WO2003005980A2 - Carnitin enthaltende kosmetische und dermatologische zubereitungen - Google Patents

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Volker Schreiner
Thomas Döring
Wilfried Siefken
Cornelia Gatermann
Stefanie Carstensen
Helga Biergiesser
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Definitions

  • the present invention relates in particular to the use of carnitine and / or its derivatives and precursors and / or active substance combinations with one or more electrolytes and with glycerol or urea alone or in combination for the treatment and active prevention of dry skin and for strengthening the barrier function of the skin and other negative changes in the physiological homeostasis of healthy skin.
  • the skin is the largest human organ. Among its many functions (for example for heat regulation and as a sensory organ), the barrier function, the one that prevents the skin (and ultimately the entire organism) from drying out, is probably the most important. At the same time, the skin acts as a protective device against the penetration and absorption of substances coming from outside. This barrier function is brought about by the epidermis, which as the outermost layer forms the actual protective cover against the environment. At around a tenth of the total thickness, it is also the thinnest layer of the skin.
  • the epidermis is a stratified tissue in which the outer layer, the horny layer (stratum corneum), is the important part for the barrier function. It is worn in contact with the environment and is therefore in a constant process of renewal, whereby fine scales are continuously released to the outside and horny cell and lipid material is reproduced from the inside.
  • the skin model of Elias (PM Elias, Structure and Function of the Stratum Corneum Permeability Barrier, Drug Dev. Res. 13, 1988, 97-105), which is recognized by experts today, describes the horny layer as a two-component system, similar to a brick wall ( brick and mortar model).
  • the horny cells correspond to the bricks
  • the complex lipid membrane in the intercellular spaces corresponds to the mortar.
  • This system essentially represents a physical barrier against hydrophilic substances, but due to its narrow and multilayer structure it is equally difficult for lipophilic substances to pass through.
  • the special structure of the horny layer protects the skin on the one hand and on the other hand stabilizes its own flexibility by binding a defined amount of water.
  • the regulation of water and moisture content is one of the most important functions of the epidermal lipid membrane. However, it not only has a barrier effect against external chemical and physical influences, but also contributes to the cohesion of the horny layer.
  • the lipids of the horny layer essentially consist of ceramides, free fatty acids, cholesterol and cholesterol sulfate and are distributed over the entire horny layer.
  • the composition of these lipids is of crucial importance for the intact function of the epidermal barrier and thus for the water impermeability of the skin.
  • the skin's horny layer swells.
  • the degree of this swelling depends, among other things, on the duration of the bath and its temperature.
  • water-soluble substances are washed off or washed out, e.g. B. water-soluble dirt components, but also the skin's own substances, which are responsible for the water retention capacity of the horny layer.
  • skin's own Surfactants are also dissolved and washed out to a certain extent. After initial swelling, this causes the skin to subsequently dry out, which can be significantly enhanced by washing-active additives.
  • the barrier effect of the skin can be quantified by determining the transepidermal water loss (TEWL - transepidermal water loss). This is the evaporation of water from the inside of the body without taking into account the loss of water when sweating.
  • the determination of the TEWL value has proven to be extremely informative and can be used to diagnose cracked or chapped skin, to determine the compatibility of chemically differently structured surfactants and the like.
  • the water content in the top layer of skin is of the utmost importance. It can be influenced to a limited extent by introducing moisture regulators.
  • Anionic surfactants which are generally components of cleaning preparations, can increase the pH value in the horny layer for a long time, which greatly hinders regenerative processes that serve to restore and renew the barrier function of the skin. In this case, a new, often very unfavorable equilibrium occurs in the horny layer between regeneration and the loss of essential substances through regular extraction, which significantly affects the external appearance of the skin and the physiological functioning of the horny layer.
  • Skin care in the sense of the present invention is to be understood primarily as meaning that the natural function of the skin acts as a barrier against environmental influences (e.g. dirt, chemicals, microorganisms) and against the loss of the body's own substances (e.g. water, lipids, electrolytes). is strengthened or restored.
  • environmental influences e.g. dirt, chemicals, microorganisms
  • loss of the body's own substances e.g. water, lipids, electrolytes
  • the effect of ointments and creams on the barrier function and the hydration of the horny layer is based essentially on the covering (occlusion) of the treated skin areas.
  • the ointment or cream is, so to speak, a (second) artificial barrier that is supposed to prevent water loss from the skin.
  • This physical barrier can be removed correspondingly easily, for example with cleaning agents, as a result of which the original, impaired state is reached again.
  • the skin care effect can decrease with regular treatment. After stopping the application of the product, the skin quickly returns to the condition before the start of treatment. With certain products, the condition of the skin may even temporarily deteriorate. A sustainable product effect is therefore generally not achieved or only to a limited extent.
  • the effect of some pharmaceutical preparations on the barrier function of the skin even consists in selective barrier damage, which is intended to enable active substances to penetrate into or through the skin into the body. A disturbed appearance of the skin is sometimes accepted as a side effect.
  • the effect of nourishing cleaning products essentially consists in efficient regreasing with sebum lipid-like substances.
  • the damage to the horny layer barrier can be further limited.
  • the prior art lacks preparations which have a positive effect on the barrier function and hydration of the horny layer and which strengthen or even restore the physicochemical properties of the horny layer and in particular of the lamellae made of intercellular lipids.
  • intercellular lipid mixtures such as ceramides or ceramide analogues, which are to be used by the skin to rebuild the natural barrier, have recently been increasingly added to the topical preparations.
  • these lipids are mostly very expensive raw materials. In addition, their effect is usually less than expected.
  • the object of the present invention was therefore to eliminate the disadvantages of the prior art.
  • skin care preparations should be made available that maintain or restore the skin's barrier properties, especially when the natural regeneration of the skin is not sufficient. They should also be suitable for the treatment and prophylaxis of consequential damage to skin drying out, for example fissures or inflammatory or allergic processes or also neurodermatitis.
  • the effect of the preparations should be physiological, quick and sustainable.
  • disorders of the homeostasis of the skin, in particular healthy skin are to be treated and remedied or treated prophylactically.
  • Cosmetic and dermatological topical preparations in particular cosmetic topical preparations, are preferred.
  • the structure of human hair is basically the same as that of the horny layer of human skin. There are lipids between the dead corneocytes, e.g. Ceramides that counteract the drying out and structural weakness of the hair.
  • the hair structure can therefore also be improved by the active compounds according to the invention and their combinations.
  • the active compounds according to the invention and their combinations are also suitable for the treatment of a flaky scalp.
  • the aging of the skin represents e.g. represents a particularly dramatic form of skin homeostasis disorder.
  • the active compounds according to the invention and their combinations improve very particularly homeostatic deviations of the aging skin. Therefore, like the preparations they contain, they are very well suited for the treatment and prophylactic treatment of skin aging.
  • the invention also relates to the use of the active compounds according to the invention.
  • the preparations according to the invention preferably contain one or more of the compounds of group a) and one or more compounds of group b) or group c).
  • Preparations containing one or more compounds of groups a) and b) and c) are particularly preferred.
  • osmolytes are understood to mean osmotically active, uncharged molecules which can be taken up actively or passively by epidermal keratinocytes.
  • the compounds according to the invention can optionally be used as acids or in the form of their salts, for example the water-soluble salts, for example the sodium or potassium salts.
  • Precursors are e.g. B. Compounds that are converted into active substances by metabolic steps.
  • L-Carnitine and its derivatives, precursors and metabolites are preferred.
  • Preferred derivatives are acyl-camitin (O-acyl) and carnitine esters, e.g. B. with carboxylic acids.
  • Suitable acyl groups include alkylcarbonyl groups with 2-12, especially 2-6 carbon atoms. Acetyl-L-carnitine and propionyl-L-camitine are particularly preferred.
  • Suitable carboxylic acids are e.g. B. fumaric acid or galactaric acid.
  • L-camitin fumarate and L-camitin galactarate are particularly preferred.
  • the carbonyl group of the carnitines can with alkanols with z. B. 1-10, preferably 1-5, in particular 1-3 carbon atoms.
  • the active ingredients of group a) are advantageous in cosmetic or dermatological preparations such.
  • Suitable electrolytes are compounds that are capable of dissociation in ions, especially when dissolved in water.
  • they can be present as inorganic or organic salts.
  • inorganic salts in particular NaCl, NaBr, NaI, Na 2 B 4 O 7 , Na 2 SiO 3 , Na 2 CO 3 , NaHCO 3 , Na 3 PO 4 , Na 2 HPO 4 , NaH 2 PO 4 , KCI
  • KI LiCI, LiCI, NH 4 CI, ZnCI 2 , Al 2 SO 4 and MgSO 4
  • salts of organic acids especially of naturally occurring acids in the skin, for example the Energy metabolism such as sodium liponate, sodium citrate, ammonium lactate, sodium lactate, sodium bicarbonate, sodium citrate or weak carboxylic acids such as sodium propionate.
  • the active system mentioned stimulates the skin's own metabolism of lipids and proteins, which have to be constantly re-formed in order to maintain the epidermal barrier for water.
  • dry skin in particular is treated and / or cared for by the barrier-strengthening effect of these preparations, while drying out of normal skin is actively prevented.
  • Cosmetic or dermatological preparations according to the invention preferably contain 0.05-30% by weight, particularly preferably 1-5% by weight, of one or more electrolytes, preferably sodium chloride, based on the total composition of the preparations.
  • Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and their respective precursors.
  • substances from the group of sugar alcohols myo-inositol, sorbitol, mannitol
  • osmolytes choline, betaine, phosphorylcholine, glycerophosphorylcholines, glutamine, glycine. ⁇ -alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine.
  • Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers, phosphatidylcholine, phosphatidylinositol, inorganic phosphates, proteins, peptides and polyamic acids.
  • Preliminary stages are e.g. Compounds that are metabolized into osmolytes.
  • the osmolytes and / or their precursors mentioned are advantageous according to the invention in cosmetic or dermatological preparations, preferably to 0.001% by weight to 30% by weight, preferably to 0.05% by weight to 10% by weight, particularly preferably to 0.1 - 5.0 wt .-%, based on the total weight of the preparations.
  • Preparations which contain polyol, in particular glycerol and urea are preferred.
  • Suitable polyols are, for example, straight-chain, branched or cyclic alkanols with, for example, 2-6 OH groups, preferably 2 or 3 OH groups and z.
  • Z. B. glycols including those with non-vicinal OH groups and also polyalkylene glycols, for. B. with 2-6, in particular 2, 3 or 4 carbon atoms per glycol unit, which may be etherified in the same or a mixture.
  • the number of alkyl glycol units in the polyalkylene glycol can e.g. B. up to 20, preferably up to 10, but in particular 2, 3, 4 or 5.
  • Glycerol butylene glycols, propylene glycols, ethylene glycol, pentanediols, hexanediols, in particular in each case the vicinal hydroxy compounds, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, dibutylene glycol and tributylene glycol, are particularly suitable.
  • polyols are advantageous in cosmetic or dermatological preparations, e.g. 0.05% to 30% by weight, preferably 0.1% to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the preparations ,
  • urea is advantageous in cosmetic or dermatological preparations, e.g. 0.05% to 30% by weight, preferably 0.1% to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the preparations ,
  • these substances are advantageous according to the invention in cosmetic or dermatological preparations, e.g. 0.05% to 30% by weight, preferably 0.1% to 20% by weight, particularly preferably 1 to 15% by weight, based on the total weight of the preparations ,
  • the ratio of the weight of the active ingredients in group b) (electrolytes) to the weight of the active ingredients in group c) can vary.
  • the weight ratio b) / c) can be 10: 1 to 1:10, preferably 2: 1 to 1: 2, but in particular 1: 1.
  • the ratio of the weight of the polyol to the weight of the urea can vary.
  • the weight ratio polyol / urea can be 10: 1 to 1:10, preferably 2: 1 to 1: 2, but in particular 1: 1.
  • the active system mentioned stimulates the skin's own metabolism of lipids and proteins, which have to be constantly re-formed in order to maintain the epidermal barrier for water.
  • the dry skin is treated and / or cared for by the barrier-strengthening effect of these preparations, while actively drying out normal skin.
  • the cosmetic or dermatological preparations according to the invention can be composed as usual and can be used for the treatment, care and cleaning of the skin and / or hair and as a make-up product in decorative cosmetics. Correspondingly, depending on their structure, they can be used, for example, as skin protection cream, cleansing milk, sunscreen lotion, nutritional cream, day or night cream, etc. It may be possible and advantageous to use the preparations according to the invention as the basis for pharmaceutical formulations.
  • the preparations according to the invention contain, for example, 0.001 to 30% by weight, preferably 0.01% to 10% by weight, but in particular 0.1% to 5% by weight, based in each case on the total weight of the Preparations of the active compounds according to the invention.
  • the active compound combinations used according to the invention are particularly preferably used in pH-buffered preparations, a pH range from 5-7, in particular about 5-6, being very particularly preferred.
  • Cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen are also favorable.
  • these preferably contain at least one UV-A filter substance and / or at least one UV-B filter substance and / or at least one inorganic pigment.
  • UV-A or UV-B filter substances are usually incorporated into day creams.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can contain cosmetic auxiliaries as are usually used in such preparations, e.g. Preservatives, bactericides, perfumes, anti-foaming substances, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other usual components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizers, organic solvents or silicone derivatives.
  • cosmetic auxiliaries e.g. Preservatives, bactericides, perfumes, anti-foaming substances, dyes, pigments that have a coloring effect, thickeners, surface-active substances, emulsifiers, softening, moisturizing and / or moisturizing substances, fats, oils, waxes or other usual components of a cosmetic or dermatological formulation such as alcohols, polyols, polymers, foam stabilizer
  • Preparations for the treatment and care of the skin are particularly preferred.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin and / or the hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
  • Cosmetic and dermatological preparations according to the invention can be in various forms. So you can z. B. a solution, an anhydrous preparation, an emulsion or microemulsion of the water-in-oil (W / O) or oil-in-water (O / W) type, a multiple emulsions, for example of the water-in-oil type Oil-in-water (W / O / W), a gel, a solid stick, an ointment or an aerosol. It is also advantageous to present the active compounds according to the invention in encapsulated form, e.g. in collagen matrices and other common encapsulation materials, e.g. as cellulose encapsulation, encapsulated in gelatin, wax matrices or liposomal.
  • encapsulated form e.g. in collagen matrices and other common encapsulation materials, e.g. as cellulose encapsulation, encapsulated in gelatin, wax matrices or lipo
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention can also contain antioxidants.
  • all the antioxidants suitable or customary for cosmetic and / or dermatological applications can be used as favorable antioxidants.
  • the antioxidants are advantageously selected from the group consisting of amino acids (e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and their derivatives, imidazoles (e.g. urocanic acid) and their derivatives, peptides such as D, L-camosine, D- Camosin, L-camosin and their derivatives (e.g. anserine), carotenoids, carotenes (e.g. carotene, ß-carotene, ⁇ -lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (e.g. B.
  • amino acids e.g. glycine, histidine, tyrosine, tryptophan
  • imidazoles e.g. urocanic acid
  • peptides such as D, L-camosine, D- Camosin, L-camosin and their derivatives (e.g. anserine)
  • thiols e.g. thioredoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl, and lauryl, palmitoyl, oleyl, ⁇ -linoleyl, cholesteryl and glyceryl esters
  • salts dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, thiodipropionic acid and their derivatives (esters, ethers, peptides, lipids, nucleotides, nucleosides and salts) as well as sulfoximine compounds (e.g.
  • Buthioninsulfoximine Homocysteinsulfoximin, Buthionine sulfones, penta-, hexa-, heptathionine sulfoximine) in very low tolerable doses (e.g. pmol to ⁇ mol / kg), also (metal) chelators (e.g. ⁇ -hydroxy fatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin), ⁇ -Hydroxy acids (e.g.
  • citric acid citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid bile acid, bile extracts, bilirubin, biliverdin, EDTA, EGTA and their derivatives
  • unsaturated fatty acids and their derivatives e.g. ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid
  • Folic acid and its derivatives ubiquinone and ubiquinol and their derivatives
  • vitamin C and derivatives e.g. ascorbyl palmitate, Mg ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate
  • tocopherols and derivatives e.g.
  • vitamin E acetate
  • vitamin A and derivatives Vitamin A palmitate
  • the amount of the aforementioned antioxidants (one or more compounds) in the preparations according to the invention is preferably 0.001 to 30% by weight, particularly preferably 0.05-20% by weight, in particular 1-10% by weight, based on the total weight the preparation.
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives or carotenes or their derivatives represent the antioxidant or antioxidants, it is advantageous to use their respective concentrations in the range from 0.001-10% by weight, based on the total weight of the formulation, to choose.
  • Emulsions according to the invention are advantageous and contain, for example, the fats, oils, waxes and other fat bodies mentioned, as well as water and an emulsifier, as is customarily used for such a type of formulation.
  • the lipid phase can advantageously be selected from the following group of substances: mineral oils, mineral waxes
  • Oils such as triglycerides of capric or caprylic acid as well as natural oils such as e.g. Castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fat bodies preferably esters of fatty acids with alcohols of low C number, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerin, or esters of fatty alcohols with low C number alkanoic acids or with fatty acids; benzoates;
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the sense of the present invention is advantageously selected from the group of esters from saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms, from the group of esters from aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols with a chain length of 3 to 30 C atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononylisononanoate, 2-ethylhexyl ethylate, 2-ethylhexyl ethylhexyl palate, Octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, olerlerucate, erucyl oleate, erucylerucate as well as synthetic, semi-synthetic and natural mixtures of such esters, e.g. Jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, the silicone oils, the dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and also the fatty acid triglycerides, especially the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkane carboxylic acids with a chain length of 8 to 24, in particular 12 - 18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can, for example, advantageously be selected from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, for example olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • any mixtures of such oil and wax components can also be used advantageously for the purposes of the present invention. It may also be advantageous to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
  • the oil phase is advantageously selected from the group consisting of 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethylhexyl cocoate, C 12-15 alkylbenzoate, caprylic capric acid triglyceride, dicaprylyl ether.
  • Particularly advantageous are mixtures of C 12- ⁇ 5 alkyl benzoate and 2-ethylhexyl isostearate, mixtures of C 12-15 -alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 12 . ⁇ 5 alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
  • hydrocarbons paraffin oil, squalane and squalene can be used advantageously for the purposes of the present invention.
  • the oil phase can advantageously also contain cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or the silicone oils.
  • Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane) is advantageously used as the silicone oil to be used according to the invention.
  • other silicone oils can also be used advantageously for the purposes of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • Advantageous emulsifiers are, for example, glyceryl stearate in a mixture with ceteareth-20; sorbitan; sorbitan; Ceteareth-25; Ceteareth-6 in a mixture with stearyl alcohol; Cetylstearyl alcohol mixed with PEG-40 castor oil and sodium cetylstearyl sulfate; Triceteareth-4 phosphate; glyceryl stearate;
  • Cocosfettklastedkladity Polyglyceryl-4-lsostearat; PEG-40 sorbitan peroleate; PEG-40 sorbitan perisostearate; PEG-20 glyceryl stearate; PEG-20 glyceryl stearate; PEG-8 beeswax; lauryl; cetyl dimethicone; Polyglyceryl-2 Laurate; Isostearyldiglycerylsuccinat; Stearamidopropyl PG-dimonium chloride; PEG-7 hydrogenated castor oil; Glyceryl stearate, ceteth-20; triethylcitrate; PEG-20 methyl glucose sesquistearate; Ceteareth-12; Paraffin oil (Paraffinum liquidum); glyceryl stearate; cetyl phosphate; sorbitan; Acrylate / C 10 - 3 o-alkyl acrylate crosspolymer; sorbitan; methyl glucose; Tri
  • the aqueous phase of the preparations according to the invention advantageously advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and also their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analog products, furthermore alcohols of low carbon number, for example Ethanol, isopropanol, 1,2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickeners, which one or more can advantageously be selected from the group consisting of silicon dioxide, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g.
  • Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethyl cellulose particularly advantageously from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called carbopoles, for example carbopoles of types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Water can also be a component of alcoholic solvents.
  • Emulsions according to the invention are advantageous and contain e.g. the fats, oils, waxes and other fat bodies mentioned, as well as water and an emulsifier, as is usually used for such a type of formulation.
  • Gels according to the invention usually contain low C number alcohols, e.g. Ethanol, isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol and water or an oil mentioned above in the presence of a thickening agent which is preferably silicon dioxide or an aluminum silicate in the case of oily alcoholic gels and preferably a polyacrylate in the case of aqueous alcoholic or alcoholic gels.
  • a thickening agent which is preferably silicon dioxide or an aluminum silicate in the case of oily alcoholic gels and preferably a polyacrylate in the case of aqueous alcoholic or alcoholic gels.
  • Suitable propellants for preparations according to the invention which can be sprayed from aerosol containers are the customary, known volatile, liquefied propellants, for example hydrocarbons (propane, butane, isobutane), which can be used alone or in a mixture with one another. Compressed air can also be used advantageously.
  • Preparations according to the invention can also advantageously contain substances which absorb UV radiation in the UVB range, the total amount of the filter substances being, for example, 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, in particular 1.0 to 6.0% by weight, based on the total weight of the preparations, in order to provide cosmetic preparations which protect the hair or the skin from the entire range of ultraviolet radiation. They can also serve as a sunscreen for the hair or skin.
  • UVB filter substances if they contain UVB filter substances, they can be oil-soluble or water-soluble.
  • Oil-soluble UVB filters which are advantageous according to the invention are, for example:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 4- (dimethylamino) benzoic acid (2-ethylhexyl) ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-
  • esters of salicylic acid preferably salicylic acid (2-ethylhexyl) ester,
  • Salicylic acid (4-isopropylbenzyl) ester, salicylic acid homomethyl ester,
  • Esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhexyl) ester,
  • Salts of 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid such as its sodium, potassium or triethanolammonium salt, and also the sulfonic acid itself;
  • Sulfonic acid derivatives of benzophenones preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts;
  • Sulfonic acid derivatives of 3-benzylidene camphor such as 4- (2-oxo-3-bornylidene methyl) benzenesulfonic acid, 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidene methyl) sulfonic acid and their salts and 1,4-di ( 2-oxo-10-sulfo-3-bornylidenemethyl) -benzene and its salts (the corresponding 10-sulfato compounds, for example the corresponding sodium, potassium or Triethanolammonium salt), also known as benzene-1,4-di (2-oxo-3-bornylidenemethyl-10-sulfonic acid
  • UVB filters which can be used in combination with the active compound combinations according to the invention, is of course not intended to be limiting.
  • the invention also relates to the use of a combination of the active compound combinations used according to the invention with at least one UVB filter as an antioxidant or the use of a combination of the active compound combinations used according to the invention with at least one UVB filter as an antioxidant in a cosmetic or dermatological preparation.
  • UVA filters which have hitherto usually been contained in cosmetic preparations.
  • These substances are preferably derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione and 1-phenyl-3- (4 '- isopropylphenyl) propane-1,3-dione.
  • These combinations or preparations containing these combinations are also the subject of the invention.
  • the quantities used for the UVB combination can be used.
  • the invention also relates to the use of a combination of active compound combinations used according to the invention with at least one UVA filter as an antioxidant or the use of a combination of the active compound combinations according to the invention with at least one UVA filter as an antioxidant in a cosmetic or dermatological preparation.
  • the invention also relates to the use of a combination of active ingredient combinations used according to the invention with at least one UVA filter and at least one UVB filter as an antioxidant or the use of a combination of active ingredient combinations with at least one UVA filter and at least one UVB filter as an antioxidant in a cosmetic or dermatological preparation.
  • Cosmetic and dermatological preparations with an effective content of active ingredient combinations used according to the invention can also be inorganic Contain pigments that are commonly used in cosmetics to protect the skin from UV rays. These are oxides of titanium, zinc, zirconium, silicon, manganese, cerium and mixtures thereof, as well as modifications in which the oxides are the active agents. It is particularly preferred to use pigments based on titanium dioxide.
  • UVA filter and pigment or preparations containing this combination are also the subject of the invention.
  • the amounts given for the above combinations can be used.
  • Cosmetic and dermatological preparations for protecting the hair from UV rays according to the invention are, for example, shampooing agents, preparations which are used when rinsing the hair before or after the shampooing, before or after the permanent wave treatment, before or after the coloring or discoloration of the Hair is applied to preparations for blow-drying or pickling hair, preparations for coloring or decolouring, to a styling and treatment lotion, a hair lacquer or to permanent waving agents.
  • the cosmetic and dermatological agents contain active ingredients and auxiliaries, as are usually used for this type of preparations for hair care and hair treatment.
  • auxiliaries include preservatives, surface-active substances, substances to prevent foaming, thickeners, emulsifiers, fats, oils, waxes, organic solvents, bactericides, perfumes, dyes or pigments, the task of which is to add hair or the cosmetic or dermatological preparation itself to dye.
  • the anions according to the invention are preferably selected from the group of chlorides, sulfates and hydrogen sulfates, phosphates, hydrogen phosphates and linear and cyclic oligophosphates as well as carbonates and hydrogen carbonates.
  • Cosmetic preparations which are a skin cleansing agent or shampooing agent preferably contain at least one anionic, non-ionic or amphoteric surface-active substance, or else mixtures of such substances, the active substance combinations according to the invention in the aqueous medium and auxiliaries, as are usually used therefor.
  • the surface active Substance or the mixtures of these substances can be present in the shampoo in a concentration between 1% by weight and 50% by weight.
  • a lotion that is rinsed out and e.g. before or after decolorization, before or after shampooing, between two shampooing steps, before or after permanent waving, these are e.g. around aqueous or aqueous-alcoholic solutions, which may contain surface-active substances, the concentration of which may be between 0.1 and 10% by weight, preferably between 0.2 and 5% by weight.
  • These cosmetic or dermatological preparations can also be aerosols with the auxiliaries usually used for them.
  • a cosmetic preparation in the form of a lotion that is not rinsed out, in particular a lotion for inlaying the hair, a lotion used for blow-drying the hair, a styling and treatment lotion generally provides an aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution represents and contains at least one cationic, anionic, non-ionic or amphoteric polymer or mixtures thereof, as well as active ingredient combinations used according to the invention in effective concentration.
  • the amount of the polymers used is e.g. between 0.1 and 10% by weight, preferably between 0.1 and 3% by weight.
  • Cosmetic preparations for the treatment and care of the hair which contain the active compound combinations used according to the invention, can be present as emulsions which are of the non-ionic or anionic type.
  • nonionic emulsions contain oils or fatty alcohols, which can also be polyethoxylated or polypropoxylated, for example, or also mixtures of the two organic components.
  • These emulsions may contain cationic surface-active substances.
  • cosmetic preparations for the treatment and care of the hair can be in the form of gels which, in addition to an effective content of active compounds according to the invention and, if appropriate, solvents conventionally used therefor, preferably water, and also organic thickeners, for example gum arabic, xanthan gum, sodium alginate, cellulose derivatives, preferably methyl cellulose, Hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose or inorganic thickeners, for example aluminum silicates such as bentonite, or a mixture of polyethylene glycol and polyethylene glycol stearate or distearate.
  • the thickener is contained in the gel, for example, in an amount between 0.1 and 30% by weight, preferably between 0.5 and 15% by weight.
  • the amount of active compounds according to the invention in an agent intended for the hair is preferably 0.05% by weight to 10% by weight, in particular 0.5% by weight to 5% by weight, based on the total weight of the agent.
  • Aqueous cosmetic cleaning agents according to the invention or low-water or water-free cleaning agent concentrates intended for aqueous cleaning can contain anionic, nonionic and / or amphoteric surfactants.
  • Surfactants are amphiphilic substances that can dissolve organic, non-polar substances in water. Due to their specific molecular structure with at least one hydrophilic and one hydrophobic part of the molecule, they ensure a reduction in the surface tension of the water, wetting of the skin, facilitating dirt removal and removal, easy rinsing and, if desired, foam regulation.
  • hydrophilic parts of a surfactant molecule are mostly polar functional groups, for example -COO " , -OSO 3 2" , -SO 3 " , while the hydrophobic parts generally represent non-polar hydrocarbon residues.
  • Surfactants are generally of the type and The charge of the hydrophilic part of the molecule is classified into four groups:
  • Anionic surfactants generally have carboxylate, sulfate or sulfonate groups as functional groups. In an aqueous solution they form negatively charged organic ions in an acidic or neutral environment. Cationic surfactants are almost characterized solely by the presence of a quaternary ammonium group. In aqueous solution they form positively charged organic ions in an acidic or neutral environment. Amphoteric surfactants contain both anionic and cationic groups and accordingly behave like anionic or cationic surfactants in aqueous solution depending on the pH. They have a positive charge in a strongly acidic environment and a negative charge in an alkaline environment. In the neutral pH range, however, they are zwitterionic, as the following example should illustrate:
  • Non-ionic surfactants do not form ions in an aqueous medium.
  • acylglutamates for example sodium acylglutamate, di-TEA-palmitoylaspartate and sodium caprylic / capric glutamate,
  • acyl peptides for example palmitoyl-hydrolyzed milk protein, sodium cocoyl-hydrolyzed soy protein and sodium / potassium-cocoyl-hydrolyzed collagen,
  • sarcosinates for example myristoyl sarcosin, TEA-lauroyl sarcosinate, sodium lauroyl sarcosinate and sodium cocoyl sarcosinate,
  • taurates for example sodium lauroyl taurate and sodium methyl cocoyl taurate
  • carboxylic acids for example lauric acid, aluminum stearate, magnesium alkanolate and zinc undecylenate,
  • ester carboxylic acids for example calcium stearoyl lactylate, laureth-6-citrate and sodium PEG-4-lauramide carboxylate
  • ether carboxylic acids for example sodium laureth-13 carboxylate and sodium PEG-6 cocamide carboxylate
  • Phosphoric acid esters and salts such as DEA-oleth-10-phosphate and dilaureth-4-phosphate
  • acyl isethionates e.g. Sodium / ammonium cocoyl isethionate
  • alkyl sulfonates for example sodium coconut monoglyceride sulfate, sodium C 12-14 olefin sulfonate, sodium lauryl sulfoacetate and magnesium PEG-3 cocain sulfate,
  • Sulfosuccinates for example dioctyl sodium sulfosuccinate, disodium laureth sulfosuccinate, disodium lauryl sulfosuccinate and disodium undecyleneamido MEA sulfosuccinate
  • sulfuric acid esters such as
  • alkyl ether sulfate for example sodium, ammonium, magnesium, MIPA, TIPA laureth sulfate, sodium myreth sulfate and sodium C 12-13 pareth sulfate,
  • Alkyl sulfates for example sodium, ammonium and TEA lauryl sulfate.
  • Quaternary surfactants contain at least one N atom which is covalently linked to 4 alkyl and / or aryl groups. Regardless of the pH value, this leads to a positive charge.
  • Advantageous quaternary surfactants are alkyl betaine, alkyl amidopropyl betaine and alkyl amidopropyl hydroxysulfain.
  • Cationic surfactants can furthermore preferably be selected for the purposes of the present invention from the group of quaternary ammonium compounds, in particular Benzyltrialkylammoniumchloride or bromide, such as
  • Benzyldimethylstearylammonium chloride furthermore alkyltrialkylammonium salts, for example cetyltrimethylammonium chloride or bromide, alkyldimethylhydroxyethylammonium chlorides or bromides,
  • Alkylamidethyltrimethylammonium ether sulfates alkylpyridinium salts, for example lauryl or cetylpyrimidinium chloride, imidazoline derivatives and compounds with a cationic character such as amine oxides, for example alkyldimethylamine oxides or alkylaminoethyldimethylamine oxides.
  • acyl- / dialkylethylenediamine for example sodium acylamphoacetate, disodium acylamphodipropionate, disodium alkylamphodiacetate, sodium acylamphohydroxypropylsulfonate, disodium acylamphodiacetate and sodium acylamphopropionate,
  • N-alkylamino acids for example aminopropylalkylglutamide, alkylaminopropionic acid, sodium alkylimidodipropionate and lauroamphocarboxyglycinate.
  • alkanolamides such as cocamides MEA / DEA / MIPA
  • amine oxides such as cocoamidopropylamine oxide
  • esters which are formed by esterification of carboxylic acids with ethylene oxide, glycerol, sorbitan or other alcohols,
  • ethers for example ethoxylated / propoxylated alcohols, ethoxylated / propoxylated esters, ethoxylated / propoxylated glycerol esters, ethoxylated / propoxylated cholesterols, ethoxylated / propoxylated triglyceride esters, ethoxylated propoxylated lanolin, ethoxylated / propoxylated polysiloxanes, propoxylated POE ethers and alkylpolyglycoside such as lauryl polyglycosides cocoglycoside.
  • sucrose esters, ether 7 polyglycerol esters, diglycerol esters, monoglycerol esters 8. methyl glucose esters, esters of hydroxy acids
  • Cosmetic preparations which are cosmetic cleaning preparations for the skin, can be in liquid or solid form.
  • they preferably contain at least one anionic, non-ionic or amphoteric surface-active substance or mixtures thereof and auxiliaries of the kind normally used for this.
  • the surface-active substance can be present in the cleaning preparations in a concentration between 1 and 94% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • cosmetic preparations which are a shampooing agent preferably contain at least one anionic, nonionic or amphoteric surface-active substance or mixtures thereof, and auxiliaries of the kind normally used for this purpose.
  • the surface-active substance can be present in the shampoo in a concentration between 1% by weight and 94% by weight.
  • compositions according to the invention contain water and, if appropriate, the additives customary in cosmetics, for example perfume, thickeners, dyes, deodorants, antimicrobial substances, lipid-replenishing agents, complexing and sequestering agents, pearlescent agents, plant extracts, vitamins, active substances and the like.
  • the additives customary in cosmetics for example perfume, thickeners, dyes, deodorants, antimicrobial substances, lipid-replenishing agents, complexing and sequestering agents, pearlescent agents, plant extracts, vitamins, active substances and the like.
  • Complexing agents are known auxiliaries in cosmetology and medical galenics.
  • the complexation of interfering metals such as Mn, Fe, Cu and others can, for example, prevent undesirable chemical reactions in cosmetic or dermatological preparations.
  • Complexing agents in particular chelators, form complexes with metal atoms which, if one or more polybasic complexing agents, ie chelators, are metalacycles.
  • Chelates are compounds in which a single ligand occupies more than one coordination site on a central atom. In this case, normally elongated connections are closed to form rings by complex formation via a metal atom or ion. The number of ligands bound depends on the coordination number of the central metal.
  • the prerequisite for chelation is that the compound reacting with the metal contains two or more atom groups which act as electron donors.
  • the complexing agent or complexing agents can advantageously be selected from the group of the usual compounds, preferably at least one substance from the group consisting of tartaric acid and its anions, citric acid and its anions, aminopolycarboxylic acids and their anions (such as, for example, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) and their anions, Nitrilotriacetic acid (NTA) and its anions, Hydroxyethylenediaminotriessigkla (HOEDTA) and its anions, Diethylenaminopentaacetic acid (DPTA) and its anions, trans-1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid (CDTA) and its anions).
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA Nitrilotriacetic acid
  • HOEDTA Hydroxyethylenediaminotriessigkladaacetic acid
  • DPTA Diethylenaminopentaacetic acid
  • CDTA trans-1,2-
  • the complexing agent or complexing agents are advantageous in cosmetic or dermatological preparations, preferably at 0.01% by weight to 10% by weight, preferably at 0.05% by weight to 5% by weight, particularly preferably at 0.1 - 2.0 wt .-%, based on the total weight of the preparations.
  • the present invention also includes a method for protecting cosmetic or dermatological preparations against oxidation or photooxidation, these preparations being, for example, preparations for the treatment and care of the hair, in particular hair colorants, hair lacquers, shampooing agents, color shampooing agents, and also make-up products such as nail polishes, lipsticks, complexion bases , Washing and showering preparations, creams for the treatment or care of the skin or all other cosmetic preparations, the components of which can cause stability problems due to oxidation or photooxidation during storage, characterized in that the cosmetic preparations have an effective content of the invention Have combinations of active ingredients used.
  • the amount of active compound combinations used according to the invention in these preparations is preferably 0.01-30% by weight, preferably 0.05-20% by weight, in particular 0.1-10.0% by weight, based on the total weight of the preparations.
  • the invention also relates to the process for the preparation of the cosmetic compositions according to the invention, which is characterized in that active ingredient combinations according to the invention are incorporated into cosmetic and dermatological formulations in a manner known per se.
  • Example 2 The components of the oil phase are combined with one another, then stirred at 60-70 ° C. with the likewise combined water phase, whereupon the mixture is homogenized. Then it is cooled to room temperature.
  • Example 2 The components of the oil phase are combined with one another, then stirred at 60-70 ° C. with the likewise combined water phase, whereupon the mixture is homogenized. Then it is cooled to room temperature.
  • the constituents of the oil phase are combined with one another, then stirred at 60-70 ° C. with the likewise combined water phase, whereupon the mixture is homogenized. Then it is cooled to room temperature.
  • the constituents of the oil phase are combined with one another, then stirred at 60-70 ° C. with the likewise combined water phase, whereupon the mixture is homogenized. Then it is cooled to room temperature.

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Abstract

Verwendung von topisch anzuwendenden Zubereitungen mit einem Gehalt an: a) einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe, gebildet von Carnitin und dessen Vorstufen, Derivaten und Stoffwechselmetaboliten; b) gegebenenfalls einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der Elektrolyte; c) gegebenenfalls einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der Polyole und Harnstoff und gegebenenfalls; d) einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der Osmolyte, zur Behandlung und aktiven Prävention trockener Haut und zur Stärkung der Barrierefunktion der Haut sowie zur Behandlung, Pflege und Prophylaxe von sensibler Haut und/oder zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome einer negativen Veränderung der physiologischen Homöostase der gesunden Haut

Description

Beiersdorf Aktiengesellschaft Hamburg
Beschreibung
Carnitin enthaltende kosmetische und dermatologische Zubereitungen zur
Behandlung und aktiven Prävention trockener Haut und anderer negativer
Veränderungen der physiologischen Homöostase der gesunden Haut.
Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere die Verwendung von Carnitin und/oder dessen Derivaten und Vorstufen und/oder sowie Wirkstoffkombinationen mit einem oder mehreren Elektrolyten und mit Glycerin bzw. Urea allein oder in Kombination zur Behandlung und aktiven Prävention trockener Haut und zur Stärkung der Barrierefunktion der Haut und anderer negativer Veränderungen der physiologischen Homöostase der gesunden Haut.
Die Haut ist das größte Organ des Menschen. Unter ihren vielen Funktionen (beispielsweise zur Wärmeregulation und als Sinnesorgan) ist die Barrierefunktion, diejenige die das Austrocknen der Haut (und damit letztlich des gesamten Organismus) verhindert, die wohl wichtigste. Gleichzeitig wirkt die Haut als Schutzeinrichtung gegen das Eindringen und die Aufnahme von außen kommender Stoffe. Bewirkt wird diese Barrierefunktion durch die Epidermis, welche als äußerste Schicht die eigentliche Schutzhülle gegenüber der Umwelt bildet. Mit etwa einem Zehntel der Gesamtdicke ist sie gleichzeitig die dünnste Schicht der Haut.
Die Epidermis ist ein stratifiziertes Gewebe, in dem die äußere Schicht, die Hornschicht (stratum corneum), den für die Barrierefunktion bedeutenden Teil darstellt. Sie wird im Kontakt mit der Umwelt abgenutzt und befindet deshalb sich in einem ständigen Erneuerungsprozess, wobei nach außen kontinuierlich feine Schuppen abgegeben und von innen verhorntes Zeil- und Lipidmaterial nachproduziert wird. Das heute in der Fachwelt anerkannte Hautmodell von Elias (P. M. Elias, Structure and Function of the Stratum Corneum Permeability Barrier, Drug Dev. Res. 13, 1988, 97- 105) beschreibt die Hornschicht als Zwei-Komponenten-System, ähnlich einer Ziegelsteinmauer (Ziegelstein-Mörtel-Modell). In diesem Modell entsprechen die Hornzellen (Korneozyten) den Ziegelsteinen, die komplex zusammengesetzte Lipidmembran in den Interzellularräumen entspricht dem Mörtel. Dieses System stellt im wesentlichen eine physikalische Barriere gegen hydrophile Substanzen dar, kann aber aufgrund seiner engen und mehrschichtigen Struktur gleichermaßen auch von lipophilen Substanzen nur schwer passiert werden. Die besondere Struktur der Hornschicht schützt einerseits die Haut und stabilisiert andererseits ihre eigene Flexibilität durch Bindung einer definierten Wassermenge.
Auch mechanische Belastungen, wie beispielsweise Druck-, Stoß- oder Scherkräfte, können in erstaunlichem Maße durch die Hornschicht allein oder im Verbund mit den tieferen Hautschichten abgefangen werden. Größere Druck-, Dreh- oder Scherkräfte werden über die Verzahnung der Epidermis mit dem Corium an tiefere Hautschichten weitergegeben.
Die Regulation des Wasser- und Feuchtigkeitsgehaltes ist eine der wichtigsten Funktionen der epidermalen Lipidmembran. Allerdings hat sie nicht nur eine Barrierewirkung gegen externe chemische und physikalische Einflüsse, sondern trägt auch zum Zusammenhalt der Hornschicht bei.
Die Lipide der Hornschicht bestehen im wesentlichen aus Ceramiden, freien Fettsäuren, Cholesterin sowie Cholesterinsulfat und sind über die gesamte Hornschicht verteilt. Die Zusammensetzung dieser Lipide ist für die intakte Funktion der epidermalen Barriere und damit für die Wasserundurchlässigkeit der Haut von entscheidender Bedeutung.
Bereits bei einer Reinigung der Haut mit Hilfe eines einfachen Wasserbads - ohne Zusatz von Tensiden - kommt es zunächst zu einer Quellung der Hornschicht der Haut. Der Grad dieser Quellung hängt u. a. von der Dauer des Bads und dessen Temperatur ab. Gleichzeitig werden wasserlösliche Stoffe ab- bzw. ausgewaschen, wie z. B. wasserlösliche Schmutzbestandteile, aber auch hauteigene Stoffe, die für das Wasserbindungsvermögen der Hornschicht verantwortlich sind. Durch hauteigene oberflächenaktive Stoffe werden außerdem auch Hautfette in gewissem Ausmaß gelöst und ausgewaschen. Dies bedingt nach anfänglicher Quellung eine nachfolgende Austrocknung der Haut, die durch waschaktive Zusätze noch deutlich verstärkt werden kann.
Bei gesunder Haut sind diese Vorgänge im allgemeinen belanglos, da die Schutzmechanismen der Haut solche leichten Störungen der oberen Hautschichten ohne weiteres kompensieren können. Aber bereits im Fall nichtpathologischer Abweichungen vom Normalstatus, z. B. durch umweltbedingte Abnutzungsschäden bzw. Irritationen, Lichtschäden, Altershaut usw., ist der Schutzmechanismus an der Hautoberfläche gestört.
Bei alter Haut beispielsweise erfolgt die regenerative Erneuerung verlangsamt, wobei insbesondere das Wasserbindungsvermögen der Hornschicht nachläßt. Sie wird deshalb inflexibel, trocken und rissig ("physiologisch" trockene Haut). Ein Barriereschaden ist die Folge. Die Haut wird anfällig für negative Umwelteinflüsse wie die Invasion von Mikroorganismen, Toxinen und Allergenen. Als Folge kann es sogar zu toxischen oder allergischen Hautreaktionen kommen.
Bei pathologisch trockener und empfindlicher Haut liegt ein Barriereschaden a priori vor. Epidermale Interzellularlipide werden fehlerhaft oder in ungenügender Menge bzw. Zusammensetzung gebildet. Die Konsequenz ist eine erhöhte Durchlässigkeit der Hornschicht und ein unzureichender Schutz der Haut vor Verlust an hygroskopischen Substanzen und Wasser.
Die Barrierewirkung der Haut kann über die Bestimmung des transepidermalen Wasserverlustes (TEWL - transepidermal water loss) quantifiziert werden. Dabei handelt es sich um die Abdunstung von Wasser aus dem Körperinneren ohne Einbeziehung des Wasserverlustes beim Schwitzen. Die Bestimmung des TEWL- Wertes hat sich als außerordentlich informativ erwiesen und kann zur Diagnose rissiger oder schrundiger Haut, zur Bestimmung der Verträglichkeit chemisch verschiedenartig aufgebauter Tenside und dergleichen mehr herangezogen werden. Für die Schönheit und Gepflegtheit der Haut ist der Wasseranteil in der obersten Hautschicht von größter Bedeutung. Man kann ihn in einem begrenzten Umfang durch Einbringen von Feuchtigkeitsregulatoren günstig beeinflussen.
Anionische Tenside, welche im allgemeinen Bestandteile von Reinigungszubereitungen sind, können den pH-Wert in der Hornschicht langanhaltend erhöhen, was regenerative Prozesse, die der Wiederherstellung und Erneuerung der Barrierefunktion der Haut dienen, stark behindert. In diesem Fall stellt sich in der Hornschicht zwischen Regeneration und dem Verlust essentieller Substanzen durch regelmäßige Extraktion ein neuer, häufig sehr ungünstiger Gleichgewichtszustand ein, der das äußere Erscheinungsbild der Haut und die physiologische Funktionweise der Hornschicht entscheidend beeinträchtigt.
Unter Hautpflege im Sinne der vorliegenden Erfindung ist in erster Linie zu verstehen, daß die natürliche Funktion der Haut als Barriere gegen Umwelteinflüsse (z. B. Schmutz, Chemikalien, Mikroorganismen) und gegen den Verlust von körpereigenen Stoffen (z.B. Wasser, Lipide, Elektrolyte) gestärkt oder wiederhergestellt wird.
Produkte zur Pflege, Behandlung und Reinigung trockener und strapazierter Haut sind an sich bekannt. Allerdings ist ihr Beitrag zur Regeneration einer physiologisch intakten, hydratisierten und glatten Hornschicht umfangmäßig und zeitlich begrenzt.
Die Wirkung von Salben und Cremes auf die Barrierefunktion und die Hydratation der Hornschicht beruht im wesentlichen auf der Abdeckung (Okklusion) der behandelten Hautbezirke. Die Salbe oder Creme stellt sozusagen eine (zweite) künstliche Barriere dar, die den Wasserverlust der Haut verhindern soll. Entsprechend leicht kann diese physikalische Barriere - beispielsweise mit Reinigungsmitteln - wieder entfernt werden, wodurch der ursprüngliche, beeinträchtigte Zustand wieder erreicht wird. Darüber hinaus kann die Hautpflegewirkung bei regelmäßiger Behandlung nachlassen. Nach dem Absetzen der Produktanwendung kehrt die Haut sehr schnell wieder in den Zustand vor Behandlungsbeginn zurück. Bei bestimmten Produkten verschlechtert sich der Zustand der Haut unter Umständen sogar vorübergehend. Eine nachhaltige Produktwirkung wird in der Regel also nicht oder nur in einem eingeschränkten Maße erreicht. Die Wirkung einiger pharmazeutischer Zubereitungen auf die Barrierefunktion der Haut besteht sogar in einer selektiven Barriereschädigung, die ermöglichen soll, daß Wirkstoffe in bzw. durch die Haut in den Körper eindringen können. Ein gestörtes Erscheinungsbild der Haut wird dabei als Nebenwirkung teilweise billigend in Kauf genommen.
Die Wirkung von pflegenden Reinigungsprodukten besteht im wesentlichen in einer effizienten Ruckfettung mit Sebumlipid-ahnlichen Substanzen. Durch die gleichzeitige Verminderung des Tensidgehalts solcher Zubereitungen lässt sich der Schaden an der Hornschichtbarriere weiter begrenzen.
Dem Stand der Technik mangelt es allerdings an Zubereitungen, welche die Barrierefunktion und die Hydratation der Hornschicht positiv beeinflussen und die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Hornschicht und insbesondere der Lamellen aus Interzellularlipiden stärken bzw. sogar wiederherstellen.
Um die Haut bei ihrer natürlichen Regeneration zu unterstützen und ihre physiologische Funktion zu stärken, werden den topischen Präparaten in neuerer Zeit zunehmend Interzellularlipidmischungen, wie Ceramide oder Ceramidanaloga zugesetzt, die von der Haut zum Wiederaufbau der natürlichen Barriere verwendet werden sollen. Allerdings handelt es sich bei diesen Lipiden zumeist um sehr teure Rohstoffe. Zudem ist ihre Wirkung meist geringer als erhofft.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen. Insbesondere sollten hautpflegende Zubereitungen zur Verfügung gestellt werden, welche die Barriereeigenschaften der Haut erhalten oder wiederherstellen, zumal dann, wenn die natürliche Regeneration der Haut nicht ausreicht. Sie sollen ferner zur Behandlung und Prophylaxe von Folgeschäden der Hautaustrocknung, beispielsweise Fissuren oder inflammatorischen oder allergischen Prozessen oder auch der Neurodermitis, geeignet sein. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es auch, stabile hautpflegende kosmetische und/oder dermatologische Mittel zur Verfügung zu stellen, welche die Haut vor Umwelteinflüssen wie Sonne und Wind schützen. Insbesondere sollte die Wirkung der Zubereitungen physiologisch, schnell und nachhaltig sein. Weiterhin sollen Störungen der Homöostase der Haut, insbesondere der gesunden Haut, behandelt und behoben werden oder prophylaktisch behandelt werden.
Erfindungsgemäß werden die gestellten Aufgaben gelöst.
Diese Aufgaben werden überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar gelöst durch die Verwendung von topisch anzuwendenden Zubereitungen mit einem Gehalt an
a) einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe, gebildet von Carnitin und dessen Vorstufen und Derivaten und Stoffwechselmetaboliten, b) gegebenenfalls einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der Elektrolyte, c) gegebenenfalls einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe gebildet von Polyolen und Harnstoff und gegebenenfalls d) einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der Osmolyte, zur Behandlung und aktiven Prävention trockener Haut und zur Stärkung der
Barrierefunktion der Haut sowie zur Behandlung, Pflege und Prophylaxe von sensibler Haut und/oder zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome einer negativen
Veränderung der physiologischen Homöostase der gesunden Haut, insbesondere defizitärer, sensitiver oder hypoaktiver Hautzustände oder defizitärer, sensitiver oder hypoaktiver Zustände von Hautanhangsgebilden, entzündlicher Hautzustände sowie des atopischen Ekzems, der polymorphen
Lichtdermatose, Psoriasis, Vitiligo, empfindlicher, juckender oder gereizter Haut,
Veränderungen der normalen Lipidperoxidation, einer Veränderung des Ceramid-, Lipid- und Energiestoffwechsels der gesunden Haut, einer Veränderung des physiologischen transepidermalen Wasserverlustes, einer Verminderung der Hauthydratation und Abnahme des Feuchtigkeitsgehaltes der Haut,
Veränderung des Natural Moisturizing Factor Gehaltes,
Verminderung der Zell-Zell-Kommunikation,
Mangelerscheinungen der intrazellulären DNS-Synthese,
DNS-Schädigungen und Verminderung von endogenen DNS-Reparaturmechanismen,
Aktivierung von Metalloproteinasen und/oder anderer Proteasen bzw. Inhibierung der entsprechenden endogenen DNS-Reparaturmechanismen, Abweichungen von den normalen post-translationalen Modifikationen von
Bindegewebsbestandteilen,
Veränderungen des normalen Hyaluronsaure- und Glucosaminoglycangehalts der gesunden
Haut und der Schuppenbildung der Haare.
Bevorzugt werden kosmetische und dermatologische topische Zubereitungen, insbesondere kosmetische topische Zubereitungen.
Der Aufbau des menschlichen Haares gleicht in Grundzügen dem der Hornschicht der menschlichen Haut. Zwischen den abgestorbenen Korneozyten befinden sich Lipide, wie z.B. Ceramide, die der Austrocknung und Strukturschwäche des Haares entgegenwirken. Daher kann durch die erfindungsgemäßen Wirkstoffe und deren Kombinationen auch die Haarstruktur verbessert werden. Darüberhinaus sind die erfindungsgemäßen Wirkstoffe und deren Kombinationen auch zur Behandlung einer schuppenden Kopfhaut geeignet.
Die Alterung der Haut, insbesondere wenn durch chronische Sonneneinstrahlung gefördert, stellt z.B. eine besonders dramatische Form der Störung der Hauthomöostase dar. Überraschenderweise verbessern die erfindungsgemäßen Wirkstoffe und deren Kombinationen ganz besonders homöostatische Abweichungen der Altershaut. Sie sind daher, wie auch die Zubereitungen, die sie enthalten, zur Behandlung und prophylaktischen Behandlung der Hautalterung sehr gut geeignet.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen eine oder mehrere der Verbindungen der Gruppe a) und eine oder mehrere Verbindungen der Gruppe b) oder der Gruppe c).
Besonders bevorzugt werden Zubereitungen mit einem Gehalt an jeweils einer oder mehreren Verbindungen der Gruppen a) und b) und c).
Unter Osmolyten werden dabei osmotisch aktive, ungeladene Moleküle verstanden, die von epidermalen Keratinozyten aktiv oder auch passiv aufgenommen werden können. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Säuren oder in Form ihrer Salze verwendet werden, z B. der wasserlöslichen Salze, z.B. der Natriumoder Kaliumsalze.
Vorstufen sind z. B. Verbindungen, die durch metabolische Schritte in die Wirkstoffe umgewandelt werden.
Bevorzugt werden L-Carnitin und dessen Derivate, Vorstufen und Metaboliten.
Bevorzugte Derivate sind Acyl-Camitin (O-Acyl-) und Carnitinester, z. B. mit Carbonsäuren.
Geeignete Acylgruppen sind z.B.. Alkylcarbonylgruppen mit 2-12, insbesondere 2-6 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugt werden Acetyl-L-Carnitin und Propionyl-L- Camitin.
Geeigneten Carbonsäuren sind z. B. Fumarsäure oder Galactarsäure. Besonders bevorzugt werden L-Camitin-Fumarat und L-Camitin-Galactarat.
Auch die Carbonylgruppe der Carnitine kann mit Alkanolen mit z. B. 1-10, vorzugsweise 1-5, insbesondere 1-3 Kohlenstoffatomen verestert sein.
Die Wirkstoffe der Gruppe a) sind vorteilhaft in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen z. B. zu 0,001 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 0,1 - 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.
Geeignete Elektrolyte sind Verbindungen die zur Dissoziation in Ionen befähigt sind, insbesondere beim Auflösen im Wasser. Sie können beispielsweise als anorganische oder organische Salze vorliegen.
Bevorzugt wird die Verwendung anorganischer Salze (insbesondere NaCI, NaBr, NaI, Na2B4O7, Na2SiO3, Na2CO3, NaHCO3, Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4, KCI, KI, LiCI, NH4CI, ZnCI2, AI2SO4 und MgSO4) sowie von Salzen organischer Säuren, insbesondere von natürlicherweise in der Haut vorkommenden Säuren, z.B. des Energiestoffwechsels wie Natriumliponat, Natriumeitrat, Ammoniumlactat, Natriumlactat, Natriumbicarbonat, Natriumeitrat bzw. schwachen Carbonsäuren z.B. Natriumpropionat. Überrachenderweise stimuliert das genannte Wirksystem den hauteigenen Stoffwechsel von Lipiden und Proteinen, die zur Aufrechterhaltung der epidermalen Barriere für Wasser ständig neu gebildet werden müssen. Erfindungsgemäß wird insbesondere die trockene Haut durch die barrierestärkende Wirkung dieser Präparate behandelt und/oder gepflegt, während eine Austrocknung der normalen Haut aktiv verhindert wird.
Bevorzugt enthalten kosmetische oder dermatologische Zubereitungen gemäß der Erfindung 0,05 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, an einem oder mehreren Elektrolyten, bevorzugt Natriumchlorid, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Zubereitungen.
Geeignete Osmolyte sind beispielsweise die Polyole, Methylamin-Verbindungen und Aminosäuren sowie jeweils deren Vorstufen.
Als Osmolyte werden erfindungsgemäß insbesondere Substanzen aus der Gruppe der Zuckeralkohole (myo-lnositol, Sorbitol, Mannitol) und/oder einer oder mehrere der nachfolgend genannten osmolytisch wirksamen Stoffe eingesetzt: Cholin, Betain, Phosphorylcholin, Glycerophosphorylcholine.Glutamin, Glycin. α-Alanin, Glutamat, Aspartat, Prolin, und Taurin. Vorstufen dieser Stoffe sind beispielsweise Glucose, Glucose-Polymere, Phosphatidylcholin, Phosphatidylinositol, anorganische Phosphate, Proteine, Peptide und Polyaminsäuren. Vorstufen sind z.B. Verbindungen, die durch metabolische Schritte in Osmolyte umgewandelt werden.
Die genannten Osmolyte und/oder deren Vorstufen, sind erfindungsgemäß vorteilhaft in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen bevorzugt zu 0,001 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 0,1 - 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.
Bevorzugt werden Zubereitungen, die zugleich Polyol, insbesondere Glycerin und Harnstoff enthalten. Geeignete Polyole sind beispielsweise geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkanole mit beispielsweise 2-6 OH-Gruppen, vorzugsweise 2 oder 3 OH-Gruppen und z. B. 2-12 oder 2-6, insbesondere 2 oder 3 oder 4 Kohlenstoffatomen.
Gut geeignet sind z. B. Glykole, auch solche mit nicht-vicinalen OH-Gruppen und auch Polyalkylenglykole, z. B. mit 2-6, insbesondere 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome pro Glykoleinheit, die gleichartig oder gemischt verethert sein können. Die Anzahl der Alkylglycoleinheiten im Polyalkylenglykol kann z. B. bis zu 20, vorzugsweise bis zu 10, insbesondere aber 2, 3, 4 oder 5 betragen.
Besonders geeignet sind Glycerin, Butylenglykole, Propylenglykole, Ethylenglykol, Pentandiole, Hexandiole, insbesondere jeweils die vicinalen Hydroxyverbindungen, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Dibutylenglykol und Tributylenglykol.
Polyole sind erfindungsgemäß vorteilhaft in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen z.B. zu 0,05 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 1 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.
Harnstoff ist erfindungsgemäß vorteilhaft in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen z.B. zu 0,05 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 1 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.
Bei der Kombination von Polyol und Harnstoff sind diese Stoffe erfindungsgemäß vorteilhaft in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen z.B. zu 0,05 Gew.-% bis 30 Gew.-%, bevorzugt zu 0,1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 1 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.
Das Verhältnis des Gewichtes der Wirkstoffe der Gruppe b) (Elektrolyte) zum Gewicht der Wirkstoffe der Gruppe c) kann variieren. Beispielsweise kann das Gewichtsverhältnis b) / c) 10:1 bis 1 :10 betragen, vorzugsweise 2:1 bis 1 :2, insbesondere aber 1 :1. Bei der Kombination von Polyol und Harnstoff kann das Verhältnis des Gewichtes des Polyols zum Gewicht des Harnstoffs variieren. Beispielsweise kann das Gewichtsverhältnis Polyol/Harnstoff 10:1 bis 1:10 betragen, vorzugsweise 2:1 bis 1:2, insbesondere aber 1 :1.
Überrachenderweise stimuliert das genannte Wirksystem den hauteigenen Stoffwechsel von Lipiden und Proteinen, die zur Aufrechterhaltung der epidermalen Barriere für Wasser ständig neu gebildet werden müssen. Erfindungsgemäß wird die trockene Haut durch die barrierestärkende Wirkung dieser Präparate behandelt und/oder gepflegt, während eine Austrocknung der normalen Haut aktiv verhindert wird.
Die Zubereitungen gemäß der Erfindung sind in jeglicher Hinsicht überaus befriedigende Präparate. Es war für den Fachmann nicht vorauszusehen, dass die Zubereitungen gemäß der Erfindung
- besser die Barriereeigenschaften der Haut erhalten oder wiederherstellen,
- die Cermidbiosynthese der Haut verstärken,
- besser der Hautaustrocknung entgegenwirken,
- besser gegen die Hautalterung wirken und
- die Haut besser vor Umwelteinflüssen schützen als die Zubereitungen des Standes der Technik.
Die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß der Erfindung können wie üblich zusammengesetzt sein und zur Behandlung, Pflege und Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen. Entsprechend können sie, je nach ihrem Aufbau, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Reinigungsmilch, Sonnenschutzlotion, Nährcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die Zubereitungen gemäß der Erfindung als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten z.B. 0,001 bis 30 Gew.- %, bevorzugt 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere aber 0,1 Gew.-% bis 5 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen an den erfindungsgemäßen Wirkstoffen. Besonders bevorzugt werden die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen in pH-gepufferten Zubereitungen eingesetzt, wobei ein pH- Bereich von 5-7, insbesondere etwa 5-6 ganz besonders bevorzugt wird.
Günstig sind auch solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorzugsweise enthalten diese neben einem oder mehreren erfindungsgemäßen Wirkstoffen mindestens eine UV-A- Filtersubstanz und/oder mindestens eine UV-B-Filtersubstanz und/oder mindestens ein anorganisches Pigment.
Es ist aber auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV- Schutzsubstanzen enthalten. So werden z.B. in Tagescremes gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z.B. Konservierungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Emulgatoren, weichmachende, anfeuchtende und/oder feuchthaltende Substanzen, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, organische Lösemittel oder Silikonderivate.
Die jeweils einzusetzenden Mengen an kosmetischen, dermatologischen oder medizinischen Trägerstoffen und Parfüm können in Abhängigkeit von der Art des jeweiligen Produktes vom Fachmann durch einfaches Ausprobieren leicht ermittelt werden.
Zubereitungen zur Behandlung und Pflege der Haut werden besonders bevorzugt. Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.
Erfindungsgemäße kosmetische und dermatologische Zubereitungen können in verschiedenen Formen vorliegen. So können sie z. B. eine Lösung, eine wasserfreie Zubereitung, eine Emulsion oder Mikroemulsion vom Typ Wasser-in-ÖI (W/O) oder vom Typ Öl-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsionen, beispielsweise vom Typ Wasser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. Es ist auch vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in verkapselter Form darzureichen, z.B. in Kollagenmatrices und anderen üblichen Verkapselungsmaterialien, z.B. als Celluloseverkapselungen, in Gelatine, Wachsmatrices oder liposomal verkapselt.
Es ist auch möglich und vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in wäßrige Systeme bzw. Tensidzubereitungen zur Reinigung der Haut und der Haare einzufügen.
Insbesondere können die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen auch Antioxidantien enthalten. Erfindungsgemäß können als günstige Antioxidantien alle für kosmetische und/oder dermatologische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Vorteilhaft werden die Antioxidantien gewählt aus der Gruppe bestehend aus Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole (z. B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Camosin, D- Camosin, L-Camosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. -Carotin, ß-Carotin, Ψ-Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z. B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glykosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall)-Chelatoren (z. B. α- Hydroxyfettsäuren, Palmitinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Citronensäure, Milchsäure, Apfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, Bilirubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Ubichinon und Ubichinol und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, Mg-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z. B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glykosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Camosin, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z. B. ZnO, ZnSO ), Selen und dessen Derivate (z. B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z. B. Stilbenoxid, Trans-Stilbenoxid) und die erfindungsgemäß geeigneten Derivate (Salze, Ester, Ether, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) dieser genannten Wirkstoffe.
Die Menge der vorgenannten Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den erfindungsgemäßen Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 - 20 Gew.-%, insbesondere 1 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A, bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 - 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z.B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird. Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe: Mineralöle, Mineralwachse
Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z.B. Rizinusöl;
Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fettalkoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren; Alkylbenzoate;
Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2- Hexyldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z.B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silkonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 - 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z.B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkernöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexylisostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethylhexylcocoat, C12-15- Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicaprylylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus C12-ι5-Alkylbenzoat und 2- Ethylhexylisostearat, Mischungen aus C12-15-Alkylbenzoat und Isotridecylisononanoat sowie Mischungen aus C12.ι5-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexylisostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Isotridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Vorteilhafte Emulgatoren sind beispielsweise Glycerylstearat im Gemisch mit Ceteareth-20; Sorbitanstearat; Sorbitanoleat; Ceteareth-25; Ceteareth-6 im Gemisch mit Stearylalcohol; Cetylstearylalcohol im Gemisch mit PEG-40-Ricinusöl und Natriumcetylstearylsulfat; Triceteareth-4 Phosphat; Glycerylstearat;
Natriumcetylstearylsulfat; Lecithin; Trilaureth-4 Phosphat; Laureth-4 Phosphat; Stearinsäure; Propylen Glycolstearat SE; PEG-25-hydriertes Ricinusöl; PEG-54- hydriertes Ricinusöl; PEG-6 Caprylsäure/Caprinsäureglyceride; Sorbitanstearat; Glyceryloleat im Gemisch mit Propylenglycol; PEG-9-Stearat; Glyceryllanolat; Ceteth-2; Ceteth-20; Polysorbat 60; Lanolin; Glycerylstearat im Gemisch mit PEG-100 Stearat; Glycerylmyristat; mikrokristallines Wachs (Cera microcristallina) im Gemisch mit Paraffinöl (Paraffinum liquidum), Ozokerit, hydriertem Ricinusöl, Glyceryl Isostearat und Polyglyceryl-3-Oleat; Glyceryllaurat; PEG-40-Sorbitanperoleat; Laureth-4; Ceteareth-3; Wollwachssäuregemische; Isostearylglycerylether; Cetylstearylalkohol im Gemisch mit Natrium Cetylstearylsulfat; Wollwachsalkoholgemische; Laureth-23; Steareth-2; Glycerylstearat im Gemisch mit PEG-30 Stearat; PEG-40-Stearat; Glycol Distearat; PEG-22-Dodecyl Glycol Copolymer; Polyglyceryl-2-PEG-4 Stearat; Pentaerythrithylisostearat; Polyglyceryl-3 Diisostearat; Ceteareth-20; Sorbitan Oleat im Gemisch mit hydriertem Ricinusöl, Bienenwachs (Cera alba) und Stearinsäure; Natriumdihydroxycetylphosphat im Gemisch mit Isopropylhydroxycetylether; Methylglucosesesquistearat; Steareth-10; PEG-20-Stearat; Steareth-2 im Gemisch mit PEG-8 Distearat; Steareth-21 ; Steareth-20; lsosteareth-20; Methylglucosedioleat; PEG-7-hydriertes Ricinusöl; Sorbitanoleat im Gemisch mit PEG-2-hydriertem Ricinusöl, Ozokerit und hydriertem Ricinusöl; Sorbitanisostearat im Gemisch mit PEG-2- hydriertem Ricinusöl, Ozokerit und hydriertem Ricinusöl; PEG-45/ Dodecylglycol- Copolymer; Methoxy-PEG-22/Dodecylglycol-Copolymer; hydrierte
Cocosfettsäureglyceride; Polyglyceryl-4-lsostearat; PEG-40-Sorbitanperoleat; PEG-40- Sorbitanperisostearat; PEG-20-Glycerylstearat; PEG-20-Glycerylstearat; PEG-8- Bienenwachs; Laurylmethiconcopolyol; Cetyldimethiconcopolyol; Polyglyceryl-2-laurat; Isostearyldiglycerylsuccinat; Stearamidopropyl-PG-dimoniumchloridphosphat; PEG-7- hydriertes Ricinusöl; Glycerylstearat, Ceteth-20; Triethylcitrat; PEG-20- Methylglucosesesquistearat; Ceteareth-12; Paraffinöl (Paraffinum liquidum); Glycerylstearatcitrat; Cetylphosphat; Sorbitansesquioleat; Acrylat/C10-3o-Alkylacrylat- Crosspolymer; Sorbitanisostearat; Methylglucosesesquistearat; Triceteareth-4- Phosphat; Trilaureth-4-Phosphat; Polyglycerylmethylglucosedistearat; Poloxamer 101 Kaliumcetylphosphat; lsosteareth-10; Polyglyceryl-2-sesquiisostearat; Ceteth-10 Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearat; Oleth-20; lsoceteth-20; Glycerylisostearat; Polyglyceryl-3-Diisostearat; Glycerylstearat im Gemisch mit Ceteareth-20, Ceteareth 12, Cetylstearylalcohol und Cetylpalmitat; Cetylstearylalcohol im Gemisch mit PEG-20 Stearat; Glycerylstearat; PEG-30-Stearat.
Die wäßrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, monoethyl- oder -monobutylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2- Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsaure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z.B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formulierung verwendet wird.
Gele gemäß der Erfindung enthalten üblicherweise Alkohole niedriger C-Zahl, z.B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin und Wasser bzw. ein vorstehend genanntes Öl in Gegenwart eines Verdickungsmittels, das bei ölig-alkoholischen Gelen vorzugsweise Siliciumdioxid oder ein Aluminiumsilikat, bei wäßrig-alkoholischen oder alkoholischen Gelen vorzugweise ein Polyacrylat ist.
Als Treibmittel für erfindungsgemäße, aus Aerosolbehältern versprühbare Zubereitungen sind die üblichen bekannten leichtflüchtigen, verflüssigten Treibmittel, beispielsweise Kohlenwasserstoffe (Propan, Butan, Isobutan) geeignet, die allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden können. Auch Druckluft ist vorteilhaft zu verwenden. Vorteilhaft können erfindungsgemäße Zubereitungen außerdem Substanzen enthalten, die UV-Strahlung im UVB-Bereich absorbieren, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, um kosmetische Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die das Haar bzw. die Haut vor dem gesamten Bereich der ultravioletten Strahlung schützen. Sie können auch als Sonnenschutzmittel fürs Haar oder die Haut dienen.
Enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen UVB-Filtersubstanzen, können diese öllöslich oder wasserlöslich sein. Erfindungsgemäß vorteilhafte öllösliche UVB-Filter sind z.B.:
3-Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher,
3-Benzylidencampher;
4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2- ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-
Methoxyzimtsäureisopentylester;
Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester,
Salicylsäure(4-isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon,
2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4- methoxybenzophenon;
Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2- ethylhexyl)ester,
2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy) -1 ,3,5-triazin.
Vorteilhafte wasserlösliche UVB-Filter sind z.B.:
Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Triethanolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst; Sulfonsäure-Derivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4- methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihre Salze;
Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3- bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3- bornylidenmethyl)sulfonsäure und ihre Salze sowie das 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3- bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (die entprehenden 10-Sulfato- verbindungen, beispielsweise das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), auch als Benzol-1 ,4-di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10- Sulfonsäure bezeichnet
Die Liste der genannten UVB-Filter, die in Kombination mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen verwendet werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kombination der erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen mit mindestens einem UVB- Filter als Antioxidans bzw. die Verwendung einer Kombination der erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen mit mindestens einem UVB-Filter als Antioxidans in einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung.
Es kann auch von Vorteil sein, die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen mit UVA-Filtern zu kombinieren, die bisher üblicherweise in kosmetischen Zubereitungen enthalten sind. Bei diesen Substanzen handelt es sich vorzugsweise um Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere um 1-(4'- tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'- isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion. Auch diese Kombinationen bzw. Zubereitungen, die diese Kombinationen enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die UVB-Kombination verwendeten Mengen eingesetzt werden.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kombination von erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen mit mindestens einem UVA- Filter als Antioxidans bzw. die Verwendung einer Kombination der erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen mit mindestens einem UVA-Filter als Antioxidans in einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung einer Kombination aus erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen mit mindestens einem UVA- Filter und mindestens einem UVB-Filter als Antioxidans bzw. die Verwendung einer Kombination aus Wirkstoffkombinationen mit mindestens einem UVA-Filter und mindestens einem UVB-Filter als Antioxidans in einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung.
Kosmetische und dermatologische Zubereitungen mit einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen können auch anorganische Pigmente enthalten, die üblicherweise in der Kosmetik zum Schütze der Haut vor UV- Strahlen verwendet werden. Dabei handelt es sich um Oxide des Titans, Zinks, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Cers und Mischungen davon, sowie Abwandlungen, bei denen die Oxide die aktiven Agentien sind. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von Titandioxid.
Auch diese Kombinationen von UVA-Filter und Pigment bzw. Zubereitungen, die diese Kombination enthalten, sind Gegenstand der Erfindung. Es können die für die vorstehenden Kombinationen genannten Mengen verwendet werden.
Bei kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen zum Schütze der Haare vor UV-Strahlen gemäß der Erfindung handelt es sich beispielsweise um Shampoonierungsmittel, Zubereitungen, die beim Spülen der Haare vor oder nach der Shampoonierung, vor oder nach der Dauerwellbehandlung, vor oder nach der Färbung oder Entfärbung der Haare angewendet werden, um Zubereitungen zum Fönen oder Einlegen der Haare, Zubereitungen zum Färben oder Entfärben, um eine Frisier- und Behandlungslotion, einen Haarlack oder um Dauerwellmittel.
Die kosmetischen und dermatologischen enthalten Wirkstoffe und Hilfsstoffe, wie sie üblicherweise für diesen Typ von Zubereitungen zur Haarpflege und Haarbehandlung verwendet werden. Als Hilfsstoffe dienen Konservierungsmittel, oberflächenaktive Substanzen, Substanzen zum Verhindern des Schäumens, Verdickungsmittel, Emulgatoren, Fette, Öle, Wachse, organische Lösungsmittel, Bakterizide, Parfüme, Farbstoffe oder Pigmente, deren Aufgabe es ist, die Haare oder die kosmetische oder dermatologische Zubereitung selbst zu färben.
Die erfindungsgemäßen Anionen werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Chloride, der Sulfate und Hydrogensulfate, der Phosphate, Hydrogenphosphate und der linearen und cyclischen Oligophosphate sowie der Carbonate und Hydrogencarbonate.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Hautreinigungsmittel oder Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten vorzugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz, oder auch Gemische aus solchen Substanzen, die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen im wäßrigen Medium und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz bzw. die Gemische aus diesen Substanzen können in einer Konzentration zwischen 1 Gew.-% und 50 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.
Liegen die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen in Form einer Lotion vor, die ausgespült und z.B. vor oder nach der Entfärbung, vor oder nach der Shampoonierung, zwischen zwei Shampoonierungsschritten, vor oder nach der Dauerwellbehandlung angewendet wird, so handelt es sich dabei z.B. um wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösungen, die gegebenenfalls oberflächenaktive Substanzen enthalten, deren Konzentration zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, liegen kann.
Diese kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen können auch Aerosole mit den üblicherweise dafür verwendeten Hilfsmitteln darstellen.
Eine kosmetische Zubereitung in Form einer Lotion, die nicht ausgespült wird, insbesondere eine Lotion zum Einlegen der Haare, eine Lotion, die beim Fönen der Haare verwendet wird, eine Frisier- und Behandlungslotion, stellt im allgemeinen eine wäßrige, alkoholische oder wäßrig-alkoholische Lösung dar und enthält mindestens ein kationisches, anionisches, nicht-ionisches oder amphoteres Polymer oder auch Gemische derselben, sowie erfindungsgemäß verwendete Wirkstoffkombinationen in wirksamer Konzentration. Die Menge der verwendeten Polymeren liegt z.B. zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 3 Gew.-%.
Kosmetische Zubereitungen zur Behandlung und Pflege der Haare, die die erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen enthalten, können als Emulsionen vorliegen, die vom nicht-ionischen oder anionischen Typ sind. Nichtionische Emulsionen enthalten neben Wasser Öle oder Fettalkohole, die beispielsweise auch polyethoxyliert oder polypropoxyliert sein können, oder auch Gemische aus den beiden organischen Komponenten. Diese Emulsionen enthalten gegebenenfalls kationische oberflächenaktive Substanzen.
Erfindungsgemäß können kosmetische Zubereitungen zur Behandlung und Pflege der Haare als Gele vorliegen, die neben einem wirksamen Gehalt an erfindungsgemäßen Wirkstoffen und gegebenenfalls dafür üblicherweise verwendeten Lösungsmitteln, bevorzugt Wasser, noch organische Verdickungsmittel, z.B. Gummiarabikum, Xanthangummi, Natriumalginat, Cellulose-Derivate, vorzugsweise Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder anorganische Verdickungsmittel, z.B. Aluminiumsilikate wie beispielsweise Bentonite, oder ein Gemisch aus Polyethylenglykol und Polyethylenglycolstearat oder -distearat, enthalten. Das Verdickungsmittel ist in dem Gel z.B. in einer Menge zwischen 0,1 und 30 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 15 Gew.-%, enthalten.
Vorzugsweise beträgt die Menge an erfindungsgemäßen Wirkstoffen in einem für die Haare bestimmten Mittel 0,05 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Erfindungsgemäße wäßrige kosmetische Reinigungsmittel oder für die wäßrige Reinigung bestimmte wasserarme oder wasserfreie Reinigungsmittelkonzentrate können anionische, nichtionische und/oder amphotere Tenside enthalten.
Tenside sind amphiphile Stoffe, die organische, unpolare Substanzen in Wasser lösen können. Sie sorgen, bedingt durch ihren spezifischen Molekülaufbau mit mindestens einem hydrophilen und einem hydrophoben Molekülteil, für eine Herabsetzung der Oberflächenspannung des Wassers, die Benetzung der Haut, die Erleichterung der Schmutzentfernung und -lösung, ein leichtes Abspülen und -je nach Wunsch - für Schaumregulierung.
Bei den hydrophilen Anteilen eines Tensidmoleküls handelt es sich meist um polare funktioneile Gruppen, beispielweise -COO", -OSO3 2", -SO3 ", während die hydrophoben Teile in der Regel unpolare Kohlenwasserstoff reste darstellen. Tenside werden im allgemeinen nach Art und Ladung des hydrophilen Molekülteils klassifiziert. Hierbei können vier Gruppen unterschieden werden:
• anionische Tenside,
• kationische Tenside,
• amphotere Tenside und
• nichtionische Tenside.
Anionische Tenside weisen als funktionelle Gruppen in der Regel Carboxylat-, Sulfatoder Sulfonatgruppen auf. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu negativ geladene organische Ionen. Kationische Tenside sind beinahe ausschließlich durch das Vorhandensein einer quarternären Ammoniumgruppe gekennzeichnet. In wäßriger Lösung bilden sie im sauren oder neutralen Milieu positiv geladene organische Ionen. Amphotere Tenside enthalten sowohl anionische als auch kationische Gruppen und verhalten sich demnach in wäßriger Lösung je nach pH-Wert wie anionische oder kationische Tenside. Im stark sauren Milieu besitzen sie eine positive und im alkalischen Milieu eine negative Ladung. Im neutralen pH-Bereich hingegen sind sie zwitterionisch, wie das folgende Beispiel verdeutlichen soll:
RNH2 +CH2CH2COOH X" (bei pH=2) X" = beliebiges Anion, z.B. Cl"
RNH2 +CH2CH2COO- (bei pH=7)
RNHCH2CH2COO- B+ (bei pH=12) B+ = beliebiges Kation, z.B. Na+
Typisch für nicht-ionische Tenside sind Polyether-Ketten. Nicht-ionische Tenside bilden in wäßrigem Medium keine Ionen.
A. Anionische Tenside
Vorteilhaft zu verwendende anionische Tenside sind
Acylaminosäuren (und deren Salze), wie
1. Acylglutamate, beispielsweise Natriumacylglutamat, Di-TEA-palmitoylaspartat und Natrium Caprylic/ Capric Glutamat,
2. Acylpeptide, beispielsweise Palmitoyl-hydrolysiertes Milchprotein, Natrium Cocoyl-hydrolysiertes Soja Protein und Natrium-/ Kalium-Cocoyl-hydrolysiertes Kollagen,
3. Sarcosinate, beispielsweise Myristoyl Sarcosin, TEA-Iauroyl Sarcosinat, Natriumlauroylsarcosinat und Natriumcocoylsarkosinat,
4. Taurate, beispielsweise Natriumlauroyltaurat und Natriummethylcocoyltaurat,
5. Acyllactylate, Lauroyllactylat, Caproyllactylat
6. Alaninate Carbonsäuren und Derivate, wie
1. Carbonsäuren, beispielsweise Laurinsäure, Aluminiumstearat, Magnesiumalkanolat und Zinkundecylenat,
2. Ester-Carbonsäuren, beispielsweise Calciumstearoyllactylat, Laureth-6-Citrat und Natrium PEG-4-Lauramidcarboxylat, 3. Ether-Carbonsäuren, beispielsweise Natriumlaureth-13-Carboxylat und Natrium PEG-6-Cocamide Carboxylat,
Phosphorsäureester und Salze, wie beispielsweise DEA-Oleth-10-Phosphat und Dilaureth-4 Phosphat,
Sulfonsäuren und Salze, wie
1. Acyl-isethionate, z.B. Natrium-/ Ammoniumcocoyl-isethionat,
2. Alkylarylsulfonate,
3. Alkylsulfonate, beispielsweise Natriumcocosmonoglyceridsulfat, Natrium C12-14 Olefin-sulfonat, Natriumlaurylsulfoacetat und Magnesium PEG-3 Coca idsulfat,
4. Sulfosuccinate, beispielsweise Dioctylnatriumsulfosuccinat, Dinatriumlaurethsulfosuccinat, Dinatriumlaurylsulfosuccinat und Dinatriumundecylenamido-MEA-Sulfosuccinat
sowie Schwefelsäureester, wie
1. Alkylethersulfat, beispielsweise Natrium-, Ammonium-, Magnesium-, MIPA-, TIPA- Laurethsulfat, Natriummyrethsulfat und Natrium C12-13-Parethsulfat,
2. Alkylsulfate, beispielsweise Natrium-, Ammonium- und TEA-Laurylsulfat.
B. Kationische Tenside
Vorteilhaft zu verwendende kationische Tenside sind
1. Alkylamine,
2. Alkylimidazole,
3. Ethoxylierte Amine und
4. Quaternäre Tenside.
5. Esterquats
Quaternäre Tenside enthalten mindestens ein N-Atom, das mit 4 Alkyl- und/oder Arylgruppen kovalent verbunden ist. Dies führt, unabhängig vom pH Wert, zu einer positiven Ladung. Vorteilhafte quaternäre Tenside sind Alkylbetain, Alkylamidopropylbetain und Alkyl-amidopropylhydroxysulfain. Kationische Tenside können ferner bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung gewählt werden aus der Gruppe der quaternären Ammoniumverbindungen, insbesondere Benzyltrialkylammoniumchloride oder -bromide, wie beispielsweise
Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, ferner Alkyltrialkylammoniumsalze, beispielsweise beispielsweise Cetyltrimethylammoniumchlorid oder -bromid, Alkyldimethylhydroxyethylammoniumchloride oder -bromide,
Dialkyldimethylammoniumchloride oder -bromide,
Alkylamidethyltrimethylammoniumethersulfate, Alkylpyridiniumsalze, beispielsweise Lauryl- oder Cetylpyrimidiniumchlorid, Imidazolinderivate und Verbindungen mit kationischem Charakter wie Aminoxide, beispielsweise Alkyldimethylaminoxide oder Alkylaminoethyldimethylaminoxide. Vorteilhaft sind insbesondere
Cetyltrimethylammoniumsalze zu verwenden.
C. Amphotere Tenside
Vorteilhaft zu verwendende amphotere Tenside sind
1. Acyl-/dialkylethylendiamin, beispielsweise Natriumacylamphoacetat, Dinatriumacylamphodipropionat, Dinatriumalkylamphodiacetat, Natriumacylamphohydroxypropylsulfonat, Dinatriumacylamphodiacetat und Natriumacylamphopropionat,
2. N-Alkylaminosäuren, beispielsweise Aminopropylalkylglutamid, Alkylaminopropionsäure, Natriumalkylimidodipropionat und Lauroamphocarboxyglycinat.
D. Nicht-ionische Tenside
Vorteilhaft zu verwendende nicht-ionische Tenside sind
1. Alkohole,
2. Alkanolamide, wie Cocamide MEA/ DEA/ MIPA,
3. Aminoxide, wie Cocoamidopropylaminoxid,
4. Ester, die durch Veresterung von Carbonsäuren mit Ethylenoxid, Glycerin, Sorbitan oder anderen Alkoholen entstehen,
5. Ether, beispielsweise ethoxylierte/propoxylierte Alkohole, ethoxylierte/ propoxylierte Ester, ethoxylierte/ propoxylierte Glycerinester, ethoxylierte/ propoxylierte Cholesterine, ethoxylierte/ propoxylierte Triglyceridester, ethoxyliertes propoxyliertes Lanolin, ethoxylierte/ propoxylierte Polysiloxane, propoxylierte POE-Ether und Alkylpolyglycoside wie Laurylglucosid, Decylglycosid und Cocoglycosid.
6. Sucroseester, -Ether 7 Polyglycerinester, Diglycerinester, Monoglycerinester 8. Methylglucosester, Ester von Hydroxysäuren
Vorteilhaft ist ferner die Verwendung einer Kombination von anionischen und/oder amphoteren Tensiden mit einem oder mehreren nicht-ionischen Tensiden.
Kosmetische Zubereitungen, die kosmetische Reinigungszubereitungen für die Haut darstellen, können in flüssiger oder fester Form vorliegen. Sie enthalten neben erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen vorzugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz oder Gemische daraus und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann in einer Konzentration zwischen 1 und 94 Gew.-% in den Reinigungszubereitungen vorliegen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Kosmetische Zubereitungen, die ein Shampoonierungsmittel darstellen, enthalten neben einem wirksamen Gehalt an Wirkstoffkombinationen vorzugsweise mindestens eine anionische, nicht-ionische oder amphotere oberflächenaktive Substanz oder Gemische daraus, und Hilfsmittel, wie sie üblicherweise dafür verwendet werden. Die oberflächenaktive Substanz kann in einer Konzentration zwischen 1 Gew.-% und 94 Gew.-% in dem Shampoonierungsmittel vorliegen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten außer den vorgenannten Tensiden Wasser und gegebenenfalls die in der Kosmetik üblichen Zusatzstoffe, beispielsweise Parfüm, Verdicker, Farbstoffe, Desodorantien, antimikrobielle Stoffe, rückfettende Agentien, Komplexierungs- und Sequestrierungsagentien, Perlglanzagentien, Pflanzenextrakte, Vitamine, Wirkstoffe und dergleichen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen bzw. kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen, solche Wirkstoffkombinationen enthaltend Komplexbildner zuzufügen.
Komplexbildner sind an sich bekannte Hilfsstoffe der Kosmetologie bzw. der medizinischen Galenik. Durch die Komplexierung von störenden Metallen wie Mn, Fe, Cu und anderer können beispielsweise unerwünschte chemische Reaktionen in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen verhindert werden. Komplexbildner, insbesondere Chelatoren, bilden mit Metallatomen Komplexe, welche bei Vorliegen eines oder mehrerer mehrbasiger Komplexbildner, also Chelatoren, Metallacyclen darstellen. Chelate stellen Verbindungen dar, in denen ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt. In diesem Falle werden also normalerweise gestreckte Verbindungen durch Komplexbildung über ein Metall-Atom od. -Ion zu Ringen geschlossen. Die Zahl der gebundenen Liganden hängt von der Koordinationszahl des zentralen Metalls ab. Voraussetzung für die Chelatbildung ist, daß die mit dem Metall reagierende Verbindung zwei oder mehr Atomgruppierungen enthält, die als Elektronendonatoren wirken.
Der oder die Komplexbildner können vorteilhaft aus der Gruppe der üblichen Verbindungen gewählt werden, wobei bevorzugt mindestens eine Substanz aus der Gruppe bestehend aus Weinsäure und deren Anionen, Citronensäure und deren Anionen, Aminopolycarbonsäuren und deren Anionen (wie beispielsweise Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) und deren Anionen, Nitrilotriessigsäure (NTA) und deren Anionen, Hydroxyethylendiaminotriessigsäure (HOEDTA) und deren Anionen, Diethylenaminopentaessigsäure (DPTA) und deren Anionen, trans-1,2- Diaminocyclohexantetraessigsäure (CDTA) und deren Anionen).
Der oder die Komplexbildner sind erfindungsgemäß vorteilhaft in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen bevorzugt zu 0,01 Gew.-% bis 10 Gew.-%, bevorzugt zu 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, insbesondere bevorzugt zu 0,1 - 2,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen, enthalten.
Ebenso umfaßt die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren zum Schütze kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen gegen Oxidation oder Photooxidation, wobei diese Zubereitungen z.B. Zubereitungen zur Behandlung und Pflege der Haare darstellen, insbesondere Haarfärbemittel, Haarlacke, Shampoonierungsmittel, Farbshampoonierungsmittel, ferner Schminkprodukte wie z.B. Nagellacke, Lippenstifte, Teintgrundlagen, Wasch- und Duschzubereitungen, Cremes zur Behandlung oder Pflege der Haut oder um sämtliche anderen kosmetischen Zubereitungen handelt, deren Bestandteile Stabilitätsprobleme aufgrund von Oxidation bzw. Photooxidation bei der Lagerung mit sich bringen können, dadurch gekennzeichnet, daß die kosmetischen Zubereitungen einen wirksamen Gehalt an erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen aufweisen. Vorzugsweise beträgt die Menge an erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffkombinationen in diesen Zubereitungen 0,01 - 30 Gew.-%, bevorzugt 0,05 - 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 - 10,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Gegenstand der Erfindung ist auch das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen in kosmetische und dermatologische Formulierungen einarbeitet.
Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken.
Beispiel 1
O/W-Creme
Gew.-%
Glyceryl Stearate 3.0000
Cetyl Alcohol 3.0000
PEG-40 Stearate 3.5000
Paraffinum Liquidum 5.0000
C12-15 Alkyl Benzoate 0.5000
Cyclomethicone 5.0000
Glycerin 5.0000
Sodium Chloride 5.0000
L-Carnitin 0.5000
Farbstoffe/Parfüm q.s. Konservierungsmittel Wasser ad 100.0000
Die Bestandteile der Ölphase werden miteinander vereinigt, dann bei 60 - 70 °C mit der ebenfalls vereinigten Wasserphase verrührt worauf das Gemisch homogenisiert wird. Hernach wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Beispiel 2
O W Creme
Gew.-%
Glyceryl Stearate 2.4000
Cetyl Alcohol 2.4000
Glyceryl Stearate + PEG- 100 1.2000 Stearate
Paraffinum Liquidum 15.0000
Xanthan Gum 0.2000
Glycerin 3.0000
Urea 2,0000
Acetyl-L-Carnitin 0.30000
Sodium Chloride 5.0000
Diazolidinyl Urea 0.3000
Farbstoffe/Parfüm q.s. Konservierungsmittel
Wasser ad 100.0000
Die Bestandteile der Ölphase werden miteinander vereinigt, dann bei 60 - 70 °C mit der ebenfalls vereinigten Wasserphase verrührt worauf das Gemisch homogenisiert wird. Hernach wird auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 3
O/W-Creme
Gew.-%
Cetyl Alcohol 2.4000
Steareth-21 1.2000
Steareth-2 2.4000
Paraffinum Liquidum 15.0000
Xanthan Gum 0.2000
Glycerin • 1.0000
Urea 5.0000
Propionyl-L-Carnitin 1.0000
Sodium Chloride 5.0000
Diazolidinyl Urea 0.3000
Farbstoffe/Parfüm q.s.
Konservierungsmittel
Wasser ad 100.0000
Die Bestandteile der Ölphase werden miteinander vereinigt, dann bei 60 - 70 °C mit der ebenfalls vereinigten Wasserphase verrührt worauf das Gemisch homogenisiert wird. Hernach wird auf Raumtemperatur abgekühlt. Beispiel 4
O/W-Creme
Gew.-%
Cetyl Alcohol 2.4000
Steareth-21 1.2000
Steareth-2 2.4000
Octyldodecanol 0.1000
PPG-14 Butyl Ether 5.0000
Cyclomethicone 5.0000
Trisodium EDTA 1.5000
Glycerin 3.0000
L-Carnitin-Fumarat 2.0000
Natriumchlorid 3.0000
Farbstoffe/Parfüm q.s. Konservierungsmittel Wasser ad 100.0000
Die Bestandteile der Ölphase werden miteinander vereinigt, dann bei 60 - 70 °C mit der ebenfalls vereinigten Wasserphase verrührt worauf das Gemisch homogenisiert wird. Hernach wird auf Raumtemperatur abgekühlt.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von topisch anzuwendenden Zubereitungen mit einem Gehalt an a) einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe, gebildet von Carnitin und dessen Vorstufen, Derivaten und Stoffwechselmetaboliten, b) gegebenenfalls einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der Elektrolyte, c) gegebenenfalls einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der Polyole und Harnstoff und gegebenenfalls d) einer Verbindung oder mehreren Verbindungen aus der Gruppe der Osmolyte, zur Behandlung und aktiven Prävention trockener Haut und zur Stärkung der
Barrierefunktion der Haut sowie zur Behandlung, Pflege und Prophylaxe von sensibler Haut und/oder zur Behandlung und Prophylaxe der Symptome einer negativen
Veränderung der physiologischen Homöostase der gesunden Haut, insbesondere defizitärer, sensitiver oder hypoaktiver Hautzustände oder defizitärer, sensitiver oder hypoaktiver Zustände von Hautanhangsgebilden, entzündlicher Hautzustände sowie des atopischen Ekzems, der polymorphen
Lichtdermatose, Psoriasis, Vitiligo, empfindlicher, juckender oder gereizter Haut,
Veränderungen der normalen Lipidperoxidation, einer Veränderung des Ceramid-, Lipid- und Energiestoffwechsels der gesunden Haut, einer Veränderung des physiologischen transepidermalen Wasserverlustes, einer Verminderung der Hauthydratation und Abnahme des Feuchtigkeitsgehaltes der Haut,
Veränderung des Natural Moisturizing Factor Gehaltes,
Verminderung der Zell-Zell-Kommunikation,
Mangelerscheinungen der intrazellulären DNS-Synthese,
DNS-Schädigungen und Verminderung von endogenen DNS-Reparaturmechanismen,
Aktivierung von Metalloproteinasen und/oder anderer Proteasen bzw. Inhibierung der entsprechenden endogenen DNS-Reparaturmechanismen, Abweichungen von den normalen post-translationalen Modifikationen von Bindegewebsbestandteilen,
Veränderungen des normalen Hyaluronsaure- und Glucosaminoglycangehalts der gesunden
Haut, der Schuppenbildung der Haare, der Schuppenbildung der Kopfhaut und der
Hautalterung.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß Acyl-Carnitin, Carnitinester (mit Carbonsäuren), Carnitinester (mit Alkoholen), Carnitin-Fumarat oder Carnitin-Galactarat verwendet wird.
3. Verwendung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß NaCI, NaBr, NaI, Na2B4O7, Na2SiO3, Na2CO3, NaHCO3, Na3PO4, Na2HPO4, NaH2PO4, KCI, KI, LiCI, NH4CI, ZnCI2, AI2SO4, MgSO4, Natriumliponat, Natriumeitrat, Ammoniumlactat, Natriumlactat, Natriumbicarbonat, Natriumeitrat oder Natriumpropionat verwendet werden.
4. Verwendung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß Glycerin, Butylenglykole, Propylenglykole, Ethylenglykol, Pentandiole, Hexandiole, insbesondere jeweils die vicinalen Hydroxyverbindungen, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Dibutylenglykol oder Tributylenglykol verwendet werden.
5. Verwendung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß eine oder mehrere der Verbindungen der Gruppe a) und eine oder mehrere Verbindungen der Gruppe b) oder der Gruppe c) verwendet werden, oder daßVerbindungen der Gruppen a) und b) und c) verwendet werden.
6. Verwendung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß zugleich Polyol, insbesondere Glycerin und Harnstoff verwendet werden.
PCT/EP2002/007423 2001-07-07 2002-07-04 Carnitin enthaltende kosmetische und dermatologische zubereitungen WO2003005980A2 (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
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