WO2003065804A1

WO2003065804A1 - Procede et agent de lutte contre les insectes nuisibles

Info

Publication number: WO2003065804A1
Application number: PCT/JP2003/001302
Authority: WO
Inventors: Kenichi Hino; Michiya Shimamura
Original assignee: Kuraray Co., Ltd.
Priority date: 2002-02-07
Filing date: 2003-02-07
Publication date: 2003-08-14
Also published as: CN1630469A; AU2003244383B2; EP1483965A1; US20050129725A1; EP1483966A4; CN100336449C; JPWO2003065804A1; US20050042244A1; WO2003065805A1; AU2003244384A1; JP4485800B2; EP1483966A1; AU2003244383A1; JPWO2003065805A1; EP1483965A4; CA2476268A1; CN1630470A; CA2476271A1

Description

明細書

害虫の防除方法および防除剤

技術分野

本発明は、害虫の存在を意図しない空間内に以下の式（I ) を有する化合物

(I) は単結合または二重結合を示す）の蒸気を特定濃度、長期間にわたつて充満させることにより、該空間内に害虫が嫌う環境を作り、該空間外への害虫の退去を促すと同時に新たな侵入も防ぐという害虫防除方法およびそれに用いる装置、ならびに該化合物を含有する害虫防除剤に関する。

背景技術

害虫は農作物に被害を及ぼしたり、人間に対して不快感ゃ吸血危害を与えるのみでなく、 S本脳炎、マラリア、赤痢、ペストなどの重篤な病気を媒介したり、家畜の疾病を媒介したりすることがよく知られている。 B乍今の食品輸入量の増大や航空旅客のグローバルィ匕により害虫侵入の危険性は増大しており、また、地球温暖ィ匕と家屋の平均温度の上昇により害虫が越冬する可能性が生じることが予想される。さらに、特定の地域固有の農作物害虫が他の地域へと伝播したり、マラリア蚊や西ナイル熱病蚊等を始めとする熱帯性害虫が温帯地方へ上陸したりする可能性も高くなつてきている。力 tlえて、在来種の害虫に関しても、自然界の食物連鎖によって害虫個体数のパランスを自然に取る能力は、従来の農薬漬け防除によって崩れており、昨今の低農薬、無農薬の流れが家庭用防虫剤の世界にも及ぶことによって過剰繁殖の歯止めがなくなり、害虫が大発生する可能性は大きい。また、外来種の害虫はー且上陸すると、天敵がいない環境と、その旺盛な繁殖力により、短期間に大発生して人間、家畜および農作物に被害を与えることが予想され、これらの事態への対策が求められている。

従来、害虫防除剤として有機リン系、カルパメート系などの殺虫効果を有する薬剤が多用されてきたが、これらは、ヒトゃ家畜に対する有害性が問題となって 03 01302

いる。近年、低毒性のピレスロイド系の薬剤が多数出現してきたものの、その有効性発現機序が殺生物活性に基づく限り、ヒトゃ家畜の健康および環境に対する影響の心配は排除できない。

一方、殺虫活性ではなく、忌避作用に基づく害虫防除剤が知られている。殺生物活性を有さない忌避剤には、高い安全性と害虫防除性能の両立を期待することができる。従来、力、ァリ、アブ、ゴキブリなどの幅広い種類の害虫に対して忌避作用を発揮する薬剤として D E E T (N, N—ジェチルー m—トルアミド）カ知られているが、 D E E Tは大気中で比較的短時間で揮散してしまうため、その忌避効果を長時間にわたって維持することが困難である。また、力に対してはメントール、 ρ—メンタン一 3， 8—ジォ一/レなどのテルペン系化合物が、またゴキプリに対してはリナロール、ゲラニオールなどのテノレペン系化合物がそれぞれ忌避効果を有することが知られているが、「有効期間が長いこと」および「少量で効果があること」という観点からは、必ずしも実用に耐える有効性を保持しているとは言えない [野村正人他、日本農芸化学会誌第 6 7卷 6 9 3〜7 0 0頁 ( 1 9 9 3年）参照] 。

本発明者らは、以下の構造を有する化合物

フアルネシルアセトンがダュ忌避性を有することを見出し、該化合物を含有するダニ防除剤を提案した ( J P -A- 1 0 - 3 1 6 5 0 7参照）。このダニ防除剤は、従来公知の有機リン系、ピレスロイド系またはカルパメート系その他の殺ダニ剤と比較し、 ( 1 ) 殺ダニ活性が低く、強力なァレルゲンであるダニの死骸を環境中に残すことなくダニを排除することができる点、（2 ) ダニが耐性を獲得し難い点、（3 ) 人や家畜に対する安全性も高い点などの利点を有するものである。

上記公報は、フアルネシルァセトンをダニの防除に使用し得ることを開示している。しかしながら、当該ダニ防除剤を、ダニ以外の害虫の忌避にも使用し得ることおよぴ害虫の存在が所望でない空間にフアルネシルアセトンを有効濃度範囲内に保つことによって、格別顕著な忌避効果が得られることは開示していない。

発明の開示

本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、害虫の忌避を意図する空間に気体状のフアルネシルアセトンを 0. 001〜20， 000 g/Lという特定の濃度で存在させることによって、ダニ以外の害虫をも特に効果的に防除することができ. またさらにはフアルネシルアセトンのみならず、式（I)

(I)

(：は単結合または二重結合を示す）を有する化合物（以下、化合物

(I) ともいう）を用いた場合にそのような効果を得ることができ、化合物

(I) を含有する薬剤（例えば、液体状の化合物 (I) またはその希釈液）を気化増強手段により継続的に気ィ匕させることによって、長期間の作用持続を可能とすることができることを見出し、本発明を完成するに至つた。

従って、本発明は、害虫の忌避を意図する空間中で化合物 (I) の濃度を長期間にわたって忌避有効濃度範囲内に保つことによって、害虫を効果的に防除する方法、効率的に当該有効濃度を達成するための方法および装置、ならびに化合物

(I) を有効成分として含有する害虫防除剤を提供する。すなわち、本発明は以下の通りである。

[1] 害虫の忌避を意図する空間に気体状の以下の式（I)

(I)

(：は単結合または二重結合を示す）

を有する化合物を 0. 001〜20， 000 gZLの濃度で存在させることを特徴とする害虫の防除方法。

[2] 前記濃度が、式（I) を有する化合物を気化増強手段により気体にするこ 1302

とによって達成されるものである、上記 [1] に記載の方法。

[3] 前記濃度が、式（I) を有する化合物を気化面積拡張手段を介して気体にすることによって達成されるものである、上記 [1] または [2] に記載の方法。

[4] 気ィヒ増強手段が加熱手段である、上記 [2] または [3] に記載の方法。

[5] 気ィヒ増強手段が送風手段である、上記 [2] または [3] に記載の方法。

[6] 以下の式（I)

(：は単結合または二重結合を示す）

を有する化合物を含有する薬剤用の貯留手段と該式 (I) を有する化合物の気化増強手段とを備える、害虫防除用の装置。

[7] さらに式 (I) を有する化合物の気化面積拡張手段を有する、上記 [6] に記載の装置。

[8] 気ィ匕増強手段が加熱手段である、上記 [6] または [7] に記載の装置。

[9] 気化増強手段が送風手段である、上記 [6] または [7] に記載の装置。

[10] 以下の式（I)

(：は単結合または二重結合を示す）

を有する化合物を有効成分として含有する害虫防除剤。

発明の詳細な説明

化合物 (I) は、公知の化合物であり、例えばビタミン Eやビタミン K₂の側鎖を合成するための原料として化学的に大規模に合成されているィ匕合物である。 ^^が二重結合である場合には、化合物 (I) には、二重結合への接続位置の違い（シス、トランス）に基づく、幾何異性体が複数種存在する。本発明で使用する化合物 (I) は、これら幾何異性体のいずれかであってもよく、また、これら幾何異性体の 2種以上の混合物であってもよく、その場合その混合比率は特に制限されない。

本発明でいう気体状の化合物 (I) との語の「気体状」には、気化条件、周囲の環境条件などにより、ミスト状態も含まれる。

害虫の忌避を意図する空間における気体状の化合物 (I) の濃度は、少なくとも 0. 001 gZL以上、好ましくは 0. 01 g/L以上、多くとも 20， 000 μ gZL以下、好ましくは 2， 000 μ g/L以下とする。該濃度が 0. 001 g/L未満である場合、害虫防除効果が認められず、また 20， 000 /z gZLを超える場合、化合物 (I) が発する臭気が不快な程に強くなり実用的でない。

害虫の忌避を意図する空間は、上記の濃度を達成するように化合物（I) の使用量や使用方法を調整すればよいため、大きさや形状等には特に制限はない。

本明細書でいう化合物 (I) を含有する薬剤とは、化合物 (I) の単体およびそれを希釈剤で希釈して得られた希釈液、その他担体を含むものを意味し、液状のみならず固体状のものをも意味する。希釈剤は、化合物 (I) に悪影響を及ぼさないものであれば、無機 ·有機を問わず、任意の希釈剤を使用することができる。希釈剤としては、溶剤、保香剤、保湿剤などが使用される。その中でも、ィ匕粧品原料として使用されている安全性の高いものが望ましく、例えば、ェチルァルコール、ィソプロピルアルコールなどのアルコール類、ァセトンなどのケトン類、酢酸ェチルなどのエステル類（低沸点物）；シリコーンオイル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ホホパオイル、スクァラン、流動パラフィン、菜種油、綿実油、桐油、椿油、その他の植物油（高沸点油）などが挙げられる。また、化合物 (I) の希釈剤に乳化剤などの添加剤を配合して水和剤として用いてもよい。添加剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、 a—ォレフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、長鎖アルキル基を含む 4 級アンモ-ゥム塩、脂肪族モノまたはジエタノールアミド、脂肪酸（ポリ）ェチレンダリコールエステルまたはエーテル、モノ脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ソルビタンエステルポリオキシエチレン、アルキルフエュルポリォキシェチレンエーテル、 N―アルキルベタィン型またはスルホベタイン型の界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、ォクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどの化粧品原料として使用されている安全性の高いものが好ましい。また、ィ匕合物（I ) を含有する薬剤には、さらに必要に応じて、助剤、安定化剤、増粘剤、着色料、および香料などを配合することもできる。

前記害虫の忌避を意図する空間における気体状の化合物 ( I ) の濃度を達成するのに十分な量の液状の化合物（I ) を含有する薬剤を気化させる方法としては、その目的を達成することができる方法であれば、特に限定されない。以下に、そのような方法およびこれを達成するための装置を具体的に例示する。

素焼きの陶器や焼結金属等の多孔質の壁を有する容器を用い、その内部に化合物（ I ) を含有する薬剤を入れ、化合物 ( I ) を含有する薬剤が容器の外表面にまで染み出すことによって、外表面の略全体より化合物（I ) を気化させる方法。当該方法における多孔質の壁を有する容器は、本発明の装置でいう化合物 ( I ) を含有する薬剤用の貯留手段に相当するものであり、また気化面積拡張手段でもある。化合物 ( I ) を含有する薬剤用の貯留手段は上記の容器に限らず、ィ匕合物 ( I ) を含有する薬剤をその気化に備えて貯留し得るものであれば、特に制限はなく、例えば、化合物 ( I ) を含有する薬剤をガラス製やプラスチック製のビンなどの容器に収納し、密閉して流通させ、使用開始時に該容器の一部を切開する、フタを開けて内容物を気化面積拡張手段を兼ねた容器に移す形態の貯留手段であってもよく、さらに下記に説明する気ィヒ面積拡張手段もその態様によって貯留手段たり得る。

また別の方法としては、布状、紐状もしくはスポンジ状の広い表面積を有する気化面積拡張手段の一端を化合物 ( I ) を含有する薬剤用の貯留手段に浸漬することにより、毛管現象によって気ィ匕面積拡張手段に化合物 ( I ) を含有する薬剤を染込ませるカゝ、または気化面積拡張手段に化合物 ( I ) を含有する薬剤用の貯留手段から化合物 ( I ) を含有する薬剤を連続的に供給することにより染込ませ、気化面積拡張手段の表面より化合物 ( I ) を蒸発させる方法が挙げられる。この方法で使用される気化面積拡張手段の例としては、パルプ、綿、麻などの天然繊維、ポリエステルなどの合成繊維、ガラス繊維などから製造された紙、織物、編物、フェルト、不織布、合成樹脂やガラスを多孔質構造にしたスポンジ状の成形体、さらには、合成樹脂やガラスから製造された中空糸からなる束、編物、織物などが挙げられるが、化合物 ( I ) を含有する薬剤の気化面積を拡張するものであれば特に限定されない。またその気化に必要な広い表面積は、気化面積拡張手段の素材等の条件によつて変化し得るために具体値を示すことは困難であるが、表面積が広ければ広いほど効率的に気化を促すことが可能である。多孔質の物質の表面積や繊維製品の表面積を測定するのは非常に困難であるが、少なくとも 5 0 cm 好ましくは 1 0 0 c m²以上の表面積を有していることが実用的である ₍ 広い表面積の場合には、化合物 (I ) を含有する薬剤に含まれる化合物（I ) の濃度を低い濃度にすることにより化合物 ( I ) の害虫の忌避を意図する空間における濃度を上記の範囲内になるように調整し、狭い表面積の場合には、化合物 ( I ) を含有する薬剤に含まれる化合物 ( I ) の濃度を高い濃度にすることにより化合物 ( I ) の空間濃度を上記の範囲内になるように調整することができる。また、前段で述べた目的を達成するための別の方法としては、広い表面積を有する気化面積拡張手段に化合物 ( I ) を含有する薬剤を塗布または散布する方法が挙げられる。この場合、気化面積拡張手段は化合物 ( I ) を含有する薬剤用の貯留手段にも相当するものである。そのような塗布'散布手段の例としては、刷毛、スプレー、ビン状の容器からの直接散布、スポイトを用いる滴下、ジヨウ口を使用する散布などが挙げられる。

気化面積拡張手段への塗布おょぴ散布は、単回でも複数回でもよいし、塗布' 散布を適宜組み合わせて行ってもよい。複数回塗布または散布を行う場合、各塗布または散布間の期間を化合物 (I ) の消失時間の実測ないしは理論的推定により算出し、その期間が切れる前または切れる毎に塗布または散布することが好ましく、その旨を記載した便用説明書を添付することを推奨する。化合物 (I) は上述したように、気化面積拡張手段の表面積を広くすることによって気ィ匕を促進することも可能であるが、化合物 ( I ) は沸点が高いため、気化增強手段を用いて強制的に気体にすることがより好ましい。従って、本発明の別の実施態様では、気化面積拡張手段を介しまたは介することなく気化増強手段を用いて化合物 ( I ) を強制的に気体にすることによって前述の濃度を達成することが好ましく、次にその手段について説明する。

そのような気化増強手段としては、化合物 (I) を強制的に気ィ匕させ得る手段であれば特に限定されず、いかなる手段をも使用することができ、化合物 ( I ) のみの気化を意図するものであっても、ィ匕合物 ( I ) を含有する薬剤に化合物 (I) とともに含有されるその他の物質を気化するついでに化合物 (I ) を気化させ得るようなものであってもよい。

そのような手段には、加熱手段や送風手段が挙げられる。例えば、化合物

(I) を気体にする増強手段として加熱手段を用いる場合、本発明の目的を達成する一態様として、加熱手段（さらに、温度制御手段を備えることが好ましい）を備えた装置であって、装置の内部に包含された化合物 (I) を含有する薬剤を加熱手段と温度制御手段とにより適温に加熱し、化合物 ( I ) をその装置の内外表面おょぴ Zまたは外表面より気化させる装置を使用するものが挙げられる。また別の態様として、この装置と前述した広い表面積を有する気化面積拡張手段とを組み合わせて、気化面積拡張手段の一端を化合物 ( I ) を含有する薬剤を貯留させた部分に浸漬することによって毛管現象により染込ませるカまたは気化面積拡張手段に化合物 ( I ) を含有する薬剤を連続的に供給することにより染込ませ、さらに、化合物 ( I ) を含有する薬剤用の貯留手段または気化面積拡張手段を加熱手段と温度制御手段とを用いて適温に加熱することにより化合物 ( I ) を強制的に蒸発させる装置を使用するものである。上記加熱手段としては、二クロム線などの電熱線、パイロットランプのような低エネルギー光源による発熱などが挙げられる。また、上記温度制御手段としては、パイメタルが最も簡便である力熱電対、サーミスタなどで検出した温度を CPUに入力して熱電線に供給す JP03/01302

る電力を制御するようなものであってもよい。

また、送風手段を気ィ匕増強手段として用いる場合、化合物 (I) を含有する薬剤を染込ませた気化面積拡張手段に送風手段を用いて送風することよって化合物

(I) を強制的に気化させる装置の使用が例示される。そのような送風手段としては、プロペラ式、シロッコ式などのファン、膜と弁を有するポンプ（例えば、金魚の飼育で、 7槽に空気をパプリングするといつた使われ方をするようなボンプ）などが挙げられる。また別の態様としては、加熱手段が送風手段と対になつて組み込まれており、気化面積拡張手段に対して温風を送ることにより化合物

(I) を含有する薬剤を適温に加熱し化合物 (I) を強制的に気体とする装置が挙げられる。

化合物 (I) の引火点は、低いもので 110°C、高いもので 160°C程度であり、加熱手段における加熱温度としては、引火点より 1 o°c以上低い温度が好ましいが、この温度はともに用いる希釈剤等の物性によって適宜調整することが必要であり、例ぇば50〜110で、好ましくは 60〜100°Cである。また、送風手段における風速は 0. 00 l〜5mZ¾であるのが好ましく、風量は 0. 0 01〜 10 LZ秒であるのが好ましい。

化合物 (I) を含有する薬剤を、家屋内に置かれた物品に定期的に塗布または散布することによって、害虫の忌避を意図する空間に気体状の化合物 (I) を 0. 001〜20， 000 μ g/Lの濃度で存在させることも可能である。そのような物品としては、例えば、絨毯、畳、布団、ぬいぐるみ、花筒、花瓶、置物、造花、その他通常家屋内に配置される物品が挙げられる。また本発明の一実施態様として、化合物 (I) を含有する薬剤をフローリングワックスやその他の艷だし剤に配合し、デイスポーザプルモップや再生可能なモップなどに含浸させて、窓や扉の敷居、網戸などに塗布する方法も挙げられ、力かる方法によれば、化合物 (I) を広い表面積から蒸発させ、室内または塗布面近傍に化合物 (I) の蒸気を充満させることにより、害虫の侵入を防ぎかつ追い出すことができる。かかる化合物 (I) を含有する薬剤を付着された物品は化合物 (I) を含有する薬剤用の貯留手段と気化面積拡張手段に相当するものである。

化合物 (I) を含有する薬剤は、錠剤、ペレット、カプセル、クリーム、軟膏、エアゾル、散剤、液剤、乳剤、懸濁剤などいかなる剤形をもとりえる。本発明の方法で用いる化合物 (I) を含有する薬剤は、化合物 (I) を有効成分とする害虫防除剤（以下単に本発明の薬剤ともいう）としても転用できる。本発明の薬剤は、単独でも使用できるが、他の害虫防除剤と併用してもよい。また、害虫防除に有効な他の成分を配合して単一製剤となしてもよい。

本発明の薬剤をより使い易いものとするため、化合物 (I) 以外に、溶剤、担体、乳化剤、安定化剤などを配合して製剤となし、これを必要に応じて希釈液とするなどして使用するのが好ましい。さらに、必要に応じて他の成分、例えば、酸化防止剤、保持物質、塗料、担体、香料、着色料などを配合または併用することもできる。香料や着色料には、本発明の薬剤を用いた害虫防除用物品の交換時期を知らせるようなィンジケ一ターとしての機能を持たせることが好ましい。例えば、化合物 (I) よりも沸点が低く、化合物 (I) が消失してしまう前に、害虫防除用物品が使用当初に有していた香りが無くなる力その変化が明らかにできるような香料を配合することが好ましい。

化合物 (I) のうち、二重結合を有するものは空気中で徐々に酸ィ匕される性質を有する。これを防ぐ目的で、酸ィ匕防止剤を配合または併用するのが好ましい。酸化防止剤として、例えば、ビタミン E類、プチルヒドロキシトルエン、ィルガノックス 1010、ィルガノックス 1076などのフエノール型；タンニン酸、没食子酸などのポリフエノール型の酸化防止剤が使用される。その使用量は、ィ匕合物 (I) に対して 0. 001〜10重量⁰ /₀の範囲であるのが好ましく、 0. 1 〜 5重量％の範囲であるのがより好ましい。

配合可能な化合物 (I) 以外の害虫防除成分としては、例えば、ジェチルトルアミド、 2， 3, 4， 5—ビス（Δ 2—プチレン）ーテトラヒドロブルフラール、ジ— n一プロピルイソシンコメロネート ·ジー n—プチルサクシネート、 2—ヒドロキシェチルォクチルサルフアイド、 2— t一ブチルー 4—ヒドロキシァ-ソ P T/JP03/01302

ール、 3— t—プチルー 4—ヒドロキシァュソール、 1一ェチニルー 2—メチル —ペンテュル 2， 2 , 3， 3—テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート、 N—へキシル一 3， 4ージクロルマレイミドなどの害虫に対して忌避作用を有する化合物が挙げられる。これらの成分を含む害虫防除剤を本発明の薬剤と併用することが可能である。

上記溶剤としては、化合物 ( I ) に悪影響を与えない溶剤であればいかなる溶剤でも使用可能であるが、そのような溶剤には、例えば、エチルアルコール、ィソプロピルアルコールなどのアルコール類；シリコーンオイル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ホホパオイル、スクァラン、流動パラフイン；菜種油、綿実油、桐油、椿油、その他の植物油などが挙げられる。その使用量は製剤全体に対して 1 0〜 9 9重量％の範囲であるのが好ましく、 5 0〜 9 5重量％の範囲であるのがより好ましい。

上記担体としては、化合物 ( I ) に悪影響を与えない担体であればいかなる担体でも使用可能であるが、そのような担体には、例えば、シリカ、活性炭、多孔質リン酸ジルコユウム、多孔質アルミナ、珪藻土、パーライト、パーミキユラィト、ゼォライト、活性白土、木粉、木のチップなどが挙げられる。

上記乳化剤としては、化合物 ( I ) に悪影響を与えない乳化剤であればいかなる乳化剤でも使用可能であるが、そのような乳化剤には、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、 α—ォレフインスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、長鎖アルキル基を含む 4級アンモニゥム塩、脂肪族モノまたはジエタノールアミド、脂肪酸（ポリ）エチレングリコールエステルまたはエーテル、モノ脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ソルビタンエステル、脂肪酸ソルビタンエステルポリオキシエチレン、アルキルフエニルポリォキシエチレンエーテルなどが挙げられる。その使用量は製剤全体に対して 5〜 9 0重量％の範囲であるのが好ましく、 1 0 〜 5 0重量⁰ /₀の範囲であるのがより好ましい。

上記安定化剤としては、化合物 ( I ) に悪影響を与えない安定化剤であればいかなる安定ィ匕剤でも使用可能であるが、そのような安定ィヒ剤には、例えば、ポリビュルアルコール、ゼラチン、カルポキシメチルセルロース、ポリビュルピロリドン、ポリエチレングリコール、マクロゴール、アラビアゴム、デンプンなど力 S 挙げられる。

上記保持物質としては、例えば、熱可塑性樹脂、ワックス類、ゲル類、各種のマイクロカプセル類などがあり、化合物（I ) に悪影響を与えないものであれば、いかなる保持物質でも使用可能である。

化合物 ( I ) を含有する薬剤は固体であってもよい。固体とする場合に配合する保持物質としては、例えば熱可塑性樹脂、ワックス類、ゲル類、マイクロカプセル、多孔質無機系粒体などが挙げられる。

本発明の方法で用いる化合物 ( I ) を含有する薬剤はまた固体成形体であってもよい。固体成形体としては、顆粒状、ペレット状、棒状、シート状、塊状、フレーク状、スポンジ状などのいずれの形状であってもよく、押入散布剤、床下散布剤などとして、また室内装飾用物品、例えば床の間の置物、花瓶、カレンダーゃタペストリー、蟖燭などとして使用してもよい。また、成形体は化合物 ( I ) が容易に気化し得る容器に入れて屋内要所に置いて使用され得る。成形体とすることにより、前記の液体として使用する^に比較して、より長期に渡って化合物 ( I ) を気化させることができる。

熱可塑性樹脂としては、成型温度が非常に高い樹脂を使用すると、成型時に化合物（I ) またはその希釈液を練り込む際に、ィ匕合物 ( I ) などの気化おょぴ白煙が甚だしく生じるため、成型温度が 2 0 0 °C未満、好ましくは 1 6 0 °C以下、より好ましくは 1 4 0。C以下のものを使用するのが好ましい。一方、成型温度が非常に低い樹脂を使用すると、樹脂のベたつきが強くて用途が限定されるため、成型温度が 5 0 °C以上である樹脂を使用するのが好ましい。好ましい熱可塑性樹脂としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル共重合体からなる軟質アクリル系樹脂、ゴム状部分と硬質樹脂部分とがコアシェル構造をなすように調製された軟質アクリル系樹脂、エチレン一酢酸ビニル共重合樹脂、ポリトランスイソプレン樹脂、スチレンとブタジエンまたはイソプレンなどをプロック共重合させて調製された熱可塑性エラストマ一、ポリ一 ε—力プロラクトン、ポリ一 D , L—デカラクトン、ポリディォキノン、ウレタン系樹脂などのような低融点榭脂が挙げられる。熱可塑性樹脂に配合される化合物 ( I ) の量は、実験的に樹脂から化合物（I ) のブリードが起こらない上限の配合量を決定し、その限度内で可能な限り多い量が有効期間を長くする観点から好ましい。例えば、熱可塑性樹脂として軟質アクリル系樹脂を用いる場合、化合物 ( I ) の配合量は 1 0〜5 0重量⁰ /₀の範囲であるのが好ましい。

ワックス類としては、例えば、高級アルコール、キャンデリラワックス、ライスワックス、力ノレカパヮックス、モクロウ、ミツロウ、マイクロクリスタリンヮックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸、パラフィンワックス、ワセリン、鯨油、牛脂などが挙げられる。これらのワックスに配合される化合物 ( I ) の量は、実験的にワックスから化合物 ( I ) のフ'リードが起こらない上限の配合量を決定し、その限度内で可能な限り多い量が有効期間を長くする観点から好ましい。例えば、ワックスとしてステアリン酸を用いる場合、ィ匕合物 ( I ) の配合量は 1 0〜 6 0重量％の範囲であるのが好ましレ、。

ゲル類としては、多量の化合物 ( I ) を含ませるため、油性ゲルとなり得るものが好ましい。例えば、化合物 ( I ) にステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アルミニウム、 2—ェチルへキサン酸アルミニウム、ジベンジリデンソルビトールなどのゲル化成分を配合し、少量のアルコールや水を用いてゲル状物を調製する。このようなゲルへの化合物 ( I ) の配合量は 1 0〜 6 0重量⁰ /₀であること;^ 好ましい。

上記塗料としては、ィ匕合物 ( I ) に悪影響を与えない塗料であれば、いかなる塗料でも使用可能であるが、そのような塗料には、例えば、ワニス、エナメル、ァセチルセル口ースラッカ一、ェチルセル口ースラッカー、アルキド樹脂塗料、塩化ビュル系や酢ビーメタタリル系ゃスチレンーブタジェン系などのビュル塗料、顔料系の油性堅練ペイントなどが挙げられる。これら塗料に化合物 ( I ) を配合する場合には、実験的に乾燥後の塗料がベたつかない上限の配合量を決定し、その限度内で可能な限り多い量が有効期間を長くする観点から好ましい。例えばヮニスに配合する場合には塗料中への化合物 ( I ) の配合量は 1〜： L 0 %の範囲であることが好ましい。

上記香料としては、天然香料または合成香料のうちで化合物 ( I ) に悪影響を与えず、また化合物（I ) の害虫忌避作用を妨害しないものであれば、いかなる香料でも使用可能であるが、生活空間で本発明の薬剤を使用する場合には特に安全性の高い香料を使用するのが好ましい。天然香料としては、例えば、ベルガモット油、ハツ力油、レモングラス油、ユーカリ油、ヒバ油、シトロネラ油などが挙げられ、合成香料としては、例えば、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニォール、ネロリドール、シトラールなどのテルペン系香料が挙げられる。

多孔質無機系粒体とは、難溶性ないしは不溶性無機粉体からなる多孔質粒体であり、その大きさは 1 から 1 O mm、より好ましくは 2 ^ mから 5 mmの平均粒径を有し、 5 0 m²Z g以上、より好ましくは 1 0 0 m²Z g以上の B E T表面積を有するものである。

多孔質無機系粒体はシリカ、アルミナ、酸化亜鉛、酸ィヒマグネシウム、酸化チタン、酸ィヒジルコニウムなどの金属酸化物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシゥムなどの金属水酸化物、ケィ酸カルシウム、ケィ酸マグネシウム、ケィ酸ァルミニゥムなどのケィ酸金属塩類、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩類、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムなどの金属硫酸塩類、モンモリ口ナイト、タルク、パイロフィライト、ゼォライトなどの粘土鉱物などからなるものである。

多孔質無機系粒体は、金属アルコキシド等を用いたゾル 'ゲル法、金属の可溶性塩を用いたイオン交換法等により合成されたり、あるいは天然から得られたものを精製してあるいはそのまま使用してもよい。この合成あるいは天然より得られた無機物そのものが既にしつかりした多孔質の固体である場合には、この多孔質固体を粉砕 ·篩別等の手段を用いて適宜使用し易い大きさに調整したものを担体として、これに化合物 ( I ) を含浸させてもよいが、いきなりそのような手法がとれない場合には、合成あるいは天然から得られた無機物を水等の溶媒に懸濁させたものをスプレードライ法により造粒したり、スラリーあるいは粉末を乾燥させながら回転させる造粒機等により所望の粒径に造粒して、大きさを整え、必要な場合にはこれを焼結するなどして粒の安定性を確保し、担体とすることができる。また、変法として、 4級アンモニゥム塩類で処理して層間を拡大した粘土鉱物を担体として用いたり、無機粉末どうしの結合を良くするための有機高分子物質から構成されるバインダーと、化合物 ( I ) とを同時に造粒して無機質担体の中に一挙に化合物 ( I ) を導入することもできるし、化合物 ( I ) を含有する有機高分子物質をバインダーとしてこれらの無機粉末と混合し、その混合粉末を —緒にすることもできる。

本発明の薬剤は、公知の方法により、例えばエアゾール、油剤、くん蒸剤、シート、粉剤、マイクロカプセノレ、水和剤などの任意の剤型に調製することができる。これら剤型の本発明の薬剤は、各種の素材、例えば、織布、編布、湿式不織布（紙）、乾式不織布、合板、合成樹脂シート、合成樹脂板、木材などに噴霧、塗布、含浸、展延などの操作により付与される。

また、本発明の薬剤の有効成分である化合物（I ) を、各種の樹脂中に配合し、繊維、フィルム、シート、板などの成形品に加工し、これらの成形品を各種の建材、タタミ、寝具、カーペット、ふとん綿などの住居内の害虫の生息域になる生活資材の製造原料として使用し、また該成形品を害虫防除のための部材として使用する場合、害虫防除効果を発現する前記の成形品、生活資材および各種部材も本発明の範囲に含まれる。

製剤化した場合の本発明の薬剤におけるィ匕合物 ( I ) の含有量は、 0 . 1〜9 9重量⁰ /₀の範囲であるのが好ましく、 5〜 9 9重量％の範囲であるのがより好ましい。本発明の薬剤の使用量は、害虫防除効果が発現される限り特段の制限はないが、例えば、噴霧、塗布、含浸、展延などの操作の対象となる物品の単位面積 1平方メートル当たり、化合物 ( I ) 換算で 0 . 0 1〜： L 0 _g程度の範囲であるのが好ましく、 0 . 1〜3 g程度の範囲であるのがより好ましい。また、ィヒ合物 ( I ) を各種の樹脂中に配合し、繊維、フィルム、シート、板などの成形品に加工する場合、これらの成形品における化合物 ( I ) の含有量は、 1〜 6 0重量％程度の範囲であるのが好ましく、 1 0〜 5 0重量％程度の範囲であるのがより好ましい。

また、本発明の薬剤はマイクロカプセルとすることができる。マイクロカプセ /レとしては、界面重合法、 i n s i t u重合法、液中硬化被覆法、コアセルべーション法、物理的 ·機械的製法またはこれら公知の方法を組み合わせて調製されたマイクロカプセルが使用される。マイクロカプセルの壁材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、エチレン一酢酸ビュル共重合体、ポリ乳酸樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ポリビュルアルコール、ゼラチン、アルブミンなどが挙げられ、中でもポリ乳酸樹脂が好ましい。

マイクロカプセルの平均粒子径は特に限定されるものではないが、 1 0 m〜 l mmの範囲であるのが好ましく、 2 0 ！〜 5 0 0 mの範囲であるのがより好ましい。その理由は、マイクロカプセルの粒子が細力過ぎる場合には、短期間に内部の化合物 ( I ) が放出され、酸化されて、マイクロカプセルの有効期間が短くなる。一方、余りにマイクロカプセルの粒子が粗い場合には、成形品への練り込み等が困難になり、これを配合し得る物品の種類が限定される。例えば、繊維製品にパインターを用いてマイクロ力プセルを接着させた場合、マイグロカプセルは明らかな異物と見なされて人為的に排除されたり、意図的に押し潰されて繊維製品を汚したりすることになる。

上述した害虫忌避濃度を達成するためのマイク口カプセルの使用量は、室内などの忌避を意図する空間に、 1平方 m当たり 3 g以上であるのが好ましく、 5 g 以上であるのがより好ましい。マイクロカプセルからの化合物 ( I ) の放出は非常に少なく制限されており、多量に使用する場合においても、生活環境的に問題は生じないが、経済的な理由、また非常に臭気に敏感で化合物 ( I ) の臭気を好まない人も居ることを考慮すれば、 1平方 m当り 1 0 0 g以下であるのが好ましく、 5 0 g以下であるのがより好ましい。

本発明の薬剤を上述のような熱可塑性樹脂に練り込んで成形することにより、害虫防除性が付与されたテープ、フィルム、シート、繊維、その他成形品とすることもできる。これらの成形品を加工することにより、害虫防除性が付与された押入れ用敷材、配置材、衣装用敷材、家具裏用配置材、畳下敷材、床用敷材、絨毯用敷材、自動車用内装材、ベッドマット、マットレス、動物用害虫駆除パンド

(首輪）、ペット動物用衣料、ペット動物用敷材などとすることができる。また、本発明の薬剤をパインダーを用いて繊維製品に付着させることにより、広範な繊維製品に害虫防除性を付与することができ、害虫防除性が付与された寝具ゃコタッ用布団などの繊維製品に加工することができる。本発明の薬剤は塗料、糊剤や噴霧剤に配合することができ、建材用塗料、接着材として用いたり、ペットや動物の小屋やその備品、または動物の体に吹きかけることにより、小屋や動物の体に付いた害虫を追い出すことができる。

本発明の害虫防除方法および防除剤が対象とする害虫は、昆虫綱、クモ綱、ムカデ綱、コムカデ綱、ヤスデ綱、ヤスデモドキ綱、腹足綱、ヒル綱に属するものである。これには、例えば、

ミゾガシラシロアリ科、シロアリ科などの等翅目に属する害虫、

チヤパネゴキブリ科、ゴキブリ科、パッタ科、キリギリス科、コォロギ科、ケラ科などの直翅目に属する害虫、

アブラムシ科、ゥンカ科、' ョコパイ科、ヒメョコパイ科、カメムシ科、ツチカメムシ科、マカメムシ科、ッノカメムシ科、ヘリカメムシ科、ナガカメムシ科、メクラカメムシ科、コナカィガラムシ科、カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科、コナジラミ科、キジラミ科などの半翅目に属する害虫、

カツォプシムシ科、コガネムシ科、テントウムシ科、カミキリムシ科、ハムシ科、キクイムシ科、ゾゥムシ科、ォサゾゥムシ科、マメゾゥムシ科などの甲虫目に属する害虫、

ァリ科、ハパチ科、スズメバチ科、キパチ科、タマパチ科などの膜翅目に属する 2

害虫、 '

力科、イエパ工科、タマパ工科、キモグリパ工科、ミパ工科、ハモグリパ工科、ュスリカ科、ハナパ工科などの双翅目に属する害虫、

スガ科、ャガ科、ヒロズコガ科、ハモグリガ科、ホソガ科、コハモダリ科、スズメガ科、スカシパガ科、ハマキガ科、メイガ科、ドクガ科、スズメガ科、ァゲハチョウ科、シロチョウ科などの鱗翅目に属する害虫

など昆虫綱に属する害虫；

コガネグモ科、ヒメグモ科、サクラグモ科、ハエトリグモ科、コモリグモ科、力ニグモ科などのクモ目に属する害虫、

ブトウス科などのサソリ目に属する害虫

などクモ綱に属する害虫；

ナメクジ科などの腹足綱に属する害虫；ヒル綱に属する害虫

などが挙げられる。

さらに具体的には、例えば、以下のものが例示される。

I . 昆虫綱

•ミゾガシラシロアリ科

ャマトシロアリ、イエシロアリなど

•チヤパネゴキブリ科

チヤパネゴキブリ、ヒメチヤパネゴキブリなど

·ゴキブリ科

クロゴキブリ、ヮモンゴキブリなど

•パッタ科

ツチバック、ツチイナゴなど

•アブラムシ科

エンドゥヒゲナガアブラムシ、リンゴァプラムシ、ダイコンアブラムシなど •ゥンカ科

ヒメトビゥン力など • ョコパイ科

イネマダラョコパイ、リンゴマダラョコパイなど

•カメムシ科

ァォクサカメムシ、イネカメムシなど

· コナカィガラムシ科

ィネネコナカィガラムシ、ミカンコナカィガラムシなど

•コナジラミ科

イチゴコナジラミ、オンシッコナジラミなど

•キジラミ科

リンゴキジラミ、ナシキジラミなど

•カツォプシムシ科

ヒメマルカツォプシムシ、ヒメ力ッォプシムシなど

• コガネムシ科

カナプン、クロコガネ、ノヽナムグリなど

'テントウムシ科

ジュゥニマダラテントゥ、ニジュゥャホシテントウなど •カミキリムシ科

ゴマダラカミキリ、リンゴカミキリ、ノコギリカミキリなど • ノヽムシ科

ゥリハムシ、イチゴハムシ、イネネクイハムシなど

•キクイムシ科

二ホンキクイムシ、マツノキクイムシ、ミカンノキクイムシなど •ァリ科

クロォオアリ、ミ力ドォオアリ、クロャマァリなど

·ハパチ科

イチゴハバチ、モモノヽノくチなど

•スズメパチ科スズメパチ、キイロスズメパチなど •力科

ァカイエ力、コガタァカイエ力など

•イエパ工科

イエ/くェ、クロイエパェ、ォォイエバエなど •タマパ工科

ミカンッポミタマパェ、リンゴッボミタマパェなど • キモグリパ工科

イネキモグリパェ、ムギキモグリパェなど

· ミパ工科

ミカンパェ、ゥリミパェ、カポチヤミパェなど •ハモグリパ工科

イネハモグリバエ、ァプラナハモグリバエなど •ュスリカ科

イネュスリカなど

•スガ科

コナガ、リンゴスガなど

•ャガ科

タマナキンゥヮパ、イネョトウなど

· ヒ口ズコガ科

コクガ、ィガなど

•ハモグリガ科

モモハモグリガなど

•ホソガ科

リンゴホソガ、ナシホソガなど

• コハモダリ科

ミ力ンハモグリガ、ブドゥハモグリガなど •スズメガ科

プドウスズメ、モモスズメなど

•スカシパガ科

コスカシパ、プドウス力シパなど

.ハマキガ科

リンゴモンノ、マキ、イチゴ才才 /、マキなど •メイガ科

モモノメイガ、ユカメイガなど

• ド、クガ科

マイマイガ、リンゴドクガガなど •スズメガ科

モモスズメなど

•シ口チヨゥ科

モンシロチョウ、モンキチョウなど ·ァゲハチョウ科

ァゲハ、クロァゲハなど

I. クモ綱

• コガネグモ科

ォュグモ、トゲグモなど

· ヒメグモ科

ォォヒメグモ、カグャヒメグモなど •サクラグモ科

サクラグモなど

•ハエトリグモ科

ネコハエトリグモなど

• コモリグモ科

ハラクロコモリグモ、イソコモリグモなど .力ニグモ科

力ニグモ、ワカ/くグモ、ハナグモなど

III. サソリ綱

ダイォゥサソリなど

IV. ムカデ綱

ァカズムカデ、イツスンムカデ、ゲジ、ョコジムカデなど

V. コムカデ綱

ナミコムカデ、ミゾコムカデ、サヤコムカデなど

VI. ヤスデ綱

キシャヤスデ、ヒメヤスデ、ミコシヤスデ、フトケヤスデなど

VII. ヤスデモドキ綱

ヤスデモドキなど

VIII. 腹足綱

チャコゥラナメタジ、フタスジナメタジ、キイロナメクジなど

IX. ヒル綱

チスィヒノレ、シマイシヒルなど

このように広範囲の害虫に適用可能であることから、本発明の薬剤は、各種害虫からの農作物、貯蔵穀物などの保護、生活環境などの安全衛生面の改善などに有効に利用される。

実施例

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

参考例 1 ：空気中のフアルネシルアセトン濃度の測定

ファルネシルァセトン l m Lを 5 0 m L容量のサンプルビンに入れ、中に空気も一緒に回転させることのできる大き目のマグネチックスターラーを入れて回転させつつ、 1 3 0 °Cのオイルパスにビンの頸部までどつぷり漬け、 1時間加温しつつサンプルビン内をファルネシルァセトンの蒸気で飽和させた。その後、サンプルビン中の空気をガスタイトシリンジで 5mL採取し、 F ID検出器付きのガスクロマトグラフィーを用いてフアルネシルァセトンの濃度を絶対検量線法を用いて測定した。その結果、この 5 mLの空気中には 20, O O O/x g/Lのファルネシノレァセトンが含まれていることが判った。この試料の空気は若干ながら白いミストを含み、臭気も強くて、多量に吸い込むと咳き込み、人間に対して不快感を与えるものであった。

フ了ルネシルァセトン lmLを 50mL容量のサンプルビンに入れ、中に空気も一緒に回転させることのできる大き目のマグネチックスターラーを入れて回転させつつ、 60 °Cの水浴にビンの頸部までどつぷり漬け、 1時間加温しつつサンプルビン内をフアルネシルアセトンの蒸気を充満させた。その後、サンプルビン中の空気をガスタイトシリンジで 5 mL採取し、 F I D検出器付きのガスクロマトグラフィーを用いてフアルネシルァセトンの濃度を絶対検量線法を用いて測定した。その結果、この 5mLの空気中には 20 ^ g/Lのブアルネシルアセトンが含まれていることが判った。ほぼ同時に、サンプルビン中の空気 5 mLを再度採取し、内部にプロペラを設け、密閉された 10L容量のビーカーに注入し、該プロペラを用いて 10分間ビーカー中の空気をかき混ぜ、 2， 000倍に希釈し、 0. 0 l u gZLのフアルネシルアセトンを含む空気を得た。この希釈された空気 20 OmLを注射器にて採取し、内部にプロペラを設け、密閉された 2L容量のフラスコに注入し、該プロペラを用いて 10分間ビーカー中の空気をかき混ぜることにより、さらに 10倍に希釈し、 0. 001 μ g/Lのフアルネシルァセトンを含む空気を得た。この試料の空気は、人間にはほぼ臭気を感じさせなかつた。

実施例 1および 2ならぴに比較例 1

20メッシュの柔らかい金網を 15 X 16 cmに切断し、 2つ折りにして、さらに縦横 2方を折り曲げて袋状にしたものを 4個作成した。フアルネシルァセトン（混合比：シス一シス体 Zシス一トランス体およびトランス一シス体 Zトランス一トランス体 = 15 50Z35) をエタノールに 0. 2重量⁰ /₀または 1重 JP03/01302

量％の割合で溶解し、得られた溶液に、袋状金網各々 1個ずつを約 10秒間浸漬した。その後溶液から取り出し、室温で 30分間風乾し、フアルネシルアセトン処理袋状金網を得た。ファルネシルァセトン 0 · 2重量⁰ /₀溶液で処理した袋状金網を実施例 1とし、 1重量％溶液で処理した袋状金網を実施例 2とした。また、 D E ETをェタノールに 1重量％の割合で溶解し、得られた溶液で同様に処理した袋状金網を比較例 1とした。実施例 1および 2ならびに比較例 1の袋状金網について、ァカイエ力の雌成虫に対する忌避効果を、未処理の袋状金網を対照として用いて試験例 1において評価した。

試験例 1

成虫飼育用ケージ（30X40X30 cm) 4個各々の内部に羽化後 10〜 1 5日経過した吸血活性の高いァカイエ力雌成虫 50〜 70匹を内部に放した。実施例 1、実施例 2、比較例 1および対照の各袋状金網の開口部から吸血源としてマウスを各々 1匹入れて固定し、これらの袋状金網をァカイエ力を放したケージに入れた。試験開始後の一定期間毎に吸血の結果として腹部が膨満している供試虫の数を計数し、これを供試虫数で割ることにより吸血率（％) を算出した。試験は 23〜 24 °Cに保たれた室内で実施した。試験結果を表 1に示す。

ケージ処理薬剤供試虫数時間経過に伴う吸血率（％)

マウス固定

No. (処理濃度） (匹）

袋状金網 2時間後 6時間後 18時間後ファルネシル

1 実施例 1 アセトン 54 0 0 5. 6

(0. 2%)

フアルネシル

2 実施例 2 アセトン 64 0 0 0

(1%)

DEET

3 比較例 1 52 0 25. 0 38. 5

( 1 %)

4 対照 59 30. 5 86. 4 91. 5 実施例 3および 4

ファルネシノレァセトン（混合比：シス一シス体 Zシス一トランス体おょぴトランス一シス体/トランス一トランス体 = 1 5 / 5 0 / 3 5 ) およびビタミン E (酸化防止剤）の混合物（重量比 9 9 ： 1 ) をメタノールに 0 . 0 6重量％または 0 . 3重量％の割合で溶解し、得られた溶液を、厚さ 0 . 2 6 mmの紙シートの面積 1平方メートル当たり 1 6 7 g塗布し、風乾によりメタノールを蒸発させ、フアルネシルァセトンを 0 . 1 gノ平方メ一トルまたは 0 . 5 g Z平方メ一トル塗布したシートを作製し、各々を実施例 3およぴ実施例 4とした。ファルネシルアセトン塗布シートの作製当日のものと、 1時間当たりの換気回数 1 0〜1 5回の室温 2 1〜2 4。Cの室内に 2週間吊るして開放放置したものの両方につき、チャパネゴキブリ、クロォォァリ、およびヒメマルカツォブシムシの幼虫に対する忌避性能を未処理の紙シートを対照として用いて試験例 2〜 4において評価した。試験例 2

実施例 3および 4の各々の試験当日作製品、 2週間開放放置品ならぴに対照紙シートのいずれかを内部床面に貼り付けた縦 8 c m X横 1 2 . 5 c m X高さ 2 c m、かつ幅 1 c m X高さ 2 c mの出入り口 1箇所を有するボックスシェルター

(白ダンボール紙製）を各試験試料毎に 1個ずつ用意した。床面積 1平方メートル、深さ 1 7 c mの正方形のブリキ製容器内に 5種類のボックスシェルターを中心に開口部を向けて同心円上に配置した。プリキ製容器内の中心部には餌と飲み水を置いた。容器内にチヤパネゴキブリの雄 2 5匹または雌 2 5匹を放ち、時間経過毎の潜伏箇所毎のゴキブリ数を計測した。雄チヤパネゴキブリに対する試験結果を表 2に示し、雌チヤパネゴキブリに対する試験結果を表 3に示す。試験は 2 3〜 2 4 °Cに保たれた室内で実施した。表 2

試験例 3

初夏のョ中晴天時に屋外の活動が活発なクロォオアリの巣を 1つ選ぴ、試験当日に作製した実施例 3および実施例 4のシートならびに対照紙シートを直径 1 0 c mの円状に切ったもの各々をクロォオアリの巣口を中心とする直径約 5 O c m の同心円を 3等分した地点に置き、各々の被験シートの中心に粉砂糖約 1 gずつを置いた。 1時間経過後に被験シート上の砂糖に集まったァリを透明な粘着シートで捕獲する試験を被験シートの配置を変えながら、 3回続けて繰り返した。捕獲されたァリ数を計数した結果を表 4に示す。

表 4

試験例 4

縦 30 cmX横 30 cmX深さ 10 cmの紙箱の中に、試験当日に作製した実施例 3および 4のシートならぴに対照紙シートを直径 7 c mの円状に切ったものの中心が箱の中心点を中心とする直径 15 cmの円周を 3等分した点にくるように置き、各々の被験シートの中心に直径 6 cmの円形に切った厚手の羊毛性の布を一枚ずつ置いた。次に箱の中心にヒメマルカツォプシムシの幼虫 30匹を放ち、時間経過毎の各被験シート上の羊毛布の上に所在するヒメマル力ッォプシムシの幼虫を計数した。結果を表 5に示す。試験は 23〜 24°Cに保たれた室内で実施した。

表 5

実施例 5

ファルネシルァセトン（混合比：シス一シス体/シス一トランス体おょぴトランスーシス体 Zトランス一トランス体 = 15/50/35) をエタノールに 1重量％の割合で溶解し、得られた溶液に 20 X 10 X 1 Ommの松材を 1 0分間浸漬し、その後溶液から取り出した松材を室温で 13間風乾し、エタノーノレを蒸発させ、フアルネシルアセトンを含浸した松材を調製した。含浸前後の松材の重量差から求めると約 3 0 m gのファルネシルァセトンが吸収された。このファルネシルァセトン含浸松材のャマトシロアリに対する忌避効果を、同様にしてエタノールのみに含浸 ·風乾させた松材を対照として用いて試験例 5において評価した _c 試験例 5

スチロール製容器 ( 9 5 X 6 0 X 2 O mm) を 3区（ 1区の大きさ： 3 0 X 6 0 X 2 0 mm；フアルネシルアセトン含浸松材設置区、中央区、対照松材設置区）に仕切り、 2枚の仕切り壁各々の中央下部に直径 5 mmのシロアリ通過用の穴を開け、両端の 2区の各々に水で湿らせたブアルネシルァセトン含浸松材または対照松材をシロアリの餌として置いた。中央区にャマトシロアリの職ァリ 5 0 匹を放ち、容器の外側はアルミホイルで完全に力パーして内部を暗くし、 2 3〜 2 4 °Cに保ち、一定時間毎に各区のシロアリ数を計数することにより、フアルネシルアセトン含浸松材を忌避するカゝ否かを観察した。なお、容器の各区には直径約 2 mmの換気孔を設け、松材には随時水を上から滴下することで水分を補給した。試験結果を表 6に示す。

表 6

試験例 6

直径 9 0 mmのシャーレの中に適度に吸水させた石英砂を 1 m mの厚さで敷き詰め、直径線上に幅 5 mmの溝を作ってシャーレ内を 2分し、片方の試験区には直径 8 mmの円形濾紙にフアルネシルァセトンまたはフィトンのァセトン溶液を適量含浸させて風乾させたもの 3枚を置き、対象区には無処理の円形濾紙を 3枚置いた実験系を 3セット用意した。

それぞれの実験系にイエシロアリの職ァリ 10匹ずつを放ち、 28°C、湿度 7 0 %の恒温器内で飼育し、一定時間後に試験区と対象区とに何匹ずつのイエシロァリが居るかを数えた。結果を表 7に示す。忌避率おょぴ死亡率は以下の式により算出した。

忌避率 = {1— (試験区のァリ数 Z生存ァリ数） } xioo (%) 死亡率 =死亡したァリの数/ 30X 100 (%) 表 7

実施例 6

ファルネシノレァセトン（混合比：シス一シス体 Zシス一トランス体およびトランス一シス体/トランス一トランス体 = 15/50/35) とプチルヒドロキシトルェン（酸化防止剤）およびプロピレングリコールモノステアレート（乳化剤）の混合物（重量比 88 : 2 : 10) を水中に 1重量％加えて激しく攪拌して乳濁液剤を作製した。ソラマメ栽培時のエンドゥヒゲナガアブラムシに対する本乳濁液剤の忌避性能を試験例 7において評価した。またプロッコリー栽培時の鱗翅目に属する各種の害虫に対する本乳濁液剤の防除性能を試験例 8において評価した。

試験例 7

近隣を含めて殺虫剤を使用していない畑の 2 m X 4 mの広さの地面の四隅に高さ 2 mの支柱を立て、支柱を利用して四方および天井部に防虫網を張り外部空間から隔離した。防虫網で作製された網室内の土地を 2等分して各々を試験区と対照区（各々 2 m X 2 m) とし、両区画各々にソラマメの苗を 4株ずつ定植した。試験区と対照区の間には仕切りを設けず、網室内にエンドゥヒゲナガアブラムシ約 5 0 0匹を放った。試験区のソラマメには実施例 6の乳濁液剤を 2週間に 1度の頻度で 1株当たり毎回ソラマメの成長に合わせて 1 0〜5 O m Lを嘖霧した。その結果、対照区では栽培期間中にソラマメの先端部茎葉およびさや部にエンドゥヒゲナガァブラムシの生着を認めたが、試験区のソラマメ上には栽培期間中を通してエンドゥヒゲナガアブラムシは認められなかった。また、試験区で栽培したソラマメには薬害は発生しなかった。

試験例 8

近隣を含めて殺虫剤を使用していない畑の 1 O m X 2 O mの広さの地面を 2等分して各々を試験区と対照区とした。両区画ともプロッコリーの苗を約 6 O c m 間隔で定植し栽培した。試験区には実施例 6の乳濁液剤を 2週間に 1度 1平方メ一トルあたり約 1 0 O m Lを噴霧器で散布した。その結果、対照区内では栽培期間中のブロッコリ一の葉に、コナガの幼虫、タマナキンゥヮパの幼虫、およぴモンシロチョウの幼虫による食害が認められたが、試験区内のブロッコリ一の葉はこれらの害虫による食害は認められなかった。また、試験区で栽培したブロッコリ一には薬害は発生しなかった。

試験例 1〜 8の結果から明らかなとおり、フアルネシルァセトンは幅広い害虫に対して防除効果を発揮する。また、試験例 1の結果に示されるように、 D E E T処理袋状金網のァカイエ力に対する忌避効果は時間とともに低減するが、ファルネシルアセトン処理袋状金網の力に対する忌避効果は試験開始 1 8時間後も高いレベルで維持した。試験例 2の結果に示されるように、フアルネシルァセトンで処理した紙シートは少なくとも 2週間はチヤパネゴキブリ防除効果を維持しており、これはフアルネシルアセトンの害虫防除効果が長時間持続することを示す。さらに、試験例 7〜 8の結果から示されるように、フアルネシルアセトンは農業作物に対して薬害を示さない。

実施例 7

内部にファルネシノレァセトンの 1 %ェタノール溶液を毎週スプレー容器（貯留手段）にてスプレーした犬小屋（気化面積拡張手段）で飼育した犬と、エタノールのみを毎週スプレーした犬小屋で飼育した犬の行動を、毎日 3 0分ずつ 1週間観察して比較した。ファルネシルァセトン処理した犬小屋で飼育した犬が身体を搔く頻度は一日当り 2回であったのに対し、フアルネシルアセトン処理しなかつた犬小屋で飼育した犬が身体を搔く頻度は一日当り 1 3回であった。犬小屋内のフアルネシルアセトンの濃度は 1 g /L以下（検出限界）であった。このことは、犬に寄生するノミがフアルネシルァセトンにより忌避されて減少したためであると推察される。

実施例 8

フアルネシルァセトン 2 gおよびポリ乳酸（カーギル社製、数平均分子量 8 7， 0 0 0、重量平均分子量 1 6 3， 3 0 0、 DZL比 8ノ9 2 ) 1 0 gをジクロ口メタン l O O mLに溶かして得られた分散相と、 4 %のポリビニルアルコール水溶液 1 4 0 0 m Lおよび界面活性剤（Q 1 2 S ) 1 0 . 4 gからなる連続相とを混合し、 3 0 °Cでプロペラ型撹拌機を用いて 1 0 0 r p mの攪拌速度で 3 0分間攪拌し、次いで段階的に反応器の減圧度を上げ、ァスピレーターによる減圧下に 6時間攪拌を続け、ジクロロメタンを蒸発させた。得られた懸濁液をガラスフィルターで濾過し、数回水洗した後、一昼夜凍結乾燥することにより、ブアルネシルアセトンを内包したマイクロカプセルを得た。得られたマイクロカプセルは、平均粒径 0 . 4 mmの略球状粒子であり、砂粒のようなサラサラした流動を示した。実施例 9

ポリ酢酸ビュル 5 gおよびブアルネシルァセトン 1 0 gをメタノール 3 0 0 m Lに溶かした液に、多孔質シリカ粉末 1 0 0 gを加え、ロータリーェパポレータ一を用いてメタノールを除去し、メタノールの流出が止まってから、さらに 4 0 °C、 2 0 1111₁1 «^にて1時間、ロータリーェパポレーターの運転を続け、シリ力の内部およぴ表面にファルネシルァセトンを含有したポリ酢酸ビュルをコーテイングさせた塊状の固体を調製した。この塊を取り出して粉砕し、その表面に少量のタルクを付着させて、ファノレネシルアセトンを担持した粒径 l mm以下のシリ力粒体を得た。

実施例 1 0

実施例 9においてフアルネシルアセトン 1 0 gの代わりにブイトン 1 0 gを用いた以外は同様の操作を行うことにより、フィトンを担持した粒径 l mm以下のシリカ粒体を得た。

実施例 1 1

平均粒子径 0 . 0 4 5 μ mの単分散シリカ球（日産化学工業株式会社製、スノ一テックス O L) を水で希积して固形分 1 7 %のスラリーとしたもの 6 0 0 gに、パインダーとしてポリビュルアルコール (株式会社クラレ製、 P VA 1 1 7 ) 2 gを溶解させた水 2 0 gを加えてよく混合し、得られたスラリーをスプレードラィヤー（大河原化工機株式会社製、 L - 8 ) によって噴霧乾燥し、粒度 2 0 μ ιη 程度の凝集粒子を得た。このものを 4 5 0 °Cで 1時間焼成することによつてパインダーを除去し、シリカからなる多孔質凝集粒子 9 5 gを得た。ナスフラスコ中にフィトン 2 0 gとエタノール 8 O m Lよりなる溶液を入れ、次いで上記の多孔質凝集粒子 8 0 gを加えた。ナスフラスコをロータリーェパポレーターにセットして 5分間常圧で回転させた後、徐々に減圧度と温度を上げつつエタノ一ルを蒸発 ·除去してフイトンを担持した砂状のシリ力粒体を得た。

試験例 9

実施例 8で得られたマイクロカプセルまたは実施例 9〜 1 1で得られたシリカ粒体と石英砂とを 1 ： 7の割合で均一に混合したものを作り、処理試験体とした。径 9 O mmのガラス製シャーレの下皿に、中央部に約 5 mmの溝ができるように一方に処理試験体、もう一方に石英砂を厚さ l mm程度敷き、適度に吸水させて処理区、未処理区とした。処理区、未処理区にそれぞれエサとして 8 φの濾紙片を 3枚ずつ置き、シャーレの中にイエシロアリ職ァリ 1 0匹を投入し、温度 2 8 ± 2 、湿度 7 0 %の恒温恒湿器中で飼育し、所定時間後にイエシロァリが処理区、未処理区のどちらにいるかを観察した。この試験を 3回繰り返し、 3回の観察結果の積算値で忌避率を算出した。試験結果を表 8に示す。

忌避率 = { 1一（処理区にいたァリ数 Z全ァリ数） } X 1 0 0 (%) 表 8 .

実施例 1 2

フアルネシルァセトン 1 0 gを軟質ァクリル系樹脂粉（商品名パラぺット S A _ N、株式会社クラレ製） 1 0 0 gに混合し、室温にて 1 5分間なじませた後、二本口一ル混鍊機により 1 2 5 °Cで 1分間溶融混鍊し、 1 3 5 °Cで 5 0 k g c m²で 1分間プレス成形して、厚み 0 . 5 mmの軟らかいゴム状のシート（本発明における貯留手段おょぴ気化面積拡張手段にあたる）を得た。このシートを幅 1 c mのテープ状に切断し、住居の冷蔵庫の下と、床と壁の接合部に貼り付けておくと、このテープを設置した部屋にはゴキブリが出没しなくなった、このテープを貼った部屋は、特に外出から戻ったときにはフアルネシルアセトンの臭気を感ずるが、慣れれば特に問題のない程度であった。

産業上の利用可能性

本発明の方法によれば、害虫の忌避を意図する空間における化合物（I) 濃度を特定の濃度範囲内に保つことによって、害虫を効果的に防除することが可能となる。また、本発明の薬剤は様々な物品に害虫防除効果を付加することが可能である。本出願は、日本で出願された特願 2002— 31409および特願 2002- 34625を基礎としておりこれらの内容は本明細書に全て包含されるものである。

Claims

請求の範囲

害虫の忌避を意図する空間に気体状の以下の式（I)

(：は単結合または二重結合を示す）

2. 前記濃度が、式（I) を有する化合物を気化増強手段により気体にすることによって達成されるものである、請求項 1に記載の方法。

3. 前記濃度が、式（I) を有する化合物を気化面積拡張手段を介して気体にすることによって達成されるものである、請求項 1または 2に記載の方法。

4. 気化増強手段が加熱手段である、請求項 2に記載の方法。

5. 気化増強手段が送風手段である、請求項 2に記載の方法。

6. 以下の式（I)

(：は単結合または二重結合を示す)

を有する化合物を含有する薬剤用の貯留手段と、該式（I) を有する化合物の気化増強手段とを備える、害虫防除用の装置。

7. さらに式（ I ) を有する化合物の気ィ匕面積拡張手段を有する、請求項 6に記載の装置。

8. 気化増強手段が加熱手段である、請求項 6または 7に記載の装置。

9. 気化増強手段が送風手段である、請求項 6または 7に記載の装置。

0. 以下の式（I)

(：は単結合または二重結合を示す）

を有する化合物を有効成分として含有する害虫防除剤。