WO2003018735A1 - Scheibenreinigungsflüssigkeit und deren verwendung für fahrzeugscheiben - Google Patents

Scheibenreinigungsflüssigkeit und deren verwendung für fahrzeugscheiben Download PDF

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WO2003018735A1
WO2003018735A1 PCT/EP2002/009222 EP0209222W WO03018735A1 WO 2003018735 A1 WO2003018735 A1 WO 2003018735A1 EP 0209222 W EP0209222 W EP 0209222W WO 03018735 A1 WO03018735 A1 WO 03018735A1
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cleaning liquid
concentrate
water
atoms
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PCT/EP2002/009222
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Bernd Stedry
Andreas Heinze
Jürgen Geke
Wolfgang Krey
Werner Opitz
Gerhard Rehm
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33Amino carboxylic acids
    • C11D2111/18

Definitions

  • the invention relates to a concentrate for producing a cleaning liquid and its use for cleaning windows in motor vehicles, in particular for use in windscreen washer systems. Furthermore, it relates to the ready-to-use cleaning liquid which can be prepared from the concentrate by dilution with water.
  • citrate as an essential component is also known from DE 199 58 173.
  • US 3,679,609 describes window cleaner concentrates which are also suitable for vehicle windows.
  • Such a concentrate can consist of 30 to 40 parts by weight of lower alcohols, 14 to 18 parts by weight of a substance selected from the group consisting of hexylglycol, diethylene glycol, ethylene glycol and glycerol, up to 15 parts by weight of ethylene glycol monoethyl ether, 1.5 to 2.5 parts by weight of surfactant and 0.25 up to 0.75 parts by weight of ethylenediaminetetraacetate, among other components.
  • the surfactants can be anionic, such as, for example, the non-characterized surfactants with the trade names Ultra-Wet 60K, Dow Fax, LS 44 or LS 55.
  • window cleaning fluids for motor vehicles do not yet satisfactorily meet all the requirements placed on such fluids. These requirements include, for example: sufficient low-temperature stability at low temperatures, good cleaning performance, which requires the windshield to be kept sufficiently moist despite the wind, low tendency to form stress cracks in plastics, particularly in the case of polymethyl methacrylate (plexiglass) used as the rear light panel. These are requirements that do not apply to normal window cleaners for household use.
  • Another difference between window cleaners for the home and those for vehicle windows is the different types of soiling and the speed at which they have to be removed. This includes, for example, soiling from road salt or from fly remnants that occur regularly in vehicle windows, but not in the household. For this reason, compositions for window cleaners in the household are not readily transferable to the cleaning of vehicle windows.
  • the object of the present invention is to provide a window cleaning liquid and a concentrate therefor which is optimized with regard to the above-mentioned requirements.
  • the present invention relates to the use of a cleaning liquid concentrate comprising: a) 35 to 80% by weight of monohydric alcohol with 1 to 4 C atoms, b) a total of 3 to 25% by weight of alkylene glycol, dialkylene glycol or trialkylene glycol with 2 to 3 carbon atoms in each alkylene group, triols with 3 to 5 carbon atoms and / or monoethers thereof, c) 0.05 to 1.5% by weight of anionic surfactants, d) 0.005 to 1.5 %
  • organic builders selected from substances containing nitrogen atoms and carboxyl groups, with the exception of ethylenediaminetetraacetate, the sum of the constituents not exceeding 100% by weight and a remainder of 100% by weight consisting of water and / or other active ingredients. and auxiliaries, for the production of a cleaning liquid for the cleaning of windows Motor vehicles, wherein the concentrate is mixed with water in a volume ratio of concentrate: water in the range from 2: 1 to 1: 5.
  • the cleaning liquid concentrate to be used according to the invention differs from concentrates according to the prior art except in the special combination of the individual components, in particular in the organic builder d).
  • This is selected from organic substances that contain both nitrogen atoms and carboxyl groups. Substances of this type act particularly as chelate complexing agents in the form of their anions.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetate
  • EDTA can have a remobilizing effect for heavy metal ions. This should be avoided if possible.
  • the poor biodegradability of EDTA increases this problem. Therefore, the use of EDTA in cleaning fluids for vehicle windows is undesirable and is legally prohibited in some countries.
  • a second aspect of the present invention relates to the use of a cleaning liquid which can be obtained by a cleaning liquid concentrate containing a) 35 to 80% by weight of monohydric alcohol with 1 to 4 C atoms, b) a total of 3 to 25% by weight .-% alkylene glycol, dialkylene glycol or trialkylene glycol, each with 2 to 3 carbon atoms in each alkylene group, triols with 3 to 5 carbon atoms and / or monoethers thereof, c) 0.05 to 1.5% by weight of anionic surfactants , d) 0.005 to 1.5% by weight of organic builders, selected from substances containing nitrogen atoms and carboxyl groups, with the exception of ethylenediaminetetraacetate, the sum of the components not exceeding 100% by weight and the remainder remaining at 100% by weight consists of water and / or other active substances and additives, mixed with water in a volume ratio concentrate: water in the range from 2: 1 to 1: 5, as a window cleaning liquid for vehicles.
  • a windshield washer fluid for vehicles is commonly used to be dispensed from a reservoir through one or more nozzles as needed Vehicle window is sprayed on and distributed with the wiper. This often happens while driving.
  • the window cleaning fluid is allowed to
  • the cleaning fluid to be used according to the invention has the advantage over a number of the currently commercially available cleaning fluids for windshield washer systems that it causes no or at most reduced stress crack corrosion in plastic parts, in particular in polymethyl methacrylate. It is therefore particularly suitable for use in a windshield washer system of motor vehicles, the body of which contains plastic components, in particular headlight and taillight lenses made of polymethylacrylate.
  • the monohydric alcohol a) is preferably selected from alcohols having 2 to 4 carbon atoms or mixtures thereof. Ethanol and propanols, in particular isopropanol, are particularly suitable. This means that methanol is preferably not used because of its toxic properties. It is therefore preferred that the cleaning liquid concentrate contains as monohydric alcohol a) not more than 2% by weight, preferably not more than 1% by weight and in particular not more than 0.1% by weight of methanol. Methanol can be contained as a denaturing component in ethanol. To avoid this, it is preferable to choose ethanol denatured with methyl ethyl ketone.
  • Component a) is preferably at least 37% by weight, in particular at least 40% by weight, of monohydric alcohol. For economic reasons, the concentrate preferably contains a maximum of 70% by weight and in particular a maximum of 60% by weight of monohydric alcohol.
  • alkylene glycol, dialkylene glycol or trialkylene glycol each having 2 or 3 carbon atoms in each alkylene group is to be understood to mean that when 3 carbon atoms are present, the two OH groups are either in the 1,2- or in Component b) is preferably selected from glycerol as an example of a triol, ethylene glycol, propylene glycol, in particular 1,2-propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, and monoethers of ethylene glycol or propylene glycol with monohydric alcohols with 1 to 5 carbon atoms, for example with methanol, ethanol, propanol, butanol or pentanol, where the monohydric alcohol is preferably the linear primary alcohol, branched or secondary alcohols can however, must also be etherified with the glycol.
  • glycol ethers of longer-chain alcohols for example ethylene glycol hexyl ether, are less preferred.
  • the diols or their monoethers b) are preferably present in the concentrate at a concentration of at least 4.5% by weight, in particular at least 6% by weight. Their maximum concentration in the concentrate is preferably not more than 20% by weight.
  • the anionic surfactants c) are preferably present in the concentrate with a minimum concentration of 0.1% by weight, in particular 0.2% by weight and particularly preferably 0.3% by weight.
  • the upper limit of the surfactant concentration is preferably 1% by weight, in particular 0.7% by weight.
  • the anionic surfactants c) are preferably selected from the group of alkyl sulfates, alkylaryl sulfates, alkyl sulfonates and alkyl ether sulfates each having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group.
  • alkyl ether sulfates preference is given to those which are ethoxylated with 1 to 10, preferably 2 to 6, in particular 3 to 5 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol.
  • EO ethylene oxide
  • an ether sulfate of a lauryl / myristyl alcohol mixture with an average of 4 mol EO can be used.
  • the minimum concentration of the organic builder d) is preferably 0.01% by weight, the upper limit preferably 0.5% by weight, particularly preferably 0.3% by weight.
  • the organic builder d) is preferably selected from iminodisuccinic acid, ethylenediaminedisuccinic acid and polyaspartic acid or their salts which are soluble in one of the mixtures described above. If these builders are used in the form of their salts, sodium ions, potassium ions and / or ammonium ions are particularly suitable as cations.
  • window cleaning fluids made from these concentrates are more stable to cold, the less water they are diluted.
  • the dilution ratio therefore depends on the cold stability requirement.
  • window cleaning liquids which have been prepared from a concentrate to be used according to the invention by dilution with water in a volume ratio between 1: 1 and 1: 4 are liquid down to a temperature of -10 ° C.
  • a cleaning liquid concentrate or a cleaning liquid which is suitable for winter operation has been described above.
  • the combination of components a) and b) ensures that the cleaning liquid also Temperatures below the freezing point of pure water is still liquid.
  • the freezing point of the cleaning liquid is between 0 ° C and -10 ° C and even lower with a suitable composition. This lowering of the freezing point is not necessary for summer operation, when no outside temperatures below the freezing point of pure water are to be expected.
  • the window cleaning liquid consists essentially of water and contains surfactants c) and builder substances d) in order to achieve a satisfactory cleaning effect.
  • the present invention also includes the use of a concentrate for summer operation, which essentially contains components c) and d).
  • a concentrate for summer operation which essentially contains components c) and d).
  • the concentrate In contrast to the agent for winter operation, it is not necessary for the concentrate to contain considerable amounts of the alcohol or ether components a) and b). It is therefore possible to provide the active substances c) and d) in water in a much higher concentration than in the winter concentrate. Accordingly, the cleaning liquid concentrate for summer operation for use as a window cleaner can be diluted much more with water than the concentrate for winter operation.
  • the present invention relates in a further embodiment to the use of a cleaning liquid concentrate
  • a cleaning liquid concentrate comprising: c) 0.5 to 30% by weight of anionic surfactants, d) 0.05 to 10% by weight of organic builders selected from nitrogen atoms and substances containing carboxyl groups, with the exception of ethylenediaminetetraacetate, the sum of the constituents not exceeding 100% by weight and the remainder being 100% by weight water and / or other active substances and auxiliaries, but not more than in total 15% by weight of monohydric or polyhydric alcohols or alkyl ethers thereof, for the preparation of a cleaning liquid for cleaning windows of motor vehicles, the concentrate being mixed with water in a volume ratio of concentrate: water in the range from 1:20 to 1: 200 ,
  • a cleaning liquid which can be obtained by a cleaning liquid concentrate containing c) 0.5 to 30% by weight of anionic surfactants, d) 0.05 to 10% by weight of organic builders, selected from substances containing nitrogen atoms and carboxyl groups, with the exception of ethylenediaminetetraacetate, the sum of the constituents not exceeding 100% by weight and the remainder being 100% by weight
  • Water and / or other active substances and auxiliaries consists, however, not more than a total of 15% by weight of mono- or polyhydric alcohols or alkyl ethers thereof, mixed in a volume ratio of concentrate: water in the range from 1:20 to 1: 200, as a window cleaning fluid for vehicles.
  • surfactants c) and organic builder d The commonality of the different types of use lies in the combination of surfactants c) and organic builder d). Components a) and b), which are required for lowering the freezing point in winter operation, may be present in much lower quantities in summer operation or may be completely absent. With regard to the anionic surfactants c) and the organic builders d), the explanations given above in connection with the winter concentrate also apply to the summer concentrate.
  • the concentrate for summer operation preferably contains at least 5, in particular at least 10% by weight of anionic surfactants.
  • the upper limit of the anionic surfactants is preferably 25, in particular 20% by weight.
  • Organic builders are preferably present in an amount of at least 1, in particular at least 3% by weight. From an economic point of view, its upper limit is preferably 8, in particular 6,% by weight.
  • the cleaning liquid concentrate contains no more than 0.05% by weight glycol ether of monohydric alcohols with more than 5 carbon atoms in the alkyl group. In this way, stability problems, in particular for the concentrate for winter operation, can be reduced.
  • the cleaning liquid concentrate according to the invention contains not more than 0.001% by weight, in particular not more than 0.0001% by weight, of fluorine-containing surfactants.
  • the concentrate for summer or winter operation to adjust the pH to the range from 7 to 10 in the diluted window cleaning liquid can contain organic acids or their anions, in particular acetic acid or acetate ions, preferably in amounts between 0.005 to 0 , 1% by weight. If necessary, but not preferred, the concentrate can also contain solubilizers such as cumene sulfonate.
  • the invention relates to a cleaning liquid concentrate for producing a cleaning liquid for cleaning windows of motor vehicles, the cleaning liquid concentrate containing the following constituents: a) 35 to 80% by weight of monohydric alcohol with 1 to 4 carbon atoms , b) a total of 3 to 25% by weight of alkylene glycol, dialkylene glycol or trialkylene glycol, each having 2 to 3 carbon atoms in each alkylene group, triols having 3 to 5 carbon atoms and / or monoethers thereof, c) 0.05 to 1 , 5% by weight of anionic surfactants, d) 0.005 to 1.5% by weight of organic builders, selected from substances containing nitrogen atoms and carboxyl groups, with the exception of ethylenediaminetetraacetate and nitrilotriacetate, the sum of the components not exceeding 100% by weight and a remaining remainder consists of 100% by weight of water and / or other active substances and auxiliaries.
  • This concentrate in turn represents a concentrate for winter operation.
  • Components a) and b) have the task of lowering the freezing point in the diluted, ready-to-use window cleaning liquid compared to pure water.
  • Component b) also serves to keep the panes moist.
  • the explanations given above in connection with the use of the concentrate apply to components a) to d) to be used preferably and their amounts.
  • This concentrate according to the invention for winter operation differs from that concentrate whose use for the production of a window cleaning liquid has been described above in that the organic builder is said not to contain EDTA or nitrilotriacetate (NTA).
  • the invention therefore also relates to a cleaning liquid concentrate for producing a cleaning liquid for cleaning windows of motor vehicles, the cleaning liquid concentrate containing the following constituents: c) 0.5 to 30% by weight of anionic surfactants, d) 0.05 to 10% by weight of organic builders, selected from substances containing nitrogen atoms and carboxyl groups, with the exception of ethylenediaminetetraacetate and nitrilotriacetate, the sum of the components not exceeding 100% by weight and the remainder being 100% by weight Water and / or other active substances and auxiliaries consists, however, not more than a total of 15% by weight of mono- or polyhydric alcohols or alkyl ethers thereof.
  • the organic builder d) is preferably selected from iminodisuccinic acid, ethylenediamine disuccinic acid and polyaspartic acid or their respective salts soluble in the concentrate mixture, in particular the sodium, potassium or ammonium salts.
  • both the winter concentrate and the summer concentrate can contain additional components such as biocides, as described above in connection with the use of the concentrates.
  • the present invention relates to a cleaning liquid for windshield washer systems of motor vehicles, obtainable in that a cleaning liquid concentrate according to claim 9 in a volume ratio between 2: 1 and 1: 5 or a cleaning liquid concentrate according to claim 10 in a volume ratio between 1: 20 to 1: 200 mixed with water or that they are made directly from the components.
  • This cleaning liquid is thus obtained either from a winter concentrate by dilution in a volume ratio between 2: 1 and 1: 5, in particular in a volume ratio between 1: 1 and 1: 4.
  • This cleaning liquid can be obtained from the summer concentrate with its higher surfactant c) and organic builder d) content by adding the summer concentrate in a volume ratio between 1:20 to 1: 200, in particular between 1:50 to 1: 120 mixed with water.
  • the respective cleaning liquid can also be prepared by adding the individual components in the appropriate amounts directly to water. However, this is more cumbersome and therefore less preferred and does not correspond to the practice of preparing cleaning fluids for windscreen washer systems in motor vehicles.
  • the ready-to-use cleaning fluid is suitable for all car window cleaning systems. It is also suitable for use with windscreen washer systems that are equipped with wide jet or fan jet nozzles or with swiveling nozzles.
  • the diameter of the metal pin is slightly larger than the hole, so that the plastic is put under tension.
  • the correct angle at which the metal pin is pressed in is important. This is guaranteed by the press. It is a small hydraulic press with a clamping device and adjustable force.
  • test strip pretreated in this way is immediately immersed in the test liquid for 10 seconds at room temperature and then, without further treatment, stored in an open glass.
  • the visual assessment of stress cracks takes place after 4 hours and after 24 hours.
  • the cycle is then repeated (up to a maximum of 10 cycles).
  • test strips, the metal pins and the press come from the company "Kunststofftechnik Buzzi GmbH, D 77761 Schiltach”.
  • the pane Before each attempt, the pane must be thoroughly cleaned and pretreated, e.g. B. to also remove residues from previously tested window cleaner.
  • the following mixture is used to clean the disc (Sillitinslurry):
  • test dirt is then applied within 30 seconds.
  • test dirt mixture I 5g +/- 0.5g test dirt mixture I are sprayed onto the windshield, e.g. with a hand spray bottle or an electric spray gun.
  • steps 2-12 are repeated.
  • the soot settles, shake or stir before use.
  • the disc covered with test dirt mixture is first used to homogenize the
  • a wash cycle includes the application of approx. 50 ml of windshield washer over the nozzle of the windshield washer system, one-time wiping with the windshield wiper and
  • Ethanol, MEK denatures 61.0% propylene glycol 1, 2- 5.0% lauryl ether sulfate with 2 EO 0.41% alkylbenzenesulfonic acid 0.17% ammonium cumene sulfonate 0.05% mod.
  • the concentrates were stored at room temperature for 1 week and the appearance was assessed.
  • Comparative Product 5 cloudy Comparative Product 6: clear Comparative Product 7: cloudy Comparative Product 8: cloudy Comparative product 9: cloudy
  • Comparative product 5 cloudy comparative product 6: cloudy comparative product 7: cloudy comparative product 8: cloudy comparative product 9: cloudy
  • Example 7 Example of a summer mix (Example 7):

Abstract

Verwendung eines Reinigungsflüssigkeits-Konzentrats (Wintermischung), enthaltend: a) 35 bis 80 Gew.-% einwertiger Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, b) insgesamt 3 bis 25 Gew.-% Alkylenglykol, Dialkylenglykol oder Trialkylenglykol mit jeweils 2 bis 3 C-Atomen in jeder Alkylengruppe, Triole mit 3 bis 5 C-Atomen und/oder jeweils Monoether hiervon, c) 0,05 bis 1,5 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,005 bis 1,5 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, oder eines Reinigungsflüssigkeits-Konzentrats (Sommermischung) enthaltend: c) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen, wobei man das Winter-Konzentrat mit Wasser in einem Volumenverhältnis Konzentrat : Wasser im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 5 , das Sommer-Konzentrat im Bereich von 1 : 20 bis 1 : 200 vermischt; Verwendung der so erhältlichen Scheibenreinigungsflüssigkeiten zur Reinigung von Fahrzeugscheiben.

Description

"Scheibenreinigungsflüssigkeit und deren Verwendung für Fahrzeugscheiben"
Die Erfindung betrifft ein Konzentrat zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit und deren Verwendung für die Reinigung von Scheiben in Kraftfahrzeugen, insbesondere zum Einsatz in Scheibenwaschanlagen. Weiterhin betrifft sie die anwendungsfertige Reinigungsflüssigkeit, die aus dem Konzentrat durch Verdünnen mit Wasser herstellbar ist.
Konzentrate für Scheibenreinigungsflüssigkeiten, die einwertige Alkohole, zweiwertige Alkohole oder Monoether hiervon sowie Tenside, insbesondere anionische Tenside enthalten, sind im Stand der Technik bekannt. Dies belegen beispielsweise die Dokumente DE 199 25 501, DE 199 58 173 und EP 527 625. Weiterhin ist es bekannt, derartigen Konzentraten organische Buildersubstanzen zuzusetzen. Beispielsweise erwähnt EP 527 625 die Verwendung von Polyacrylaten, Ethylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriacetat und Citrat. Das charakteristische Element dieses Dokuments besteht jedoch aus einem Zusatz von 0,05 bis 1 ,5 % Ethylenglykolmonohexylether zu Scheibenreinigungsflüssigkeiten. Dabei erwähnt dieses Dokument nicht, ob diese Scheibenreinigungsflüssigkeiten auch für die Reinigung von Fahrzeugscheiben mit ihren speziellen Anforderungen geeignet ist. Die Verwendung von Citrat als wesentliche Komponente ist auch aus DE 199 58 173 bekannt. US 3 679 609 beschreibt Scheibenreiniger-Konzentrate, die auch für Fahrzeugscheiben geeignet sind. Ein solches Konzentrat kann aus 30 bis 40 Gewichtsteilen niederer Alkohole, 14 bis 18 Gewichtsteilen einer Substanz ausgewählt aus der Gruppe Hexylglykol, Diethylenglykol, Ethylenglykol und Glycerin, bis zu 15 Gewichtsteilen aus Ethylenglykolmonoethylether, 1,5 bis 2,5 Gewichtsteilen Tensid und 0,25 bis 0,75 Gewichtsteilen Ethylendiamintetraacetat neben anderen Komponenten bestehen. Die Tenside können anionisch sein, wie beispielsweise die nicht näher charakterisierten Tenside mit den Handelsnamen Ultra-Wet 60K, Dow Fax, LS 44 oder LS 55.
Glasreiniger enthaltend niedere einwertige Alkohole, Glykole oder niedere Glykolether, anionische Tenside sowie Buildersubstanzen sind weiterhin erwähnt in US 3 463 735 und US 4 606 842. Dabei werden im ersteren Dokument als Buildersubstanzen Oligophosphate, im zweiten Dokument Polyacrylate angegeben. Ein Hinweis über die Eignung dieser Reinigungsflüssigkeiten zur Reinigung von Kraftfahrzeugscheiben findet sich in diesen Dokumenten nicht.
Herkömmliche Scheibenreinigungsflüssigkeiten für Kraftfahrzeuge lösen jedoch noch nicht alle Anforderungen, die an derartige Flüssigkeiten gestellt werden, gleichermaßen zufriedenstellend. Diese Anforderungen umfassen beispielsweise: ausreichende Kältestabilität bei tiefen Temperaturen, gute Reinigungsleistung, was eine ausreichend lange Feuchthaltung der Scheibe trotz Fahrtwind voraussetzt, geringe Tendenz zur Bildung von Spannungsrissen bei Kunststoffen, insbesondere bei dem als Rückleuchtenscheibe eingesetzten Polymethylmethacrylat (Plexiglas). Dies sind Anforderungen, die sich an normale Scheibenreiniger für Anwendung im Haushalt nicht stellen. Ein weiterer Unterschied zwischen Scheibenreiniger für den Haushalt und solchen für Fahrzeugscheiben besteht in der unterschiedlichen Art der Anschmutzungen und in der erforderlichen Geschwindigkeit, mit der diese entfernt werden müssen. Hierzu gehören beispielsweise Anschmutzungen aus Streusalz oder aus Fliegenresten, die bei Fahrzeugscheiben regelmäßig, im Haushalt jedoch nicht vorkommen. Daher sind Zusammensetzungen für Scheibenreiniger im Haushalt nicht ohne weiteres auf die Reinigung von Fahrzeugscheiben zu übertragen.
Die vorliegende Erfindung stellt sich die Aufgabe, eine Scheibenreinigungsflüssigkeit und ein Konzentrat hierfür zur Verfügung zu stellen, das hinsichtlich der vorstehend genannten Anforderungen optimiert ist.
Die vorliegende Erfindung betrifft in einem ersten Aspekt die Verwendung eines Reinigungsflüssigkeits-Konzentrats enthaltend: a) 35 bis 80 Gew.-% einwertiger Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, b) insgesamt 3 bis 25 Gew.-% Alkylenglykol, Dialkylenglykol oder Trialkylenglykol mit jeweils 2 bis 3 C-Atomen in jeder Alkylengruppe, Triole mit 3 bis 5 C-Atomen und/oder jeweils Monoether hiervon, c) 0,05 bis 1,5 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,005 bis 1,5 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen, wobei man das Konzentrat mit Wasser in einem Volumenverhältnis Konzentrat : Wasser im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 5 vermischt.
Das erfindungsgemäß zu verwendende Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat unterscheidet sich von Konzentraten nach Stand der Technik außer durch die spezielle Mengenkombination der einzelnen Komponenten insbesondere durch den organischen Builder d). Dieser ist ausgewählt aus organischen Substanzen, die sowohl Stickstoffatome als auch Carboxylgruppen enthalten. Derartige Substanzen wirken besonders in Form ihrer Anionen als Chelat-Komplexbildner. Dabei soll jedoch die Verwendung von Ethylendiamintetraacetat (EDTA) ausgeschlossen werden, da dieser Builder aus Umweltgesichtspunkten unerwünscht ist. Beim bestimmungsgemäßen Gebrauch eines Scheibenreinigers für Fahrzeuge gelangt dieser ohne Abwasserbehandlung unmittelbar in die Umwelt. Letztlich wird er durch Niederschläge in das Erdreich oder in Bäche oder Flüsse geschwemmt. Hier kann EDTA remobilisierend für Schwermetallionen wirken. Dies sollte nach Möglichkeit verhindert werden. Die schlechte biologische Abbaubarkeit von EDTA vergrößert dieses Problem. Daher ist die Verwendung von EDTA in Reinigungsflüssigkeiten für Fahrzeugscheiben unerwünscht und in einzelnen Ländern gesetzlich untersagt.
Ein zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung einer Reinigungsflüssigkeit, die dadurch erhältlich ist, daß man ein Reinigungsflüssigkeits- Konzentrat enthaltend a) 35 bis 80 Gew.-% einwertiger Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, b) insgesamt 3 bis 25 Gew.-% Alkylenglykol, Dialkylenglykol oder Trialkylenglykol mit jeweils 2 bis 3 C-Atomen in jeder Alkylengruppe, Triole mit 3 bis 5 C-Atomen und/oder jeweils Monoether hiervon, c) 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,005 bis 1,5 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, mit Wasser in einem Volumenverhältnis Konzentrat : Wasser im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 5 vermischt, als Scheibenreinigungsflüssigkeit für Fahrzeuge.
Eine Scheibenreinigungsflüssigkeit für Fahrzeuge wird üblicherweise so verwendet, daß sie bei Bedarf aus einem Vorratsbehälter durch eine oder mehrere Düsen auf die Fahrzeugscheibe aufgespritzt und mit dem Scheibenwischer verteilt wird. Häufig geschieht dies während der Fahrt. Dabei darf die Scheibenreinigungsflüssigkeit trotz
Fahrtwind nicht zu schnell verdunsten. In der vorliegenden Ausführungsform sorgt die
Komponente b) in Verbindung mit dem vorhandenen Wasser für eine hinreichend langes
Feuchthalten der Scheibe.
Die erfindungsgemäß zu verwendende Reinigungsflüssigkeit hat gegenüber einer Reihe der derzeit kommerziell erhältlichen Reinigungsflüssigkeiten für Scheibenwaschanlagen den Vorteil, daß sie bei Kunststoffteilen, insbesondere bei Polymethylmethacrylat, keine oder allenfalls eine verringerte Spannungsrißkorrossion hervorruft. Sie ist daher für die Verwendung in einer Scheibenwaschanlage von Kraftfahrzeugen, deren Karosserie Bauteile aus Kunststoff, insbesondere Scheinwerfer- und Rückleuchtenscheiben aus Polymethylacrylat enthalten, besonders geeignet.
Den einwertigen Alkohol a) wählt man vorzugsweise aus Alkoholen mit 2 bis 4 C-Atomen oder Mischungen hiervon aus. Insbesondere sind Ethanol sowie Propanole, insbesondere Isopropanol, geeignet. Das bedeutet, daß man auf die Verwendung von Methanol wegen dessen toxischen Eigenschaften vorzugsweise verzichtet. Daher ist es bevorzugt, daß das Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat als einwertigen Alkohol a) nicht mehr als 2 Gew.- %, vorzugsweise nicht mehr als 1 Gew.-% und insbesondere nicht mehr als 0,1 Gew.-% Methanol enthält. Methanol kann in Ethanol als Vergällungskomponente enthalten sein. Um dies zu vermeiden, wählt man vorzugsweise Ethanol, das mit Methylethylketon vergällt ist. Vorzugsweise liegen als Komponente a) mindestens 37 Gew.-%, insbesondere mindestens 40 Gew.-% einwertiger Alkohol vor. Aus wirtschaftlichen Gründen enthält das Konzentrat vorzugsweise maximal 70 Gew.-% und insbesondere maximal 60 Gew.-% einwertigen Alkohol.
Bei der Komponente b) ist unter „ Alkylenglykol, Dialkylenglykol oder Trialkylenglykol mit jeweils 2 oder 3 C-Atomen in jeder Alkylengruppe" zu verstehen, daß bei Vorliegen von 3 C-Atomen die beiden OH-Gruppen entweder in der 1,2- oder in der 1,3-Position stehen können. Die Komponente b) ist vorzugsweise ausgewählt aus Glycerin als Beispiel eines Triols, Ethylenglykol, Propylenglykol, insbesondere 1 ,2-Propylenglykol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Triethylenglykol, sowie Monoethern von Ethylenglykol oder Propylenglykol mit einwertigen Alkoholen mit 1 bis 5 C-Atomen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol oder Pentanol. Dabei ist der einwertige Alkohol vorzugsweise der lineare primäre Alkohol. Verzweigte oder sekundäre Alkohole können jedoch ebenfalls mit dem Glykol verethert sein. Aus Gründen der Produktstabilität sind Glykolether längerkettiger Alkohole, beispielsweise Ethylenglykolhexylether, weniger bevorzugt. Die Diole bzw. deren Monoether b) liegen im Konzentrat vorzugsweise mit einer Konzentration von mindestens 4,5 Gew.-%, insbesondere von mindestens 6 Gew.- % vor. Vorzugsweise beträgt ihre Maximalkonzentration im Konzentrat nicht mehr als 20 Gew.-%.
Die anionischen Tenside c) liegen im Konzentrat vorzugsweise mit einer Mindestkonzentration von 0,1 Gew.-%, insbesondere von 0,2 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,3 Gew.-% vor. Die Obergrenze der Tensidkonzentration liegt vorzugsweise bei 1 Gew.-%, insbesondere bei 0,7 Gew.-%. Dabei wählt man die anionischen Tenside c) vorzugsweise aus der Gruppe der Alkylsulfate, Alkylarylsulfate, Alkylsulfonate und Alkylethersulfate mit jeweils 8 bis 22 C-Atomen in der Alkylgruppe aus. Bei der Verwendung von Alkylethersulfaten sind solche bevorzugt, die mit 1 bis 10, vorzugsweise mit 2 bis 6, insbesondere mit 3 bis 5 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol ethoxyliert sind. Beispielsweise kann ein Ethersulfat einer Lauryl/Myristylalkoholmischung mit im Mittel 4 Mol EO eingesetzt werden.
Die Mindestkonzentration des organischen Builders d) liegt vorzugsweise bei 0,01 Gew.- %, die Obergrenze vorzugsweise bei 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt bei 0,3 Gew.-%. Der organische Builder d) ist vorzugsweise ausgewählt aus Iminodibernsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und Polyasparaginsäure oder jeweils deren in einer der vorstehend beschriebenen Mischungen löslichen Salzen. Setzt man diese Builder in Form ihrer Salze ein, kommen als Kationen insbesondere Natriumionen, Kaliumionen und/oder Ammoniumionen in Betracht.
Aus diesen Konzentraten hergestellte Scheibenreinigungsflüssigkeiten sind um so kältestabiler, mit je weniger Wasser sie verdünnt werden. Das Verdünnungsverhältnis hängt daher von der Anforderung an die Kältestabilität ab. In der Regel sind Scheibenreinigungsflüssigkeiten, die aus einem erfindungsgemäß zu verwendenden Konzentrat durch Verdünnen mit Wasser in einem Volumenverhältnis zwischen 1 : 1 und 1 : 4 hergestellt wurden, bis zu einer Temperatur von -10 °C flüssig.
Vorstehend wurde die Verwendung eines Reinigungsflüssigkeits-Konzentrats bzw. einer Reinigungsflüssigkeit beschrieben, die für den Winterbetrieb geeignet ist. Die Kombination der Komponenten a) und b) sorgt dafür, daß die Reinigungsflüssigkeit auch bei Temperaturen unter dem Gefrierpunkt von reinem Wasser noch flüssig ist. Je nach dem Verdünnungsverhältnis mit Wasser liegt der Erstarrungspunkt der Reinigungsflüssigkeit zwischen 0 °C und -10 °C und bei geeigneter Zusammensetzung noch darunter. Für den Sommerbetrieb, wenn keine Außentemperaturen unter dem Gefrierpunkt von reinem Wasser zu erwarten sind, ist diese Gefrierpunktserniedrigung jedoch nicht erforderlich. Aus Kosten- und Umweltgründen ist es dann vorzuziehen, möglichst wenig der Komponenten a) und b) und vorzugsweise überhaupt keine dieser Komponenten in der Scheibenreinigungsflüssigkeit zu verwenden. Vielmehr genügt es für den Sommerbetrieb, daß die Scheibenreinigungsflüssigkeit im wesentlichen aus Wasser besteht und zum Erzielen einer befriedigenden Reinigungswirkung Tenside c) und Buildersubstanzen d) enthält. Demnach umfaßt die vorliegende Erfindung auch die Verwendung eines Konzentrats für den Sommerbetrieb, das im wesentlichen die Komponenten c) und d) enthält. Im Gegensatz zum Mittel für den Winterbetrieb ist es nicht erforderlich, daß das Konzentrat beträchtliche Mengen der Alkohol- oder Etherkomponenten a) und b) enthält. Daher ist es möglich, im Sommer-Konzentrat die Wirksubstanzen c) und d) in Wasser in wesentlich höherer Konzentration als im Winter-Mittel vorzusehen. Dementsprechend kann das Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat für den Sommerbetrieb für die Anwendung als Scheibenreiniger deutlich stärker mit Wasser verdünnt werden, als das Konzentrat für den Winterbetrieb.
Unter diesem Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung in einer weiteren Ausführungsform die Verwendung eines Reinigungsflüssigkeits-Konzentrats enthaltend: c) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, jedoch zu nicht mehr als insgesamt 15 Gew.-% aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Alkylether hiervon, zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen, wobei man das Konzentrat mit Wasser in einem Volumenverhältnis Konzentrat : Wasser im Bereich von 1 : 20 bis 1 : 200 vermischt.
Ein weiterer Aspekt liegt in der Verwendung einer Reinigungsflüssigkeit, die dadurch erhältlich ist, daß man ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat enthaltend c) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, jedoch zu nicht mehr als insgesamt 15 Gew.-% aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Alkylether hiervon, in einem Volumenverhältnis Konzentrat : Wasser im Bereich von 1 : 20 bis 1 : 200 vermischt, als Scheibenreinigungsflüssigkeit für Fahrzeuge.
Die Gemeinsamkeit der unterschiedlichen Verwendungsarten liegt also in der Kombination aus Tensiden c) und organischem Builder d). Die Komponenten a) und b), die für die Gefrierpunktserniedrigung im Winterbetrieb erforderlich sind, können im Sommerbetrieb in wesentlich untergeordneteren Mengen vorhanden sein oder ganz fehlen. Hinsichtlich der anionischen Tenside c) und der organischen Builder d) gelten die vorstehend im Zusammenhang mit dem Winter-Konzentrat gemachten Erläuterungen ebenfalls für das Sommer-Konzentrat.
Das Konzentrat für den Sommerbetrieb enthält vorzugsweise mindestens 5, insbesondere mindestens 10 Gew.-% anionische Tenside. Aus Wirtschaftlichkeitsgründen wählt man die Obergrenze der anionischen Tenside vorzugsweise bei 25, insbesondere bei 20 Gew.-%. Organische Builder sind vorzugsweise mindestens zu 1 , insbesondere mindestens zu 3 Gew.-% vorhanden. Ihre Obergrenze liegt aus wirtschaftlichen Gesichtspunkten vorzugsweise bei 8, insbesondere bei 6 Gew.-%.
Unabhängig davon, ob die Reinigungsflüssigkeit im Sommer oder im Winter verwendet werden soll, ist es vorzuziehen, daß das Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nicht mehr als 0,05 Gew.-% Glykolether einwertiger Alkohole mit mehr als 5 C-Atomen in der Alkylgruppe enthält. Hierdurch lassen sich Stabilitätsprobleme insbesondere für das Konzentrat für den Winterbetrieb verringern.
Für das Sommerkonzentrat kommen als andere Wirk- und Hilfsstoffe insbesondere Stoffe in Betracht, die die Biostabilität des Konzentrats und einer hieraus hergestellten Reinigungsflüssigkeit verbessern. Beispielsweise seien Alkohole der Gruppe a), Phenoxyethanol und N-Hydroxymethylglycerin genannt, die in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-% vorliegen können, je nach Ausmaß ihrer biostabilisierenden Wirkung. Die Verwendung von fluorhaltigen Tensiden ist aus Umweltgründen unerwünscht. Daher enthält das erfindungsgemäße Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nicht mehr als 0,001 Gew.-%, insbesondere nicht mehr als 0,0001 Gew.-% fluorhaltige Tenside.
Außer den bisher aufgeführten Komponenten kann das Konzentrat für Sommer- oder Winterbetrieb zum Einstellen des pH-Wertes auf den Bereich von 7 bis 10 in der verdünnten Scheibenreinigungsflüssigkeit organische Säuren oder deren Anionen, insbesondere Essigsäure bzw. Acetationen enthalten, vorzugsweise in Mengen zwischen 0,005 bis 0,1 Gew.-%. Erforderlichenfalls, jedoch nicht bevorzugt, kann das Konzentrat auch Lösevermittler wie beispielsweise Cumolsulfonat enthalten.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen, wobei das Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat folgende Bestandteile enthält: a) 35 bis 80 Gew.-% einwertiger Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, b) insgesamt 3 bis 25 Gew.-% Alkylenglykol, Dialkylenglykol oder Trialkylenglykol mit jeweils 2 bis 3 C-Atomen in jeder Alkylengruppe, Triole mit 3 bis 5 C-Atomen und/oder jeweils Monoether hiervon, c) 0,05 bis 1,5 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,005 bis 1,5 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat und Nitrilotriacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht.
Dieses Konzentrat stellt wiederum ein Konzentrat für den Winter-Betrieb dar. Die Komponenten a) und b) haben die Aufgabe, in der verdünnten anwendungsfertigen Scheibenreinigungsflüssigkeit den Gefrierpunkt gegenüber reinem Wassser abzusenken. Weiterhin dient Komponente b) dem Feuchthalten der Scheiben. Für die vorzugsweise einzusetzenden Komponenten a) bis d) und deren Mengen gelten die vorstehend im Zusammenhang mit der Verwendung des Konzentrats gemachten Erläuterungen. Dieses erfindungsgemäße Konzentrat für den Winter-Betrieb unterscheidet sich von demjenigen Konzentrat, dessen Verwendung zur Herstellung einer Scheibenreinigungsflüssigkeit vorstehend beschrieben wurde, dadurch, daß der organische Builder weder EDTA noch Nitrilotriacetat (NTA) enthalten soll. Damit trägt dieses Konzentrat der Tatsache Rechnung, daß im Zusammenhang mit EDTA oft auch das NTA aus Umweltgesichtspunkten als bedenklich eingestuft wird, wenn auch nicht in dem selben Maße wie EDTA. Daher wünschen Anwender, die aus gesetzlichen Gründen auf EDTA verzichten müssen, häufig auch den Verzicht auf NTA. Daher soll das vorstehend charakterisierte Konzentrat nur organische Builder enthalten, die als ökologisch weniger bedenklich beurteilt werden als EDTA und NTA.
Verzichtet man auf wesentliche Mengen der alkoholischen Komponenten a) und b) und setzt stattdessen entsprechend höhere Konzentrationen der Komponenten c) und d) ein, erhält man wieder ein Konzentrat für den Sommer-Betrieb. Daher betrifft die Erfindung in einem weiteren Aspekt auch ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen, wobei das Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat folgende Bestandteile enthält: c) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat und Nitrilotriacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, jedoch zu nicht mehr als insgesamt 15 Gew.-% aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Alkylether hiervon.
Auch für dieses Sommer-Konzentrat gelten die weiter oben im Zusammenhang mit der Verwendung des Sommer-Konzentrats gemachten Ausführungen hinsichtlich vorzugsweise einzusetzender Komponenten und hinsichtlich der bevorzugten Konzentrationsbereiche entsprechend.
Für das Sommer- und das Winter-Konzentrat ist es aus den weiter oben angegebenen Gründen wiederum bevorzugt, daß es nicht mehr als 0,005 Gew.-% Glykolether einwertiger Alkohole mit mehr als 5 C-Atomen in der Alkylgruppe enthält. Für beide Konzentrat-Typen ist der organische Builder d) vorzugsweise ausgewählt aus Iminodibernsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und Polyasparaginsäure oder jeweils deren in der Konzentratmischung löslichen Salzen, insbesondere der Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze. Im übrigen können sowohl das Winter-Konzentrat als auch das Sommer-Konzentrat zusätzliche Komponenten wie beispielsweise Biozide enthalten, wie weiter oben im Zusammenhang mit der Verwendung der Konzentrate beschrieben wurde.
Schließlich betrifft die vorliegende Erfindung in einem weiteren Aspekt eine Reinigungsflüssigkeit für Scheibenwaschanlagen von Kraftfahrzeugen, dadurch erhältlich, daß man ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nach Anspruch 9 in einem Volumenverhältnis zwischen 2 : 1 und 1 : 5 oder ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nach Anspruch 10 in einem Volumenverhältnis zwischen 1 : 20 bis 1 : 200 mit Wasser vermischt oder daß man sie direkt aus den Komponenten herstellt.
Diese Reinigungsflüssigkeit wird also entweder aus einem Winter-Konzentrat durch Verdünnen in einem Volumenverhältnis zwischen 2 : 1 und 1 : 5, insbesondere in einem Volumenverhältnis zwischen 1 : 1 und 1 : 4 erhalten. Aus dem Sommer-Konzentrat mit seinen höheren Gehalten an Tensiden c) und organischen Buildern d) ist diese Reinigungsflüssigkeit dadurch erhältlich, daß man das Sommer-Konzentrat in einem Volumenverhältnis zwischen 1 : 20 bis 1 : 200, insbesondere zwischen 1 : 50 bis 1 : 120 mit Wasser vermischt. Selbstverständlich kann man die jeweilige Reinigungsflüssigkeit auch dadurch herstellen, daß man die einzelnen Komponenten in den entsprechenden Mengen direkt in Wasser gibt. Dies ist jedoch umständlicher und daher weniger bevorzugt und entspricht nicht der Praxis der Zubereitung von Reinigungsflüssigkeiten für Scheibenwaschanlagen von Kraftfahrzeugen.
Die anwendungsfertige Reinigungsflüssigkeit ist für alle Autoscheibenreinigungssysteme geeignet. Sie eignet sich auch zur Verwendung für Scheibenwaschanlagen, die mit Breitstrahl- oder Fächerstrahldüsen oder mit schwenkbaren Düsen ausgerüstet sind.
Ausführungsbeispiele
Nachstehend werden 5 Beispiele erfindungsgemäßer Produkte (Konzentrate für Winterbetrieb) angegeben:
Beispiel 1
50.0% Ethanol (96%ig/ mit Methylethylketon = MEK vergällt)
7,5% 1 ,2-Propylenglykol
40,33% vollentsalztes Wasser
0,35% einer 34 %igen wäßrigen Lösung von Iminodisuccinat
1 ,78% einer 28 %igen wäßrigen Lösung von Lauryl/myristylalkoholethersulfat mit 4
EO
0,04% einer 60 %igen wäßrigen Lösung von Essigsäure
Beispiel 2
45.0% Ethanol (96%ig/MEK vergällt)
12,5% Ethylenglykol
40,37% vollentsalztes Wasser
0,35% einer 34 %igen wäßrigen Lösung von Iminodisuccinat
1 ,78% einer 28 %igen wäßrigen Lösung von Lauryl/myristylalkoholethersulfat mit 4
EO
0,04% einer 60 %igen wäßrigen Lösung von Essigsäure
Beispiel 3
50.0% Ethanol (96%ig/MEK vergällt) 7,5% 1 ,2-Propylenglykol 40,39% vollentsalztes Wasser 0,33% einer 45 %igen wäßrigen Lösung von Polyasparaginsäure, NH4-Salz, 1 ,78% einer 34 %igen wäßrigen Lösung von Lauryl/myristylalkoholethersulfat mit 4
EO
Beispiel 4
41.0% Ethanol (96%ig/MEK vergällt) 14,0% 1 ,2-Propylenglykol 9,0% Glycerin 34,12% vollentsalztes Wasser 0,38% einer 34 %igen wäßrigen Lösung von Iminodisuccinat
1 ,50% einer 28 %igen wäßrigen Lösung von Lauryl/myristylalkoholethersulfat mit 4
EO
Beispiel 5
45.0% Ethanol (96%ig/MEK vergällt)
15,0% 1,2-Propylenglykol
38,92% vollentsalztes Wasser
0,38% einer 34 %igen wäßrigen Lösung von Iminodisuccinat
0,70% einer 70 %igen wäßrigen Lösung von Lauryl/myristylalkoholethersulfat mit 2 EO
Spannungsrißbildung:
Beschreibung des Spannungsrißtestes:
In die mittige Bohrung (Durchmesser 2,8 mm) eines Kunststoffteststreifens (PMMA = Plexiglas 8N80) der Größe (Länge * Breite * Höhe) 80 * 12 * 4 mm wird mit einer Presse ein Metallstift gedrückt. Der Durchmesser des Metallstiftes ist etwas größer als die Bohrung, so daß der Kunststoff unter Spannung gesetzt wird. Wichtig ist der richtige Winkel, mit dem der Metallstift eingedrückt wird. Dies wird durch die Presse gewährleistet. Es handelt sich hierbei um eine kleine Hydraulikpresse mit Einspannvorrichtung und einstellbarer Kraft.
Der so vorbehandelte Teststreifen wird umgehend für 10 Sekunden bei Raumtemperatur in die Prüfflüssigkeit getaucht und anschließend, ohne weitere Behandlung, in einem offenen Glas gelagert. Die visuelle Beurteilung auf Spannungsrisse erfolgt nach 4 Stunden sowie nach 24 Stunden. Anschließend wird der Zyklus wiederholt (bis max. 10 Zyklen). Die Beurteilungsskala ist wie folgt aufgeteilt: 1=kein Angriff, 2=minimaler Angriff, 3=deutlicher Angriff, 4=durchgebrochen.
Es werden Doppelbestimmungen durchgeführt. (Die Teststreifen, die Metallstifte und die Presse stammen von der Firma "Kunststofftechnik Buzzi GmbH, D 77761 Schiltach" bezogen werden.)
Prüfung verschiedener Fertigformulierungen auf Spannungsrißkorrosion auf PMMA (jeweils 1 : 2 mit Leitungs-Wasser verdünnt, Bewertung nach 24 h) Produkt gemäß Beispiel 1 1-2
Produkt gemäß Beispiel 2 1
Kommerzielles Vergeichsprodukt 1 : 3 Kommerzielles Vergeichsprodukt 2:
Citratbasiertes Produkt gemäß DE 199 58 173 2
Kommerzielles Vergeichsprodukt 3 2
Reinigungsleistung:
Vorbereitung
Vor jedem Versuch muss die Scheibe gründlichst gereinigt und vorbehandelt werden, z. B. um auch Reste von vorher geprüftem Scheibenreiniger zu entfernen. Zur Reinigung der Scheibe dient folgende Mischung (Sillitinslurry):
Sillikolloid P 87 20,00 %
Kalilauge, 45proz. 1,00 %
Citronensäure 0,55 %
VE-Wasser 78,45 %
Folgende Reinigungsschritte sind erforderlich:
1. Yz Stunde Bewässerung der Scheibe mit enthärtetem Wasser
2. Grundreinigung mit konzentrierter Ethersulfatlösung (6%ig, mit Schwamm)
3. Bewässern und Abziehen des Wassers mit einem Handwischer
4. Auftrag Sillitinslurry / antrocknen lassen / so gut wie möglich auspolieren
5. Auftrag Sillitinslurry / den noch feuchten Slurry mit Handwischer abziehen und unter Bewässerung abwischen.
6. Scheibe mit Moltontuch trocken reiben.
7. Scheibe kurz bewässern (letzte Reste des Slurrys abspülen)
8. mit Sprühregen kurz auf hydrophobe Stellen testen; falls hydrophobe Stellen vorhanden, Schritte 5-8 wiederholen
9. 1 M NaOH aufsprühen, mit Schwamm verteilen und 30 Sekunden einwirken lassen
10. Scheibe kurz wässern
11. 0,1 M HCI aufsprühen, mit Schwamm verteilen und 30 Sekunden einwirken lassen 12. Scheibe abspülen und mit einem Wischzyklus des Scheibenwischers trocknen
Anschließend wird der Testschmutz innerhalb von 30 Sekunden aufgebracht.
5g +/- 0,5g Testschmutzmischung I werden auf die Windschutzscheibe aufgesprüht, z.B. mit einer Handsprühflasche oder einer elektrischen Spritzpistole.
Vor dem Test eines anderen Scheibenreinigers werden die Schritte 2-12 wiederholt.
Testschmutzmischung:
Dowanol PnP (Propylenglykol-n-propylether) 10,00 % [9]
Kristallöl 21 2,00 % [10]
Dioctylphthalat 0,01 %
Silikonöl AK 1000 0,10 % [11]
Printex L 0,05 % [12]
Weißöl (Ingrapal W505) 0,50 % [13]
2-Propanol 86,99%
Dimethyldioctadecylammoniumchlorid 0,35 % [14]
Herstellung: Dowanol und Kristallöl vorlegen, Dioctylphthalat, Silikonöl und Weißöl lösen, dann Printex L einrühren. Zum Schluss Isopropanol zugeben und das Dimethyldioctadecyl-ammoniumchlorid lösen.
Der Ruß setzt sich ab, vor Gebrauch aufschütteln bzw. rühren.
Bezugsquellen:
[9] Dowanol PnP (Dow Chemical)
[10] Kristallöl 21 (Deutsche Shell AG, 68309 Mannheim)
[11] Silikonöl AK 1000 (Wacker-Chemie GmbH, 84489 Burghausen)
[12] Printex L (Degussa AG, 60287 Frankfurt/Main)
[13] Ingrapal W505 (Fuchs Mineralölwerke GmbH, 68145 Mannheim)
[14] Dimethyldioctadecylammoniumchlorid: Fluka
Durchführung:
Die mit Testschmutzmischung belegte Scheibe wird zunächst zur Homogenisierung des
Schmutzes 1 Wischzyklus bei permanenter Beregnung mit VE-Wasser unterworfen. Danach werden Waschzyklen durchgeführt. Es werden so lange Waschzyklen durchgeführt, bis ein mittleres Sichtfeld im Wischerbereich sauber ist.
Nachstehend ist die Anzahl der Waschzyklen angegeben, bis die Scheibe sauber ist, d.h. im Gegenlicht kein Streulicht mehr auftritt.
Ein Waschzyklus umfasst das Aufbringen von ca. 50 ml Scheibenreiniger über die Düse der Scheibenwaschanlage, einmaliges Wischen mit dem Scheibenwischer sowie
Nachduschen mit Wasser unter nochmals dreimaligem Wischen.
Die Produkte wurden für die Prüfung mit Wasser im Verhältnis 1 : 2 verdünnt. Anzahl Wischzyklen bis zur Sauberkeit der Fläche:
Produkt gemäß Beispiel 1 2 Zyklen
Produkt gemäß Beispiel 3 4 Zyklen
Produkt gemäß Beispiel 4 3 Zyklen
Produkt gemäß Beispiel 5 3 Zyklen
Kommerzielles Vergleichsprodukt 2: 5 Zyklen
Kommerzielles Vergleichsprodukt 1 10 Zyklen
Kommerzielles Vergleichsprodukt 4 10 Zyklen
Die nachstehenden Beispiele vergleichen die Lagerstabilität eines erfindungsgemäßen Produkts mit Produkten nach Stand der Technik. Die Prozentangaben sind Gewichtsprozent.
Beispiel 6
Ethanol, MEK vergällt 61 ,0%
Propylenglykol 1,2- 5,0%
Laurylethersulfat mit 2 EO 0,41%
Alkylbenzolsulfonsäure 0,17%
Ammoniumcumolsulfonat 0,05%
Iminodisuccinat 0,10%
Vollentsalztes (=VE-) Wasser ad 100% Vergleichsprodukt 5
Ethanol, MEK vergällt 61,0%
Propylenglykol 1 ,2- 5,0%
Laurylethersulfat mit 2 EO 0,41%
Alkylbenzolsulfonsäure 0,17%
Ammoniumcumolsulfonat 0,05%
K-tripolyphosphat 0,10%
VE-Wasser ad 100%
Vergleichsprodukt 6
Ethanol, MEK vergällt 61 ,0%
Propylenglykol 1 ,2- 5,0%
Laurylethersulfat mit 2 EO 0,41%
Alkylbenzolsulfonsäure 0,17%
Ammoniumcumolsulfonat 0,05%
Citronensäure 0,10%
VE-Wasser ad 100%
Vergleichsprodukt 7
Ethanol, MEK vergällt 61 ,0% Propylenglykol 1 ,2- 5,0% Laurylethersulfat mit 2 EO 0,41% Alkylbenzolsulfonsäure 0,17% Ammoniumcumolsulfonat 0,05%
Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer 0, 10% (Sokalan CP 5, BASF, M 70000) VE-Wasser ad 100% Vergleichsprodukt 8
Ethanol, MEK vergällt 61,0% Propylenglykol 1 ,2- 5,0% Laurylethersulfat mit 2 EO 0,41% Alkylbenzolsulfonsäure 0,17% Ammoniumcumolsulfonat 0,05% mod. Polyacrylsäure 0,10% (Sokalan CP 10, BASF, M 4000) VE-Wasser ad 100%
Vergleichsprodukt 9
Ethanol, MEK vergällt 61,0% Propylenglykol 1 ,2- 5,0% Laurylethersulfat mit 2 EO 0,41% Alkylbenzolsulfonsäure 0,17% Ammoniumcumolsulfonat 0,05% mod. Polyacrylsäure 0,10% (Sokalan CP 12S, BASF, M 3000) VE-Wasser ad 100%
Die Mischungen wurden mit Ammoniak auf pH 7-8 eingestellt und folgende Tests durchgeführt:
1. Stabilität der Produktkonzentrate
Die Konzentrate wurden bei Raumtemperatur 1 Woche gelagert und das Aussehen beurteilt.
Ergebnisse:
Beispiel 6: klar
Vergleichsprodukt 5: trübe Vergleichsprodukt 6: klar Vergleichsprodukt 7: trübe Vergleichsprodukt 8: trübe Vergleichsprodukt 9: trübe
2. Stabilität der Verdünnung (1 Teil Konzentrat mit 2 Teilen Leitungswasser verdünnt) bei einer Temperatur von 65° C (Simulation der Situation, daß der Motor läuft und das Auto steht und die Lösung sich aufwärmt). Beurteilung nach 24 Stunden.
Ergebnisse:
Beispiel 6: klar
Vergleichsprodukt 5: trübe Vergleichsprodukt 6: trübe Vergleichsprodukt 7: trübe Vergleichsprodukt 8: trübe Vergleichsprodukt 9: trübe
B) Beispiel für eine Sommermischung (Beispiel 7):
16,5% Lauryl-Myristyl-ethersulfat mit 4 EO
4,1% Iminodisuccinat ad 100% VE-Wasser pH-Einstellung mit Essigsäure auf pH 7-8

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung eines Reinigungsflüssigkeits-Konzentrats enthaltend: a) 35 bis 80 Gew.-% einwertiger Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, b) insgesamt 3 bis 25 Gew.-% Alkylenglykol, Dialkylenglykol oder Trialkylenglykol mit jeweils 2 bis 3 C-Atomen in jeder Alkylengruppe, Triole mit 3 bis 5 C-Atomen und/oder jeweils Monoether hiervon, c) 0,05 bis 1,5Gew.-% anionische Tenside, d) 0,005 bis 1,5Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen, wobei man das Konzentrat mit Wasser in einem Volumenverhältnis Konzentrat : Wasser im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 5 vermischt.
2. Verwendung einer Reinigungsflüssigkeit, die dadurch erhältlich ist, daß man ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat enthaltend a) 35 bis 80 Gew.-% einwertiger Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, b) insgesamt 3 bis 25 Gew.-% Alkylenglykol, Dialkylenglykol oder Trialkylenglykol mit jeweils 2 bis 3 C-Atomen in jeder Alkylengruppe, Triole mit 3 bis 5 C-Atomen und/oder jeweils Monoether hiervon, c) 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,005 bis 1,5 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, mit Wasser in einem Volumenverhältnis Konzentrat : Wasser im Bereich von 2 : 1 bis 1 : 5 vermischt, als Scheibenreinigungsflüssigkeit für Fahrzeuge.
3. Verwendung eines Reinigungsflüssigkeits-Konzentrats enthaltend: c) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und
Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von
Ethylendiamintetraacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und
Hilfsstoffen besteht, jedoch zu nicht mehr als insgesamt 15 Gew.-% aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Alkylether hiervon, zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von
Kraftfahrzeugen, wobei man das Konzentrat mit Wasser in einem Volumenverhältnis
Konzentrat : Wasser im Bereich von 1 : 20 bis 1 : 200 vermischt.
4. Verwendung einer Reinigungsflüssigkeit, die dadurch erhältlich ist, daß man ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat enthaltend c) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, jedoch zu nicht mehr als insgesamt 15 Gew.-% aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Alkylether hiervon, in einem Volumenverhältnis Konzentrat : Wasser im Bereich von 1 : 20 bis 1 : 200 vermischt, als Scheibenreinigungsflüssigkeit für Fahrzeuge.
5. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nicht mehr als 0,005 Gew.-% Glykolether einwertiger Alkohole mit mehr als 5 C-Atomen in der Alkylgruppe enthält.
6. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die anionischen Tenside c) ausgewählt sind aus Alkylethersulfaten mit 8 bis 22 C-Atomen in der Alkylgruppe.
7. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ■ gekennzeichnet, daß der organische Builder d) ausgewählt ist aus Iminodibernsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und Polyasparaginsäure oder jeweils deren in einer durch einen der Ansprüche 1 bis 4 charakterisierten Mischung löslichen Salzen.
8. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Karosserie der Fahrzeuge Bauteile aus Kunststoff, insbesondere Scheinwerferscheiben und/oder Rückleuchten aus Polymethylmethacrylat enthält.
9. Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen, wobei das Reinigungsflüssigkeits- Konzentrat folgende Bestandteile enthält: a) 35 bis 80 Gew.-% einwertiger Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, b) insgesamt 3 bis 25 Gew.-% Alkylenglykol, Dialkylenglykol oder Trialkylenglykol mit jeweils 2 bis 3 C-Atomen in jeder Alkylengruppe, Triole mit 3 bis 5 C-Atomen und/oder jeweils Monoether hiervon, c) 0,05 bis 1 ,5 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,005 bis 1,5 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat und Nitrilotriacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht.
10. Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat zur Herstellung einer Reinigungsflüssigkeit für die Reinigung von Scheiben von Kraftfahrzeugen, wobei das Reinigungsflüssigkeits- Konzentrat folgende Bestandteile enthält: c) 0,5 bis 30 Gew.-% anionische Tenside, d) 0,05 bis 10 Gew.-% organische Builder, ausgewählt aus Stickstoffatome und Carboxylgruppen enthaltenden Substanzen, mit Ausnahme von Ethylendiamintetraacetat und Nitrilotriacetat, wobei die Summe der Bestandteile 100 Gew.-% nicht überschreitet und ein verbleibender Rest zu 100 Gew.-% aus Wasser und/oder anderen Wirk- und Hilfsstoffen besteht, jedoch zu nicht mehr als insgesamt 15 Gew.-% aus ein- oder mehrwertigen Alkoholen oder Alkylether hiervon.
11. Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nach Anspruch 9 oder Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es nicht mehr als 0,005 Gew.-% Glykolether einwertiger Alkohole mit mehr als 5 C-Atomen in der Alkylgruppe enthält.
12. Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nach einem oder mehreren der Ansprüche 9 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, daß der organische Builder d) ausgewählt ist aus Iminodibernsteinsäure, Ethylendiamindibernsteinsäure und Polyasparaginsäure oder jeweils deren in einer Mischung nach Anspruch 9 oder 10 löslichen Salzen.
13. Reinigungsflüssigkeit für Scheibenwaschanlagen von Kraftfahrzeugen, dadurch erhältlich, daß man ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nach Anspruch 9 in einem Volumenverhältnis zwischen 2 : 1 und 1 : 5 oder ein Reinigungsflüssigkeits-Konzentrat nach Anspruch 10 in einem Volumenverhältnis zwischen 1 : 20 bis 1 : 200 mit Wasser vermischt oder daß man sie direkt aus den Komponenten herstellt.
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