o prueba de la presente invención, los métodos y materiales adecuados se describen en la presente. A menos que se indique lo contrario, todos los porcentajes, partes, relaciones, etc., son en peso. Cuando una cantidad, concentración u otro valor o parámetro se da ya sea como un intervalo, intervalo preferido o una lista de valores preferibles superiores y valores preferibles inferiores, esto debe entenderse como describiendo específicamente todas los intervalos formados a partir de cualquier par de cualquier límite de intervalo superior o valor preferido y cualquier límite de intervalo inferior o valor preferido, no obstante de si los intervalos se describen por separado. Cuando un intervalo de valores numéricos se describe en la presente, a menos que se indique lo contrario, el intervalo intenta incluir los puntos finales de la misma, y todos los enteros y fracciones dentro de el intervalo. No se intenta que el alcance de la invención sea limitado a los valores específicos descritos cuando se define un intervalo. Según se usa en la presente, los términos "comprende", "que comprende", "incluye", "que incluye", "tiene", "que tiene" o cualquier otra variación de los mismos, intentan cubrir una inclusión no exclusiva. Por ejemplo, un proceso, método, artículo o aparato que comprenda una lista de elementos no necesariamente está limitado sólo a esos elementos sino que puede incluir otros elementos que no estén expresamente listados o inherentes a este proceso, método, artículo o aparato. Además, a menos que se indique expresamente lo contrario, "o" se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B es satisfecha por cualquiera de los siguientes: A es verdadero (o presente) y B es falso (o no presente) , A es falso (o no presente) y B es verdadero (o presente) y tanto A como B son verdaderos (o presentes) . El uso de "un", "uno" o "una" se emplea para describir elementos y componentes de la invención. Esto se hace simplemente por conveniencia para dar un sentido general de la invención. Esta descripción debe leerse para incluir uno o por lo menos uno y el singular también incluye el plural a menos que sea obvio que se quiera decir lo contrario . Los materiales, métodos y ejemplos de la presente son ilustrativos únicamente y, excepto cuando se indique específicamente, no se intenta que sean limitativos. El proceso de la presente invención es un proceso continuo mejorado para la producción de tereftalato de politrimetileno. El proceso comprende las etapas de: (a) producir continuamente oligómeros de tereftalato de politrimetileno que comprenden unidades de repetición de 1,3-trimetileno y tereftalato y que tienen un grado de polimerización de alrededor de 1.9 a aproximadamente 3.5; (b) precondensar continuamente los oligómeros para formar un prepolímero de tereftalato de politrimetileno; (c) policondensar continuamente el prepolímero de tereftalato de politrimetileno para formar tereftalato de politrimetileno de peso molecular más alto que tenga una viscosidad intrínseca de al menos aproximadamente 0.55 dl/g. El material de alimentación para la precondensación puede producirse ya sea por intercambio de éster a partir de tereftalato de dimetilo y 1, 3-propanodiol o mediante esterificación directa a partir de ácido tereftálico y 1,3-propanodiol . Ambos procesos producen tereftalato de bis-3-hidroxipropilo (conocido como "monómero") y poliésteres de bajo peso molecular de 1 , 3-propanodiol y ácido tereftálico que tienen un grado promedio de polimerización de 1.9 a aproximadamente 3.5 (conocidos como "oligómeros de tereftalato de politrimetileno"). Un proceso preferido para la esterificación directa de ácido tereftálico y 1 , 3-propanodiol se describe en US6887953. Generalmente la esterificación directa o intercambio de éster se llevan a cabo a temperaturas de alrededor de 2352C a aproximadamente 255 SC. Otros procesos para esterificación directa o intercambio de éster se conocen, por ejemplo como se describe en US6277947, US6326456 y US6353062. La esterificación directa o intercambio de éster pueden llevarse a cabo en una o más etapas (o recipientes) , tales como usando un recipiente o varios recipientes (por ejemplo, dos o tres) en serie. En un proceso de esterificación de dos etapas, el subproducto 1, 3-propanodiol puede añadirse en una o ambas etapas, pero de preferencia se añade a la primera etapa. El material de alimentación para la esterificación o intercambio de éster puede contener alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2% molar, con base en el número total de moles de 1, 3-propanodiol y diácido o diéster (por ejemplo, ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo) , de un reactivo polifuncional que contenga tres o más grupos tipo ácido carboxílico o grupos hidroxi, tal como el descrito en US2006-013573A1. Las unidades de repetición polifuncionales pueden estar presentes en las mismas o diferentes cantidades, y pueden ser las mismas o diferentes, en cada componente. Si está presente, el reactivo polifuncional se selecciona de preferencia del grupo que consiste en ácido policarboxílico que tiene al menos tres grupos carboxilo y polioles que tienen al menos tres grupos hidroxilo, o mezclas de los mismos. De preferencia, el reactivo polifuncional es ácido policarboxílico que tiene tres a cuatro grupos carboxilo, muy preferiblemente que tiene tres grupos carboxilo. De preferencia, el reactivo polifuncional es un poliol que tiene 3-4 grupos hidroxilo, muy preferiblemente que tiene 3 grupos hidroxilo. En una modalidad el reactivo polifuncional comprende ácido policarboxílico seleccionado del grupo que consiste en ácido trimésico, ácido piromelítico, dianhídrido piromelítico, anhídrido de ácido benzofenona tetracarboxílico, anhídrido de ácido trimelítico, anhídrido de ácido bencenotetracarboxílico, ácido hemimelítico, ácido trimelítico, ácido 1,1,2,2-etanotetracarboxílico, ácido 1, 2 , 2-etanotricarboxílico, ácido 1, 3 , 5-pentanotricarboxílico, ácido 1,2,3,4-ciclopentanocarboxílico y mezclas de los mismos. En otra modalidad el reactivo polifuncional comprende un poliol seleccionado del grupo que consiste en glicerina, pentaeritritol, 2- (hidroximetil) -1, 3-propanodiol, trimetilolpropano y mezclas de los mismos. En forma muy preferible el reactivo polifuncional comprende ácido trimésico. Los comonómeros trifuncionales, por ejemplo ácido trimelítico, también se pueden incorporar para el control de la viscosidad. Ya sea que la mezcla de monómeros/oligómeros descrita arriba se produzca mediante esterificación directa a partir de ácido tereftálico o intercambio de éster a partir de tereftalato de dimetilo, se agrega un catalizador antes de la reacción de esterificación o transesterificación. Los catalizadores útiles en el proceso de intercambio de éster incluyen compuestos orgánicos o inorgánicos de titanio, lantano y zinc. Se prefieren los catalizadores de titanio, tales como titanato de tetraisopropilo y titanato de tetra-n-butilo, y se agregan al 1, 3-propanodiol de preferencia en una cantidad suficiente para producir alrededor de 20 a aproximadamente 200 ppm, muy preferiblemente alrededor de 50 a aproximadamente 150 ppm de titanio en peso, con base en el peso de polímero terminado. Estos niveles producen niveles relativamente bajos de tereftalato de dimetilo no reaccionado en la reacción de intercambio de éster (menos de 5% en peso con base en el peso total de la corriente de salida del intercambio de éster) y dan velocidades de reacción razonables en las etapas de precondensación y policondensación.

Los catalizadores útiles en el proceso de esterificación directa incluyen compuestos de órgano-titanio y órgano-estaño, los cuales se agregan al 1, 3-propanodiol en una cantidad suficiente para producir por lo menos aproximadamente 20 ppm de titanio o por lo menos alrededor de 20 ppm de estaño, respectivamente, en peso, con base en el polímero terminado. Catalizador adicional puede añadirse a la mezcla de monómeros/oligómeros después de la reacción de intercambio de éster o esterificación directa y antes de la precondensación. Ya sea que la mezcla de monómeros/oligómeros se produzca mediante esterificación directa a partir de ácido tereftálico o intercambio de éster a partir de tereftalato de dimetilo, el grado de polimerización es de preferencia de alrededor de 1.9 a aproximadamente 3.5. En una modalidad preferida de la invención, la mezcla de monómeros/oligómeros se bombea de la etapa de reacción de intercambio de éster o esterificación directa a una etapa de precondensación por medio de una línea de alimentación de temperatura controlada equipada con bombas. En las líneas de alimentación, la mezcla de monómeros/oligómeros se mantiene a una temperatura de alrededor de 215 SC a aproximadamente 250aC. La precondensación se puede llevar a cabo usando una o más etapas (o recipientes) , tal como usando un recipiente o varios recipientes (por ejemplo, dos o tres) en serie. Ejemplos de procesos adecuados que pueden modificarse para llevar a cabo esta invención se describen en US6277947, US6326456, US6353062, US6538076, US2003-0220465A1 y US2005-0165178A1. El subproducto 1, 3-propanodiol volatilizado y cualquier otro subproducto volátil proveniente de la precondensación se remueven a través de una línea de vapor conectada a una fuente de vacío como una corriente de subproductos gaseosos, y luego se condensa. Los vapores del subproducto 1, 3-propanodiol provenientes de la precondensación contienen típicamente otros subproductos de reacción tales como acroleína y alcohol alílico. Es deseable que la producción de subproductos tales como acroleína y alcohol alílico se minimice debido a que ambos de estos compuestos son altamente tóxicos y causan irritación a los ojos y membranas mucosas. La viscosidad intrínseca es un indicador del peso molecular. La viscosidad intrínseca, comúnmente conocida como "IV", según se describe en la presente se determina en un solvente que consiste en 50% en peso de ácido trifluoroacético, 50% en peso de diclorometano ( "TFA/CH2C12" ) empleando un VISCOTEK FORCED FLOW VISCOMETER MODELO Y-900 para medir la IV de un polímero disuelto a una concentración de 0.4% (p/vol) en 50/50% en peso de TFA/CH2C12 a 19 aC. El prepolímero tereftalato de politrimetileno proveniente de la prepolimerización tiene de preferencia una viscosidad intrínseca de al menos aproximadamente 0.23 dl/g y de preferencia hasta alrededor de 0.35 dl/g, muy preferiblemente alrededor de 0.25 a aproximadamente 0.30 dl/g. El producto prepolímero se alimenta a una etapa de polimerización o policondensación final. El principal propósito de la policondensación es el de incrementar la longitud de cadena molecular o viscosidad del polímero. Esto se logra usando calor, agitación, vacío y catalizadores. Es deseable que el peso molecular del polímero terminado sea maximizado, de tal forma que procesamiento adicional, por ejemplo, polimerización en estado sólido, se pueda evitar antes de la hilatura en fibra u otra operación de formación. La policondensación se puede llevar a cabo usando una o más etapas (o recipientes) , tal como usando un recipiente o varios recipientes (por ejemplo, dos o tres) en serie. Ejemplos de procesos adecuados que pueden modificarse para llevar a cabo esta invención se describen en US6277947, US6326456, US635306, US6538076, US2003-0220465A1 y US2005-0165178A1. La temperatura de los reactivos líquidos en la etapa de policondensación se mantiene de preferencia a alrededor de 245 aC a aproximadamente 265aC, muy preferiblemente alrededor de 255aC a aproximadamente 265aC. La presión se mantiene a aproximadamente 0.5 a alrededor de 3.0 mm Hg (66 a 399 Pa) . La viscosidad del polímero terminado puede controlarse al ajustar la presión de policondensación u otras variables. El tiempo de residencia o espera en la etapa de policondensación es típicamente de alrededor de 1 a aproximadamente 3 horas. La viscosidad intrínseca del tereftalato de politrimetileno de peso molecular más alto después de la condensación es de al menos aproximadamente 0.55, de preferencia al menos alrededor de 0.85, muy preferiblemente al menos alrededor de 0.91, más preferiblemente por lo menos alrededor de 0.96 y demasiado preferible al menos alrededor de 1.0 dl/g. La viscosidad intrínseca puede ser tan alta como alrededor de 1.2 o más dl/g, y es típicamente de alrededor de 1.15 o aproximadamente 1.05 dl/g, dependiendo del uso final deseado. 1, 3-Propanodiol y otros subproductos gaseosos se producen durante la condensación como una corriente de subproductos gaseosos y luego se condensa. Un método para condensar los vapores de 1 , 3-propanodiol es por medio de un condensador de aspersión similar a aquél descrito arriba para condensar vapores de 1, 3-propanodiol provenientes de la precondensación. La corriente de subproducto 1, 3-propanodiol condensado producida durante la policondensación se recoge en un pozo de condensación. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, al menos una porción de las corrientes de subproducto 1, 3-propanodiol condensado en los pozos de condensación, de preferencia al menos aproximadamente 75% en peso del subproducto 1, 3-propanodiol (y hasta 100% en peso), se puede alimentar de regreso a las reacciones de intercambio de éster o esterificación directa sin purificación en un lugar en donde la temperatura sea mayor de aproximadamente 150 aC. Por la frase "sin purificación" se intenta decir eme no hay tratamiento químico o separación física, por ejemplo, destilación o remoción de sólidos o volátiles, llevada a cabo en el subproducto 1, 3-propanodiol condensado. Con la frase "se alimenta de regreso a las reacciones de intercambio de éster o esterificación directa" se intenta decir eme el subproducto 1, 3-propanodiol condensado (a) se alimenta directamente en el recipiente de reacción, (b) se alimenta a la fase de vapor que sale del esterificador (es decir, a la columna usada para separar el agua o metanol del 1 , 3-propanodiol o la base de la columna) o (c) se alimenta a cualquier línea o recipiente receptor pequeño que conecte la columna y el recipiente de reacción usados para la esterificación o intercambio de éster, tal como una línea que alimente el material que salga de la columna dentro de un recipiente de reacción. Se excluye específicamente la alimentación del subproducto 1,3-propanodiol condensado a las materias primas (por ejemplo, 1, 3-propanodiol fresco) o a la pasta de materia prima que entre en el primer reactor. Así, de acuerdo con esta modalidad de la invención los subproductos gaseosos y los subproductos gaseosos adicionales se condensan en al menos dos condensadores de aspersión, por lo menos uno para la etapa de precondensación y al menos uno para la etapa de policondensación, para formar al menos dos corrientes de subproducto 1, 3-propanodiol condensado que después se colecten en al menos un pozo de condensación. De preferencia por lo menos un pozo de condensación se usa para la etapa de precondensación y al menos un pozo de condensación se usa para la etapa de policondensación. Sin embargo, las corrientes de subproducto 1 , 3-propanodiol condensado provenientes de la etapa de precondensación y subproducto 1 , 3-propanodiol condensado de la etapa de policondensación pueden combinarse después de la condensación y colectarse en un solo pozo de condensación. Al menos una porción del subproducto 1, 3-propanodiol condensado proveniente de la etapa de precondensación se retroalimenta a las reacciones de intercambio de éster o esterificación directa. Por lo menos una porción del subproducto 1, 3-propanodiol condensado proveniente de la etapa de policondensación también se puede alimentar de regreso a las reacciones de intercambio de éster o esterificación directa, directamente o después de su combinación con el subproducto 1, 3-propanodiol condensado proveniente de la etapa de precondensación. El polímero terminado puede ser granulado o alimentado directamente a una operación de formación, tal como hilatura en fibra, formación de película u operación de moldeo. Las fibras elaboradas a partir del tereftalato de politrimetileno producido por el proceso de la invención tienen propiedades que las hacen útiles en varias aplicaciones textiles, incluyendo la fabricación de alfombras o ropa. Varios aditivos también se pueden usar en el proceso de la invención. Éstos pueden incluir inhibidores de color, tales como ácido fosfórico, deslustrantes tales como dióxido de titanio, modificadores de capacidad de coloración, pigmentos y blanqueadores. Si se usan catalizadores de intercambio de éster y polimerización separados, ácido fosfórico u otros inhibidores de color pueden usarse para minimizar o prevenir la propiedad de formación de color del catalizador de intercambio de éster. Una ventaja del proceso de esta invención es que generalmente no es necesario usar inhibidores o estabilizadores de color, tales como ácido fosfórico, organofosfitos, fenoles, aminas y blanqueadores, tales como aquellos usados para reducir la acroleína y alcohol alílico o para mejorar el color del polímero. Como ya se ha señalado en US6657044 y US6245879, las corrientes de subproducto 1, 3-propanodiol condensado contienen generalmente cantidades pequeñas de compuestos carbonilo tales como acroleína así como cantidades pequeñas de subproductos sólidos y semisólidos, en adelante descritos colectivamente como "subproductos sólidos". Los subproductos sólidos han sido caracterizados por comprender dímero cíclico de tereftalato de trimetileno u oligómeros de tereftalato de politrimetileno. Más aún, si el material de partida para el proceso incluye tereftalato de dimetilo, puede haber incluso cantidades pequeñas de tereftalato de dimetilo encontradas en el 1, 3-propanodiol recuperado. US6657044 y US6245879 indican además que para poder obtener tereftalato de politrimetileno de alta calidad cuando se recicle el subproducto 1, 3-propanodiol condensado, es necesario purificar el subproducto 1, 3-propanodiol condensado para remover los compuestos carbonilo y subproductos sólidos. Sin embargo, se ha encontrado ahora que la modalidad preferida del proceso de la invención permite que el subproducto 1, 3-propanodiol condensado sea reciclado a la reacción de esterificación o intercambio de éster sin purificación y producir aún tereftalato de politrimetileno con una calidad adecuada para usarse en las aplicaciones de uso final convencionales tales como fibras, películas y aplicaciones de moldeo. De hecho se ha encontrado que tanto la viscosidad como las características de color del producto tereftalato de politrimetileno usando 1, 3-propanodiol reciclado proveniente del proceso de la invención sin purificación, son esencialmente las mismas que aquellas preparadas de la misma manera pero sin reciclar el 1,3-propanodiol . Se ha encontrado que durante la operación a largo plazo de un proceso continuo para la preparación de tereftalato de politrimetileno mediante los procesos descritos en US6538076 y US6353062, cierta precipitación de subproductos sólidos puede ocurrir. Al acumularse estos precipitados con el tiempo sobre los tubos, las paredes de cambiador de calor y boquillas de aspersión, etc. En contacto con el subproducto 1, 3-propanodiol condensado, pueden causar incrustación, lo cual da como resultado velocidades de flujo más bajas y una eventual operación de condensador de aspersión dañina con pérdida de vacío subsecuente. Este problema es más notable en la etapa de condensación del proceso. El resultado es un tiempo de interrupción del funcionamiento de las máquinas incrementado debido a la necesidad de apagar para remover los sólidos precipitados. De acuerdo con una modalidad preferida, el proceso de la invención proporciona dos métodos para minimizar o eliminar la precipitación dañina de sólidos de subproducto (los cuales se pueden usar individualmente o juntos). En la primera modalidad preferida, se ha encontrado que a pesar de la solubilidad más alta de sólidos a temperaturas más altas, la precipitación e incrustación en este proceso se minimiza si el subproducto 1, 3-propanodiol condensado se recoge en un pozo de condensación y se enfría en un cambiador de calor bajo condiciones tales que la temperatura del subproducto 1, 3-propanodiol condensado que entra en el pozo de condensación no sea más alta que aproximadamente 50aC, de preferencia 35-45aC. Esto se ha confirmado en operaciones en las que se ha demostrado que la vida útil puede extenderse varios meses debido a velocidades de incrustación más bajas cuando se utiliza esta mejora de proceso. En la segunda modalidad preferida, la cual puede usarse en combinación con o sin la primera modalidad, se ha encontrado que la incrustación corriente abajo del cambiador de calor se minimiza si el nivel de sólidos del subproducto, específicamente la cantidad de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y tereftalato de politrimetileno, en el subproducto 1, 3-propanodiol condensado se eleva, y se mantiene a un nivel de preferencia de 1 a aproximadamente 10% en peso, con base en el peso del subproducto 1, 3-propanodiol condensado. La cantidad específica de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y tereftalato de politrimetileno que debe usarse variará dependiendo de los materiales de partida y condiciones de proceso. Por ejemplo, la presencia de tereftalato de dimetilo ("DMT") incrementa la incrustación y niveles más altos de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y tereftalato de politrimetileno parecen ser necesarios cuando se usa DMT. El DMT está presente de preferencia en el subproducto 1, 3-propanodiol condensado proveniente de la etapa de precondensación (y también de preferencia de la etapa de precondensación) a niveles de aproximadamente 0.3% en peso o menos, muy preferiblemente alrededor de 0.2% o menos, y más preferiblemente alrededor de 0.1% o menos, prefiriéndose más 0% (por ejemplo, cuando se usa ácido tereftálico) . Típicamente, la cantidad total preferida de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y tereftalato de politrimetileno en el subproducto 1,3-propanodiol condensado se eleva hasta al menos alrededor de 0.2 a aproximadamente 7% en peso, con base en el peso del subproducto 1, 3-propanodiol condensado. Bajo ciertas circunstancias, al menos alrededor de 0.3, por lo menos aproximadamente 0.5 y cantidades todavía más altas tales como por lo menos alrededor de 0.7 , o al menos aproximadamente 1% en peso, pueden preferirse. Además, puede preferirse elevarlas menos, tales como alrededor de 6% en peso o menos, aproximadamente 5% en peso o menos, alrededor de 3% en peso o menos, aproximadamente 2% en peso o menos, y 1.5% en peso o menos . En una forma de llevar a la práctica este segundo método, de preferencia el subproducto 1, 3-propanodiol condensado que tiene un alto contenido de sólidos y que proviene del pozo de policondensación (el cual contiene generalmente el nivel de sólidos más alto) puede ser transferido de regreso a los pozos de precondensación (consecutivamente desde el último pozo de precondensación hasta el primer pozo de condensación) para de esta manera elevar los niveles de sólidos en los pozos de condensación. A este respecto, se debe notar que alrededor de 10 a aproximadamente 30 veces el subproducto gaseoso 1,3-propanodiol se produce durante la precondensación que durante la policondensación, por lo que cantidades proporcionalmente pequeñas de subproducto 1, 3-propanodiol condensado provenientes de la etapa de condensación se pueden añadir al subproducto 1, 3-propanodiol condensado desde la etapa de precondensación. Esto puede ser mediante adición directa mediante el proceso o al almacenar algo o todo el subproducto condensado proveniente de la policondensación y, opcionalmente, tratándolo antes de usar. Un segundo enfoque incluye de preferencia filtrar y retirar una porción del 1,3-propanodiol fuera de la mezcla restante de subproducto 1,3-propanodiol condensado y dímero cíclico de tereftalato de trimetileno para elevar el contenido de sólidos del 1,3-propanodiol recirculante resultante. En una tercera forma, tereftalato de politrimetileno y/o dímero cíclico de tereftalato de trimetileno finamente molidos se añaden al subproducto 1, 3-propanodiol condensado recirculante. Ejemplos Los siguientes ejemplos se presentan con el motivo de ilustrar la invención y no se intenta que sean limitativos. Todas las partes, porcentajes, etc., son en peso a menos que se indique lo contrario. La medición de los colores L, a y b del polímero, se llevó a cabo usando un HUNTER-LAB LABSCAN XE con sistema DP-9000. El DP-9000 lleva a cabo la integración de los valores de reflectancia sobre el espectro visible para llegar a valores X, Y y Z de triestímulo CIÉ como los delineados en la publicación CIÉ 15.2 y Método de ASTM E308. Los valores X, Y y Z de triestímulo se usan para calcular los valores Hunter L, a y b. Ejemplo 1 Este ejemplo demuestra la preparación de tereftalato de politrimetileno de alta calidad en un proceso continuo en el que el subproducto 1, 3-propanodiol condensado y otros subproductos se reciclan de regreso a la reacción de esterificación sin purificación. Un esterificador autocirculante diseñado como se describe en US3927982 fue operado a alrededor de 2452C y a una presión de proceso de entre 4 y 5 psig (129 a 136 kPa) . 1, 3-Propanodiol fresco se cargó continuamente en un tanque de alimentación con una capacidad de 500 libras (227 kg) desde el cual se alimentó para hacer una pasta. Una pasta que contenía 1, 3-propanodiol fresco y ácido tereftálico a una relación molar de aproximadamente 1.5 (35.5 kg/h de ácido tereftálico y 24.4 kg/h de 1, 3-propanodiol ) , y catalizador TYZOR® TPT a un nivel de 33 ppm de Ti (en relación al polímero final) se inyectó continuamente en el esterificador a una velocidad de producción de polímero de 44.1 kg/h {97 lb/h) . Vapores de agua y 1, 3-propanodiol se extrajeron continuamente en una columna de destilación en donde el agua y otros subproductos fueron separados de 1, 3-propanodiol . El 1 , 3-propanodiol que se condensó de la columna de destilación se recogió en un receptor de condensado de esterificador calentado que se mantuvo a una temperatura de 165aC o más alta. El 1, 3-propanodiol en el receptor se regresó al esterificador para mantener un grado oligómero de polimerización de aproximadamente 3.0 como se describe en US6887953. Cualquier exceso de 1, 3-propanodiol en el receptor, por arriba de aquél requerido para mantener un grado de aproximadamente 3.0, se recicló de regreso al tanque de alimentación de 1, 3-propanodiol en donde se mezcló con 1 , 3-propanodiol fresco y luego se alimentó para hacer la pasta. El oligómero del esterificador se alimentó continuamente y un adicional 33 ppm de Ti (en relación a polímero final y en forma del catalizador TYZOR® TPT) y 34.5 mL/min de Ti02 al 20% en peso en 1 , 3-propanodiol se inyectó en el oligómero antes de que se pasara a través de dos recipientes de condensación (en serie) y un recipiente de policondensación. El procesamiento del oligómero se logró mediante el método descrito en US6538076 para producir tereftalato de politrimetileno con viscosidades intrínsecas (IV) de entre 0.90 y 0.94 dl/g. 1, 3-Propanodiol (aproximadamente 8.1 kg/h) y otros subproductos se vaporizaron y removieron continuamente de los recipientes de condensación y policondensación. Los vapores provenientes de los vapores de precondensación se condensaron en condensadores de aspersión y se recogieron en un pozo de condensación de precondensación. El vapor proveniente del recipiente de precondensación fue condensado y recogido en un pozo de condensación de policondensación adyacente. Líquido, que comprendía principalmente 1 , 3-propanodiol , se derramó del pozo de precondensación al interior del pozo de policondensación. Sólidos (dímero cíclico y tereftalato de politrimetileno) en el pozo de policondensación se midieron a niveles de entre 0.80 y 2.0% en peso. Después de establecer una producción de polímero estable, 1, 3-propanodiol proveniente del pozo de policondensación fue reciclado a una velocidad de 100 mL/min (aproximadamente 6.3 kg/h) dentro del receptor de condensado esterificado calentado, lo cual correspondió a una velocidad de reciclaje de aproximadamente 77.5%. Este modo de reciclaje se mantuvo durante más de 6 días. El líquido de receptor de condensado de esterificador calentado permaneció transparente a lo largo de la demostración, indicando que cualquier sólido en el subproducto 1, 3-propanodiol condensado era capaz de disolverse. Usando sólo 1 , 3 -propanodiol fresco para hacer la pasta, los colores L y b del polímero se midieron para ser de aproximadamente 83.2 y 6.5, respectivamente. Después de empezar el reciclaje, los colores L y b del polímero cambiaron sólo ligeramente a 82.1 y 7.1, respectivamente. El reciclaje directo de 1 , 3-propanodiol proveniente de los pozos de precondensación y terminadores proporcionó entonces un método efectivo para reciclar 1, 3-propanodiol para elaborar polímero de alta calidad sin purificación del 1, 3-propanodiol reciclado o el manejo y aditivos adicionales, como se recomienda en la literatura. Procedimientos para los ejemplos 2-9 y ejemplos comparativos 1 y 2 Los ejemplos 2-9 y ejemplos comparativos 1 y 2 están relacionados con determinar la cantidad de precipitación de subproductos de polimerización, principalmente dímero cíclico de tereftalato de trimetileno en 1, 3-propanodiol recirculante. El aparato usado para estos ejemplos se describe abajo. El aparato fue un baño circulante de temperatura controlada como el ilustrado en la figura 1. Para los ejemplos 2 y 3 y el ejemplo comparativo 1, el baño 1 contenía aproximadamente 3.5 litros de 1 , 3-propanodiol mezclados con 1% en peso de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno. La salida del baño circulante se fijó a un tubo de vidrio recto 2 con un diámetro interno de 0.6 centímetros de un cambiador de calor enfriado con agua. El agua fría proveniente del segundo baño circulante 6 se pasó a través de la camisa 3 a lo largo del exterior del tubo de vidrio. La mezcla calentada de 1, 3-propanodiol y dímero cíclico de tereftalato de trimetileno se hizo circular a través del tubo de vidrio interior 2 a una velocidad de flujo inicial de aproximadamente 550 ce/min. Termopares 4 y 5 se montaron en la entrada y salida respectivamente del tubo de vidrio. Después de 24 horas de operación continua, el tubo de vidrio interior se removió y se enjuagó con agua. Después del enjuague, una capa de precipitado blanco adherida al interior del tubo de vidrio interior. En operación, las temperaturas de entrada y salida de la mezcla de 1, 3-propanodiol/dímero cíclico de tereftalato de trimetileno fueron monitoreadas . Ya que ocurrieron precipitación e incrustación al punto de restringir el flujo, una reducción gradual en flujo resultó en enfriamiento incrementado o a una temperatura de salida más baja. En consecuencia, la diferencia en temperatura de salida entre el inicio y el fin de la prueba se tomó como una medida de la cantidad de precipitación. Para los ejemplos 4-9 y ejemplo comparativo 2, la salida del baño circulante se fijó a un tubo de vidrio 2 de 32 centímetros de largo por 0.40 centímetros de diámetro interno que se insertó dentro de un tubo de vidrio 3 de 24 centímetros de largo por 2.54 centímetros de diámetro interno. La mecía calentada de 1, 3-propanodiol y dímero cíclico de tereftalato de trimetileno se hizo circular a través del tubo de vidrio interior 2 aproximadamente a 340 cc/min, y agua de enfriamiento de un segundo baño circulante 6 se pasó a través del tubo de vidrio exterior 3. Ejemplos 2 y 3 y ejemplo comparativo 1 En el ejemplo comparativo, la mezcla de 1,3-propanodiol y dímero cíclico de tereftalato de trimetileno se hizo circular a través de un tubo de vidrio con un diámetro interno de 0.6 centímetros 2 a una temperatura de entrada de 55.2aC, y en los ejemplos 2 y 3 a 45.3aC y 39.7aC respectivamente. Los resultados se muestran en la tabla 1. Tabla 1 En el ejemplo comparativo, en donde la temperatura de circulación estuvo por arriba de 50 aC entrando en el cambiador de calor, precipitación e incrustación ocurrieron al punto de restringir el flujo como es evidente del enfriamiento incrementado después de 24 horas, es decir, temperatura de salida más baja. En contraste, en los ejemplos 2 y 3, cuando la temperatura de circulación estuvo debajo de aproximadamente 50 aC, esencialmente no hubo reducción en la temperatura de salida, lo cual es indicador de ninguna o mínima incrustación. Esto indicó que el mantenimiento de 1 , 3-propanodiol condensado circulante a temperaturas no más altas de alrededor de 50aC minimiza la cantidad de incrustación causada por dímero cíclico. Ejemplos 4-7 Estos ejemplos se llevaron a cabo con un aparato que utilizaba un tubo de salida 2 con un diámetro externo de 0.4 centímetros en lugar del tubo de salida de 0.6 centímetros usado en los ejemplos 2 y 3. Se esperó por lo tanto que el efecto de incrustación en la restricción de flujo debería ser mayor en estos ejemplos que en los ejemplos anteriores. Los resultados se dan en la tabla 2.

Tabla 2 Como se esperaba, el efecto del tubo de diámetro más bajo en estos ejemplos fue un poco incrementar la caída en la temperatura de salida observada. Sin embargo, la comparación de los resultados de los ejemplos 5, 6 y 7 con aquellos del ejemplo 4 indica que cuando la temperatura de circulación fue menos de aproximadamente 50aC, la cantidad de precipitación/incrustación fue menor de lo que a alrededor de 50SC como es evidente a partir de las caídas en temperatura. Así, además de demostrar las ventajas de usar una temperatura más baja, se descubrió inesperadamente que al incrementar el contenido de dímero cíclico se redujo la incrustación.

Ejemplos 8 y 9 y ejemplo comparativo 2 Estos ejemplos ilustran el efecto en la precipitación e incrustación de incrementar el nivel de sólidos de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y tereftalato de politrimetileno. Los ejemplos se llevaron a cabo usando el mismo aparato que el descrito arriba para los ejemplos 4, 5, 6 y 7. En todos estos ejemplos un bajo nivel de tereftalato de dimetilo (DMT) fue incluido en la mezcla de 1, 3-propanodiol para simular la situación en la que se usa tereftalato de dimetilo como el material de partida para la preparación de tereftalato de politrimetileno. El tereftalato de politrimetileno usado en estos ejemplos tuvo una viscosidad intrínseca de 1.02 dl/g y fue pulverizado en frío y filtrado por tamiz a más de 80 mallas en el ejemplo 9 y a entre 60 y 80 mallas en el ejemplo 8. Los resultados están en la tabla 3. Tabla 3 La comparación del ejemplo 4 con el ejemplo comparativo 2 muestra que la adición de pequeñas cantidades de tereftalato de dimetilo acelera la incrustación. Así, la temperatura de entrada de 502C, la cual fue aceptable sin la presencia de tereftalato de dimetilo (ejemplo 4) es menos aceptable en presencia de tereftalato de dimetilo (ejemplo comparativo 2) y una temperatura de entrada más baja debe mantenerse cuando está presente tereftalato de dimetilo. Sin embargo, los resultados de los ejemplos 8 y 9 demuestran que al incrementar el nivel de sólidos, particularmente los niveles de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y tereftalato de politrimetileno, en el 1 , 3-propanodiol circulante mediante la adición de 1% en peso de tereftalato de politrimetileno fue posible reducir el nivel de precipitación/incrustación como se mide por la caída en temperatura de salida (es decir, cuando ocurren precipitación e incrustación, el flujo restringido causa un enfriamiento incrementado o una caída de temperatura de salida más grande) . Se debe notar que en el ejemplo 9, la recirculación se llevó a cabo durante 65 horas en comparación con sólo 24 horas para el ejemplo comparativo 2, pero a pesar de esto dio como resultado un nivel de incrustación más bajo. En el caso del ejemplo 8, la recirculación se llevó a cabo durante 90 horas y dio como resultado aproximadamente el mismo nivel de precipitación que el observado en el ejemplo comparativo 2 después de 24 horas. La anterior descripción de las modalidades de la presente invención se ha presentado por motivos de ilustración y descripción. No se intenta que sea exhaustiva o e e limite la invención a las formas precisas descritas. Muchas variaciones y modificaciones de las modalidades descritas en la presente serán obvias para alguien de capacidad ordinaria en la técnica en vista de la descripción. Se hace constar ?rue con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el ?rue resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (9)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un proceso continuo para la producción de tereftalato de politrimetileno, caracterizado porque comprende las etapas de : (a) producir continuamente oligómeros de tereftalato de politrimetileno que comprenden unidades de repetición de 1, 3-trimetileno y tereftalato y que tienen un grado de polimerización de alrededor de 1.9 a alrededor de 3.5 mediante (i) reacción de intercambio de éster de tereftalato de dimetilo con exceso de 1, 3 -propanodiol a una temperatura elevada o (ii) reacción de esterificación directa de ácido tereftálico con exceso de 1, 3-propanodiol a una temperatura elevada; (b) precondensar continuamente los oligómeros de tereftalato de politrimetileno para formar un prepolímero de tereftalato de politrimetileno que tenga una viscosidad intrínseca de al menos aproximadamente 0.23 dl/g y subproductos gaseosos que comprendan el subproducto 1,3-propanodiol volatilizado y (c) polimerizar continuamente el prepolímero de tereftalato de politrimetileno para formar tereftalato de politrimetileno de peso molecular más alto que tenga una viscosidad intrínseca de al menos aproximadamente 0.55 dl/g y subproductos gaseosos adicionales que comprendan el subproducto 1 , 3-propanodiol volatilizado, en donde : (i) los subproductos gaseosos y los subproductos gaseosos adicionales se condensan en al menos dos condensadores de aspersión para formar al menos dos corrientes de subproducto 1 , 3-propanodiol condensado las cuales se recogen después en al menos un pozo de condensación, y (ii) al menos una porción del subproducto 1,3-propanodiol condensado sin purificación es retroalimentada a las reacciones de intercambio de éster o esterificación directa en uno o más lugares en donde la temperatura es de aproximadamente 1509C o más alta.
2. 2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque los subproductos gaseosos se condensan en un condensador de aspersión para formar al menos una corriente de subproducto 1, 3-propanodiol condensado, los subproductos gaseosos adicionales se condensan en un condensador de aspersión para formar al menos una corriente de subproducto 1, 3-propanodiol condensado, y luego el subproducto 1, 3-propanodiol condensado se recoge en uno o más pozos de condensación, y en donde el subproducto 1,3-propanodiol condensado es después sin purificación retroalimentado a la reacción de intercambio de éster o esterificación directa en uno o más lugares en donde la temperatura es aproximadamente 1509C más alta.
3. 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el subproducto 1, 3-propanodiol condensado comprende 1, 3-propanodiol y subproducto sólido que comprende una mezcla de dímero cíclico de tereftalato de trimetileno y oligómeros de tereftalato de politrimetileno.
4. 4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el color Hunter b del tereftalato de politrimetileno de peso molecular más alto está debajo de aproximadamente 11.5.
5. 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el tereftalato de politrimetileno de peso molecular más alto tiene una viscosidad intrínseca de al menos aproximadamente 0.91 dl/g.
6. 6. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el subproducto 1, 3-propanodiol condensado proveniente de los subproductos gaseosos y subproductos gaseosos adicionales es recogido en el por lo menos un pozo de condensación y entra en el por lo menos un pozo de condensación a una temperatura no más alta que aproximadamente 50aC .
7. 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque (i) los subproductos gaseosos se condensan en al menos un condensador de aspersión para formar al menos una corriente de subproducto 1, 3-propanodiol condensado que después se recoge en al menos un pozo de condensación, (ii) la temperatura del subproducto 1,3-propanodiol condensado que entra en el por lo menos un pozo de condensación es aproximadamente 50aC o más baja, (iii) una porción del subproducto 1, 3-propanodiol condensado se transfiere desde el pozo de condensación al interior del por lo menos un cambiador de calor en donde es enfriada, y luego se asperja en el por lo menos un condensador de aspersión para condensar el subproducto 1 , 3-propanodiol y (iv) por lo menos 75% en peso del subproducto 1 , 3-propanodiol condensado sin purificación es retroalimentada a la reacción de intercambio de éster o esterificación directa en uno o más lugares en donde la temperatura es de aproximadamente 1509C o más alta.
8. 8. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizado porque se usa una reacción de esterificación directa en la etapa (a) .
9. 9. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracterizado porque se usa una reacción de intercambio de éster en la etapa (a) .